JP2006272064A - 酸化触媒 - Google Patents

Abstract

【課題】 ディーゼルエンジンの排気通路中のＤＰＦの上流に配置される酸化触媒においてＤＰＦへ流れる排気ガスの温度を効果的に高めることができるようにする。
【解決手段】 筒状のハニカム担体３１の中心部に、中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる触媒層３２ａが形成され、外周部には、上記中空状酸化物粉末と同じ組成の中実状粒子と触媒金属とからなる触媒層３２ａが形成されている。上記中心部触媒層３２ａは、ハニカム担体の半径の１／４〜３／４の半径の範囲に形成されている。
【選択図】 図３

Description

本発明は、ディーゼルエンジンの排気通路中のパティキュレートフィルターの上流に配置される酸化触媒に関するものである。

ディーゼルエンジンから排出されるパティキュレート（以下、ＰＭという）は環境に与える影響が大きいため、このＰＭを捕集するディーゼルパティキュレートフィルタ（以下、ＤＰＦという）が排気通路に設けられた自動車が増加してきている。このようにＤＰＦを設ける場合、ＤＰＦに捕集されたＰＭを除去する必要があり、そのための手段としてＤＰＦの上流にバーナーを設けてその熱でＰＭを燃焼させるようにしたものがあるが、ＤＰＦを構成するフィルタ担体が過熱されて溶損するおそれがある。

このような問題を避けるため、例えば特許文献１に示されるように、排気通路のＤＰＦの上流に酸化触媒を設け、この酸化触媒で排気ガス中のＮＯを酸化させてＮＯ_２とし、このＮＯ_２をＤＰＦに送ることにより、ＤＰＦに捕集されたＰＭをＮＯ_２で酸化除去させるようにした排気ガス浄化装置が開発されている。

ところで、ＤＰＦとして一般に用いられているウォールフロータイプの円筒状のフィルタでは、放射熱が大きく低温になり易い外周側通路部分と、中央側通路の下流側部分へのＰＭ堆積量が増加し易い傾向がある。これに対し、上記特許文献１に示された装置では、ＤＰＦの上流に設けた酸化触媒の外周側通路部分に強酸化触媒を、中央側通路部分に弱酸化触媒をそれぞれ担持させた構造となっている。そして、特許文献１には、このような酸化触媒の構造によると外周側通路部分の強酸化触媒は中央側通路部分の弱酸化触媒よりも酸化反応が強いため、ＮＯの酸化反応によって外周側通路部分からの排気ガス温度は中央側通路部分のそれよりも高まることとなり、結果としてＤＰＦにおける温度分布は全体的に見て均等化されるというように記載されている。
特開２００３−１４８１４１号公報

上記の特許文献１の記載によると、強酸化触媒と弱酸化触媒とは、同種の触媒であれば、担持密度や担持濃度を変えることにより形成され、つまり外周側通路部分に中央側通路部分より多くの触媒が担持される。

しかし、このように外周側通路部分に中央側通路部分より多くの触媒を担持させると、外周側通路部分では、通路抵抗が中央側通路部分より増大することにより排気ガスの流量が少なくなり、このため強酸化触媒であっても発熱量は少なくなる。一方、中央側通路部分では、排気ガス量は多いが弱酸化触媒であるため酸化反応が起きにくく、この部分の昇温への寄与率は低くなる。

従って、酸化触媒全体としてＤＰＦを昇温させる効果は充分に得られ難かった。

本発明は上記の事情に鑑み、ＤＰＦの上流に配置される酸化触媒においてＤＰＦへ流れる排気ガスの温度を効果的に高めることができる酸化触媒を提供するものである。

本発明は、ディーゼルエンジンの排気通路中のパティキュレートフィルターの上流に配置される酸化触媒であって、筒状のハニカム担体の径方向中心部に、中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる触媒層が形成されているものである。

この構成によると、ＤＰＦの上流に配置される酸化触媒において、中心部触媒層が中空状酸化物粉末の破砕殻を含んでいることにより嵩高になって層の厚みが増加し、排気ガスの流通抵抗が増えて流量、流速が低下する。そして、中空状酸化物粉末の破砕殻は中実状粒子と比べて嵩高になる分だけポーラスでガスの拡散が良好になり、ガスと触媒との接触機会が増えるため酸化性能が高まって反応熱が増大することにより、中心部触媒層を通る排気ガスの温度が上昇する。

一方、酸化触媒の外周部は放熱による温度低下が生じ易い部分であるが、中心部での流通抵抗の増加に伴い、排気ガスの流量が外周部で多くなるため、放熱以上に、排気ガス中の未燃ＨＣ等の燃焼による発熱が生じて、排気ガス温度が上昇する。

こうして、酸化触媒の中心部と外周部とでそれぞれ排気ガス温度が高められ、かつ、これらの部分の排気ガス温度が均等化される。

本発明の酸化触媒において、中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる中心部触媒層は、ハニカム担体の半径の１／４〜３／４の半径の範囲に形成されていることが好ましい。このようにすると、中心部と外周部とで排気ガス温度の格差が充分に小さく抑えられる。

また、本発明の酸化触媒において、ハニカム担体の上記中心部を囲う外周部には、上記中空状酸化物粉末と同じ組成の中実状粒子と触媒金属とからなる触媒層が形成され、中心部触媒層の担体単位体積あたりの触媒量が外周部触媒層の担体単位体積あたりの触媒量の４／５〜３／２に設定されていることが好ましい。このようにすると、可及的に触媒量を少なくしつつ、効果的に排気ガス温度を高めることができる。

また、上記酸化物は酸化アルミニウムと、酸素吸蔵材と、ゼオライトとの混合物であることが好ましい。

このようにすると、ゼオライトは未燃ＨＣをクラッキングにより炭素数の少ないＨＣ成分、つまり燃焼し易い成分に変換し、また、酸素吸蔵材は排気ガスの空燃比がリーンのときに酸素を吸蔵して、リッチのときに酸素を放出する。従って、排気ガスの空燃比がリッチ状態にされると、排気ガス中の未燃ＨＣがゼオライトで燃焼し易い成分に変えられるとともに酸素吸蔵材から放出される酸素により効率良く燃焼され、排気ガス温度の上昇が促進される。

以上のように、本発明の酸化触媒によると、ハニカム担体の径方向中心部では中空状酸化物粉末の破砕殻により酸化性能が高められて排気ガスの温度が上昇するとともに、中心部で流量が低下してその分だけ外周部で排気ガスの流量が増加し、放熱し易い外周部でも排気ガスの温度が高められるため、酸化触媒の中心部、外周部の全体にわたり排気ガスの温度を充分に上昇させることができ、ＤＰＦに堆積するＰＭの酸化除去を効果的に行うことができる。

以下、図面に基づいて本発明の実施の形態を説明する。

図１はディーゼルエンジンの排気通路１にＤＰＦ２及び酸化触媒３を組付けた状態を示している。この図において、排気通路１を構成する排気管は、図外のディーゼルエンジン本体に排気マニフォールドを介して接続される。そして、ディーゼルエンジン本体から排出される排気ガスは、白抜き矢印で示すように、排気通路１中を図１で左側から右側へ流れる。

上記排気通路１には、排気ガス中のＰＭを捕集するＤＰＦ２が設けられるとともに、このＤＰＦ２に近接してその上流（図１で左側）に酸化触媒３が設けられている。

上記ＤＰＦ２は、所謂ウォールフロータイプのフィルタであって、コーディエライトやセラミックスにより、多孔質壁で区画した多数の通路（セル）を有するハニカム状に形成されるとともに、千鳥状に一部の通路の上流端側と他の通路の下流端側とが目封止されることにより、上流端側が開口した通路から流入した排気ガスが多孔質壁を通って下流端側が開口した通路へ流れ、その間にＰＭが捕集されるようになっている。このようなウォールフロータイプのＤＰＦ２は従来から知られているため、詳しい図示及び説明は省略する。

上記ＤＰＦ２の外形は円筒状となっている。

上記ＤＰＦ２の上流に設けられた酸化触媒３は、図２および図３に示すように、ＤＰＦ２に対応する円筒状に形成され、多数の通路３０を有するハニカム担体３１と、このハニカム担体３１に担持された触媒層３２ａ，３２ｂとを有しており、触媒層３２ａ，３２ｂは酸化物粉末と触媒金属とを含んでいる。特に本発明の特徴とする構造として、ハニカム担体３１の径方向中心部Ａには、中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる触媒層３２ａが形成されている。また、この中心部を囲う外周部Ｂには、上記中空状酸化物粉末と同じ組成の中実状粒子と触媒金属とからなる触媒層３２ｂが形成されている。

なお、上記のように中心部Ａに触媒層３２ａを形成し、外周部Ｂに触媒層３２ｂを形成するには、先ず外周部Ｂの担体両端面にマスキング部材を配置した後、中心部Ａに触媒層３２ａ用の触媒スラリーを塗布する。エアブローにより余分なスラリーを除去し、外周部Ｂのマスキングを取り去った後、乾燥する。続いて、中心部Ａの担体両端面にマスキング部材を配置した後、外周部Ｂに触媒層３２ｂ用の触媒スラリーを塗布し、中心部と同様にスラリーの除去、乾燥を行う。最後に焼成を行う。

上記中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる中心部触媒層３２ａは、好ましくはハニカム担体３１の半径の１／４〜３／４の半径の範囲に形成されている。中心部触媒層３２ａの担体単位体積あたりの触媒量は、外周部触媒層３２ｂの担体単位体積あたりの触媒量の４／５〜３／２に設定されている。また、触媒層３２ａ，３２ｂに含まれる酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）と、酸化セリウム（ＣｅＯ_２）等の酸素吸蔵材と、ゼオライトとの混合物である。なお、酸素吸蔵材は、酸化セリウム（ＣｅＯ_２）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）との複酸化物、あるいはさらにセリウム以外の希土類金属の酸化物を第３成分として含む複酸化物等であってもよい。

中心部触媒層３２ａに含まれる破砕殻の製法の一例を、次に説明する。

（工程１） 直径約０．１〜５μｍのポリビニルブチラール（ＰＶＢ）粒子を５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液に入れて、混合溶液を作成する。

（工程２） 上記混合溶液６０wt％に対し、後述のように調製された触媒粉末４０wt％を添加し、混合スラリーにする。

（工程３） ロート状滴下器具を用いて、混合スラリーを塩化カリウム（ＫＣｌ）溶液中に滴下し、ＰＶＢ粒子表面に触媒粉末がコーティングされた状態の球体として堆積させる。

（工程４） 堆積した球体を乾燥し、さらに乾燥させた球体を焼成する。乾燥の条件は大気中で１５０°Ｃ、２時間とし、焼成の条件は大気中で５００°Ｃ、２時間とする。このように乾燥、焼成を行うことにより、球体内部のＰＶＢ成分が熱分解して焼失し、中空材が得られる。

（工程５）上記中空材の粉末を数ｍｍの厚さに引き伸ばし、メカプレスを用いて比較的低圧で圧粉する。

こうして、中空状酸化物粉末の破砕殻が得られる。この破砕殻は、図４の顕微鏡写真に示すように、球状の殻が砕かれた破片状であって、中実の粒子と比べて空隙が多く、嵩高となる。

なお、上記工程２で混合溶液に添加される触媒粉末は、次のように調整される。すなわち、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化セリウム（ＣｅＯ_２）およびゼオライトを同じ重量比で混合し、その混合物に対し、白金（Ｐｔ）が２ｗｔ％担持されるように、ジニトロアミン白金硝酸溶液を加える。さらに、イオン交換水を混合してスラリー状とした後、蒸発乾固を行い、充分に乾燥した後、乳鉢で粉砕し、電気炉で焼成する。焼成の条件は大気中で５００°Ｃ、２時間とする。

以上のような酸化触媒３によると、ディーゼルエンジンの排気通路１のＤＰＦ２の上流に配置された状態で、エンジンがＤＰＦ２の再生のためにポスト噴射（通常の燃料噴射の後に排気ガス中のＨＣ成分等の増加のために行う燃料噴射）などの再生モード運転を行っているとき、酸化触媒３を通る排気ガス中のＨＣ、ＮＯなどが酸化され、温度が高められつつ排気ガスがＤＰＦ２に流れて、Ｏ_２およびＮＯ_２等により、ＤＰＦ２に堆積しているＰＭが酸化除去される。

この場合に、特に中心部触媒層３２ａが中空状酸化物粉末の破砕殻を含んでいることにより嵩高になって層の厚みが増加し、排気ガスの流通抵抗が増えるため、中心部Ａでは排気ガス流量および流速が低下するが、中空状酸化物粉末の破砕殻が嵩高になる分だけガスと触媒との接触機会が増えるため酸化性能が高まって反応熱が増大する。このような作用により、中心部Ａを通る排気ガスの温度が上昇する。

一方、中心部Ａで排気ガス流量が低下する分だけ、酸化触媒３の外周部では排気ガスの流量が増加し、それにより、排気ガス中のＨＣ等の燃焼による発熱量が増加する。従って、放熱し易い外周部でも、排気ガス温度が上昇する。

こうして、酸化触媒の中心部と外周部とでそれぞれ排気ガス温度が充分に高められ、ＤＰＦ２におけるＰＭの燃焼性能が高められる。

このような効果を確認するため、酸化触媒３による排気ガス温度の上昇およびＤＰＦ２におけるＰＭの燃焼性能についての評価のために行った実験とその結果を、次に説明する。
（サンプルおよび実験方法）
評価実験のための酸化触媒３のサンプルとして、後述の各種実施例および比較例に相当するものを作製した。これらのサンプルはいずれも、酸化触媒３のサイズが直径１４３．８ｍｍ、長さ１１８．０ｍｍ、セルの構造が６ｍｉｌ／４００ｃｐｓｉであり、触媒層が破砕殻と中実粒子のいずれについても２ｗｔ％の白金が担持されているものである。

各サンプルにつき、排気通路１のＤＰＦ２の上流に配置した状態で、酸化触媒３の排気ガス昇温性能を調べる昇温性能評価実験と、酸化触媒３の後段のＤＰＦ２におけるスート（ｓｏｏｔ：ＰＭに含まれる煤）の燃焼性能を調べる燃焼性能評価実験とを行った。

上記昇温性能評価実験としては、排気通路１中に酸化触媒３のサンプルとＤＰＦ２とを組み込んだ状態で、ディーゼルエンジンを運転するとともに上記ポスト噴射を行うことにより排気ガス中の未燃焼成分を増加させつつ、酸化触媒入口温度を３００°Ｃに保ち、酸化触媒出口温度が安定したときに、酸化触媒出口側端面における中央部と外周部から１ｃｍの部分との２点（図２中に×印を付して示す）の温度を測定した。

また、上記燃焼性能評価実験としては、排気通路１中に酸化触媒３のサンプルとＤＰＦ２とを組み込んだ状態で、ＤＰＦ２にスートが４ｇ／ｌ堆積した後、上記ポスト噴射を行うことによりＤＰＦ２の再生を開始し、その再生開始から３分で再生を停止した後、ＤＰＦ２を排気通路から取り出し、ＤＰＦ２内部に残存したスートの堆積分布を調査した。この堆積分布の調査としては、図５（ａ）に示すＤＰＦ２の中央部と図５（ｂ）に示すＤＰＦ２の周辺近傍部（外周端から５ｍｍの位置）とにおいて小径円柱状部分Ｐをカップ上コア抜きドリルなどで切り出し、さらに切り出した小径円柱状部分Ｐから図５（ｃ）のように入口部Ｐ１、長さ方向中央部Ｐ２および出口部Ｐ３を切り出し、その各部Ｐ１〜Ｐ３についてスート堆積量を測定した。堆積量の測定は、切り出し後に各部Ｐ１〜Ｐ３について重量を測定し、次に各部Ｐ１〜Ｐ３に堆積したスートを燃焼、除去してから、再度各部Ｐ１〜Ｐ３について重量を測定し、先に測定した重量とスート燃焼、除去後に測定した後の重量との差を求めるようにしたものである。
（実験結果１）
次の表１に示す実施例１〜３と比較例１，２とについて上記昇温性能評価実験を行った結果を図６に示す。

表１中の実施例１〜３は中心部触媒層を破砕殻、外周部触媒層を中実粒子としたものであり、一方、比較例１，２は中心部、外周部のいずれの触媒層も中実粒子としたものである。

なお、実施例１〜３および比較例１，２はいずれも、中心部Ａの半径を酸化触媒全体の半径ｒに対してｒ／２となっている。また、実施例１〜３および比較例１，２はいずれも外周部の触媒担持量が１００ｇ／ｌとされ、中心部Ａの触媒担持量が比較例１と２とで異なり、実施例１〜３でもそれぞれ異なっているが、比較例２と比べると実施例１〜３は中心部Ａの触媒担持量が少なくなっている。ここで、触媒担持量とは、担体の単位体積あたり（１リットルあたり）の触媒量である。

図６の実験結果によると、中心部触媒層が破砕殻を含んでいる実施例１〜３は、中心部触媒層も中実状粒子で構成される比較例１，２と比べ、中央部と外周部の両方で出口ガス温度が高められ、中央部と外周部の温度格差が小さくなる。とくに、比較例１と比べると外周部の温度が高くなって上記温度格差が大幅に減少し、また、比較例２と比べると、中心部の触媒担持量が少ないにもかかわらず、出口ガス温度が高められる。
（実験結果２）
次の表２および図７に示すように、中心部触媒層を破砕殻、外周部触媒層を中実粒子とした実施例相当の酸化触媒３で、中心部Ａの半径を触媒全体の半径ｒに対してｒ／８から７ｒ／８まで種々変えた５種類のサンプル（図７（ａ）〜（ｅ））を作製し、これらのサンプルと上記比較例１とにつき、上記昇温性能評価実験を行った結果を図８に示す。なお、これらのサンプルおよび比較例１は、中心部の触媒担持量を１００ｇ／ｌ、外周部の触媒担持量も１００ｇ／ｌとしている。

図８の実験結果によると、中心部触媒層３２ａを破砕殻、外周部触媒層３２ｂを中実粒子とするとともに、その中心部Ａの半径をｒ／４〜３ｒ／４とすれば、上記比較例１と比べて外周部の温度が充分に高くなり、中心部と外周部の温度格差が小さくなる。これに対し、中心部Ａの半径がｒ／８であれば、中心部触媒層での破砕殻による流通抵抗増大によって外周部で排気ガスの流量を増加させるという作用が低減し、また、中心部Ａの半径が７ｒ／８であれば、外周部のエリアが小さくなりすぎるため、外周部の温度上昇が少なくなる。

従って、破砕殻を含む触媒層が形成される中心部の半径はｒ／４〜３ｒ／４程度が好ましい。
（実験結果３）
酸化触媒３の中心部触媒層を破砕殻、外周部触媒層を中実粒子とし、かつ、中心部の触媒担持量を８０ｇ／ｌ、外周部の触媒担持量を１００ｇ／ｌとして、中心部Ａの半径が触媒全体の半径ｒに対してｒ／４とｒ／２と３ｒ／４の３種類のサンプルを作製し、これらのサンプルと上記比較例２とにつき、上記昇温性能評価実験を行った結果を図９に示す。

また、中心部触媒層を破砕殻、外周部触媒層を中実粒子とし、かつ、中心部の触媒担持量を１５０ｇ／ｌ、外周部の触媒担持量を１００ｇ／ｌとして、中心部Ａの半径が触媒全体の半径ｒに対してｒ／４とｒ／２と３ｒ／４の３種類のサンプルを作製し、これらのサンプルと上記比較例２とにつき、上記昇温性能評価実験を行った結果を図１０に示す。

これら図９，図１０に示した実験結果と前述の図６に示した実験結果とを考察する。中心部と外周部の各触媒層をともに中実粒子とした比較例の中では中心部の触媒担持量を外周部よりも多くした比較例２の方が外周部の温度が高められるが、この比較例２と比べても、中心部触媒層を破砕殻として中心部の触媒担持量を８０ｇ／ｌ（外周部の触媒担持量の４／５）とした場合（図９参照）では中央部及び外周部で出口側ガス温度が高まる効果が得られた。また、同じく中心部触媒層を破砕殻として中心部の触媒担持量を１５０ｇ／ｌ（外周部の触媒担持量の３／２）とした場合（図１０参照）は、より一層外周部の温度が高められて、中央部と外周部の温度格差が小さくなり、しかも、触媒担持量が比較例２と比べて少なくなる。

つまり、破砕殻を含む触媒層が形成される中心部の触媒担持量を外周部の触媒担持量の４／５〜３／２とすれば、触媒担持量を少なくしつつ、酸化触媒全体にわたり排気ガス温度を高める作用が良好に得られる。
（実験結果４）
本発明の実施例に相当するサンプルとして、破砕殻を含む触媒層を形成した中心部の触媒担持量が８０ｇ／ｌ、中実粒子を含む触媒層を形成した外周部の触媒担持量が１００ｇ／ｌであって、中心部の破砕殻部分の半径が酸化触媒全体の半径に対してｒ／４とｒ／２である２種類のサンプルを作製し、これらの実施例に相当する２種類のサンプルと前述の比較例２とを用い、上記燃焼性能評価実験を行った結果を、図１１および図１２に示す。図１１は酸化触媒の下流に配置されていたＤＰＦの中央部から切り出した小径円柱状部分Ｐ（図５（ａ）参照）の入口部Ｐ１、中央部Ｐ２、出口部Ｐ３の各部位（図５（ｃ）参照）においてスート堆積量を測定したデータである。また、図１２は、上記ＤＰＦの外周端近傍から切り出した小径円柱状部分Ｐ（図５（ｂ）参照）の入口部Ｐ１、中央部Ｐ２、出口部Ｐ３の各部位（図５（ｃ）参照）においてスート堆積量を測定したデータである。

これらの実験結果によると、本発明の実施例に相当する上記２種類のサンプルは比較例２よりも中心部の触媒担持量が大幅に少なくされているにもかかわらず、上記２種類のサンプルを用いた場合、比較例２を用いた場合と比べ、ＤＰＦのスート堆積量が全体的に少なくなり、燃焼性能が改善されていることが解る。

また、このように、ＤＰＦの内部でのスート燃焼がより均一に近づくと、局所的に異常燃焼が起こり難いため、熱応力による破損や溶損等を回避することができる点でも有利である。

本発明に係る酸化触媒とＤＰＦをディーゼルエンジンの排気通路に組み込んだ状態の概略図である。 酸化触媒を概略的に示す斜視図である。 酸化触媒の拡大部分断面図である。 中空状酸化物粉末の破砕殻の顕微鏡写真である。 昇温性能評価実験においてＤＰＦのスート堆積量を調べる方法を示す説明図である。 実施例１〜３と比較例１，２とについて昇温性能評価実験を行った結果を示すグラフである。 中心部触媒層を破砕殻、外周部触媒層を中実粒子とした酸化触媒で、中心部の半径を触媒全体の半径種々変えた５種類のサンプルを示す説明図である。 上記５種類のサンプルと比較例とについて昇温性能評価実験を行った結果を示すグラフである。 本発明の実施例に相当する３種類のサンプルと比較例とにつき、昇温性能評価実験を行った結果を示すグラフである。 図９に実験結果を示したサンプルとは触媒担持量が相違する別の実施例相当の３種類のサンプルと比較例とにつき、昇温性能評価実験を行った結果を示すグラフである。 実施例相当の２種類のサンプルを用いた場合と比較例を用いた場合とにつき、ＤＰＦでの燃焼性能の評価実験を行った結果を示すものであって、ＤＰＦの中央部から切り出した小径円柱状部分の入口、中央、出口の各部位におけるスート堆積量を測定したデータを示すグラフである。 実施例相当の２種類のサンプルを用いた場合と比較例を用いた場合とにつき、ＤＰＦでの燃焼性能の評価実験を行った結果を示すものであって、ＤＰＦの外周端近傍部から切り出した小径円柱状部分の入口、中央、出口の各部位におけるスート堆積量を測定したデータを示すグラフである。

符号の説明

１ 排気通路
２ ＤＰＦ
３ 酸化触媒
３０ 通路
３１ ハニカム担体
３２ａ 中心部触媒層
３２ｂ 外周部触媒層

Claims (4)

1. ディーゼルエンジンの排気通路中のパティキュレートフィルターの上流に配置される酸化触媒であって、筒状のハニカム担体の径方向中心部に、中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる触媒層が形成されていることを特徴とする酸化触媒。
2. 中空状酸化物粉末の破砕殻と触媒金属とからなる中心部触媒層は、ハニカム担体の半径の１／４〜３／４の半径の範囲に形成されていることを特徴とする請求項１記載の酸化触媒。
3. ハニカム担体の上記中心部を囲う外周部には、上記中空状酸化物粉末と同じ組成の中実状粒子と触媒金属とからなる触媒層が形成され、中心部触媒層の担体単位体積あたりの触媒量が外周部触媒層の担体単位体積あたりの触媒量の４／５〜３／２に設定されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の酸化触媒。
4. 上記酸化物は酸化アルミニウムと、酸素吸蔵材と、ゼオライトとの混合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の酸化触媒。