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JP2007086209A - Image forming apparatus and image forming method - Google Patents

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JP2007086209A
JP2007086209A JP2005272649A JP2005272649A JP2007086209A JP 2007086209 A JP2007086209 A JP 2007086209A JP 2005272649 A JP2005272649 A JP 2005272649A JP 2005272649 A JP2005272649 A JP 2005272649A JP 2007086209 A JP2007086209 A JP 2007086209A
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JP
Japan
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transfer
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
unit
image
Prior art date
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Pending
Application number
JP2005272649A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Nishimura
亮 西村
Shigeto Hashiba
成人 橋場
Hidemi Nukada
秀美 額田
Koichi Yahagi
浩一 矢作
Kenji Inoue
憲治 井上
Junko Yamazaki
淳子 山崎
Koji Bando
浩二 坂東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus and an image forming method by which suppression of occurrence of a ghost and improvement of transfer efficiency and uniformity of image quality can be achieved in a high level and in a well balanced manner. <P>SOLUTION: The image forming apparatus comprises an electrophotographic photoreceptor, a charging means, an exposure means, a developing means and a transfer means, wherein an electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent between a conductive support and a photosensitive layer is used as the above electrophotographic photoreceptor, and a transfer current satisfying conditions represented by formula (1): 0.16≤I/S<SB>p</SB>≤0.20 or a transfer voltage satisfying conditions represented by formula (2): 15.5≤V/S<SB>p</SB>≤20.5 is supplied from the transfer member toward the electrophotographic photoreceptor in a state where a transfer medium lies between the electrophotographic photoreceptor and the transfer member. In the formula (1), I denotes a transfer current (unit: μA) and S<SB>p</SB>denotes a process speed (unit: mm/s) of the electrophotographic photoreceptor. In the formula (2), V denotes a transfer voltage (unit; V) and S<SB>p</SB>denotes a process speed (unit: mm/s) of the electrophotographic photoreceptor. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真方式の画像形成装置及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus and an image forming method.

電子写真方式の画像形成装置は、高速でかつ高品質の印字が得られ、複写機、レーザープリンター、LEDプリンター等の電子写真装置において利用されている。   An electrophotographic image forming apparatus can obtain high-speed and high-quality printing, and is used in electrophotographic apparatuses such as copying machines, laser printers, and LED printers.

電子写真方式の画像形成方法としては、電子写真感光体(以下、場合により「感光体」という)の表面を所定の極性および電位に一様に帯電させる帯電工程、帯電した感光体表面の像露光により静電潜像を形成させる露光工程、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、及びトナー像を感光体から画像出力媒体に転写する転写工程を含むものが一般的である。   The electrophotographic image forming method includes a charging step for uniformly charging the surface of an electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes referred to as “photosensitive member”) to a predetermined polarity and potential, and image exposure of the charged surface of the photosensitive member. In general, it includes an exposure process for forming an electrostatic latent image by toner, a developing process for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image, and a transfer process for transferring the toner image from a photoreceptor to an image output medium. It is.

上記工程のうち、転写工程としては、トナー像を感光体から直接紙に転写する方式のものが主流であったが、近年、転写される紙の自由度が広がることから、中間転写体を介して感光体から画像出力媒体へのトナー像の転写を行う中間転写方式が広く利用されている(例えば、特許文献1参照)。この中間転写方式は、複数色のトナー像を重ね合わせてカラー画像を形成する際に、色ずれを抑制できるという利点もある。   Of the above processes, the transfer process is mainly the one in which the toner image is directly transferred from the photoconductor to the paper. However, in recent years, since the degree of freedom of the paper to be transferred has expanded, the intermediate transfer medium is used. An intermediate transfer system that transfers a toner image from a photosensitive member to an image output medium is widely used (see, for example, Patent Document 1). This intermediate transfer method also has an advantage that color misregistration can be suppressed when a color image is formed by superimposing a plurality of color toner images.

また、上記の画像形成装置に用いられる感光体としては、導電性支持体上に光導電材料を用いた感光層を形成した感光体が知られている。そして、この感光体において、帯電性の向上、支持体と感光層との密着性の向上、支持体表面の欠陥の隠蔽、ピンホールリークによる画像欠陥の低減等のために、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることが従来から行われている。   As a photosensitive member used in the image forming apparatus, a photosensitive member in which a photosensitive layer using a photoconductive material is formed on a conductive support is known. In this photoreceptor, in order to improve chargeability, improve adhesion between the support and the photosensitive layer, conceal defects on the support surface, reduce image defects due to pinhole leakage, etc. Conventionally, an undercoat layer is provided between the photosensitive layer and the photosensitive layer.

この下引き層を形成するための材料としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド、熱可塑性ポリエステル、フェノキシ樹脂、カゼイン、ゼラチン、ニトロセルロース等の熱可塑性樹脂や、ポリイミド、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等が知られている。   Examples of the material for forming the undercoat layer include thermoplastic resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, polyamide, thermoplastic polyester, phenoxy resin, casein, gelatin, and nitrocellulose. In addition, thermosetting resins such as polyimide, polyethyleneimine, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, and polyurethane resin are known.

さらに、感光体特性をより向上させ、良好な画質を得るために、下引き層の組成に関する様々な検討がなされており、例えば、下引き層を構成する樹脂に導電性ポリマーをブレンドした感光体や(例えば、特許文献2を参照)、下引き層を構成する樹脂中に導電性粉末を分散させた感光体(例えば、特許文献3を参照)等が提案されている。
特開平公報 特開昭58−95774号公報 特開昭58−93063号公報
Furthermore, in order to further improve the photoreceptor characteristics and obtain a good image quality, various studies have been made on the composition of the undercoat layer. For example, a photoreceptor in which a conductive polymer is blended with a resin constituting the undercoat layer. (For example, refer to Patent Document 2), a photoconductor in which conductive powder is dispersed in a resin constituting the undercoat layer (for example, refer to Patent Document 3) has been proposed.
Japanese Laid-open Patent Publication JP-A-58-95774 JP 58-93063 A

しかしながら、上記従来の画像形成装置においては、画像形成を繰り返し行う過程で感光体の残留電位の上昇等が生じ、前の画像形成時における露光履歴(露光像)が次の画像形成時に現れることにより生じる、いわゆるゴーストと呼ばれる画質欠陥が発生しやすいという問題がある。   However, in the conventional image forming apparatus, the residual potential of the photoconductor increases in the process of repeatedly performing image formation, and the exposure history (exposure image) in the previous image formation appears in the next image formation. There is a problem that an image quality defect called a ghost is likely to occur.

なお、上記特許文献2、3に記載の感光体のように下引き層に導電性を付与した場合、下引き層中にはエレクトロン(電子)及びホール(正孔)の伝導パスが多数形成されることにより、電荷移動が容易となって残留電位の上昇を抑制することができるものと期待されるが、実用上は十分なゴースト抑制効果が得られないのが実情である。特に、下引き層を構成する樹脂中に導電性粉末を分散させた感光体の場合は、導電性粉末の分散性が不十分となりやすいため、残留電位の上昇を十分に抑制することができず、また、画像形成を繰り返し行う過程で感度が低下するという問題もある。   In addition, when conductivity is imparted to the undercoat layer as in the photoreceptors described in Patent Documents 2 and 3, a large number of electron (electron) and hole (hole) conduction paths are formed in the undercoat layer. Thus, it is expected that the charge transfer can be facilitated and the increase in the residual potential can be suppressed. However, in practice, a sufficient ghost suppression effect cannot be obtained. In particular, in the case of a photoreceptor in which conductive powder is dispersed in the resin constituting the undercoat layer, the dispersibility of the conductive powder tends to be insufficient, and thus the increase in residual potential cannot be sufficiently suppressed. Also, there is a problem that sensitivity is lowered in the process of repeatedly performing image formation.

また、ゴーストが発生する要因の一つとして、転写工程において転写電流及び転写電圧(中間転写方式の画像形成装置の場合は一次転写電流及び一次転写電圧)の影響があり、転写電流又は転写電圧を低くすればゴーストの発生をある程度抑えることができる。しかし、転写電流又は転写電圧を低くすると、転写効率や画質均一性を損なうことになり、画質を向上するための根本的な解決策とはならない。   One of the factors that cause ghosting is the influence of the transfer current and transfer voltage (primary transfer current and primary transfer voltage in the case of an intermediate transfer type image forming apparatus) in the transfer process. If it is lowered, the occurrence of ghost can be suppressed to some extent. However, if the transfer current or transfer voltage is lowered, transfer efficiency and image quality uniformity are impaired, and this is not a fundamental solution for improving image quality.

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することが可能な画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and is an image forming apparatus capable of achieving a high level balance between suppressing ghosting and improving transfer efficiency and image quality uniformity. An object is to provide an image forming method.

本発明者らは、上記目的を達成するために、先ず、金属酸化物を含有する下引き層を有する感光体が搭載された画像形成装置における転写電流及び転写電圧並びに感光体のプロセス速度がゴーストの発生に及ぼす影響について検討した。その結果、このような画像形成装置においては、転写電流又は転写電圧を高くしたときにゴーストが発生しやすくなることに加えて、転写電流又は転写電圧を感光体のプロセス速度で除した値が増加するとゴーストが発生しやすくなることを見出した。   In order to achieve the above object, the present inventors first ghosted the transfer current and transfer voltage and the process speed of the photoconductor in an image forming apparatus equipped with a photoconductor having an undercoat layer containing a metal oxide. The effect on the occurrence of selenium was investigated. As a result, in such an image forming apparatus, a ghost is easily generated when the transfer current or transfer voltage is increased, and the value obtained by dividing the transfer current or transfer voltage by the process speed of the photosensitive member is increased. Then, it discovered that it became easy to generate a ghost.

そして、本発明者らは、更に検討を重ねた結果、上記の感光体の代わりに、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する感光体を用いると共に、転写電流又は転写電圧を感光体のプロセス速度で除した値を特定範囲内とすることによって、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of further investigations, the present inventors have used a photoreceptor having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent in place of the above photoreceptor, By setting the value obtained by dividing the current or transfer voltage by the process speed of the photoreceptor within a specific range, it is possible to achieve a high level balance between suppressing ghosting and improving transfer efficiency and image quality uniformity. The headline and the present invention were completed.

すなわち、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、
電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した電子写真感光体に露光光を照射して電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像をトナーにより現像して電子写真感光体上にトナー像を形成する現像手段と、
トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写手段であって、電子写真感光体と対向して配置された転写部材を有し、電子写真感光体と転写部材との間に被転写媒体が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を転写部材から電子写真感光体に向けて供給する転写手段と
を備えることを特徴とする画像形成装置(以下、便宜的に「第1の画像形成装置」という)を提供する。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
That is, the present invention provides a conductive support, a subbing layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and the subbing layer. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer;
Charging means for charging the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for irradiating a charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photosensitive member;
Transfer means for transferring a toner image from an electrophotographic photosensitive member to a transfer medium, having a transfer member disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member and being transferred between the electrophotographic photosensitive member and the transfer member Transfer in which a transfer current satisfying the condition expressed by the following expression (1) or a transfer voltage satisfying the condition expressed by the following expression (2) is supplied from the transfer member to the electrophotographic photosensitive member with the medium interposed. And an image forming apparatus (hereinafter referred to as “first image forming apparatus” for convenience).
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

上記第1の画像形成装置によれば、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体を用いると共に、その電子写真感光体のプロセス速度と、転写手段の転写部材から電子写真感光体に向けて供給される転写電流又は転写電圧とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   According to the first image forming apparatus, an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent is used, and the process speed and transfer of the electrophotographic photosensitive member are transferred. By causing the transfer current or transfer voltage supplied from the transfer member of the means toward the electrophotographic photosensitive member to satisfy the condition represented by the above formula (1) or (2), the occurrence of ghosts can be suppressed. Improvement in transfer efficiency and improvement in image quality uniformity can be achieved at a high level in a balanced manner. As a result, good image quality can be stably obtained.

また、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、
電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した電子写真感光体に露光光を照射して電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像をトナーにより現像して電子写真感光体上にトナー像を形成する現像手段と、
トナー像を電子写真感光体から中間転写体に一次転写し、中間転写体上の一次転写像を画像出力媒体に二次転写する中間転写方式の転写手段であって、中間転写体を介して電子写真感光体と対向し且つ中間転写体に当接して配置された一次転写部材を有し、電子写真感光体と一次転写部材との間に中間転写体が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を一次転写部材から電子写真感光体に向けて供給する転写手段と
を備えることを特徴とする画像形成装置(以下、便宜的に「第2の画像形成装置」という)を提供する。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
The present invention also provides a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and provided on the undercoat layer. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer;
Charging means for charging the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for irradiating a charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photosensitive member;
An intermediate transfer type transfer unit that primarily transfers a toner image from an electrophotographic photosensitive member to an intermediate transfer member, and secondarily transfers the primary transfer image on the intermediate transfer member to an image output medium. The primary transfer member is disposed opposite to the photographic photosensitive member and in contact with the intermediate transfer member, and the intermediate transfer member is interposed between the electrophotographic photosensitive member and the primary transfer member. And a transfer means for supplying a transfer current satisfying the condition represented by the following expression (2) or a transfer voltage satisfying the condition represented by the following formula (2) from the primary transfer member to the electrophotographic photosensitive member. An apparatus (hereinafter referred to as “second image forming apparatus” for convenience) is provided.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

上記第2の画像形成装置は、いわゆる中間転写方式の転写手段を備えるものであるが、この場合は、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体を用いると共に、その電子写真感光体のプロセス速度と、転写手段の一次転写部材から電子写真感光体に向けて供給される転写電流又は転写電圧(すなわち一次転写電流又は一次転写電圧)とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   The second image forming apparatus includes a so-called intermediate transfer type transfer unit. In this case, an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent. The process speed of the electrophotographic photosensitive member and the transfer current or transfer voltage (that is, the primary transfer current or the primary transfer voltage) supplied from the primary transfer member of the transfer means to the electrophotographic photosensitive member. By satisfying the condition expressed by the formula (1) or (2), it is possible to achieve a high level balance between suppressing ghosting and improving transfer efficiency and image quality uniformity. As a result, good image quality can be stably obtained.

本発明においては、電子写真感光体の下引き層が、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子と結着樹脂と硬化剤と溶媒とからなる混合液であって、該混合液を硬化させて膜厚20μmの塗膜を形成したときに波長950nmの光に対する透過率が40%以下となるように調製された混合液に、平均粒径1.0μm以上の樹脂粒子を添加した塗布液を用いて形成されたものであることが好ましい。上記の条件を満たすように調製された混合液は、金属酸化物粒子が十分に分散された状態となっているため、かかる混合液を調製する工程を経て得られた下引き層形成用塗布液を用いて下引き層を形成することによって、下引き層中では導電性金属酸化物が、上記の硬化性樹脂が硬化されてなる結着樹脂中に十分に分散された状態となる。これにより、下引き層中には電子及びホール(正孔)の伝導パスが多数形成されることとなり、電荷移動が容易となって、感光体における残留電位の上昇を抑制することができる。その結果、本発明の画像形成装置におけるゴーストの抑制効果を一層高めることができる。   In the present invention, the undercoat layer of the electrophotographic photosensitive member is a mixed solution composed of metal oxide particles treated with a silane coupling agent, a binder resin, a curing agent, and a solvent, and the mixed solution is cured. The coating liquid is obtained by adding resin particles having an average particle diameter of 1.0 μm or more to a mixed liquid prepared so that the transmittance with respect to light having a wavelength of 950 nm is 40% or less when a coating film having a thickness of 20 μm is formed. It is preferable that it is formed using. Since the mixed liquid prepared to satisfy the above conditions is in a state in which the metal oxide particles are sufficiently dispersed, the coating liquid for forming the undercoat layer obtained through the step of preparing the mixed liquid By forming the undercoat layer using, the conductive metal oxide is sufficiently dispersed in the binder resin obtained by curing the curable resin in the undercoat layer. As a result, a large number of conduction paths for electrons and holes (holes) are formed in the undercoat layer, charge transfer is facilitated, and an increase in residual potential in the photoreceptor can be suppressed. As a result, the ghost suppression effect in the image forming apparatus of the present invention can be further enhanced.

また、本発明においては、下引き層が電子受容性物質を更に含有することが好ましい。下引き層に電子受容性物質を含有せしめることで、ゴーストの抑制効果が更に高くなり、また、付加的に電子写真感光体における感度の向上、繰り返し使用時の疲労低減などの効果を得ることができる。また、この場合、電子受容性物質のシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子に対する質量比(電子受容性物質/シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子)が0.1〜2.0質量%であることが好ましい。   In the present invention, the undercoat layer preferably further contains an electron accepting substance. By including an electron-accepting substance in the undercoat layer, the ghost suppression effect can be further enhanced, and additionally, effects such as improvement of sensitivity in an electrophotographic photosensitive member and reduction of fatigue during repeated use can be obtained. it can. In this case, the mass ratio of the electron-accepting substance to the metal oxide particles treated with the silane coupling agent (electron-accepting substance / metal oxide particles treated with the silane coupling agent) is 0.1 to 2. It is preferably 0.0% by mass.

また、本発明においては、帯電手段により帯電した電子写真感光体の表面電位が−800〜−600Vであることが好ましい。これにより、充分な帯電均一性が得られ、ゴースト抑制効果の一助となる。なお、表面電位が−800Vを超えると、感光体電位の暗減衰の影響が大きくなり、繰り返し使用時の画質欠陥が発生する可能性がある。また、表面電位が−600Vを下回ると帯電均一性が不十分となり、濃度ムラが発生する可能性がある。   In the present invention, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means is preferably −800 to −600V. Thereby, sufficient charging uniformity can be obtained, which helps the ghost suppressing effect. If the surface potential exceeds -800 V, the influence of the dark decay of the photoreceptor potential increases, and image quality defects may occur during repeated use. On the other hand, when the surface potential is less than −600 V, the charging uniformity becomes insufficient, and density unevenness may occur.

また、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した電子写真感光体に露光光を照射して電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、
静電潜像をトナーにより現像して電子写真感光体上にトナー像を形成する現像工程と、
トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程であって、電子写真感光体と、電子写真感光体と対向して配置された転写部材と、の間に被転写媒体が介在した状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を転写部材から電子写真感光体に向けて供給する転写工程と
を備えることを特徴とする画像形成方法(以下、便宜的に「第1の画像形成方法」という)を提供する。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流値(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
The present invention also provides a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and provided on the undercoat layer. A charging step for charging an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer;
An exposure step of irradiating a charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photoreceptor;
A transfer process for transferring a toner image from an electrophotographic photosensitive member to a transfer medium, wherein the transfer medium is interposed between the electrophotographic photosensitive member and a transfer member disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member. A transfer step of supplying a transfer current satisfying the condition expressed by the following formula (1) or a transfer voltage satisfying the condition expressed by the following formula (2) from the transfer member toward the electrophotographic photosensitive member. An image forming method (hereinafter referred to as “first image forming method” for convenience) is provided.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current value (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

上記第1の画像形成方法によれば、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体を用いると共に、その電子写真感光体のプロセス速度と、転写部材から電子写真感光体に向けて供給される転写電流又は転写電圧とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   According to the first image forming method, an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent is used, the process speed of the electrophotographic photosensitive member, and the transfer By making the transfer current or transfer voltage supplied from the member toward the electrophotographic photosensitive member satisfy the condition represented by the above formula (1) or (2), suppression of the occurrence of ghost, transfer efficiency, and Improvement in image quality uniformity can be achieved at a high level and in a balanced manner, and as a result, good image quality can be stably obtained.

また、本発明は、導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した電子写真感光体に露光光を照射して電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、
静電潜像をトナーにより現像して電子写真感光体上にトナー像を形成する現像工程と、
トナー像を電子写真感光体から中間転写体に一次転写し、中間転写体上の一次転写像を画像出力媒体に二次転写する中間転写方式の転写工程であって、電子写真感光体と、中間転写体を介して電子写真感光体と対向し且つ中間転写体に当接して配置された一次転写部材と、の間に中間転写体が介在した状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を前記一次転写部材から前記電子写真感光体に向けて供給する転写工程と
を備えることを特徴とする画像形成方法(以下、便宜的に「第2の画像形成方法」という)を提供する。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
The present invention also provides a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and provided on the undercoat layer. A charging step for charging an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer;
An exposure step of irradiating a charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photoreceptor;
A transfer process of an intermediate transfer method in which a toner image is primarily transferred from an electrophotographic photosensitive member to an intermediate transfer member, and a primary transfer image on the intermediate transfer member is secondarily transferred to an image output medium. A condition represented by the following formula (1) in a state where the intermediate transfer member is interposed between the primary transfer member disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member via the transfer member and in contact with the intermediate transfer member. A transfer step of supplying a transfer current satisfying the above condition or a transfer voltage satisfying the condition represented by the following formula (2) from the primary transfer member toward the electrophotographic photosensitive member (hereinafter, referred to as an image forming method) For convenience, it is referred to as “second image forming method”).
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

上記第2の画像形成方法は、いわゆる中間転写方式の転写工程を備える画像形成方法であるが、この場合は、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体を用いると共に、その電子写真感光体のプロセス速度と、転写手段の一次転写部材から電子写真感光体に向けて供給される転写電流又は転写電圧(すなわち一次転写電流又は一次転写電圧)とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   The second image forming method is an image forming method including a transfer process of a so-called intermediate transfer method. In this case, an electron having an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent. While using a photographic photosensitive member, the process speed of the electrophotographic photosensitive member, and the transfer current or transfer voltage (that is, the primary transfer current or primary transfer voltage) supplied from the primary transfer member of the transfer means toward the electrophotographic photosensitive member, By satisfying the condition expressed by the above formula (1) or (2), it is possible to achieve a high level balance between suppressing ghosting and improving transfer efficiency and image quality uniformity. As a result, good image quality can be stably obtained.

本発明によれば、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することが可能な中間転写方式の画像形成装置及び画像形成方法が提供される。   According to the present invention, there is provided an intermediate transfer type image forming apparatus and an image forming method capable of achieving a high level of well-balanced suppression of ghosting and improvement of transfer efficiency and image quality uniformity.

以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

図1は本発明の第1実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。図1に示した画像形成装置210は、電子写真感光体100と、電子写真感光体100を接触帯電方式により帯電させる帯電装置8と、帯電装置8に接続された電源9と、帯電装置8により帯電される電子写真感光体100を露光して静電潜像を形成する露光装置10と、露光装置10により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置11と、現像装置11により形成されたトナー像を被転写媒体に転写する転写装置12と、転写後の電子写真感光体100の表面に付着した残留トナー等を除去するクリーニング装置13と、転写及びクリーニング後の電子写真感光体100を除電する除電器14と、トナー像を被転写媒体に定着させる定着装置15とを備える。なお、別の実施形態において、画像形成装置は除電器14を備えていなくてもよい。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. An image forming apparatus 210 shown in FIG. 1 includes an electrophotographic photosensitive member 100, a charging device 8 that charges the electrophotographic photosensitive member 100 by a contact charging method, a power source 9 connected to the charging device 8, and a charging device 8. An exposure device 10 that exposes the charged electrophotographic photosensitive member 100 to form an electrostatic latent image, and a developing device 11 that develops the electrostatic latent image formed by the exposure device 10 with toner to form a toner image. A transfer device 12 that transfers the toner image formed by the developing device 11 to a transfer medium; a cleaning device 13 that removes residual toner and the like adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member 100 after transfer; and after transfer and cleaning The static eliminator 14 for neutralizing the electrophotographic photosensitive member 100 and a fixing device 15 for fixing the toner image on the transfer medium. In another embodiment, the image forming apparatus may not include the static eliminator 14.

以下、画像形成装置210の各要素について詳述する。   Hereinafter, each element of the image forming apparatus 210 will be described in detail.

図2は電子写真感光体100の好適な一例を模式的に示す要部断面図である。図2に示す電子写真感光体100は、感光層6において電荷発生層1と電荷輸送層2とが別個に設けられた機能分離型感光体であり、より具体的には、導電性支持体3上に、下引き層4、電荷発生層1、電荷輸送層2及び保護層5がこの順序で積層された構造を有している。そして、下引き層4は、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含んで構成されている。   FIG. 2 is a cross-sectional view of an essential part schematically showing a preferred example of the electrophotographic photoreceptor 100. The electrophotographic photoreceptor 100 shown in FIG. 2 is a function-separated photoreceptor in which the charge generation layer 1 and the charge transport layer 2 are separately provided in the photosensitive layer 6, and more specifically, the conductive support 3. The undercoat layer 4, the charge generation layer 1, the charge transport layer 2 and the protective layer 5 are stacked in this order. And the undercoat layer 4 is comprised including the metal oxide particle processed with the silane coupling agent.

導電性支持体3としては、アルミニウム、銅、鉄、ニッケルなどの金属ドラム、及びガラス、プラスチック製の筒状基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、胴−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートすることによって導電処理されたドラム状の公知の材料を用いることができる。   As the conductive support 3, aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel on a cylindrical substrate made of metal, such as aluminum, copper, iron, nickel, and glass and plastic. It is possible to use a known material in the form of a drum which is conductively treated by depositing a metal such as steel or barrel-indium, or depositing a conductive metal compound such as indium oxide or tin oxide, or laminating a metal foil. it can.

導電性支持体3として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。   When a metal pipe is used as the conductive support 3, the surface may be left as it is, or a process such as mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing is performed in advance. It may be.

下引き層4はシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含んで構成されている。   The undercoat layer 4 includes metal oxide particles treated with a silane coupling agent.

金属酸化物粒子としては、リーク耐性のために適切な抵抗を下引き層4に付与する観点から、10〜1011Ω・cm程度の粉体抵抗を有するものを用いることが好ましい。具体的には、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粒子を用いるのが好ましく、特に酸化亜鉛が好ましく用いられる。なお、金属酸化物粒子の抵抗値が前記下限値未満であるとリーク耐性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると残留電位の上昇が起こりやすくなる傾向にある。また、金属酸化物粒子としては、比表面積が10m/g以上のものが好ましく用いられる。金属酸化物粒子の比表面積が10m/g未満であると帯電性が低下する傾向にある。 As the metal oxide particles, those having a powder resistance of about 10 2 to 10 11 Ω · cm are preferably used from the viewpoint of imparting an appropriate resistance to the undercoat layer 4 for leak resistance. Specifically, metal oxide particles such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide are preferably used, and zinc oxide is particularly preferably used. Note that if the resistance value of the metal oxide particles is less than the lower limit value, the leak resistance tends to be insufficient, and if the resistance value exceeds the upper limit value, the residual potential tends to increase. As the metal oxide particles, those having a specific surface area of 10 m 2 / g or more are preferably used. If the specific surface area of the metal oxide particles is less than 10 m 2 / g, the chargeability tends to decrease.

また、金属酸化物粒子の表面処理に用いられるシランカップリング剤としては特に制限されないが、下引き層に良好なブロッキング性を付与できることから、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましく用いられる。   In addition, the silane coupling agent used for the surface treatment of the metal oxide particles is not particularly limited, but a silane coupling agent having an amino group is preferably used because it can impart a good blocking property to the undercoat layer.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなるものでも用いることができるが、具体的には、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。   As the silane coupling agent having an amino group, any one can be used as long as it can obtain desired photoreceptor characteristics. Specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and the like. Can be mentioned.

また、本発明ではアミノ基を有さないシランカップリング剤を用いることもできる。かかるシランカップリング剤としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   In the present invention, a silane coupling agent having no amino group can also be used. Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- Examples include (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane.

本発明においては、上記のシランカップリング剤の2種以上を併用してもよいが、この場合はアミノ基を有するシランカップリング剤の1種又は2種以上を用いることが好ましい。   In the present invention, two or more of the above silane coupling agents may be used in combination. In this case, it is preferable to use one or more of the silane coupling agents having an amino group.

シランカップリング剤により金属酸化物粒子を表面処理する方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であり、例えば乾式法又は湿式法を用いることができる。   Any method can be used for the surface treatment of the metal oxide particles with a silane coupling agent as long as it is a known method. For example, a dry method or a wet method can be used.

乾式法による表面処理の場合は、金属酸化物粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、シランカップリング剤を単独で又は有機溶媒に溶解させた溶液として滴下し、あるいは乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理される。滴下又は噴霧の際の温度は溶剤の沸点以下とすることが好ましい。滴下又は噴霧の際の温度が溶剤の沸点を超えると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的に固化してしまい均一な処理が困難となる。このようにして表面処理が施された金属酸化物粒子について、さらに100℃以上で焼付けを行うことができる。焼付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。   In the case of surface treatment by a dry method, stirring the metal oxide particles with a mixer having a large shearing force, the silane coupling agent is dropped alone or as a solution in an organic solvent, or dry air or nitrogen gas is added. It is processed uniformly by spraying together. The temperature at the time of dropping or spraying is preferably set to be equal to or lower than the boiling point of the solvent. When the temperature at the time of dripping or spraying exceeds the boiling point of the solvent, the solvent evaporates before being stirred uniformly, and the silane coupling agent is locally solidified, making uniform treatment difficult. The metal oxide particles thus surface-treated can be further baked at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained.

また、湿式法による表面処理の場合は、金属酸化物粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散させ、これにシランカップリング剤溶液を添加して攪拌した後、溶剤を除去することで均一に処理される。溶剤の除去方法はろ過あるいは蒸留による留去などが挙げられる。このようにして表面処理が施された金属酸化物粒子について、さらに100℃以上で焼付けを行うことができる。焼付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。また、湿式法においては、シランカップリング剤を添加する前に、予め金属酸化物粒子の含有水分を除去することが好ましい。含有水分の除去方法としては、金属酸化物粒子を表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法などが挙げられる。   Further, in the case of surface treatment by a wet method, the metal oxide particles are stirred in a solvent, dispersed using an ultrasonic wave, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and a silane coupling agent solution is added thereto and stirred. Then, it is processed uniformly by removing the solvent. Examples of the method for removing the solvent include distillation by distillation or distillation. The metal oxide particles thus surface-treated can be further baked at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained. In the wet method, it is preferable to remove the water content of the metal oxide particles in advance before adding the silane coupling agent. Examples of the method for removing the water content include a method of removing metal oxide particles while stirring and heating in a solvent used for the surface treatment, a method of removing azeotropically with the solvent, and the like.

金属酸化物粒子に対するシランカップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定できる。また、金属酸化物粒子は表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなど2種以上混合して用いることもできる。   The amount of the silane coupling agent relative to the metal oxide particles can be arbitrarily set as long as desired electrophotographic characteristics can be obtained. Further, two or more kinds of metal oxide particles having different surface treatments or different particle diameters can be used in combination.

また、下引き層4は結着樹脂を更に含有してもよい。結着樹脂としては、従来より下引き層に用いられるポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることができる。結着樹脂の含有量は、必要に応じて適宜設定することができる。   The undercoat layer 4 may further contain a binder resin. As the binder resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinyl imidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyimide, casein, conventionally used for the undercoat layer, Known binder resins such as gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyurethane, polyglutamic acid, and polyacrylic acid can be used. The content of the binder resin can be appropriately set as necessary.

また、下引き層4は電子受容物質を更に含有してもよい。電子受容物質としては、特開昭47−30330号公報に記載のペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。これらの中でも、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料及び多環キノン顔料は、電子受容性が高く、より高いゴースト抑制効果も期待できるため、好ましく使用される。これらの電子受容物質は、分散性、電荷受容性を制御する目的で、上記カップリング剤や、バインダーなどで表面処理しても良い。   The undercoat layer 4 may further contain an electron accepting substance. Examples of the electron acceptor include organic pigments such as perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, and quinacridone pigments described in JP-A-47-30330, as well as cyano groups, nitro groups, and nitroso. And organic pigments such as bisazo pigments and phthalocyanine pigments having an electron-withdrawing substituent such as a group and a halogen atom. Among these, perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments, and polycyclic quinone pigments are preferably used because they have high electron accepting properties and can be expected to have a higher ghost suppressing effect. These electron-accepting materials may be surface-treated with the above-mentioned coupling agent or binder for the purpose of controlling dispersibility and charge acceptability.

また、導電性支持体の光の反射防止作用のために、粒経1.0μm以上の樹脂粒子を分散して使用することもできる。   In addition, in order to prevent light reflection of the conductive support, resin particles having a particle size of 1.0 μm or more can be dispersed and used.

下引き層4は、シランカップリング剤により表面処理された金属酸化物粒子、並びに必要に応じて使用される上記の成分を溶剤に混合/分散させた塗布液を用いて形成することができる。溶媒としては、金属酸化物酸化物粒子あるいは更に電子受容性顔料を混合/分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであり、また、結着樹脂を用いる場合は当該樹脂を溶解できるものであれば如何なるものでも使用できる。例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。また、混合/分散方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いる常法が適用可能である。   The undercoat layer 4 can be formed using a metal oxide particle surface-treated with a silane coupling agent, and a coating solution obtained by mixing / dispersing the above-described components used as necessary in a solvent. The solvent is one that does not cause gelation or aggregation when mixed / dispersed with metal oxide oxide particles or further an electron-accepting pigment, and can dissolve the resin when a binder resin is used. Anything can be used. For example, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene Ordinary organic solvents such as toluene can be used alone or in admixture of two or more. As a mixing / dispersing method, a conventional method using a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave, or the like can be applied.

なお、下引き層形成用塗布液は、得られる塗膜の光透過率が特定条件を満たすように調製されたものであることが好ましい。具体的には、下引き層形成用塗布液を、ガラスプレート上に乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布し、乾燥させた後の塗膜について、分光光度計を用いて波長950nmでの光透過率を測定したとき、当該光透過率が40%以下となるように、各成分の種類及び含有量を適宜選定することが好ましい。なお、下引き層が樹脂粒子を含む場合は、樹脂粒子を添加する前の塗布液を用いて光透過率の測定を行い、樹脂粒子以外の各成分について種類及び含有量を選定する。   In addition, it is preferable that the coating liquid for undercoat layer formation is prepared so that the light transmittance of the coating film obtained may satisfy specific conditions. Specifically, the coating solution for forming the undercoat layer is applied on a glass plate so that the thickness after drying is 20 μm, and the coating film after drying is applied at a wavelength of 950 nm using a spectrophotometer. When the light transmittance is measured, it is preferable to appropriately select the type and content of each component so that the light transmittance is 40% or less. When the undercoat layer contains resin particles, the light transmittance is measured using the coating liquid before adding the resin particles, and the type and content of each component other than the resin particles are selected.

このようにして調製された下引き層形成用塗布液を、導電性支持体3上に塗布し、乾燥させることによって、下引き層4を形成することができる。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。また、乾燥処理は、通常、溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。   The undercoat layer 4 can be formed by applying the coating solution for forming the undercoat layer thus prepared on the conductive support 3 and drying it. As a coating method, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used. Further, the drying treatment is usually performed at a temperature at which the solvent can be evaporated and a film can be formed.

下引き層4の膜厚は、一般的には0.1〜40μmであり、ゴースト抑制効果の点からは、5〜40μmであることが好ましい。   The film thickness of the undercoat layer 4 is generally 0.1 to 40 μm, and preferably 5 to 40 μm from the viewpoint of the ghost suppression effect.

電荷発生層1は、電荷発生材料及び結着樹脂を含んで構成されている。   The charge generation layer 1 includes a charge generation material and a binder resin.

電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料や、三方晶セレン、酸化亜鉛等の無機顔料等既知のもの全て使用することができる。電荷発生材料としては、380nm〜500nmの露光波長の光源を用いる場合には無機顔料が好ましく、700nm〜800nmの露光波長の光源を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料が好ましい。その中でも、特開平5−263007号公報及び特開平5−279591号公報に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン、特開平5−98181号公報に開示されたクロロガリウムフタロシアニン、特開平5−140472号公報及び特開平5−140473号公報に開示されたジクロロスズフタロシアニン、又は特開平4−189873号公報及び特開平5−43813号公報に開示されたチタニルフタロシアニンが特に好ましい。   Examples of charge generation materials include azo pigments such as bisazo and trisazo, condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone, organic pigments such as perylene pigments, pyrrolopyrrole pigments, and phthalocyanine pigments, and inorganic pigments such as trigonal selenium and zinc oxide. All known ones can be used. As the charge generation material, an inorganic pigment is preferable when a light source with an exposure wavelength of 380 nm to 500 nm is used, and a metal and a metal-free phthalocyanine pigment are preferable when a light source with an exposure wavelength of 700 nm to 800 nm is used. Among them, hydroxygallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-263007 and JP-A-5-279591, chlorogallium phthalocyanine disclosed in JP-A-5-98181, JP-A-5-140472 and special Dichlorotin phthalocyanine disclosed in Kaihei 5-140473 or titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A-4-189873 and JP-A-5-43813 is particularly preferable.

また、電荷発生材料としては、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、及び28.3°に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の27.2°に強い回折ピークを持つチタニルフタロシアニン、CuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の7.4°、16.6°、25.5°及び28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンも好ましい。   As the charge generation material, Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25 Hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at .1 ° and 28.3 °, titanyl phthalocyanine having a strong diffraction peak at 27.2 ° with a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-ray, CuKα characteristic X Also preferred are chlorogallium phthalocyanines with strong diffraction peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° of the Bragg angle to the line (2θ ± 0.2 °).

さらに、顔料の分散安定性や、光感度を増す目的、あるいは、電気特性を安定化させる目的で、顔料に所定の処理を施したものを用いてもよい。   Furthermore, a pigment that has been subjected to a predetermined treatment may be used for the purpose of increasing the dispersion stability of the pigment, light sensitivity, or stabilizing the electrical characteristics.

また、電荷発生層1の結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる、また、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。電荷発生材料と結着樹脂の配合比は(重量比)は10:1〜1:10の範囲が好ましい。   In addition, the binder resin for the charge generation layer 1 can be selected from a wide range of insulating resins, and selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, and polysilane. You can also Preferred binder resins include polyvinyl butyral resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin. Insulating resins such as polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin can be mentioned, but are not limited thereto. These binder resins can be used alone or in admixture of two or more. The blending ratio of the charge generation material and the binder resin (weight ratio) is preferably in the range of 10: 1 to 1:10.

電荷発生層1は、電荷発生材料及び結着樹脂を溶剤に混合/分散させた塗布液を用いて形成することができる。溶剤としては、溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。また、混合/分散方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることができるが、この際、分散によって該の結晶型が変化しない条件が必要とされる。さらにこの分散の際、粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにすることが有効である。   The charge generation layer 1 can be formed using a coating liquid in which a charge generation material and a binder resin are mixed / dispersed in a solvent. Solvents include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, and methylene. Ordinary organic solvents such as chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used alone or in admixture of two or more. In addition, as a mixing / dispersing method, a usual method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, a sand mill dispersion method, or the like can be used, but in this case, a condition that the crystal type does not change due to dispersion is required. The Further, at the time of this dispersion, it is effective to make the particles have a particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less.

このようにして調製された電荷発生層形成用塗布液を、下引き層4上に塗布し、乾燥させることによって、電荷発生層1を形成することができる。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。また、乾燥処理は、通常、溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。   The charge generation layer 1 can be formed by applying the coating solution for forming the charge generation layer thus prepared on the undercoat layer 4 and drying it. As a coating method, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used. Further, the drying treatment is usually performed at a temperature at which the solvent can be evaporated and a film can be formed.

電荷発生層1の膜厚は、一般的には0.1〜5μmであり、好ましくは0.2〜2.0μmである。   The film thickness of the charge generation layer 1 is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.0 μm.

電荷発生層14は、電荷輸送材料と結着樹脂を含有して形成されるか、あるいは高分子電荷輸送材を含有して形成される。   The charge generation layer 14 is formed containing a charge transport material and a binder resin, or formed containing a polymer charge transport material.

本発明で使用する電荷輸送材料としては、例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチルフェニル)アミニル−4−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4′−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの電荷輸送材料は単独あるいは2種以上混合して用いることができるが、モビリティーの観点から、下記一般式(a−1)、(a−2)又は(a−3)で表される構造を有する化合物が好ましい。 Examples of the charge transport material used in the present invention include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl- Pyrazoline, pyrazoline derivatives such as 1- [pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, tri (p-methylphenyl) aminyl-4- Aromatic tertiary amino compounds such as amine and dibenzylaniline, aromatic tertiary diamino compounds such as N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 3- (4 ′ -1,2,4-triazine derivatives such as -dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, 4- Hydrazone derivatives such as ethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, Hole transport such as α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof Substances, quinone compounds such as chloranil and broanthraquinone, tetraanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, xanthone Compounds, thiophene compounds, etc. Examples thereof include an electron transport material and a polymer having a group consisting of the above-described compounds in the main chain or side chain. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of mobility, a structure represented by the following general formula (a-1), (a-2) or (a-3) A compound having is preferred.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

式(a−1)中、Rは水素原子又はメチル基し、aは1又は2を示し、Ar及びArはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を示す。Ar及び/又はArが置換アリール基である場合、置換基としてはハロゲン原子、炭素数が1〜5の範囲のアルキル基、炭素数が1〜5の範囲のアルコキシ基、又は炭素数が1〜3の範囲のアルキル基で置換された置換アミノ基が挙げられる。 In formula (a-1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents 1 or 2, and Ar 1 and Ar 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. When Ar 1 and / or Ar 2 is a substituted aryl group, the substituent is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a carbon number. And a substituted amino group substituted with an alkyl group in the range of 1 to 3.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

式(a−2)中、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数1〜5のアルコキシ基を示す。また、R、R、R及びRはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基、あるいは、−C(R)=C(R10)(R11)で表される基(R、R10、R11は水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリール基を示す)を示す。p、q、r及びsは0〜2の整数である。 In formula (a-2), R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. A substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a group represented by —C (R 9 ) ═C (R 10 ) (R 11 ) (R 9 , R 10 , R 11 is a hydrogen atom; A substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group). p, q, r, and s are integers of 0-2.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

式(a−3)中、R12は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、置換又は未置換のアリール基、または、―CH=CH―CH=C(Ar)で表される基(Arは置換又は未置換のアリール基を示す)を示す。R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換されたアミノ基、置換又は未置換のアリール基を示す。 In formula (a-3), R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, or —CH═CH—CH═C ( Ar) represents a group represented by 2 (Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group). R13, R14, R15 and R16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group is shown.

また、電荷輸送層2に用いる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材など高分子電荷輸送材を用いることもできる。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(重量比)は10:1〜1:5が好ましい。   Examples of the binder resin used for the charge transport layer 2 include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly Polymeric charge transport materials such as -N-vinylcarbazole, polysilane, and polyester-based polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 can also be used. These binder resins can be used alone or in admixture of two or more. The blending ratio (weight ratio) between the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5.

また、高分子電荷輸送材を単独で用いることもできる。高分子電荷輸送材としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシランなどの電荷輸送性を有する公知のものを用いることができる。特に、特開平8−176293号公報や特開平8−208820号公報に示されているポリエステル系高分子電荷輸送材は、高い電荷輸送性を有しており、とくに好ましいものである。高分子電荷輸送材はそれだけでも電荷輸送層として使用可能であるが、上記結着樹脂と混合して成膜してもよい。   A polymer charge transport material can also be used alone. As the polymer charge transporting material, known materials having charge transporting properties such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane can be used. In particular, polyester polymer charge transport materials disclosed in JP-A-8-176293 and JP-A-8-208820 have a high charge transporting property and are particularly preferable. The polymer charge transport material alone can be used as the charge transport layer, but it may be formed by mixing with the binder resin.

また、電荷輸送層2はフッ素系樹脂粒子を更に含有することができる。フッ素系樹脂粒子としては、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体の中から1種あるいは2種以上を適宜選択するのが望ましく、特に、4フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。フッ素系樹脂粒子の平均一次粒径は0.05〜1μmが好ましく、更に好ましくは0.1〜0.5μmが好ましい。平均一次粒径が0.05μm未満であると分散時の凝集が進みやすくなり、また、1μmを超えると画質欠陥が発生しやすくなる。また、電荷輸送層2におけるフッ素系樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層2の全量を基準として、0.1〜40質量%が適当であり、特に1〜30質量%が好ましい。含量が1質量%未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分でなく、一方、40質量%を超えると光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が起こりやすくなる。   The charge transport layer 2 can further contain fluorine-based resin particles. Fluorine-based resin particles include tetrafluoroethylene resin, trifluorinated ethylene resin, hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluorodiethylene chloride resin and copolymers thereof. It is desirable to appropriately select one type or two or more types from among them, and particularly preferred are tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin. The average primary particle size of the fluororesin particles is preferably 0.05 to 1 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm. When the average primary particle size is less than 0.05 μm, aggregation during dispersion tends to proceed, and when it exceeds 1 μm, image quality defects are likely to occur. Moreover, 0.1-40 mass% is suitable for content of the fluorine resin particle in the charge transport layer 2 on the basis of the whole quantity of the charge transport layer 2, and 1-30 mass% is especially preferable. If the content is less than 1% by mass, the modification effect due to the dispersion of the fluororesin particles is not sufficient. On the other hand, if the content exceeds 40% by mass, the light transmission property decreases, and the residual potential tends to increase due to repeated use. .

電荷輸送層2は、上記成分を溶剤に混合/分散させた塗布液を用いて形成することができる。溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、n―ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、2−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤などを用いることができる。また、混合/分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コロイドミル、衝突式メディアレス分散機、貫通式メディアレス分散機等の方法を用いることができる。   The charge transport layer 2 can be formed using a coating liquid in which the above components are mixed / dispersed in a solvent. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, aliphatic alcohol solvents such as methanol, ethanol and n-butanol, ketone solvents such as acetone, cyclohexanone and 2-butanone, methylene chloride and chloroform. Halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as ethylene chloride, cyclic or linear ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, and diethyl ether, or mixed solvents thereof can be used. In addition, as a mixing / dispersing method, a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a colloid mill, a collision type medialess disperser, a penetrating medialess disperser, or the like is used. be able to.

なお、混合/分散の際には、塗布液の温度を0〜50℃に制御することが好ましい。塗布液の温度を制御する方法としては、水で冷やす、風で冷やす、冷媒で冷やす、製造工程の室温を調節する、温水で暖める、熱風で温める、ヒーターで暖める、発熱しにくい材料で塗工液製造設備を構成する、放熱しやすい材料で塗工液製造設備を構成する、蓄熱しやすい材料で塗工液製造設備を構成するなどの方法が利用できる。   In mixing / dispersing, it is preferable to control the temperature of the coating solution to 0 to 50 ° C. As a method of controlling the temperature of the coating solution, cool with water, cool with wind, cool with refrigerant, adjust the room temperature of the manufacturing process, warm with warm water, warm with hot air, warm with a heater, apply with a material that does not generate heat easily For example, a liquid production facility, a coating liquid production facility made of a material that easily dissipates heat, and a coating liquid production facility made of a material that easily stores heat can be used.

また、分散液の分散安定性を向上させるため、および塗膜形成時の凝集を防止するために分散助剤を少量添加することも有効である。分散助剤として、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。   It is also effective to add a small amount of a dispersion aid in order to improve the dispersion stability of the dispersion and to prevent aggregation during the formation of the coating film. Examples of the dispersion aid include fluorine-based surfactants, fluorine-based polymers, silicone-based polymers, and silicone oils.

このようにして調製された電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層1上に塗布し、乾燥させることによって、電荷輸送層2が形成される。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。   The charge transport layer 2 is formed by applying the coating liquid for forming the charge transport layer thus prepared on the charge generation layer 1 and drying it. As a coating method, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used.

また、複写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体が挙げられる。   Additives such as antioxidants, light stabilizers, and heat stabilizers are added to the photosensitive layer to prevent photoconductor deterioration caused by ozone, oxidizing gas, or light or heat generated in the copying machine. can do. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine.

また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、感光層中に少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や−Cl、−CN、−NO等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。 Further, at least one kind of electron accepting substance can be contained in the photosensitive layer for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. Examples of the electron acceptor include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, Examples include chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Of these, benzene derivatives having electron-withdrawing substituents such as fluorenone-based, quinone-based, and -Cl, -CN, and -NO 2 are particularly preferable.

保護層5は、帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止し、また感光層の機械的強度をさらに改善する機能を有する。この保護層5は、硬化性樹脂、電荷輸送性化合物を含む樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜などからなる。   The protective layer 5 has a function of preventing chemical change of the charge transport layer during charging and further improving the mechanical strength of the photosensitive layer. The protective layer 5 is made of a curable resin, a cured resin film containing a charge transporting compound, a film formed by containing a conductive material in an appropriate binder resin, or the like.

硬化性樹脂としては公知の樹脂であれば何でも使用できるが、例えばフェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン樹脂等が挙げられる。   Any known resin can be used as the curable resin, and examples thereof include phenol resin, polyurethane resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, and siloxane resin.

電荷輸送性化合物としては、下記一般式(b−1)で表される光機能性有機ケイ素化合物が好ましく用いられる   As the charge transporting compound, a photofunctional organosilicon compound represented by the following general formula (b-1) is preferably used.

F[−D−Si(R17(3-m) (b−1) F [-D-Si (R 17 ) (3-m) Q m] n (b-1)

式(b−1)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導されるn価の有機基を、Dは可とう性を有する2価の基を、R17は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を、Qは加水分解性基を、mは1〜3の整数を、nは1〜4の整数を示す。 In formula (b-1), F represents an n-valent organic group derived from a compound having a hole transporting ability, D represents a divalent group having flexibility, and R 17 represents a hydrogen atom, a substituted or non-substituted group. A substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, Q represents a hydrolyzable group, m represents an integer of 1 to 3, and n represents an integer of 1 to 4.

一般式(b−1)中のFは、光電特性、具体的には特に光キャリア輸送特性を有するユニットであり、従来、電荷輸送物質として知られている構造をそのまま用いることができる。Fとして具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、などの正孔輸送性を有する化合物の骨格、およびキノン系化合物、フルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物、などの電子輸送性を有する化合物骨格が挙げられる。   F in the general formula (b-1) is a unit having photoelectric characteristics, specifically, photocarrier transport characteristics, and a structure conventionally known as a charge transport material can be used as it is. Specific examples of F include compounds having hole transport properties such as triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, and hydrazone compounds. Examples of the skeleton include compound skeletons having electron transport properties such as quinone compounds, fluorenone compounds, xanthone compounds, benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, and ethylene compounds.

また、一般式(b−1)中のDは、可とう性を有する2価の基を示すが、具体的には、光電特性を付与するためのF部位と、3次元的な無機ガラス質ネットワークに直接結合で結びつく−Si(R17(3-m)部位とを結びつける働きを担い、かつ、堅さの反面もろさも有する無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与し、膜としての強靱さを向上させるという働きを担う構造である。Dとしては、具体的には、−CH2−、CH(2−2)−、−C(2n−4)−で表わされる2価の炭化水素基(ここで、nは1〜15の整数を表す。)、−COO−、−S−、−O−、−CH−C−、−N=CH−、−(C)−(C)−、およびこれらの組み合わせたものや置換基を導入したものなどが挙げられる。 Further, D in the general formula (b-1) represents a divalent group having flexibility. Specifically, an F site for imparting photoelectric characteristics and a three-dimensional inorganic glassy material. -Si (R 17 ) (3-m) that binds to the network directly by bonding to the network Gives an appropriate flexibility to the inorganic glassy network that plays the role of linking to the Q m site, and that is hard but brittle. This structure plays a role of improving the toughness of the film. The D, and specifically, -C n H2 n -, C n H (2 n -2) -, - C n H (2n-4) - 2 divalent hydrocarbon group (here represented by, n represents an integer of 1 to 15.), —COO—, —S—, —O—, —CH 2 —C 6 H 4 —, —N═CH—, — (C 6 H 4 ) — (C 6 H 4 ) —, and combinations thereof or those introduced with substituents.

一般式(b−1)中、−Si(R17(3-m)で表される基は、加水分解性基を有する置換ケイ素基であり、架橋反応により3次元的なSi−O−Si結合、即ち無機ガラス質ネットワークを形成する役割を担う構造である。 In general formula (b-1), the group represented by —Si (R 17 ) (3-m) Q m is a substituted silicon group having a hydrolyzable group, and is three-dimensional Si— The structure plays a role of forming an O-Si bond, that is, an inorganic glassy network.

一般式(b−1)中、bは2以上であることが好ましい。bは2以上であると、一般式(b−1)で表される光機能性有機ケイ素化合物中にSi原子を2つ以上含むことになり、無機ガラス質ネットワークを形成し易くなり、機械的強度が向上する。   In general formula (b-1), b is preferably 2 or more. When b is 2 or more, the photofunctional organosilicon compound represented by the general formula (b-1) contains two or more Si atoms, and an inorganic glassy network is easily formed. Strength is improved.

また、一般式(b−1)で表される光機能性有機ケイ素化合物の中でも、下記一般式(b−2)で表される構造を有する化合物がより好ましい。下記一般式(b−2)で表わされる化合物は、正孔輸送能を有する化合物であり、特に優れた光電特性と機械特性を示すため好ましい。   Of the photofunctional organosilicon compounds represented by the general formula (b-1), compounds having a structure represented by the following general formula (b-2) are more preferable. The compound represented by the following general formula (b-2) is a compound having a hole transport ability, and is particularly preferable because it exhibits particularly excellent photoelectric characteristics and mechanical characteristics.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

一般式(b−2)中、Ar〜Arは、それぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を示し、kは0又は1を示し、Arは、kが0のとき置換若しくは未置換のアリール基を示し、kが1のとき置換若しくは未置換のアリーレン基を示す。そして、Ar〜Arのうち1〜4個は、−Si(R17(3-m)で表される基と結合する結合手を有する。 In general formula (b-2), Ar 3 to Ar 6 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, k represents 0 or 1, and Ar 7 represents substituted or unsubstituted when k is 0. When k is 1, it represents a substituted or unsubstituted arylene group. And 1 to 4 of Ar 3 to Ar 7 have a bond bonded to a group represented by —Si (R 17 ) (3-m) Q m .

上記一般式(b−1)中のAr〜Arで示される置換又は未置換のアリール基としては、具体的には、下記一般式(b−3)〜(b−9)で表されるアリール基が好ましい。 The substituted or unsubstituted aryl group represented by Ar 3 to Ar 6 in the general formula (b-1) is specifically represented by the following general formulas (b-3) to (b-9). An aryl group is preferred.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

上記式(b−3)〜(b−9)中、R18は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数7〜10のアラルキル基を示し、R19〜R21はそれぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基、それらで置換されたフェニル基若しくは未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基又はハロゲン原子を示し、Arは置換又は未置換のアリーレン基を示し、Xは−Si(R17(3-m)で表される基で表される構造のいずれかを示し、c及びsはそれぞれ0又は1を示し、tは1〜3の整数を示す。 In the formulas (b-3) to (b-9), R 18 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and A substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, wherein R 19 to R 21 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, respectively; Group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group or an unsubstituted phenyl group substituted with them, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or a halogen atom, Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group , X represents any of the structures represented by the group represented by —Si (R 17 ) (3-m) Q m , c and s each represent 0 or 1, and t represents an integer of 1 to 3. Indicates.

また、上記式(b−9)で示されるアリール基におけるArとしては、下記式(b−10)又は(b−11)で示されるアリーレン基が好ましい。   In addition, as Ar in the aryl group represented by the above formula (b-9), an arylene group represented by the following formula (b-10) or (b-11) is preferable.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

上記式(b−10)、(b−11)中、R22及びR23はそれぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、tは1〜3の整数を示す。 In the above formulas (b-10) and (b-11), R 22 and R 23 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy having 1 to 4 carbon atoms. A phenyl group substituted with a group, an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, or a halogen atom; t represents an integer of 1 to 3;

また、上記式(b−9)で示されるアリール基におけるZ’としては、下記式(b−12)〜(b−19)で示される2価の基が好ましい。   Moreover, as Z 'in the aryl group represented by the formula (b-9), divalent groups represented by the following formulas (b-12) to (b-19) are preferable.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

式(b−18)、(b−19)中、R24及びR25はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、又は、ハロゲン原子を示し、Wは2価の基を示し、q及びrはそれぞれ1〜10の整数を示し、tはそれぞれ1〜3の整数を示す。 In formulas (b-18) and (b-19), R 24 and R 25 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A phenyl group substituted with an alkoxy group, or an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, or a halogen atom; W represents a divalent group; and q and r each represent 1 to 10 An integer is shown, and t is an integer of 1 to 3, respectively.

また、上記式(b−18)、(b−19)中、Wは下記式(b−20)〜(b−28)で示される2価の基を示す。なお、式(b−27)中、uは0〜3の整数を示す。   In the above formulas (b-18) and (b-19), W represents a divalent group represented by the following formulas (b-20) to (b-28). In formula (b-27), u represents an integer of 0 to 3.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

また、上記一般式(b−2)におけるArの具体的構造としては、k=0の時は上記Ar〜Arの具体的構造におけるc=1の構造が、k=1の時は上記Ar〜Arの具体的構造におけるc=0の構造が挙げられる。 The specific structure of Ar 7 in the general formula (b-2) is as follows. When k = 0, the structure of c = 1 in the specific structure of Ar 1 to Ar 4 is when k = 1. A structure in which c = 0 in the specific structure of Ar 1 to Ar 4 is given.

一般式(b−1)で表される化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   The compound represented by general formula (b-1) may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

また、一般式(b−1)で表される化合物と共に、硬化膜の機械的強度をさらに向上させる目的で、下記一般式(III)で表される化合物を併用してもよい。   Moreover, you may use together the compound represented with the following general formula (III) for the purpose of further improving the mechanical strength of a cured film with the compound represented with general formula (b-1).

また、保護層5には、その強度を高めるために、下記一般式(c−1)に示すような2つ以上のケイ素原子を有する化合物を用いることも好ましい。   In addition, in order to increase the strength of the protective layer 5, it is also preferable to use a compound having two or more silicon atoms as shown in the following general formula (c-1).

B(−Si(R26(3−d) (c−1) B (-Si (R 26) ( 3-d) Q d) 2 (c-1)

上記式(c−1)中、Bは2価の有機基を、R26は水素原子、アルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を、Qは加水分解性基を、dは1〜3の整数を示す。]
一般式(c−1)で表される化合物は、−Si(R26(3−d)で表される基、すなわち加水分解性基を有する置換ケイ素基を有している化合物である。この一般式(c−1)で表される化合物は、−Si(R26(3−d)で表される基が一般式(b−1)で表される化合物或いは一般式(c−1)で表される化合物自身と反応し、Si−O−Si結合となって3次元的な架橋硬化膜を形成する。一般式(b−1)で表される化合物も−Si(R17(3-m)で表される基を有しているので、それのみで硬化膜を形成することも可能であるが、一般式(c−1)で表される化合物を併用すると硬化膜の架橋構造が3次元的になり易く、より強い機械強度を有するようになると考えられる。また、硬化膜の可とう性を向上させることもできる。
In the above formula (c-1), B represents a divalent organic group, R 26 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, Q represents a hydrolyzable group, and d represents 1 to 3. Indicates an integer. ]
The compound represented by the general formula (c-1) is a compound having a substituted silicon group having a group represented by -Si (R 26 ) (3-d) Q d , that is, a hydrolyzable group. is there. The compound represented by the general formula (c-1) is a compound represented by the general formula (b-1) in which the group represented by -Si (R 26 ) (3-d) Q d is represented by the general formula ( It reacts with the compound itself represented by c-1) to form Si—O—Si bonds to form a three-dimensional crosslinked cured film. Since the compound represented by the general formula (b-1) also has a group represented by —Si (R 17 ) (3-m) Q m , it is possible to form a cured film by itself. However, it is considered that when the compound represented by the general formula (c-1) is used in combination, the crosslinked structure of the cured film tends to be three-dimensional and has higher mechanical strength. In addition, the flexibility of the cured film can be improved.

一般式(c−1)で示される化合物としては、より具体的には、下記化合物(c−2)〜(c−6)が好ましいものとして挙げることができる。   More specifically, as the compound represented by the general formula (c-1), the following compounds (c-2) to (c-6) can be mentioned as preferable ones.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

式(c−2)〜(c−6)中、T、Tはそれぞれ独立に枝分かれしていてもよい2価あるいは3価の炭化水素基を示し、Aは−Si(R26(3−d)で表される基を示す。また、h、i、jはそれぞれ独立に1〜3の整数を表し、かつ、分子内のAの数が2以上となるように選ばれる。 In formulas (c-2) to (c-6), T 1 and T 2 each independently represent a divalent or trivalent hydrocarbon group, and A represents —Si (R 26 ) ( 3-d) Q represents a group represented by d . H, i, and j each independently represent an integer of 1 to 3, and are selected so that the number of A in the molecule is 2 or more.

一般式(c−1)で表される化合物の具体例を下記表6に示すが、本発明で用いられる一般式(c−1)で表される化合物は、これら具体例に限定されるわけではない。また、表6中、Meはメチル基、Etはエチル基、i−Prはイソプロピル基をそれぞれ示す。   Specific examples of the compound represented by the general formula (c-1) are shown in Table 6 below, but the compound represented by the general formula (c-1) used in the present invention is limited to these specific examples. is not. In Table 6, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, and i-Pr represents an isopropyl group.

Figure 2007086209
Figure 2007086209

また、一般式(b−1)で表される化合物と共に、さらに架橋反応可能な他の化合物を併用しても良い。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコン系ハードコート剤を用いることができる。   In addition to the compound represented by the general formula (b-1), another compound capable of crosslinking reaction may be used in combination. As such a compound, various silane coupling agents and commercially available silicon-based hard coat agents can be used.

シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、等が挙げられる。   As silane coupling agents, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, And dimethyldimethoxysilane.

市販のハードコート剤としては、KP−85、CR−39、X−12−2208、X−40−9740、X−41−1007、KNS−5300、X−40−2239 (以上、信越シリコーン社製)、およびAY42−440、AY42−441、AY49−208 (以上、東レダウコーニング社製)、などが挙げられる。   As a commercially available hard coat agent, KP-85, CR-39, X-12-2208, X-40-9740, X-41-1007, KNS-5300, X-40-2239 (above, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) ), AY42-440, AY42-441, AY49-208 (above, manufactured by Toray Dow Corning).

また、保護層5には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素含有化合物を添加できる。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性を向上させることができる。また、感光体表面に対する放電生成物、現像剤および紙粉などの付着を防止する効果も有し、感光体の寿命向上に役立つ。   In addition, a fluorine-containing compound can be added to the protective layer 5 for the purpose of imparting surface lubricity. By improving the surface lubricity, the coefficient of friction with the cleaning member decreases, and the wear resistance can be improved. It also has the effect of preventing the adhesion of discharge products, developer, paper dust, etc. to the surface of the photoreceptor, which helps to improve the life of the photoreceptor.

フッ素含有化合物としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの微粒子を添加することができる。また、一般式(b−1)で表される化合物により形成される硬化膜の場合、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応できるものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。そのようなフッ素原子含有化合物の例として、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、などが挙げられる。   As the fluorine-containing compound, a fluorine atom-containing polymer such as polytetrafluoroethylene can be added as it is, or fine particles of these polymers can be added. Moreover, in the case of the cured film formed of the compound represented by the general formula (b-1), it is desirable to add a compound capable of reacting with alkoxysilane as the fluorine-containing compound and configure it as a part of the crosslinked film. . Examples of such fluorine atom-containing compounds include (tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl) triethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, 3- (hepta Fluoroisopropoxy) propyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoroalkyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyl And triethoxysilane.

フッ素含有化合物の添加量としては、20質量%以下とすることが好ましい。これを超えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。   The addition amount of the fluorine-containing compound is preferably 20% by mass or less. Exceeding this may cause a problem in the film formability of the crosslinked cured film.

また、保護層5に一層優れた耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の添加量としては15重量%以下が好ましく、10重量%以下がさらに好ましい。   In addition, an antioxidant may be added for the purpose of imparting more excellent oxidation resistance to the protective layer 5. Antioxidants are preferably hindered phenols or hindered amines, organic sulfur antioxidants, phosphite antioxidants, dithiocarbamate antioxidants, thiourea antioxidants, benzimidazole antioxidants. , Etc., may be used. The addition amount of the antioxidant is preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマイド、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、2−t−ブチル−6−(3−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、などが挙げられる。   Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, N, N′-hexamethylene bis (3,5-di). -T-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2-t-butyl-6- (3-butyl-2- Dorokishi-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenol), and the like.

また、保護層5には公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加することも可能であり、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、など公知のものを用いることができる。   In addition, other additives used for forming a known coating film can be added to the protective layer 5, and known materials such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a surfactant are used. be able to.

保護層5は、上記の各種材料を含む塗布液を感光層の上に塗布し、加熱により塗膜を硬化させることによって形成することができる。硬化反応は無触媒で行なってもよいが、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、オクエ酸第一錫等の有機錫化合物、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。また、塗布液に用いられる溶剤としては、水、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル、等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。また、塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。塗膜を硬化させる際の温度は、保護層5の下層(電荷輸送層2など)に影響しなければ特に制限はないが、室温〜200℃、特に100〜160℃に設定するのが好ましい。   The protective layer 5 can be formed by applying a coating solution containing the above various materials on the photosensitive layer and curing the coating film by heating. The curing reaction may be performed without a catalyst, but an appropriate catalyst may be used. Catalysts include acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, bases such as ammonia and triethylamine, organic tin compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, stannous oxalate, Examples thereof include organic titanium compounds such as tetra-n-butyl titanate and tetraisopropyl titanate, iron salts of organic carboxylic acids, manganese salts, cobalt salts, zinc salts, zirconium salts, and aluminum chelate compounds. Moreover, as a solvent used for a coating liquid, water, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-acetate Usual organic solvents such as butyl, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethyl ether, dibutyl ether and the like can be used alone or in admixture of two or more. Moreover, as a coating method, usual methods, such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, can be used. The temperature at which the coating film is cured is not particularly limited as long as it does not affect the lower layer (such as the charge transport layer 2) of the protective layer 5, but is preferably set to room temperature to 200 ° C, particularly 100 to 160 ° C.

保護層5の膜厚は、0.5〜20μm、好ましくは2〜10μmであることが望ましい。   The thickness of the protective layer 5 is 0.5 to 20 μm, preferably 2 to 10 μm.

電子写真感光体100の感光層の膜厚は適宜選定可能であるが、解像度をより高めるために、電荷発生層1より上層の機能層の膜厚の合計が50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましい。   The thickness of the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor 100 can be selected as appropriate, but in order to further increase the resolution, the total thickness of the functional layers above the charge generation layer 1 is preferably 50 μm or less, and 40 μm. The following is more preferable.

なお、本発明で用いられる電子写真感光体は、上記構成に限定されない。例えば、電荷輸送層2が十分な機械的強度を有している場合は、図3に示すように保護層5を設けなくてもよい。また、図2に示した電子写真感光体100においては電荷発生層1と電荷輸送層2とが別個に設けられているが、電子写真感光体の感光層は電荷発生材料と電荷輸送材料との双方を含有する単層型感光層であってもよい。   The electrophotographic photoreceptor used in the present invention is not limited to the above configuration. For example, when the charge transport layer 2 has sufficient mechanical strength, the protective layer 5 may not be provided as shown in FIG. In the electrophotographic photosensitive member 100 shown in FIG. 2, the charge generating layer 1 and the charge transporting layer 2 are provided separately. The photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is composed of a charge generating material and a charge transporting material. It may be a single-layer type photosensitive layer containing both.

次に、図1に戻り、電子写真感光体100以外の要素について詳述する。   Next, returning to FIG. 1, elements other than the electrophotographic photoreceptor 100 will be described in detail.

帯電装置8は、感光体100の表面に導電性部材(帯電ロール)を接触させて感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。なお、本発明の画像形成装置が備える帯電装置は、コロトロン、スコロトロンによる非接触方式のものでもあってもよいが、本発明の電子感光体は機械的強度に優れているため、電子写真感光体へのストレスが大きい接触帯電を用いた場合に、従来の電子写真感光体と比較して、特に優れた耐久性を示す。   The charging device 8 makes a conductive member (charging roll) contact the surface of the photoconductor 100 to uniformly apply a voltage to the photoconductor to charge the surface of the photoconductor to a predetermined potential. The charging device provided in the image forming apparatus of the present invention may be a non-contact type using corotron or scorotron. However, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is excellent in mechanical strength. When contact charging with high stress is used, particularly excellent durability is exhibited as compared with a conventional electrophotographic photosensitive member.

導電性部材としては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはローラー状等のいずれであってもよい。   As the conductive member, a member provided with an elastic layer, a resistance layer, a protective layer and the like on the outer peripheral surface of the core material is preferably used. The shape of the conductive member may be any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, a roller shape, and the like.

芯材の材質としては、導電性を有するもの、例えば、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム若しくはニッケル等が用いられる。また、導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。   As the material of the core material, a conductive material, for example, iron, copper, brass, stainless steel, aluminum, nickel, or the like is used. Also, a resin molded product in which conductive particles or the like are dispersed can be used.

弾性層の材質としては、導電性あるいは半導電性を有するもの、例えば、ゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものが使用可能である。ゴム材としてはEPDM、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、SBR、CR、NBR、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、SBS、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としてはカーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、Sb、In、ZnO若しくはMgO等の金属酸化物が用いることができる。これらの材料は1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 As the material of the elastic layer, a material having conductivity or semiconductivity, for example, a material in which conductive particles or semiconducting particles are dispersed in a rubber material can be used. As the rubber material, EPDM, polybutadiene, natural rubber, polyisobutylene, SBR, CR, NBR, silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, SBS, thermoplastic elastomer, norbornene rubber, fluorosilicone rubber, ethylene oxide rubber and the like are used. Examples of the conductive particles or semiconductive particles include carbon black, zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium, titanium and other metals, ZnO—Al 2 O 3 , SnO 2 —Sb 2 O 3 , In 2 O 3 — Metal oxides such as SnO 2 , ZnO—TiO 2 , MgO—Al 2 O 3 , FeO—TiO 2 , TiO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, or MgO can be used. These materials can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

抵抗層及び保護層の材質としては結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したものである。結着樹脂としてはアクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、PFA、FEP若しくはPET等のポリオレフィン樹脂、又はスチレン−ブタジエン樹脂等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては弾性層と同様のカーボンブラック、金属若しくは金属酸化物が用いられる。また、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤や、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これらの層を形成する手段としてはブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等を用いることができる。   As the material of the resistance layer and the protective layer, conductive particles or semiconductive particles are dispersed in a binder resin, and the resistance is controlled. As binder resin, acrylic resin, cellulose resin, polyamide resin, methoxymethylated nylon, ethoxymethylated nylon, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, polyarylate resin, polythiophene resin, PFA, FEP or A polyolefin resin such as PET or a styrene-butadiene resin is used. As the conductive particles or semiconductive particles, carbon black, metal, or metal oxide similar to the elastic layer is used. Further, if necessary, an antioxidant such as hindered phenol and hindered amine, a filler such as clay and kaolin, and a lubricant such as silicone oil can be added. As a means for forming these layers, a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like can be used.

これらの導電性部材を用いて感光体100を帯電させる際には、導電性部材に電圧が印加されるが、かかる印加電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。   When the photosensitive member 100 is charged using these conductive members, a voltage is applied to the conductive member. The applied voltage may be either a DC voltage or a DC voltage superimposed with an AC voltage. In addition to the charging roll shown in this embodiment, charging by a contact charging method may be performed using a charging brush, a charging film, a charging tube, or the like. Moreover, you may charge by the non-contact system using a corotron or a scorotron.

露光装置10としては、電子写真感光体100の表面に、半導体レーザー、LED(light emitting diode)、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体100の導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。   As the exposure apparatus 10, an optical system apparatus that can expose a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), and a liquid crystal shutter on the surface of the electrophotographic photosensitive member 100 in a desired image-like manner can be used. Among these, when an exposure apparatus capable of exposing non-interference light is used, interference fringes between the conductive substrate of the electrophotographic photoreceptor 100 and the photosensitive layer can be prevented.

現像装置11としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤又は二成分系現像剤等を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、上記一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体100に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。   As the developing device 11, for example, a general developing device that performs development by bringing a magnetic or non-magnetic one-component developer or a two-component developer into contact or non-contact with each other can be used. Such a developing device is not particularly limited as long as it has the functions described above, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a known developing device having a function of attaching the one-component developer or the two-component developer to the photoreceptor 100 using a brush, a roller, or the like can be used.

転写装置12は、電子写真感光体100と前記転写部材との間に被転写媒体が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を転写部材から電子写真感光体に向けて供給するものである。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
The transfer device 12 is expressed by a transfer current that satisfies the condition expressed by the following formula (1) or the following formula (2) in a state where the transfer medium is interposed between the electrophotographic photosensitive member 100 and the transfer member. A transfer voltage satisfying the above condition is supplied from the transfer member to the electrophotographic photosensitive member.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

転写装置12としては、ローラー状の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等が挙げられる。   Examples of the transfer device 12 include a roller-type contact charging member, a contact-type transfer charger using a belt, a film, a rubber blade, or the like, a scorotron transfer charger using a corona discharge, a corotron transfer charger, or the like. .

なお、電子写真感光体100のプロセス速度S、転写電流I及び転写電圧Vのそれぞれは、上記式(1)又は(2)を満たす限り特に制限されないが、Sは、好ましくは30〜300mm/sec、より好ましくは50〜250mm/secである。また、Iは、好ましくは5〜50μA、より好ましくは20〜40μAである。また、Vは、好ましくは800〜4000V、より好ましくは1500〜3000Vである。 Incidentally, the process speed S p of the electrophotographic photosensitive member 100, each of the transfer current I and the transfer voltage V, is not particularly limited as long as it satisfies the above formula (1) or (2), S p is preferably 30~300mm / Sec, more preferably 50 to 250 mm / sec. I is preferably 5 to 50 μA, more preferably 20 to 40 μA. Moreover, V becomes like this. Preferably it is 800-4000V, More preferably, it is 1500-3000V.

クリーニング装置13は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着した残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置13としては、図示したクリーニングブレードを用いたものの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等の手法を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The cleaning device 13 is for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer process, and the electrophotographic photosensitive member cleaned by this is repeatedly used for the image forming process described above. . As the cleaning device 13, methods such as brush cleaning and roll cleaning can be used in addition to those using the illustrated cleaning blade. Among these, it is preferable to use the cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

上記第1実施形態によれば、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体100を用いると共に、電子写真感光体100のプロセス速度と、転写装置12の転写部材から電子写真感光体に向けて供給される転写電流又は転写電圧とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   According to the first embodiment, the electrophotographic photoreceptor 100 having the undercoat layer containing the metal oxide particles treated with the silane coupling agent is used, the process speed of the electrophotographic photoreceptor 100, and the transfer device By suppressing the transfer current or transfer voltage supplied from the 12 transfer members toward the electrophotographic photosensitive member to satisfy the condition expressed by the above formula (1) or (2), the generation of ghosts can be suppressed. Improvement in transfer efficiency and improvement in image quality uniformity can be achieved at a high level in a balanced manner. As a result, good image quality can be stably obtained.

図4は本発明の第2実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。図4に示す画像形成装置はタンデム方式によりカラー画像を形成する画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体100a〜100d(例えば、電子写真感光体100aがイエロー、電子写真感光体100bがマジェンタ、電子写真感光体100cがシアン、電子写真感光体100dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体100a〜100dはそれぞれシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を備える感光体であれば特に制限されないが、例えば図2又は図3に示す構成とすることができる。   FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing an image forming apparatus according to the second embodiment of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 4 is an image forming apparatus that forms a color image by a tandem method. In the housing 400, four electrophotographic photoreceptors 100a to 100d (for example, the electrophotographic photoreceptor 100a is yellow and the electrophotographic photoreceptor is formed. 100b can form an image of magenta, the electrophotographic photosensitive member 100c is cyan, and the electrophotographic photosensitive member 100d is black, respectively.) Are arranged in parallel with each other along the intermediate transfer belt 409. The electrophotographic photoconductors 100a to 100d are not particularly limited as long as they are each a photoconductor provided with an undercoat layer containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent. For example, the configuration shown in FIG. be able to.

電子写真感光体100a〜100dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マジェンタ、シアンの4色のトナーが供給可能であり、また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体100a〜100dに当接している。   Each of the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d can be rotated in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface), and the charging rolls 402a to 402d, the developing devices 404a to 404d, and the primary transfer roll 410a along the rotation direction. To 410d and cleaning blades 415a to 415d are arranged. Each of the developing devices 404a to 404d can be supplied with toner of four colors of black, yellow, magenta and cyan accommodated in toner cartridges 405a to 405d, and the primary transfer rolls 410a to 410d are respectively intermediate transfer belts. 409 is in contact with the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d.

更に、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光手段)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体100a〜100dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体100a〜100dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。   Further, a laser light source (exposure means) 403 is arranged at a predetermined position in the housing 400, and the surfaces of the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d after charging are irradiated with laser light emitted from the laser light source 403. Is possible. Accordingly, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in an overlapping manner.

ここで、本実施形態においては、電子写真感光体100a〜100dと一次転写ロール410a〜410dとの間に中間転写ベルト409が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす一次転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす一次転写電圧を一次転写ロール410a〜410dから電子写真感光体100a〜100dに向けて供給する。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
Here, in the present embodiment, the primary satisfying the condition represented by the following formula (1) with the intermediate transfer belt 409 interposed between the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d and the primary transfer rolls 410a to 410d. A primary transfer voltage that satisfies the transfer current or the condition expressed by the following formula (2) is supplied from the primary transfer rolls 410a to 410d toward the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]

中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と当接するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。   The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a drive roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and can rotate without causing deflection due to the rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 passing between the backup roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed in the vicinity of the drive roll 406 and then repeatedly used for the next image forming process. Is done.

また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写媒体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。   A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the tray 411 is transferred to the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll by the transfer roll 412. Then, the paper is sequentially transferred between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other and the two fixing rolls 414, and then discharged to the outside of the housing 400.

なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト409を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト409のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合、中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアルキレンテレフタレート(PAT)、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、樹脂材料と弾性材料とをブレンドして用いることができる。   In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer member has been described. However, the intermediate transfer member may have a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or a drum shape. Also good. In the case of a belt shape, a conventionally known resin can be used as the resin material used as the base material of the intermediate transfer member. For example, polyimide resin, polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene terephthalate (PAT), ethylenetetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend material, polyester Resin materials such as polyether ether ketone and polyamide, and resin materials using these as main raw materials. Furthermore, a resin material and an elastic material can be blended and used.

弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、NBR、クロロピレンゴム、EPDM、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を1種類、又は2種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を1種類又は2種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械的強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。中間転写体として中間転写ベルト409のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは50〜500μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。   As an elastic material, polyurethane, chlorinated polyisoprene, NBR, chloropyrene rubber, EPDM, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, or the like can be used, or a material obtained by blending two or more kinds can be used. If necessary, a conductive agent imparting electronic conductivity or a conductive agent having ionic conductivity is added to the resin material and elastic material used for these base materials in combination of one kind or two or more kinds. Among these, it is preferable to use a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed from the viewpoint of excellent mechanical strength. As the conductive agent, a conductive polymer such as carbon black, metal oxide, or polyaniline can be used. When a belt-shaped configuration such as the intermediate transfer belt 409 is adopted as the intermediate transfer member, generally the thickness of the belt is preferably 50 to 500 μm, more preferably 60 to 150 μm, but the hardness of the material It can be selected as appropriate according to the conditions.

例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭63−311263号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に、導電剤として5〜20質量%のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、更に適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。   For example, a belt made of a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed is 5 to 20 mass as a conductive agent in a polyamic acid solution which is a polyimide precursor, as described in JP-A-63-311263. % Of carbon black is dispersed, the dispersion is cast on a metal drum and dried, and then the film peeled off from the drum is stretched at a high temperature to form a polyimide film. It can be manufactured by forming a belt.

上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、100〜200℃に加熱しつつ500〜2000rpmの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化させた状態で脱型して鉄芯に被せ、300℃以上の高温でポリイミド化反応(ポリアミド酸の閉環反応)を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に100〜200℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後300℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していてもよい。   The film molding is generally performed by injecting a polyamic acid solution film-forming stock solution in which a conductive agent is dispersed into a cylindrical mold and, for example, heating at 100 to 200 ° C. at a rotational speed of 500 to 2000 rpm. The film was formed into a film by a centrifugal molding method while rotating, and then the obtained film was demolded in a semi-cured state and covered with an iron core, followed by a polyimide reaction (polyamic acid at a high temperature of 300 ° C. or higher. Can be carried out by carrying out a main ring curing reaction. In addition, the stock solution is cast on a metal sheet to a uniform thickness and heated to 100 to 200 ° C. to remove most of the solvent in the same manner as described above, and then gradually raised to a high temperature of 300 ° C. or higher. There is also a method of forming a polyimide film. Further, the intermediate transfer member may have a surface layer.

また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。   When a drum-shaped configuration is adopted as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. If necessary, an elastic layer can be coated on the cylindrical substrate, and a surface layer can be formed on the elastic layer.

なお、本発明にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。   The transfer medium according to the present invention is not particularly limited as long as it is a medium that transfers a toner image formed on an electrophotographic photosensitive member. For example, when transferring directly from an electrophotographic photosensitive member to a transfer medium such as paper, paper or the like is the transfer medium. When an intermediate transfer member is used, the intermediate transfer member is a transfer medium.

上記第2実施形態によれば、シランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層を有する電子写真感光体100a〜100dを用いると共に、電子写真感光体100a〜100dそれぞれのプロセス速度と、一次転写ロール410a〜410dそれぞれから電子写真感光体100a〜100dそれぞれに向けて供給される転写電流又は転写電圧(すなわち一次転写電流又は一次転写電圧)とが上記式(1)又は(2)で表される条件を満たすようにすることで、中間転写方式により画像形成を行う場合に、ゴーストの発生の抑制と転写効率及び画質均一性の向上とを高水準でバランスよく達成することができるようになり、その結果、良好な画質を安定的に得ることができるようになる。   According to the second embodiment, the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d having the undercoat layer containing the metal oxide particles treated with the silane coupling agent are used, and the processes of the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d are used. The speed and the transfer current or transfer voltage (that is, the primary transfer current or the primary transfer voltage) supplied from the primary transfer rolls 410a to 410d to the electrophotographic photoreceptors 100a to 100d respectively are expressed by the above formula (1) or (2 In the case of forming an image by the intermediate transfer method, it is possible to achieve a high level balance between suppressing ghosting and improving transfer efficiency and image quality uniformity. As a result, good image quality can be stably obtained.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[電子写真感光体の作製]
(感光体Aの作製)
先ず、導電性支持体として、直径30mm、長さ404mm、肉厚1mmの円筒状のアルミニウム製基体を用意した。
[Production of electrophotographic photosensitive member]
(Preparation of photoconductor A)
First, a cylindrical aluminum substrate having a diameter of 30 mm, a length of 404 mm, and a thickness of 1 mm was prepared as a conductive support.

次に、酸化亜鉛(平均粒子径70nm、テイカ社製試作品、比表面積値15m/g)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学社製)1.25質量部を添加して更に2時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼付けを行い、シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛顔料を得た。 Next, 100 parts by mass of zinc oxide (average particle size 70 nm, prototype manufactured by Teica, specific surface area value 15 m 2 / g) is stirred and mixed with 500 parts by mass of toluene, and a silane coupling agent (KBM603: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.25 parts by mass were added and the mixture was further stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and baking was performed at 120 ° C. for 3 hours to obtain a zinc oxide pigment surface-treated with a silane coupling agent.

このようにして表面処理が施された酸化亜鉛60質量部を、アリザリン(シグマアルドリッチジャパン製)0.3質量部、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製)13.5質量部及びブチラール樹脂 BM−1 (積水化学社製)15質量部と共にメチルエチルケトン85質量部に溶解した。この溶液38質量部とメチルエチルケトン25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて分散処理を行った。このとき、分散液を適宜サンプリングし、得られたサンプリング液をガラスプレート上に乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布し、乾燥後、分光光度計を用いて波長950nmでの膜の光透過率を測定した。この時の光透過率が40%となった時点で分散を終了した。このようにして得られた分散液に、触媒としてのジオクチルスズジラウレート0.005質量部、及びシリコーン樹脂粒子(トスパール145、GE東芝シリコーン社製)4.0質量部を添加し、下引き層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて上記アルミニウム製基体の外周面に塗布し、190℃、24分の乾燥硬化を行い、膜厚25μmの下引き層を得た。   60 parts by mass of the zinc oxide thus surface-treated is 0.3 parts by mass of alizarin (manufactured by Sigma-Aldrich Japan) and 13.5 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.). And 15 parts by mass of butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and dissolved in 85 parts by mass of methyl ethyl ketone. 38 parts by mass of this solution and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed, and dispersion treatment was performed with a sand mill using 1 mmφ glass beads. At this time, the dispersion is appropriately sampled, and the obtained sampling solution is applied on a glass plate so that the thickness after drying is 20 μm. After drying, the light of the film at a wavelength of 950 nm is measured using a spectrophotometer. The transmittance was measured. The dispersion was terminated when the light transmittance at this time reached 40%. To the dispersion thus obtained, 0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 4.0 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone) are added to form an undercoat layer. A coating solution was obtained. This coating solution was applied to the outer peripheral surface of the aluminum substrate by a dip coating method, followed by drying and curing at 190 ° C. for 24 minutes to obtain an undercoat layer having a thickness of 25 μm.

次に、電荷発生材料としてのクロロガリウムフタロシアニン15質量部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、ユニオンカーバイト社製)10質量部、及びn−酢酸ブチル200質量部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散処理を行った。得られた分散液にn−酢酸ブチル175質量部、メチルエチルケトン180質量部を添加し、攪拌して電荷発生層形成塗布液を得た。得られた塗布液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, 15 parts by mass of chlorogallium phthalocyanine as a charge generation material, 10 parts by mass of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Union Carbide) as a binder resin, and 200 parts by mass of n-butyl acetate The mixture consisting of was dispersed for 4 hours in a sand mill using glass beads of 1 mmφ. 175 parts by mass of n-butyl acetate and 180 parts by mass of methyl ethyl ketone were added to the obtained dispersion and stirred to obtain a charge generation layer forming coating solution. The obtained coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried at room temperature to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

さらに、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1、1’]ビフェニル−4,4’−ジアミン4質量部とビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:40,000)6質量部とをテトラフドロフラン80質量部に溶解し、電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を上記の電荷発生層上に形成し、135℃、40分の乾燥を行うことにより膜厚32μmの電荷輸送層を形成し、図3に示す積層構造を有する電子写真感光体を得た。以下、得られた電子写真感光体を「感光体A」という。   Furthermore, 4 parts by mass of N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1 ′] biphenyl-4,4′-diamine and bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 40 , 000) 6 parts by mass was dissolved in 80 parts by mass of tetrahydrofuran to obtain a coating solution for forming a charge transport layer. The obtained coating solution is formed on the charge generation layer and dried at 135 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 32 μm. The electrophotographic photosensitive member having the laminated structure shown in FIG. Got. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor A”.

(感光体Bの作製)
下引き層形成用塗布液を調製する際に塗膜の光透過率が15%となった時点で分散処理を終了した以外は感光体Aと同様にして電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体B」という。
(Preparation of photoconductor B)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member A except that the dispersion treatment was terminated when the coating film had a light transmittance of 15% when the coating solution for forming the undercoat layer was prepared. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor B”.

(感光体Cの作製)
下引き層形成用塗布液を調製する際に塗膜の光透過率が80%となった時点で分散処理を終了した以外は感光体Aと同様にして、電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体C」という。
(Preparation of photoconductor C)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member A except that the dispersion treatment was terminated when the coating film had a light transmittance of 80% when the coating solution for forming the undercoat layer was prepared. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor C”.

(感光体Dの作製)
下引き層形成用塗布液を調製する際にアリザリンを添加しなかった以外は感光体Aと同様にして電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体D」という。
(Preparation of photoconductor D)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member A, except that alizarin was not added when preparing the coating solution for forming the undercoat layer. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor D”.

(感光体Eの作製)
酸化錫(S1、三菱マテリアル社製)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学社製)1.25質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行った。
(Preparation of photoconductor E)
100 parts by mass of tin oxide (S1, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) was mixed with 500 parts by mass of toluene, 1.25 parts by mass of a silane coupling agent (KBM603: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 120 ° C. for 3 hours.

このようにして表面処理が施された酸化錫を、表面処理が施された酸化亜鉛の代わりに用いて下引き層を形成した以外は感光体Aと同様にして、電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体E」という。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member A except that the surface-treated tin oxide was used in place of the surface-treated zinc oxide to form an undercoat layer. . Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor E”.

(感光体Fの作製)
シランカップリング剤で表面処理されていない酸化亜鉛を用いて下引き層を形成したこと以外は感光体Aと同様にして、電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体F」という。
(Preparation of photoconductor F)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member A except that the undercoat layer was formed using zinc oxide that was not surface-treated with a silane coupling agent. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor F”.

(感光体Gの作製)
シランカップリング剤で表面処理されていない酸化亜鉛を用いて下引き層を形成したこと以外は感光体Dと同様にして、電子写真感光体を作製した。以下、得られた電子写真感光体を「感光体G」という。
(Preparation of photoconductor G)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as the photosensitive member D except that an undercoat layer was formed using zinc oxide that was not surface-treated with a silane coupling agent. Hereinafter, the obtained electrophotographic photoreceptor is referred to as “photoreceptor G”.

[実施例1〜15、比較例1〜20]
実施例1〜15及び比較例1〜20においては、それぞれ感光体A〜Gを用いて、プロセス速度Spと一次転写電流Iとが表7〜13に示す値となるように、図4に示す構成を有する画像形成装置を作製した。なお、電子写真感光体以外の要素は富士ゼロックス(株)製 DocuCentre Color a450と同様のものを用いた。
[Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 20]
In Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 20, the photosensitive drums A to G are used, respectively, and the process speed Sp and the primary transfer current I are as shown in Tables 7 to 13 as shown in FIG. An image forming apparatus having a configuration was produced. The elements other than the electrophotographic photosensitive member were the same as those of DocuCenter Color a450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.

次に、各画像形成装置を用いて50000枚のプリント試験を行い、転写性及びゴースト抑制性を評価した。得られた結果を表7〜13に示す。なお、「転写性」の欄中、Aは転写効率80%以上、Bは転写効率75〜80%、Cは転写効率70〜75%、Dは転写効率70%以下をそれぞれ意味する。また、「ゴースト抑制性」の欄中、Aはゴーストが全く発生しなかったこと、Bはゴーストがほとんど発生しなかったこと、Cはゴーストが発生したこと、Dはゴーストが顕著に発生したことをそれぞれ意味する。   Next, 50000 print tests were performed using each image forming apparatus to evaluate transferability and ghost suppression. The obtained results are shown in Tables 7-13. In the “transferability” column, A means transfer efficiency of 80% or more, B means transfer efficiency of 75 to 80%, C means transfer efficiency of 70 to 75%, and D means transfer efficiency of 70% or less. In the “ghost suppression” column, A indicates that no ghost has occurred, B indicates that ghost has hardly occurred, C indicates that ghost has occurred, and D indicates that ghost has occurred remarkably. Means each.

Figure 2007086209
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[実施例16〜30、比較例21〜40]
実施例16〜30及び比較例21〜40においては、それぞれ感光体A〜Gを用いて、プロセス速度Spと一次転写電圧Vとが表14〜20に示す値となるように、図4に示す構成を有する画像形成装置を作製した。なお、電子写真感光体以外の要素は富士ゼロックス(株)製 DocuCentre Color a450と同様のものを用いた。
[Examples 16 to 30, Comparative Examples 21 to 40]
In Examples 16 to 30 and Comparative Examples 21 to 40, the photoreceptor speeds A to G are used, and the process speed Sp and the primary transfer voltage V are as shown in Tables 14 to 20 as shown in FIG. An image forming apparatus having a configuration was produced. The elements other than the electrophotographic photosensitive member were the same as those of DocuCenter Color a450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.

次に、各画像形成装置を用いて50000枚のプリント試験を行い、転写性及びゴースト抑制性を評価した。得られた結果を表14〜20に示す。なお、表中の「転写性」の欄中、Aは転写効率80%以上、Bは転写効率75〜80%、Cは転写効率70〜75%、Dは転写効率70%以下をそれぞれ意味する。また、「ゴースト抑制性」の欄中、
Aはゴーストが全く発生しなかったこと、Bはゴーストがほとんど発生しなかったこと、Cはゴーストが発生したこと、Dはゴーストが顕著に発生したことをそれぞれ意味する。
Next, a print test of 50,000 sheets was performed using each image forming apparatus to evaluate transferability and ghost suppression. The obtained result is shown to Tables 14-20. In the "Transferability" column of the table, A means transfer efficiency of 80% or more, B means transfer efficiency of 75 to 80%, C means transfer efficiency of 70 to 75%, and D means transfer efficiency of 70% or less. . In the “ghost suppression” column,
A means that no ghost has occurred, B means that ghost has hardly occurred, C means that ghost has occurred, and D means that ghost has occurred remarkably.

Figure 2007086209
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本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating a preferred embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明に係る電子写真感光体の好ましい一例を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of an electrophotographic photoreceptor according to the present invention. 本発明に係る電子写真感光体の好ましい他の例を示す模式断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another preferred example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention. 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows other suitable embodiment of the image forming apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…電荷発生層、2…電荷輸送層、3…導電性支持体、4…下引き層、5…保護層、6…感光層、8…帯電装置、9…電源、10…露光装置、11…現像装置、12…転写装置、13…クリーニング装置、14…除電器、15…像定着装置、100…電子写真感光体、210、220…画像形成装置。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Charge generation layer, 2 ... Charge transport layer, 3 ... Conductive support body, 4 ... Undercoat layer, 5 ... Protective layer, 6 ... Photosensitive layer, 8 ... Charging apparatus, 9 ... Power supply, 10 ... Exposure apparatus, 11 DESCRIPTION OF SYMBOLS Development apparatus, 12 Transfer apparatus, 13 Cleaning apparatus, 14 Static eliminator, 15 Image fixing apparatus, 100 Electrophotographic photosensitive member, 210, 220 Image forming apparatus

Claims (6)

導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に露光光を照射して前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像して前記電子写真感光体上にトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写手段であって、前記電子写真感光体と対向して配置された転写部材を有し、前記電子写真感光体と前記転写部材との間に前記被転写媒体が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を前記転写部材から前記電子写真感光体に向けて供給する転写手段と
を備えることを特徴とする画像形成装置。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5(2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
Electrons having a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and a photosensitive layer provided on the undercoat layer A photoconductor,
Charging means for charging the electrophotographic photoreceptor;
Exposure means for irradiating the charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photosensitive member;
Transfer means for transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer medium, comprising: a transfer member disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member and the transfer member; In the state in which the transfer medium is interposed between the transfer member and the transfer voltage satisfying the condition represented by the following formula (1) or the transfer voltage satisfying the condition represented by the following formula (2), An image forming apparatus comprising: a transfer unit that supplies the photosensitive member to the photosensitive member.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体に露光光を照射して前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像して前記電子写真感光体上にトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から中間転写体に一次転写し、前記中間転写体上の一次転写像を画像出力媒体に二次転写する中間転写方式の転写手段であって、前記中間転写体を介して前記電子写真感光体と対向し且つ前記中間転写体に当接して配置された一次転写部材を有し、前記電子写真感光体と前記一次転写部材との間に前記中間転写体が介在する状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を前記一次転写部材から前記電子写真感光体に向けて供給する転写手段と
を備えることを特徴とする画像形成装置。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
Electrons having a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and a photosensitive layer provided on the undercoat layer A photoconductor,
Charging means for charging the electrophotographic photoreceptor;
Exposure means for irradiating the charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photosensitive member;
An intermediate transfer type transfer means for primary transfer of the toner image from the electrophotographic photosensitive member to an intermediate transfer member and secondary transfer of the primary transfer image on the intermediate transfer member to an image output medium, the intermediate transfer member A primary transfer member disposed opposite to the intermediate transfer member and in contact with the intermediate transfer member, and the intermediate transfer member is interposed between the electrophotographic photosensitive member and the primary transfer member In such a state, the transfer current that satisfies the condition represented by the following expression (1) or the transfer voltage that satisfies the condition represented by the following expression (2) is supplied from the primary transfer member to the electrophotographic photosensitive member. And an image forming apparatus.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
前記下引き層が、前記シランカップリング剤で処理された前記金属酸化物粒子と結着樹脂と硬化剤と溶媒とからなる混合液であって、該混合液を硬化させて膜厚20μmの塗膜を形成したときに波長950nmの光に対する透過率が40%以下となるように調製された混合液に、平均粒径1.0μm以上の樹脂粒子を添加した塗布液を用いて形成されたものであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の画像形成装置。   The undercoat layer is a mixed liquid composed of the metal oxide particles treated with the silane coupling agent, a binder resin, a curing agent, and a solvent, and the mixed liquid is cured to have a coating thickness of 20 μm. What was formed using a coating liquid in which resin particles having an average particle diameter of 1.0 μm or more were added to a mixed liquid prepared so that the transmittance for light having a wavelength of 950 nm was 40% or less when the film was formed The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus. 前記下引き層が電子受容性物質を更に含有することを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the undercoat layer further contains an electron accepting substance. 導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体に露光光を照射して前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像して前記電子写真感光体上にトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程であって、前記電子写真感光体と、前記電子写真感光体と対向して配置された転写部材と、の間に被転写媒体が介在した状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を前記転写部材から前記電子写真感光体に向けて供給する転写工程と
を備えることを特徴とする画像形成方法。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流値(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
Electrons having a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and a photosensitive layer provided on the undercoat layer A charging step for charging the photographic photoreceptor;
An exposure step of irradiating the charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photoreceptor;
A transfer step of transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer medium, wherein the toner image is transferred between the electrophotographic photosensitive member and a transfer member disposed opposite to the electrophotographic photosensitive member; With the medium interposed, a transfer current that satisfies the condition expressed by the following expression (1) or a transfer voltage that satisfies the condition expressed by the following expression (2) is supplied from the transfer member to the electrophotographic photosensitive member. An image forming method.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current value (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
導電性支持体、該導電性支持体上に設けられておりシランカップリング剤で処理された金属酸化物粒子を含有する下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体に露光光を照射して前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像して前記電子写真感光体上にトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から中間転写体に一次転写し、前記中間転写体上の一次転写像を画像出力媒体に二次転写する中間転写方式の転写工程であって、前記電子写真感光体と、前記中間転写体を介して前記電子写真感光体と対向し且つ前記中間転写体に当接して配置された一次転写部材と、の間に前記中間転写体が介在した状態で、下記式(1)で表される条件を満たす転写電流又は下記式(2)で表される条件を満たす転写電圧を前記一次転写部材から前記電子写真感光体に向けて供給する転写工程と
を備えることを特徴とする画像形成方法。
0.16≦I/S≦0.20 (1)
[式中、Iは転写電流(単位:μA)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
15.5≦V/S≦20.5 (2)
[式中、Vは転写電圧(単位:V)を示し、Sは電子写真感光体のプロセス速度(単位:mm/sec)を示す。]
Electrons having a conductive support, an undercoat layer provided on the conductive support and containing metal oxide particles treated with a silane coupling agent, and a photosensitive layer provided on the undercoat layer A charging step for charging the photographic photoreceptor;
An exposure step of irradiating the charged electrophotographic photosensitive member with exposure light to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member;
A developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image on the electrophotographic photoreceptor;
A transfer step of an intermediate transfer method in which the toner image is primarily transferred from the electrophotographic photosensitive member to an intermediate transfer member, and the primary transfer image on the intermediate transfer member is secondarily transferred to an image output medium. In the state in which the intermediate transfer member is interposed between the intermediate transfer member and the primary transfer member disposed in contact with the intermediate transfer member and facing the electrophotographic photosensitive member via the intermediate transfer member, the following formula A transfer step of supplying a transfer current satisfying the condition represented by (1) or a transfer voltage satisfying the condition represented by the following formula (2) from the primary transfer member toward the electrophotographic photosensitive member. An image forming method.
0.16 ≦ I / S p ≦ 0.20 (1)
Wherein, I represents the transfer current (unit: .mu.A) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
15.5 ≦ V / S p ≦ 20.5 (2)
Wherein, V is a transfer voltage (unit: V) indicates, S p is the process speed of the electrophotographic photosensitive member (unit: mm / sec) showing the. ]
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