JP2006264123A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006264123A JP2006264123A JP2005085972A JP2005085972A JP2006264123A JP 2006264123 A JP2006264123 A JP 2006264123A JP 2005085972 A JP2005085972 A JP 2005085972A JP 2005085972 A JP2005085972 A JP 2005085972A JP 2006264123 A JP2006264123 A JP 2006264123A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- recording layer
- protective layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
【課題】スタンプ、捺印などの捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性に優れた感熱記録材料を提供する。
【解決手段】支持体上に熱により呈色する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも１層の保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中に無機顔料を、該保護層中に無機顔料と滑剤を含有し、該感熱記録層中の無機顔料の含有率が該感熱記録層中の全固形分に対して１０〜３０質量％であり、該保護層中の無機顔料の含有率が該保護層の全固形分に対して３０〜６０質量％であり、該保護層中の滑剤の含有率が該保護増の全固形分に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする感熱記録材料。好ましくは、該感熱記録層に滑剤を含有し、その含有率が該感熱記録層の全固形分に対して１０〜３０質量％である。または、該感熱記録層に含有される滑剤のうち一種が高級脂肪酸アミドである。または、該保護層に含有される無機顔料が非晶質シリカである。または、該感熱記録層に含有される無機顔料が炭酸カルシウムである。
【選択図】 無し
The present invention provides a heat-sensitive recording material that is excellent in stamp fixing, sticking, bar code printing characteristics such as stamps and stamps.
In a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer which is colored by heat on a support and at least one protective layer on the heat-sensitive recording layer, an inorganic pigment is contained in the heat-sensitive recording layer. An inorganic pigment and a lubricant, and the content of the inorganic pigment in the heat-sensitive recording layer is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content in the heat-sensitive recording layer, and the inorganic pigment in the protective layer The content is 30 to 60% by mass with respect to the total solid content of the protective layer, and the content of the lubricant in the protective layer is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content of the protective layer. Characteristic thermal recording material. Preferably, the heat-sensitive recording layer contains a lubricant, and the content thereof is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer. Alternatively, one type of lubricant contained in the heat-sensitive recording layer is a higher fatty acid amide. Alternatively, the inorganic pigment contained in the protective layer is amorphous silica. Alternatively, the inorganic pigment contained in the heat sensitive recording layer is calcium carbonate.
[Selection] None
Description
本発明は、スタンプ、捺印などの捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性に優れた感熱記録材料に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material excellent in stamp fixing properties such as stamps and stamps, sticking properties, and barcode printing properties.
感熱記録材料は、一般に支持体上に熱により呈色する感熱記録層を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるものである。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル印字機、乗車券、チケットの発券機等広範囲の分野に利用されている。 A heat-sensitive recording material generally has a heat-sensitive recording layer that is colored by heat on a support. By heating with a thermal head, a thermal pen, laser light, etc., the dye precursor and the developer are instantaneously formed. A recorded image can be obtained by reaction. Such a heat-sensitive recording material has advantages such as that recording can be obtained with a relatively simple device, easy maintenance, no noise generation, etc., measurement recorder, facsimile, printer, computer terminal, It is used in a wide range of fields such as label printing machines, boarding tickets, and ticket issuing machines.
特に近年は、ガス、水道、電気料金等の領収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシート等、財務関係の記録用紙やＰＯＳシステム用の感熱記録ラベル或いは感熱記録タグ等にも感熱記録材料が利用されるようになっている。 In recent years, in particular, thermal recordings such as receipts for gas, water, electricity bills, ATM usage statements for financial institutions, various receipts, etc., financial recording sheets, thermal recording labels or thermal recording tags for POS systems, etc. Materials are being used.
そのように、感熱記録材料の利用分野が広がるに従い、種々のバーコードを感熱記録印字して用いられる機会が増加しており、バーコード印字適性を有する感熱記録材料が求められている。 As such, as the field of application of thermal recording materials expands, the opportunity to use various barcodes by thermal recording and printing is increasing, and there is a need for thermal recording materials having barcode printing suitability.
バーコードに含まれる情報量の拡大に伴い、高精細なバーコード印字への要求が高まっている。しかし、高精細なバーコードは、スティッキングなどの印字障害によるバー、またはスペースの幅の僅かな変化や、印字の白抜けによるバーコードの欠落によって、読み取り性が大きく低下するという問題を有している。また、近年の記録機器の小型化、省電力化の影響もあり、熱応答性や感熱記録ヘッドに対する機器マッチング性の向上に関する要求はますます大きくなっている。 As the amount of information contained in a barcode increases, there is an increasing demand for high-definition barcode printing. However, high-definition barcodes have the problem that the readability is greatly reduced due to slight changes in the width of the bar or space due to printing failure such as sticking, or missing barcode due to white spots in printing. Yes. In addition, due to the recent downsizing and power saving of recording devices, there are increasing demands for improving the thermal response and device matching for thermal recording heads.
即ち、高速化及び省電力化により低い印加エネルギーでも従来と同様の発色濃度を示し、さらにスティッキングなどの印字障害がない感熱記録材料が要求されている。 That is, there is a demand for a heat-sensitive recording material that exhibits a color density similar to that in the past even with low applied energy due to high speed and low power consumption, and that is free from printing problems such as sticking.
また、感熱記録材料の用途や需要が多種多様に拡大する中、画像保存性も要求されるようになった。例えば水性インク、油性インク、蛍光ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現像液等の事務用品、或いはハンドクリーム、ヘアトニック、乳液等の化粧品等に対する耐薬品性や、ポリ塩化ビニルフィルム、合成皮革に含まれる可塑剤に対する耐可塑剤性が要求されるようになっている。 In addition, as the uses and demands of heat-sensitive recording materials are expanding, image storability is also required. For example, chemical resistance to office supplies such as water-based ink, oil-based ink, highlighter pen, vermilion, adhesive, diazo developer, or cosmetics such as hand cream, hair tonic, emulsion, etc., included in polyvinyl chloride film, synthetic leather There is a demand for plasticizer resistance to plasticizers.
そのため、感熱記録材料において、感熱記録層上に水、油、可塑剤などの浸透を防止する耐水性、耐薬品性を有する保護層を形成する方法が提案されている。 Therefore, a method for forming a protective layer having water resistance and chemical resistance for preventing permeation of water, oil, plasticizer and the like on the heat sensitive recording layer in the heat sensitive recording material has been proposed.
一方、前述の領収書、各種レシートには、印鑑、ならびにスタンプで捺印される機会が多く、捺印した画像が滲まないことに加えて、捺印後、指で捺印部を擦っても画像が滲んだり、インクが指に付着しないことが感熱記録材料に求められている。 On the other hand, the above receipts and various receipts have many opportunities to be stamped and stamped, and in addition to the stamped image not smearing, the image may smear even if the finger is rubbed after the stamping. The heat-sensitive recording material is required to prevent ink from adhering to the finger.
しかしながら、保護層を設けた場合、外部からの水、薬品から感熱記録層は保護される反面、朱肉、水性スタンプ、油性スタンプなどの不乾性インク受理性ならびに吸収性、いわゆる捺印定着性が悪化するという欠点を有している。 However, when a protective layer is provided, the heat-sensitive recording layer is protected from water and chemicals from the outside, but non-drying ink acceptability and absorbability such as vermilion, water-based stamp, oil-based stamp, and so-called imprint fixing property are deteriorated. Has the disadvantages.
保護層を有する感熱記録材料の捺印定着性を改善することを目的として、さまざまな構成を有する保護層（例えば、特許文献１、２参照）が提案されているが、これらの方法では、捺印定着性がまだ不十分である。 For the purpose of improving the seal fixing property of a heat-sensitive recording material having a protective layer, protective layers having various structures (see, for example, Patent Documents 1 and 2) have been proposed. Sex is still insufficient.
保護層を有する感熱記録材料の捺印定着性を改善し、さらに機器マッチング性を向上させることを目的として、さまざまな構成を有する感熱記録材料（例えば、特許文献３〜６参照）が提案されているが、これらの方法では、捺印定着性と機器マッチング性とを両立させることは困難である。
本発明の目的は、これらの問題点を解決し、スタンプ、捺印などの捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性に優れた感熱記録材料を提供することである。 An object of the present invention is to solve these problems and to provide a heat-sensitive recording material excellent in stamp fixing properties such as stamps and stamps, sticking properties, and barcode printing properties.
本発明者らは、鋭意検討した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記録材料を発明するに到った。即ち、 As a result of intensive studies, the present inventors have invented the heat-sensitive recording material of the present invention that can solve the problems. That is,
支持体上に熱により呈色する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも１層の保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中に無機顔料を、該保護層中に無機顔料と滑剤を含有し、該感熱記録層中の無機顔料の含有率が該感熱記録層中の全固形分に対して１０〜３０質量％であり、該保護層中の無機顔料の含有率が該保護層の全固形分に対して３０〜６０質量％であり、該保護層中の滑剤の含有率が該保護層の全固形分に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする感熱記録材料である。 A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer colored by heat on a support and at least one protective layer on the heat-sensitive recording layer, wherein an inorganic pigment is contained in the heat-sensitive recording layer, and an inorganic pigment is contained in the protective layer. And a lubricant, wherein the content of the inorganic pigment in the thermosensitive recording layer is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content in the thermosensitive recording layer, and the content of the inorganic pigment in the protective layer is Heat-sensitive, characterized in that it is 30 to 60% by mass with respect to the total solid content of the protective layer, and the content of the lubricant in the protective layer is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content of the protective layer. Recording material.
好ましくは、該感熱記録層に滑剤を含有することを特徴とする感熱記録材料である。 Preferably, the heat-sensitive recording material contains a lubricant in the heat-sensitive recording layer.
より好ましくは、該感熱記録層に滑剤を含有し、その含有率が該感熱記録層の全固形分に対して１０〜３０質量％であることを特徴とする感熱記録材料である。 More preferably, the heat-sensitive recording material is characterized in that the heat-sensitive recording layer contains a lubricant and the content thereof is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer.
さらに好ましくは、該感熱記録層に含有される滑剤のうち一種が高級脂肪酸アミドであることを特徴とする感熱記録材料である。 More preferably, the heat-sensitive recording material is characterized in that one of the lubricants contained in the heat-sensitive recording layer is a higher fatty acid amide.
また、該保護層に含有される無機顔料が非晶質シリカであることを特徴とする感熱記録材料であることが好ましい。 Further, it is preferable that the recording material is a heat-sensitive recording material, wherein the inorganic pigment contained in the protective layer is amorphous silica.
また、該感熱記録層に含有される無機顔料が炭酸カルシウムであることを特徴とする感熱記録材料であることが好ましい。 Further, it is preferable that the heat sensitive recording material is characterized in that the inorganic pigment contained in the heat sensitive recording layer is calcium carbonate.
本発明の感熱記録材料によって、スタンプ、捺印などの捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性に優れた感熱記録材料を得ることができる。 With the heat-sensitive recording material of the present invention, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material excellent in stamp fixing properties such as stamping and stamping, sticking properties, and barcode printing characteristics.
本発明の内容をさらに具体的に説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体上熱により呈色する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも１層の保護層を有するものである。 The contents of the present invention will be described more specifically. The heat-sensitive recording material of the present invention has a heat-sensitive recording layer that is colored by heat on the support and at least one protective layer on the heat-sensitive recording layer.
本発明は、感熱記録層と保護層のそれぞれに特徴を有し、また、それぞれにより好ましい実施態様が挙げられるが、以下では便宜上層別に説明する。 The present invention is characterized by each of the heat-sensitive recording layer and the protective layer, and more preferred embodiments can be mentioned for each. The following description will be made for each layer for convenience.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と樹脂などを混合し、支持体上に塗工、乾燥することにより得られる。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention can be obtained by mixing each aqueous dispersion obtained by finely pulverizing each color forming component and a resin, and coating and drying on a support.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性を改良することを目的として、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料が、感熱記録層中の全固形分に対して１０〜３０質量％添加される。無機顔料の含有率が１０質量％未満である場合には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性が低下する。また、含有率が３０質量％よりも大きい場合には、熱応答性、バーコード印字特性が低下する。 In the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, sedimentation for the purpose of improving the seal fixing property, sticking property, and bar code printing property. Inorganic pigments such as calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica are heat sensitive. 10-30 mass% is added with respect to the total solid in a recording layer. When the content of the inorganic pigment is less than 10% by mass, the seal fixing property, the sticking property, and the barcode printing property are deteriorated. On the other hand, when the content is larger than 30% by mass, the thermal response and the barcode printing characteristics are deteriorated.
感熱記録層に添加される無機顔料を炭酸カルシウムとした場合には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性が特に良好となるため好ましい。 It is preferable to use calcium carbonate as the inorganic pigment to be added to the heat-sensitive recording layer because the stamp fixing property, sticking property, and bar code printing property are particularly good.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に滑剤を添加する場合には、スティッキング性、バーコード印字特性が良好となるため好ましい。 When a lubricant is added to the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention, it is preferable because sticking properties and bar code printing characteristics are improved.
感熱記録層に添加される滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、カスターワックスなどが挙げられる。これらの滑剤は、単独で、または２種以上併用して使用することもできる。 Examples of the lubricant added to the heat-sensitive recording layer include higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, stearic acid amide, N-hydroxymethyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, and methylene. Examples thereof include higher fatty acid amides such as bis-stearic acid amide and methylol stearic acid amide, paraffin, polyethylene wax, polyethylene oxide, and caster wax. These lubricants can be used alone or in combination of two or more.
高級脂肪酸アミドを他の種類の滑剤と併用して使用した場合には、熱応答性、スティッキング性、バーコード印字特性が特に良好となるため好ましい。高級脂肪酸アミドの添加量は、感熱記録層中の全滑剤固形分に対して２０〜５０質量％程度が好ましい。 When higher fatty acid amides are used in combination with other types of lubricants, thermal response, sticking properties, and barcode printing properties are particularly favorable, which is preferable. The amount of the higher fatty acid amide added is preferably about 20 to 50% by mass with respect to the total solid content of the lubricant in the heat-sensitive recording layer.
感熱記録層中の滑剤の含有率が感熱記録層中の全固形分に対して１０〜３０質量％である場合には、スティッキング性、バーコード印字特性が特に良好となるため好ましい。特に好ましい含有率は、１０〜２０質量％である。 It is preferable that the content of the lubricant in the heat-sensitive recording layer is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content in the heat-sensitive recording layer because sticking properties and bar code printing characteristics are particularly good. A particularly preferable content is 10 to 20% by mass.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層には、耐光性向上等の目的から、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、分散・湿潤剤として、アニオン性、ノニオン性の高分子量のものを含む界面活性剤、さらには蛍光染料、消泡剤等が必要に応じて添加される。感熱記録層の塗工量は、十分な熱応答性を得るためには、通常染料前駆体の絶乾塗工量で０．０５〜２．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜１．０ｇ／ｍ2がより好ましい。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention has an anionic and nonionic high molecular weight as a UV absorber, a dispersing / wetting agent such as benzophenone and benzotriazole for the purpose of improving light resistance. Surfactants including those as well as fluorescent dyes and antifoaming agents are added as necessary. The coating amount of the thermosensitive recording layer is usually preferably 0.05 to 2.0 g / m 2 in terms of the absolute dry coating amount of the dye precursor in order to obtain sufficient thermal response. 0 g / m 2 is more preferable.
本発明の感熱記録層に含まれる発色成分については、特に限定されるものではなく、感熱ヘッドによる印加エネルギーで呈色反応を生じるような組み合わせならいずれも使用可能である。例えば、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物との組み合わせ、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物との組み合わせ等がある。 The color forming component contained in the heat-sensitive recording layer of the present invention is not particularly limited, and any combination that produces a color reaction with the energy applied by the heat-sensitive head can be used. For example, there are a combination of an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor with an electron-accepting compound that reacts upon heating to develop a color of the dye precursor, and a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に含有される電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体としては、一般に感圧記録材料や、感熱記録材料に用いられているものに代表されるが、特に限定されるものではない。 The electron-donating normally colorless or light-colored dye precursor contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is typically represented by pressure-sensitive recording materials or those used in heat-sensitive recording materials. However, it is not particularly limited.
具体的な染料前駆体の例としては、
（１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、
As an example of a specific dye precursor,
(1) Triarylmethane compounds: 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (P-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (P-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl)- -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl)- 6-dimethylaminophthalide, etc.
（２）ジフェニルメタン系化合物：４，４´−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、 (2) Diphenylmethane compounds: 4,4′-bis (dimethylaminophenyl) benzhydrylbenzyl ether, N-chlorophenylleucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, etc.
（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン等、 (3) Xanthene compounds: Rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-dibutyl Amino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl- -Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N- Ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- ( N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N- Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, - diethylamino-6-methyl-7- (3-trifluoromethyl) -6-fluoran and the like,
（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、 (4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.
（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３´−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等を挙げることができる。またこれらの染料前駆体は必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。 (5) Spiro compounds: 3-methylspirodinaphthopyrans, 3-ethylspirodinaphthopyrans, 3,3′-dichlorospirodinaphthopyrans, 3-benzylspirodinaphthopyrans, 3-methylnaphthylpyrans (3-methoxy) Benzo) spiropyran, 3-propyl spirobenzopyran and the like. These dye precursors can be used alone or in admixture of two or more as required.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に含有される電子受容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料で使用される酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ´−ジアリルチオ尿素誘導体、アリルスルホニル尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩、ベンゼンスルホンアミド誘導体、ウレアウレタン化合物等を挙げることができる。 The electron-accepting compound contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is typically represented by a pressure-sensitive recording material or an acidic substance used in the heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. There is nothing. Examples thereof include phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N′-diallylthiourea derivatives, allylsulfonylurea derivatives, polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds, benzenesulfonamide derivatives, urea urethane compounds, and the like. it can.
以下に、感熱記録層に含有される電子受容性化合物の具体例を挙げるが、必ずしもこれらの化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the electron-accepting compound contained in the heat-sensitive recording layer are listed below, but are not necessarily limited to these compounds.
４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４´−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４´−メチルジフェニルスルホン、３，４，４´−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３´，４´−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３−フェニルスルホニル−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4 -Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-Benzyloxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, 3,4-dihydro Sidiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 3,4,4'-trihydroxydiphenylsulfone, 3,4,3 ', 4'-tetrahydroxydiphenylsulfone, 2,3,4 Trihydroxydiphenylsulfone, 3-phenylsulfonyl-4-hydroxydiphenylsulfone, 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol,
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、４，４´−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，３´−ジクロロ−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、 4-phenylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3-bis [1- (4- Hydroxyphenyl) -1-methylethyl] benzene, 1,3-bis [1- (3,4-dihydroxyphenyl) -1-methyl ester Benzene], 1,4-bis [1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] benzene, 4,4′-hydroxydiphenyl ether, 3,3′-dichloro-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, Bis (2-hydroxynaphthyl) methane,
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、ペンタエリスリトールトリ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールの重縮合物と４−ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物、 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methyl acetate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butyl acetate, 4,4-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4-hydroxyphthal Dimethyl acid, benzyl 4-hydroxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoate, benzyl gallate, stearyl gallate, pentaerythritol tetra (4-hydroxybenzoic acid) ester, pentaerythritol tri (4-hydroxybenzoic acid) ester, 2 , 2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol polycondensate and 4-hydroxybenzoic acid dehydration condensate,
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、４，４´−ビス［３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド］ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ´−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ´−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−Ｎ´−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素、 N, N′-diphenylthiourea, 4,4′-bis [3- (4-methylphenylsulfonyl) ureido] diphenylmethane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N′-phenylurea, N- (benzenesulfonyl) ) -N ′-[3- (4-toluenesulfonyloxyphenyl)] urea, N- (4-toluenesulfonyl) -N ′-[3- (4-toluenesulfonyloxyphenyl)] urea,
サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸、４−［２´−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸あるいはこれらサリチル酸誘導体の金属塩（例えば亜鉛塩）、 Salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3,5-bis-tert-butylsalicylic acid, 3,5-bis-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid or metal salts (for example, zinc salts) of these salicylic acid derivatives,
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミドなどである。 N- (4-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N-phenyl-4-hydroxybenzenesulfonamide and the like.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に含有される芳香族イソシアナート化合物は、常温で固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合物であり、具体的には、２，６−ジクロロフェニルイソシアナート，ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４´−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−４，４´−ジイソシアナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシアナート、３，３´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイソシアナート、３，３´−ジメトキシ−４，４´−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−４，４´−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，３´−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，４，４´−トリイソシアナート、４，４´，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート等１種以上が使用される。 The aromatic isocyanate compound contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is a colorless or light-colored aromatic isocyanate compound that is solid at room temperature, specifically 2,6-dichlorophenyl isocyanate. Narate, p-chlorophenyl isocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-dimethylbenzene-4,6-diisocyanate, 1,4-dimethylbenzene-2, 5-diisocyanate, 1-ethoxybenzene-2,4-diisocyanate, 2,5-dimethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-diethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-dibutoxybenzene-1,4-diisocyanate, azobenzene-4,4'-diisocyanate, dipheny Ether-4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, naphthalene-2,6-diisocyanate, naphthalene-2,7-diisocyanate 3,3′-dimethylbiphenyl-4,4′-diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4 , 4'-diisocyanate, benzophenone-3,3'-diisocyanate, fluorene-2,7-diisocyanate, anthraquinone-2,6-diisocyanate, 9-ethylcarbazole-3,6-di Isocyanate, pyrene-3,8-diisocyanate, naphthalene-1,3,7-triisocyanate, biphenyl-2,4 One or more of '-triisocyanate, 4,4', 4 "-triisocyanate-2,5-dimethoxytriphenylamine, p-dimethylaminophenyl isocyanate, tris (4-phenylisocyanato) thiophosphate, etc. used.
これらの芳香族イソシアナート化合物は、必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加化合物である、所謂ブロックイソシアナートの形で使用してもよく、ジイソシアナートの２量体、例えば、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量体、及び３量体であるイソシアヌレートの形で使用してもよく、又、各種のポリオール等で付加したポリイソシアナートとして使用することも可能である。 These aromatic isocyanate compounds may be used in the form of so-called block isocyanate, which is an addition compound with phenols, lactams, oximes, etc., if necessary, and diisocyanates of diisocyanates. For example, it may be used in the form of 1-methylbenzene-2,4-diisocyanate dimer and trimer isocyanurate, or as a polyisocyanate added with various polyols It is also possible to use it.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に含有されるイミノ化合物とは、常温で固体の無色または淡色の化合物であり、具体的には、３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノベンズ（ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノナフト（２，３−ｆ）イソインドリン、１，３−ジイミノ−５−ニトロイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−フェニルイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−メトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−クロロイソインドリン、５−シアノ−１，３−ジイミノイソインドリン、５−アセトアミド−１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−５−（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）−イソインドリン、５−（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３−ジイミノイソインドリン、５−（ｐ−クミルフェノキシ）−１，３−ジイミノイソインドリン、５−イソブトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジメトキシイソインドリン、４，７−ジエトキシ−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，６，７−テトラブロモ−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，６，７−テトラフルオロ−１，３−ジイミノイソインドリン、４，５，７−トリクロロ−１，３−ジイミノ−６−メチルメルカプトイソインドリン、１−イミノジフェン酸イミド、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンゾチアゾリル−２´）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔１−（２−シアノ−２−ベンズイミダゾリル）メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔１−（２−シアノ−２−ベンズイミダゾリル）メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２´）−メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（１´−フェニル−３´−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４´〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等が挙げられる。 The imino compound contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is a colorless or light-colored compound that is solid at room temperature, specifically, 3-imino-4,5,6,7- Tetrachloroisoindoline-1-one, 1,3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,3-diiminoisoindoline, 1,3-diiminobenz (f) isoindoline, 1, 3-diiminonaphtho (2,3-f) isoindoline, 1,3-diimino-5-nitroisoindoline, 1,3-diimino-5-phenylisoindoline, 1,3-diimino-5-methoxyisoindoline, 1 , 3-Diimino-5-chloroisoindoline, 5-cyano-1,3-diiminoisoindoline, 5-acetamido-1,3-diiminoisoindoline, 1,3-dii No-5- (1H-1,2,3-triazol-1-yl) -isoindoline, 5- (pt-butylphenoxy) -1,3-diiminoisoindoline, 5- (p-cumyl) Phenoxy) -1,3-diiminoisoindoline, 5-isobutoxy-1,3-diiminoisoindoline, 1,3-diimino-4,7-dimethoxyisoindoline, 4,7-diethoxy-1,3-di Iminoisoindoline, 4,5,6,7-tetrabromo-1,3-diiminoisoindoline, 4,5,6,7-tetrafluoro-1,3-diiminoisoindoline, 4,5,7-trichloro -1,3-diimino-6-methylmercaptoisoindoline, 1-iminodiphenimide, 1- (cyano-p-nitrophenylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1-[(si Nobenzothiazolyl-2 ′)-carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [1- (2-cyano-2-benzimidazolyl) methylene] -3-iminoisoindoline, 1- [1- ( 2-cyano-2-benzimidazolyl) methylene] -3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ′)-methylene] -3-imino-5 Methoxyisoindoline, 1-[(1′-phenyl-3′-methyl-5-oxo) -pyrazolidene-4 ′]-3-iminoisoindoline, 3-imino-1-sulfobenzoimide, 3-imino- 1-sulfo-4,5,6,7-tetrachlorobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-4,5,7-trichloro-6-methylmercaptobenzoic acid imide, 3- Amino-2-methyl-4,5,6,7-tetrachloro-isoindoline-1-one, and the like.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層は、その熱応答性を向上させるために、熱可融性物質を含有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を持つものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を持つものがより好ましく使用される。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention can contain a heat-fusible substance in order to improve its thermal response. In this case, those having a melting point of 60 ° C to 180 ° C are preferable, and those having a melting point of 80 ° C to 140 ° C are more preferably used.
具体的には、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリル尿素、ベンジル−２−ナフチルエーテル、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、２，２´−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、α、α´−ジフェノキシキシレン、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル、アジピン酸ジフェニル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（４−メチルベンジルエステル）、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）エステル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、ビス（４−アリルオキシフェニル）スルホン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、４−アセチルアセトフェノン、アセト酢酸アニリド類、脂肪酸アニリド類、等公知の熱可融性物質が挙げられるが、高級脂肪酸アミドを用いた場合には、滑剤としても機能するためより好ましい。 Specifically, stearic acid amide, N-hydroxymethyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylol stearic acid amide, N-stearyl urea, benzyl-2- Naphthyl ether, m-terphenyl, 4-benzylbiphenyl, 2,2′-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, α, α′-diphenoxyxylene, bis (4-methoxyphenyl) ether, diphenyl adipate, Dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl ester) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, phenyl benzenesulfonate, bis (4-allyloxyphenyl) sulfone, 1,2 Known thermofusible substances such as bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 4-acetylacetophenone, acetoacetanilide, fatty acid anilide, and the like are used, but higher fatty acid amides are used. In some cases, it is more preferable because it functions as a lubricant.
これらの化合物は単独もしくは２種以上併用して使用することもできる。また、十分な熱応答性を得るためには、感熱記録層の総固形分中、熱可融性物質が５〜５０質量％を占めることが好ましい。 These compounds can be used alone or in combination of two or more. Further, in order to obtain sufficient thermal responsiveness, it is preferable that the heat fusible substance occupies 5 to 50% by mass in the total solid content of the thermosensitive recording layer.
感熱記録層に用いられる樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の樹脂を用いることができる。 As the resin used for the heat-sensitive recording layer, various resins used in normal coating can be used.
具体的には、デンプン類、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性樹脂、およびスチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンなどの水分散性樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, starches, hydroxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic Acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of polyacrylic acid, alkali salt of polymaleic acid, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, isobutylene / Water-soluble resin such as alkali salt of maleic anhydride copolymer, and styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene Polymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate / acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyacrylate ester, styrene / acrylate copolymer, Examples include, but are not limited to, water dispersible resins such as polyurethane.
本発明の感熱記録材料を構成する保護層は、無機顔料、滑剤、樹脂等から構成される。 The protective layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is composed of an inorganic pigment, a lubricant, a resin and the like.
保護層に用いられる樹脂としては、感熱記録層の場合と同様に通常の塗工で用いられる種々の樹脂を用いることができる。具体例としては、感熱記録層の説明中に示した樹脂と同様のものが好ましく用いられる。 As the resin used for the protective layer, various resins used in normal coating can be used as in the case of the heat-sensitive recording layer. As a specific example, the same resin as that shown in the description of the thermosensitive recording layer is preferably used.
本発明の感熱記録材料を構成する保護層には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性を改良することを目的として、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料が、保護層中の全固形分に対して３０〜６０質量％添加される。無機顔料の含有率が３０質量％未満である場合には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性が低下する。また、含有率が６０質量％よりも大きい場合には、熱応答性、バーコード印字特性が低下する。 In the protective layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated carbonic acid are used for the purpose of improving the seal fixing property, sticking property, and bar code printing property. Inorganic pigments such as calcium, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica are used as protective layers. 30-60 mass% is added with respect to the total solid content. When the content of the inorganic pigment is less than 30% by mass, the seal fixing property, sticking property, and barcode printing property are deteriorated. On the other hand, when the content is larger than 60% by mass, the thermal responsiveness and bar code printing characteristics are deteriorated.
保護層に添加される無機顔料を非晶質シリカとした場合には、捺印定着性、スティッキング性、バーコード印字特性が特に良好となるため好ましい。 When the inorganic pigment added to the protective layer is amorphous silica, it is preferable because the stamp fixing property, sticking property, and bar code printing property are particularly good.
本発明の感熱記録材料を構成する保護層には、スティッキング性、バーコード印字特性を改良することを目的として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、カスターワックス等の滑剤が、保護層中の全固形分に対して１０〜３０質量％添加される。滑剤の含有率が１０質量％未満である場合には、スティッキング性、バーコード印字特性が低下する。また、含有率が３０質量％よりも大きい場合には、熱応答性、バーコード印字特性が低下する。これらの滑剤は、単独で、または２種以上併用して使用することもできる。 The protective layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention has a higher fatty acid metal salt such as zinc stearate and calcium stearate, stearic acid amide, N-hydroxymethyl for the purpose of improving sticking properties and bar code printing characteristics. Higher fatty acid amides such as stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylol stearic acid amide, lubricants such as paraffin, polyethylene wax, polyethylene oxide, caster wax, etc. 10-30 mass% is added with respect to the total solid content. When the content of the lubricant is less than 10% by mass, sticking properties and bar code printing characteristics are deteriorated. On the other hand, when the content is larger than 30% by mass, the thermal response and the barcode printing characteristics are deteriorated. These lubricants can be used alone or in combination of two or more.
本発明における感熱記録材料を構成する保護層には、耐光性向上等の目的から、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、分散・湿潤剤として、アニオン性、ノニオン性の高分子量のものを含む界面活性剤、さらには蛍光染料、消泡剤等が必要に応じて添加される。保護層の絶乾塗工量は０．２〜５ｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ2がより好ましい。 The protective layer constituting the heat-sensitive recording material in the present invention has an anionic and nonionic high molecular weight as a UV absorber, a dispersing / wetting agent such as benzophenone and benzotriazole for the purpose of improving light resistance, etc. In addition, a surfactant containing a fluorescent dye, an antifoaming agent, and the like are added as necessary. Ze'inuinurikoryou protective layer is preferably 0.2~5g / m 2, 0.5~3g / m 2 is more preferable.
本発明における感熱記録材料において使用する支持体としては、紙が主として使用されるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、或いはこれらを貼り合わせ等で組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に使用することができる。 As the support used in the heat-sensitive recording material in the present invention, paper is mainly used. In addition to paper, various woven fabrics, nonwoven fabrics, synthetic resin films, synthetic resin laminated papers, synthetic papers, metal foils, vapor deposition sheets, Or the composite sheet which combined these by bonding etc. can be used arbitrarily according to the objective.
本発明における感熱記録材料は、必要に応じて支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂等からなる下塗り層を１層以上設けることができる。本発明における感熱記録材料が下塗り層を設けたものである場合、その下塗り層の絶乾塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、３〜２０ｇ／ｍ2がより好ましい。 In the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, one or more undercoat layers composed of a single layer or a plurality of layers of pigment, resin, or the like can be provided between the support and the heat-sensitive recording layer. When the heat-sensitive recording material of the present invention is provided with a subbing layer, Ze'inuinurikoryou the undercoat layer is preferably 1~30g / m 2, 3~20g / m 2 is more preferable.
下塗り層の顔料としては、一般的には焼成カオリンが使用されるが、それ以外にもケイソウ土、タルク、カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー等の有機顔料を使用することができる。 As the pigment for the undercoat layer, calcined kaolin is generally used, but diatomaceous earth, talc, kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, hydroxide are also used. Inorganic pigments such as aluminum, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica, melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, nylon powder, etc. Organic pigments can be used.
下塗り層の樹脂としては、感熱記録層、保護層の場合と同様に通常の塗工で使用される種々の水溶性樹脂または水分散性樹脂を使用することができる。具体例に関しては、感熱記録層の説明中に示した。 As the resin for the undercoat layer, various water-soluble resins or water-dispersible resins used in ordinary coating can be used as in the case of the heat-sensitive recording layer and the protective layer. Specific examples are shown in the description of the thermosensitive recording layer.
感熱記録層、保護層または下塗り層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の技術に従って形成することができる。具体的な例としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅバー塗工などの方法により塗液を塗工し、乾燥により感熱記録層、保護層または下塗り層を形成させることができる。また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等によって各層を形成させても良い。 The method for forming the heat-sensitive recording layer, protective layer or undercoat layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique. Specific examples include air knife coating, rod blade coating, bar coating, blade coating, gravure coating, curtain coating, E-bar coating, and other methods. A recording layer, a protective layer or an undercoat layer can be formed. In addition, each layer may be formed by various printing machines or the like using a system such as a lithographic plate, a relief plate, a flexo, a gravure, a screen, and a hot melt.
必要に応じて、下塗り層塗工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後にスーパーカレンダー処理をし、画質を向上させることもできる。 If necessary, after applying the undercoat layer, after applying the heat-sensitive recording layer, or after applying the protective layer, supercalender treatment can be performed to improve the image quality.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。ただし、これらに限定されるものではない。なお以下に示す部、ならびに％はいずれも質量基準であり、塗工量は絶乾塗工量である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, it is not limited to these. The parts and% shown below are based on mass, and the coating amount is the absolute dry coating amount.
下塗り層用塗液の作製
焼成カオリン〔商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製〕１００部、固形分濃度５０％のスチレン／ブタジエン系ラテックス２４部および水２００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用の塗液を得た。
Preparation of coating solution for undercoat layer A composition comprising 100 parts of calcined kaolin (trade name: Ancilex, Engelhard), 24 parts of styrene / butadiene latex having a solid content of 50% and 200 parts of water was mixed and stirred. A coating solution for an undercoat layer was obtained.
＜分散液Ａ＞
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ａを得た。
<Dispersion A>
200 g of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane is dispersed in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size becomes 1 μm. A was obtained.
＜分散液Ｂ＞
２，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇと水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し分散液Ｂを得た。
<Dispersion B>
200 g of 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 0.7 μm, whereby dispersion B was obtained.
＜分散液Ｃ＞
ベンジル−２−ナフチルエーテル２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し分散液Ｃを得た。
<Dispersion C>
200 g of benzyl-2-naphthyl ether was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1 μm to obtain dispersion C.
＜分散液Ｄ＞
水酸化アルミニウム２００ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモジナイザーで５分間撹拌し、分散液Ｄを得た。
<Dispersion D>
200 g of aluminum hydroxide was dispersed in 800 g of a 0.2% sodium polyacrylate aqueous solution and stirred for 5 minutes with a homogenizer to obtain dispersion D.
＜水溶液１＞
完全鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセノールＮＭ−１１ 日本合成化学工業製〕１００ｇを水９００ｇに溶解し、水溶液１を得た。
<Aqueous solution 1>
100 g of completely saponified polyvinyl alcohol [trade name: Gohsenol NM-11, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry] was dissolved in 900 g of water to obtain an aqueous solution 1.
感熱記録層用塗液の作製
上記の分散液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が１７％の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ５０部
水溶液１ ８０部
Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer Using the above dispersion, mix in the following composition, add added water so that the solid content concentration is 17%, and stir well to heat-record. A layer coating solution was prepared.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 50 parts Aqueous solution 1 80 parts
＜分散液Ｅ＞
沈降炭酸カルシウム〔商品名：Ｕｎｉｂｕｒ−７０ 白石工業製〕２００ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモジナイザーで５分間撹拌し、分散液Ｅを得た。
<Dispersion E>
200 g of precipitated calcium carbonate (trade name: Unibur-70 manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) was dispersed in 800 g of a 0.2% aqueous sodium polyacrylate solution and stirred for 5 minutes with a homogenizer to obtain dispersion E.
保護層用塗液の作製
上記の分散液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が１２％の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して保護層塗液を作製した。
分散液Ｅ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
Preparation of coating liquid for protective layer Using the above dispersion, mix with the formulation shown below, add added water so that the aqueous dispersion has a solid concentration of 12%, stir well and coat the protective layer. A liquid was prepared.
Dispersion E 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
感熱記録材料の作製
坪量７０ｇ／ｍ2の上質の中性紙の片面に、下塗り層用塗液の固形分塗工量が９ｇ／ｍ2、感熱記録層用塗液の固形分塗工量が染料前駆体の塗工量で０．５ｇ／ｍ2、保護層用塗液の固形分塗工量が２ｇ／ｍ2となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製した。
Preparation of thermal recording material On one side of high-quality neutral paper with a basis weight of 70 g / m 2 , the solid coating amount of the coating solution for the undercoat layer is 9 g / m 2 , and the solid coating amount of the coating solution for the thermal recording layer Are coated and dried sequentially so that the coating amount of the dye precursor is 0.5 g / m 2 and the coating amount of the coating solution for the protective layer is 2 g / m 2, and then the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer And a calendering process was performed to produce a heat-sensitive recording material.
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ３０部
水溶液１ ８０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 30 parts Aqueous solution 1 80 parts
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ８０部
水溶液１ ８０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 80 parts Aqueous solution 1 80 parts
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ ８０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 80 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000, Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ １８０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 180 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １５部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
15% 40% zinc stearate dispersion
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ３５部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
35 parts of 40% zinc stearate dispersion
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ５０部
水溶液１ ８０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 50 parts Aqueous solution 1 80 parts 40% Zinc stearate dispersion 10 parts
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ５０部
水溶液１ ８０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １５部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 50 parts Aqueous solution 1 80 parts 40% zinc stearate dispersion 15 parts
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ５０部
水溶液１ ８０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ４０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 50 parts Aqueous solution 1 80 parts 40% Zinc stearate dispersion 40 parts
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ５０部
水溶液１ ８０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １５部
２２％メチロールステアリン酸アミド １８部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 50 parts Aqueous solution 1 80 parts 40% zinc stearate dispersion 15 parts 22% methylol stearate 18 parts
＜分散液Ｆ＞
非晶質シリカ〔商品名：カープレックスＦＰＳ１０１Ｍ 塩野義製薬製〕２００ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモジナイザーで５分間撹拌し、分散液Ｆを得た。
<Dispersion F>
200 g of amorphous silica (trade name: Carplex FPS101M manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) was dispersed in 800 g of a 0.2% aqueous sodium polyacrylate solution and stirred for 5 minutes with a homogenizer to obtain dispersion F.
実施例１１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｆ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 11 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 11.
Dispersion F 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
実施例１２の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１２と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｅ ５０部
水溶液１ ８０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １５部
２２％メチロールステアリン酸アミド １８部
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 12 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 12.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion E 50 parts Aqueous solution 1 80 parts 40% zinc stearate dispersion 15 parts 22% methylol stearate 18 parts
（比較例１）
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｅ １０部
水溶液１ ８０部
(Comparative Example 1)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion E 10 parts Aqueous solution 1 80 parts
（比較例２）
実施例１の感熱記録材料の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｅ １２０部
水溶液１ ８０部
(Comparative Example 2)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the thermal recording layer coating liquid was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion E 120 parts Aqueous solution 1 80 parts
（比較例３）
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ ５０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
(Comparative Example 3)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 50 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
（比較例４）
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ ２５０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
(Comparative Example 4)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 250 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 made by Mitsui Chemicals]
20 parts of 40% zinc stearate dispersion
（比較例５）
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部
(Comparative Example 5)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
10 parts of 40% zinc stearate dispersion
（比較例６）
実施例１の感熱記録材料の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液Ｅ １２０部
２０％アクリルエマルション １００部
〔商品名：バリアスターＢ１０００ 三井化学製〕
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ５０部
(Comparative Example 6)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for the protective layer was changed as follows in the production of the thermosensitive recording material of Example 1.
Dispersion E 120 parts 20% acrylic emulsion 100 parts [Brand name: Barrier Star B1000 manufactured by Mitsui Chemicals]
40 parts of 40% zinc stearate dispersion
以上の実施例１〜１３、比較例１〜６で作製した感熱記録材料を下記の評価に供した。その結果を表１に示す。 The heat-sensitive recording materials produced in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 6 were subjected to the following evaluation. The results are shown in Table 1.
［熱応答性試験］
大倉電機製ファクシミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを使用して印字した。ドット密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６８５Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧２１Ｖ、パルス幅１．６ｍｓｅｃで通電して画像を得た。画像濃度はマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジュアルフィルター）にて測定した。
[Thermal response test]
Printing was performed using a facsimile testing machine TH-PMD manufactured by Okura Electric. A thermal head having a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1685Ω was used, and an image was obtained by energizing with a head voltage of 21 V and a pulse width of 1.6 msec. The image density was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer (visual filter).
［スティッキング性試験］
キヤノン（株）製プリンターＨＴ９５０を使用し、５℃３０％ＲＨの環境条件で印字して、印字面のスティッキングの程度を４段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎：スティッキングが全く発生しない
○：スティッキングがごく僅かに発生する
△：スティッキングが一部に発生する
×：スティッキングが全面に発生する
[Sticking test]
Using a printer HT950 manufactured by Canon Inc., printing was performed under environmental conditions of 5 ° C. and 30% RH, and the degree of sticking on the printed surface was evaluated in four stages. The evaluation criteria followed the following indicators.
◎: Sticking does not occur at all ○: Sticking occurs only slightly △: Sticking occurs in part ×: Sticking occurs on the entire surface
［捺印定着性試験］
感熱記録材料の塗工面に水性染料系スタンプインキ〔商品名：Ｓ−１アカ シヤチハタ（株）製〕をつけたゴム印で捺印し、捺印直後に捺印部を指で擦り、スタンプインキのにじみの程度を４段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎：インキのにじみがほとんど認められない
○：インキのにじみが僅かに発生するが、捺印部は完全に判読可能
△：インキのにじみが多く、捺印面の一部が判読不能
×：インキのにじみが著しく、捺印面が完全に判読不能
[Seal fixability test]
Imprinted with a rubber stamp with a water-based dye-based stamp ink (trade name: manufactured by S-1 Akasachihata Co., Ltd.) on the coated surface of the heat-sensitive recording material. Was evaluated in four stages. The evaluation criteria followed the following indicators.
◎: Ink bleed is scarcely observed ○: Ink bleed is slightly generated, but the stamped part is completely readable Δ: Ink bleed is large and part of the stamped surface is unreadable ×: Ink bleed The stamped surface is completely unreadable
［バーコード印字性試験］
東芝テック（株）製バーコードプリンターＢ−４３３を使用し、バーコードの走査方向が印字方向と平行であるようなバーコードを印字して、バーコード印字特性を評価した。
バーコードの印字品質は、HandHeldProducts製PCQC600を用いて評価した。評価基準はＡＮＳＩ×３．１８２に従い、スキャングレードによって判定した。
[Bar code printability test]
Using a barcode printer B-433 manufactured by Toshiba Tec Corporation, barcodes were printed so that the barcode scanning direction was parallel to the printing direction, and the barcode printing characteristics were evaluated.
Barcode printing quality was evaluated using PCQC600 manufactured by HandHeldProducts. Evaluation criteria were determined by scan grade according to ANSI × 3.182.
表１から分かるように、実施例１〜１３は比較例１、または３〜５に比べ、スティッキング性に優れる。実施例１〜１３は、比較例１、または３に比べ、捺印定着性に優れる。実施例１〜１３は、比較例１〜６に比べ、バーコード印字適性に優れる。これは、感熱記録層中に無機顔料を、該保護層中に無機顔料と滑剤を含有し、感熱記録層中の無機顔料の含有率が感熱記録層中の全固形分に対して１０〜３０質量％であり、保護層中の無機顔料の含有率が保護層の全固形分に対して３０〜６０質量％であり、保護層中の滑剤の含有率が保護層の全固形分に対して１０〜３０質量％であることに因るものである。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 13 are superior to Comparative Example 1 or 3 to 5 in sticking property. Examples 1 to 13 are excellent in the seal fixing property as compared with Comparative Examples 1 and 3. Examples 1-13 are excellent in barcode printing aptitude compared with Comparative Examples 1-6. This includes an inorganic pigment in the heat-sensitive recording layer, an inorganic pigment and a lubricant in the protective layer, and the content of the inorganic pigment in the heat-sensitive recording layer is 10 to 30 with respect to the total solid content in the heat-sensitive recording layer. The content of the inorganic pigment in the protective layer is 30 to 60% by mass based on the total solid content of the protective layer, and the content of the lubricant in the protective layer is based on the total solid content of the protective layer. This is because it is 10 to 30% by mass.
実施例８は実施例１に比べ、バーコード読み取り性に優れる。これは、感熱記録層中に滑剤を含有することに因るものである。 Example 8 is superior in bar code readability compared to Example 1. This is because the lubricant is contained in the heat-sensitive recording layer.
実施例９〜１０は実施例８に比べ、スティッキング性に優れる。これは、感熱記録層中に滑剤を含有し、その含有率が感熱記録層の全固形分に対して１０〜３０質量％であることに因るものである。 Examples 9 to 10 are superior to Example 8 in sticking properties. This is because the heat-sensitive recording layer contains a lubricant and the content thereof is 10 to 30% by mass with respect to the total solid content of the heat-sensitive recording layer.
実施例１１は実施例８に比べ、熱応答性、バーコード印字適性に優れる。これは、感熱記録層に含有される滑剤のうち一種が高級脂肪酸アミドであることに因るものである。 Example 11 is superior to Example 8 in thermal response and barcode printing suitability. This is because one of the lubricants contained in the heat-sensitive recording layer is a higher fatty acid amide.
実施例１２は実施例１０に比べ、捺印定着性に優れる。これは、保護層に含有される無機顔料が非晶質シリカであることに因るものである。 Example 12 is superior to the example 10 in the seal fixing property. This is because the inorganic pigment contained in the protective layer is amorphous silica.
実施例１３は実施例１０に比べ、捺印定着性に優れる。これは、感熱記録層に含有される無機顔料が炭酸カルシウムであることに因るものである。
Example 13 is superior to the example 10 in the seal fixing property. This is because the inorganic pigment contained in the heat-sensitive recording layer is calcium carbonate.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085972A JP2006264123A (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005085972A JP2006264123A (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006264123A true JP2006264123A (en) | 2006-10-05 |
Family
ID=37200585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005085972A Pending JP2006264123A (en) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006264123A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020194616A1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 日立化成株式会社 | Lubricant, powdered mixture, and method for producing sintered body |
| WO2025046993A1 (en) * | 2023-08-29 | 2025-03-06 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Heat-sensitive recording body |
-
2005
- 2005-03-24 JP JP2005085972A patent/JP2006264123A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020194616A1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 日立化成株式会社 | Lubricant, powdered mixture, and method for producing sintered body |
| WO2020196401A1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 日立化成株式会社 | Lubricant, powdered mixture, and method for producing sintered body |
| JP7501521B2 (en) | 2019-03-27 | 2024-06-18 | 株式会社レゾナック | Lubricant, powder mixture, and method for producing sintered body |
| WO2025046993A1 (en) * | 2023-08-29 | 2025-03-06 | 大阪シーリング印刷株式会社 | Heat-sensitive recording body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5485749B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2014226848A (en) | Heat-sensitive recording body | |
| JP7664981B2 (en) | Thermal recording medium | |
| WO2020004558A1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP2005262549A (en) | Thermal recording material | |
| JP4943968B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP4457814B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP4526396B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2009214422A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP4309739B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2006264123A (en) | Thermal recording material | |
| EP3858633A1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP2008238507A (en) | Thermal recording material | |
| JP7494713B2 (en) | Thermal recording medium | |
| JP2012196853A (en) | Heat sensitive recording material | |
| JP2001026181A (en) | Thermal recording material | |
| JP2009113438A (en) | Thermal recording material | |
| JP2007098587A (en) | Thermal recording material | |
| JP5841443B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2008188832A (en) | Thermal recording material | |
| EP4501658A1 (en) | Heat-sensitive recording body | |
| JPH07290822A (en) | Thermal recording | |
| JP2007111870A (en) | Thermal recording material | |
| JP5741133B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP4512571B2 (en) | Thermal recording material |