JP2007145889A - Ink for inkjet and method for inkjet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法に関し、特にインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出することを特徴とするインクジェット用インクの脱気度に関するものである。 The present invention relates to an ink-jet ink and an ink-jet recording method, and more particularly to a degree of deaeration of ink-jet ink, wherein the ink is ejected from a piezo head in a heated state.
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。 An ink jet image printing method is a method in which fine droplets of ink are ejected from an ink jet recording head and attached to a target recording medium for printing. The ink jet method is advantageous in that its mechanism is relatively simple, inexpensive, and can form a high-definition and high-quality image.
インクジェット記録方式としては、種々のタイプのものがあるが、近年主流であるオンデマンド型の記録方式は、ピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式とサーマルジェットに分類される。その中で、ピエゾ方式を用いたインクジェット記録方式は、インク吐出時に多数回加圧、減圧を繰り返す為、キャビテーションにより微小な気泡が発生しやすく、インク吐出時にドット抜け、着弾位置ずれ等の原因となり、粒状性等のプリント画質を劣化させることが知られている。 There are various types of ink jet recording systems, but on-demand recording systems, which have been mainstream in recent years, are classified into so-called piezo systems using piezo elements and thermal jets. Among them, the inkjet recording method using the piezo method repeatedly pressurizes and depressurizes a number of times during ink ejection, so that minute bubbles are likely to occur due to cavitation, leading to dot omission and landing position misalignment during ink ejection. It is known to deteriorate print image quality such as graininess.
一般に、キャビテーションとは、ある温度の液体の圧力がその温度によって決まる蒸気圧より低くなると液体が蒸発し、気泡となる物理現象である。その為、用いられるインクジェットインクには、通常、脱気処理を施して、インクジェットインクに含まれる気体量をできる限り少なくして、吐出時の気泡発生を防止している。 In general, cavitation is a physical phenomenon in which, when the pressure of a liquid at a certain temperature becomes lower than the vapor pressure determined by that temperature, the liquid evaporates and becomes bubbles. For this reason, the ink-jet ink used is usually subjected to a deaeration process so that the amount of gas contained in the ink-jet ink is reduced as much as possible to prevent generation of bubbles during ejection.
インクに対して脱気を行う技術を開示した特許としては、特許文献1および特許文献2を挙げることができるが、脱気度については記載されていないか、記載されていても室温における飽和溶存気体量に対する比率%であり、室温よりも高い温度での飽和溶存気体量についての記載はない。 Patents that disclose a technique for degassing ink include Patent Document 1 and Patent Document 2, but the degree of degassing is not described or even if it is described, saturated dissolution at room temperature There is no description about the amount of saturated dissolved gas at a temperature higher than room temperature.
一方、インクを加熱してヘッドから射出するインクジェット方法については、特許文献3で技術開示されている。50mPa秒よりも高い粘度であるインクは安定に出射できないが、加熱減粘することにより、射出に適正な粘度範囲に収め安定に射出を行うという効果が示されている。しかしながら、インクの脱気の有無や脱気の程度については言及されておらず、この要件だけの実施では連続的に射出を行った場合にキャビテーションが発生するという問題があった。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an inkjet ink and an inkjet recording method with high ejection reliability even when the ink is ejected from a piezo head in a heated state. is there.
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
1.常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の10%未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク。 1. Ink used for inkjet printing in which ink that is liquid at room temperature is ejected from a piezo-type head in a heated state, the ink is an aqueous pigment ink containing at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment, and An inkjet ink, wherein the dissolved oxygen concentration in the ink is deaerated so as to be less than 10% of the saturated dissolved oxygen concentration at the ink temperature at the time of ejection.
2.前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の10質量%以上50質量%未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のSP値が16.5以上24.6未満であり、さらに該SP値が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の30質量%以上であることを特徴とする前記1に記載のインクジェット用インク。 2. The ink contains at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment, and the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and is the most contained of the water-soluble organic solvent. The SP value of the water-soluble organic solvent is 16.5 or more and less than 24.6, and the content of the water-soluble organic solvent having the SP value of 16.5 or more and less than 24.6 is 30% by mass or more of the total ink mass. 2. The ink-jet ink as described in 1 above, wherein
3.常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット記録方法であり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の10%未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット記録方法。 3. An ink jet recording method in which an ink that is liquid at normal temperature is ejected from a piezo-type head in a heated state, and the ink is an aqueous pigment ink containing at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment, An inkjet recording method, wherein the dissolved oxygen concentration is deaerated so as to be less than 10% of the saturated dissolved oxygen concentration at the ink temperature at the time of ejection.
4.前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の10質量%以上、50質量%未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のSP値が16.5以上24.6未満であり、さらに該SP値が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の30質量%以上であることを特徴とする前記3に記載のインクジェット記録方法。 4). The ink contains at least water, a water-soluble organic solvent and a pigment, and the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass of the total ink mass, and the most contained of the water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6, and the content of the water-soluble organic solvent having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 is 30% by mass of the total ink mass. 4. The ink jet recording method as described in 3 above, which is as described above.
本発明により、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することが出来る。 According to the present invention, it is possible to provide an inkjet ink and an inkjet recording method with high ejection reliability even when the ink is ejected from a piezo head in a heated state.
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The best mode for carrying out the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.
本発明者は、上記課題に対し鋭意検討した結果、常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の10%未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法により、本発明の目的であるインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供できることを見出したものである。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventor is an ink used for ink jet printing in which an ink that is liquid at room temperature is ejected from a piezo-type head in a heated state, and the ink is at least water, water-soluble organic An ink jet ink which is a water-based pigment ink containing a solvent and a pigment and is deaerated so that the dissolved oxygen concentration in the ink is less than 10% of the saturated dissolved oxygen concentration at the ink temperature at the time of ejection. Ink for inkjet printing, and inkjet recording method using the ink, and inkjet ink and inkjet recording method with high ejection reliability even when the ink that is the object of the present invention is ejected from a piezo head in a heated state This is what we can do.
本発明でいう加熱状態とはインクを何らかの手段で加熱している状態を指し、インクを加熱する温度は30℃以上100℃未満であることが好ましく、より好ましくは40℃以上90℃以下である。 The heating state in the present invention refers to a state where the ink is heated by some means, and the temperature for heating the ink is preferably 30 ° C. or higher and lower than 100 ° C., more preferably 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. .
インクを加熱する場所としては、インクヘッド内で加熱する場合、インク供給路の途中から加熱する場合、インクカートリッジから全体を加熱する場合のいずれの場合においても本発明の効果を得ることができるが、インクヘッド内で加熱する方法が加熱する範囲が少なく加えるエネルギー量が少なく済むことから好ましい。 As the place for heating the ink, the effect of the present invention can be obtained in any case of heating in the ink head, heating in the middle of the ink supply path, or heating the whole from the ink cartridge. The heating method in the ink head is preferable because the heating range is small and the amount of energy to be applied is small.
また、加熱の手段について、如何なる方法でインクを加熱しても、本発明の効果が得られるが、ヒーターを用いて加熱する方法が好ましい。また、ただ熱するだけでなく温度センサにより測定した温度をフィードバックし温度制御を行うことが好ましい。 In addition, although the effect of the present invention can be obtained by heating the ink by any method, a method of heating using a heater is preferable. Moreover, it is preferable not only to heat, but also to control the temperature by feeding back the temperature measured by the temperature sensor.
本発明に係る加熱可能なピエゾ方式のヘッドは、例えば特開2003−136756号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数256のピエゾ方式のインクジェットヘッド等が好ましく用いられる。 As the piezo-type head that can be heated according to the present invention, for example, a piezo-type inkjet head having 256 nozzles having the same structure as the head with a heater described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-136756 is preferably used.
本発明の記録方法で使用するインクは脱気されていることが特徴である。その脱気度はインクが加熱される温度の飽和溶存酸素濃度の10%未満とすることが特徴である。水をはじめとする液体への気体の溶解度は、液体の温度が増大すると減少する。これは酸素に限らず窒素についても同様である(表1参照)。 The ink used in the recording method of the present invention is characterized by being deaerated. The degassing degree is characterized by being less than 10% of the saturated dissolved oxygen concentration at the temperature at which the ink is heated. The solubility of gases in water and other liquids decreases as the liquid temperature increases. The same applies to nitrogen as well as oxygen (see Table 1).
加熱により飽和溶存気体濃度が下がると過飽和分の気体は泡となる。泡の発生は出射時に直ぐにキャビテーションを引き起こし問題となる。また、泡が流路中に付着して、何かの拍子に泡がインク室内に流れ込みキャビテーションを引き起こすことがある。 When the saturated dissolved gas concentration is lowered by heating, the supersaturated gas becomes bubbles. The generation of bubbles causes cavitation immediately at the time of emission and becomes a problem. In addition, bubbles may adhere to the flow path, and the bubbles may flow into the ink chamber and cause cavitation.
ピエゾヘッドのインク室では連続した膨張と圧縮が繰り返される。この時に微小な気泡(顔料インクの場合には顔料粒子の周りに付着していると考えられる)があると、膨張時には溶存気体が気泡に流れ、圧縮時には逆に気体が気泡からインク中へ再溶解する。ここで、膨張時と圧縮時の気泡の表面積の関係から、連続的な膨張と圧縮の繰り返しにより溶存気体の気泡への流れが勝り、気泡は成長する。このような気泡の成長を経てある大きさの気泡になった時にキャビテーションが発生することになる。この際の溶存気体の気泡への流れはインクの溶存気体の分圧(溶存気体濃度/飽和溶存気体の濃度)に比例する。したがって、この気泡成長過程を伴うキャビテーションを防止するために、飽和溶存酸素濃度の10%未満という高い脱気度が必要となるのである。 Continuous expansion and compression are repeated in the ink chamber of the piezo head. At this time, if there are minute bubbles (which are considered to be attached around the pigment particles in the case of pigment ink), the dissolved gas flows into the bubbles during expansion, and conversely, the gas re-enters from the bubbles into the ink during compression. Dissolve. Here, from the relationship between the surface area of the bubble during expansion and compression, the flow of dissolved gas to the bubble is superior by repeated expansion and compression, and the bubble grows. Cavitation occurs when bubbles of a certain size are formed through such bubble growth. At this time, the flow of the dissolved gas to the bubble is proportional to the partial pressure of the dissolved gas of the ink (dissolved gas concentration / saturated dissolved gas concentration). Therefore, in order to prevent cavitation accompanying this bubble growth process, a high degree of deaeration of less than 10% of the saturated dissolved oxygen concentration is required.
インクの脱気は如何なる方法を以ってしても良いが、中空糸脱気モジュールを使用した脱気方法が、脱気の効率および吐出信頼性の点から好ましい。さらに外部還流型の中空糸脱気モジュールを使用した脱気方法が顔料インクを脱気するときの圧力損失が小さく、脱気と前後した高い差圧による分散安定性の劣化が起こらないことから特に好ましい。このような外部還流型の中空糸脱気モジュールとしては市販のものが利用可能であり、例えば、大日本インキ化学工業(株)SEPAREL EF−002A−P、SEPARELEF−004Pが挙げられる。 Ink deaeration may be performed by any method, but a deaeration method using a hollow fiber deaeration module is preferable from the viewpoint of deaeration efficiency and ejection reliability. Furthermore, the degassing method using the external reflux type hollow fiber degassing module has a small pressure loss when degassing the pigment ink, and the dispersion stability is not deteriorated due to the high differential pressure before and after the degassing. preferable. As such an external reflux type hollow fiber deaeration module, a commercially available one can be used, and examples thereof include Dainippon Ink & Chemicals, Inc. SEPAREL EF-002A-P and SEPARELEF-004P.
中空糸の材質としては各種樹脂が用いられるが、特にポリ−4メチルペンテン1樹脂あるいはポリテトラフルオロエチレン樹脂は大量のインクを処理に対して脱気性能が衰えにくいことインク中に含有する界面活性剤や分散剤が中空糸外面に付着しにくくインクの成分が変化し難いことから好ましい。 Various resins are used as the material of the hollow fiber, and in particular, poly-4 methylpentene 1 resin or polytetrafluoroethylene resin has a large amount of ink and its deaeration performance is less likely to deteriorate during processing. It is preferable because the ink component and the dispersant are less likely to adhere to the outer surface of the hollow fiber and the ink components are less likely to change.
本発明において脱気度は溶存酸素濃度により測定する。溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法(実験化学講座1基本操作[I]、241頁、1975年、丸善 参照)や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計(東亜電波工業(株)製DO−30A型)を用いても、簡便に測定することができる。 In the present invention, the degree of deaeration is measured by the dissolved oxygen concentration. Examples of the method for measuring the dissolved oxygen concentration include the Ostwald method (see Experimental Chemistry Course 1, Basic Operation [I], page 241, 1975, Maruzen), the method of measuring by the mass spectrum method, the galvanic cell type, and the polarograph. It can be measured using a simple oxygen concentration meter such as a mold or a colorimetric analysis method. The dissolved oxygen concentration can also be easily measured using a commercially available dissolved oxygen concentration meter (DO-30A type manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.).
本発明のインクは、少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであれば如何なるインクでも構わない。 The ink of the present invention may be any ink as long as it is an aqueous pigment ink containing at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment.
本発明のインクの粘度としては、如何なる粘度のインクでも構わないが、10mPa秒以上100mPa秒未満のインクが好ましい。10mPa秒以下のインクは加熱の必用が殆ど無く、100mPa秒以上のインクではインク温度を95℃にしても出射性が十分に安定な領域まで粘度が下がらない。 The viscosity of the ink of the present invention may be any viscosity, but is preferably 10 mPa seconds or more and less than 100 mPa seconds. The ink of 10 mPa seconds or less hardly needs to be heated, and the ink of 100 mPa seconds or more does not lower the viscosity to a region where the emission property is sufficiently stable even when the ink temperature is 95 ° C.
以下、本発明のインク組成について詳細に説明する。 Hereinafter, the ink composition of the present invention will be described in detail.
本発明のインクにおいて使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は、インク中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、界面活性剤を用いた分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から特に好ましい。 As the pigment that can be used in the ink of the present invention, conventionally known pigments can be used without particular limitation, and any of water-dispersible pigments, solvent-dispersible pigments and the like can be used. For example, organic pigments such as insoluble pigments and lake pigments. And inorganic pigments, such as carbon black, can be used preferably. This pigment is present in a dispersed state in the ink, and the dispersion method may be any of self-dispersion, dispersion using a surfactant, polymer dispersion, and microcapsule dispersion. Dispersion is particularly preferred from the standpoint of fixability.
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。 The insoluble pigment is not particularly limited. Dioxazine, thiazole, phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。 Specific pigments that can be preferably used include the following pigments.
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド222、C.I.ピグメントバイオレット19等が挙げられる。 Examples of the magenta or red pigment include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー15:3、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138等が挙げられる。 Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 15: 3, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. And CI Pigment Yellow 138.
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。 Examples of the pigment for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
また、ブラック用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメントブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。 Examples of black pigments include C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 6, C.I. I. Pigment black 7 and the like.
本発明の製造方法により製造されるインクジェットインクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、50nm以上、200nm未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が50nm未満あるいは200nm以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。 The average particle size in the dispersed state of the pigment contained in the inkjet ink produced by the production method of the present invention is preferably 50 nm or more and less than 200 nm. When the average particle size of the pigment dispersion is less than 50 nm or 200 nm or more, the stability of the pigment dispersion tends to deteriorate, and the storage stability of the ink tends to deteriorate.
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。 The particle size of the pigment dispersion can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, or the like. Accurate and often used.
本発明のインクで用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては0.3mm〜3mmが好ましい。 The pigment used in the ink of the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a dispersant and other additives necessary for various desired purposes. As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used. In particular, the particle size distribution of the ink produced by dispersion with a sand mill is sharp and preferable. The material of the beads used for sand mill dispersion is preferably zirconia or zircon from the viewpoint of contamination of bead fragments and ionic components. Furthermore, the bead diameter is preferably 0.3 mm to 3 mm.
本発明のインクでは、上記分散において高分子分散剤を用いることが好ましい。 In the ink of the present invention, it is preferable to use a polymer dispersant in the dispersion.
本発明でいう高分子分散剤とは、分子量が5000以上、200000以下の高分子成分を有する。高分子分散剤の種類としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を挙げることができる。 The polymer dispersant referred to in the present invention has a polymer component having a molecular weight of 5000 or more and 200000 or less. The polymer dispersant is selected from styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid and fumaric acid derivatives. Examples thereof include a block copolymer comprising at least one kind of monomer, a random copolymer and salts thereof, polyoxyalkylene, and polyoxyalkylene alkyl ether.
酸性の高分子分散剤の場合、中和塩基で中和して添加することが好ましい。ここで中和塩基は特に限定されないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。 In the case of an acidic polymer dispersant, it is preferably added after neutralization with a neutralizing base. Here, the neutralizing base is not particularly limited, but is preferably an organic base such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or morpholine.
また、本発明において、高分子分散剤の添加量としては、顔料に対し10〜100質量%であることが好ましい。 Moreover, in this invention, it is preferable that the addition amount of a polymer dispersing agent is 10-100 mass% with respect to a pigment.
本発明のインクに使用される溶媒として好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、例えば、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール等)、多価アルコールアルキルエーテル類、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent preferably used as the solvent used in the ink of the present invention include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pen) (Tanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, Glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5 Pentanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, etc., polyhydric alcohol alkyl ethers, amines (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N -Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (for example, formamide N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpi Pyrrolidone, 2-oxazolidone, etc.), sulfoxides (e.g., dimethyl sulfoxide), sulfones (e.g., sulfolane), urea, acetonitrile, and acetone.
さらに、本発明のインクでは、水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のSP値が16.5以上24.6未満であり、さらに該SP値が16.5以上24.6未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の30質量%以上である溶剤組成にすることが好ましい。この溶剤組成は水よりも疎水性の高い水溶性有機溶剤を多く含有することからインク全体の溶解度が高く、結果として連続出射時のキャビテーション発生が起こりにくい。 Furthermore, in the ink of the present invention, the SP value of the most water-soluble organic solvent among the water-soluble organic solvents is 16.5 or more and less than 24.6, and the SP value is 16.5 or more and less than 24.6. It is preferable that the content of the water-soluble organic solvent is 30% by mass or more of the total ink mass. Since this solvent composition contains a large amount of a water-soluble organic solvent having a higher hydrophobicity than water, the solubility of the entire ink is high, and as a result, cavitation is unlikely to occur during continuous emission.
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター(SP値)とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、R.F.Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147(1974)に記載の方法で計算することができる。単位は(MPa)1/2であり、25℃における値を指す。 The solvent solubility parameter (SP value) in the present invention is a value represented by the square root of the molecular cohesive energy. F. Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p147 (1974). The unit is (MPa) 1/2, and refers to the value at 25 ° C.
以下、SP値が16.5以上24.6未満に該当する水溶性有機溶剤の例をSP値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, examples of water-soluble organic solvents having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 are shown together with the SP value. Needless to say, the present invention is not limited to this.
エチレングリコールモノメチルエーテル(SP値:24.5)
エチレングリコールモノエチルエーテル(23.5)
エチレングリコールモノブチルエーテル(22.1)
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(22.3)
ジエチレングリコールモノメチルエーテル(23.0)
ジエチレングリコールモノエチルエーテル(22.4)
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(21.5)
ジエチレングリコールジエチルエーテル(16.8)
トリエチレングリコールモノメチルエーテル(22.1)
トリエチレングリコールモノエチルエーテル(21.7)
トリエチレングリコールモノブチルエーテル(21.1)
プロピレングリコールモノメチルエーテル(23.0)
プロピレングリコールモノフェニルエーテル(24.2)
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(21.3)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(20.4)
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(21.8)
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭57−74193号、同57−87988号及び同62−261476号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、同57−87989号、同60−72785号、同61−146591号、特開平1−95091号及び同3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号、同59−52689号、同62−280069号、同61−242871号及び特開平4−219266号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
Ethylene glycol monomethyl ether (SP value: 24.5)
Ethylene glycol monoethyl ether (23.5)
Ethylene glycol monobutyl ether (22.1)
Ethylene glycol monoisopropyl ether (22.3)
Diethylene glycol monomethyl ether (23.0)
Diethylene glycol monoethyl ether (22.4)
Diethylene glycol monobutyl ether (21.5)
Diethylene glycol diethyl ether (16.8)
Triethylene glycol monomethyl ether (22.1)
Triethylene glycol monoethyl ether (21.7)
Triethylene glycol monobutyl ether (21.1)
Propylene glycol monomethyl ether (23.0)
Propylene glycol monophenyl ether (24.2)
Dipropylene glycol monomethyl ether (21.3)
Tripropylene glycol monomethyl ether (20.4)
3-Dimethyl-2-imidazolidinone (21.8)
In the ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known. Various additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance regulators, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, rust preventives, etc. may be appropriately selected and used. For example, oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicon oil, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, 57-87988, and 62-261476, As described in Kaisho 57-74192, 57-87989, 60-72785, 61-146591, JP-A-1-95091 and 3-13376, etc. Anti-fading agents, fluorescent whitening agents described in JP-A Nos. 59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871, and JP-A-4-219266 Can be mentioned.
(記録媒体)
本発明のインクジェット記録方法で適用できる記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、例えば、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体が広く用いることができる。
(recoding media)
The recording medium that can be used in the inkjet recording method of the present invention can be used without particular limitation, for example, an absorbent support such as plain paper and fine paper, or a low-absorbency recording medium such as art paper or coated paper, Alternatively, a non-absorbing medium such as a film or an inkjet recording medium can be widely used.
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、1m2あたりの塗工量が片面20g前後のアート紙、1m2あたりの塗工量が片面10g前後のコート紙、1m2あたりの塗工量が片面5g前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ100%使用の印刷用紙A、化学パルプ70%以上使用の印刷用紙B、化学パルプ40%以上70%未満使用の印刷用紙C、化学パルプ40%未満使用の印刷用紙D、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることができる。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。 The paper, coated paper, there is a non-coated paper, as the coated paper, the coating amount per 1m 2 is one side 20g before and after of art paper, 1m 2 per coated amount on one side 10g before and after the coated paper Examples include a light coated paper having a coating amount per 1 m 2 of about 5 g on one side, a fine coated paper, a mat coated paper with a matte finish, a dull coated paper with a dull finish, and a newspaper. Non-coated paper includes printing paper A using 100% chemical pulp, printing paper B using 70% or more chemical pulp, printing paper C using 40% or more and less than 70% chemical pulp, and printing using less than 40% chemical pulp. Examples thereof include paper D, gravure paper containing mechanical pulp and subjected to calendar treatment. Further details are described in detail in the “Latest Paper Processing Handbook” edited by the Paper Processing Handbook Editorial Committee, published by Tech Times, “Printing Engineering Handbook” edited by the Japan Printing Society.
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、80〜200μmの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、PPC用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性/加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、OCR用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ60、80、110ミクロン、ユポコート70、90ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙68kg、コート紙90kg、フォームマット紙70、90、110kg、発泡PET38ミクロン、みつおりくん(以上、小林記録紙)、OK上質紙、ニューOK上質紙、サンフラワー、フェニックス、OKロイヤルホワイト、輸出上質紙(NPP、NCP、NWP、ロイヤルホワイト)OK書籍用紙、OKクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、OK地図用紙、OKいしかり、きゅうれい、OKフォーム、OKH、NIP−N(以上、新王子製紙)、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙L、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質NIP用紙、銀環、金陽、金陽(W)、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、SKカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、KYPカルテ、シルビアHN、エクセレントフォーム、NPIフォームDX(以上、日本製紙)、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム(以上、三菱製紙)、金毯V、金毯SW、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、HNF(以上、北越製紙)しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい、中ラフ、クリームしおらい大ラフ、DSK(以上、大昭和製紙)、せんだいMP上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙(以上、中越パルプ)、OP金桜(チューエツ)、金砂、参考書用紙、交換証用紙(白)、フォーム印刷用紙、KRF、白フォーム、カラーフォーム、(K)NIP、ファインPPC、紀州インクジェット用紙(以上、紀州製紙製)、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、CM用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネS、ニューAD用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーA、カントエクセル、エクセルスーパーB、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーC、エクセルスーパーD、ADエクセル、エクセルスーパーE、ニューブライトフォーム、ニューブライトNIP(以上、大王製紙製)、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース(以上、日本紙業製)、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ(以上、名古屋パルプ)、牡丹A、金鳩、特牡丹、白牡丹A、白牡丹C、銀鳩、スーパー白牡丹A、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Mスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩M、スーパーDX、はまなすO、赤鳩M、HKスーパー印刷紙(以上、本州製紙製)、スターリンデン(A・AW)、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、MOP、スターチェリーI、チェリーIスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー(以上、丸住製紙製)、SHF(以上、東洋パルプ製)、TRP(以上、東海パルプ製)等が挙げられる。 The plain paper is 80 to 200 μm uncoated paper belonging to a part of uncoated paper, special printing paper and information paper. The plain paper used in the present invention includes, for example, high-grade printing paper, intermediate-grade printing paper, low-grade printing paper, thin-like printing paper, fine-coating printing paper, special printing paper such as fine-quality printing paper, foam paper, PPC paper, and others There are information sheets and the like. Specifically, there are the following sheets and various modified / processed sheets using these sheets, but the present invention is not particularly limited thereto. High quality paper and colored high quality paper, recycled paper, copy paper / colored paper, OCR paper, carbonless paper / colored paper, synthetic paper such as YUPO 60, 80, 110 microns, YUPO COAT 70, 90 microns, etc. Coated paper 90kg, Foam mat paper 70, 90, 110kg, Foamed PET 38 microns, Mitsuori-kun (above, Kobayashi recording paper), OK fine paper, New OK fine paper, Sunflower, Phoenix, OK Royal White, Export fine paper ( NPP, NCP, NWP, Royal White) OK Book Paper, OK Cream Book Paper, Cream Premium Paper, OK Map Paper, OK Ishikari, Cucumber, OK Foam, OKH, NIP-N (above, Shin Oji Paper), Gold Wang, Toko, export quality paper, special demand quality paper, book paper, book paper L, light cream book paper, elementary textbook Paper, continuous slip paper, high quality NIP paper, silver ring, gold yang, gold yang (W), bridge, capital, silver ring book, harp, harp cream, SK color, securities paper, opera cream, opera, KYP medical record, silvia HN, Excellent Foam, NPI Foam DX (Nippon Paper), Pearl, Kinryo, Uscream fine paper, Special Book Paper, Super Book Paper, Book Paper, Diamond Foam, Inkjet Foam (Mitsubishi Paper), Carpet V, carpet SW, white elephant, luxury publication paper, cream carpet, cream white elephant, securities / voucher paper, book paper, map paper, copy paper, HNF (above, Hokuetsu), phone book cover, Book paper, cream shiorai, cream shiorai, medium rough, cream shiorai large rough, DSK (above, Daishowa Paper), Sendai MP fine paper Jinjiang, Thunderbird fine, hanging paper, colored paper base, dictionary paper, cream book, white book, cream fine paper, map paper, continuous slip paper (above, Chuetsu Pulp), OP gold cherry (chuetsu), gold sand, reference book paper, Replacement certificate paper (white), form printing paper, KRF, white foam, color foam, (K) NIP, fine PPC, Kishu inkjet paper (above, made by Kishu Paper), Taiou, Bright Foam, Kant, Kant White, Dante , CM paper, Dante comic, Heine, paperback book paper, Heine S, New AD paper, Utrilo Excel, Excel Super A, Kant Excel, Excel Super B, Dante Excel, Heine Excel, Excel Super C, Excel Super D, AD Excel, Excel Super E, New Bright Foam, New Bright N IP (above, made by Daio Paper Co., Ltd.), Sun Ring, Moon Ring, Cloud Pass, Galaxy, Baiyun, Wyeth, Moon Ring Ace, Baiyun Ace, Cloud Pass Ace (above, Nippon Paper Industries), Taiou, Bright Foam, Bright Nip (Nagoya Pulp), Peony A, Golden Pigeon, Special Peony, White Peony A, White Peony C, Silver Pigeon, Super White Peony A, Light Cream White Peony, Special Medium Quality Paper, White Pigeon, Super Medium Quality Paper, Blue Pigeon, Red Pigeon, Gold Pigeon M Snow Vision, Snow Vision, Gold Pigeon Snow Vision, White Pigeon M, Super DX, Hamanasu O, Red Pigeon M, HK Super Printing Paper (above, Honshu Paper), Stalinden (A・ AW), Star Elm, Star Maple, Star Laurel, Star Poplar, MOP, Star Cherry I, Cherry I Super, Cherry II Super, Star Cherry III, Star Cherry IV, Cherry III Super, Che Examples include Lee IV Super (above, Maruzumi Paper), SHF (above, Toyo Pulp), TRP (above, Tokai Pulp) and the like.
また、非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパー(紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したRCペーパー)や合成紙であるユポ紙なども使用できる。 Further, as the non-absorbable recording medium, all of various commonly used films can be used. For example, there are a polyester film, a polyolefin film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, and the like. In addition, resin-coated paper that is photographic printing paper (RC paper in which both sides of a paper base material are coated with an olefin resin), YUPO paper that is synthetic paper, and the like can also be used.
また、各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は2次粒径が20〜200nm程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、100nm程度の微細な空隙がインクを吸収する。 In addition, as various ink jet recording media, an ink receiving layer is formed on the surface using an absorbent support or a non-absorbent support as a base material. Examples of the ink receiving layer include a coating layer, a swelling layer, and a fine void layer. The swelling layer absorbs ink when the ink receiving layer made of a water-soluble polymer swells. The fine void layer is composed of inorganic or organic fine particles having a secondary particle size of about 20 to 200 nm and a binder, and fine voids of about 100 nm absorb ink.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
〔インク1の調製〕
下記の分散液処方のとおり顔料と水系溶媒、高分子分散剤とを秤量し、イオン交換水を加えて全体を100部にした後に、ディゾルバーで予備混合した後、ジルコニアビーズ340gを充填したビーズミル(アシザワファインテック製Mini Cer)で分散処理して顔料分散液1を調製した。
[Preparation of Ink 1]
A bead mill (bead mill filled with 340 g of zirconia beads) after weighing a pigment, an aqueous solvent, and a polymer dispersant, adding ion-exchanged water to make 100 parts, and premixing with a dissolver as in the following dispersion formulation A pigment dispersion 1 was prepared by a dispersion treatment with Ashizawa Finetech Mini Cer).
〈顔料分散液1〉
ピグメントブルー15:3 15部
BYK191(ビックケミー社製) (固形分として)6部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 20部
その後、下記のインク処方に従い各素材を秤量、混合し、#1000メッシュの金属メッシュフィルターでろ過してインク1を得た。
<Pigment dispersion 1>
Pigment Blue 15: 3 15 parts BYK191 (produced by Big Chemie) (as solid content) 6 parts Dipropylene glycol monomethyl ether 20 parts Thereafter, each material is weighed and mixed according to the following ink formulation, and then with a # 1000 mesh metal mesh filter Filtration gave ink 1.
〈インク1処方〉
顔料分散液1 20部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 54部
イオン交換水 26部
〔インク2、3の調製〕
以下、添加剤の配合以外は同様の方法により各顔料分散液および各インクを得た。
<Ink 1 prescription>
Pigment dispersion 1 20 parts Dipropylene glycol monomethyl ether 54 parts Ion-exchanged water 26 parts [Preparation of inks 2 and 3]
Thereafter, each pigment dispersion and each ink were obtained in the same manner except for the blending of the additives.
〈顔料分散液2〉
カーボンブラック:三菱MA7 20部
ジョンクリル70(ジョンソンポリマー社製) (固形分として)8部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 20部
〈インク2処方〉
顔料分散液2 25部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 65部
イオン交換水 10部
〈顔料分散液3〉
ピグメントレッド122 15部
ジョンクリル501(ジョンソンポリマー社製) (固形分として)6部
グリセリン 20部
〈インク3処方〉
顔料分散液3 20部
グリセリン 34部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5部
オルフィンE1010(日信化学製、ノニオン界面活性剤) 0.6部
イオン交換水 40.4部
〔脱気処理〕
インク1〜3に対して、外部循環型中空糸脱気モジュール:大日本インキ化学工業(株)SEPAREL EF−002A−Pを用いて表2に記載の溶存酸素濃度になるように脱気処理を行った。
<Pigment dispersion 2>
Carbon black: Mitsubishi MA7 20 parts Jonkrill 70 (manufactured by Johnson Polymer) (as solid content) 8 parts Tripropylene glycol monomethyl ether 20 parts <Ink 2 formulation>
Pigment dispersion 2 25 parts Tripropylene glycol monomethyl ether 65 parts Ion-exchanged water 10 parts <Pigment dispersion 3>
Pigment Red 122 15 parts Jonkrill 501 (manufactured by Johnson Polymer) (as solid content) 6 parts Glycerin 20 parts <Ink 3 prescription>
Pigment dispersion 3 20 parts Glycerin 34 parts Triethylene glycol monobutyl ether 5 parts Orphine E1010 (Nisshin Chemical, nonionic surfactant) 0.6 parts Ion-exchanged water 40.4 parts [Deaeration treatment]
For the inks 1 to 3, the external circulation type hollow fiber deaeration module: Dainippon Ink & Chemicals, Inc. SEPAREL EF-002A-P is used to perform the deaeration treatment so that the dissolved oxygen concentration is as shown in Table 2. went.
〔液滴評価〕
特開2003−136756号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数256のピエゾ方式のインクジェットヘッドを用いて、表2に記載の温度で液滴の出射状態評価を行った。出射の条件は液滴速度:6m/秒となるようにピエゾに掛ける電圧を調整し、吐出周波数:8kHzで行った。出射性評価については全256ノズルの中から10ノズルを選出し、ノズルより射出される液滴をストロボスコープにより観察し、次のように評価した。
[Droplet evaluation]
Using a piezo-type inkjet head having 256 nozzles having the same structure as that of the head with a heater described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-136756, the droplet ejection state was evaluated at the temperatures shown in Table 2. The ejection conditions were such that the voltage applied to the piezo was adjusted so that the droplet velocity was 6 m / second, and the ejection frequency was 8 kHz. For the evaluation of light emission, 10 nozzles were selected from a total of 256 nozzles, and droplets ejected from the nozzles were observed with a stroboscope and evaluated as follows.
○:サテライト発生なく、ひとまとまりの液滴として安定に飛翔している
△:小さなサテライトが1つあるが、安定に飛翔している
×:主液滴と同程度の大きさのサテライトがあるか、主液滴と分離した状態で着弾する2個以上のサテライトがある
××:サテライトの発生が不安定であり、主液滴の大きさ、速度に変動が見られる
×××:ピエゾに掛ける電圧を上げても液滴速度6m/秒に達しない、あるいは出射ができない
〔連続出射評価〕
特開2003−136756号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数256のピエゾ方式のインクジェットヘッドを用いて、表2に記載の温度で各連続出射実験を行った。連続出射時は、液滴速度:6m/秒となるようにピエゾに掛ける電圧を調整し、吐出周波数:8kHzで連続1時間出射を続けた。出射性評価については全256ノズルについてノズルより射出される液滴をストロボスコープにより観察し、結果を次のように評価した。
○: There is no satellite, and it is flying stably as a single droplet △: There is one small satellite, but it is flying stably ×: Is there a satellite of the same size as the main droplet? , There are two or more satellites that land in a state separated from the main droplet. XX: The generation of satellite is unstable, and the size and speed of the main droplet are observed. XXX: Apply to the piezo. Even if the voltage is increased, the droplet velocity does not reach 6m / sec or cannot be ejected. [Continuous ejection evaluation]
Each continuous emission experiment was performed at the temperatures shown in Table 2 using a 256-type piezo-type inkjet head having the same structure as the head with a heater described in JP-A-2003-136756. During continuous emission, the voltage applied to the piezo was adjusted so that the droplet velocity was 6 m / second, and the emission was continued for 1 hour at a discharge frequency of 8 kHz. With respect to the evaluation of emission, the droplets ejected from all 256 nozzles were observed with a stroboscope, and the results were evaluated as follows.
○:連続1時間の出射で256全てのノズルで問題なく出射できた
△:連続30分の出射までは256全てのノズルで問題なく出射できた。30分以降1時間までの間でキャビテーションによるとみられる速度異常が発生した
×:連続30分の出射までは256の全ノズルで問題なく出射できた。30分以降1時間までの間でキャビテーションによるとみられる速度異常が発生しその後ノズル欠に至った
××:連続30分の間にキャビテーションによるとみられる速度異常が発生しノズル欠に至った
各実験水準のパラメータと得られた結果を表2に示した。
◯: All 256 nozzles were able to emit with no problems after continuous 1 hour emission. Δ: All 256 nozzles were able to emit without problems until 30 minutes of continuous emission. Abnormal speed occurred due to cavitation from 30 minutes to 1 hour. X: Up to continuous 30 minutes of emission, all 256 nozzles could emit without problems. Abnormal speed was observed due to cavitation during 30 minutes to 1 hour, and then nozzles were missing. XX: Abnormal speed due to cavitation occurred during 30 minutes, leading to nozzles. Table 2 shows the parameters and the results obtained.
1A、2A、3Aはインクを加熱せずに出射させた実験例であるが、この時はインク粘度が高い影響でサテライトが多く発生し、その影響が主液滴の速度変動まで及ぶ、さらにあまりに粘度が高いインクはピエゾ型ヘッドから射出させることが不可能である。 1A, 2A, and 3A are experimental examples in which the ink is ejected without heating, but at this time, a lot of satellites are generated due to the effect of high ink viscosity, and the effect extends to fluctuations in the velocity of the main droplet. Ink with high viscosity cannot be ejected from a piezo head.
1Aと1Bは同じ脱気を行ったインクの出射試験温度違いの実験例である。20℃の飽和溶存酸素濃度は10%未満であるが、40℃の飽和溶存酸素濃度に対しては10%以上となる。20℃で出射する場合には粘度がやや高いためにサテライトによる問題が発生するが、連続出射時のキャビテーションの問題は発生しない。一方、40℃で出射させた時には、適正粘度であり出射する液滴の状態は良好であるが、連続出射時にキャビテーションに由来する問題が生じた。 1A and 1B are experimental examples of the difference in the emission test temperature of the ink that has been subjected to the same deaeration. The saturated dissolved oxygen concentration at 20 ° C. is less than 10%, but is 10% or more for the saturated dissolved oxygen concentration at 40 ° C. When the light is emitted at 20 ° C., the viscosity is slightly high, which causes a problem due to satellites. However, there is no problem of cavitation during continuous emission. On the other hand, when it was ejected at 40 ° C., it had an appropriate viscosity and the state of the ejected droplets was good, but a problem caused by cavitation occurred during continuous ejection.
1Cでは40℃の飽和溶存酸素濃度の10%未満となるように脱気を行った。その結果40℃に加熱して射出した場合において、飛翔している液滴の状態も良好で、かつ連続出射時のキャビテーションの発生も無かった。 At 1C, deaeration was performed so that the saturated dissolved oxygen concentration at 40 ° C. was less than 10%. As a result, when ejected by heating to 40 ° C., the flying droplets were in good condition and no cavitation occurred during continuous ejection.
また、インク組成および粘度が異なるインク2、インク3についても同様の結果が得られることが分かる。 It can also be seen that similar results are obtained for ink 2 and ink 3 having different ink compositions and viscosities.
以上より、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出するインクジェット記録方法およびインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出するインクジェット記録方法で使用するインクの脱気度を射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の10%未満となるようにすることにより、吐出信頼性の高いインクジェットインクおよびインクジェット記録方法が提供できた。 As described above, the degassing degree of the ink used in the ink jet recording method in which the ink is ejected from the piezo head while the ink is heated and the ink jet recording method in which the ink is heated from the piezo head is the saturated dissolved oxygen at the ink temperature at the time of ejection. By making the concentration less than 10%, an inkjet ink and an inkjet recording method with high ejection reliability could be provided.
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