JP2006504729A

JP2006504729A - 粘着が低減された化粧品組成物

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Publication number: JP2006504729A
Application number: JP2004543049A
Authority: JP
Inventors: エンデルデックナージョージ; ジュードレブランクマイケル; フィオナスティーブンスアリソン; バーバラクルックテレサ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2002-10-09
Filing date: 2003-09-30
Publication date: 2006-02-09
Also published as: US20040071651A1; ES2386433T3; AU2003277111B2; CN100335032C; AU2003277111A1; MXPA05003777A; HK1080359A1; WO2004032894A1; BR0314750A; EP1549286B1; EP1549286A1; KR20050062603A; KR100688100B1; CA2498478A1; CN1688284A

Abstract

高濃度の水溶性皮膚有益剤を含む、水中油型エマルションの形態の化粧品組成物が提供される。本明細書の組成物は、高濃度の水溶性皮膚有益剤に関連する粘着が低減される。組成物に関連する粘着を低減する架橋コポリマーを含む化粧品組成物であって、該架橋コポリマーが、ｉ）架橋コポリマーの３５重量％〜９４．５重量％の水溶性陰イオン性アクリルモノマー、ｉｉ）該架橋コポリマーの５重量％〜６５重量％の水溶性非イオン性アクリレートモノマー、及びｉｉｉ）該架橋コポリマーの０．００５重量％〜０．５重量％の二官能モノマー架橋剤を含み、該組成物が、該組成物の１０重量％を超える水溶性皮膚有益剤を更に含む。本発明の組成物は、皮膚に局所適用した時に、良好な安定性、卓越した肌触り特性、及び低減された粘着又はべたつきを示す。

Description

高濃度の水溶性皮膚有益剤を架橋コポリマーとの組み合わせで含む、水中油型エマルションの形態の化粧品組成物が提供される。前記化粧品組成物は、皮膚保湿性が増大され、粘着が低減される。

乾燥した皮膚を処理するため、多様な化粧品組成物が使用されてきた。これらの組成物は、典型的には、水分の損失を阻害又は低減する閉塞によって皮膚を保湿する親油性湿潤剤を含有する。これらの組成物は、ビタミン類及び湿潤剤のような他の水溶性皮膚有益剤を追加的に含むことができる。これらの成分の追加は、皮膚の保湿を高めることができ、又は落屑のような皮膚への他の影響を生じうる。

しかし、皮膚に粘着性の残留物を残さない成分を含む化粧品組成物を製造することは困難である。これらの組成物は、皮膚に適用した時、蒸発及び皮膚吸収によって水分を失う。水分の損失は、湿潤剤、水溶性皮膚有益剤及び増粘剤の有効濃度を高め、次には乾燥した被膜の粘度及び残留物の粘着力を増すことになる。この問題は、組成物内の水溶性皮膚有益剤の相対量を増大することによって悪化する場合がある。したがって、高濃度の水溶性皮膚有益剤を有する化粧品組成物は、一般に、その高い皮膚効果により望ましいが、そのような組成物は粘着性が高すぎて消費者に受け入れられない。

過去に、高濃度の水溶性皮膚有益剤によって生じる粘着の増大は、様々な方法を使用して緩和された。例えば、米国特許第４，３８９，４１８号は、粘着の低減のため、水中油型エマルションでの唯一の乳化剤としての第四級アンモニウム化合物の使用を開示している。米国特許第５，８０４，２０５号は、粘着の低減のため、第四級アンモニウム化合物と平均粒径５０μｍ未満の疎水性高分子微小球との組み合わせの使用を開示している。親油性及び親水性モノマー単位を有する親油性コポリマー増粘剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０５８６６５Ａ１及び米国特許第６，４３３，０６１Ｂ１号のような皮膚組成物の粘着問題の解決に有用であると記載された。これらの組成物は粘着を低減するが、局所適用した時に、抵抗のような肌触り特性が劣るものがある場合がある。更に、これらのコポリマー組成物のいくつかは、皮膚上に存在する塩により塩収縮を起こし易い場合がある。これはしばしば、皮膚上での組成物の「破断」並びに水っぽい及び／又は脂っぽい感覚を生じる。

したがって、皮膚に局所適用した時に良好な保湿特性を有する高濃度の水溶性皮膚有益剤を含む化粧品組成物を提供することが望ましい。更に、皮膚に局所適用した時に粘着が少ない高濃度の水溶性皮膚有益剤を含む化粧品組成物を提供することが望ましい。最後に、消費者の審美性を改善し抵抗の少ない高濃度の水溶性皮膚有益剤を含む化粧品組成物を提供することが望ましい。

水中油型エマルションの形態の化粧品組成物であって、連続水相が該組成物の０．１〜２重量％の架橋コポリマーを含み、該架橋コポリマーが、
ｉ）架橋コポリマーの３５重量％〜９４．５重量％の水溶性陰イオン性アクリルモノマー；
ｉｉ）架橋コポリマーの５重量％〜６５重量％の水溶性非イオン性アクリレートモノマー；及び
ｉｉｉ）架橋コポリマーの０．００５重量％〜０．５重量％の二官能モノマー架橋剤；
を含み、該組成物が更に該組成物の１０重量％を超える水溶性皮膚有益剤を含む、化粧品組成物が提供される。本発明の組成物は、皮膚に局所適用した時に、良好な安定性、卓越した肌触り特性、及び低減された粘着又はべたつきを示す。

本明細書で、「水溶性」は、欧州薬局方モノグラフ（ＩＳＳＮ１０１３-５２９４、モノグラフ詳細に関する技術的手引（Technical Guide for the elaboration of monographs）、第３版、８６〜８７頁）に定義されているように、２５℃で少なくとも３．３重量％のレベルで水に溶解する物質を包含する。

本発明のこれら並びに他の特徴、観点、及び利点は本発明の開示を読むことによって当業者に明白とあるであろう。

本明細書のすべての重量、測定値及び濃度は、指定がない限り、２５℃で組成物全体で測定される。
指示がない限り、本明細書で参照される組成物のすべてのパーセントは重量パーセントであり、すべての比率は重量比である。
指示がない限り、本明細書中の分子量は全て重量平均分子量である。
指示がない限り、本文内で参照されるすべての文献の内容は、そのすべてを参考として本明細書に組み入れる。
実際に測定した値の特定の例を提示する場合を除いて、本明細書で言及する数値は、「約」という言葉が付与されていると考えるべきである。

本明細書の化粧品組成物は、架橋コポリマーを含む連続水相を含む。架橋コポリマーは、該架橋コポリマーの３５重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％の水溶性陰イオン性アクリルモノマー、５重量％〜６５重量％の水溶性非イオン性アクリレートモノマー、及び０．００５重量％〜０．５重量％の二官能モノマー架橋剤を含む。

好適な水溶性陰イオン性アクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの混合物が挙げられる。
好適な水溶性非イオン性アクリレート系モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、水溶性ヒドロキシ置換アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル又はこれらの混合物が挙げられる。
好適な二官能モノマー架橋剤としては、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルピロリン及びアリル（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のような、ジ、トリ及びテトラエチレン不飽和物質が挙げられる。

本明細書に用いるのに好適な市販のコポリマー組成物の例としては、ＢＡＳＦ社から商標名ルビゲル（Luvigel）（登録商標）ＥＭで市販されているコポリマー組成物及びチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（CIBA Speciality Chemicals）（英国マックルズフィールド）から商標名サルケア（Salcare）ＳＣ９１で入手可能なコポリマー組成物が挙げられる。
架橋コポリマーは、組成物の０．１重量％〜２重量％含む。好ましくは、架橋コポリマーは、組成物の０．２重量％〜１．５重量％、より好ましくは０．３重量％〜１．０重量％含む。

驚くべきことに、これらの架橋コポリマーは、高比率の水溶性皮膚有益剤を含む組成物に関連する粘着を大幅に低減することが見出された。理論に束縛されるものではないが、これらのコポリマーは、皮膚に適用された時に組成物の外表面上に被膜を形成することによって粘着を低減すると考えられている。被膜は、消費者が感知できず、水をトラップするコポリマー組成物及び皮膚と被膜との間でその中に含有される水溶性皮膚有益剤によって形成され、該組成物が使用者に粘着性を感じさせるのを防止すると考えられている。正確な機構は理解されていないが、系内の水溶性非イオン性アクリレートモノマーの存在は、この影響の達成において重要であると考えられる。これらのポリマーは、水中に懸濁された時に可塑化効果を提供することによって被膜形成を可能にすると考えられている。この被膜形成は、本明細書の組成物が局所適用された時に、抵抗を低減し、消費者の審美性を増強することもできる。

本発明の組成物は、１０重量％を超える、好ましくは１０重量％を超え４０重量％まで、より好ましくは１２重量％〜３０重量％、より一層好ましくは１７重量％〜２７重量％の水溶性皮膚有益剤を含む。本明細書で有用な水溶性皮膚有益剤としては、ビタミンＢ₃化合物、湿潤剤、アミノ酸、ビタミンＣ化合物、パンテノール及び誘導体、又はこれらの混合物が挙げられる。本発明に１０％を超える水溶性皮膚有益剤を組み入れることは、水分損失の減少を提供すること及び／又は局所適用した時に落屑、角質溶解及び若返り効果を提供することによって皮膚利益特性を増強する。

本明細書による水溶性皮膚有益剤の１つの部類には、ビタミンＢ₃化合物が挙げられる。本明細書で使用する時、「ビタミンＢ₃化合物」は、次の式を有する化合物

（式中、Ｒは−ＣＯＮＨ₂（即ち、ニコチン酸アミド）、−ＣＯＯＨ（即ち、ニコチン酸）又は−ＣＨ₂ＯＨ（即ち、ニコチニルアルコール）である）、それらの誘導体、及び前記のいずれかの塩を含む。前記ビタミンＢ₃化合物の典型的な誘導体としては、ニコチン酸の非血管拡張性エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸Ｎ−オキシド及びニコチン酸アミドＮ−オキシドを含むニコチン酸エステル類が挙げられる。

好適なニコチン酸のエステルとしては、Ｃ₁〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₆、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルコール類のニコチン酸エステル類が挙げられる。それらのアルコールは、好適には直鎖又は分枝鎖、環状又は非環状、飽和又は不飽和（芳香族を包含する）、及び置換又は非置換である。エステルは好ましくは非血管拡張性である。本明細書で使用する時、「非血管拡張性」とは、本組成物を皮膚に適用した後に、エステルが通常目に見える紅潮反応を起こさないことを意味する（このような化合物は肉眼では認識できない血管拡張を起こす可能性があるが、一般母集団の大多数は目に見える紅潮反応を経験しない）。非血管拡張性のニコチン酸のエステルにはニコチン酸トコフェロール及びヘキサニコチン酸イノシトールが含まれるが、ニコチン酸トコフェロールが好ましい。

本発明による水溶性皮膚有益剤の別の部類は、湿潤剤を含む。本明細書で有用な好適な湿潤剤としては、多価アルコール、ナトリウム−２−ピロリドン−５−カルボキシレート（ＮａＰＣＡ）、グアニジン；グリコール酸及びグリコール酸塩（例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸塩（例えばアンモニウム及び第四級アルキルアンモニウム）；リンゴ酸、様々な形態のいずれかのアロエベラ（例えば、アロエベラジェル）のようなその他のαヒドロキシ酸；ヒアルロン酸それらの前駆体及び誘導体（例えば、グルコサミン酸及びヒアルロン酸ナトリウムのようなその塩誘導体）；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；尿素及びそれらの混合物である。

好ましい湿潤剤は、保湿増強の観点から、多価アルコールである。本発明への使用に好適な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、エリトリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、グルシトール、マンニトール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール（例えば、１，３−ブチレングリコール）、ヘキサントリオール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール）、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、グリセリン、エトキシ化ルグリセリン及びプロポキシル化グリセリンを含むポリアルキレングリコール及び更に好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体が挙げられる。本発明の好ましい多価アルコールは、分子内に３〜９個の炭素原子を有する多価アルコールである。好適な多価アルコールには、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ヘキサントリオール、エトキシル化グリセリン及びプロポキシル化グリセリン、又はそれらの混合物が挙げられる。本発明への使用により好ましいのは、グリセリンである。

本発明による水溶性皮膚有益剤のさらなる部類は、パンテノール又はその誘導体を含む。パンテノール及びその誘導体としては、Ｄ−パンテノール（〔Ｒ〕−２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−〔３−ヒドロキシプロピル）〕−３，３−ジメチルブタミド）、ＤＬ−パンテノール、パントテン酸カルシウム、ローヤルゼリー、パンテチン、パントテイン、パンテニルエチルエーテル、バンガミン酸、ピリドキシン、パントイルラクトース、及びビタミンＢ複合体が挙げられる。

本発明による水溶性皮膚有益剤のさらなる部類は、アミノ酸及びその誘導体を含む。本明細書で使用するのに好適なアミノ酸としては、天然由来アミノ酸のＤ−及びＬ−のいずれの異性体も挙げられる。好適な例としては、セリン、アラニン、プロリン及びヒドロキシプロリンのＬ−異性体が挙げられる。

本発明による水溶性皮膚有益剤の追加的な部類は、ビタミンＣ化合物を含む。ビタミンＣ化合物としては、水溶性アスコルビン酸塩及びそのエステルが挙げられる。ビタミンＣ化合物は、美白剤として特に有用である。好適な例としては、アスコルビンリン酸マグネシウム及びアスコルビン酸のモノリン酸エステルのナトリウム塩が挙げられ、ロッシュ・ビタミンズ・ヨーロッパ社（Roche Vitamins Europe Ltd）よりステイ（Stay）−Ｃ５０として市販されている。

本発明の組成物は一般にエマルションの形態であり、好ましくは製品の粘度が少なくとも約４，０００ｍＰａ．ｓ、及び好ましくは約４，０００〜約３００，０００ｍＰａ．ｓ、更に好ましくは約８，０００〜約２５０，０００ｍＰａ．ｓ及び特に好ましくは約１０，０００〜約２００，０００ｍＰａ．ｓ及び更に特に好ましくは約１０，０００〜約１５０，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃、非希釈、ブルックフィールドＲＴＶ粘度計０．５２ｒａｄ／ｓ（５ｒｐｍ）のＴ−Ｃスピンドル及びヘリオパス・スタンド）となるように配合する。

本明細書の化粧品組成物は、水性連続相中に１つ又はそれ以上の油相が存在するエマルションの形態であり、各油相は単一の油性成分又は混和又は均一な形態の油性成分混合物を含む。異なる油相は、異なる物質、又は互いに異なる物質の組み合わせを含有する。本発明の組成物中の油相成分の総濃度は、通常、約０．１％〜約６０％、好ましくは約１％〜約３０％、より好ましくは約３％〜約２０％、及び最も好ましくは５％〜１５％である。

好ましい実施形態において、前記油相は、好ましくは、鉱油、植物油、及び動物油、脂肪及びワックス、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸、及びそれらの混合物から選択される天然又は合成オイルのような油性の構成成分を含む。本明細書で使用するのに好ましいのは例えば、ベヘニルアルコール、セチルアルコール及びステアリルアルコールのような飽和及び不飽和の脂肪族アルコール類及び鉱油又はペトロラタムのような炭化水素である。

本発明の組成物は、少なくとも１つのシリコーン相を含んでもよい。シリコーン相は、シリコーン油、ガム、及びこれらの混合物のようなシリコーン構成成分を１つ以上含むことができる。該シリコーン油相、又は各シリコーン相は、一般に、組成物の約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．２％〜約１０％、より好ましくは約０．３％〜約５％含む。

シリコーン構成成分は、直鎖、分枝鎖、及び環式シリコーンを含めて、液体であることができる。本発明に有用な好適なシリコーン油としては、ポリアルキルシロキサン流体、ポリアリールシロキサン流体、環状及び線状ポリアルキルシロキサンを含むリコーン、ポリアルコキシル化シリコーン類、アミノ及び第四級アンモニウム修飾シリコーン類、ポリアルキルアリールシロキサン類又はポリエーテルシロキサンコポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。シリコーン油は、揮発性又は不揮発性であることができる。シリコーン油の重量平均分子量は、一般に約２００，０００未満である。好適なシリコーン油の分子量は、約１００，０００以下、好ましくは約５０，０００以下、より好ましくは約１０，０００以下である。シリコーン油が、重量平均分子量が約１００〜約５０，０００、好ましくは約２００〜約４０，０００の範囲のシリコーン油から選択されることが好ましい。典型的には、シリコーン油の粘度は、２５℃で約０．６５〜約６００，０００ｍｍ²．ｓ^-1、好ましくは約０．６５〜約１０，０００ｍｍ²．ｓ^-1の範囲である。粘度は、ダウ・コーニング社試験法（Dow Corning Corporate Test Method）ＣＴＭ０００４（１９７０年７月２９日）に記載のガラスキャピラリー粘度計によって測定することができる。本明細書への使用に好適なポリジメチルシロキサンには、例えば、ジェネラル・エレクトリック・カンパニー（General Electric Company）よりＳＦ及びビスカシル（Viscasil）（登録商標）シリーズ及びダウ・コーニング（Dow Corning）よりダウ・コーニング（Dow Corning）２００シリーズとして入手可能なものが挙げられる。更に有効であるのは、本質的には非揮発性ポリアルキルアリールシロキサン類、例えば、粘度が２５℃で約０．６５〜３０，０００ｍｍ²．ｓ^-1であるポリメチルフェニルシロキサンである。これらのシロキサンは、例えば、ゼネラル・エレクトリック社（General Electric Company）よりＳＦ１０７５メチルフェニル流体として、又はダウ・コーニング社（Dow Corning）より５５６コスメチック・グレード流体（Cosmetic Grade Fluid）として市販されている。本発明に用いるのに好適な環状ポリジメチルシロキサン類は、約３〜約７個の（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ部分を組み込んだ環状構造を有するものである。

本明細書のシリコーンオイル相での使用に好適なシリコーン構成成分の別の部類としては、ポリエーテルシロキサンコポリマーが挙げられる。ポリエーテルシロキサンコポリマーの例としては、少なくとも１つのポリジオルガノシロキサン部分と少なくとも１つのポリオキシアルキレン部分とを含有するポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーが挙げられる。好適なポリジオルガノシロキサン−ポリアルキレンコポリマーは、ワッカー・ケミ社（Wacker-Chemie GmbH）（独ミュンヘン（Geschaftsbereich S,Postfach D-800 Munich 22））からベルシル（Belsil）（登録商標）の商標名及びゴールドシュミット社（Th.Goldschmidt Ltd.）（英国ミドルセックス（Tego House,Victoria Road,Ruislip,Middlesex,HA4 0YL）からエイビル（Abil）（登録商標）の商標名で市販されており、例えばベルシル（Belsil）（登録商標）６０３１及びエイビル（Abil）（登録商標）Ｂ８８１８３である。本発明での使用に特に好ましいコポリマー流体ブレンドとしては、ＣＴＦＡ表記ジメチコン／ジメチコンコポリオールを有するダウ・コーニング（Dow Corning）ＤＣ５２２５Ｃが挙げられる。

好ましい実施形態では、シリコーン油は、ジメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フェニルメチコン、及びそれらの混合物から選択される。

シリコーン構成成分は、シリコーンガムも含むことができる。本明細書で「シリコーンガム」という用語は、重量平均分子量が約２００，０００を超える、好ましくは約２００，０００〜約４，０００，０００の高分子量シリコーンを含む。非揮発性ポリアルキル及びポリアリールシロキサンガムが含まれる。好ましい実施形態では、シリコーン油相は、シリコーンガム、又はシリコーンガムを含むシリコーンの混合物を含む。典型的には、前記シリコーンガムの粘度は、２５℃において約１，０００，０００ｍｍ²ｓ^-1以上である。シリコーンガムには、『ノル、ウォーター、シリコーンの化学と技術（Noll, Walter,Chemistry and Technology of Silicones）』（アカデミックプレス・ニューヨーク、１９６８年刊）に記載されているジメチコンが含まれる。『ゼネラルエレクトリックシリコーンゴム製品データシート（General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets）』のＳＥ３０、ＳＥ３３、ＳＥ５４、ＳＥ７６にもシリコーンガムついて記載されている。シリコーンガムの具体例としては、ポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニル）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明での使用に好ましいシリコーンガムは、ジメチコノール、ジメチコン、及びこれらの混合物から選択される、分子量が約２００，０００〜約４，０００，０００のシリコーンガムである。

好ましくは、本明細書のシリコーン相は、シリコーンガム−油ブレンドの一部として組成物に組み込まれるシリコーンガムを含む。シリコーンガムがシリコーンガム−油ブレンドの一部として組み込まれている時には、シリコーンガムは、好ましくはシリコーンガム−油ブレンドの約５重量％〜約４０重量％、特には約１０重量％〜２０重量％を構成する。本明細書に好適なシリコーンガム−油ブレンド物は、本質的には次のものから成る：
（ｉ）ジメチコノール、フルオロシリコーン及びジメチコン、並びにそれらの混合物から選択される、約２００，０００〜約４，０００，０００の分子量を有するシリコーン及び
（ｉｉ）シリコーン油であるキャリアであって、約０．６５ｍｍ²．ｓ^-1〜約１００ｍｍ²．ｓ^-1の粘度を有するキャリアから成り、
その際、ｉ）対ｉｉ）の比率は約１０：９０〜約２０：８０であり、前記シリコーンガムを基準にした構成成分は約１００ｍｍ²．ｓ^-1〜約１００，０００ｍｍ²．ｓ^-1、好ましくは５００ｍｍ²．ｓ^-1〜約１０，０００ｍｍ²．ｓ^-1の最終的な粘度を有する。

本発明の組成物中で使用する、特に好ましいシリコーンガム−油のブレンドベースの構成成分は、分子量が約２００，０００〜約４，０００，０００であるジメチコノールガム、並びに粘度が約０．６５〜１００ｍｍ²．ｓ^-1のシリコーン油キャリアである。このシリコーン構成成分の例は、ダウ・コーニング（Dow Corning）から入手可能な、ダウ・コーニング（Dow Corning）Ｑ２−１５０３（８５％の５ｍｍ²．ｓ^-1ジメチコン流体／１５％ジメチコノール）、及びダウ・コーニング（Dow Corning）Ｑ２−１５０１である。

本発明の組成物は、約１００〜約１５，０００、好ましくは約１００〜１０００の重量平均分子量を有する分枝鎖炭化水素を包含する皮膚軟化剤物質；式Ｉの化合物：

（式中、Ｒ¹は、Ｈ又はＣＨ₃から選択され、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立してＣ₁〜Ｃ₂₀の直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、及びｘは１〜２０の整数である）；及び式（ＩＩ）を有する化合物：

（式中、Ｒ⁵は、任意でヒドロキシ又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル置換ベンジルから選択され、及びＲ₆はＣ₁〜Ｃ₂₀の分枝鎖又は直鎖アルキルから選択される）；及びそれらの混合物を含むことができる。

本発明への使用に好適な分枝鎖炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、イソオクタヘキサコンタン、イソヘキサペンタコンタヘクタン、イソペンタコンタオクタクタン、及びそれらの混合物が挙げられる。本明細書への使用に好適な分枝鎖脂肪族炭化水素は、パーメチル（Permethyl）（登録商標）という商品名で、プレスパース（Presperse Inc.）（米国ニュージャージー州（P.O.Box 735,South Plainfield,N.J.07080,U.S.A.））より販売されている。上記の式Ｉの好適なエステル皮膚軟化剤としては、イソステアリン酸メチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソデシルオクタノエート、イソデシルイソノナノエート、トリデシルイソノナノエート、ミリスチルオクタノエート、オクチルペラルゴネート、オクチルイソノナノエート、ミリスチルミリステート、ミリスチルネオペンタノエート、ミリスチルオクタノエート、ミリスチルプロピオネート、イソプロピルミリステート及びこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。式（ＩＩ）の好適なエステル皮膚軟化物質にはＣ１２〜１５のアルキル安息香酸塩類が挙げられるが、これに限定しない。

本明細書で使用するのに好ましい皮膚軟化剤は、イソヘキサデカン、イソオクタコンタン、イソノニルイソノナノエート、イソデシルオクタノエート、イソデシルイソノナノエート、トリデシルイソノナノエート、ミリスチルオクタノエート、オクチルイソノナノエート、ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸メチル、イソステアリン酸イソプロピル、Ｃ１２〜１５のアルキル安息香酸塩類及びそれらの混合物である。本発明への使用にとりわけ好ましい皮膚軟化剤は、イソヘキサデカン、イソノニルイソノナノエート、イソステアリン酸メチル、イソステアリン酸イソプロピル、又はそれらの混合物である。本発明の組成物への使用に好適なさらなる皮膚軟化剤は、ペトロラタムである。
皮膚軟化剤物質は、好ましくは組成物中に約０．１％〜約１０％の濃度で存在する。

本明細書の本組成物は、通常は、連続相中に非連続相が分散及び懸濁するのを助けるために、好ましくは乳化剤及び／又は界面活性剤を含んでもよい。また、界面活性剤は、製品が皮膚の洗浄を意図するのであれば有用となり得る。便宜のため、以下では乳化剤は「界面活性剤」という用語で表され、したがって「界面活性剤」は乳化剤として、又はその他の皮膚洗浄のような界面活性剤としての目的のために使用される表面活性化剤を表すために用いるものとする。選択された界面活性剤が物理的及び化学的に組成物の必須成分に適合し、望ましい特性を提供するという条件で、既知の又は従来の界面活性剤を組成物に使用できる。好適な界面活性剤としては、シリコーン物質、非シリコーン物質、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明の組成物は、好ましくは約０．０５％〜約１５％の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含む。選択される正確な界面活性剤又は界面活性剤混合物は、組成物及びその他の存在する構成成分のｐＨによって異なる。

好ましい界面活性剤は非イオン性である。本明細書で有用な非イオン性界面活性剤には、長鎖アルコール類の縮合生成物として広く定義されるものがあり、例えばＣ_8〜30のアルコール類と糖又はデンプンポリマー類の縮合生成物、即ちグリコシド類がある。このような化合物は式（Ｓ）_n−Ｏ−Ｒで表すことができ、式中、Ｓはグルコース、フルクトース、マンノース、及びガラクトースのような糖類部分であり；ｎは、約１から約１０００までの整数であり、ＲはＣ_8〜30のアルキル基である。アルキル基が由来し得る長鎖アルコールの例にはデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。好ましい例としては、セテアリルグルコシド類とセテアリルアルコール類との混合物が挙げられ、これらは、セピック（Seppic）からモンタノフ（Montanov）６８（登録商標）として、及びヘンケル（Henkel）からエマルゲード（Emulgade）ＰＬ６８／５０（登録商標）として市販されている。

他の有用な非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド類と脂肪酸類の縮合生成物（即ち、脂肪酸類のアルキレンオキシドエステル類）が挙げられる。これらの物質は、一般式、ＲＣＯ（Ｘ）_nＯＨを有し、式中、ＲはＣ_10〜30アルキル基、Ｘは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−（即ち、エチレングリコール又はオキシドに由来する）又は−ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃−（即ち、プロピレングリコール又はオキシドに由来する）であり、ｎは約６〜約２００の整数である。他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシド類と２モルの脂肪酸類（即ち、脂肪酸類のアルキレンオキシドジエステル類）の縮合生成物である。これらの物質は、一般式ＲＣＯ（Ｘ）_nＯＯＣＲを有し、式中、ＲはＣ_10〜30アルキル基、Ｘは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂（即ちエチレングリコール又はオキシドに由来する）、又は−ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃（即ちプロピレングリコール又はオキシドに由来する）で、ｎは約６〜約１００の整数である。他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシド類と脂肪族アルコール類の縮合生成物（即ち脂肪族アルコール類のアルキレンオキシドエーテル類）である。このような物質は、一般式Ｒ（Ｘ）_nＯＲ’を有し、式中ＲはＣ_10〜30のアルキル基、Ｘは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−（即ち、エチレングリコール又はオキシドから誘導される）又は−ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃−（即ち、プロピレングリコール又はオキシドから誘導される）であり、ｎは約６〜約１００の整数であり、Ｒ’はＨ又はＣ１０〜３０のアルキル基である。更に他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシド類と脂肪酸類及び脂肪族アルコール類（即ち、ここでポリアルキレンオキシド部分は、その一端で脂肪酸でエステル化され、もう一端で脂肪族アルコールにエーテル化（即ちエーテル結合を介して結合）される）両方の縮合生成物である。このような物質は一般式ＲＣＯ（Ｘ）_nＯＲ’を有し、式中Ｒ及びＲ’はＣ_10〜30のアルキル基であり、Ｘは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂（即ち、エチレングリコール又はオキシドから誘導される）又は−ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃−（プロピレングリコール又はオキシドから誘導される）であり、及びｎは約６〜約１００の整数であり、例としてはセテス−６、セテス−１０、セテス−１２、セテアレス−６、セテアレス−１０、セテアレス−１２、ステアレス−６、ステアレス−１０、ステアレス−１２、ＰＥＧ−６ステアレート、ＰＥＧ−１０ステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−１２ステアレート、ＰＥＧ−２０グリセリルステアレート、ＰＥＧ−８０グリセリルタローエート、ＰＥＧ−１０グリセリルステアレート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−２００グリセリルタローエート、ＰＥＧ−８ジラウレート、ＰＥＧ−１０ジステアレート、及びこれらの混合物が挙げられる。

更にその他の有用な非イオン性界面活性剤としては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられ、これはＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／０４２４１に更に詳細に記載されている。
好ましい非イオン性界面活性剤は、ステアレス−２、ステアレス−２１、セテアレス−２０、セテアレス−１２、スクロースココエート、ステアレス−１００、ＰＥＧ−１００ステアレート、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものである。

ここで使用するのに好適な他の非イオン性界面活性剤としては、糖エステル類及びポリエステル類、アルコキシ化糖エステル類及びポリエステル類、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の脂肪族アルコール類のＣ₁〜Ｃ₃₀の脂肪酸エステル類、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の脂肪族アルコール類のＣ₁〜Ｃ₃₀の脂肪酸エステル類のアルコキシル化誘導体、Ｃ１〜Ｃ３０の脂肪アルコール類のアルコキシル化エーテル類、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の脂肪酸類のポリグリセリルエステル類、多価アルコール類のＣ₁〜Ｃ₃₀のエステル類、多価アルコール類のＣ₁〜Ｃ₃₀エーテル類、アルキルホスフェート類、ポリオキシアルキレン脂肪エーテルホスフェート類、脂肪酸アミド類、アシルラクチレート類及びこれらの混合物が挙げられる。このようなシリコーン非含有界面活性剤の例としては、ポリソルベート２０、ポリエチレングリコール５大豆ステロール、ステアレス−２０、セテアレス−２０、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、セテス−１０、ポリソルベート８０、ポリソルベート６０、グリセリルステアレート、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン４ラウリルエーテルナトリウムステアレート、ポリグリセリル−４イソステアレート、ヘキシルラウレート、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート及びこれらの混合物が挙げられる。

ここで有用な他の界面活性剤は、混合物ソルビタン又はソルビトール脂肪酸エステル及びスクロース脂肪酸エステルの混合物を主成分として混合した脂肪酸エステルであり、前記脂肪酸は各例において好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₄、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀である。好ましい脂肪酸エステル乳化剤は、ソルビタン又はソルビトールＣ₁₆〜Ｃ₂₀脂肪酸エステルと、スクロースＣ₁₀〜Ｃ₁₆脂肪酸エステル、特にソルビタンステアレート及びスクロースココエートの混合物である。これは、ＩＣＩから商品名アーラトン（Arlatone）２１２１として市販されている。

陰イオン性界面活性剤も本発明の組成物に有用である。例えば、米国特許第３，９２９，６７８号（ローリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）を参照されたい。代表的な陰イオン性界面活性剤としては、アルコイルイセチオネート類（例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀）、アルキル及びアルキルエーテルサルフェート類及びこれらの塩、アルキル及びアルキルエーテルホスフェート類及びこれらの塩、アルキルメチルタウレート類（例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀）、及び脂肪酸の石けん類（例えば、アルカリ金属塩、例えばナトリウム又はカリウム塩））が挙げられる。

両性及び双極性界面活性剤も、本発明で有用である。本発明の組成物で使用できる両性及び双性界面活性剤の例は、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約２２個の炭素原子を有し（好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₈）且つ１つが陰イオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートを含有する脂肪族第二級及び第三級アミンの誘導体と広く記載されるものである。例としては、アルキルイミノアセテート類、及びイミノジアルカノエート類及びアミノアルカノエート類、イミダゾリニウム及びアンモニウム誘導体である。他の好適な両性及び双性界面活性剤は、ベタイン類、スルタイン類、ヒドロキシスルタイン類、アルキルサルコシネート類（例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀）、及びアルカノイルサルコシネート類から成る群から選択されるものである。

本発明のエマルションは、シリコーン含有乳化剤又は界面活性剤を含んでもよい。多種多様なシリコーン乳化剤が、本明細書で有用である。これらのシリコーン乳化剤は、典型的には、有機的に修飾されたオルガノポリシロキサン類であり、当業者にはシリコーン界面活性剤としても既知である。有用なシリコーン乳化剤には、ジメチコンコポリオール類が挙げられる。このような物質は、例えば、ポリエチレンオキシド鎖、ポリプロピレンオキシド鎖、このような側鎖の混合物及びエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの両方に由来する部分を含有するポリエーテル鎖のようなポリエーテル側鎖を含有するように修飾されたポリジメチルシロキサン類である。その他の例では、アルキル修飾したジメチコンコポリオール類、即ち、Ｃ₂〜Ｃ₃₀ペンダント側鎖を含有する化合物が挙げられる。更に他の有用なジメチコンコポリオール類としては、様々な陽イオン性、陰イオン性、両性、及び双性イオン性のペンダント部分を有する物質が挙げられる。
本発明の組成物は水を含む。好ましくは、水は、本明細書の組成物の約３０重量％〜約８５重量％、より好ましくは約５０重量％〜約７５重量％含む。

本発明の組成物は、任意に粒子状物質を含んでもよい。本明細書で好適な粒子状物質には、水及び油のいずれにも不溶であり、中央粒径が１μｍ〜５０μｍの物質が挙げられる。好ましくは本発明の組成物は、約１．３〜約１．７の屈折率を有する粒子状物質、組成物に分散され、約２〜約３０μｍの中央粒径を有する粒子状物質を含む。好適な粒子状物質は、有機若しくはオルガノシリコーン又は無機である。好ましい粒子は、自由流動性の中実の物質である。「中実」とは、粒子が中空ではないことを意味する。中空粒子の中央の空隙は、屈折率及びそれによる皮膚又は組成物に対する粒子の可視の効果に対する悪影響を示し得る。好適な有機粒子状物質としては、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリアミド、ポリテン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）及びポリ（塩化ビニリデン）で作られたものが挙げられる。上述した物質のモノマーに由来するコポリマーも使用できる。無機物質としては、シリカ及び窒化ホウ素が挙げられる。本明細書で有用な粒子状物質の代表的な市販品の例は、トスパール（Tospearl）（登録商標）１４５、オルガノソル（Orgasol）２００２、ナイロンポリ（Nylonpoly）ＷＬ１０、ドライ・フロ（Dry Flo）又はこれらの混合物である。
本発明の組成物は、約０．１重量％〜約５重量％の粒子状物質を含むことができる。

別の任意構成成分は、中和剤である。本発明で親水性ゲル化剤含有酸性基の中和に使用するのに好適な中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、トリス緩衝液、及びトリエタノールアミンが挙げられる。

さらなる任意構成成分は、日焼け止め剤を含んでもよい。本発明の組成物に有効なそれらの日焼け止め剤のうち好ましいものは、ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄、パルソール（Parsol）ＭＣＸ、ユーソレックス（Eusolex）６３００、オクトクリレン、パルソール（Parsol）１７８９、及びそれらの混合物から選択される。

一般に、日焼け止め剤は、本発明で有用な組成物の約０．５％〜約２０％で含むことができる。正確な量は、選択した日焼け止め剤及び所望の太陽光線保護指数（ＳＰＦ）により変化する。ＳＰＦとは、一般に使用される、紅斑に対する日焼け止め剤の光防護指標である。米国官報（Federal Register）、４３巻、１６６号、３８２０６〜３８２６９頁、（１９７８年８月２５日）を参照のこと。

本発明のその他の任意材料としては顔料が挙げられ、それが非水溶性の場合、油相成分の合計濃度に寄与し、それに含まれる。本発明の組成物で使用するのに好適な顔料は、有機物及び／又は無機物とすることができる。顔料という用語には、艶消し仕上げ剤などの色や光沢を低く抑える材料、及び光散乱剤も含まれる。
さらなる任意成分としては、油溶性活性物質が挙げられる。本明細書での使用に好適な油溶性界面活性剤としては、ビタミンＥ及びその誘導体、サリチル酸及びその他のβ−ヒドロキシ酸類、当該技術分野において既知の太陽光線保護因子、香料及び閉塞物質、及びこれらの混合物が挙げられる。

（実施例Ｉ〜Ｖ）

（実施例ＶＩ〜ＩＸ）

１．エマルゲード（Emulgade）：供給元：コグニス・ドイチランド社（Cognis Deutchland GmbH）（独デュッセルドルフ（Paul-Thomas Strasse 56,D-4O551 Dusseldorf,Germany）
２．ＩＣＩ（英国クリーブランド（PO Box 9O、Wilton Centre、Middlesborough、Cleveland、England.TS6 8JE）供給のＰＥＧ１００ステアレート
３．スケア・ケミカルズ社（Scher Chemicals Inc,）（米国ニュージャージー州（Industrial West,Clifton,NJ O7O12））より供給
４．ルビゲル（Luvigel）ＥＭ：供給元：ＢＡＳＦＰｌｃ（英国チェシア州（PO Box 4-Earl Road,Cheadle Hulme,Cheshire SK8 6QG））
５．サルケア（Salcare）ＳＣ９１：供給元：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（CIBA Speciality Chemicals）（英国チェシア州（Hulley Road,Macclesfield,Cheshire,SK1O 2NX））
６．ロードサーフ（Rhodasurf）：供給元：コルディック（Coldic）（英国ダビーシア州（Staisty Close,Homewood Trading Estate,Chesterfield,Derbyshire S42 5UG））
７．ボルポ（Volpo）３：供給元：クローダ・オレオケミカルズ（Croda Oleochemicals）（英国イーストヨークシャ（Cowick hall,Snaith Goole,East Yorkshire,Dn14 9AA））
８．ナイロンポリ（Nylonpoly）：供給元：オプティマ・ケミカルズ（Optima Chemicals）（英国ミドルセックス（Unit 17,Chiltern Business Village,Arundel Road,Uxbridge,Middlesex,UB8 2SN））
９．ドライ・フロ（Dry Flo）：供給元：ナショナル・スターチ・ケミカル・カンパニー（National Starch Chemical Company）（米国ニュージャージー州（1O,Finderne Avenue,Bridgewater,NJ O88O7,USA））
１０．及び１１．ＤＣ１５０３、ＤＣ９０４０：ダウ・コーニング（Dow Coming）、（英国バークシア（Kings Court,185 Kinds Rd,Reading,Berks,RGI 4EX））より供給。

前記組成物は次のように調製される：
水酸化ナトリウムを除くすべての水溶性成分を水中で混和し、約８０℃に加熱することによって水相を調製する。シリコーンオイル（ＤＣ１５０３）を除く油溶性成分を混和し、約８０℃に加熱することによって第二のプレミックスを調製する。油相を水相に添加し、剪断してエマルションを形成する。

該エマルションを６０℃に冷却し、続いて高分子増粘剤（ルビゲル（Luvigel）ＥＭ）及び関連する陰イオン性界面活性剤（オレス３、ラウレス７）を添加する。例えば日焼け止め剤が含まれている場合を除き、続いて、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ６〜７．５に中和する。４５〜５０℃で、ベンジルアルコール、ＤＣ１５０３、染料及び粒子（二酸化チタン及び酸化鉄を包含する）を添加し、得られる生成物を剪断して、粒子の分散、デアグロメレーション及び均質性を確実とする。その後、組成物を４０℃に冷却し、香料を添加することができる。その後、生成物を包装用に調製することができる。

実施例ＩＸは、２７6ｋＰａ（４０ｐｓｉ）でプロパン／ブタン／イソブテンで加圧した好適な缶に包装し、ムースとして販売することができる。

Claims

水中油型エマルションの形態の化粧品組成物であって、連続水相が該組成物の０．１〜２重量％の架橋コポリマーを含み、該架橋コポリマーが、
ｉ）架橋コポリマーの３５重量％〜９４．５重量％の水溶性陰イオン性モノマー；
ｉｉ）架橋コポリマーの５重量％〜６５重量％の水溶性非イオン性アクリレートモノマー；及び
ｉｉｉ）架橋コポリマーの０．００５重量％〜０．５重量％の二官能モノマー架橋剤；
を含み、該組成物が更に該組成物の１０重量％を超える水溶性皮膚有益剤を含む、化粧品組成物。
前記架橋コポリマーが該架橋コポリマーの５０重量％〜７０重量％の水溶性陰イオン性モノマーを含む、請求項１に記載の化粧品組成物。
前記組成物の０．２重量％〜０．８重量％、好ましくは０．３重量％〜０．７重量％の架橋コポリマーを含む、請求項１又は請求項２に記載の化粧品組成物。
前記水溶性陰イオン性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの混合物を包含する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記水溶性非イオン性アクリレートモノマーが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、水溶性ヒドロキシ置換アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル又はこれらの混合物を包含する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記二官能モノマー架橋剤が、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルピロリン及びアリル（メタ）アクリレート又はこれらの混合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記水溶性皮膚有益剤が、ビタミンＢ₃化合物、湿潤剤、パンテノール及び誘導体、アミノ酸、ビタミンＣ化合物又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記水溶性皮膚有益剤が、湿潤剤、好ましくは多価アルコールを含む、請求項７に記載の化粧品組成物。
前記水溶性有益剤がグリセリンを含む、請求項８に記載の化粧品組成物。
０．０５重量％〜１５重量％の界面活性剤を追加的に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤を含む、請求項１０に記載の化粧品組成物。
前記界面活性剤がセテアリルグルコシド及びセテアリルアルコールの混合物を含む、請求項１０又は１１に記載の化粧品組成物。
０．１重量％〜１０重量％の皮膚軟化剤を追加的に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
０．１重量％〜５重量％の粒子状物質を追加的に含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記油相は、組成物の０．１重量％〜６０重量％含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
シリコーン相を追加的に含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
前記シリコーン相が、シリコーンガム／油のブレンドを含む、請求項１６に記載の化粧品組成物。