JP2006316226A - Ink composition for electrostatic ink jet and method for ink jet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic ink jet ink composition and an ink jet recording method.
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法としては、これまでに電子写真方式、昇華型および溶融型熱転写方式、インクジェット方式などが知られている。これらのうち電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電および露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とするため、システムが複雑であり、装置も高価である。熱転写方式は、電子写真方式に比べて装置自体は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が生じるなど問題がある。一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。 As an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal, an electrophotographic method, a sublimation type and melt type thermal transfer method, an ink jet method and the like have been known so far. Among these, the electrophotographic system requires a process of forming an electrostatic latent image on a photosensitive drum by charging and exposure, and therefore the system is complicated and the apparatus is expensive. The thermal transfer method is less expensive than the electrophotographic method, but has problems such as high running costs and waste materials due to the use of an ink ribbon. On the other hand, the ink jet method is an inexpensive apparatus and ejects ink only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently and the running cost is low. Furthermore, there is little noise and it is excellent as an image recording method.
インクジェット記録方式には、例えば、発熱体の熱により発生する蒸気の圧力でインク滴を飛翔させる方式や、圧電素子によって発生される機械的な圧力パルスによりインク滴を飛翔させる方式、また、静電界を利用して荷電粒子を含有するインク滴を飛翔させる方式(特許文献1、2参照)がある。ここで、蒸気や機械的圧力でインク滴を飛翔させる方式は、インク滴の飛翔方向を制御できず、インクノズルの歪みや空気の対流により、被印刷媒体上の望ましい位置へ、インク滴を正確に着弾させることが困難な場合がある。
一方、静電界を利用する方式は、インク滴の飛翔方向を静電界により制御するため、望ましい位置へインク滴を正確に着弾させることが可能であり、高画質の画像形成物(印刷物)を作成することができ優れている。
Inkjet recording methods include, for example, a method in which ink droplets are ejected by the pressure of steam generated by the heat of a heating element, a method in which ink droplets are ejected by mechanical pressure pulses generated by a piezoelectric element, and an electrostatic field. There is a method (see Patent Documents 1 and 2) that causes ink droplets containing charged particles to fly. Here, the method of flying ink droplets with steam or mechanical pressure cannot control the flying direction of the ink droplets, and the ink droplets are accurately delivered to the desired position on the printing medium due to distortion of the ink nozzles or air convection. May be difficult to land on.
On the other hand, the method using the electrostatic field controls the flying direction of the ink droplets by the electrostatic field, so that the ink droplets can be landed accurately at a desired position, and a high-quality image formation (printed material) is created. Can be better.
静電界を利用するインクジェット記録に用いられるインク組成物としては、分散媒および、色材を少なくとも含む荷電粒子を含有するインク組成物が用いられる(特許文献3、4参照)。色材を含有するインク組成物は、色材を変更することにより、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の4色のインクを作成することができ、さらに金や銀の特色インクを作成することができる。したがって、カラーの画像形成物(印刷物)を作成することができるため有用である。しかしながら、高速かつ高画質を維持し、カラーの画像形成物(印刷物)を安定に出力させるためには、紙に定着させる手段が必要となる。さらに、インクジェット記録システムでは定着時に画像部および紙中に溶媒が存在する状態で、低温かつ高速、さらには画質を悪化させない定着を実現しなければならず、上記要求をすべて満足するような定着は現状では困難であった。
As an ink composition used for inkjet recording using an electrostatic field, an ink composition containing a dispersion medium and charged particles including at least a coloring material is used (see
また静電界を利用するインクジェット記録方式では、吐出ヘッド先端と被記録媒体間に高電圧をかけるため、放電破壊が起こりやすいという問題点がある。そのため、インク全体および粒子の荷電制御、インク組成物の物性の制御、吐出ヘッド−被記録媒体間のギャップ調整を精密に行う必要がある。とくに放電破壊を避けるために、吐出ヘッド−被記録媒体間のギャップを大きくする必要があり、低温かつ高速で高画質の画像を定着させるのは非常に困難であった。なお、特許文献5には、キャリア液中に、樹脂および着色剤を含むトナー粒子および電荷制御剤を含有し、該電荷制御剤としてアミノ基含有オルガノポリシロキサンを含む液体現像剤が開示されているが、この技術は電子写真システムに用いられるトナーに関するものであり、静電インクジェット記録方式とは全く異なる。また、前記放電破壊の現象に伴う問題点の認識およびその解決方法についても全く開示されていない。
本発明は、上記従来技術における課題に鑑みてなされたものであり、被記録媒体に対し、低温かつ高速で高画質の画像を定着させることのできる静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, and provides an ink composition for electrostatic ink jet and an ink jet recording method capable of fixing a high quality image at low temperature and high speed on a recording medium. It is intended to provide.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、インク組成物における荷電調整剤として、特定のアミノ基含有オルガノポリシロキサンを用いることにより、静電インクジェット記録方式に特有の放電破壊現象に伴う問題点を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has used a specific amino group-containing organopolysiloxane as a charge control agent in an ink composition, thereby causing a discharge breakdown phenomenon peculiar to an electrostatic ink jet recording system. The present inventors have found that the problems associated with can be solved, and have completed the present invention.
本発明は、以下の通りである。
(1)分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、荷電調整剤とを含有する静電インクジェット用インク組成物であって、前記荷電調整剤が、下記一般式(I)で示される25℃における粘度が30センチポイズ以下のアミノ基含有オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする静電インクジェット用インク組成物。
The present invention is as follows.
(1) An electrostatic ink-jet ink composition comprising a dispersion medium, charged particles containing at least a coloring material, and a charge adjusting agent, wherein the charge adjusting agent is represented by the following general formula (I): 25 An ink composition for electrostatic inkjet, comprising an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 30 ° C. of 30 centipoise or less.
式(I)中、
R1 は炭素数1〜5の1価の炭化水素基を表す。
R2 は基−(CH2 )a −(NHCH2 CH2 )b −NHR4 を表す。ただし、R4 は水素原子または1価の炭化水素基を表し、aは1〜5の整数を表し、bは0〜5の整数を表す。
R3 はR1 と同一の基を表わすか、またはnが0の場合はR2 と同一の基を表す。
mおよびnは、それぞれ0〜3の整数を表す。
In formula (I),
R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
R 2 represents the group — (CH 2 ) a — (NHCH 2 CH 2 ) b —NHR 4 . However, R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, a represents an integer of 1 to 5, b is an integer of 0-5.
R 3 represents the same group as R 1 , or when n is 0, it represents the same group as R 2 .
m and n each represents an integer of 0 to 3.
(2)前記(1)に記載のインク組成物を用いて、静電界を利用したインクジェット記録方式によりインク滴を飛翔させることを特徴とするインクジェット記録方法。 (2) An ink jet recording method, wherein ink droplets are ejected by an ink jet recording method using an electrostatic field, using the ink composition according to (1).
本発明では、インク組成物における荷電調整剤として特定のアミノ基含有オルガノポリシロキサンを用いることで、インク粒子に選択的に荷電を付与することができ、高電圧下においてヘッド間隔を狭めることができ、高密度ラインヘッド化が可能となる。したがって、本発明によれば、被記録媒体に対し、低温かつ高速で高画質の画像を定着させることのできる静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法が提供される。 In the present invention, by using a specific amino group-containing organopolysiloxane as a charge adjusting agent in the ink composition, the ink particles can be selectively charged, and the head interval can be reduced under high voltage. High-density line heads can be realized. Therefore, according to the present invention, there are provided an electrostatic ink jet ink composition and an ink jet recording method capable of fixing a high quality image at a low temperature and a high speed on a recording medium.
以下、本発明のインク組成物の各構成成分について説明する。
[分散媒]
本発明のインク組成物に用いる分散媒は、高い電気抵抗率、具体的には1010Ωcm以上を有する誘電性の液体であることが好ましい。仮に電気抵抗率の低い分散媒を使用すると、隣接する記録電極間で電気的導通を生じさせるため、本形態には不向きである。また、誘電性液体の比誘電率は5以下が好ましく、より好ましくは4以下、更に好ましくは3.5以下である。このような比誘電率の範囲とすることによって、誘電性液体中の荷電粒子に有効に電界が作用されるため好ましい。
Hereinafter, each component of the ink composition of the present invention will be described.
[Dispersion medium]
The dispersion medium used in the ink composition of the present invention is preferably a dielectric liquid having a high electrical resistivity, specifically, 10 10 Ωcm or more. If a dispersion medium having a low electrical resistivity is used, electrical continuity is generated between adjacent recording electrodes, which is not suitable for this embodiment. Further, the dielectric constant of the dielectric liquid is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and still more preferably 3.5 or less. By setting the relative dielectric constant in such a range, an electric field is effectively applied to charged particles in the dielectric liquid, which is preferable.
本発明に用いる分散媒としては、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素のハロゲン置換体、シリコーンオイル等がある。例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーC、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM(アイソパー:エクソン社の商品名)、シェルゾール70、シェルゾール71(シェルゾール:シェルオイル社の商品名)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(アムスコ:スピリッツ社の商品名)、KF−96L(信越シリコーン社の商品名)等を単独または混合して用いることができる。インク組成物全体に対する分散媒の含有量は、20〜99質量%の範囲内であることが好ましい。20質量%以上において、良好に色材を含有する粒子を分散媒に分散することができ、また、99質量%以下において、色材の含有量を充足することができる。 Examples of the dispersion medium used in the present invention include linear or branched aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, or aromatic hydrocarbons, halogen substitution products of these hydrocarbons, and silicone oil. For example, hexane, heptane, octane, isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, isododecane, cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, toluene, xylene, mesitylene, Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M (Isopar: trade name of Exxon), Shellsol 70, Shellsol 71 (Shellsol: trade name of Shell Oil), Amsco OMS, Amsco 460 solvent (Amsco: Trade name of Spirits), KF-96L ( A trade name of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) or the like can be used alone or in combination. The content of the dispersion medium with respect to the entire ink composition is preferably in the range of 20 to 99% by mass. In 20 mass% or more, the particle | grains containing a coloring material can be disperse | distributed to a dispersion medium favorably, and in 99 mass% or less, content of a coloring material can be satisfied.
[色材]
本発明のインク組成物に用いる色材としては、公知の染料および顔料を使用することができ、用途や目的に応じて選択することができる。例えば、記録された画像記録物(印刷物)の色調の観点からは、顔料を用いることが好ましい(例えば、技術情報協会発行 「顔料分散安定化と表面処理技術・評価」 2001年12月25日 第1刷参照。以下「非特許文献1」とも称する)。色材を変更することにより、イエロー、マゼンタ、シアン、墨(ブラック)の4色のインクを作成することができる。特に、オフセット印刷用インクやプルーフに用いられる顔料を使用するとオフセット印刷物と同様な色調が得られるので好ましい。
[Color material]
As the coloring material used in the ink composition of the present invention, known dyes and pigments can be used, and can be selected according to applications and purposes. For example, it is preferable to use a pigment from the viewpoint of the color tone of the recorded image recorded matter (printed matter) (for example, “Distribution Stabilization and Surface Treatment Technology / Evaluation” issued by the Technical Information Association, December 25, 2001 1) (hereinafter also referred to as “Non-Patent Document 1”). By changing the color material, four color inks of yellow, magenta, cyan, and black can be created. In particular, the use of offset printing inks or pigments used for proofing is preferable because the same color tone as that of offset printed matter can be obtained.
イエローインク用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、 C.I.ピグメントイエロー74等のモノアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー12、 C.I.ピグメントイエロー17等のジスアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー180等の非ベンジジン系のアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー100等のアゾレーキ顔料、 C.I.ピグメントイエロー95等の縮合アゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー115等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントイエロー18等の塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー等のアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー3RLT等のイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー等のイソインドリン顔料、 C.I.ピグメントイエロー153等のニトロソ顔料、 C.I.ピグメントイエロー117等の金属錯塩アゾメチン顔料、C.I.ピグメントイエロー139等のイソインドリノン顔料などが挙げられる。 Examples of pigments for yellow ink include C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Yellow 74; I. Pigment yellow 12, C.I. I. Disazo pigments such as CI Pigment Yellow 17; I. Non-benzidine azo pigments such as CI Pigment Yellow 180; I. Azo lake pigments such as CI Pigment Yellow 100; I. Condensed azo pigments such as CI Pigment Yellow 95; I. Pigment Yellow 115, etc., acidic dye lake pigments, C.I. I. Pigment Yellow 18 and other basic dye lake pigments, anthraquinone pigments such as Flavantrone Yellow, isoindolinone pigments such as isoindolinone yellow 3RLT, quinophthalone pigments such as quinophthalone yellow, isoindoline pigments such as isoindoline yellow, C.I. I. Nitroso pigments such as CI Pigment Yellow 153, C.I. I. Metal complex azomethine pigments such as CI Pigment Yellow 117; I. And isoindolinone pigments such as CI Pigment Yellow 139.
マゼンタインク用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド3等のモノアゾ系顔料、 C.I.ピグメントレッド38等のジスアゾ顔料、 C.I.ピグメントレッド53:1等やC.I.ピグメントレッド57:1等のアゾレーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド144等の縮合アゾ顔料、 C.I.ピグメントレッド174等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド81等の塩基性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド177等のアントラキノン系顔料、 C.I.ピグメントレッド88等のチオインジゴ顔料、 C.I.ピグメントレッド194等のペリノン顔料、 C.I.ピグメントレッド149等のペリレン顔料、 C.I.ピグメントレッド122等のキナクリドン顔料、 C.I.ピグメントレッド180等のイソインドリノン顔料、 C.I.ピグメントレッド83等のアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
Examples of pigments for magenta ink include C.I. I. Monoazo pigments such as
シアンインク用の顔料としては、例えば、C.Iピグメントブルー25等のジスアゾ系顔料、 C.I.ピグメントブルー15等のフタロシアニン顔料、 C.I.ピグメントブルー24等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントブルー1等の塩基性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントブルー60等のアントラキノン系顔料、 C.I.ピグメントブルー18等のアルカリブルー顔料等が挙げられる。
Examples of the pigment for cyan ink include C.I. Disazo pigments such as CI Pigment Blue 25, C.I. I. Phthalocyanine pigments such as
墨インク用の顔料としては、例えば、アニリンブラック系顔料等の有機顔料や酸化鉄顔料、およびファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料類等が挙げられる。
更にマイクロリス−A,−K,−Tなどのマイクロリス顔料に代表される加工顔料も好適に使用できる。その具体例としてはマイクロリスイエロー4G−A,マイクロリスレッドBP−K,マイクロリスブルー4G−T,マイクロリスブラックC−Tなどが挙げられる。
また、白インク用の顔料として炭酸カルシウムや酸化チタン顔料を、銀インク用としてアルミニウム粉を、金インク用として銅合金を用いる等、必要に応じて各種の顔料を使用することができる。
Examples of the pigment for black ink include organic pigments such as aniline black pigments and iron oxide pigments, and carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black.
Furthermore, processed pigments typified by microlith pigments such as Microlith-A, -K, and -T can also be suitably used. Specific examples thereof include Microlith Yellow 4G-A, Micro Resled BP-K, Microlith Blue 4G-T, and Microlith Black CT.
Various pigments can be used as necessary, such as calcium carbonate and titanium oxide pigments for white ink, aluminum powder for silver ink, and copper alloy for gold ink.
顔料は、基本的には一色につき一種類の顔料を使うことが、インク製造の簡便性の点で好ましいが、色相調整として例えば、墨インク用に、カーボンブラックにフタロシアニンを混合するなど、場合によっては2種以上併用することも好ましい。また、ロジン処理等、公知の方法により顔料を表面処理した後使用してもよい(前述の非特許文献1)。
インク組成物全体に対する色材(顔料)の含有量は、0.1〜50質量%の範囲内であることが好ましい。0.1質量%以上において、顔料量が充足し、印刷物において充分良好な発色が得られ、また、50質量%以下において、色材を含有する粒子を分散媒に良好に分散させることができる。さらに好ましくは、1〜30質量%である。
Basically, it is preferable to use one kind of pigment for each color, from the viewpoint of simplicity of ink production. However, as a hue adjustment, for example, for black ink, phthalocyanine is mixed with carbon black. Are preferably used in combination of two or more. Alternatively, the pigment may be surface-treated by a known method such as rosin treatment (Non-Patent Document 1).
The content of the color material (pigment) with respect to the entire ink composition is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass. When the amount is 0.1% by mass or more, the pigment amount is sufficient, and a sufficiently good color is obtained in the printed matter. When the amount is 50% by mass or less, the particles containing the coloring material can be favorably dispersed in the dispersion medium. More preferably, it is 1-30 mass%.
[被覆剤]
本発明のインク組成物において、顔料等の色材は、分散媒に直接、分散(粒子化)するよりも、被覆剤により被覆された状態で分散(粒子化)することが好ましい。被覆剤で被覆することにより、色材が持つ荷電を遮蔽し望ましい荷電特性を付与することができる。また、本発明においては、被記録媒体へインクジェット記録した後、ヒートローラ等の加熱手段により定着するが、この際被覆剤が熱により溶融し、効率よく定着できる。
[Coating agent]
In the ink composition of the present invention, the coloring material such as a pigment is preferably dispersed (particulated) in a state of being coated with a coating agent, rather than directly dispersed (particulated) in a dispersion medium. By covering with a coating agent, it is possible to shield the charge of the color material and to impart desirable charge characteristics. In the present invention, after ink jet recording on a recording medium, the image is fixed by a heating means such as a heat roller. At this time, the coating material is melted by heat and can be fixed efficiently.
被覆剤としては、例えば、ロジン類、ロジン変性フェノール樹脂、アルキッド樹脂、(メタ)アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールのアセタール変性物、ポリカーボネート等を挙げられる。これらの内、粒子形成の容易さの観点から、質量平均分子量が2,000〜1,000,000の範囲内であり、かつ多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜5.0の範囲内であるポリマーが好ましい。さらに、定着の容易さの観点から、軟化点またはガラス転移点のいずれか1つが40℃〜120℃の範囲内にあるポリマーが好ましい。 Examples of the coating agent include rosins, rosin-modified phenolic resins, alkyd resins, (meth) acrylic polymers, polyurethane, polyester, polyamide, polyethylene, polybutadiene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, acetal-modified products of polyvinyl alcohol, polycarbonate, and the like. Can be mentioned. Among these, from the viewpoint of ease of particle formation, the mass average molecular weight is in the range of 2,000 to 1,000,000 and the polydispersity (mass average molecular weight / number average molecular weight) is 1.0. Polymers in the range of ~ 5.0 are preferred. Furthermore, from the viewpoint of easiness of fixing, a polymer in which any one of the softening point or the glass transition point is in the range of 40 ° C to 120 ° C is preferable.
本発明において、被覆剤として好適に使用されるポリマーは、下記一般式(1)〜(4)で示される構成単位のいずれか1つを少なくとも含有するポリマーである。 In the present invention, the polymer suitably used as the coating agent is a polymer containing at least one of the structural units represented by the following general formulas (1) to (4).
式中、X11は、酸素原子または−N(R13)−を示す。R11は、水素原子またはメチル基を示し、R12は、炭素数1から30個の炭化水素基を示し、R13は、水素原子または炭素数1から30の炭化水素基を示す。R21は、水素原子または炭素数1から20の炭化水素基を示す。R31、R32およびR41は、それぞれ、炭素数1から20個の2価の炭化水素基を示す。なお、R12、R21、R31、R32、R41の炭化水素基中にエーテル結合、アミノ基、ヒドロキシ基、または、ハロゲン原子を含んでいてもよい。 In the formula, X 11 represents an oxygen atom or —N (R 13 ) —. R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 12 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 13 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. R 21 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. R 31 , R 32 and R 41 each represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. The hydrocarbon group of R 12 , R 21 , R 31 , R 32 , and R 41 may contain an ether bond, an amino group, a hydroxy group, or a halogen atom.
一般式(1)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するラジカル重合性モノマーを公知の方法によりラジカル重合することにより得られる。用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、および、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。 The polymer containing the structural unit represented by the general formula (1) can be obtained by radical polymerization of a corresponding radical polymerizable monomer by a known method. Examples of the radical polymerizable monomer used include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Octyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl acrylate, N-methyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) Examples include (meth) acrylamides such as acrylamide.
一般式(2)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するラジカル重合性モノマーを公知の方法によりラジカル重合することにより得られる。用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、4−メチルスチレン等が挙げられる。 The polymer containing the structural unit represented by the general formula (2) can be obtained by radical polymerization of a corresponding radical polymerizable monomer by a known method. Examples of the radical polymerizable monomer used include ethylene, propylene, butadiene, styrene, and 4-methylstyrene.
一般式(3)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するジカルボン酸または酸無水物とジオールとを公知の方法で脱水縮合することにより得られる。用いられるジカルボン酸としては、コハク酸無水物、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−フェニレンジ酢酸、ジグリコール酸等が挙げられる。また、用いられるジオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、ジエチレングリコール等が挙げられる。 The polymer containing the structural unit represented by the general formula (3) can be obtained by dehydrating condensation of a corresponding dicarboxylic acid or acid anhydride and a diol by a known method. Examples of the dicarboxylic acid used include succinic anhydride, adipic acid, sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-phenylenediacetic acid, diglycolic acid and the like. Examples of the diol used include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, and 2-butene- Examples include 1,4-diol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, and diethylene glycol.
一般式(4)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するヒドロキシ基を有するカルボン酸をまたは公知の方法で脱水縮合するかまたは、対応するヒドロキシ基を有するカルボン酸の環状エステルを公知の方法で開環重合することにより得られる。用いられるヒドロキシ基を有するカルボン酸またはその環状エステルとしては、6−ヒドロキシヘキサン酸、11−ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロシキ安息香酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。 The polymer containing the structural unit represented by the general formula (4) is prepared by dehydrating condensation of a carboxylic acid having a corresponding hydroxy group by a known method or a known cyclic ester of a carboxylic acid having a corresponding hydroxy group. It is obtained by ring-opening polymerization by a method. Examples of the carboxylic acid having a hydroxy group or a cyclic ester thereof include 6-hydroxyhexanoic acid, 11-hydroxyundecanoic acid, hydroxybenzoic acid, and ε-caprolactone.
一般式(1)〜(4)で示される構成単位のいずれか1つを少なくとも含有するポリマーは、一般式(1)〜(4)で示される構成単位のホモポリマーであってもよく、他の構成成分との共重合体(コポリマー)であってもよい。また、これらのポリマーは、被覆剤として単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The polymer containing at least one of the structural units represented by the general formulas (1) to (4) may be a homopolymer of the structural units represented by the general formulas (1) to (4). It may be a copolymer (copolymer) with these constituent components. In addition, these polymers may be used alone as a coating agent, or two or more kinds may be used in combination.
とくに好ましい被覆剤は、ポリエステル、アクリル、スチレン−アクリル、ポリエチレン、ポリウレタン等が挙げられ、最適には、ポリエステル、アクリル、スチレン−アクリル、ポリエチレン等が挙げられる。 Particularly preferable coating agents include polyester, acrylic, styrene-acrylic, polyethylene, polyurethane, and the like, and optimally include polyester, acrylic, styrene-acrylic, polyethylene, and the like.
インク組成物全体に対する被覆剤の含有量は、0.1〜40質量%の範囲内であることが好ましい。0.1質量%以上において、被覆剤の量が充足し、充分な定着性が得られるとともに、40質量%以下において、色材と被覆剤を含有する粒子を良好に形成することができる。 The content of the coating agent with respect to the entire ink composition is preferably in the range of 0.1 to 40% by mass. When the amount is 0.1% by mass or more, the amount of the coating agent is sufficient, and sufficient fixability is obtained. When the amount is 40% by mass or less, particles containing the coloring material and the coating agent can be favorably formed.
[分散剤]
本発明では、例えば色材および被覆剤の混合物を分散媒中に分散(粒子化)するが、粒子直径を制御し、かつ粒子の沈降を抑制するために分散剤を使用することがさらに好ましい。
好適な分散剤としては、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンジステアレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステルに代表される界面活性剤が挙げられる。また、例えば、スチレンとマレイン酸のコポリマー、およびそのアミン変性物、スチレンと(メタ)アクリル化合物のコポリマー、(メタ)アクリル系ポリマー、ポリエチレンと(メタ)アクリル化合物のコポリマー、ロジン、BYK−160、162、164、182(ビックケミー社製のポリウレタン系ポリマー)、EFKA−401、402(EFKA社製のアクリル系ポリマー)、ソルスパース17000,24000(ゼネカ社製のポリエステル系ポリマー)等が挙げられる。本発明においては、インク組成物の長期間保存安定性の観点から、質量平均分子量が1,000〜1,000,000の範囲内であり、かつ多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜7.0の範囲内であるポリマーが好ましい。さらに、グラフトポリマーまたはブロックポリマーを用いることが最も好ましい。
[Dispersant]
In the present invention, for example, a mixture of a coloring material and a coating agent is dispersed (granulated) in a dispersion medium, but it is more preferable to use a dispersant in order to control the particle diameter and suppress the sedimentation of the particles.
Suitable dispersants include surfactants typified by sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate and polyethylene glycol fatty acid esters such as polyoxyethylene distearate. Further, for example, a copolymer of styrene and maleic acid, and an amine-modified product thereof, a copolymer of styrene and a (meth) acrylic compound, a (meth) acrylic polymer, a copolymer of polyethylene and a (meth) acrylic compound, rosin, BYK-160, 162, 164, 182 (polyurethane polymer manufactured by Big Chemie), EFKA-401, 402 (acrylic polymer manufactured by EFKA), Solsperse 17000, 24000 (polyester polymer manufactured by Geneca), and the like. In the present invention, from the viewpoint of long-term storage stability of the ink composition, the mass average molecular weight is in the range of 1,000 to 1,000,000 and the polydispersity (mass average molecular weight / number average molecular weight). Is preferred to be in the range of 1.0 to 7.0. Furthermore, it is most preferable to use a graft polymer or a block polymer.
本発明において分散剤として特に好適に用いられるポリマーは、下記一般式(5)および(6)で示される構成単位の少なくともいずれか一方からなる重合体成分と、下記一般式(7)で示される構成単位を少なくともグラフト鎖として含有する重合体成分とを少なくとも含有するグラフトポリマーである。 The polymer that is particularly preferably used as a dispersant in the present invention is represented by a polymer component composed of at least one of the structural units represented by the following general formulas (5) and (6), and the following general formula (7). It is a graft polymer containing at least a polymer component containing at least a structural unit as a graft chain.
式中、X51は、酸素原子または−N(R53)−を示す。R51は、水素原子またはメチル基を示し、R52は、炭素数1から10個の炭化水素基を示し、R53は、水素原子または炭素数1から10の炭化水素基を示す。R61は、水素原子、炭素数1から20の炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、または、炭素数1から20個のアルコキシ基を示す。X71は、酸素原子または−N(R73)−を示す。R71は、水素原子またはメチル基を示し、R72は、炭素数4から30個の炭化水素基を示し、R73は、水素原子または炭素数1から30の炭化水素基を示す。尚、R52、R72の炭化水素基中にエーテル結合、アミノ基、ヒドロキシ基、または、ハロゲン原子を含んでいてもよい。 In the formula, X 51 represents an oxygen atom or —N (R 53 ) —. R 51 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 52 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 53 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. R 61 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. X 71 represents an oxygen atom or —N (R 73 ) —. R 71 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 72 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, and R 73 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. The hydrocarbon group of R 52 and R 72 may contain an ether bond, an amino group, a hydroxy group, or a halogen atom.
上記グラフトポリマーは、一般式(7)に対応するラジカル重合性モノマーを、好ましくは連鎖移動剤の存在下重合し、得られたポリマーの末端に重合性官能基を導入し、さらに、一般式(5)または(6)に対応するラジカル重合性モノマーと共重合することにより得ることができる。 The graft polymer is obtained by polymerizing a radical polymerizable monomer corresponding to the general formula (7), preferably in the presence of a chain transfer agent, introducing a polymerizable functional group at the terminal of the obtained polymer, It can be obtained by copolymerizing with a radically polymerizable monomer corresponding to 5) or (6).
一般式(5)に対応するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、および、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。 Examples of the radical polymerizable monomer corresponding to the general formula (5) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. (Meth) acrylic esters such as cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-methyl (meth) acrylamide And (meth) acrylamides such as N-propyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide.
一般式(6)に対応するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、4−メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等が上げられる。
また、一般式(7)に対応するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、等が挙げられる。
これらのグラフトポリマーの具体例としては、下記の構造式で示されるポリマーが挙げられる。
Examples of the radical polymerizable monomer corresponding to the general formula (6) include styrene, 4-methylstyrene, chlorostyrene, methoxystyrene, and the like.
Examples of the radical polymerizable monomer corresponding to the general formula (7) include hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, ( (Meth) stearyl acrylate, and the like.
Specific examples of these graft polymers include polymers represented by the following structural formulas.
一般式(5)および(6)で示される構成単位のいずれか1つを少なくとも含有する重合体成分と、一般式(7)で示される構成単位を少なくともグラフト鎖として含有する重合成分とを含有するグラフトポリマーは、一般式(5)および/または(6)、並びに一般式(7)で示される構成単位のみを有していてもよいし、他の構成成分を含有していてもよい。グラフト鎖を含有する重合体成分と、其れ以外の重合体成分との好ましい組成質量比は、10:90〜90:10である。この範囲において、良好な粒子形成性が得られ、所望の粒子直径を得やすく、好ましい。これらのポリマーは、分散剤として単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Contains a polymer component containing at least one of the structural units represented by general formulas (5) and (6) and a polymerization component containing at least the structural unit represented by general formula (7) as a graft chain. The graft polymer to be processed may have only the structural unit represented by the general formula (5) and / or (6) and the general formula (7), or may contain other components. The preferable composition mass ratio of the polymer component containing the graft chain and the other polymer components is 10:90 to 90:10. Within this range, good particle formability is obtained, and a desired particle diameter is easily obtained, which is preferable. These polymers may be used alone as a dispersant, or may be used in combination of two or more.
インク組成物全体に対する分散剤の含有量は、0.01〜30質量%の範囲内であることが好ましい。この範囲内において、良好な粒子形成性が得られ、所望の粒子直径を得ることができる。 The content of the dispersant with respect to the entire ink composition is preferably in the range of 0.01 to 30% by mass. Within this range, good particle formability can be obtained, and a desired particle diameter can be obtained.
[荷電調整剤]
本発明のインク組成物は、荷電粒子の荷電量を制御するために荷電調整剤を含有する。
本発明においては、荷電調整剤として下記一般式(I)で示される25℃における粘度が30センチポイズ(0.03Pa.s)以下のアミノ基含有オルガノポリシロキサンを含有することを特徴としている。
[Charge control agent]
The ink composition of the present invention contains a charge adjusting agent in order to control the charge amount of the charged particles.
In the present invention, an amino group-containing organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 30 centipoise (0.03 Pa.s) or less represented by the following general formula (I) is contained as a charge control agent.
式(I)中、
R1 は炭素数1〜5の1価の炭化水素基を表す。
R2 は基−(CH2 )a −(NHCH2 CH2 )b −NHR4 を表す。ただし、R4 は水素原子または1価の炭化水素基を表し、aは1〜5の整数を表し、bは0〜5の整数を表す。
R3 はR1 と同一の基を表わすか、またはnが0の場合はR2 と同一の基を表す。
mおよびnは、それぞれ0〜3の整数を表す。
In formula (I),
R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
R 2 represents the group — (CH 2 ) a — (NHCH 2 CH 2 ) b —NHR 4 . However, R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, a represents an integer of 1 to 5, b is an integer of 0-5.
R 3 represents the same group as R 1 , or when n is 0, it represents the same group as R 2 .
m and n each represents an integer of 0 to 3.
本発明において荷電調整剤として使用する上記のアミノ基含有オルガノポリシロキサンにおいては、アミノ基はオルガノポリシロキサンの末端に結合していてもまた、側鎖に結合していてもよい。本発明において使用する上記のアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、かなり低い分子量のものであり、−(SiO)−単位が8個以下のもので、25℃における粘度が30センチポイズ(0.03Pa.s)以下であることが必要である。アミン基当量では、約100〜約600の範囲のものが好ましい。 In the amino group-containing organopolysiloxane used as a charge control agent in the present invention, the amino group may be bonded to the terminal of the organopolysiloxane or may be bonded to the side chain. The amino group-containing organopolysiloxane used in the present invention has a considerably low molecular weight, has no more than 8-(SiO) -units, and has a viscosity at 25 ° C of 30 centipoise (0.03 Pa.s). ) It must be: The amine group equivalent is preferably in the range of about 100 to about 600.
本発明において使用する上記一般式(I)で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンの具体例を以下に示す。 Specific examples of the amino group-containing organopolysiloxane represented by the general formula (I) used in the present invention are shown below.
なお必要に応じて、その他の荷電調整剤を併用することもできる。例えば、ナフテン酸ジルコニウム塩、オクテン酸ジルコニウム塩等の有機カルボン酸の金属塩、ステアリン酸テトラメチルアンモニム塩等の有機カルボン酸のアンモニム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸マグネシウム塩等の有機スルホン酸の金属塩、トルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等の有機スルホン酸のアンモニウム塩等が挙げられる。粒子に付与される荷電は、正荷電であっても負荷電であってもよい。
インク組成物全体に対する荷電調整剤の含有量は、0.0001〜10質量%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.001〜10質量%である。また、荷電調整剤におけるアミノ基含有オルガノポリシロキサンの割合は、1〜100質量%が好ましい。なお、本発明のインク組成物の電気伝導度は、10nS/m〜300nS/m、荷電粒子の電気伝導度は、インク組成物の電気伝導度の50%以上であるのが好ましい。これらの条件は、荷電調整剤の含有量の増減によって、容易に調整できる。
If necessary, other charge control agents can be used in combination. For example, metal salts of organic carboxylic acids such as zirconium naphthenate and zirconium octenoate, ammonium salts of organic carboxylic acids such as tetramethylammonium stearate, sodium dodecylbenzenesulfonate, magnesium dioctylsulfosuccinate, etc. Examples thereof include metal salts of organic sulfonic acid, ammonium salts of organic sulfonic acid such as toluenebutyl tetrabutylammonium salt, and the like. The charge imparted to the particles may be positively charged or negatively charged.
The content of the charge adjusting agent with respect to the entire ink composition is preferably in the range of 0.0001 to 10% by mass. More preferably, it is 0.001-10 mass%. Moreover, the ratio of the amino group-containing organopolysiloxane in the charge control agent is preferably 1 to 100% by mass. The electrical conductivity of the ink composition of the present invention is preferably 10 nS / m to 300 nS / m, and the electrical conductivity of the charged particles is preferably 50% or more of the electrical conductivity of the ink composition. These conditions can be easily adjusted by increasing or decreasing the content of the charge control agent.
[その他の成分]
本発明においては、さらに、腐敗防止のために防腐剤や、表面張力を制御するための界面活性剤等を目的に応じて含有することができる。
[Other ingredients]
In the present invention, a preservative for preventing corruption, a surfactant for controlling surface tension, and the like can be further contained depending on the purpose.
[荷電粒子の作成]
必要により以上の成分を用い、色材、好ましくは被覆剤を分散(粒子化)することにより、本発明の荷電粒子を含有するインク組成物を作成することができる。分散(粒子化)する方法としては、例えば下記の方法が挙げられる。
(1)色材および被覆剤をあらかじめ混合した後、分散剤と分散媒を用いて分散(粒子化)し、荷電調整剤を加える。
(2)色材、被覆剤、分散剤と分散媒を同時に用いて分散(粒子化)し、荷電調整剤を加える。
(3)色材、被覆剤、分散剤、荷電調整剤と分散媒を同時に用いて分散(粒子化)する。
[Create charged particles]
If necessary, the ink composition containing the charged particles of the present invention can be prepared by dispersing (particulating) a coloring material, preferably a coating agent, using the above components. Examples of the method for dispersing (particulate) include the following methods.
(1) A colorant and a coating agent are mixed in advance, and then dispersed (granulated) using a dispersant and a dispersion medium, and a charge adjusting agent is added.
(2) Disperse (particulate) using a coloring material, a coating agent, a dispersant and a dispersion medium at the same time, and add a charge control agent.
(3) Disperse (particulate) using a colorant, a coating agent, a dispersant, a charge control agent and a dispersion medium at the same time.
混合や分散する際に用いられる装置としては、例えば、ニーダー、ディゾルバー、ミキサー、高速ディスパーザー、サンドミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ビーズミル(前述の非特許文献1)等が挙げられる。 Examples of the apparatus used for mixing and dispersing include a kneader, a dissolver, a mixer, a high-speed disperser, a sand mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, and a bead mill (the aforementioned Non-Patent Document 1).
本発明におけるインク粒子(荷電粒子)は、0.5〜4μm、好ましくは0.7〜3.5μm、より好ましくは0.8〜3μmの直径を有するのがよい。このサイズは、通常の電子写真液体現像剤トナー(0.1〜0.4μm)より大きく、通常の電子写真乾式現像剤トナー(5〜15μm)より小さい。 The ink particles (charged particles) in the present invention should have a diameter of 0.5 to 4 μm, preferably 0.7 to 3.5 μm, more preferably 0.8 to 3 μm. This size is larger than normal electrophotographic liquid developer toner (0.1 to 0.4 μm) and smaller than normal electrophotographic dry developer toner (5 to 15 μm).
本発明のインク組成物の粘度(20℃)は、0.5〜5mPa・sの範囲内が好ましい。好ましくは、0.8〜4mPa・sの範囲内である。また、インク組成物の表面張力は、10〜70mN/mの範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、15〜50mN/mの範囲内である。 The viscosity (20 ° C.) of the ink composition of the present invention is preferably in the range of 0.5 to 5 mPa · s. Preferably, it exists in the range of 0.8-4 mPa * s. The surface tension of the ink composition is preferably in the range of 10 to 70 mN / m. More preferably, it exists in the range of 15-50 mN / m.
[インクジェット記録装置]
本発明では、以上記述したインク組成物を、インクジェット記録方式により、被記録媒体へ記録する。本発明においては、静電界を利用したインクジェット記録方式を用いることが好ましい。静電界を利用するインクジェット記録方式は、制御電極と被記録媒体背面の背面電極間に電圧を印加することにより、インク組成物の荷電粒子を静電力によって吐出位置に濃縮し、吐出位置から被記録媒体へ飛翔させる方式である。制御電極と背面電極間に印加する電圧は、例えば荷電粒子が正の場合、制御電極が正極であり背面電極が負極となる。背面電極へ電圧を印加する代わりに被記録媒体に帯電を行っても同様の効果が得られる。
[Inkjet recording apparatus]
In the present invention, the ink composition described above is recorded on a recording medium by an ink jet recording method. In the present invention, it is preferable to use an ink jet recording system using an electrostatic field. Ink jet recording methods that use an electrostatic field concentrate the charged particles of the ink composition at the discharge position by electrostatic force by applying a voltage between the control electrode and the back electrode on the back of the recording medium, and record from the discharge position. This is a method of flying to a medium. For example, when the charged particles are positive, the voltage applied between the control electrode and the back electrode is such that the control electrode is a positive electrode and the back electrode is a negative electrode. The same effect can be obtained by charging the recording medium instead of applying a voltage to the back electrode.
インクを飛翔させる方式として、例えば、注射針のようなニードル状の先端からインクを飛翔させる方式があり、本発明のインク組成物を用いて記録することができる。ただし、荷電粒子を濃縮・吐出した後の荷電粒子の補給が難しく安定に長期間の記録を行うことが難しい。荷電粒子を強制的に供給するため、インクを循環させる場合には、注射針先端からインクを溢れさせる方法になるため、吐出位置である注射針先端のメニスカス形状が安定せず、安定な記録を行うことが困難であり、短期間の記録に適している。 As a method of flying ink, for example, there is a method of flying ink from a needle-like tip such as an injection needle, and recording can be performed using the ink composition of the present invention. However, it is difficult to replenish charged particles after the charged particles are concentrated and discharged, and it is difficult to perform stable long-term recording. When the ink is circulated in order to forcibly supply charged particles, the ink overflows from the tip of the injection needle, so the meniscus shape at the tip of the injection needle, which is the discharge position, is not stable, and stable recording is performed. It is difficult to do and is suitable for short-term recording.
一方、吐出開口部からインク組成物を溢れさせることなく、インク組成物を循環させる方法が好ましく用いられる。例えば、吐出開口を有するインク室内にインクが循環されており、吐出開口周縁に形成された制御電極に電圧を印加することによって、吐出開口中に存在しており先端が被記録媒体側に向いたインクガイドの先端から、濃縮されたインク滴が飛翔する方法では、インクの循環による荷電粒子の補給と、吐出位置のメニスカス安定性を両立することができるため、長期間安定に記録を行うことができる。さらに本方式ではインクが外気と接する部分が吐出開口部だけと非常に少ないため、溶媒の蒸発を抑え、インク物性が安定化するため、本発明において好適に使用することができる。 On the other hand, a method of circulating the ink composition without overflowing the ink composition from the ejection opening is preferably used. For example, ink is circulated in an ink chamber having a discharge opening, and a voltage is applied to a control electrode formed at the periphery of the discharge opening, whereby the tip exists in the discharge opening and the leading end faces the recording medium side. In the method in which the concentrated ink droplets fly from the tip of the ink guide, the replenishment of charged particles by the circulation of the ink and the meniscus stability at the ejection position can be compatible, so that stable recording can be performed for a long time. it can. Further, in this method, since the portion where the ink is in contact with the outside air is very small with only the discharge opening, the evaporation of the solvent is suppressed and the ink physical properties are stabilized, so that it can be suitably used in the present invention.
本発明のインク組成物を適用するに適したインクジェット記録装置の構成例を以下に示す。
まずは、図1に示す被記録媒体に片面4色印刷を行う装置の概要について説明する。
図1に示されるインクジェット記録装置1は、フルカラー画像形成を行うための4色分の吐出ヘッド2C、2M、2Yおよび2Kから構成される吐出ヘッド2にインクを供給し、さらに吐出ヘッド2からインクを回収するインク循環系3、図示されないコンピュータ、RIP(ラスター・イメージ・プロセッサ)等の外部機器からの出力により吐出ヘッド2を駆動させるヘッドドライバ4、位置制御手段5を備える。またインクジェット記録装置1は、3つのローラ6A、6B、6Cに張架された搬送ベルト7、搬送ベルト7の幅方向の位置を検知可能な光学センサなどで構成された搬送ベルト位置検知手段8、被記録媒体Pを搬送ベルト上に保持するための静電吸着手段9、画像形成終了後に被記録媒体Pを搬送ベルト7から剥離するための除電手段10および力学的手段11を備える。搬送ベルト7の上流、下流には、被記録媒体Pを図示されないストッカーから搬送ベルト7に供給するフィードローラ12およびガイド13、剥離後の被記録媒体Pへインクを定着させると共に図示されない排紙ストッカーに搬送する定着手段14およびガイド15が配置されている。またインクジェット印刷装置1の内部には、搬送ベルト7を挟んで吐出ヘッド2に対向する位置には、被記録媒体位置検出手段16を有し、さらにインク組成物から発生する溶媒蒸気を回収するための排出ファン17および溶媒蒸気吸着材18からなる溶媒回収部が配置され、装置内部の蒸気は該回収部を通って装置外部に排出される。
A configuration example of an ink jet recording apparatus suitable for applying the ink composition of the present invention is shown below.
First, an outline of an apparatus that performs single-sided four-color printing on a recording medium shown in FIG. 1 will be described.
An ink jet recording apparatus 1 shown in FIG. 1 supplies ink to an
フィードローラ12は公知のローラが使用でき、被記録媒体に対するフィード能力が高まるように配置される。また被記録媒体P上には垢・紙粉等が付着していることがあるため、それらの除去を行うことが望ましい。フィードローラによって供給された被記録媒体Pは、ガイド13を経て、搬送ベルト7に搬送される。搬送ベルト7の裏面(好ましくは金属裏面)はローラ6Aを介して設置されている。搬送された被記録媒体は、静電吸着手段9により搬送ベルト上に静電吸着される。図1では、負の高圧電源に接続されたスコロトロン帯電器により静電吸着がなされる。静電吸着手段9により、被記録媒体Pが搬送ベルト7上に浮き無く静電吸着されると共に、被記録媒体表面を均一帯電する。ここでは静電吸着手段を被記録媒体の帯電手段としても利用しているが、別途設けてもよい。帯電された被記録媒体Pは、搬送ベルト7によって吐出ヘッド部まで搬送され、帯電電位をバイアスとして記録信号電圧を重畳することにより静電インクジェット画像形成がなされる。画像形成された被記録媒体Pは、除電手段10により除電され、力学的手段11により搬送ベルト7により剥離されて定着部へ搬送される。剥離された被記録媒体Pは、画像定着手段14に送られ、定着がなされる。定着された被記録媒体Pは、ガイド15を通って図示されない排紙ストッカーに排紙される。また、該装置は、インク組成物から発生する溶媒蒸気の回収手段を有する。回収手段は溶媒蒸気吸収材18からなり、排気ファン17により機内の溶媒蒸気を含む気体が吸着材に導入され、蒸気が吸着回収された後、機外に排気される。該装置は、上記例に限定されず、ローラ、帯電器等の構成デバイスの数、形状、相対配置、帯電極性等は任意に選べる。また上記システムでは4色描画について記述しているが、淡色インクや特色インクと組み合わせて、より多色のシステムとしてもよい。
A known roller can be used as the
上記インクジェット印刷方法に使用されるインクジェット記録装置は、吐出ヘッド2、インク循環系3からなり、インク循環系3は、さらにインクタンク、インク循環装置、インク濃度制御装置、インク温度管理装置等を有し、インクタンク内には撹拌装置を含んでいてもよい。
The ink jet recording apparatus used in the above ink jet printing method includes an
吐出ヘッド2としては、シングルチャンネルヘッド、マルチチャンネルヘッド、またはフルラインヘッドを使うことができ、搬送ベルト7の回転により主走査を行う。
本発明で好適に使用されるインクジェットヘッドは、インク流路内での荷電粒子を電気泳動させて開口付近のインク濃度を増加させ、吐出を行うインクジェット方法であり、主に被記録媒体または被記録媒体背面に配置された対向電極に起因する静電吸引力によりインク滴の吐出を行うものである。従って、被記録媒体または対向電極がヘッドに対向していない場合や、ヘッドと対向する位置にあっても被記録媒体または対向電極に電圧が印加されていない場合には、誤って吐出電極に電圧が印加された場合や振動が与えられた場合でもインク滴の吐出は起こらず、装置内を汚すことはない。
As the
An ink jet head suitably used in the present invention is an ink jet method in which charged particles in an ink flow path are electrophoresed to increase the ink concentration in the vicinity of the opening and discharge is performed. Ink droplets are ejected by electrostatic attraction caused by the counter electrode disposed on the back surface of the medium. Therefore, if the recording medium or the counter electrode does not face the head, or if no voltage is applied to the recording medium or the counter electrode even at the position facing the head, the voltage is accidentally applied to the ejection electrode. Ink droplets are not ejected even when a pressure is applied or vibration is applied, and the inside of the apparatus is not soiled.
上記インクジェット装置に好適に使用される吐出ヘッドを図2および図3に示す。図2および図3に示すように、インクジェットヘッド70は、一方向のインク流Qが形成されるインク流路72の上壁を構成する電気絶縁性の基板74と、インクを被記録媒体Pへ向けて吐出する複数の吐出部76とを有する。吐出部76には、いずれもインク流路72から飛翔するインク滴Gを被記録媒体Pへ向けて案内するインクガイド部78が設けられ、基板74には、インクガイド部78がそれぞれ挿通する開口75が形成されており、インクガイド部78と開口75の内壁面との間にはインクメニスカス42が形成されている。インクガイド部78と被記録媒体Pとのギャップdは200μm〜1000μm程度であることが好ましい。また、インクガイド部78は、下端側で支持棒部40に固定されている。
An ejection head preferably used in the ink jet apparatus is shown in FIGS. As shown in FIGS. 2 and 3, the
基板74は、2つの吐出電極を所定間隔で離して電気的に絶縁している絶縁層44と、絶縁層44の上側に形成された第1吐出電極46と、第1吐出電極46を覆う絶縁層48と、絶縁層48の上側に形成されたガード電極50と、ガード電極50を覆う絶縁層52とを有する。また、基板74は、絶縁層44の下側に形成された第2吐出電極56と、第2吐出電極56を覆う絶縁層58とを有する。ガード電極50は、第1吐出電極46や第2吐出電極56に印加された電圧によって隣接する吐出部に電界上の影響が生じることを防止するために設けられる。
The
更に、インクジェットヘッド70には、インク流路72の底面を構成すると共に、第1吐出電極46および第2吐出電極56に印加されたパルス状の吐出電圧によって定常的に生じる誘導電圧により、インク流路72内の正に帯電したインク粒子(荷電粒子)Rを上方へ向けて(すなわち被記録媒体側に向けて)泳動させる浮遊導電板62が電気的浮遊状態で設けられている。また、浮遊導電板62の表面には、電気絶縁性である被覆膜64が形成されており、インクへの電荷注入等によりインクの物性や成分が不安定化することを防止する。絶縁性被覆膜の電気抵抗は、1012Ω・cm以上が好ましく、より望ましくは1013Ω・cm以上である。また、絶縁性被覆膜はインクに対して耐腐食性であることが望ましく、これにより、浮遊導電板62がインクに腐食されることが防止される。また、浮遊導電板62は下方から絶縁部材66で覆われており、このような構成により、浮遊導電板62は完全に電気的絶縁状態にされている。
Further, the
浮遊導電板62は、ヘッド1ユニットにつき1個以上である(例えば、C、M、Y、Kの4つのヘッドがあった場合、浮遊導電板数は最低各1個ずつ有し、CとMのヘッドユニット間で共通の浮遊導電板とすることはない)。
There are one or more floating
図3に示すように、インクジェットヘッド70からインクを飛翔させて被記録媒体Pに記録するには、インク流路72内のインクを循環させることによりインク流Qを発生させた状態にし、ガード電極50に所定の電圧(例えば+100V)を印加する。更に、インクガイド部78に案内されて開口75から飛翔したインク滴G中の正の荷電粒子Rが被記録媒体Pにまで引きつけられるような飛翔電界が、第1吐出電極46および第2吐出電極56と、被記録媒体Pとの間に形成されるように、第1吐出電極46、第2吐出電極56および被記録媒体Pに正電圧を印加する(ギャップdが500μmである場合に、1kV〜3.0kV程度の電位差を形成することを目安とする)。
As shown in FIG. 3, in order to cause ink to fly from the
この状態で、画像信号に応じて第1吐出電極46および第2吐出電極56にパルス電圧を印加すると、荷電粒子濃度が高められたインク滴Gが開口75から吐出する(例えば、初期の荷電粒子濃度が3〜15%である場合、インク滴Gの荷電粒子濃度が30%以上になる)。
その際、第1吐出電極46と第2吐出電極56の両者にパルス電圧が印加された場合にのみインク滴Gが吐出するように、第1吐出電極46と第2吐出電極56とに印加する電圧値を調整しておく。
In this state, when a pulse voltage is applied to the
At that time, the ink droplet G is applied to the
このように、パルス状の正電圧を印加すると、開口75からインク滴Gがインクガイド部78に案内されて飛翔し、被記録媒体Pに付着すると共に、浮遊導電板62には、第1吐出電極46および第2吐出電極56に印加された正電圧により正の誘導電圧が発生する。第1吐出電極46および第2吐出電極56に印加される電圧がパルス状であっても、この誘導電圧はほぼ定常的な電圧である。従って、浮遊導電板62およびガード電極50と、被記録媒体Pとの間に形成される電界によって、インク流路72内で正に帯電している荷電粒子Rは上方へ移動する力を受け、基板74の近傍で荷電粒子Rの濃度が高くなる。図3に示すように、使用する吐出部(すなわちインク滴を吐出させるチャンネル)の個数が多い場合、吐出に必要な荷電粒子数が多くなるが、使用する第1吐出電極46および第2吐出電極56の枚数が多くなるため、浮遊導電板62に誘起される誘導電圧は高くなり、被記録媒体側へ移動する荷電粒子Rの個数も増大する。
In this way, when a pulsed positive voltage is applied, the ink droplet G is guided by the
上記では、着色粒子が正荷電に帯電している例について説明したが、着色粒子は負荷電に帯電されていてもよい。その場合には、上記の帯電極性は、すべて逆極性となる。 In the above, an example in which the colored particles are positively charged has been described. However, the colored particles may be negatively charged. In that case, all the above-mentioned charging polarities are reversed.
なお、本発明においては、被記録媒体へのインク吐出後、適切な加熱手段によりインクを定着することが好ましい。用いられる加熱手段としては、ヒートローラ、ヒートブロック、ベルト加熱等の接触式加熱装置、およびドライヤー、赤外線ランプ、可視光線ランプ、紫外線ランプ、温風式オーブン等の非接触式加熱装置を用いることができる。これらの加熱装置は、インクジェット記録装置と連続し、一体となっていることが好ましい。定着時の被記録媒体の温度は、定着の容易さから、40℃〜200℃の範囲内であることが好ましい。また、定着の時間は、1マイクロ秒〜20秒の範囲内であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to fix the ink by an appropriate heating means after discharging the ink onto the recording medium. As the heating means to be used, a contact-type heating device such as a heat roller, a heat block, or a belt heating, and a non-contact type heating device such as a dryer, an infrared lamp, a visible light lamp, an ultraviolet lamp, or a hot air oven may be used. it can. These heating devices are preferably continuous with and integrated with the ink jet recording apparatus. The temperature of the recording medium at the time of fixing is preferably in the range of 40 ° C. to 200 ° C. for ease of fixing. The fixing time is preferably in the range of 1 microsecond to 20 seconds.
[インク組成物の補充]
静電界を利用したインクジェット記録方式では、インク組成物中の荷電粒子が濃縮されて吐出する。従って、長時間インク組成物の吐出を行うと、インク組成物中の荷電粒子が減量し、インク組成物の電気伝導度が低下する。また、荷電粒子の電気伝導度とインク組成物の電気伝導度との割合が変化する。さらに、吐出の際、直径の小さな荷電粒子よりも大きな荷電粒子が優先して吐出する傾向にあるため、荷電粒子の平均直径が小さくなる。また、インク組成物中の固形物の含有量が変化するため、粘度も変化する。
これらの物性値の変化により、結果として、吐出不良を起こしたり、記録された画像の光学濃度の低下やインクのにじみが発生する。このため、当初インクタンクへ仕込んだインク組成物よりも、高濃度(固形分濃度の高い)のインク組成物を補充することにより、荷電粒子の減量を防止し、インク組成物の電気伝導度や、荷電粒子の電気伝導度とインク組成物の電気伝導度の割合を一定の範囲に留めることができる。また、平均粒子直径や粘度を維持することができる。さらに、インク組成物の物性値を一定の範囲内に保つことにより、インク吐出が長時間安定して均一に行われる。この際の補充は、例えば、使用しているインク液の電気伝導度や光学濃度等の物性値を検出し、不足量を算出して、機械的または人力で成されることが好ましい。また、画像データを基に使用するインク組成物の量を算出し、機械的または人力で成されてもよい。
[Replenishment of ink composition]
In the ink jet recording method using an electrostatic field, charged particles in the ink composition are concentrated and discharged. Accordingly, when the ink composition is discharged for a long time, the charged particles in the ink composition are reduced, and the electrical conductivity of the ink composition is lowered. Further, the ratio between the electric conductivity of the charged particles and the electric conductivity of the ink composition changes. Further, when discharging, charged particles having a larger diameter tend to be discharged preferentially than charged particles having a smaller diameter, so that the average diameter of the charged particles is reduced. Further, since the solid content in the ink composition changes, the viscosity also changes.
Due to these changes in physical property values, as a result, ejection failure occurs, the optical density of recorded images decreases, and ink bleeding occurs. For this reason, by reducing the amount of charged particles by replenishing the ink composition having a higher concentration (higher solid content concentration) than the ink composition initially charged in the ink tank, the electrical conductivity of the ink composition The ratio between the electric conductivity of the charged particles and the electric conductivity of the ink composition can be kept within a certain range. Further, the average particle diameter and viscosity can be maintained. Further, by maintaining the physical property value of the ink composition within a certain range, the ink discharge is stably and uniformly performed for a long time. The replenishment at this time is preferably performed mechanically or manually, for example, by detecting a physical property value such as the electrical conductivity or optical density of the ink liquid used and calculating the shortage. Further, the amount of the ink composition to be used may be calculated based on the image data, and may be formed mechanically or manually.
[被記録媒体]
本発明においては、用途に応じて様々な被記録媒体を用いることができる。例えば、紙、プラスチックフィルム、金属、および、プラスチックまたは金属がラミネートまたは蒸着された紙、金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等を用いれば、インクジェット記録することにより、直接印刷物を得ることができる。また、アルミニウムなどの金属を粗面化した支持体等を用いれば、オフセット印刷版を得ることができる。さらに、プラスチック支持体等を用いれば、フレキソ印刷版や液晶画面用のカラーフィルターを得ることができる。被記録媒体の形状は、シート状のように平面的であっても、円筒形状のように立体的であってもよい。また、シリコンウエハーや配線基板を被記録媒体として用いれば、半導体やプリント配線基板の製造に適用できる。
[Recording medium]
In the present invention, various recording media can be used depending on the application. For example, if paper, plastic film, metal, and paper on which plastic or metal is laminated or vapor-deposited, plastic film on which metal is laminated or vapor-deposited, etc., printed matter can be obtained directly by ink jet recording. Moreover, an offset printing plate can be obtained if the support body etc. which roughened metals, such as aluminum, are used. Furthermore, if a plastic support is used, a flexographic printing plate or a color filter for a liquid crystal screen can be obtained. The shape of the recording medium may be planar such as a sheet shape or three-dimensional such as a cylindrical shape. Further, if a silicon wafer or a wiring board is used as a recording medium, it can be applied to manufacture of a semiconductor or a printed wiring board.
以上記述した、本発明のインク組成物を用いることにより、インクにじみがなく、かつ画像濃度の高い高画質の画像記録物を、長時間に渡って安定して得ることができる。 By using the ink composition of the present invention described above, it is possible to stably obtain a high-quality image recorded matter with no ink bleeding and high image density over a long period of time.
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
実施例1
<使用した材料>
本実施例1においては、下記の材料を使用した。
Example 1
<Materials used>
In Example 1, the following materials were used.
・シアン顔料(色材)フタロシアニン顔料 C.I.Pigment Blue(15:3)(東洋インキ製造(株)製、LIONOL BLUE FG−7350)
・被覆剤[ブチルアクリレート/メチルメタクリレート:75/25質量%共重合体(アルドリッチ(株)製]
・分散剤[BZ−2]
Cyan pigment (coloring material) phthalocyanine pigment C.I. I. Pigment Blue (15: 3) (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., LIONOL BLUE FG-7350)
・ Coating agent [butyl acrylate / methyl methacrylate: 75/25 mass% copolymer (manufactured by Aldrich)
・ Dispersant [BZ-2]
分散剤[BZ−2]の構造を以下に示す。 The structure of the dispersant [BZ-2] is shown below.
分散剤[BZ−2]は、メタクリル酸ステアリルを、2−メルカプトエタノール存在下ラジカル重合させ、さらに、メタクリル酸無水物と反応させることにより末端にメタクリロイル基を有するメタクリル酸ステアリルのポリマー(質量平均分子量は7,600であった)を得た後、これをスチレンとラジカル重合させることにより得た。質量平均分子量は110,000であった。 The dispersant [BZ-2] is a polymer of stearyl methacrylate (mass average molecular weight) having a methacryloyl group at its terminal by radical polymerization of stearyl methacrylate in the presence of 2-mercaptoethanol and further reacting with methacrylic anhydride. Was obtained by radical polymerization with styrene. The weight average molecular weight was 110,000.
<インク組成物[EC−1]の作成>
シアン顔料10gと被覆剤[ブチルアクリレート/メチルメタクリレート:75/25質量%共重合体(アルドリッチ(株)製)]20gを、入江商会(株)製、卓上型ニーダーPBV−0.1に入れ、ヒーター温度を100℃に設定し2時間加熱混合した。得られた混合物30gをトリオサイエンス(株)製、トリオブレンダーにて粗粉砕し、さらに協立理工(株)製、SK−M10型サンブルミルにて微粉砕した。得られた微粉砕物30gを、分散剤[BZ−2]7.5g、アイソパーG75g、および直径約3.0mmのガラスビーズと共に、東洋精機製作所(株)製、ペイントシェーカーにて予備分散した。ガラスビーズを除去した後、直径約0.6mmのジルコニアセラミックビーズと共に、シンマルエンタープライゼズ(株)製、Type KDLダイノミルにて、内温を25℃に保ちながら5時間、引き続き45℃で5時間、2,000rpmの回転数で分散(粒子化)した。得られた分散液からジルコニアセラミックビーズを除去し、アイソパーG316gと荷電調整剤として前記例示構造式(I−1)で示される両末端にアミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として130、粘度3センチポイズ(0.003Pa.s)(25℃))を1.0g及び、ステアリン酸0.3gを加え、インク組成物[EC−1]を得た。
得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は0.93μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.6%以下であった。
<Preparation of ink composition [EC-1]>
10 g of a cyan pigment and 20 g of a coating agent [butyl acrylate / methyl methacrylate: 75/25% by mass copolymer (manufactured by Aldrich Co.)] were put into a table type kneader PBV-0.1 manufactured by Irie Shokai Co., Ltd. The heater temperature was set to 100 ° C. and heated and mixed for 2 hours. 30 g of the obtained mixture was coarsely pulverized with a trio-blender manufactured by Trio Science Co., Ltd., and further finely pulverized with a SK-M10 type sample mill manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd. 30 g of the obtained finely pulverized product was predispersed in a paint shaker manufactured by Toyo Seiki Seisakusho together with 7.5 g of the dispersant [BZ-2], 75 g of Isopar G, and glass beads having a diameter of about 3.0 mm. After removing the glass beads, together with zirconia ceramic beads with a diameter of about 0.6 mm, Shinmaru Enterprises Co., Ltd., Type KDL Dino Mill, while maintaining the internal temperature at 25 ° C. for 5 hours, followed by 45 ° C. for 5 hours, Dispersion (particle formation) was performed at a rotational speed of 2,000 rpm. Zirconia ceramic beads are removed from the obtained dispersion, and an organopolysiloxane having aminopropyl groups at both ends represented by the above-mentioned exemplary structural formula (I-1) as an isopar G316g and charge adjusting agent is used. 130 g as an equivalent, 1.0 g of a viscosity of 3 centipoise (0.003 Pa.s) (25 ° C.) and 0.3 g of stearic acid were added to obtain an ink composition [EC-1].
The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 0.93 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.6% or less.
<インクジェット記録/画像評価>
図1に示すインクジェット記録装置に、上記のインク組成物[EC−1]をインクタンクに充填した。ここでは吐出ヘッドとして図2に示すタイプの150dpi(チャンネル密度50dpiの3列千鳥配置)、833チャンネルヘッドを使用し、また定着手段として1kWのヒータを内蔵したシリコンゴム性ヒートローラを使用した。インク温度管理手段として投げ込みヒータと攪拌羽をインクタンク内に設け、インク温度は30℃に設定し、攪拌羽を30rpmで回転しながらサーモスタットで温度コントロールした。ここで攪拌羽は沈殿・凝集防止用の攪拌手段としても使用した。またインク流路を一部透明とし、それを挟んでLED発光素子と光検知素子を配置し、その出力シグナルによりインクの希釈液(アイソパーG)あるいは濃縮インク(上記インク組成物の固形分濃度を2倍に調整したもの)投入による濃度管理を行った。被記録媒体としてオフセット印刷用微コート紙を使用した。エアーポンプ吸引により被記録媒体表面の埃除去を行った後、吐出ヘッドを画像形成位置まで被記録媒体に近づけ、記録すべき画像データを画像データ演算制御部に伝送し、搬送ベルトの回転により被記録媒体を搬送させながら吐出ヘッドを逐次移動しながらインク組成物を吐出して2400dpiの描画解像力で画像を形成した。搬送ベルトとして、金属ベルトとポリイミドフィルムを張り合わせたものを使用し、このベルトの片端付近の搬送方向に沿ってライン状のマーカーを配置し、これを搬送ベルト位置検知手段で光学的に読み取り、位置制御手段を駆動して画像形成を行った。この際、光学的ギャップ検出装置による出力により吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。また吐出の際には被記録媒体の表面電位を−1.5kVとしておき、吐出を行う際には+600Vのパルス電圧を印加し(パルス巾50μsec)、5kHzの駆動周波数で画像形成を行った。
<Inkjet recording / image evaluation>
Ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 was filled with the ink composition [EC-1] in an ink tank. Here, a 150 dpi (three-row staggered arrangement with a channel density of 50 dpi) and 833 channel head of the type shown in FIG. 2 was used as the ejection head, and a silicon rubber heat roller incorporating a 1 kW heater was used as the fixing means. As the ink temperature control means, a throw-in heater and a stirring blade were provided in the ink tank, the ink temperature was set to 30 ° C., and the temperature was controlled with a thermostat while rotating the stirring blade at 30 rpm. Here, the stirring blade was also used as a stirring means for preventing precipitation and aggregation. In addition, the ink flow path is partially transparent, and the LED light emitting element and the light detecting element are arranged between them, and the ink dilution liquid (Isopar G) or concentrated ink (the solid content concentration of the ink composition is determined by the output signal). The concentration was controlled by charging. A fine coated paper for offset printing was used as a recording medium. After removing dust on the surface of the recording medium by air pump suction, the ejection head is brought close to the recording medium to the image forming position, image data to be recorded is transmitted to the image data calculation control unit, and the recording medium is rotated by the rotation of the conveyor belt. The ink composition was discharged while sequentially moving the discharge head while transporting the recording medium, and an image was formed with a drawing resolution of 2400 dpi. As the conveyor belt, a metal belt and polyimide film bonded together are used, and a line-shaped marker is placed along the conveying direction near one end of this belt, and this is optically read by the conveyor belt position detection means. An image was formed by driving the control means. At this time, the distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm by the output from the optical gap detector. Further, the surface potential of the recording medium was set to −1.5 kV at the time of ejection, and a pulse voltage of +600 V was applied at the time of ejection (
<放電破壊の有無>
上記インクジェット記録により得られたグレースケール画像記録物(印刷物)について、放電破壊の有無を調べた。具体的には、前記<インクジェット/画像評価>項目における条件にて描画した時に、描画画像における放電破壊による画像欠損の有無を光学顕微鏡で確認することにより放電破壊の有無を調べた。
<Existence of discharge breakdown>
The gray scale image recorded matter (printed matter) obtained by the ink jet recording was examined for the presence or absence of discharge breakdown. Specifically, when drawing was performed under the conditions of the <Inkjet / Image Evaluation> item, the presence or absence of discharge breakdown was examined by confirming the presence or absence of an image defect due to discharge breakdown in the drawn image with an optical microscope.
<荷電評価>
インク組成物の荷電量は、前記のLCRメーター及び液体用電極(川口電機製作所(株)製、LP−05型)を使用し、印加電圧5V、周波数1kHzの条件で測定した比電導度より求め、インク粒子の電導度は、インク組成物の全体の比電導度から、インク組成物を遠心分離器にかけた上澄みの比電導度を差し引いて求めた。また遠心分離は、小型高速冷却遠心機(トミー精工(株)製、SRX−201)を使用し、回転速度14500rpm、温度23℃の条件で30分間行ったものである。
<Charge evaluation>
The charge amount of the ink composition is obtained from the specific conductivity measured using the LCR meter and the liquid electrode (manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd., LP-05 type) under the conditions of an applied voltage of 5 V and a frequency of 1 kHz. The conductivity of the ink particles was determined by subtracting the specific conductivity of the supernatant obtained by applying the ink composition to the centrifuge from the specific conductivity of the entire ink composition. Centrifugation was carried out for 30 minutes using a small high-speed cooling centrifuge (Tomy Seiko Co., Ltd., SRX-201) under conditions of a rotational speed of 14500 rpm and a temperature of 23 ° C.
インク粒子の荷電発生効率は下式より求めた。
インク粒子の荷電発生効率(%)=(インク粒子の荷電量Q1/インク組成物の荷電量Q2)×100
The charge generation efficiency of the ink particles was obtained from the following equation.
Ink particle charge generation efficiency (%) = (ink particle charge amount Q1 / ink composition charge amount Q2) × 100
<インクジェット描画画像品質の評価>
上記インクジェット記録により得られたグレースケール画像記録物(印刷物)について、筋ムラ、インクのにじみの程度を下記のように目視評価した。
<Evaluation of inkjet drawing image quality>
The gray scale image recorded matter (printed matter) obtained by the inkjet recording was visually evaluated as follows for the degree of stripe unevenness and ink bleeding.
インクジェット描画画像品質の評価
描画画像の滲みの程度を目視評価
○:滲みなし
△:若干滲み発生
×:滲み発生
Evaluation of ink-jet drawing image quality Visual evaluation of the degree of bleeding in the drawn image ○: No bleeding Δ: Slight bleeding ×: Bleeding
実施例2
実施例1で用いた荷電調整剤を、前記例示構造式(I−2)で示される側鎖アミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として180、粘度20センチポイズ(0.02Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−2]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は0.99μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 2
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having a side chain aminopropyl group represented by the structural formula (I-2) (amino group concentration is 180 as an amine equivalent, viscosity is 20 centipoise (0. 02 Pa.s) (25 ° C.)) Ink composition [EC-2] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 0.99 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
実施例3
実施例1で用いた荷電調整剤を、前記例示構造式(I−3)で示される側鎖アミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として580、粘度25センチポイズ(0.025Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−3]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.03μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 3
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having a side chain aminopropyl group represented by the structural formula (I-3) (amino group concentration is 580 as an amine equivalent, viscosity is 25 centipoise (0. 025 Pa.s) (25 ° C.)) Ink composition [EC-3] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.03 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
実施例4
実施例1で用いた荷電調整剤を、前記例示構造式(I−4)で示される両末端にアミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として210、粘度4センチポイズ(0.004Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−4]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.03μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 4
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having aminopropyl groups at both ends represented by the above-described exemplary structural formula (I-4) (amino group concentration is 210 as amine equivalent, viscosity is 4 centipoise (0 .004 Pa.s) (25 ° C.)), an ink composition [EC-4] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.03 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
実施例5
実施例1で用いた荷電調整剤を、例示構造式(I−5)で示される側鎖アミノエチルアミノ基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として210、粘度20センチポイズ(0.02Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−5]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.03μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 5
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having a side chain aminoethylamino group represented by the structural formula (I-5) (amino group concentration is 210 as an amine equivalent, viscosity is 20 centipoise (0. 02 Pa.s) (25 ° C.)) Ink composition [EC-5] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.03 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
実施例6
実施例1で用いた荷電調整剤を、前記例示構造式(I−6)で示される側鎖アミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として180、粘度25センチポイズ(0.025Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−6]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.03μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 6
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having a side chain aminopropyl group represented by the above structural formula (I-6) (amino group concentration is 180 as an amine equivalent, viscosity is 25 centipoise (0. 025 Pa.s) (25 ° C.)) Ink composition [EC-6] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.03 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
実施例7
実施例1で用いた荷電調整剤を、前記例示構造式(I−7)で示される側鎖アミノプロピル基を有するオルガノポリシロキサン(アミノ基濃度は、アミン当量として260、粘度30センチポイズ(0.03Pa.s)(25℃))に変更した以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[EC−7]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.03μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.5%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。なお、吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。
Example 7
The charge control agent used in Example 1 is an organopolysiloxane having a side chain aminopropyl group represented by the above-mentioned structural formula (I-7) (amino group concentration is 260 as an amine equivalent, viscosity is 30 centipoise (0. 03 Pa.s) (25 ° C.)), an ink composition [EC-7] was prepared in the same manner as in Example 1. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.03 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.5% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated. The distance between the ejection head and the recording medium was kept at 0.5 mm.
比較例1
実施例1における荷電調整剤を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[RC−1]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は0.99μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.6%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。
比較例2
実施例1における荷電調整剤を粘度36センチポイズのものとした以外は、実施例1と同様な方法にてインク組成物[RC−1]を作成した。得られたインク組成物中の粒子成分の粒子径は1.08μmであり、0.2μm以下の粒子分が0.2%以下であり、このインク組成物を用い、実施例1と同様に放電破壊の有無、荷電評価、インクジェット描画画像品質の評価を実施した。
これらの結果を下記表1に示す。
Comparative Example 1
An ink composition [RC-1] was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent in Example 1 was not used. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 0.99 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.6% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as in Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated.
Comparative Example 2
An ink composition [RC-1] was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent in Example 1 was made to have a viscosity of 36 centipoise. The particle size of the particle component in the obtained ink composition was 1.08 μm, and the particle content of 0.2 μm or less was 0.2% or less. Using this ink composition, discharging was performed in the same manner as Example 1. The presence / absence of breakdown, charge evaluation, and ink-jet drawing image quality were evaluated.
These results are shown in Table 1 below.
実施例1〜7で示されるように、荷電調整剤として特定のアミノ基含有オルガノポリシロキサンを使用することにより、インク粒子に選択的に荷電を付与することができ、高電圧下においてヘッド間隔を狭めることができ、高密度ラインヘッド化が可能となり、また、インク粒子の荷電発生効率が向上し、本発明によるインクジェット描画画像において、吐出部でのインク粒子の電気泳動速度が十分速く、インク粒子の濃縮が十分起こるため、滲みがない、良好な品質の画像を得ることができる。 As shown in Examples 1 to 7, by using a specific amino group-containing organopolysiloxane as a charge adjusting agent, the ink particles can be selectively charged, and the head interval can be reduced under a high voltage. Ink jet drawing image according to the present invention can sufficiently reduce the electrophoretic speed of the ink particles at the discharge part, and the ink particles can be narrowed. Since sufficient concentration occurs, it is possible to obtain a good quality image without bleeding.
比較例1、2では、放電破壊が生じている。また、インク粒子の荷電発生効率が不十分で、本発明によるインクジェット描画画像において、吐出部でのインク粒子の電気泳動速度が遅く、インク粒子の濃縮が十分に起らないため、滲みが発生し、良好な品質の画像が得られない。 In Comparative Examples 1 and 2, discharge breakdown occurs. In addition, the ink particle charge generation efficiency is insufficient, and in the ink jet drawing image according to the present invention, the electrophoretic speed of the ink particles at the discharge portion is slow, and the ink particles are not sufficiently concentrated, so that bleeding occurs. A good quality image cannot be obtained.
G 飛翔したインク滴
P 被記録媒体
Q インク流
R 荷電粒子
1 インクジェット記録装置
2、2Y、2M、2C、2K 吐出ヘッド
3 インク循環系
4 ヘッドドライバ
5 位置制御手段
6A、6B、6C 搬送ベルト張架ローラ
7 搬送ベルト
8 搬送ベルト位置検知手段
9 静電吸着手段
10 除電手段
11 力学的手段
12 フィードローラ
13 ガイド
14 画像定着手段
15 ガイド
16 被記録媒体位置検知手段
17 排出ファン
18 溶媒蒸気吸着材
38 インクガイド
40 支持棒部
42 インクメニスカス
44 絶縁層
46 第1吐出電極
48 絶縁層
50 ガード電極
52 絶縁層
56 第2吐出電極
58 絶縁層
62 浮遊導電板
64 被覆膜
66 絶縁部材
70 インクジェットヘッド
72 インク流路
74 基板
75、75A、75B 開口
76、76A、76B 吐出部
78 吐出部
G Injected ink droplet P Recording medium Q Ink flow R Charged particle 1
Claims (2)
式(I)中、
R1 は炭素数1〜5の1価の炭化水素基を表す。
R2 は基−(CH2 )a −(NHCH2 CH2 )b −NHR4 を表す。ただし、R4 は水素原子または1価の炭化水素基を表し、aは1〜5の整数を表し、bは0〜5の整数を表す。
R3 はR1 と同一の基を表わすか、またはnが0の場合はR2 と同一の基を表す。
mおよびnは、それぞれ0〜3の整数を表す。 An electrostatic ink jet ink composition comprising a dispersion medium, charged particles containing at least a coloring material, and a charge control agent, wherein the charge control agent has a viscosity at 25 ° C. represented by the following general formula (I): Containing an amino group-containing organopolysiloxane of 30 centipoise or less.
In formula (I),
R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
R 2 represents the group — (CH 2 ) a — (NHCH 2 CH 2 ) b —NHR 4 . However, R 4 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, a represents an integer of 1 to 5, b is an integer of 0-5.
R 3 represents the same group as R 1 , or when n is 0, it represents the same group as R 2 .
m and n each represents an integer of 0 to 3.
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