JP2007125739A - Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method - Google Patents
Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007125739A JP2007125739A JP2005318695A JP2005318695A JP2007125739A JP 2007125739 A JP2007125739 A JP 2007125739A JP 2005318695 A JP2005318695 A JP 2005318695A JP 2005318695 A JP2005318695 A JP 2005318695A JP 2007125739 A JP2007125739 A JP 2007125739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- reinforced resin
- resin
- natural
- pellet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、繊維強化樹脂ペレットの製造方法、及び繊維強化樹脂ペレットに関するものである。更には、色付き繊維強化樹脂ペレット並びに繊維強化樹脂ペレットを用いた繊維強化樹脂成型品に関するものである。 The present invention relates to a method for producing fiber reinforced resin pellets and fiber reinforced resin pellets. Furthermore, the present invention relates to a colored fiber reinforced resin pellet and a fiber reinforced resin molded product using the fiber reinforced resin pellet.
従来から広く繊維強化樹脂が用いられている。繊維強化樹脂は、樹脂を強化する目的で樹脂と繊維を複合させたものであり、強化用繊維としてはガラス繊維や炭素繊維が使用されている。 Conventionally, fiber reinforced resins have been widely used. The fiber reinforced resin is a composite of resin and fiber for the purpose of reinforcing the resin, and glass fiber or carbon fiber is used as the reinforcing fiber.
これらの繊維強化樹脂を廃棄する際には、埋め立て処理や焼却処理が行われる。しかし、埋め立て処理を行ってもガラス繊維や炭素繊維は殆ど分解されないため、環境汚染をもたらしてしまう。また、ガラス繊維を用いた繊維強化樹脂を焼却処理する場合には、ガラス繊維は不燃物であるため、燃焼炉の損傷や燃焼効率の低下を招き、結果的に焼却後の繊維残渣が多くなってしまう。 When discarding these fiber reinforced resins, a landfill process or an incineration process is performed. However, even if the landfill process is performed, glass fibers and carbon fibers are hardly decomposed, resulting in environmental pollution. In addition, when fiber-reinforced resin using glass fiber is incinerated, glass fiber is an incombustible material, causing damage to the combustion furnace and lowering combustion efficiency, resulting in an increase in fiber residue after incineration. End up.
この様な問題に対処するため、強化繊維として天然繊維を用いた繊維強化樹脂が提案されている。天然繊維であれば、比較的分解され易いことから埋め立て処理しても環境を汚染し難く、また、焼却処理もし易い。 In order to cope with such problems, fiber reinforced resins using natural fibers as reinforcing fibers have been proposed. If it is natural fiber, it is relatively easy to be decomposed, so even if it is landfilled, it is difficult to pollute the environment, and it is easy to incinerate it.
天然繊維で強化された樹脂として、例えば、特許文献1、2には、生分解性熱可塑性樹脂とマニラ麻、サイザル麻やニュージーランド麻などの植物セルロース繊維よりなる繊維強化複合材料が開示されている。 As resins reinforced with natural fibers, for example, Patent Documents 1 and 2 disclose fiber-reinforced composite materials composed of biodegradable thermoplastic resins and plant cellulose fibers such as Manila hemp, sisal hemp and New Zealand hemp.
また、特許文献3には、ケナフ繊維を含有した生分解性樹脂組成物からなるケナフ繊維強化樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a kenaf fiber reinforced resin composition comprising a biodegradable resin composition containing kenaf fibers.
しかし、天然繊維は加熱により変色して色が濃くなる(以下、「濃色化」という)ため、溶融した樹脂を含浸させる際に濃色化してしまう。このように天然繊維が濃色化した繊維強化樹脂は、着色処理を施す場合には大量の着色剤が必要となるばかりか、樹脂に淡彩色の着色や多彩な色調に着色を施すことが困難である。ところが、上記先行技術には、天然繊維の濃色化抑制に関して何ら開示されていない。従って、天然繊維を強化繊維として用い、かつ天然繊維の濃色化が抑制された繊維強化樹脂が要望されていた。 However, natural fibers are discolored by heating and become darker (hereinafter referred to as “darkening”), and therefore darken when impregnated with molten resin. In this way, the fiber reinforced resin in which the natural fibers are darkened requires not only a large amount of colorant when it is colored, but also it is difficult to color the resin in light colors and various colors. It is. However, the above prior art does not disclose anything about the suppression of darkening of natural fibers. Therefore, there has been a demand for a fiber reinforced resin that uses natural fibers as reinforcing fibers and suppresses darkening of natural fibers.
ところで、繊維強化樹脂に着色を施すための技術が以下の様に提案されている。 By the way, the technique for coloring the fiber reinforced resin has been proposed as follows.
例えば、特許文献4には、熱可塑性樹脂に炭素水素、酸化チタンを配合してなる炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかし、かかる技術は、黒色材である炭素繊維に白色化顔料である酸化チタンを配合してグレー色調の繊維強化樹脂を得ることによって、樹脂表面に塗装を施した際の塗装隠蔽性を向上させる技術である。従って、天然繊維の濃色化を抑制するための技術ではない。しかも当該樹脂では、樹脂に多彩な着色処理を施すのに十分な明度が得られているとは言えない。 For example, Patent Document 4 discloses a carbon fiber reinforced thermoplastic resin composition obtained by blending a thermoplastic resin with carbon hydrogen and titanium oxide. However, this technology improves the coating concealment when the resin surface is painted by blending the carbon fiber, which is a black material, with titanium oxide, which is a whitening pigment, to obtain a gray-toned fiber-reinforced resin. Technology. Therefore, it is not a technique for suppressing darkening of natural fibers. In addition, it cannot be said that the resin has sufficient brightness to give various coloring treatments to the resin.
また、特許文献5には、長繊維熱可塑性樹脂組成物と、着色剤および分散剤が予め分散されている熱可塑性樹脂とを含む樹脂材料が開示されている。しかし、かかる技術は着色剤を均一に分散させるための技術であって、天然繊維の濃色化の抑制に関しては何ら開示されていない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、天然繊維を強化繊維として用い、天然繊維の濃色化が抑制された、淡色の繊維強化樹脂ペレットの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a light-colored fiber-reinforced resin pellet in which natural fibers are used as reinforcing fibers and darkening of natural fibers is suppressed. To do.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、繊維強化樹脂ペレットの製造条件、特に加熱条件を調整することにより、天然繊維を用いた繊維強化樹脂の濃色化を抑制し得ることを見出し、本発明に至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above-mentioned problems. By adjusting the production conditions of the fiber reinforced resin pellets, particularly the heating conditions, the darkening of the fiber reinforced resin using natural fibers is suppressed. As a result, the present invention has been found.
すなわち、上記課題を解決することのできた本発明の繊維強化樹脂ペレットの製造方法は、天然繊維に溶融した熱可塑性樹脂を含浸させて繊維強化樹脂ペレットを製造する方法であって、含浸時において、溶融した熱可塑性樹脂との接触により天然繊維が150℃以上に加熱される時間を、30秒以下とすることを特徴とする。 That is, the method for producing a fiber reinforced resin pellet of the present invention that has solved the above-mentioned problems is a method for producing a fiber reinforced resin pellet by impregnating a natural fiber with a molten thermoplastic resin. The natural fiber is heated to 150 ° C. or more by contact with the molten thermoplastic resin, and the time is 30 seconds or less.
上記天然繊維として、明度(L値)75以上の天然繊維を用いることが好ましい。明度(L値)の高い天然樹脂を用いることによって、含浸後の繊維強化樹脂ペレットの明度をより高くすることができるからである。 As the natural fiber, a natural fiber having a lightness (L value) of 75 or more is preferably used. This is because by using a natural resin having a high lightness (L value), the lightness of the fiber-reinforced resin pellet after impregnation can be further increased.
本発明製造方法において、長尺の天然繊維束に、撚り機を用いて軸芯を中心に回転させることによって、撚りを与えながら溶融した熱可塑性樹脂を含浸させ、冷却固化した後、切断してペレット化することが好適である。 In the production method of the present invention, a long natural fiber bundle is impregnated with a molten thermoplastic resin while being twisted by rotating it around a shaft core using a twister, cooled and solidified, and then cut. Pelletization is preferred.
長尺の天然繊維束を用い、当該繊維束を引き取りながら熱可塑性樹脂浴で含浸することによって樹脂浴中での加熱時間を短縮することができる。加えて、天然繊維束に撚りを与えながら樹脂浴での含浸を行なうことによって、繊維の破断を防止することができるため、より高速での引き取りが可能となり、溶融樹脂との接触時間をさらに短縮することが可能となる。その結果、天然繊維の濃色化をより一層抑制することができる。 Heating time in the resin bath can be shortened by using a long natural fiber bundle and impregnating with a thermoplastic resin bath while taking up the fiber bundle. In addition, by impregnating with a resin bath while twisting the natural fiber bundle, it is possible to prevent breakage of the fiber, so that it can be taken up at a higher speed and the contact time with the molten resin is further reduced. It becomes possible to do. As a result, the darkening of natural fibers can be further suppressed.
また、上記方法によって製造された本発明の繊維強化樹脂ペレットは、天然繊維に熱可塑性樹脂を含浸させた繊維強化樹脂ペレットであって、ペレットに含まれる繊維の明度(L値)が70以上であることが好ましい。ペレット中の天然繊維は、加熱による濃色化が抑制され、十分な明度を有するため、当該天然繊維を含む繊維強化樹脂ペレットを淡色とすることが可能となる。また、ペレットが淡色化されることによって、ペレットに淡彩色の着色処理を施すことや多彩な着色処理を施すことも可能となり、同時に着色剤の使用量も減らすことができる。 The fiber reinforced resin pellet of the present invention produced by the above method is a fiber reinforced resin pellet obtained by impregnating a natural fiber with a thermoplastic resin, and the lightness (L value) of the fiber contained in the pellet is 70 or more. Preferably there is. Since the natural fiber in the pellet is suppressed from darkening due to heating and has sufficient brightness, the fiber-reinforced resin pellet containing the natural fiber can be light-colored. In addition, since the pellets are lightened, the pellets can be subjected to a light-colored coloring process and various coloring processes, and at the same time, the amount of colorant used can be reduced.
このような繊維強化樹脂ペレットは、ペレットの明度(L値)が70以上であることが好ましい。ペレット全体として十分に淡色化することにより、ペレットの着色処理をより容易に行なうことが可能となる。 Such fiber reinforced resin pellets preferably have a lightness (L value) of 70 or more. By sufficiently lightening the color of the pellet as a whole, it is possible to more easily color the pellet.
本発明の色付き繊維強化樹脂ペレットは、上記本発明の繊維強化樹脂ペレットと着色剤とを含むことを特徴とする。本発明の繊維強化樹脂ペレットに着色剤を含有させることによって、様々な着色処理が施されたペレットを得ることができる。 The colored fiber-reinforced resin pellet of the present invention includes the fiber-reinforced resin pellet of the present invention and a colorant. By containing a colorant in the fiber reinforced resin pellet of the present invention, pellets subjected to various coloring treatments can be obtained.
上記繊維強化樹脂ペレットを用いた繊維強化樹脂成型品とすることは本発明の好ましい態様であり、上記繊維強化ペレットに更に着色剤を含ませて繊維強化樹脂成型品としてもよい。また、上記色付き繊維強化ペレットを繊維強化樹脂成型品とすることもできる。 It is a preferable aspect of the present invention that a fiber reinforced resin molded article using the fiber reinforced resin pellet is used, and the fiber reinforced pellet may further include a colorant to form a fiber reinforced resin molded article. Moreover, the said colored fiber reinforced pellet can also be made into a fiber reinforced resin molded product.
本発明の繊維強化樹脂ペレットの製造方法によって、加熱による天然繊維の濃色化を抑制することができる。従って、繊維強化樹脂ペレット中の天然繊維は高い明度を有し、その結果、淡色の繊維強化樹脂ペレットを得ることが可能となる。 By the method for producing fiber-reinforced resin pellets of the present invention, darkening of natural fibers due to heating can be suppressed. Therefore, the natural fiber in the fiber reinforced resin pellet has high brightness, and as a result, a light-colored fiber reinforced resin pellet can be obtained.
かかる方法によって製造された繊維強化樹脂ペレットは、淡色であるため、ペレットに淡彩色の着色処理を施すことや多彩な色調の着色処理を施すことも可能となる。従って、繊維樹脂強化ペレットの商品性の向上にも寄与し得る。同時に着色剤の使用量も減らすことが可能となり、コストの削減や限られた資源の有効活用にも繋がる。このように着色剤を含む色付き繊維強化樹脂ペレットも本発明に含まれる。 Since the fiber reinforced resin pellets manufactured by such a method are light in color, it is possible to subject the pellets to a light coloring process or to various color tones. Therefore, it can also contribute to the improvement of commercial properties of the fiber resin reinforced pellets. At the same time, the amount of colorant used can be reduced, leading to cost reduction and effective use of limited resources. Thus, the colored fiber reinforced resin pellet containing a colorant is also included in the present invention.
また、上記方法により製造された繊維強化樹脂ペレットを用いた繊維強化樹脂成型品は、様々な色彩を有することが可能となり、成型品の商品性を向上することができる。 Moreover, the fiber reinforced resin molded product using the fiber reinforced resin pellets manufactured by the above method can have various colors, and the product quality of the molded product can be improved.
本発明の繊維強化樹脂ペレットの製造方法は、天然繊維に溶融した熱可塑性樹脂を含浸させて繊維強化樹脂ペレットを製造する方法であって、含浸時において、溶融した熱可塑性樹脂との接触により天然繊維が150℃以上に加熱される時間を、30秒以下とすることを特徴とする。 The method for producing fiber-reinforced resin pellets of the present invention is a method for producing fiber-reinforced resin pellets by impregnating natural fibers with a molten thermoplastic resin, and the natural fiber is brought into contact with the molten thermoplastic resin during impregnation. The time during which the fiber is heated to 150 ° C. or higher is 30 seconds or shorter.
以下、「溶融した熱可塑性樹脂」を、「溶融樹脂」ということがある。 Hereinafter, the “molten thermoplastic resin” may be referred to as “molten resin”.
本発明の製造方法は、加熱溶融した熱可塑性樹脂中で天然繊維と熱可塑性樹脂とを接触させることにより、天然繊維に熱可塑性樹脂を含浸させることによって繊維強化樹脂ペレットを製造する方法である。 The production method of the present invention is a method for producing fiber-reinforced resin pellets by impregnating a natural fiber with a thermoplastic resin by bringing the natural fiber into contact with the thermoplastic resin in a heat-melted thermoplastic resin.
熱可塑性樹脂を加熱溶融するためには、熱可塑性樹脂の融点以上に加熱する必要がある。樹脂の融点は樹脂の種類によって異なるが、例えば融点が100℃付近の樹脂を用いる場合であっても、150℃未満の温度で溶融した場合には樹脂の粘性が高く軟化が不十分なため、天然繊維への溶融樹脂の含浸が不十分となる。一方、融点が150℃以上の樹脂は150℃以上に加熱して十分に軟化する必要がある。このように、樹脂を軟化し、天然繊維へ十分に含浸するために、溶融樹脂温度、すなわち天然繊維が加熱される温度を150℃以上とする。また、加熱温度を高くすることにより、溶融樹脂の粘性を一層低下すること、及び一層高融点の樹脂を溶融及び含浸することが可能となるため、より広範な樹脂に対して濃色化抑制が可能となる。かかる観点から、例えば加熱時間を(160)℃以上とすることが好ましく、(170)℃以上とすることがより好ましい。 In order to heat and melt the thermoplastic resin, it is necessary to heat it above the melting point of the thermoplastic resin. Although the melting point of the resin varies depending on the type of the resin, for example, even when a resin having a melting point of around 100 ° C. is used, if the resin is melted at a temperature of less than 150 ° C., the resin has a high viscosity and is insufficiently softened. Natural fiber impregnation with molten resin is insufficient. On the other hand, a resin having a melting point of 150 ° C. or higher needs to be sufficiently softened by heating to 150 ° C. or higher. Thus, in order to soften the resin and sufficiently impregnate the natural fibers, the molten resin temperature, that is, the temperature at which the natural fibers are heated is set to 150 ° C. or higher. In addition, by increasing the heating temperature, it becomes possible to further lower the viscosity of the molten resin and to melt and impregnate a resin having a higher melting point. It becomes possible. From this viewpoint, for example, the heating time is preferably set to (160) ° C. or higher, more preferably (170) ° C. or higher.
一方、上記温度の上限は、熱可塑性樹脂が分解や変性しない温度であればよいが、例えば300℃以下とすることができる。天然繊維が加熱により着色するメカニズムは明確にされていないが、繊維中に含まれるリグニンが150℃以上の加熱により酸化されて何らかの化学反応を起こすためと推察される。 On the other hand, the upper limit of the temperature may be a temperature at which the thermoplastic resin is not decomposed or modified, but may be, for example, 300 ° C. or lower. Although the mechanism by which natural fibers are colored by heating is not clarified, it is presumed that lignin contained in the fibers is oxidized by heating at 150 ° C. or higher to cause some chemical reaction.
本発明の製造方法において、「溶融した熱可塑性樹脂との接触により天然繊維が加熱される時間」とは、「含浸時間」を意味する。そして、本発明の製造方法では、上記溶融した熱可塑性樹脂との接触により天然繊維が150℃以上に加熱される時間を、30秒以内、好ましくは20秒以内、より好ましくは10秒以内とする。含浸時間を30秒以内とすることによって天然繊維の濃色化を抑制することができるからである。含浸時間の下限は、天然繊維に熱可塑性樹脂を含浸させることができるために十分な時間とすればよいが、好ましくは0.1秒以上、より好ましくは0.5秒以上とすることが望ましい。0.1秒以上とすることによって、熱可塑性樹脂の含浸を十分なものとすることができるからである。 In the production method of the present invention, “the time during which natural fibers are heated by contact with the molten thermoplastic resin” means “impregnation time”. In the production method of the present invention, the time during which the natural fiber is heated to 150 ° C. or higher by contact with the molten thermoplastic resin is within 30 seconds, preferably within 20 seconds, more preferably within 10 seconds. . This is because darkening of natural fibers can be suppressed by setting the impregnation time within 30 seconds. The lower limit of the impregnation time may be a sufficient time to allow the natural fiber to be impregnated with the thermoplastic resin, but is preferably 0.1 seconds or more, more preferably 0.5 seconds or more. . It is because the impregnation of the thermoplastic resin can be made sufficient by setting it for 0.1 second or more.
本発明の製造方法において、繊維強化樹脂ペレット中の繊維含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂の強度を十分なものとするためには、通常、10質量%〜70質量%であり、好ましくは20質量%〜60質量%とすることができる。 In the production method of the present invention, the fiber content in the fiber-reinforced resin pellet is not particularly limited, but is usually 10% by mass to 70% by mass in order to make the resin sufficient. Yes, preferably 20 mass% to 60 mass%.
このような製造方法としては、天然繊維に溶融した熱可塑性樹脂を含浸することができる方法であれば、従来公知の繊維強化樹脂ペレットの製造方法を用いることができる。しかし、溶融した熱可塑性樹脂中での含浸時間を短縮するためには、長尺の天然繊維束を用い、一方に天然繊維束を用意し、他方から引き取り装置を用いて引き取りながら、途中に設置した溶融した熱可塑性樹脂中を通過させることによって熱可塑性樹脂を含浸させる方法が好ましい。この場合、天然繊維に熱可塑性樹脂を含浸した後、連続的に冷却固化し、引き取られた繊維強化樹脂をペレット状に切断することによって繊維強化樹脂ペレットを得ることができる。 As such a production method, a conventionally known production method of fiber-reinforced resin pellets can be used as long as it is a method capable of impregnating a natural fiber with a molten thermoplastic resin. However, in order to shorten the impregnation time in the molten thermoplastic resin, use a long natural fiber bundle, prepare a natural fiber bundle on one side, and install it in the middle while taking it from the other using a take-up device. A method of impregnating the thermoplastic resin by passing through the molten thermoplastic resin is preferable. In this case, after impregnating a natural fiber with a thermoplastic resin, the fiber reinforced resin pellet can be obtained by continuously solidifying by cooling and cutting the taken fiber reinforced resin into pellets.
上記天然繊維束は、特に限定されないが、例えば予め用意した長尺の天然繊維束を用いることができる。また、天然繊維を開繊し、ロービング状にする装置を用い、長尺の天然繊維としながら引き取り装置に供給することもできる。 The natural fiber bundle is not particularly limited. For example, a long natural fiber bundle prepared in advance can be used. It is also possible to use a device that opens natural fibers to form a roving, and supplies them to the take-up device while making the natural fibers long.
かかる製造方法として、例えば、長尺の天然繊維束に、撚り機を用いて軸芯を中心に回転させることによって、撚りを与えながら溶融した熱可塑性樹脂を含浸させ、冷却固化した後、切断してペレット化することが好ましい。 As such a production method, for example, a long natural fiber bundle is impregnated with a molten thermoplastic resin while being twisted by rotating it around a shaft core using a twister, cooled and solidified, and then cut. And pelletizing.
長尺の天然繊維束を用いることによって、当該繊維束を引き取りながら溶融樹脂中で含浸させることができるため、天然繊維が溶融樹脂と接触する時間をより短縮することができる。加えて、天然繊維束に例えば撚り機を用いることによって撚りを与えながら天然繊維束を引き取ることによって、繊維の破断を防止することができるため、より高速での引き取りが可能となり、溶融樹脂との接触時間をさらに短縮することが可能となる。特に、溶融樹脂中では天然繊維が加熱されることにより繊維が破断し易くなっているため、天然繊維を撚りながら溶融樹脂中を通過させることは繊維破断の抑制には効果的である。その結果、天然繊維の濃色化をより一層抑制することができる。 By using a long natural fiber bundle, the fiber bundle can be impregnated in the molten resin while being taken up, so that the time for the natural fiber to contact the molten resin can be further shortened. In addition, by taking the natural fiber bundle while twisting the natural fiber bundle by using, for example, a twisting machine, the fiber can be prevented from being broken, so that it can be taken up at a higher speed, and the molten resin is It becomes possible to further shorten the contact time. In particular, since the natural fiber is heated in the molten resin and the fiber is easily broken, passing the natural fiber through the molten resin while twisting the natural fiber is effective in suppressing the fiber breakage. As a result, the darkening of natural fibers can be further suppressed.
上記撚り機は、天然繊維束の軸芯を中心に回転を加えることができるものであれば従来公知の撚り機を用いることができ、特に限定されない。撚り機によって天然繊維に付与する回転方向も特に限定されない。 The said twister can use a conventionally well-known twister as long as it can add rotation centering around the axial center of a natural fiber bundle, and is not specifically limited. The direction of rotation imparted to the natural fiber by the twisting machine is not particularly limited.
また、上記撚り回数は、10〜200回/mが好ましく、15〜150回/mがより好ましく、20〜120回/mが更に好ましい。10回/m以上とすることにより、撚りによる天然繊維束の破断防止効果を十分に得ることができ、200回/m以下とすることにより、繊維の撚りによる破断の防止および天然繊維束への熱可塑性樹脂の含浸を十分なものとすることができる。 The number of twists is preferably 10 to 200 times / m, more preferably 15 to 150 times / m, and still more preferably 20 to 120 times / m. By setting it to 10 times / m or more, the effect of preventing breakage of the natural fiber bundle due to twisting can be sufficiently obtained, and by setting it to 200 times / m or less, prevention of breakage due to twisting of the fiber and application to the natural fiber bundle can be achieved. The impregnation of the thermoplastic resin can be made sufficient.
上記天然繊維束の引取り速度は、上記含浸時間を満たすような速度であれば特に限定されず、例えば溶融樹脂中の天然繊維の通過長さ等を考慮して設定すればよい。 The take-up speed of the natural fiber bundle is not particularly limited as long as it satisfies the impregnation time, and may be set in consideration of, for example, the passage length of natural fibers in the molten resin.
本発明に用いる天然繊維は、特に限定さればないが、例えば、植物性天然繊維を挙げることができる。当該植物性繊維としては、セルロース、ヘミセルロース、リグニン等から構成される繊維であり、例えば、ケナフ、ジュート(黄麻)、大麻、ラミー、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、ココヤシ繊維等が挙げられる。これらの繊維の繊維長は特に限定されず、短繊維であっても長繊維であってもよい。また、繊維太さも特に限定されない。これら天然繊維は単独でも2種以上組合せてもよい。 Although the natural fiber used for this invention is not specifically limited, For example, a vegetable natural fiber can be mentioned. Examples of the vegetable fiber include fibers composed of cellulose, hemicellulose, lignin, and the like, and examples thereof include kenaf, jute, cannabis, ramie, manila hemp, sisal hemp, New Zealand hemp, and coconut fiber. The fiber length of these fibers is not particularly limited, and may be short fibers or long fibers. Also, the fiber thickness is not particularly limited. These natural fibers may be used alone or in combination of two or more.
上記天然繊維としては、明度(L値)が75以上の天然繊維を用いることが好ましい。明度(L値)とは、Lab表色系におけるL値により示される値である。明度(L値)が高いほど淡色であり、L値が小さくなるほど濃色となる。かかる明度(L値)は、例えば色彩色差計を用いて測定することができる。従って、明度(L値)75以上の天然繊維を用いることにより、含浸後の繊維強化樹脂ペレットの明度をより高くする、すなわちより淡色とすることができる。上記天然繊維の明度(L値)は、80以上が好ましく、85以上が更に好ましい。 As the natural fiber, it is preferable to use a natural fiber having a lightness (L value) of 75 or more. The lightness (L value) is a value indicated by an L value in the Lab color system. The higher the brightness (L value), the lighter the color, and the smaller the L value, the darker the color. Such lightness (L value) can be measured using, for example, a color difference meter. Therefore, by using natural fibers having a lightness (L value) of 75 or more, the lightness of the fiber-reinforced resin pellet after impregnation can be made higher, that is, a lighter color. The lightness (L value) of the natural fiber is preferably 80 or more, and more preferably 85 or more.
これらの繊維は、ロービングにより長尺の天然繊維束とすることが好ましい。長尺の天然繊維束とすることによって、天然繊維束を引き取りながら熱可塑性樹脂浴に含浸させることが可能となるからである。 These fibers are preferably formed into long natural fiber bundles by roving. This is because a long natural fiber bundle can be impregnated in the thermoplastic resin bath while taking the natural fiber bundle.
また、本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン,アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂,アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂等のポリスチレン樹脂、ポリエチレン,ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル,塩素化ポリプロピレン等のハロゲン含有ポリオレフィン樹脂、6−ナイロン,6,6−ナイロン,4,6−ナイロン,11−ナイロン,12−ナイロン,芳香族ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリエチルアクリレート,ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、スルホン酸樹脂、非晶ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアニルエーテルエルニトリル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、液晶性芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリベンゾイミダール樹脂、生分解性熱可塑性樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、単独で用いても2種類以上を組合せて用いてもよい。 The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited. For example, polystyrene resin such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, and polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene. , Thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, halogen-containing polyolefin resins such as vinyl chloride and chlorinated polypropylene, 6-nylon, 6,6-nylon, 4,6-nylon, 11-nylon, 12-nylon , Polyamide resins such as aromatic nylon, acrylic resins such as polyethyl acrylate and polymethyl methacrylate, sulfonic acid resins, amorphous polyarylate resins, polyetherimide resins, polyamideimide resins Polyimide resin, polyanil ether elnitrile resin, polyether sulfone resin, polyphenyl ether resin, polyacetal resin, liquid crystalline aromatic polyester resin, polyphenyl ether resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ketone resin, polyether ether ketone resin, poly Examples thereof include benzoimidazole resins and biodegradable thermoplastic resins. The above thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、生分解性熱可塑性樹脂が好ましい。特に埋め立て処理による繊維強化樹脂ペレットあるいは繊維強化樹脂成型品の廃棄を行う際、天然繊維と共に分解されるため、環境汚染をより回避することが可能となるからである。このような生分解性熱可塑性樹脂としては、生分解性を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、ポリ乳酸,ポリブチレンサクシネートアジペート,ポリブチレンサクシネートカーボネート,ポリエチレンサクシネート,カプトラクトン,ポリエステルアミド,改質ポリエステル,ポリエステルカーボネート,ポリブチレンサクシネートカーボネート,ポリビニルアルコール等の化学合成系樹脂、ポリヒドロキシブチレートバリレート,ポリヒドロキシブチレート,プルラン等の微生物産生系樹脂、酢酸セルロース,澱粉/脂肪族ポリエステル等の天然物系樹脂等が挙げられる。 Among these, biodegradable thermoplastic resins are preferable. This is because particularly when the fiber-reinforced resin pellets or the fiber-reinforced resin molded products are disposed of by landfill, they are decomposed together with natural fibers, so that environmental pollution can be further avoided. Such a biodegradable thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a biodegradable thermoplastic resin, but polylactic acid, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate carbonate, polyethylene succinate, captolactone, Chemically synthesized resins such as polyester amide, modified polyester, polyester carbonate, polybutylene succinate carbonate, polyvinyl alcohol, etc., microbial resins such as polyhydroxybutyrate valerate, polyhydroxybutyrate, pullulan, cellulose acetate, starch / Examples thereof include natural resin such as aliphatic polyester.
上記熱可塑性樹脂は、これらのうち、150℃以上の加熱温度で十分に溶融し、かつ変性等を起こさないような熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、樹脂の融点も特に限定されないが、例えば、150℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin that melts sufficiently at a heating temperature of 150 ° C. or higher and does not cause modification, and the melting point of the resin is not particularly limited, For example, a thermoplastic resin having a melting point of 150 ° C. or higher is preferable.
上記本発明の製造方法により、天然繊維の濃色化が抑制された繊維強化樹脂ペレットを得ることができる。天然繊維の濃色化の抑制は、得られた繊維強化樹脂ペレット中の繊維の明度(L値)によって表すことができ、明度(L値)が高いほど濃色化の抑制作用は大きくなる。 By the production method of the present invention, fiber reinforced resin pellets in which darkening of natural fibers is suppressed can be obtained. The suppression of darkening of natural fibers can be expressed by the lightness (L value) of the fibers in the obtained fiber reinforced resin pellet, and the higher the lightness (L value), the greater the effect of suppressing darkening.
上記方法により製造された繊維強化樹脂ペレットは、ペレットに含まれる繊維の明度(L値)が70以上であることが好ましい。 The fiber reinforced resin pellets produced by the above method preferably have a lightness (L value) of fibers contained in the pellets of 70 or more.
ペレット中の天然繊維のL値が70以上であれば、加熱による天然繊維の濃色化は抑制され、その結果、天然繊維由来のペレットの濃色化を抑制できるからである。上記明度(L値)は、75以上がより好ましい。 If the L value of the natural fiber in the pellet is 70 or more, the darkening of the natural fiber due to heating is suppressed, and as a result, the darkening of the natural fiber-derived pellet can be suppressed. The lightness (L value) is more preferably 75 or more.
このように天然繊維の加熱による濃色化を抑制することによって、ペレット中の繊維は十分な明度を有するため、繊維強化樹脂ペレットを淡色とすることが可能となる。そして、ペレットが淡色化されることによって、ペレットに淡色の着色処理を施すことや多彩な着色処理を施すことも可能となり、同時に着色剤の使用量も減らすことができる
本発明では天然繊維の濃色化を抑制できるところに最大の特徴を有するが、ペレットの淡色性は、天然繊維だけではなく、熱可塑性樹脂やその他添加剤の色相にも影響を受ける。従って、ペレット全体としての明度(L値)が十分であることが好ましい。ペレット全体として十分に淡色化されることによって、ペレットの着色処理をより容易に行なうことが可能となるからである。
In this way, by suppressing darkening due to heating of natural fibers, the fibers in the pellets have sufficient brightness, so that the fiber-reinforced resin pellets can be made lighter. Further, by lightening the pellets, it is possible to give the pellets a light color treatment and various color treatments, and at the same time reduce the amount of colorant used. Although it has the greatest feature in that it can suppress coloration, the light color of the pellet is affected not only by natural fibers but also by the hue of thermoplastic resins and other additives. Therefore, it is preferable that the lightness (L value) as the whole pellet is sufficient. This is because the pellets can be colored more easily by being sufficiently light-colored.
このように上記方法により製造された繊維強化樹脂ペレットは、淡色であり、様々な着色が可能となる。そこで、かかる繊維強化樹脂ペレットに着色剤を含有させることによって、様々な着色処理が施されたペレットを得ることができる。従って、上記繊維強化樹脂ペレットと着色剤とを複合させて着色処理が施された繊維強化樹脂ペレット、すなわち、上記繊維強化樹脂ペレットと着色剤とを含む色付き繊維強化樹脂ペレットは、本発明の製造方法により製造された繊維強化樹脂ペレットを用いた好ましい態様である。 Thus, the fiber reinforced resin pellet manufactured by the said method is a light color, and various coloring is attained. Therefore, pellets subjected to various coloring treatments can be obtained by incorporating a colorant into the fiber reinforced resin pellets. Accordingly, the fiber reinforced resin pellets that are colored by combining the fiber reinforced resin pellets and the colorant, that is, the colored fiber reinforced resin pellets including the fiber reinforced resin pellet and the colorant are produced according to the present invention. This is a preferred embodiment using fiber reinforced resin pellets produced by the method.
着色剤としては、従来公知の着色剤を用いることができ、特に限定されないが、例えばグンジョウ,カドミウムイエロー,ベンガラ,クロムイエロー,鉛白,チタン白,カーボンブラック,アンバーなどの無機顔料や、アゾ系,トリフェニルメタン系,キノリン系,アントラキノン系,フタロシアニン系その他の有機顔料等を用いることができる。 As the colorant, a conventionally known colorant can be used and is not particularly limited. For example, inorganic pigments such as Gunjo, Cadmium Yellow, Bengala, Chrome Yellow, Lead White, Titanium White, Carbon Black, Amber, and the like, and azo type , Triphenylmethane, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, and other organic pigments can be used.
上記繊維強化樹脂ペレットには、上記天然繊維、熱可塑性樹脂、着色剤以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、更に従来公知の添加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤,耐熱安定剤,紫外線吸収剤等の安定剤、熱線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、潤滑剤、可塑剤などを添加することも可能である。また、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉、ガラスビーズ、タルク、クレー、アルミナ、カーボンブラック、ウォラスナイト等の無機化合物を添加してもよい。 In addition to the natural fiber, the thermoplastic resin, and the colorant, a conventionally known additive can be further added to the fiber reinforced resin pellet as long as the object of the present invention is not impaired. For example, stabilizers such as antioxidants, heat resistance stabilizers, ultraviolet absorbers, heat ray shielding agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, plasticizers, and the like can be added. Further, inorganic compounds such as glass flakes, mica, glass powder, glass beads, talc, clay, alumina, carbon black and wollastonite may be added.
上記繊維強化樹脂ペレットを用いた繊維強化樹脂成型品とすることは本発明の好ましい態様である。当該繊維強化樹脂成型品は、必要に応じて様々な樹脂成型品とすることができ、特に限定されないが、例えば、樹脂容器、樹脂版、樹脂管等が挙げられる。当該樹脂成型品は、従来公知の成型方法を用いることができ、例えば射出成型法により成型することができる。 It is a preferred embodiment of the present invention that a fiber reinforced resin molded product using the fiber reinforced resin pellets is used. The fiber reinforced resin molded product can be various resin molded products as required, and is not particularly limited, and examples thereof include a resin container, a resin plate, and a resin tube. For the resin molded product, a conventionally known molding method can be used. For example, the resin molded product can be molded by an injection molding method.
また、上記繊維強化ペレットに更に着色剤を含ませて繊維強化樹脂成型品としてもよい。着色剤としては、上記着色剤を用いることができる。また、上記色付き繊維強化ペレットを繊維強化樹脂成型品とすることもできる。 Moreover, it is good also as a fiber reinforced resin molded article by further including a coloring agent in the said fiber reinforced pellet. As the colorant, the above colorants can be used. Moreover, the said colored fiber reinforced pellet can also be made into a fiber reinforced resin molded product.
このように着色処理を施すことにより、繊維樹脂成型品の商品性が向上し、従来、暗い色調のため用いることができなかったような用途にも適用できるなど様々な用途に用いることも可能となり、商品性が向上する。 By applying the coloring treatment in this way, the merchantability of the fiber resin molded product is improved, and it is possible to use it for various purposes such as being applicable to applications that could not be used due to the dark color tone. , Merchantability is improved.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合しうる範囲で適宜変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and may be appropriately modified and implemented within a range that can meet the purpose described above and below. All of which are within the scope of the present invention.
以下、製造例1〜6では、天然繊維として長尺で束状のジュート糸(株式会社テザック製、品種:K16.5晒)、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン又はポリ乳酸(三井化成製商品名「レイシア」)を用いた。尚、上記ポリプロピレンは、ホモポリプロピレン樹脂〔日本ポリプロ社製商品名「ノバテックPP BC05G」、密度:0.90g/cm3、MFR(230℃、2.16kgf):45g/10分、融点:165℃〕100質量部に、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(三洋化成工業社製商品名「ユーメックス1001」、酸価:26mgKOH/g、密度:0.95g/cm3、分子量:40,000(GPC法による重量平均分子量)〕5重量部を混合したものである。 Hereinafter, in Production Examples 1 to 6, long and bundled jute yarns (manufactured by Tezak Co., Ltd., varieties: K16.5 bleached) as natural fibers, polypropylene or polylactic acid (trade name “LAISIA, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as thermoplastic resins )). The polypropylene is a homopolypropylene resin [trade name “Novatech PP BC05G” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., density: 0.90 g / cm 3 , MFR (230 ° C., 2.16 kgf): 45 g / 10 min, melting point: 165 ° C. ] 100 parts by weight of maleic anhydride-modified polypropylene resin (trade name “Yumex 1001” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., acid value: 26 mgKOH / g, density: 0.95 g / cm 3 , molecular weight: 40,000 (according to GPC method) (Weight average molecular weight)] 5 parts by weight.
製造例1
撚り機を用いて60回/mの撚りをかけながら、ジュート糸を引き取り装置を用いて引き取り速度15m/分で引き取り、引き取り途中に設置したポリ乳酸を180℃で溶融した樹脂中にジュート糸を通過させることによって、ジュート糸に撚りをかけながらポリ乳酸を含浸させた。このときジュート糸の溶融樹脂通過時間は1秒であった。次いで含浸樹脂を冷却固化させた後、長さ9mmに切断し、直径3mm×長さ9mmの繊維強化樹脂ペレットを製造した(ペレット中の繊維含有率:50質量%)。得られた繊維強化樹脂ペレット表面の樹脂をカッターで切削し、露出した繊維の明度(L値)を、拡散照明垂直受光方式の色彩色差計(ミノルタ製:CR−200、照明光源:CIE イルミナントC)を用いて測定した。結果を含浸前のジュート糸の明度(L値:88)と共に表1に示す。
Production Example 1
The jute yarn is taken up at a take-up speed of 15 m / min using a take-up device while twisting 60 times / m using a twister, and the jute yarn is placed in a resin obtained by melting polylactic acid installed at the middle of take-up at 180 ° C. By passing it through, polylactic acid was impregnated while twisting the jute yarn. At this time, the molten resin passage time of the jute yarn was 1 second. Subsequently, after impregnating resin was cooled and solidified, it was cut into a length of 9 mm to produce a fiber reinforced resin pellet having a diameter of 3 mm × a length of 9 mm (fiber content in the pellet: 50 mass%). The resin on the surface of the obtained fiber reinforced resin pellet was cut with a cutter, and the lightness (L value) of the exposed fiber was measured by a diffuse illumination vertical light reception type color difference meter (Minolta: CR-200, illumination light source: CIE Illuminant C). ). The results are shown in Table 1 together with the brightness of the jute yarn before impregnation (L value: 88).
製造例2
引き取り速度を0.5m/分とする以外は製造例1と同様にして繊維強化樹脂ペレットを得、明度(L値)を測定した(ペレット中の繊維含有率:50質量%)。結果を表1に示す。尚、ジュート糸の溶融樹脂通過時間は30秒であった。
Production Example 2
A fiber reinforced resin pellet was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the take-up speed was 0.5 m / min, and the lightness (L value) was measured (fiber content in the pellet: 50% by mass). The results are shown in Table 1. In addition, the molten resin passage time of the jute yarn was 30 seconds.
製造例3
天然繊維としてポリプロピレンを用い、250℃で溶融したこと以外は製造例1と同様にして繊維強化樹脂ペレットを得、明度(L値)を測定した(ペレット中の繊維含有率:50質量%)。結果を表1に示す。尚、ジュート糸の溶融樹脂通過時間は1秒であった。
Production Example 3
A fiber reinforced resin pellet was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that polypropylene was used as the natural fiber and melted at 250 ° C., and the lightness (L value) was measured (fiber content in the pellet: 50 mass%). The results are shown in Table 1. In addition, the molten resin passage time of the jute yarn was 1 second.
製造例4
引き取り速度を0.5m/分とする以外は製造例3と同様にして繊維強化樹脂ペレットを得、明度(L値)を測定した(ペレット中の繊維含有率:50質量%)。結果を表1に示す。尚、ジュート糸の溶融樹脂通過時間は30秒であった。
Production Example 4
A fiber reinforced resin pellet was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the take-up speed was 0.5 m / min, and the lightness (L value) was measured (fiber content in the pellet: 50% by mass). The results are shown in Table 1. In addition, the molten resin passage time of the jute yarn was 30 seconds.
製造例5
180℃の窒素ガスにより加熱して溶融したポリ乳酸に、長さ9mmに切断したジュート糸を繊維含有率50質量%となるように添加し、10分間撹拌混合した。混合物を押出機に投入し、ダイより押出すことにより直径3mmのストランドとした。次いで、ストランドを長さ9mmに切断して繊維強化樹脂ペレットを得た。得られた繊維強化樹脂ペレット中の繊維の明度(L値)を、製造例1と同様にして測定した。結果を表1に示す。
Production Example 5
To a polylactic acid heated and melted by nitrogen gas at 180 ° C., a jute yarn cut to a length of 9 mm was added so as to have a fiber content of 50% by mass, and stirred and mixed for 10 minutes. The mixture was put into an extruder and extruded from a die to form a strand having a diameter of 3 mm. Next, the strand was cut into a length of 9 mm to obtain a fiber reinforced resin pellet. The lightness (L value) of the fibers in the obtained fiber reinforced resin pellets was measured in the same manner as in Production Example 1. The results are shown in Table 1.
製造例6
250℃の窒素ガスにより加熱して溶融したポリプロピレンを用い、撹拌混合時間を5分間とする以外は製造例5と同様にして繊維強化樹脂ペレットを得、明度(L値)を測定した。結果を表1に示す。
Production Example 6
Fiber reinforced resin pellets were obtained in the same manner as in Production Example 5 except that polypropylene melted by heating with 250 ° C. nitrogen gas was used, and the stirring and mixing time was 5 minutes, and the lightness (L value) was measured. The results are shown in Table 1.
表1より、製造例1〜4の繊維強化樹脂ペレットでは、ペレット中の繊維(ジュート糸)の明度は、含浸前のジュート糸と比較して大きな低下が見られず、ジュート糸の濃色化が抑制されていた。これに対し、製造例5および6の繊維強化樹脂ペレットでは、ジュート糸の溶融樹脂通過時間が長いため、ペレット中の繊維の明度は大きく低下し、濃色化は抑制されていなかった。 From Table 1, in the fiber reinforced resin pellets of Production Examples 1 to 4, the lightness of the fibers (jute yarns) in the pellets was not significantly reduced compared to the jute yarns before impregnation, and the jute yarns were darkened. Was suppressed. On the other hand, in the fiber reinforced resin pellets of Production Examples 5 and 6, since the molten resin passage time of the jute yarn was long, the lightness of the fibers in the pellet was greatly reduced, and darkening was not suppressed.
以上、本発明の製造方法により、天然繊維を用いた繊維強化樹脂ペレット中の繊維の濃色化を抑制できることが確認された。 As described above, it was confirmed that the production method of the present invention can suppress the darkening of the fibers in the fiber reinforced resin pellets using natural fibers.
Claims (9)
A fiber-reinforced resin molded article comprising the fiber-reinforced resin pellet according to claim 6.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005318695A JP2007125739A (en) | 2005-11-01 | 2005-11-01 | Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005318695A JP2007125739A (en) | 2005-11-01 | 2005-11-01 | Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007125739A true JP2007125739A (en) | 2007-05-24 |
Family
ID=38148812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005318695A Pending JP2007125739A (en) | 2005-11-01 | 2005-11-01 | Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2007125739A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009132074A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kobe Steel Ltd | Injection-molded article of natural fiber-reinforced thermoplastic resin |
EP3251813A1 (en) * | 2016-05-20 | 2017-12-06 | Panasonic Corporation | Composite resin molded body, manufacturing method thereof, and casing member using same |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0381371A (en) * | 1989-08-23 | 1991-04-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Manufacturing method of resin for matte paint |
JPH0987977A (en) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Kurabo Ind Ltd | Fiber dyeing method |
JP2001234076A (en) * | 2000-02-23 | 2001-08-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Organic fiber resin composition and use thereof |
JP2001261844A (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Kobe Steel Ltd | Fiber-reinforced thermoplastic resin pellet and its preparation method |
JP2003503303A (en) * | 1999-06-29 | 2003-01-28 | デーエスエム・ファイン・ケミカルズ・オーストリア・ナッハフォルゲル・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト | Stabilization method of hydrogen peroxide |
JP2003175512A (en) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Kobe Steel Ltd | Apparatus and method for manufacturing long fiber reinforced thermoplastic resin strand |
JP2003522303A (en) * | 1999-12-23 | 2003-07-22 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | Bleaching using enzymes of natural non-cotton cellulosic fibers |
JP2005060691A (en) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Injection molded body, method for producing the same, and pellet used for injection molded body |
WO2005092814A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Owens Corning Manufacturing Ltd. | Process for production of copped strands |
-
2005
- 2005-11-01 JP JP2005318695A patent/JP2007125739A/en active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0381371A (en) * | 1989-08-23 | 1991-04-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Manufacturing method of resin for matte paint |
JPH0987977A (en) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Kurabo Ind Ltd | Fiber dyeing method |
JP2003503303A (en) * | 1999-06-29 | 2003-01-28 | デーエスエム・ファイン・ケミカルズ・オーストリア・ナッハフォルゲル・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト | Stabilization method of hydrogen peroxide |
JP2003522303A (en) * | 1999-12-23 | 2003-07-22 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | Bleaching using enzymes of natural non-cotton cellulosic fibers |
JP2001234076A (en) * | 2000-02-23 | 2001-08-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Organic fiber resin composition and use thereof |
JP2001261844A (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Kobe Steel Ltd | Fiber-reinforced thermoplastic resin pellet and its preparation method |
JP2003175512A (en) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Kobe Steel Ltd | Apparatus and method for manufacturing long fiber reinforced thermoplastic resin strand |
JP2005060691A (en) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Injection molded body, method for producing the same, and pellet used for injection molded body |
WO2005092814A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Owens Corning Manufacturing Ltd. | Process for production of copped strands |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009132074A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kobe Steel Ltd | Injection-molded article of natural fiber-reinforced thermoplastic resin |
EP3251813A1 (en) * | 2016-05-20 | 2017-12-06 | Panasonic Corporation | Composite resin molded body, manufacturing method thereof, and casing member using same |
US10654201B2 (en) | 2016-05-20 | 2020-05-19 | Panasonic Corporation | Composite resin molded body, manufacturing method thereof, and casing member using same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4476420B2 (en) | Fiber reinforced thermoplastic resin pellets and process for producing the same | |
JP5564670B2 (en) | Natural fiber reinforced thermoplastic resin injection molded products | |
JP7156766B2 (en) | Fiber-reinforced molding compound and method of forming and using same | |
US6756114B2 (en) | Moldable pellet based on the combination of synthetic cellulose fibers and thermoplastic polymers | |
JP2007125739A (en) | Fiber reinforced resin pellet and its manufacturing method | |
US20070207303A1 (en) | Long-Fiber Reinforced Polyolefin Composition | |
JP2005068371A (en) | Fiber-reinforced thermoplastic resin-molded product excellent in heat resistance and method for producing the same | |
JP4330258B2 (en) | Fiber reinforced thermoplastic resin pellets and process for producing the same | |
CN105440621A (en) | PLA noctilucence master batch and preparation method thereof | |
CN107163371A (en) | A kind of high-strength cable oversheath material | |
JP2000328369A (en) | Polyester multifilament containing regenerated polyester | |
JP5161731B2 (en) | Aliphatic polyester resin pellets and molded articles obtained by molding them | |
JP3408343B2 (en) | Glass fiber for direct injection molding and glass fiber reinforced thermoplastic resin composition | |
CN107619528A (en) | A kind of preparation method of high-strength cable oversheath material | |
CN108085778A (en) | A kind of anti pilling easily super imitative cotton modified short fiber of dye and preparation method thereof | |
CA3117231A1 (en) | Purging powder composition for cleaning biodegradable plastic processing machine | |
JP5226595B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition and molded article obtained by molding them | |
JPS5920339A (en) | Production of master pellet of glass fiber-reinforced polyester resin | |
WO2019058697A1 (en) | Cleaning agent for molding-machine cleaning and cleaning method | |
CN108727689A (en) | A kind of production system and preparation method of long glass fiber-reinforced polypropylene materials | |
CA2406263A1 (en) | Plastic granulate | |
JP5818553B2 (en) | Resin reinforcing fiber | |
JPH06254847A (en) | Fiber reinforced thermoplastic resin pellet and manufacture of the same | |
CN106192496B (en) | Fishing is with rete cord special-purpose rope material and its preparation process and for the application of trawlnet upper leg | |
CN119391171A (en) | A green, low-carbon, laser-weldable absorption layer glass fiber reinforced nylon composite material and preparation method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070928 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110315 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110712 |