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JP2007017637A - Laminated optical retardation plate, method for producing the same, luminance-improving film, and image display device - Google Patents

Laminated optical retardation plate, method for producing the same, luminance-improving film, and image display device Download PDF

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JP2007017637A
JP2007017637A JP2005198089A JP2005198089A JP2007017637A JP 2007017637 A JP2007017637 A JP 2007017637A JP 2005198089 A JP2005198089 A JP 2005198089A JP 2005198089 A JP2005198089 A JP 2005198089A JP 2007017637 A JP2007017637 A JP 2007017637A
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liquid crystal
film
homeotropic alignment
retardation
laminated
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JP2005198089A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Kamisaka
哲也 上坂
Akio Muto
明男 武藤
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated optical retardation plate which can be stably produced, without requiring a complicated step such as light irradiation under inert gas atmosphere, excels in orientation retention after liquid crystal orientation fixing and in mechanical strength, and can extensively control phase difference in the thickness direction. <P>SOLUTION: The laminated optical retardation plate is obtained, by stacking and integrating a homeotropically oriented liquid-crystal layer, with the homeotropic orientation fixed and a stretched film having a phase difference function. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ホメオトロピック配向液晶フィルムと位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化した積層位相差板およびその製造方法に関する。本発明の積層位相差板は、単独でまたは他の光学フィルムと組み合わせて、1/4波長フィルム、視角補償フィルム、光学補償フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムとして、さらに液晶表示装置等の輝度向上フィルムとして使用できる。さらに本発明は、前記の積層位相差板、輝度向上フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置に関する。   The present invention relates to a laminated retardation plate obtained by laminating and integrating a homeotropic alignment liquid crystal film and a stretched film having a retardation function, and a method for producing the same. The laminated phase difference plate of the present invention is used alone or in combination with another optical film as an optical film such as a quarter-wave film, a viewing angle compensation film, an optical compensation film, an elliptically polarizing film, and a luminance of a liquid crystal display device or the like. Can be used as an enhancement film. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, or a PDP using the laminated retardation plate and the brightness enhancement film.

液晶表示装置等の画像表示装置においては、液晶等による複屈折により、視角の変化とともにコントラスト等が変化する。このようなコントラスト変化等を防止する目的で、液晶表示装置等では、液晶セルに位相差板を配置し複屈折に基づく光学特性を補償して視角特性を改善する技術が提案されている。かかる補償用の位相差板としては、通常、一軸や二軸等による延伸フィルムが用いられているが、すべての液晶セルに満足できる視角特性を有するものではない。   In an image display device such as a liquid crystal display device, contrast and the like change with a change in viewing angle due to birefringence by liquid crystal or the like. In order to prevent such a contrast change and the like, in a liquid crystal display device or the like, a technique has been proposed in which a retardation plate is disposed in a liquid crystal cell and optical characteristics based on birefringence are compensated to improve viewing angle characteristics. As the compensation retardation plate, a uniaxial or biaxial stretched film is usually used, but it does not have satisfactory viewing angle characteristics for all liquid crystal cells.

特許文献1には、熱可塑性樹脂からなる長尺フィルムの片面または両面に1枚または2枚以上の熱収縮性フィルムを接着して、テンターによるグリップ把持下に、その熱収縮フィルムの収縮力を作用させて前記長尺フィルムの幅方向を0.7倍以上ないし1.0倍未満の倍率Aで収縮させた後、その収縮処理後のグリップ把持部を除いたフィルム幅を100として、式(100−倍率A×100)×0.15以下を満足する延伸率(%)にて当該幅方向を延伸拡幅処理することを特徴とする位相差板の連続製造方法が開示されている。   In Patent Document 1, one or two or more heat-shrinkable films are bonded to one or both sides of a long film made of a thermoplastic resin, and the shrinkage force of the heat-shrinkable film is measured while gripping with a tenter. The width direction of the long film is contracted at a magnification A of 0.7 times or more to less than 1.0 times, and the film width excluding the grip holding part after the contraction treatment is defined as 100. 100-magnification (A × 100) × 0.15 or less is disclosed. A continuous production method of a retardation film is disclosed in which the width direction is stretched and widened at a stretching ratio (%) satisfying 100 or less.

前記製造方法によれば、厚み方向にも延伸されるため、厚み方向にも位相差を有する位相差板が得られる。しかしながら、前記製造方法では、得られる位相差板の面内の主屈折率をnx、nyとし、厚さ方向の屈折率をnzとし、かつnx>nyとしたとき、Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNzは−1.0<Nz<0.1であり、厚み方向の延伸には限界があり、厚み方向の位相差を広範囲に制御することができない。また前記製造方法では、熱収縮フィルムにより、長尺フィルムを熱収縮させて厚み方向に延伸させているため、得られる位相差板は、長尺フィルムよりも厚みが増加する。すなわち、前記製造方法で得られる位相差板の厚みは、50〜100μm程度であり、液晶表示装置等に要求される薄型化に対しても十分ではなかった。   According to the said manufacturing method, since it extends also in the thickness direction, the phase difference plate which has a phase difference also in the thickness direction is obtained. However, in the manufacturing method, when the in-plane main refractive index of the obtained retardation plate is nx, ny, the refractive index in the thickness direction is nz, and nx> ny, Nz = (nx−nz) Nz defined by / (nx−ny) is −1.0 <Nz <0.1, and there is a limit to stretching in the thickness direction, and the retardation in the thickness direction cannot be controlled over a wide range. Moreover, in the said manufacturing method, since the elongate film is heat-shrinked with the heat shrink film and it is extended | stretched in the thickness direction, thickness of the obtained phase difference plate increases rather than a elongate film. That is, the thickness of the retardation plate obtained by the manufacturing method is about 50 to 100 μm, which is not sufficient for the thinning required for a liquid crystal display device or the like.

厚み方向の位相差を大きくさせる方法として、液晶のホメオトロピック配向(垂直配向)を利用するのが近道と考えられる。液晶分子のホメオトロピック配向は、液晶の長軸分子方向が基板に対して実質的に垂直方向に整列することである。ホメオトロピック配向は、液晶表示装置のように、2枚のガラス基板の中に液晶を入れて電界をかけることで得られることは良く知られているが、この配向状態をフィルムにすることは非常に難しく、また従来報告されている方法には課題がある。特許文献2〜特許文献4では、主鎖型高分子液晶化合物をホメオトロピック配向させた後、ガラス固定化によりフィルムを得ている。しかしホメオトロピック配向においては、高分子が膜厚方向に並ぶため面内方向にクラックが入りやすいという問題があると推察されるが、これらの報告では架橋による材料の強化などの対策は講じられていない。特許文献5では側鎖型高分子液晶化合物のホメオトロピック配向をガラス化により固定化しているが、前記主鎖型高分子液晶化合物以上に強度的には問題があると考えられる。特許文献6〜特許文献7では側鎖型高分子液晶化合物に重合性の低分子液晶化合物を加えているが、低分子液晶化合物は単独で重合するため側鎖型高分子液晶化合物の強度の補強には限界がある。特許文献8では、側鎖型の高分子液晶化合物にラジカル重合性の基や、ビニルエーテル基、エポキシ基といったカチオン重合性の基を導入した材料を用いている。しかし、ラジカル重合は一般に酸素阻害を受けるため、重合が不十分になる恐れがあり、設備的に酸素を取り除こうとすると装置が大掛かりになる。ビニルエーテル基やエポキシ基は酸素阻害の影響を受けないためこの点では有利であるが、ビニルエーテル基のエーテル結合は不安定で開裂しやすいという問題があり、エポキシ基は液晶材料中への導入が煩雑であり、また架橋処理を施したとき高い重合度を得ることが難しい。さらにはホメオトロピック配向を得るために、液晶材料中に多量の非液晶性の構造単位を導入しており、安定した液晶性の発現に疑問が残る。特許文献9では、ホメオトロピック配向液晶フィルムと位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化した位相差板を得ているが、ホメオトロピック配向液晶フィルムの製造法は、特許文献10等と同様の製造法であり、従来のホメオトロピック配向性フィルムの製造には課題が残されており、不十分であると言える。   As a method for increasing the retardation in the thickness direction, it is considered a shortcut to use homeotropic alignment (vertical alignment) of liquid crystals. Homeotropic alignment of liquid crystal molecules is that the long-axis molecular direction of the liquid crystal is aligned in a direction substantially perpendicular to the substrate. It is well known that homeotropic alignment can be obtained by applying an electric field by putting liquid crystal in two glass substrates as in a liquid crystal display device, but it is very difficult to make this alignment state into a film. However, there are problems with the methods reported in the past. In Patent Document 2 to Patent Document 4, a main chain polymer liquid crystal compound is homeotropically aligned, and then a film is obtained by glass fixation. However, in homeotropic alignment, it is surmised that there is a problem that cracks are likely to occur in the in-plane direction because the polymers are aligned in the film thickness direction, but in these reports, measures such as strengthening the material by crosslinking are taken. Absent. In Patent Document 5, the homeotropic alignment of the side chain polymer liquid crystal compound is fixed by vitrification. However, it is considered that there is a problem in strength as compared with the main chain polymer liquid crystal compound. In Patent Documents 6 to 7, a polymerizable low-molecular liquid crystal compound is added to the side-chain polymer liquid crystal compound. However, since the low-molecular liquid crystal compound is polymerized alone, the strength of the side-chain polymer liquid crystal compound is reinforced. Has its limits. In Patent Document 8, a material in which a radical polymerizable group, or a cationic polymerizable group such as a vinyl ether group or an epoxy group is introduced into a side chain type polymer liquid crystal compound is used. However, since radical polymerization is generally subjected to oxygen inhibition, there is a risk that polymerization may be insufficient, and if equipment is used to remove oxygen, the apparatus becomes large. Vinyl ether groups and epoxy groups are advantageous in this respect because they are not affected by oxygen inhibition, but the ether bond of vinyl ether groups is unstable and easily cleaved, and epoxy groups are complicated to introduce into liquid crystal materials. In addition, it is difficult to obtain a high degree of polymerization when the crosslinking treatment is performed. Furthermore, in order to obtain homeotropic alignment, a large amount of non-liquid crystalline structural units are introduced into the liquid crystal material, and there is a question about the stable liquid crystallinity. In Patent Document 9, a phase difference plate is obtained in which a homeotropic alignment liquid crystal film and a stretched film having a retardation function are laminated and integrated. The method for producing a homeotropic alignment liquid crystal film is the same as in Patent Document 10 and the like. It is a manufacturing method, and it can be said that a problem remains in the manufacture of a conventional homeotropic alignment film, which is insufficient.

特開2000−304924号公報JP 2000-304924 A 特許第2853064号公報Japanese Patent No. 2853064 特許第3018120号公報Japanese Patent No. 3018120 特許第3078948号公報Japanese Patent No. 3078948 特開2002−174725号公報JP 2002-174725 A 特開2002−333524号公報JP 2002-333524 A 特開2002−333642号公報JP 2002-333642 A 特開2003−2927号公報JP 2003-2927 A 特開2003−149441号公報JP 2003-149441 A 特開2003−2927号公報JP 2003-2927 A

本発明は、不活性ガス雰囲気下での光照射のような煩雑な工程を必要とすることなく安定した製造が可能であり、液晶配向固定化後の配向保持能および機械的強度に優れ、厚み方向の位相差を広範囲に制御可能な積層位相差板およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに当該積層位相差板を用いた輝度向上フィルム、さらには当該積層位相差板や輝度向上フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   The present invention enables stable production without requiring a complicated process such as light irradiation under an inert gas atmosphere, and is excellent in alignment retention ability and mechanical strength after liquid crystal alignment fixation, and has a thickness. It is an object of the present invention to provide a laminated phase difference plate capable of controlling a direction retardation in a wide range and a manufacturing method thereof. Furthermore, it aims at providing the brightness improvement film using the said laminated phase difference plate, and also the image display apparatus using the said laminated phase difference plate and a brightness enhancement film.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層位相差板により、前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the laminated retardation plate shown below, and have completed the present invention.

すなわち本発明の第1は、ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と、位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板に関する。   That is, a first aspect of the present invention relates to a laminated retardation plate characterized by laminating and integrating a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed and a stretched film having a retardation function.

本発明の第2は、前記ホメオトロピック配向液晶層が、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化したものであることを特徴とする本発明の第1に記載の積層位相差板に関する。   According to a second aspect of the present invention, after the homeotropic alignment liquid crystal layer is homeotropically aligned in a liquid crystal state, a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group is used. The multilayer retardation plate according to the first aspect of the present invention, wherein the homeotropic alignment is fixed by reacting the oxetanyl group.

本発明の第3は、ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化した配向基板上のホメオトロピック配向液晶層に、粘着あるいは接着手段を用いて、位相差機能を有する延伸フィルムを貼着し、ホメオトロピック配向液晶層を配向基板から剥離して、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する延伸フィルムを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板の製造方法に関する。   According to a third aspect of the present invention, a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group is homeotropically aligned in a liquid crystal state on an alignment substrate having homeotropic alignment ability. Thereafter, a stretched film having a retardation function is attached to the homeotropic alignment liquid crystal layer on the alignment substrate on which the homeotropic alignment is fixed by reacting the oxetanyl group, using an adhesive or an adhesive means, and then homeotropic The present invention relates to a method for producing a laminated phase difference plate, wherein the alignment liquid crystal layer is peeled off from an alignment substrate, and a homeotropic alignment liquid crystal layer and a stretched film having a retardation function are laminated and integrated.

本発明の第4は、ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する延伸フィルム基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化して得られる積層体に、粘着あるいは接着手段を用いて位相差機能を有する延伸フィルムを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板の製造方法に関する。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a liquid crystalline composition comprising at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group on a stretched film substrate having homeotropic alignment ability and retardation function. A stretched film having a retardation function using an adhesive or an adhesive means is laminated and integrated into a laminate obtained by reacting the homeotropic orientation with the oxetanyl group and fixing the homeotropic orientation. The present invention relates to a manufacturing method of a laminated retardation plate.

本発明の第5は、本発明の第3又は第4に記載の製造方法で製造された積層位相差板に関する。   5th of this invention is related with the laminated phase difference plate manufactured with the manufacturing method as described in the 3rd or 4th of this invention.

本発明の第6は、前記積層位相差板が、以下の[1]〜[4]を満たすことを特徴とする本発明の第1、第2又は第5に記載の積層位相差板に関する。
[1]0nm≦Re1≦50nm
[2]−500nm≦Rth1≦−30nm
[3]30nm≦Re2≦500nm
[4]30nm≦Rth2≦300nm
(ここで、Re1、Re2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの面内のリターデーション値を意味し、Rth1、Rth2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ方向のリターデーション値を意味する。前記Re1、Re2、Rth1、Rth2は、それぞれRe1=(Nx1−Ny1)×d1[nm]、Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm]、Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm]、Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm]である。また、d1、d2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ、Nx1,Ny1はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層の面内の主屈折率、Nx2,Ny2はそれぞれ、位相差機能を有する延伸フィルムの面内の主屈折率、Nz1、Nz2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ方向の主屈折率であり、Nz1>Nx1≧Ny1、Nx2>Ny2である。)
6th of this invention is related with the lamination | stacking phase difference plate as described in 1st, 2nd or 5th of this invention characterized by the said lamination | stacking phase difference plate satisfy | filling the following [1]-[4].
[1] 0 nm ≦ Re1 ≦ 50 nm
[2] −500 nm ≦ Rth1 ≦ −30 nm
[3] 30 nm ≦ Re2 ≦ 500 nm
[4] 30 nm ≦ Rth2 ≦ 300 nm
(Here, Re1 and Re2 mean the in-plane retardation value of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the stretched film having a retardation function, respectively, and Rth1 and Rth2 respectively represent the homeotropic alignment liquid crystal layer and the retardation function. The Re1, Re2, Rth1, and Rth2 are Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm] and Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1 [nm, respectively. ], Re2 = (Nx2-Ny2) * d2 [nm], Rth2 = (Nx2-Nz2) * d2 [nm], where d1 and d2 are respectively a homeotropic alignment liquid crystal layer and a stretch having a retardation function. The film thicknesses, Nx1 and Ny1, are the main refractive indices in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer, and Nx2 and Ny2 are Respective in-plane main refractive indexes Nz1 and Nz2 of the stretched film having a retardation function are main refractive indexes in the thickness direction of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the stretched film having a retardation function, respectively. > Nx1 ≧ Ny1, Nx2> Ny2.)

本発明の第7は、位相差機能を有する延伸フィルムの面内のリターデーション値(Re2)が100〜170nmの範囲である本発明の第1、第2又は第5に記載の積層位相差板に、さらに少なくとも1つのコレステリック液晶フィルムが積層されていることを特徴とする輝度向上フィルムに関する。   A seventh aspect of the present invention is the laminated phase difference plate according to the first, second or fifth aspect of the present invention, wherein the in-plane retardation value (Re2) of the stretched film having a retardation function is in the range of 100 to 170 nm. Further, the present invention relates to a brightness enhancement film, wherein at least one cholesteric liquid crystal film is further laminated.

本発明の第8は、本発明の第1、第2又は第5に記載の積層位相差板、または本発明の第7に記載の輝度向上フィルムを適用した画像表示装置に関する。   An eighth aspect of the present invention relates to an image display device to which the laminated phase difference plate according to the first, second, or fifth aspect of the present invention or the brightness enhancement film according to the seventh aspect of the present invention is applied.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の積層位相差板は、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化したものである。本発明において、液晶材料のホメオトロピック配向を固定化した液晶層を得るに当たっては、液晶材料とホメオトロピック配向能を有する配向基板の選択が極めて重要である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The laminated retardation plate of the present invention is obtained by laminating and integrating a homeotropic alignment liquid crystal layer and a stretched film having a retardation function. In the present invention, in order to obtain a liquid crystal layer in which the homeotropic alignment of the liquid crystal material is fixed, the selection of the liquid crystal material and the alignment substrate having homeotropic alignment ability is extremely important.

まず液晶材料について説明する。
本発明に用いられる液晶材料は、少なくともポリ(メタ)アクリレートやポリシロキサンなどの側鎖型の液晶性ポリマーを主たる構成成分として含むものである。また本発明においては、側鎖型液晶ポリマーは末端に重合可能なオキセタニル基を有するものである。そのため、より具体的には、式(1)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリル部位を単独重合もしくは、他の(メタ)アクリル化合物と共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質を好ましく用いる。
First, the liquid crystal material will be described.
The liquid crystal material used in the present invention contains at least a side chain type liquid crystalline polymer such as poly (meth) acrylate or polysiloxane as a main constituent component. In the present invention, the side chain type liquid crystal polymer has a polymerizable oxetanyl group at the terminal. Therefore, more specifically, it is obtained by homopolymerizing the (meth) acrylic moiety of the (meth) acrylic compound having an oxetanyl group represented by the formula (1) or copolymerizing with another (meth) acrylic compound. A side chain type liquid crystalline polymer substance is preferably used.

Figure 2007017637
Figure 2007017637

上記式(1)中、Rは水素またはメチル基を表し、Rは水素、メチル基またはエチル基を表し、LおよびLは、それぞれ個別に、単結合、−O−、−O−CO−または−CO−O−を表し、Mは式(2)、式(3)または式(4)を表し、nおよびmは、それぞれ個別に、0〜10の整数を示す。
−P−L−P−L−P− (2)
−P−L−P− (3)
−P− (4)
In the above formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, R 2 represents hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and L 1 and L 2 each independently represent a single bond, —O—, —O. -CO- or -CO-O- is represented, M represents Formula (2), Formula (3) or Formula (4), and n and m each independently represent an integer of 0 to 10.
-P 1 -L 3 -P 2 -L 4 -P 3- (2)
-P 1 -L 3 -P 3- (3)
-P 3- (4)

式(2)〜(4)中、PおよびPは、それぞれ個別に、式(5)から選ばれる基を表し、Pは式(6)から選ばれる基を表し、LおよびLは、それぞれ個別に、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−O−CO−または−CO−O−を表す。 In Formulas (2) to (4), P 1 and P 2 each independently represent a group selected from Formula (5), P 3 represents a group selected from Formula (6), and L 3 and L 4 each independently represents a single bond, —CH═CH—, —C≡C—, —O—, —O—CO— or —CO—O—.

Figure 2007017637
Figure 2007017637
Figure 2007017637
Figure 2007017637

これらオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の合成法は特に制限されるものではなく、通常の有機化学合成法で用いられる方法を適用することによって合成することができる。例えば、ウィリアムソンのエーテル合成や、縮合剤を用いたエステル合成などの手段でオキセタニル基を持つ部位と(メタ)アクリル基を持つ部位を結合することで、オキセタニル基と(メタ)アクリル基の2つの反応性官能基を持つオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物を合成することができる。   The method for synthesizing these (meth) acrylic compounds having an oxetanyl group is not particularly limited, and can be synthesized by applying a method used in an ordinary organic chemical synthesis method. For example, by combining a site having an oxetanyl group and a site having a (meth) acrylic group by means such as Williamson's ether synthesis or ester synthesis using a condensing agent, oxetanyl group and (meth) acrylic group 2 A (meth) acrylic compound having an oxetanyl group having two reactive functional groups can be synthesized.

式(1)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物の(メタ)アクリル基を単独重合もしくは、他の(メタ)アクリル化合物と共重合することにより下記式(7)で表されるユニットを含む側鎖型液晶性高分子物質が得られる。重合条件は特に限定されるものではなく、通常のラジカル重合やアニオン重合の条件を採用することができる。   The (meth) acrylic group having the oxetanyl group represented by the formula (1) is represented by the following formula (7) by homopolymerizing or copolymerizing with another (meth) acrylic compound. A side-chain liquid crystalline polymer substance containing units can be obtained. The polymerization conditions are not particularly limited, and normal radical polymerization or anionic polymerization conditions can be employed.

Figure 2007017637
Figure 2007017637

ラジカル重合の例としては、(メタ)アクリル化合物をジメチルホルムアミド(DMF)などの溶媒に溶かし、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)や過酸化ベンゾイル(BPO)などを開始剤として、60〜120℃で数時間反応させる方法が挙げられる。また、液晶相を安定に出現させるために、臭化銅(I)/2,2’−ビピリジル系や2,2,6,6−テトラメチルピペリジノオキシ・フリーラジカル(TEMPO)系などを開始剤としたリビングラジカル重合を行い、分子量分布を制御する方法も有効である。これらのラジカル重合は脱酸素条件で行うことが好ましい。   As an example of radical polymerization, a (meth) acrylic compound is dissolved in a solvent such as dimethylformamide (DMF), and 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO), or the like is used as an initiator. The method of making it react at 60-120 degreeC for several hours is mentioned. Moreover, in order to make the liquid crystal phase appear stably, copper bromide (I) / 2,2′-bipyridyl series, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy free radical (TEMPO) series, etc. are used. A method of controlling the molecular weight distribution by conducting living radical polymerization as an initiator is also effective. These radical polymerizations are preferably performed under deoxygenation conditions.

アニオン重合の例としては、(メタ)アクリル化合物をテトラヒドロフラン(THF)などの溶媒に溶かし、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、グリニャール試薬などの強塩基を開始剤として、反応させる方法が挙げられる。また、開始剤や反応温度を最適化することでリビングアニオン重合とし、分子量分布を制御することもできる。これらのアニオン重合は、厳密に脱水かつ脱酸素条件で行う必要がある。
また、このとき共重合する(メタ)アクリル化合物は特に限定されるものではなく、合成される高分子化合物が液晶性を示せば何でもよいが、合成される高分子化合物の液晶性を高めるため、メソゲン基を有する(メタ)アクリル化合物が好ましい。例えば、下記式(8)で示されるような(メタ)アクリル化合物を好ましい化合物として例示することができる。
Examples of anionic polymerization include a method in which a (meth) acrylic compound is dissolved in a solvent such as tetrahydrofuran (THF) and reacted with a strong base such as an organic lithium compound, an organic sodium compound, or a Grignard reagent as an initiator. In addition, the molecular weight distribution can be controlled by optimizing the initiator and the reaction temperature for living anionic polymerization. These anionic polymerizations must be performed strictly under dehydration and deoxygenation conditions.
In addition, the (meth) acrylic compound to be copolymerized at this time is not particularly limited and may be anything as long as the synthesized polymer compound exhibits liquid crystallinity, but in order to increase the liquid crystallinity of the synthesized polymer compound, A (meth) acrylic compound having a mesogenic group is preferred. For example, a (meth) acryl compound represented by the following formula (8) can be exemplified as a preferred compound.

Figure 2007017637
Figure 2007017637

式(8)中、Rは、水素、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、またはシアノ基を表す。
側鎖型液晶性高分子物質としては、式(7)で表されるユニットを5〜100モル%含むものが好ましく、10〜100モル%含むものが特に好ましい。また、側鎖型液晶性高分子物質は、重量平均分子量が2,000〜100,000であるものが好ましく、5,000〜50,000のものが特に好ましい。
In formula (8), R represents hydrogen, a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, or a cyano group.
As the side chain type liquid crystalline polymer substance, those containing 5 to 100 mol% of the unit represented by the formula (7) are preferable, and those containing 10 to 100 mol% are particularly preferable. The side chain type liquid crystalline polymer substance preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, particularly preferably 5,000 to 50,000.

本発明で用いる液晶材料においては、前記側鎖型液晶性高分子物質の他に、液晶性を損なわずに混和し得る種々の化合物を含有することができる。含有することができる化合物としては、オキセタニル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などのカチオン重合性官能基を有する化合物、フィルム形成能を有する各種の高分子物質、液晶性を示す各種の低分子液晶性化合物や高分子液晶性化合物などが挙げられる。前記の側鎖型液晶性高分子物質を組成物として用いる場合、組成物全体に占める前記の側鎖型液晶性高分子物質の割合は、10質量%以上、好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上である。側鎖型液晶性高分子物質の含有量が10質量%未満では組成物中に占める重合性基濃度が低くなり、重合後の機械的強度が不十分となるため好ましくない。   The liquid crystal material used in the present invention may contain various compounds that can be mixed without impairing liquid crystallinity, in addition to the side-chain liquid crystalline polymer substance. Examples of compounds that can be contained include compounds having a cationic polymerizable functional group such as an oxetanyl group, an epoxy group, and a vinyl ether group, various polymer substances having film-forming ability, and various low-molecular liquid crystal compounds exhibiting liquid crystallinity. And polymer liquid crystalline compounds. When the side chain liquid crystalline polymer substance is used as a composition, the proportion of the side chain liquid crystalline polymer substance in the entire composition is 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and more preferably. Is 50 mass% or more. If the content of the side chain type liquid crystalline polymer substance is less than 10% by mass, the concentration of the polymerizable group in the composition becomes low, and the mechanical strength after polymerization becomes insufficient.

また前記液晶材料は配向処理された後、オキセタニル基をカチオン重合させて架橋することにより、当該液晶状態を固定化するという工程をとるため、液晶材料中に、光や熱などの外部刺激でカチオンを発生する光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤を含有させておくことが好ましく、中でも光カチオン発生剤がより好ましい。また必要によっては各種の増感剤を併用してもよい。   In addition, since the liquid crystal material is subjected to an alignment treatment, the oxetanyl group is cationically polymerized and crosslinked to cross-link the liquid crystal state. Therefore, the liquid crystal material is subjected to cation by external stimulation such as light or heat. It is preferable to contain a photo cation generator and / or a thermal cation generator that generate a cation, and among them, a photo cation generator is more preferable. If necessary, various sensitizers may be used in combination.

光カチオン発生剤とは、適当な波長の光を照射することによりカチオンを発生できる化合物を意味し、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系などを例示することができる。これら化合物の対イオンとしては、アンチモネート、フォスフェート、ボレートなどが好ましく用いられる。具体的な化合物としては、ArSbF 、ArBF 、ArPF (ただし、Arはフェニル基または置換フェニル基を示す。)などが挙げられる。また、スルホン酸エステル類、トリアジン類、ジアゾメタン類、β−ケトスルホン、イミノスルホナート、ベンゾインスルホナートなども用いることができる。 The photo cation generator means a compound capable of generating a cation by irradiating with light having an appropriate wavelength, and examples thereof include organic sulfonium salt systems, iodonium salt systems, and phosphonium salt systems. Antimonates, phosphates, borates and the like are preferably used as counter ions of these compounds. Specific examples of the compound include Ar 3 S + SbF 6 , Ar 3 P + BF 4 and Ar 2 I + PF 6 (wherein Ar represents a phenyl group or a substituted phenyl group). In addition, sulfonate esters, triazines, diazomethanes, β-ketosulfone, iminosulfonate, benzoinsulfonate, and the like can also be used.

熱カチオン発生剤とは、適当な温度に加熱されることによりカチオンを発生できる化合物であり、例えば、ベンジルスルホニウム塩類、ベンジルアンモニウム塩類、ベンジルピリジニウム塩類、ベンジルホスホニウム塩類、ヒドラジニウム塩類、カルボン酸エステル類、スルホン酸エステル類、アミンイミド類、五塩化アンチモン−塩化アセチル錯体、ジアリールヨードニウム塩−ジベンジルオキシ銅、ハロゲン化ホウ素−三級アミン付加物などを挙げることができる。   The thermal cation generator is a compound capable of generating a cation when heated to an appropriate temperature, for example, benzylsulfonium salts, benzylammonium salts, benzylpyridinium salts, benzylphosphonium salts, hydrazinium salts, carboxylic acid esters, Examples thereof include sulfonic acid esters, amine imides, antimony pentachloride-acetyl chloride complexes, diaryliodonium salts-dibenzyloxycopper, and boron halide-tertiary amine adducts.

これらのカチオン発生剤の液晶材料中への添加量は、用いる側鎖型液晶性高分子物質を構成するメソゲン部分やスペーサ部分の構造や、オキセタニル基当量、液晶の配向条件などにより異なるため一概には言えないが、側鎖型液晶性高分子物質に対し、通常100質量ppm〜20質量%、好ましくは1000質量ppm〜10質量%、より好ましくは0.2質量%〜7質量%、最も好ましくは0.5質量%〜5質量%の範囲である。100質量ppmよりも少ない場合には、発生するカチオンの量が十分でなく重合が進行しないおそれがあり、また20質量%よりも多い場合には、液晶フィルム中に残存するカチオン発生剤の分解残存物等が多くなり耐光性などが悪化するおそれがあるため好ましくない。   The amount of these cation generators added to the liquid crystal material varies depending on the structure of the mesogenic part and spacer part, the oxetanyl group equivalent, the alignment condition of the liquid crystal, etc. constituting the side chain type liquid crystalline polymer material to be used. Although it cannot be said, it is usually 100 mass ppm to 20 mass%, preferably 1000 mass ppm to 10 mass%, more preferably 0.2 mass% to 7 mass%, most preferably based on the side chain type liquid crystalline polymer substance. Is in the range of 0.5% to 5% by weight. If the amount is less than 100 mass ppm, the amount of cations generated may not be sufficient and polymerization may not proceed. If the amount is more than 20 mass%, the remaining cation generator remains in the liquid crystal film. It is not preferable because there is a risk that the light resistance and the like may deteriorate due to an increase in the number of objects.

次にホメオトロピック配向能を有する配向基板について説明する。
配向基板としては、まず平滑な平面を有するものが好ましく、有機高分子材料からなるフィルムやシート、ガラス板、金属板などを挙げることができる。コストや連続生産性の観点からは有機高分子からなる材料を用いることが好ましい。有機高分子材料の例としては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなども挙げられる。これらのなかでも水素結合性が高く、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ノルボルネンポリオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。有機高分子材料のフィルムとしては、特に、ゼオノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,JSR(株)製)などのノルボルネン構造を有するポリマー物質からなるプラスチックフィルムが光学的にも優れた特性を有する。また金属フィルムとしては、例えばアルミニウムなどから形成される当該フィルムが挙げられる。
Next, an alignment substrate having homeotropic alignment ability will be described.
As the alignment substrate, a substrate having a smooth plane is preferable, and examples thereof include a film or sheet made of an organic polymer material, a glass plate, and a metal plate. From the viewpoint of cost and continuous productivity, it is preferable to use a material made of an organic polymer. Examples of organic polymer materials include polyvinyl alcohol, polyimide, polyphenylene oxide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, Examples include films made of transparent polymers such as polycarbonate polymers and acrylic polymers such as polymethyl methacrylate. Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides, etc. A film made of a transparent polymer such as an amide polymer may also be mentioned. Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the above polymers. Among these, the hydrogen bonding property is high, and plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, norbornene polyolefin and the like used as an optical film are awarded. Examples of the organic polymer film include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation), etc. A plastic film made of a polymer material having a norbornene structure has excellent optical properties. Moreover, as a metal film, the said film formed from aluminum etc. is mentioned, for example.

前述の液晶材料を用い、安定してホメオトロピック配向を得るためには、これらの基板を構成する材料が、例えば、長鎖(通常炭素数4以上、好ましくは8以上)のアルキル基を有している、これら基板の表面に前記の長鎖のアルキル基を有する材料からなる層を有する、等が好ましく、中でも長鎖アルキル基を有するポリビニルアルコールが最も好ましい。なお、これら有機高分子材料は単独で基板として用いても良いし、他の基板の上に薄膜として形成させていても良い。液晶の分野においては、基板に対して布等でこするラビング処理を行うことが一般的であるが、本発明のホメオトロピック配向性フィルムは、面内の異方性が基本的に生じない配向構造であるため、必ずしもラビング処理を必要としない。しかしながら、液晶材料を塗布したときのはじき抑制の観点からは弱いラビング処理を施すことがより好ましい。ラビング条件を規定する重要な設定値としては周速比がある。これはラビング布をロールに巻きつけて回転させつつ基板を擦る場合の、布の移動速度と基板の移動速度の比を表す。本発明においては弱いラビング処理とは、通常周速比が50以下、より好ましくは25以下、特に好ましくは10以下である。周速比が50より大きい場合、ラビングの効果が強すぎて液晶材料が完全に垂直に配向しきれず、垂直方向より面内方向に倒れた配向となる恐れがある。   In order to stably obtain homeotropic alignment using the above-mentioned liquid crystal material, the material constituting these substrates has, for example, a long-chain (usually 4 or more carbon atoms, preferably 8 or more) alkyl group. It is preferable to have a layer made of a material having the above-mentioned long chain alkyl group on the surface of these substrates, etc. Among them, polyvinyl alcohol having a long chain alkyl group is most preferable. These organic polymer materials may be used alone as a substrate, or may be formed as a thin film on another substrate. In the field of liquid crystal, it is common to rub the substrate with a cloth or the like, but the homeotropic alignment film of the present invention is an alignment in which in-plane anisotropy does not basically occur. Because of the structure, rubbing is not necessarily required. However, it is more preferable to apply a weak rubbing treatment from the viewpoint of suppressing repelling when a liquid crystal material is applied. An important setting value that defines the rubbing condition is a peripheral speed ratio. This represents the ratio between the movement speed of the cloth and the movement speed of the substrate when the rubbing cloth is wound around a roll and rubbed while the substrate is rubbed. In the present invention, the weak rubbing treatment usually has a peripheral speed ratio of 50 or less, more preferably 25 or less, and particularly preferably 10 or less. When the peripheral speed ratio is greater than 50, the effect of rubbing is too strong, and the liquid crystal material cannot be completely aligned vertically, and there is a possibility that the alignment is tilted in the in-plane direction from the vertical direction.

次に、本発明のホメオトロピック配向液晶層(以下、単に液晶層ともいう。)の製造工程について説明する。
液晶層の製造方法としては以下に限定されるものではないが、前述の液晶材料を前述の配向基板上に展開し、当該液晶材料を配向させた後、光照射および/または熱処理することにより当該配向状態を固定化することにより製造することができる。
液晶材料を配向基板上に展開して液晶材料層を形成する方法としては、液晶材料を溶融状態で直接配向基板上に塗布する方法や、液晶材料の溶液を配向基板上に塗布後、塗膜を乾燥して溶媒を留去させる方法が挙げられる。
Next, a manufacturing process of the homeotropic alignment liquid crystal layer (hereinafter also simply referred to as a liquid crystal layer) of the present invention will be described.
Although it does not limit as a manufacturing method of a liquid-crystal layer below, the above-mentioned liquid crystal material is developed on the above-mentioned alignment substrate, and after aligning the said liquid-crystal material, the light irradiation and / or heat-treatment are concerned. It can be manufactured by fixing the orientation state.
The liquid crystal material is spread on the alignment substrate to form the liquid crystal material layer. The liquid crystal material is applied directly on the alignment substrate in a molten state, or the liquid crystal material solution is applied on the alignment substrate, and then the coating film is applied. And drying the solvent to distill off the solvent.

溶液の調製に用いる溶媒に関しては、本発明の液晶材料を溶解でき適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限はなく、一般的にアセトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシルオキシエチルアルコール、メトキシ−2−プロパノールなどのエーテルアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類、フェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド類、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系などやこれらの混合系が好ましく用いられる。また、配向基板上に均一な塗膜を形成するために、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤などを溶液に添加してもよい。   The solvent used for preparing the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the liquid crystal material of the present invention and can be distilled off under suitable conditions. Generally, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isophorone, and cyclohexanone, butoxyethyl Ethers such as alcohol, hexyloxyethyl alcohol, methoxy-2-propanol, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, esters such as ethyl acetate and ethyl lactate, phenols such as phenol and chlorophenol, N Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, halogens such as chloroform, tetrachloroethane, dichlorobenzene, etc. Mixing system is preferably used. Further, in order to form a uniform coating film on the alignment substrate, a surfactant, an antifoaming agent, a leveling agent, or the like may be added to the solution.

液晶材料を直接塗布する方法でも、溶液を塗布する方法でも、塗布方法については、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ダイコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ロールコート法などが挙げられる。
液晶材料の溶液を塗布する方法では、塗布後に溶媒を除去するための乾燥工程を入れることが好ましい。この乾燥工程は、塗膜の均一性が維持される方法であれば、特に限定されることなく公知の方法を採用することができる。例えば、ヒーター(炉)、温風吹きつけなどの方法が挙げられる。
Regardless of the method of directly applying the liquid crystal material or the method of applying the solution, the application method is not particularly limited as long as the uniformity of the coating film is ensured, and a known method may be adopted. it can. Examples thereof include spin coating, die coating, curtain coating, dip coating, and roll coating.
In the method of applying a liquid crystal material solution, it is preferable to include a drying step for removing the solvent after the application. As long as the uniformity of a coating film is maintained, this drying process can employ | adopt a well-known method, without being specifically limited. For example, a method such as a heater (furnace) or hot air blowing may be used.

前記液晶層の膜厚は、画像表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、通常0.2μm〜10μm、好ましくは0.3μm〜5μm、さらに好ましくは0.5μm〜2μmである。膜厚が0.2μmより薄い場合、十分な視野角改良あるいは輝度向上効果を得ることができない恐れがある。また10μmを越えると、画像表示装置が不必要に色付く等の恐れがある。   Although the film thickness of the liquid crystal layer depends on the method of the image display device and various optical parameters, it cannot be generally stated, but is usually 0.2 μm to 10 μm, preferably 0.3 μm to 5 μm, more preferably 0.8 μm. 5 μm to 2 μm. When the film thickness is thinner than 0.2 μm, there is a possibility that a sufficient viewing angle improvement or brightness enhancement effect cannot be obtained. If it exceeds 10 μm, the image display device may be unnecessarily colored.

続いて、配向基板上に形成された液晶材料層を、熱処理などの方法で液晶配向を形成し、光照射および/または熱処理で硬化を行い固定化する。最初の熱処理では、使用した液晶材料の液晶相発現温度範囲に加熱することで、該液晶材料が本来有する自己配向能により液晶を配向させる。熱処理の条件としては、用いる液晶材料の液晶相挙動温度(転移温度)により最適条件や限界値が異なるため一概には言えないが、通常10〜250℃、好ましくは30℃〜180℃の範囲であり、該液晶材料のガラス転移温度(Tg)以上の温度、さらに好ましくはTgより10℃以上高い温度で熱処理するのが好ましい。あまり低温では、液晶配向が充分に進行しないおそれがあり、また高温では液晶材料中のカチオン重合性反応基や配向基板に悪影響を与えるおそれがある。また、熱処理時間については、通常3秒〜30分、好ましくは10秒〜10分の範囲である。3秒より短い熱処理時間では、液晶配向が充分に完成しないおそれがあり、また30分を超える熱処理時間では、生産性が悪くなるため、どちらの場合も好ましくない。   Subsequently, the liquid crystal material layer formed on the alignment substrate is formed into a liquid crystal alignment by a method such as heat treatment, and is cured and fixed by light irradiation and / or heat treatment. In the first heat treatment, the liquid crystal is aligned by the self-alignment ability inherent in the liquid crystal material by heating to the liquid crystal phase expression temperature range of the used liquid crystal material. As conditions for the heat treatment, the optimum conditions and limit values differ depending on the liquid crystal phase behavior temperature (transition temperature) of the liquid crystal material to be used, but it cannot be generally stated, but is usually in the range of 10 to 250 ° C., preferably 30 to 180 ° C. The heat treatment is preferably performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the liquid crystal material, more preferably at a temperature higher by 10 ° C. than Tg. If the temperature is too low, the liquid crystal alignment may not proceed sufficiently, and if the temperature is high, the cationic polymerizable reactive group in the liquid crystal material and the alignment substrate may be adversely affected. Moreover, about heat processing time, it is 3 seconds-30 minutes normally, Preferably it is the range of 10 seconds-10 minutes. If the heat treatment time is shorter than 3 seconds, the liquid crystal alignment may not be completed sufficiently, and if the heat treatment time exceeds 30 minutes, the productivity is deteriorated.

該液晶材料層を熱処理などの方法で液晶配向を形成したのち、液晶配向状態を保ったまま液晶材料を組成物中のオキセタニル基の重合反応により硬化させる。硬化工程は、完成した液晶配向を硬化(架橋)反応により液晶配向状態を固定化し、より強固な膜に変性することを目的にしている。   After the liquid crystal material layer is formed into a liquid crystal alignment by a method such as heat treatment, the liquid crystal material is cured by a polymerization reaction of oxetanyl groups in the composition while maintaining the liquid crystal alignment state. The curing step is aimed at fixing the liquid crystal alignment state of the completed liquid crystal alignment by a curing (crosslinking) reaction and modifying it into a stronger film.

本発明の液晶材料は重合性のオキセタニル基を持つため、その反応基の重合(架橋)には、カチオン重合開始剤(カチオン発生剤)を用いるのが好ましいことは前述のとおりである。
光カチオン発生剤を用いた場合、光カチオン発生剤の添加後、液晶配向のための熱処理までの工程を暗条件(光カチオン発生剤が解離しない程度の光遮断条件)で行えば、液晶材料は配向段階終了までは硬化することなく、充分な流動性をもって液晶配向することができる。この後、適当な波長の光を発する光源からの光を照射することによりカチオンを発生させ、液晶材料層を硬化させる。
Since the liquid crystal material of the present invention has a polymerizable oxetanyl group, as described above, it is preferable to use a cationic polymerization initiator (cation generator) for the polymerization (crosslinking) of the reactive group.
When a photo cation generator is used, the liquid crystal material can be obtained by adding the photo cation generator to the heat treatment for aligning the liquid crystal under dark conditions (light blocking conditions that do not cause the photo cation generator to dissociate). The liquid crystal can be aligned with sufficient fluidity without curing until the end of the alignment step. Thereafter, the liquid crystal material layer is cured by generating cations by irradiating light from a light source that emits light of an appropriate wavelength.

光照射の方法としては、用いる光カチオン発生剤の吸収波長領域にスペクトルを有するようなメタルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプ、レーザーなどの光源からの光を照射し、光カチオン発生剤を開裂させる。1平方センチメートルあたりの照射量としては、積算照射量として通常1〜2000mJ、好ましくは10〜1000mJの範囲である。ただし、光カチオン発生剤の吸収領域と光源のスペクトルが著しく異なる場合や、液晶材料自身に光源からの光の吸収能がある場合などはこの限りではない。これらの場合には、適当な光増感剤や、吸収波長の異なる2種以上の光カチオン発生剤を混合して用いるなどの方法を採ることもできる。
光照射時の温度は、該液晶材料が液晶配向をとる温度範囲である必要がある。また、硬化の効果を充分に上げるためには、該液晶材料のTg以上の温度で光照射を行うのが好ましい。
As a light irradiation method, a photocation is generated by irradiating light from a light source such as a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a xenon lamp, an arc lamp, or a laser having a spectrum in the absorption wavelength region of the photocation generator used. Cleave the generator. The dose per square centimeter is usually in the range of 1 to 2000 mJ, preferably 10 to 1000 mJ as the cumulative dose. However, this is not the case when the absorption region of the photocation generator and the spectrum of the light source are significantly different, or when the liquid crystal material itself has the ability to absorb light from the light source. In these cases, it is possible to adopt a method such as using a suitable photosensitizer or a mixture of two or more photocation generators having different absorption wavelengths.
The temperature at the time of light irradiation needs to be within a temperature range in which the liquid crystal material takes liquid crystal alignment. In order to sufficiently improve the curing effect, it is preferable to perform light irradiation at a temperature equal to or higher than Tg of the liquid crystal material.

以上のような工程により製造した液晶層は、充分強固な膜となっている。具体的には、硬化反応によりメソゲンが3次元的に結合され、硬化前と比べて耐熱性(液晶配向保持の上限温度)が向上するのみでなく、耐スクラッチ性、耐磨耗性、耐クラック性などの機械的強度に関しても大幅に向上する。   The liquid crystal layer produced by the above process is a sufficiently strong film. Specifically, the mesogens are three-dimensionally bonded by the curing reaction, and not only the heat resistance (the upper limit temperature for maintaining the liquid crystal alignment) is improved as compared to before curing, but also scratch resistance, abrasion resistance, crack resistance. The mechanical strength such as property is also greatly improved.

なお、配向基板として、光学的に等方でない、あるいは得られる液晶層が最終的に目的とする使用波長領域において不透明である、もしくは配向基板の膜厚が厚すぎて実際の使用に支障を生じるなどの問題がある場合、配向基板上で形成された形態から、位相差機能を有する延伸フィルムに転写した形態も使用しうる。転写方法としては公知の方法を採用することができる。例えば、特開平4−57017号公報や特開平5−333313号公報に記載されているように液晶フィルム層を粘着剤もしくは接着剤を介して、配向基板とは異なる基板を積層した後に、必要により粘着剤もしくは接着剤を用いて表面の硬化処理を施し、該積層体から配向基板を剥離することで液晶層を転写する方法等を挙げることができる。
転写に使用する粘着剤もしくは接着剤は、光学グレードのものであれば特に制限はなく、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系など一般に用いられているものを使用することができる。
As the alignment substrate, it is not optically isotropic, or the obtained liquid crystal layer is finally opaque in the intended use wavelength region, or the alignment substrate is too thick, which hinders actual use. When there is a problem such as, a form transferred from a form formed on an alignment substrate to a stretched film having a retardation function may be used. As a transfer method, a known method can be adopted. For example, as described in JP-A-4-57017 and JP-A-5-333313, a liquid crystal film layer is laminated on a substrate different from the alignment substrate via an adhesive or an adhesive, and then if necessary. Examples thereof include a method of transferring a liquid crystal layer by performing a surface curing treatment using an adhesive or an adhesive and peeling the alignment substrate from the laminate.
The pressure-sensitive adhesive or adhesive used for transfer is not particularly limited as long as it is of optical grade, and generally used ones such as acrylic, epoxy, and urethane can be used.

以上のようにして得られるホメオトロピック配向液晶層は、当該液晶層の光学位相差を垂直入射から傾けた角度で測定することによって定量化することができる。ホメオトロピック配向液晶層の場合、この位相差値は傾けた角度に対して垂直入射軸について左右対称的である。
光学位相差の測定には数種の方法を利用することができ、例えば、自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製)および偏光顕微鏡を利用することができる。このホメオトロピック配向液晶層はクロスニコル偏光子間で黒色に見える。このようにしてホメオトロピック配向性を評価できる。
The homeotropic alignment liquid crystal layer obtained as described above can be quantified by measuring the optical phase difference of the liquid crystal layer at an angle inclined from the normal incidence. In the case of a homeotropic alignment liquid crystal layer, this retardation value is symmetric about the vertical incident axis with respect to the tilted angle.
Several methods can be used for measuring the optical phase difference. For example, an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments) and a polarizing microscope can be used. This homeotropic alignment liquid crystal layer appears black between the crossed Nicol polarizers. In this way, homeotropic orientation can be evaluated.

こうして得られたホメオトロピック配向液晶層は、面内の主屈折率をNx1、Ny1とし、厚さ方向の屈折率をNz1としたとき、厚さd1(μm)=1〜10程度である場合に、例えば、実施例に記載の材料によれば、(Nx1−Ny1)=0〜0.0005程度、(Nx1−Nz1)=−0.1800〜−0.2000程度を有する。また一般的に、Nx1=1.53〜1.55程度、Ny1=1.53〜1.55程度、Nz1=1.72〜1.74程度、のものである。   The homeotropic alignment liquid crystal layer thus obtained has a thickness d1 (μm) = 1 to 10 when the in-plane main refractive indexes are Nx1 and Ny1 and the refractive index in the thickness direction is Nz1. For example, according to the materials described in the examples, (Nx1-Ny1) = 0 to 0.0005, and (Nx1-Nz1) = − 0.1800 to −0.2000. In general, Nx1 = 1.53 to 1.55, Ny1 = 1.53 to 1.55, and Nz1 = 1.72 to 1.74.

本発明のホメオトロピック配向液晶層は、Nz1>Nx1≧Ny1とした場合に、面内のリターデーション値(Re1=(Nx1−Ny1)×d1[nm])が0〜50nm、厚さ方向のリターデーション値(Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm])が−500〜−30nmであることを特徴とする。   In the homeotropic alignment liquid crystal layer of the present invention, when Nz1> Nx1 ≧ Ny1, the in-plane retardation value (Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm]) is 0 to 50 nm, and the retardation in the thickness direction. The foundation value (Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1 [nm]) is −500 to −30 nm.

ホメオトロピック配向液晶層の光学パラメータであるRe1値、Rth1値は、輝度向上フィルムとして使用する場合や、液晶表示装置の視角改良フィルムとして使用する場合等用途の違いにより、また視角改良フィルムとして使用する場合においても液晶表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、550nmの単色光に対して、ホメオトロピック配向液晶層面内のリターデーション値(Re1)は、通常0nm〜50nm、好ましくは0nm〜20nm、さらに好ましくは0nm〜5nmの範囲であり、かつ、厚さ方向のリターデーション値(Rth1)は、通常−500〜−30nm、好ましくは−400〜−50nm、さらに好ましくは−400〜−100nmに制御されたものである。   The Re1 and Rth1 values, which are optical parameters of the homeotropic alignment liquid crystal layer, are used as a viewing angle improving film due to differences in applications such as when used as a brightness enhancement film or as a viewing angle improving film of a liquid crystal display device. In some cases, the retardation value (Re1) in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer is usually 0 nm for monochromatic light of 550 nm because it depends on the method of the liquid crystal display device and various optical parameters. The retardation value (Rth1) in the thickness direction is usually −500 to −30 nm, preferably −400 to −50 nm, more preferably −50 nm, preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 5 nm. Preferably, it is controlled to -400 to -100 nm.

前記Re1値及びRth1値を上記範囲にすることにより、液晶表示装置の視角改良フィルムとしては、液晶表示の色調補正を行いながら視野角を広げることが可能となり、輝度向上フィルムとしては、良好な輝度向上効果を得ることができる。Re1値が50nmより大きい場合、大きい正面位相差値の影響で、液晶表示装置の正面特性を悪化させる恐れがある。また、Rth1値が−30nmより大きい場合、あるいは−500nmより小さい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。   By setting the Re1 value and the Rth1 value in the above ranges, the viewing angle improving film of the liquid crystal display device can widen the viewing angle while correcting the color tone of the liquid crystal display. An improvement effect can be obtained. When the Re1 value is larger than 50 nm, the front characteristics of the liquid crystal display device may be deteriorated due to the large front phase difference value. In addition, when the Rth1 value is larger than −30 nm or smaller than −500 nm, a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.

次に、位相差機能を有する延伸フィルムについて説明する。
延伸フィルムとしては、例えば、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶材料からなる配向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。
Next, the stretched film having a retardation function will be described.
Examples of the stretched film include a birefringent film obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, norbornene-based resin, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, and polyamide. Or an alignment film made of a liquid crystal material such as a liquid crystal polymer, or a film in which an alignment layer of a liquid crystal material is supported by a film.

上記延伸フィルムとしては、面内の主屈折率をNx2、Ny2とし、厚さ方向の屈折率をNz2とし、かつNx2>Ny2としたとき、厚さd2(μm)=25〜30程度である場合に、たとえば、実施例に記載の材料によれば、(Nx2−Ny2)=0.0040〜0.0060、(Nx2−Nz2)=0.0040〜0.0060を有するものが用られる。また一般的には、Nx2=1.5930〜1.5942程度、Ny2=1.5850〜1.5887程度、Nz2=1.5850〜1.5883程度、のものである。   When the in-plane main refractive index is Nx2, Ny2, the refractive index in the thickness direction is Nz2, and Nx2> Ny2, the stretched film has a thickness d2 (μm) = about 25-30 For example, according to the materials described in the examples, materials having (Nx2-Ny2) = 0.040 to 0.0060 and (Nx2-Nz2) = 0.040 to 0.0060 are used. In general, Nx2 is about 1.5930 to 1.5942, Ny2 is about 1.5850 to 1.5887, and Nz2 is about 1.5850 to 1.5883.

本発明における位相差機能を有する延伸フィルムは、Nx2>Ny2とした場合に、面内のリターデーション値(Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm])が30〜500nm、厚さ方向のリターデーション値(Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm])が30〜300nmであることを特徴とする。   In the stretched film having a retardation function in the present invention, when Nx2> Ny2, the in-plane retardation value (Re2 = (Nx2-Ny2) × d2 [nm]) is 30 to 500 nm, and the retardation in the thickness direction. The foundation value (Rth2 = (Nx2-Nz2) × d2 [nm]) is 30 to 300 nm.

位相差機能を有する延伸フィルムの光学パラメータであるRe2値、Rth2値は、輝度向上フィルムとして使用する場合、液晶表示装置の視角改良フィルムとして使用する場合等用途の違いにより、また視角改良フィルムで使用する場合においても液晶表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、550nmの単色光に対して、面内のリターデーション値(Re2)は、通常30nm〜500nm、好ましくは50nm〜400nm、さらに好ましくは100nm〜300nmの範囲であり、かつ、厚さ方向のリターデーション値(Rth2)は、通常30〜300nm、好ましくは50〜200nm、さらに好ましくは70〜150nmに制御されたものである。   Re2 value and Rth2 value, which are optical parameters of stretched film with retardation function, are used for viewing angle improving film when used as brightness enhancing film, when used as viewing angle improving film for liquid crystal display device, etc. In this case, since it depends on the method of the liquid crystal display device and various optical parameters, it cannot be said unconditionally, but for the monochromatic light of 550 nm, the in-plane retardation value (Re2) is usually 30 nm to 500 nm, Preferably, it is in the range of 50 nm to 400 nm, more preferably 100 nm to 300 nm, and the retardation value (Rth2) in the thickness direction is usually controlled to 30 to 300 nm, preferably 50 to 200 nm, more preferably 70 to 150 nm. It has been done.

前記Re2値及びRth2値を上記範囲にすることにより、液晶表示装置の視角改良フィルムとしては、液晶表示の色調補正を行いながら視野角を広げることが可能となり、輝度向上フィルムとしては、良好な輝度向上効果を得ることができる。Re2値が30nmより小さい場合、あるいは500nmより大きい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。また、Rth2値が30nmより小さい場合、あるいは300nmより大きい場合には、十分な視角改良効果が得られないか、あるいは斜めから見たときに不必要な色付きが生じる恐れがある。   By setting the Re2 value and the Rth2 value in the above ranges, the viewing angle improving film of the liquid crystal display device can widen the viewing angle while correcting the color tone of the liquid crystal display. An improvement effect can be obtained. When the Re2 value is smaller than 30 nm or larger than 500 nm, a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction. Further, when the Rth2 value is smaller than 30 nm or larger than 300 nm, a sufficient viewing angle improving effect cannot be obtained, or unnecessary coloring may occur when viewed from an oblique direction.

本発明の積層位相差板は、例えば、ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する延伸フィルムを基板として、ホメオトロピック配向液晶層を作製することにより得られる。また、ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に作製されたホメオトロピック配向液晶層を、粘着剤層を介して位相差機能を有する延伸フィルムに転写することにより得られる。   The laminated phase difference plate of the present invention can be obtained, for example, by producing a homeotropic alignment liquid crystal layer using a stretched film having homeotropic alignment ability and retardation function as a substrate. Moreover, it obtains by transferring the homeotropic alignment liquid crystal layer produced on the alignment substrate which has homeotropic alignment ability to the stretched film which has a phase difference function through an adhesive layer.

粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately used as a base polymer. Can be selected and used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness, and adhesive properties, and excellent weather resistance, heat resistance, and the like can be preferably used.

粘着剤層の形成は、適宜な方式で行うことができる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延や塗工等の適宜な展開方式で前記液晶層上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを前記液晶層上に移着する方式などが挙げられる。また、粘着剤層には、例えば、天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や、顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加することのできる各種の添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method of attaching it directly on the liquid crystal layer by an appropriate development method such as casting or coating, or a method of forming an adhesive layer on the separator according to the above and transferring it onto the liquid crystal layer, etc. Is mentioned. The pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, pigments, coloring Various additives that can be added to the adhesive layer such as an agent and an antioxidant may be contained. Moreover, the adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.

なお、ホメオトロピック配向液晶層を粘着剤層を介して、位相差機能を有する延伸フィルムに転写する際には、ホメオトロピック配向液晶層表面を表面処理して粘着剤層との密着性を向上することができる。表面処理の手段は、特に制限されないが、前記液晶層表面の透明性を維持できるコロナ放電処理、スパッタ処理、低圧UV照射、プラズマ処理などの表面処理法を好適に採用できる。これら表面処理法のなかでもコロナ放電処理が良好である。   When transferring the homeotropic alignment liquid crystal layer to the stretched film having a retardation function via the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the homeotropic alignment liquid crystal layer is surface-treated to improve adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer. be able to. The surface treatment means is not particularly limited, and a surface treatment method such as corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation, or plasma treatment that can maintain the transparency of the liquid crystal layer surface can be suitably employed. Among these surface treatment methods, corona discharge treatment is good.

得られた積層位相差板には、さらに偏光板等の光学フィルムを積層して用いることができる。以下、積層位相差板に、さらに光学フィルムを積層したものについて説明する。
液晶表示装置等の画像表示装置に適用される光学フィルムには偏光板が用いられる。偏光板は、通常、偏光子の片側または両側に保護フィルムを有するものである。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、5〜80μm程度が一般的である。
An optical film such as a polarizing plate can be further laminated on the obtained laminated retardation plate. Hereinafter, what laminated | stacked the optical film on the lamination | stacking phase difference plate is demonstrated.
A polarizing plate is used for an optical film applied to an image display device such as a liquid crystal display device. The polarizing plate usually has a protective film on one side or both sides of the polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. And polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a volatile substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, and the like. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing and orienting a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。また必要に応じて、ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて、染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. Moreover, it can also be immersed in aqueous solutions, such as a boric acid and potassium iodide, as needed. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片側または両側に設けられている保護フィルムには、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。前記保護フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物などが保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。その他、アクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化したものなどが挙げられる。保護フィルムの厚さは、一般には500μm以下であり、1〜300μmが好ましい。特に5〜200μmとするのが好ましい。   The protective film provided on one side or both sides of the polarizer preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, and the like. Examples of the material for the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile and styrene copolymer. Examples thereof include styrene polymers such as coalesced (AS resin), polycarbonate polymers, and the like. Polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Examples of the polymer that forms the protective film include polymer blends. Other examples include films made of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone. Generally the thickness of a protective film is 500 micrometers or less, and 1-300 micrometers is preferable. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは、通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other via an aqueous adhesive or the like. Examples of aqueous adhesives include polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, aqueous polyurethanes, aqueous polyesters, and the like.

前記保護フィルムとしては、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものを用いることができる。
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えば、アクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
As the protective film, a hard coat layer, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, or a treatment subjected to diffusion or anti-glare treatment can be used.
Hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, for example, a protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば、平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, a rough surface by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a conversion method or a blending method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include a conductive material made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. may be used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、アンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.

前記偏光板は、位相差板を積層した楕円偏光板または円偏光板として用いることができる。楕円偏光板または円偏光板は、位相差板により直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4 波長板が用いられる。1/2 波長板は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   The polarizing plate can be used as an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which retardation plates are laminated. The elliptically polarizing plate or the circularly polarizing plate changes linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changes elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changes the polarization direction of the linearly polarized light by the retardation plate. In particular, a so-called quarter wave plate is used as a retardation plate that changes linearly polarized light to circularly polarized light or changes circularly polarized light to linearly polarized light. The 1/2 wavelength plate is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without coloring by compensating (preventing) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the Spirsist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.

位相差板には、例えば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な位相差を有する2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。かかる位相差板には前記例示のものを使用できるほか、本発明のホメオトロピック配向液晶フィルムを単独でまたは他のフィルムと組み合わせて用いることができる。
また前記位相差板は、視角補償フィルムとして偏光板に積層して広視野角偏光板として用いられる。視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。
As the retardation plate, for example, various wavelength plates or those for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of the liquid crystal layer can be used, and 2 having an appropriate retardation according to the purpose of use. It is possible to control optical characteristics such as retardation by laminating more than one kind of retardation plate. As such a retardation plate, those exemplified above can be used, and the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention can be used alone or in combination with other films.
The retardation plate is laminated on a polarizing plate as a viewing angle compensation film and used as a wide viewing angle polarizing plate. The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen.

このような視角補償位相差板としては、他に一軸あるいは二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。視角補償フィルムは、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的として適宜に組み合わせることができる。   As such a viewing angle compensation retardation plate, a birefringent film such as a uniaxial or biaxial stretching treatment or a stretching treatment in two orthogonal directions, a bi-directional stretched film such as a tilted orientation film, or the like is used. . Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Is mentioned. The viewing angle compensation film can be appropriately combined for the purpose of preventing coloring or the like due to a change in viewing angle based on a phase difference caused by a liquid crystal cell or increasing the viewing angle for good viewing.

また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーや棒状液晶ポリマーからなる傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
前記のほか実用に際して積層される光学層については特に限定はないが、例えば、反射板や半透過板などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、楕円偏光板または円偏光板に、更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板が挙げられる。
In addition, the liquid crystal polymer alignment layer, especially the optically anisotropic layer composed of the tilted alignment layer made of discotic liquid crystal polymer or rod-like liquid crystal polymer, is made of triacetyl cellulose film in order to achieve a wide viewing angle with good visibility. A supported optical compensation phase difference plate can be preferably used.
In addition to the above, the optical layer laminated in practical use is not particularly limited. For example, one or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflective plate or a transflective plate are used. be able to. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate can be used.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ、透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer, if necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどが挙げられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなども挙げられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a protective film matted as necessary. Moreover, what has microparticles | fine-particles contained in the said protective film to make a surface fine concavo-convex structure, and has the reflection layer of a fine concavo-convex structure on it is mentioned. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.
The reflective plate can be used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of the method of directly imparting to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. More preferable is the point of avoiding the additional attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, it reflects incident light from the viewing side (display side) to display an image. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

また、偏光板は、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することよって形成することができるが、予め積層して楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
Moreover, the polarizing plate may consist of what laminated | stacked the polarizing plate and the optical layer of 2 layers or 3 layers or more. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
The elliptically polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptical polarizing plate can be formed by sequentially laminating them in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as an elliptically polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

次に、本発明の積層位相差板に、コレステリック液晶フィルムを積層した輝度向上フィルムについて説明する。
本発明の該輝度向上フィルムは、偏光素子、前記Re2が100〜170nmの範囲である位相差機能を有する延伸フィルムとホメオトロピック配向液晶層を積層した積層位相差板と、コレステリック液晶フィルムの順に積層することにより得られるものであり、大幅な輝度向上機能を有する直線偏光板である。
Next, a brightness enhancement film in which a cholesteric liquid crystal film is laminated on the laminated retardation plate of the present invention will be described.
The brightness enhancement film of the present invention includes a polarizing element, a laminated retardation film obtained by laminating a stretched film having a retardation function in which Re2 is in the range of 100 to 170 nm, a homeotropic alignment liquid crystal layer, and a cholesteric liquid crystal film. This is a linearly polarizing plate having a significant brightness enhancement function.

コレステリック液晶フィルムとしては、従来の輝度向上フィルムに使用される各種のものを特に制限なく使用できる。コレステリック液晶フィルムは、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどがあげられる。コレステリック液晶フィルムとしては、例えば、可視光の少なくとも一部の帯域において円偏光二色性を示すものや、可視光の200nm以上の帯域において円偏光二色性を示すものが用いられる。コレステリック液晶フィルムは、光学活性基含有モノマーをモノマーユニットとして含有するコレステリック液晶ポリマーにより形成することができる。光学活性基を含有するモノマーユニットの含有率に基づいてコレステリック液晶のピッチが変化するため、前記モノマーユニットの含有率により円偏光二色性を制御することができる。コレステリック液晶フィルムの厚さは、通常0.5〜30μmであることが好ましく、特に2〜15μmであることが好ましい。なおコレステリック液晶フィルムには前記液晶ポリマー以外のポリマーや、安定剤、可塑剤などの無機化合物、有機化合物、金属やその化合物などの1種以上の添加剤を必要に応じて配合することができる。
コレステリック液晶フィルムは、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
As the cholesteric liquid crystal film, various films used for conventional brightness enhancement films can be used without particular limitation. A cholesteric liquid crystal film is a characteristic that reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light, such as an oriented film of a cholesteric liquid-crystal polymer or a film substrate on which the oriented liquid-crystal layer is supported. And the like showing. As the cholesteric liquid crystal film, for example, a film exhibiting circular dichroism in at least a partial band of visible light or a film exhibiting circular dichroism in a band of 200 nm or more of visible light is used. The cholesteric liquid crystal film can be formed of a cholesteric liquid crystal polymer containing an optically active group-containing monomer as a monomer unit. Since the pitch of the cholesteric liquid crystal changes based on the content of the monomer unit containing the optically active group, the circular dichroism can be controlled by the content of the monomer unit. The thickness of the cholesteric liquid crystal film is usually preferably from 0.5 to 30 μm, particularly preferably from 2 to 15 μm. The cholesteric liquid crystal film can be blended with one or more additives such as polymers other than the liquid crystal polymer, inorganic compounds such as stabilizers and plasticizers, organic compounds, metals and compounds thereof, as necessary.
A cholesteric liquid crystal film can be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers with different reflection wavelengths in combination. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

偏光素子と輝度向上フィルムを積層した偏光板は、通常、液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光素子と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。   A polarizing plate in which a polarizing element and a brightness enhancement film are laminated is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing element allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer.

すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

本発明の積層位相差板、輝度向上フィルムには、粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層は、液晶セルへの貼着に用いることができる他、他の光学フィルム、例えば前述の位相差板や延伸フィルム等の積層に用いられる。前記光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、前記ホメオトロピック配向液晶層と透光性フィルムとの貼り合せに用いたものと同様のものを例示できる。また、同様の方式にて設けることができる。
粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。
An adhesive layer can also be provided in the laminated phase difference plate and the brightness enhancement film of the present invention. The pressure-sensitive adhesive layer can be used for adhering to a liquid crystal cell, and can also be used for laminating other optical films such as the above-described retardation plate and stretched film. When adhering the optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
Although the adhesive which forms an adhesive layer is not restrict | limited in particular, The thing similar to what was used for bonding of the said homeotropic alignment liquid crystal layer and a translucent film can be illustrated. Moreover, it can provide by the same system.
The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えば、プラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シート、金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, an appropriate thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, if necessary In addition, an appropriate one according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide, can be used.

なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えば、サリチル酸エステル系化合物、べンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能を持たせたものなどであってもよい。   In the present invention, the polarizer, transparent protective film, optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyano compounds, and the like. Those having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as an acrylate compound or a nickel complex salt compound may be used.

本発明の積層位相差板、輝度向上フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができ、特に液晶表示装置用の視角改良フィルムとして好ましく用いられる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じて、照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては積層位相差板、輝度向上フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。
液晶表示装置としては、特に制限はないが、透過型、反射型、半透過型の各種液晶表示装置を挙げることができる。液晶セルにおける液晶配向によるモードとして例を挙げると、TN型、STN型、VA(vertical alignment)型、MVA(multi-domain vertical alignment)型、OCB(optically compensated bend)型、ECB(electrically controlled biriefringence)型、HAN(hybrid-aligned nematic)型、IPS(in-plane switching)、双安定ネマチック(Bistable Nematic)型、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)型、ハーフトーングレイスケール型、強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等を挙げることができる。
The laminated phase difference plate and the brightness enhancement film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device, and are particularly preferably used as a viewing angle improving film for a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and, if necessary, a lighting system and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses a board and a brightness enhancement film, and it can apply according to the former.
Although there is no restriction | limiting in particular as a liquid crystal display device, Various liquid crystal display devices of a transmissive type, a reflective type, and a semi-transmissive type can be mentioned. Examples of modes by liquid crystal alignment in a liquid crystal cell include TN type, STN type, VA (vertical alignment) type, MVA (multi-domain vertical alignment) type, OCB (optically compensated bend) type, ECB (electrically controlled biriefringence). Type, HAN (hybrid-aligned nematic) type, IPS (in-plane switching) type, bistable nematic (Bistable Nematic) type, ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell) type, halftone grayscale type, ferroelectric liquid crystal, anti-strong A display method using dielectric liquid crystal can be used.

当該液晶配向については、セルの面内で単一の方向性を持つものでも良いし、配向が分割された液晶表示装置等にも用いることができる。さらに液晶セルに電圧を印加する方法で言えば、例えば、ITO電極などを用いるパッシブ方式、TFT(薄膜トランジスター)電極やTFD(薄膜ダイオード)電極などを用いるアクティブ方式等で駆動する液晶表示装置を挙げることができる。   The liquid crystal alignment may have a single direction in the plane of the cell, or may be used for a liquid crystal display device in which the alignment is divided. Further, in terms of a method of applying a voltage to the liquid crystal cell, for example, a liquid crystal display device driven by a passive method using an ITO electrode or the like, an active method using a TFT (thin film transistor) electrode, a TFD (thin film diode) electrode, or the like. be able to.

液晶セルの片側又は両側に偏光板、光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に、偏光板、光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When providing a polarizing plate and an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer of an appropriate part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight at an appropriate position. Alternatively, two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常、酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常、Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In the organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and usually a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used. Used as the anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、特に位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .
This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

新規なオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物を重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質を含有する液晶材料を用い、当該液晶材料の配向状態を固定化することにより、耐熱性に優れ、硬度が高く、機械的強度に優れたホメオトロピック配向フィルムと位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化した位相差板が得られ、各種の液晶表示装置用、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置の光学フィルムとして有用である。   Uses a liquid crystal material containing a side-chain liquid crystalline polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic compound having a novel oxetanyl group, and has excellent heat resistance by fixing the alignment state of the liquid crystal material. A phase difference plate obtained by laminating and integrating a homeotropic alignment film having high hardness and excellent mechanical strength and a stretched film having a retardation function is obtained. For various liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc. It is useful as an optical film for an image display apparatus.

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例で用いた各分析方法は以下の通りである。
(1)H−NMRの測定
化合物を重水素化クロロホルムに溶解し、400MHzのH−NMR(Variant社製INOVA−400)で測定した。
(2)GPCの測定
化合物をテトラヒドロフランに溶解し、東ソー社製8020GPCシステムで、TSK−GEL SuperH1000、SuperH2000、SuperH3000、SuperH4000を直列につなぎ、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて測定した。分子量の較正にはポリスチレンスタンダードを用いた。
(3)顕微鏡観察
オリンパス光学社製BH2偏光顕微鏡で液晶の配向状態を観察した。
(4)液晶フィルムのパラメータ測定
王子計測機器社製自動複屈折計KOBRA21ADHを用いた。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(1) Measurement compound of 1 H-NMR was dissolved in deuterated chloroform and measured by 1 H-NMR of 400 MHz (Variant Co. INOVA-400).
(2) Measurement of GPC The compound was dissolved in tetrahydrofuran, and TSK-GEL SuperH1000, SuperH2000, SuperH3000, and SuperH4000 were connected in series with a Tosoh 8020GPC system and measured using tetrahydrofuran as an eluent. Polystyrene standards were used for molecular weight calibration.
(3) Microscope observation The alignment state of the liquid crystal was observed with an Olympus BH2 polarizing microscope.
(4) Parameter measurement of liquid crystal film An automatic birefringence meter KOBRA21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments was used.

[実施例1]
液晶材料溶液を以下のようにして調製した。
まず、下記式(9)の液晶性ポリマーを合成した。分子量はポリスチレン換算で、Mn=8000、Mw=15000であった。なお、式(9)は便宜上、ブロック重合体の構造で表記しているが、数字はモノマーのモル構成比を表すものである。
式(9)のポリマー1.0gを、9mlのシクロヘキサノンに溶かし、暗所でトリアリルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(アルドリッチ社製、試薬)0.1gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶材料の溶液を調製した。
[Example 1]
A liquid crystal material solution was prepared as follows.
First, a liquid crystalline polymer of the following formula (9) was synthesized. The molecular weight was Mn = 8000 and Mw = 15000 in terms of polystyrene. In addition, although Formula (9) is described with the structure of a block polymer for convenience, the number represents the molar composition ratio of a monomer.
After dissolving 1.0 g of the polymer of the formula (9) in 9 ml of cyclohexanone and adding 0.1 g of a triallylsulfonium hexafluoroantimonate 50% propylene carbonate solution (manufactured by Aldrich) in the dark, A solution of liquid crystal material was prepared by filtering insoluble matter with a 0.45 μm polytetrafluoroethylene filter.

Figure 2007017637
Figure 2007017637

配向基板を以下のようにして調製した。
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製)を15cm角に切り出し、アルキル変性ポリビニルアルコール((株)クラレ製、MP−203(PVA))の5質量%溶液(溶媒は、水とイソプロピルアルコールの重量比1:1の混合溶媒)をスピンコート法により塗布し、50℃のホットプレートで30分乾燥した後、120℃のオーブンで10分間加熱した。次いで、レーヨンのラビング布でラビングした。得られたPVA層の膜厚は1.2μmであった。ラビング時の周速比(ラビング布の移動速度/基板フィルムの移動速度)は4とした。
An alignment substrate was prepared as follows.
A 38 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc.) was cut into a 15 cm square, and a 5 mass% solution of alkyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., MP-203 (PVA)) (the solvent was water and isopropyl. (A mixed solvent of alcohol in a weight ratio of 1: 1) was applied by spin coating, dried on a hot plate at 50 ° C. for 30 minutes, and then heated in an oven at 120 ° C. for 10 minutes. Subsequently, it was rubbed with a rayon rubbing cloth. The film thickness of the obtained PVA layer was 1.2 μm. The peripheral speed ratio during rubbing (moving speed of rubbing cloth / moving speed of substrate film) was 4.

このようにして得られた配向基板に、前述の液晶材料の溶液をスピンコート法により塗布した。次いで60℃のホットプレートで10分乾燥し、150℃のオーブンで2分間熱処理し、液晶材料を配向させた。次いで、60℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより600mJ/cmの紫外光(ただし365nmで測定した光量)を照射して、液晶材料(ホメオトロピック配向液晶層の厚み0.8μm)を硬化させた。
基板として用いたポリエチレンテレフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとして好ましくないため、得られた配向基板上の液晶層を、紫外線硬化型接着剤を介して、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムに転写した。すなわち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上の硬化した液晶材料層の上に、接着剤を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した。
The liquid crystal material solution was applied to the alignment substrate thus obtained by spin coating. Next, the film was dried on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes, and heat-treated in an oven at 150 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal material. Next, the sample is placed in close contact with an aluminum plate heated to 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet light of 600 mJ / cm 2 (however, measured at 365 nm) with a high-pressure mercury lamp lamp, a liquid crystal material (homeotropic) The thickness of the alignment liquid crystal layer was 0.8 μm.
Since the polyethylene terephthalate film used as a substrate has a large birefringence and is not preferable as an optical film, the liquid crystal layer on the obtained alignment substrate is transferred to a triacetyl cellulose (TAC) film via an ultraviolet curable adhesive. did. That is, an adhesive was applied to a thickness of 5 μm on the cured liquid crystal material layer on the polyethylene terephthalate film, laminated with a TAC film, and irradiated with ultraviolet rays from the TAC film side to cure the adhesive. Thereafter, the polyethylene terephthalate film was peeled off.

得られた積層フィルム(PVA層/液晶層/接着剤層/TACフィルム)をクロスニコルさせた偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性屈折率構造を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このフィルムを傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、同フィルムの光学位相差を自動複屈折測定装置KOBRA21ADHにより測定した。測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから、ホメオトロピック配向を確認した。ホメオトロピック配向では、サンプル表面に対して垂直方向での位相差(正面位相差)がほぼゼロである。このサンプルに関しては、液晶層の遅相軸方向に斜めから位相差を測定したところ、測定光の入射角度の増加に伴い、位相差値が増加したことからホメオトロピック配向が得られていると判断できた。以上から、ホメオトロピック配向性は良好であると判断した。
なお、ホメオトロピック配向液晶フィルムのNx1は1.54、Ny1は1.54、Nz1は1.73であった。
さらに積層フィルムの液晶材料部分のみをかきとり、示差熱測定法(DSC)を用いてTgを測定したところ、Tgは100℃であった。またフィルムの液晶層表面の鉛筆硬度は2H程度で、充分に強固な膜が得られた。
When the obtained laminated film (PVA layer / liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) is observed under a polarizing microscope having a crossed Nicols, there is no disclination and the monodomain has a uniform orientation. It was found that the homeotropic alignment has a uniaxial refractive index structure. When this film was tilted and light was incident from an oblique direction and observed in the same manner with crossed Nicols, light transmission was observed. Moreover, the optical phase difference of the film was measured by an automatic birefringence measuring apparatus KOBRA21ADH. The measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely, and the homeotropic alignment was confirmed from the chart of the optical phase difference and the incident angle of the measurement light. In homeotropic alignment, the phase difference (front phase difference) in the direction perpendicular to the sample surface is almost zero. Regarding this sample, when the phase difference was measured obliquely in the slow axis direction of the liquid crystal layer, it was determined that the homeotropic alignment was obtained because the phase difference value increased as the incident angle of the measurement light increased. did it. From the above, it was judged that the homeotropic orientation was good.
In addition, Nx1 of the homeotropic alignment liquid crystal film was 1.54, Ny1 was 1.54, and Nz1 was 1.73.
Further, only the liquid crystal material portion of the laminated film was scraped, and Tg was measured using a differential calorimetry (DSC). The Tg was 100 ° C. Moreover, the pencil hardness of the liquid crystal layer surface of the film was about 2H, and a sufficiently strong film was obtained.

得られた配向基板上の液晶層を紫外線硬化型接着剤を介して、面内方向に140nmのリターデーションを有するポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(住友化学工業(株)製、厚み40μm,Nx2:1.5930、Ny2:1.5887、Nz2:1.5883)に転写した。すなわち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上の硬化した液晶層の上に、接着剤を塗布し、ポリカーボネートフィルムでラミネートして、ポリカーボネートフィルム側から400mJ/cmの紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、PVA層とポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、ホメオトロピック配向液晶層とポリカーボネート延伸フィルムが積層された本発明の積層位相差板を得た。
得られた積層位相差板(ホメオトロピック配向液晶フィルム/接着剤層/ポリカーボネートフィルム)は、面内のリターデーション(Re3)が140nmであり、かつ2軸性を有していた。
このようにして得られた積層位相差板を1枚用いて、バックライト、下偏光板、IPS型液晶セル、上偏光板の順で配置された市販のIPS型の液晶テレビに対し、図1に示すように、上偏光板と液晶セルの間に積層位相差板を配置した。その結果、本フィルムを用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
The obtained liquid crystal layer on the alignment substrate is a stretched polycarbonate retardation film having a retardation of 140 nm in the in-plane direction via an ultraviolet curable adhesive (Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 40 μm, Nx2: 1.5930, Ny2: 1.5887, Nz2: 1.5883). That is, after applying an adhesive on a cured liquid crystal layer on a polyethylene terephthalate film, laminating with a polycarbonate film, and curing the adhesive by irradiating 400 mJ / cm 2 ultraviolet light from the polycarbonate film side. Then, the PVA layer and the polyethylene terephthalate film were peeled to obtain a laminated retardation plate of the present invention in which a homeotropic alignment liquid crystal layer and a polycarbonate stretched film were laminated.
The obtained laminated retardation plate (homeotropic alignment liquid crystal film / adhesive layer / polycarbonate film) had an in-plane retardation (Re3) of 140 nm and biaxiality.
With respect to a commercially available IPS type liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a lower polarizing plate, an IPS type liquid crystal cell, and an upper polarizing plate using one laminated retardation plate thus obtained, FIG. As shown in FIG. 4, a laminated retardation plate was disposed between the upper polarizing plate and the liquid crystal cell. As a result, it was found that the viewing angle was widened compared to the case where the present film was not used, and a good image was obtained even when viewed from an oblique direction.

[実施例2]
配向基板を以下のようにして調製した。
厚さ40μmで、面内方向に140nmのリターデーションを有するポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(住友化学工業(株)製、厚み40μm,Nx2:1.5930、Ny2:1.5887、Nz2:1.5883)を15cm角に切り出し、アルキル変性ポリビニルアルコール((株)クラレ製、MP−203(PVA))の5質量%溶液(溶媒は、水とイソプロピルアルコールの重量比1:1の混合溶媒)をスピンコート法により塗布し、50℃のホットプレートで30分乾燥した後、120℃のオーブンで10分間加熱した。次いで、レーヨンのラビング布でラビングした。得られたPVA層の膜厚は1.2μmであった。ラビング時の周速比(ラビング布の移動速度/基板フィルムの移動速度)は4とした。
[Example 2]
An alignment substrate was prepared as follows.
Polycarbonate stretched film retardation plate having a thickness of 40 μm and a retardation of 140 nm in the in-plane direction (Sumitomo Chemical Co., Ltd., thickness 40 μm, Nx2: 1.5930, Ny2: 1.5887, Nz2: 1. 5883) was cut into 15 cm square, and a 5% by mass solution of alkyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., MP-203 (PVA)) (the solvent was a mixed solvent of water and isopropyl alcohol in a weight ratio of 1: 1). It was applied by a spin coating method, dried on a hot plate at 50 ° C. for 30 minutes, and then heated in an oven at 120 ° C. for 10 minutes. Subsequently, it was rubbed with a rayon rubbing cloth. The film thickness of the obtained PVA layer was 1.2 μm. The peripheral speed ratio during rubbing (moving speed of rubbing cloth / moving speed of substrate film) was 4.

このようにして得られた配向基板に、実施例1において調整した液晶材料の溶液をスピンコート法により塗布した。次いで60℃のホットプレートで10分乾燥し、150℃のオーブンで2分間熱処理し、液晶材料を配向させた。次いで、60℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより600mJ/cmの紫外光(ただし365nmで測定した光量)を照射して、液晶材料(ホメオトロピック配向液晶層の厚み0.8μm)を硬化させることにより、ホメオトロピック配向液晶層とポリカーボネート延伸フィルムを積層した本発明の積層位相差板を得た。 The liquid crystal material solution prepared in Example 1 was applied to the alignment substrate thus obtained by spin coating. Next, it was dried on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes and heat-treated in an oven at 150 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal material. Next, the sample is placed in close contact with an aluminum plate heated to 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet light of 600 mJ / cm 2 (however, measured at 365 nm) with a high-pressure mercury lamp, a liquid crystal material (homeotropic) By curing the alignment liquid crystal layer having a thickness of 0.8 μm, a laminated phase difference plate of the present invention in which a homeotropic alignment liquid crystal layer and a polycarbonate stretched film were laminated was obtained.

得られた液晶層が、良好なホメオトロピック配向を形成しているかを確かめるために、得られた液晶層/PVA層/ポリカーボネート延伸フィルム上の液晶層を、紫外線硬化型接着剤を介して、TACフィルムに転写した。すなわち、PVA層上で硬化した液晶層の上に、接着剤を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、PVA/ポリカーボネート延伸フィルムを剥離した。   In order to confirm whether or not the obtained liquid crystal layer forms a good homeotropic alignment, the liquid crystal layer on the obtained liquid crystal layer / PVA layer / polycarbonate stretched film is subjected to TAC via an ultraviolet curable adhesive. Transferred to film. That is, on the liquid crystal layer cured on the PVA layer, an adhesive is applied to have a thickness of 5 μm, laminated with a TAC film, and irradiated with ultraviolet rays from the TAC film side to cure the adhesive, The stretched PVA / polycarbonate film was peeled off.

得られた積層フィルム(液晶層/接着剤層/TACフィルム)をクロスニコルさせた偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性屈折率構造を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このフィルムを傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、同フィルムの光学位相差を自動複屈折測定装置KOBRA21ADHにより測定した。測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから、ホメオトロピック配向を確認した。ホメオトロピック配向では、サンプル表面に対して垂直方向での位相差(正面位相差)がほぼゼロである。このサンプルに関しては、液晶層の遅相軸方向に斜めから位相差を測定したところ、測定光の入射角度の増加に伴い、位相差値が増加したことからホメオトロピック配向が得られていると判断できた。以上から、良好なホメオトロピック配向液晶層が形成されていると判断した。
なお、ホメオトロピック配向液晶フィルムのNx1は1.54、Ny1は1.54、Nz1は1.73であった。
さらに積層フィルムの液晶材料部分のみをかきとり、DSCを用いてTgを測定したところ、Tgは100℃であった。またフィルムの液晶層表面の鉛筆硬度は2H程度で、充分に強固な膜が得られた。
When the obtained laminated film (liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) is observed under a polarizing microscope with crossed Nicols, there is no disclination and the monodomain is uniformly oriented, and positive uniaxial refraction from conoscopic observation It was found that the homeotropic orientation has a refractive index structure. When this film was tilted and light was incident from an oblique direction and observed in the same manner with crossed Nicols, light transmission was observed. Moreover, the optical phase difference of the film was measured by an automatic birefringence measuring apparatus KOBRA21ADH. The measurement light was incident on the sample surface vertically or obliquely, and the homeotropic alignment was confirmed from the chart of the optical phase difference and the incident angle of the measurement light. In homeotropic alignment, the phase difference (front phase difference) in the direction perpendicular to the sample surface is almost zero. Regarding this sample, when the phase difference was measured obliquely in the slow axis direction of the liquid crystal layer, it was determined that the homeotropic alignment was obtained because the phase difference value increased as the incident angle of the measurement light increased. did it. From the above, it was judged that a good homeotropic alignment liquid crystal layer was formed.
In addition, Nx1 of the homeotropic alignment liquid crystal film was 1.54, Ny1 was 1.54, and Nz1 was 1.73.
Further, only the liquid crystal material portion of the laminated film was scraped, and Tg was measured using DSC. The Tg was 100 ° C. Moreover, the pencil hardness of the liquid crystal layer surface of the film was about 2H, and a sufficiently strong film was obtained.

得られた積層位相差板(ホメオトロピック配向液晶層/PVA層/ポリカーボネートフィルム)は、面内のリターデーション(Re3)が140nmであり、かつ2軸性を有していた。
このようにして得られた積層位相差板を1枚用いて、バックライト、下偏光板、IPS型液晶セル、上偏光板の順で配置された市販のIPS型の液晶テレビに対し、図1に示すように、上偏光板と液晶セルの間に積層位相差板を配置した。その結果、実施例1の場合と同様に、本積層位相差板を用いない場合に比べ、視野角が拡大し、斜めから見ても良好な画像が得られることが分かった。
The obtained laminated retardation plate (homeotropic alignment liquid crystal layer / PVA layer / polycarbonate film) had an in-plane retardation (Re3) of 140 nm and biaxiality.
With respect to a commercially available IPS type liquid crystal television arranged in the order of a backlight, a lower polarizing plate, an IPS type liquid crystal cell, and an upper polarizing plate using one laminated retardation plate thus obtained, FIG. As shown in FIG. 4, a laminated retardation plate was disposed between the upper polarizing plate and the liquid crystal cell. As a result, as in the case of Example 1, it was found that the viewing angle was enlarged compared to the case where the present laminated retardation plate was not used, and a good image was obtained even when viewed from an oblique direction.

[実施例3]
TACフィルム(厚み80μm)上に、400〜700nmの帯域において円偏光二色性を示すコレステリック液晶層5μmを形成したものを用い、当該液晶層上に、実施例1で得られたホメオトロピック配向液晶フィルムとポリカーボネート製延伸フィルム位相差板(正面位相差140nm)を積層した位相差板50μmを、アクリル系粘着剤により形成された粘着剤層(25μm)を介して貼り合せて、本発明の輝度向上フィルムを作製した。
このようにして得られた輝度向上フィルムを、バックライト、下偏光板、液晶セル、上偏光板の順で配置された市販の液晶ディスプレイを用いて、図2に示すように、バックライトと下偏光板の間に配置した。その結果、輝度向上フィルムを用いなかった場合に比べ、30%の輝度向上率を持つ明るい画像が得られることが分かった。
[Example 3]
Using a TAC film (thickness 80 μm) on which a cholesteric liquid crystal layer 5 μm exhibiting circular dichroism in a band of 400 to 700 nm is formed, the homeotropic alignment liquid crystal obtained in Example 1 is used on the liquid crystal layer. Luminance of the present invention is improved by laminating a retardation plate 50 μm in which a film and a polycarbonate stretched film retardation plate (front retardation 140 nm) are laminated via an adhesive layer (25 μm) formed of an acrylic adhesive. A film was prepared.
Using the commercially available liquid crystal display in which the brightness enhancement film thus obtained is arranged in the order of the backlight, the lower polarizing plate, the liquid crystal cell, and the upper polarizing plate, as shown in FIG. It arrange | positioned between polarizing plates. As a result, it was found that a bright image having a luminance improvement rate of 30% was obtained as compared with the case where no luminance enhancement film was used.

[比較例1]
下記式(10)で示される側鎖型液晶ポリマー(便宜的にブロック体で表示しているもので、式中の数字はモノマーユニットのモル%を示す。重量平均分子量:5000)5重量部、ネマチック液晶層を示す光重合性液晶化合物(BASF社製,PaliocolorLC242)20重量部および光重合開始剤(チバスペシャルティケミカルズ社製,イルガキュア907)5重量%(光重合性液晶化合物に対する割合)をシクロヘキサノン75重量部に溶解した溶液を、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて不溶分をろ過して液晶材料溶液を調製した。
実施例1と同様にして得られた配向基板に、前述の液晶材料溶液をスピンコート法により塗布した。次いで、80℃で2分間加熱し、その後室温まで一気に冷却することにより、前記液晶材料層をホメオトロピック配向させ、かつ配向を維持したままガラス化しホメオトロピック配向液晶層を固定化した。さらに、固定化したホメオトロピック配向液晶層に紫外線を照射することによりホメオトロピック配向液晶フィルム(厚み1.0μm)を形成した。
得られたホメオトロピック配向液晶フィルムの液晶材料部分のみをかきとり、DSCを用いてTgを測定したところ、Tgは80℃であった。またフィルムの液晶材料層表面の鉛筆硬度は2B程度で、硬度が低い膜であることがわかった。
[Comparative Example 1]
A side chain type liquid crystal polymer represented by the following formula (10) (for convenience, it is indicated by a block body, and the number in the formula represents mol% of the monomer unit. Weight average molecular weight: 5000) 5 parts by weight, Cyclohexanone 75 containing 20 parts by weight of a photopolymerizable liquid crystal compound (BASF, Paliocolor LC242) and a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) (ratio to the photopolymerizable liquid crystal compound) showing a nematic liquid crystal layer. The insoluble matter was filtered from the solution dissolved in parts by weight using a polytetrafluoroethylene filter having a pore size of 0.45 μm to prepare a liquid crystal material solution.
The liquid crystal material solution described above was applied to the alignment substrate obtained in the same manner as in Example 1 by spin coating. Subsequently, the liquid crystal material layer was homeotropically aligned by heating at 80 ° C. for 2 minutes and then cooled to room temperature, and the homeotropic alignment liquid crystal layer was fixed by vitrification while maintaining the alignment. Furthermore, a homeotropic alignment liquid crystal film (thickness: 1.0 μm) was formed by irradiating the fixed homeotropic alignment liquid crystal layer with ultraviolet rays.
Only the liquid crystal material portion of the obtained homeotropically aligned liquid crystal film was scraped, and Tg was measured using DSC. The Tg was 80 ° C. Further, it was found that the film had a low hardness of about 2B on the surface of the liquid crystal material layer of the film.

Figure 2007017637
Figure 2007017637

実施例1で用いた液晶ディスプレイの概念図である。1 is a conceptual diagram of a liquid crystal display used in Example 1. FIG. 実施例2で用いた液晶ディスプレイの概念図である。6 is a conceptual diagram of a liquid crystal display used in Example 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 上偏光板
2 ホメオトロピック配向液晶層
3 ポリカーボネートフィルム
4 IPS型液晶セル
5 下偏光板
6 バックライト
7 上偏光板
8 液晶セル
9 下偏光板
10 1/4波長板
11 ホメオトロピック配向液晶フィルム
12 コレステリック液晶フィルム
13 輝度向上フィルム
14 拡散板
15 集光シート
16 集光シート
17 拡散板
18 導光板
19 反射板
20 ランプ
21 バックライト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Upper polarizing plate 2 Homeotropic alignment liquid crystal layer 3 Polycarbonate film 4 IPS type liquid crystal cell 5 Lower polarizing plate 6 Backlight 7 Upper polarizing plate 8 Liquid crystal cell 9 Lower polarizing plate 10 1/4 wavelength plate 11 Homeotropic alignment liquid crystal film 12 Cholesteric Liquid crystal film 13 Brightness enhancement film 14 Diffusion plate 15 Condensing sheet 16 Condensing sheet
17 Diffuser 18 Light guide 19 Reflector 20 Lamp 21 Backlight

Claims (8)

ホメオトロピック配向を固定化したホメオトロピック配向液晶層と、位相差機能を有する延伸フィルムとを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板。   A laminated phase difference plate, wherein a homeotropic alignment liquid crystal layer in which homeotropic alignment is fixed and a stretched film having a retardation function are laminated and integrated. 前記ホメオトロピック配向液晶層が、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化したものであることを特徴とする請求項1記載の積層位相差板。   The homeotropic alignment liquid crystal layer is homeotropically aligned in a liquid crystal state with a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group, and then reacted with the oxetanyl group. The laminated phase difference plate according to claim 1, wherein the homeotropic orientation is fixed. ホメオトロピック配向能を有する配向基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化した配向基板上のホメオトロピック配向液晶層に、粘着あるいは接着手段を用いて、位相差機能を有する延伸フィルムを貼着し、ホメオトロピック配向液晶層を配向基板から剥離して、ホメオトロピック配向液晶層と位相差機能を有する延伸フィルムを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板の製造方法。   A liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group is aligned homeotropically in a liquid crystal state on an alignment substrate having homeotropic alignment ability, and then the oxetanyl group is reacted. At least, the homeotropic alignment liquid crystal layer on the alignment substrate on which the homeotropic alignment is fixed is stuck to a stretched film having a retardation function using an adhesive or an adhesive means, and the homeotropic alignment liquid crystal layer is removed from the alignment substrate. A method for producing a laminated retardation plate, comprising peeling and integrating a homeotropic alignment liquid crystal layer and a stretched film having a retardation function. ホメオトロピック配向能と位相差機能を有する延伸フィルム基板上に、オキセタニル基を有する側鎖型の液晶性高分子化合物を少なくとも含有してなる液晶性組成物を、液晶状態でホメオトロピック配向させた後、前記オキセタニル基を反応せしめて前記ホメオトロピック配向を固定化して得られる積層体に、粘着あるいは接着手段を用いて位相差機能を有する延伸フィルムを積層一体化したことを特徴とする積層位相差板の製造方法。   After a homeotropic alignment in a liquid crystal state of a liquid crystalline composition containing at least a side chain type liquid crystalline polymer compound having an oxetanyl group on a stretched film substrate having homeotropic alignment ability and retardation function A laminated phase difference plate comprising: a laminate obtained by reacting the oxetanyl group and fixing the homeotropic orientation; and a stretched film having a retardation function is laminated and integrated using an adhesive or an adhesive means. Manufacturing method. 請求項3又は4に記載の製造方法で製造された積層位相差板。   The laminated phase difference plate manufactured with the manufacturing method of Claim 3 or 4. 積層位相差板が、以下の[1]〜[4]を満たすことを特徴とする請求項1、2又は5に記載の積層位相差板。
[1]0nm≦Re1≦50nm
[2]−500nm≦Rth1≦−30nm
[3]30nm≦Re2≦500nm
[4]30nm≦Rth2≦300nm
(ここで、Re1、Re2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの面内のリターデーション値を意味し、Rth1、Rth2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ方向のリターデーション値を意味する。前記Re1、Re2、Rth1、Rth2は、それぞれRe1=(Nx1−Ny1)×d1[nm]、Rth1=(Nx1−Nz1)×d1[nm]、Re2=(Nx2−Ny2)×d2[nm]、Rth2=(Nx2−Nz2)×d2[nm]である。また、d1、d2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ、Nx1,Ny1はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層の面内の主屈折率、Nx2,Ny2はそれぞれ、位相差機能を有する延伸フィルムの面内の主屈折率、Nz1、Nz2はそれぞれ、ホメオトロピック配向液晶層、位相差機能を有する延伸フィルムの厚さ方向の主屈折率であり、Nz1>Nx1≧Ny1、Nx2>Ny2である。)
The laminated phase difference plate according to claim 1, 2, or 5, wherein the laminated phase difference plate satisfies the following [1] to [4].
[1] 0 nm ≦ Re1 ≦ 50 nm
[2] −500 nm ≦ Rth1 ≦ −30 nm
[3] 30 nm ≦ Re2 ≦ 500 nm
[4] 30 nm ≦ Rth2 ≦ 300 nm
(Here, Re1 and Re2 mean the in-plane retardation value of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the stretched film having a retardation function, respectively, and Rth1 and Rth2 respectively represent the homeotropic alignment liquid crystal layer and the retardation function. The Re1, Re2, Rth1, and Rth2 are Re1 = (Nx1-Ny1) × d1 [nm] and Rth1 = (Nx1-Nz1) × d1 [nm, respectively. ], Re2 = (Nx2-Ny2) * d2 [nm], Rth2 = (Nx2-Nz2) * d2 [nm], where d1 and d2 are respectively a homeotropic alignment liquid crystal layer and a stretch having a retardation function. The film thicknesses, Nx1 and Ny1, are the main refractive indices in the plane of the homeotropic alignment liquid crystal layer, and Nx2 and Ny2 are Respective in-plane main refractive indexes Nz1 and Nz2 of the stretched film having a retardation function are main refractive indexes in the thickness direction of the homeotropic alignment liquid crystal layer and the stretched film having a retardation function, respectively. > Nx1 ≧ Ny1, Nx2> Ny2.)
位相差機能を有する延伸フィルムの面内のリターデーション値(Re2)が100〜170nmの範囲である請求項1、2又は5に記載の積層位相差板に、さらに少なくとも1つのコレステリック液晶フィルムが積層されていることを特徴とする輝度向上フィルム。   The in-plane retardation value (Re2) of the stretched film having a retardation function is in the range of 100 to 170 nm, and at least one cholesteric liquid crystal film is further laminated on the laminated retardation plate according to claim 1, 2 or 5. A brightness enhancement film characterized by being made. 請求項1、2、5又は6に記載の積層位相差板、または請求項7記載の輝度向上フィルムを適用した画像表示装置。   An image display device to which the laminated phase difference plate according to claim 1, or the brightness enhancement film according to claim 7 is applied.
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