JP2006258110A - Steel combination oil control ring - Google Patents
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Abstract
【課題】高速運転と停止を繰り返す運転条件、見かけ上オイル消費が少ない状況、さらにガソリンが特にエンジンオイルに混入しやすい筒内噴射方式のガソリンエンジンにおいても、優れたオイルスラッジ付着・堆積防止機能を有する組合せオイルリングを提供する。
【解決手段】一対のサイドレールと、前記サイドレールを支持するスペーサエキスパンダとからなる組合せオイルコントロールリングにおいて、少なくとも前記スペーサエキスパンダ又は前記サイドレールの前記スペーサエキスパンダと対向する側面の最表面に、親水性皮膜を設けたことを特徴とする組合せオイルコントロールリング。
【選択図】図1[PROBLEMS] To provide an excellent oil sludge adhesion / deposition prevention function even in an in-cylinder injection type gasoline engine in which operating conditions for repeated high-speed operation and stop, apparently less oil consumption, and gasoline is particularly likely to be mixed into engine oil. A combination oil ring is provided.
In a combined oil control ring comprising a pair of side rails and a spacer expander that supports the side rail, at least the spacer expander or the side rail of the side rail facing the spacer expander Combination oil control ring characterized by providing a hydrophilic film.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、エンジンのピストンに装着されるスチール組合せオイルコントロールリングに関する。 The present invention relates to a steel combined oil control ring mounted on an engine piston.
地球環境保護の一環として、自動車の燃費向上や排気ガス浄化が強く求められている。そのため、エンジンにおいて、各部の摩擦損失を低減することにより燃費を向上すること、及び燃焼室に流出して燃焼ガスとして排出されるエンジンオイルの量(オイル消費量)を低減することが重要な課題となっている。これらの課題を解決する上でピストンリングの果たす役割は大きい。ピストンリングの設計においては、摩擦力低減のためのピストンリングの低張力化(オイルリングの張力は10Nというレベルまで低張力化することが試みられている。)やオイル消費改善のためのピストンリングの薄幅化が注目されている。薄幅化は、ピストンリングの断面係数を小さくし、シリンダ壁への追従性を向上させることによりオイル消費を改善する。 As part of protecting the global environment, there is a strong demand for improved fuel economy and exhaust gas purification. Therefore, in an engine, it is important to improve fuel efficiency by reducing friction loss of each part and to reduce the amount of engine oil (oil consumption) that flows into the combustion chamber and is discharged as combustion gas. It has become. The piston ring plays a major role in solving these problems. In piston ring design, lowering the piston ring tension to reduce frictional force (an attempt to reduce the tension of the oil ring to a level of 10 N) and piston rings to improve oil consumption Attention has been paid to the reduction in width. Thinning improves the oil consumption by reducing the section modulus of the piston ring and improving the ability to follow the cylinder wall.
ガソリンエンジンにおける一般的なピストンリングの断面構成を図2に示す。ピストン100には、ピストンリングを装着するためのリング溝110, 120, 130が形成され、これらのリング溝内に、ガスシール作用を主目的とする2本の圧力リング200, 210と、オイルコントロールを主目的とするスチール組合せオイルコントロールリング(以下「組合せオイルリング」と呼ぶ。)220が装着される。ピストン100の往復動に伴い、これらリングの外周摺動面がシリンダ300の内壁との間で摺動する。
Fig. 2 shows a cross-sectional configuration of a general piston ring in a gasoline engine. The
同図に示す組合せオイルリングは、軸方向上下一対のサイドレール222と、その間に組み合わされ、サイドレール222の内周側から押圧し、サイドレール222に張力を発生させるスペーサエキスパンダ224を含む3ピースから構成される。スペーサエキスパンダには、同図に示す軸方向波形形状の他に半径方向波形形状のものもあるが、サイドレールを支持し張力を発生させる機能・構造は基本的に同じである。
The combination oil ring shown in the figure includes a pair of upper and
組合せオイルリングにおいて、サイドレール222は、サイドレールを押圧するスペーサエキスパンダ224の耳部(サイドレール押圧片)224aの角度により、シリンダ壁部に向かう半径方向及びピストンのリング溝上下面に向かう分力をもって押圧される。よって、サイドレール222はシリンダ壁面及びリング溝上下面においてシール機能(サイドシール機能)を発揮できるという特徴がある。特に薄幅化した組合せオイルリングは、シリンダ壁面への追従性が良好で、前述のサイドシール機能をも兼ね備えているため、低張力にしてもオイル消費を増加させることなく摩擦損失を低減できるという利点を有している。
In the combined oil ring, the
しかし、組合せオイルリングは、長時間の使用において、エンジンオイル中の炭化水素の未燃焼物質やオイル添加剤の変性物(以下、これらを総じて「オイルスラッジ」と呼ぶ。)が、スペーサエキスパンダやサイドレールの表面、特にスペーサエキスパンダとサイドレールの間の隙間に付着・堆積し、ひどい場合には固着して前述したオイルコントロール機能とオイルシール機能が低下する欠点があった。低張力化した組合せオイルリングではその機能低下が顕著であった。 However, in combination oil rings, hydrocarbon unburned substances in engine oil and modified products of oil additives (hereinafter collectively referred to as “oil sludge”) are used as spacer expanders, There is a drawback that the oil control function and the oil seal function described above are deteriorated by adhering to and accumulating on the surface of the side rail, in particular, in the gap between the spacer expander and the side rail, and in a severe case, it adheres. In the combination oil ring with low tension, the functional deterioration was remarkable.
オイルスラッジは、エンジンオイルがブローバイガスにさらされたりすることにより炭化水素の未燃焼物質がエンジンオイル中に混ざったり、オイル添加剤の変性物により生成するが、これらはエンジンオイルとともにエンジンブロック内を循環する。また、燃費向上手段として筒内噴射方式をガソリンエンジンに採用した場合には、ガソリンがエンジンオイルに混ざりやすいため余計にオイルスラッジが増加する傾向にある。 Oil sludge is generated when engine oil is exposed to blow-by gas, and hydrocarbon unburned substances are mixed in engine oil or produced by modified oil additives. Circulate. Further, when the in-cylinder injection method is adopted in the gasoline engine as the fuel efficiency improving means, the oil tends to be mixed with the engine oil and the oil sludge tends to increase.
組合せオイルリングは複雑な形状であるため、微粒子又は高粘度液体であるオイルスラッジの混ざったエンジンオイルは、組合せオイルリングに付着しやすく、スペーサエキスパンダ224側面の平坦な凹部224bとサイドレールのスペーサエキスパンダに面する側面222bとの間に形成される空間226は狭いため、スラッジ状になって堆積しやすい。一旦堆積したオイルスラッジはその部分のオイルの流れを阻害するため、さらにスラッジが堆積してゆくという悪循環が生じる。組合せオイルリングは、エンジンの運転時は100〜150℃の温度環境にあるが、停止時は室温レベルまで下がってオイルスラッジの粘度が高くなり、より堆積しやすくなって、しばしばスペーサエキスパンダにサイドレールが固着する。
Since the combined oil ring has a complicated shape, engine oil mixed with oil sludge, which is fine or highly viscous liquid, easily adheres to the combined oil ring, and the
固着が発生すると、サイドレールのシリンダ壁面を押圧する力は弱まり、またピストンのリング溝上下面に向かう軸方向に分力をもって押圧する力も弱まるため、オイルコントロール機能及びオイルシール機能の両方が損なわれ、オイル消費の増大につながる。 When the sticking occurs, the force that presses the cylinder wall surface of the side rail is weakened, and the force that presses with the component force in the axial direction toward the upper and lower surfaces of the piston ring groove is also weakened, so both the oil control function and the oil seal function are impaired, This leads to an increase in oil consumption.
固着対策としては、ピストンのオイルリング溝の軸方向幅と組合せオイルリングの組合せ呼び幅の差であるリング溝のサイドクリアランスを大きくすることが有効であるが、サイドクリアランスを大きくすると、ピストンの上下動にともない、サイドレールがリング溝の中で上下に振動する幅が大きくなることから、溝摩耗の発生やシール機能の低下、さらには異音問題を引き起こす。よってクリアランスの拡大には限界がある。 As a countermeasure against sticking, it is effective to increase the side clearance of the ring groove, which is the difference between the axial width of the piston oil ring groove and the combined nominal width of the combined oil ring. Along with the movement, the width of the side rail that vibrates up and down in the ring groove is increased, which causes groove wear, deterioration of the sealing function, and abnormal noise problems. Therefore, there is a limit to increasing the clearance.
組合せオイルリングへのオイルスラッジの付着又は固着を防止する手段として、フッ素系の樹脂皮膜又はフッ素系樹脂を含有する樹脂皮膜を塗布する方法が提案されている。例えば、特開2002-310299号(特許文献1)には、サイドレールの少なくとも一側面にポリテトラフルオロエチレン(Polytetrafluoroethylene, 以下「PTFE」という。)等の合成樹脂皮膜を形成した組合せオイルリング用サイドレールが開示されている。また、特開2003-254155号(特許文献2)には、サイドレールがリング溝側面と接触する部分に、二硫化モリブデン、グラファイト及びPTFEのうちの少なくとも一種を含むポリアミドイミド又はポリイミドからなる皮膜を形成した組合せオイルリングが開示されている。しかし、特許文献1では樹脂皮膜の厚さに関して1〜10μmが好ましい旨記載され、また特許文献2では実施例において10μmの厚さの樹脂皮膜を形成しており、このような樹脂皮膜を形成すると、組合せオイルリングの組合せ呼び幅h1が少なくとも皮膜の厚さの2倍分は増加するのでリング溝の幅寸法を拡げる必要がある。しかし、リング溝の幅寸法を拡げると、樹脂皮膜が摩耗した場合に、前述したようにサイドクリアランスが大きくなり、リング溝の摩耗が発生し、オイル消費の悪化が生じやすくなる。 As a means for preventing the oil sludge from adhering or sticking to the combination oil ring, a method of applying a fluorine resin film or a resin film containing a fluorine resin has been proposed. For example, JP 2002-310299 (Patent Document 1) discloses a side for a combined oil ring in which a synthetic resin film such as polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as “PTFE”) is formed on at least one side of a side rail. A rail is disclosed. JP-A-2003-254155 (Patent Document 2) discloses a film made of polyamideimide or polyimide containing at least one of molybdenum disulfide, graphite, and PTFE at a portion where the side rail contacts the ring groove side surface. A formed combined oil ring is disclosed. However, Patent Document 1 describes that the thickness of the resin film is preferably 1 to 10 μm, and Patent Document 2 forms a resin film having a thickness of 10 μm in the embodiment. Since the combined nominal width h1 of the combined oil ring is increased by at least twice the thickness of the coating, it is necessary to increase the width dimension of the ring groove. However, when the width dimension of the ring groove is increased, when the resin film is worn, the side clearance is increased as described above, the ring groove is worn, and oil consumption is likely to be deteriorated.
また、樹脂皮膜の厚さの問題に対応して、フルオロアルキル基置換アルコキシドを含む溶液を塗布し、焼成してなる10〜100 nmの薄い皮膜を形成することが、特開2000-27995号(特許文献3)に開示されている。 Also, in response to the problem of the thickness of the resin film, it is possible to form a thin film having a thickness of 10 to 100 nm by applying a solution containing a fluoroalkyl group-substituted alkoxide and baking it. It is disclosed in Patent Document 3).
しかし、上記の樹脂皮膜は、撥水性という面では優れているものの、エンジンの中で使用された場合、高速運転と停止を繰り返す運転条件や、見かけ上オイル消費が少ない状況において固着が発生し、さらにガソリンがエンジンオイルに混入しやすい筒内噴射方式のガソリンエンジンにおいて重大な問題となっている。 However, although the above resin film is excellent in terms of water repellency, when it is used in an engine, sticking occurs under operating conditions that repeat high-speed operation and stoppage, and under apparently low oil consumption, Further, it is a serious problem in a gasoline engine of an in-cylinder injection type in which gasoline is easily mixed into engine oil.
従って、本発明の目的は、高速運転と停止を繰り返す運転条件、見かけ上オイル消費が少ない状況、さらにガソリンが特にエンジンオイルに混入しやすい筒内噴射方式のガソリンエンジンにおいても、優れたオイルスラッジ付着・堆積防止機能を有する薄膜が形成された組合せオイルリングを提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide excellent oil sludge adhesion even in a driving engine that repeats high-speed operation and stopping, in a situation where oil consumption is apparently low, and in a gasoline engine of a cylinder injection type in which gasoline is particularly likely to be mixed into engine oil. To provide a combined oil ring in which a thin film having a deposition preventing function is formed.
エンジンテストによれば、固着は、連続高速試験では発生せず、高速運転と停止を繰り返すような条件において発生する。また、固着の発生傾向として、エンジンオイルが高温、ブローバイガスが多量、オイル消費が多量の状態でなく、むしろ、エンジンオイルが低温、ブローバイガスが少量、オイル消費が少量の状態で発生する傾向にあり、付随的にトップリングに係る溝摩耗が発生することが多い。トップリングの溝摩耗は、エンジンオイルが上手く供給されないためで、その状態を引き起こす原因として、エンジンオイルにガソリンが混ざる「燃料希釈」が考えられる。「燃料希釈」が起こると、エンジンオイルが見かけ上多くなってオイル消費が少なくなることも、エンジンテストでは確認されている。以上の状況から、固着現象も「燃料希釈」の起こる状況下、すなわちオイルスラッジ源の増加した状況下で特に起こりやすいことが推定される。 According to the engine test, the sticking does not occur in the continuous high-speed test, but occurs under conditions that repeat high-speed operation and stop. In addition, the tendency of sticking to occur is that the engine oil is hot, the blow-by gas is large, and the oil consumption is not high, but rather the engine oil is cold, the blow-by gas is small, and the oil consumption is low. In many cases, groove wear associated with the top ring often occurs. The groove wear of the top ring is because engine oil is not supplied properly. As a cause of this state, “fuel dilution” in which gasoline is mixed with engine oil is considered. Engine tests have also confirmed that when "fuel dilution" occurs, engine oil is apparently increased and oil consumption is reduced. From the above situation, it is estimated that the sticking phenomenon is particularly likely to occur in a situation where “fuel dilution” occurs, that is, in a situation where the oil sludge source increases.
また、燃焼ガス自体には、水分が多く存在する。ブローバイガスに含まれる水分は、オイルリング及びリング溝を通過しながらピストンのオイル穴を経由してクランクケースに戻される。オイルリング付近の温度は通常100〜150℃のところ、場合によっては100℃以下になり、高温・高圧のブローバイガスが低温・低圧となって、気化している水分が液化する。液化した水分は、比較的高温のクランクケース内で再び蒸発しブローバイガスとともに吸気管に戻される。また、エンジン運転後数時間が経過したクランクケース内では、エンジンオイルあるいはクランクケース内の空気に含まれる水分が、凝縮し、クランクケース内面、クランクシャフト、コンロッド又はピストン等に結露していることが確認されている。以上のような現象を考えれば、エンジンオイルには比較的多量の水分が混入するケースが推定できる。 In addition, the combustion gas itself contains a lot of moisture. Moisture contained in the blowby gas is returned to the crankcase via the oil hole of the piston while passing through the oil ring and the ring groove. The temperature in the vicinity of the oil ring is usually 100 to 150 ° C., and in some cases, it becomes 100 ° C. or less. The high temperature / high pressure blow-by gas becomes low temperature / low pressure, and vaporized water is liquefied. The liquefied water is evaporated again in the crankcase having a relatively high temperature and returned to the intake pipe together with the blow-by gas. Also, in the crankcase after several hours have elapsed since the engine was operated, moisture contained in the engine oil or the air in the crankcase is condensed and condensed on the crankcase inner surface, crankshaft, connecting rod, piston, etc. It has been confirmed. Considering the above phenomenon, it can be estimated that a relatively large amount of water is mixed in the engine oil.
本発明者は、エンジンオイルに水分が含まれた場合には、フッ素系樹脂皮膜のような水との接触角が大きい撥水性の樹脂皮膜は、水をはじき親油性となるため、固着成分を逆に引き寄せることや、あるいは、元来帯電しやすいフッ素系樹脂皮膜の特性から、静電気によりブローバイガスに含まれる燃焼すすなどが吸着されることから、付着防止機能を発揮しないのではないかと考え、皮膜の、エンジンオイル、水との親和性に注目し、接触角や表面張力の観点で、エンジンオイルに水分が含まれる場合のオイルスラッジ付着のメカニズムについて考察し、本発明に想到した。 When the engine oil contains moisture, the water-repellent resin film having a large contact angle with water, such as a fluorine-based resin film, repels water and becomes oleophilic. On the contrary, because of the characteristics of the fluororesin film that is easily attracted by the nature, the combustion soot contained in the blow-by gas is adsorbed by static electricity, so it may not exhibit the adhesion prevention function, Focusing on the affinity of the film with engine oil and water, the mechanism of oil sludge adhesion when water is contained in the engine oil was considered from the viewpoint of contact angle and surface tension, and the present invention was conceived.
親水性皮膜による固着防止のメカニズムは次のように推定できる。
組合せオイルリングに形成される皮膜が、水との接触角が小さい親水性の皮膜であれば、水がオイルスラッジと皮膜の間に入ってオイルスラッジの付着・堆積を防止する。水の付着は固着に至らないので、結果的にオイルスラッジによる固着を防止する。
The mechanism for preventing sticking by the hydrophilic film can be estimated as follows.
If the film formed on the combined oil ring is a hydrophilic film having a small contact angle with water, water enters between the oil sludge and the film to prevent oil sludge from adhering and accumulating. The adhesion of water does not lead to sticking, and as a result, sticking by oil sludge is prevented.
すなわち、本発明のスチール組合せオイルコントロールリングは、一対のサイドレールと、前記サイドレールを支持するスペーサエキスパンダとからなる組合せオイルコントロールリングにおいて、少なくとも前記スペーサエキスパンダ又は前記サイドレールの前記スペーサエキスパンダと対向する側面の最表面に、親水性皮膜を設けたことを特徴とする。この親水性皮膜は2μm以下のシリカガラスが好ましく、また該シリカガラスは無機ポリシラザンを含む前駆体ポリマーを被覆することによって形成され、該前駆体ポリマーが無機ポリシラザンを常温又は100℃以下でシリカに転化する機能を有することが好ましい。 That is, the steel combined oil control ring of the present invention is a combined oil control ring comprising a pair of side rails and a spacer expander that supports the side rails, and at least the spacer expander or the spacer expander of the side rail. A hydrophilic film is provided on the outermost surface of the side surface facing the surface. This hydrophilic film is preferably a silica glass of 2 μm or less, and the silica glass is formed by coating a precursor polymer containing an inorganic polysilazane, and the precursor polymer converts the inorganic polysilazane to silica at room temperature or 100 ° C. or less. It is preferable to have the function of
このような親水効果及び防汚効果を物品表面に付与することができる防汚コーティング液は、国際公開WO02/088269号(特許文献4)に開示されている。具体的には、0.5〜10%の無機ポリシラザン、ポリシラザン純分に対し0.5〜10%のシリカ転化を促進する触媒、並びに、ミネラルスピリット、パラフィン系溶媒及び/又はキシレン等の溶媒からなるコーティング液であり、これは商品名「アクアミカ」(AZエレクトロニックマテリアルズ株式会社)として商品化されている。本発明においては、これらを便利に使用することができる。 An antifouling coating solution capable of imparting such a hydrophilic effect and antifouling effect to the surface of an article is disclosed in International Publication No. WO02 / 088269 (Patent Document 4). Specifically, 0.5 to 10% inorganic polysilazane, a catalyst that promotes silica conversion of 0.5 to 10% with respect to the pure polysilazane, and a coating solution comprising a solvent such as mineral spirit, paraffinic solvent and / or xylene. Yes, this is commercialized under the trade name “AQUAMICA” (AZ Electronic Materials Co., Ltd.). These can be conveniently used in the present invention.
上記の防汚コーティング液を利用した用途例としては、自動車車体、自動車ホイール、入れ歯、墓石、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの水を使う箇所で用いる水まわり製品、便器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品があげられ、また、特開2004-148520号(特許文献5)では器物、家電、建材分野に用いられるカラーチタンへのコーティングとして提案されている。エンジン内の部品に適用した例として特開2002-332561号(特許文献6)があげられるが、窒化防止膜として利用するもので、製造工程内でのみ使用し最終製品の皮膜として利用するものではない。 Examples of applications using the above antifouling coating solution include automobile bodies, automobile wheels, dentures, tombstones, interior / exterior of houses, toilets, kitchens, toilets, bathtubs, water-use products, toilets, Examples include signboards, signs, plastic products, and glass products. JP-A-2004-148520 (Patent Document 5) proposes a coating on color titanium used in the fields of equipment, home appliances, and building materials. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-332561 (Patent Document 6) is an example applied to a part in an engine, but it is used as an anti-nitriding film and is used only in a manufacturing process and used as a film of a final product. Absent.
本発明の組合せオイルリングは、少なくとも前記スペーサエキスパンダ又は前記サイドレールの前記スペーサエキスパンダと対向する側面の最表面に、無機ポリシラザンを含む前駆体ポリマーを被覆することによって2μm以下の親水性シリカガラス皮膜を設けたので、高速運転と停止を繰り返すエンジン運転条件、見かけ上オイル消費が少ない条件、さらにガソリンが特にエンジンオイルに混入しやすい筒内噴射方式のガソリンエンジンにおいても、優れたオイルスラッジ付着・堆積防止機能を有する。また、本発明の親水性シリカガラス皮膜は2μm以下のきわめて薄い皮膜なので、組合せオイルリングの寸法、張力、サイドクリアランスに影響を与えることもなく、さらに、シリカガラスの前駆体ポリマーに無機ポリシラザンの常温でのシリカ転化を促進する触媒を含むと、特に高温で焼成する必要もなくなるので、スペーサエキスパンダの張力バラツキの観点で、高精度の薄幅低張力組合せオイルリングを提供するのに好適である。 The combination oil ring of the present invention is a hydrophilic silica glass of 2 μm or less by coating a precursor polymer containing inorganic polysilazane on at least the outermost surface of the side surface of the spacer expander or the side rail facing the spacer expander. Since the coating is provided, the engine operating conditions that repeat high-speed operation and stop, the condition that apparently consumes less oil, and the excellent oil sludge adherence even in the gasoline engine of the in-cylinder injection method, where gasoline is particularly likely to be mixed into the engine oil. Has a function to prevent deposition. In addition, the hydrophilic silica glass film of the present invention is an extremely thin film of 2 μm or less, so it does not affect the dimensions, tension, and side clearance of the combined oil ring. Including a catalyst that promotes silica conversion in the case of the present invention eliminates the need for firing at a particularly high temperature, so that it is suitable for providing a high-accuracy thin-width low-tension combined oil ring from the viewpoint of variation in the tension of the spacer expander. .
図1は、本発明の実施態様を示す組合せオイルリングにおいて、親水性皮膜31を被覆する箇所の例を模式的に示したものである。図1(a)はスペーサエキスパンダの耳部とサイドレールを支持する外周側突起部の間のみ、図1(b)はサイドレールのスペーサエキスパンダに対向する側面のみ、図1(c)はスペーサエキスパンダの耳部とサイドレールを支持する外周側突起部の間及びサイドレールのスペーサエキスパンダに対向する側面、図1(d)はスペーサエキスパンダの全面、図1(e)はサイドレールの全面、図1(f)はスペーサエキスパンダとサイドレールの全面に親水性皮膜を被覆している。
FIG. 1 schematically shows an example of a portion where a
オイルスラッジは、特にスペーサエキスパンダ13の耳部12と突起部11間の平坦な凹部と、サイドレール5との間の空間に付着・堆積しやすい。そのため図1(a)〜(e)に示すように親水性皮膜13を被覆すればオイルスラッジの付着防止効果が得られる。図1(f)に示すように、組合せオイルリングのほぼ全体に親水性皮膜13を形成するとオイルリングへのオイルスラッジの付着防止効果が一層向上する。
Oil sludge is particularly likely to adhere to and accumulate in the space between the flat recess between the
スペーサエキスパンダ13及びサイドレール5の材質やこれらに施す表面処理は公知のものでよく、特に限定されることはない。スペーサエキスパンダ13として、SUS304等のオーステナイト系ステンレス鋼を窒化処理した材料を用いると耳部の耐摩耗性に優れる。張力バラツキを低減する観点では、耳部のみを窒化処理したものが好ましい。サイドレールとしては、一般的に使用される硬鋼線材からなる母材の外周面に硬質クロムメッキ皮膜やイオンプレーティング法によるCrN皮膜を設けたもの、マルテンサイト系ステンレス鋼からなる母材に窒化処理したもの等が適している。
The material of the
親水性皮膜の高い密着性を確保するために、スペーサエキスパンダ、サイドレールともに、有機溶剤系洗浄液又はアルカリ洗浄液にて充分に洗浄し表面の汚れ特に油分を除去しておく。アルカリ洗浄の場合は水分が残留すると密着性の問題が残るので、充分乾燥する。 In order to ensure high adhesion of the hydrophilic film, both the spacer expander and the side rail are sufficiently cleaned with an organic solvent-based cleaning solution or an alkali cleaning solution to remove surface dirt, particularly oil. In the case of alkali cleaning, if moisture remains, the problem of adhesion remains, so it is sufficiently dried.
皮膜の親水性は、対水接触角でその程度を表し、通常40°以下を示す皮膜の表面であれば親水性と呼ばれている。高硬度で化学的にも安定なシリカガラスは10〜20°の高い親水性を示す皮膜として知られており、また、その被覆方法としてシリカガラスの前駆体ポリマーである無機ポリシラザン、−(SiH2-NH)−(パーヒドロポリシラザン)、を含む溶液を被覆してシリカガラスに転化する方法が知られている。パーヒドロポリシラザン溶液をシリカ転化するためには、例えば450℃、1時間の大気焼成が必要であるが、スペーサエキスパンダを450℃で焼成することは、変形等、新たな張力バラツキを生じるおそれがある。よって、無機ポリシラザンを常温又は100℃以下でシリカに転化する機能を有する触媒を含むことが好ましい。 The hydrophilicity of the film is expressed as the degree of contact angle with water, and the surface of the film usually showing 40 ° or less is called hydrophilic. Silica glass, which is highly hard and chemically stable, is known as a film having a high hydrophilicity of 10 to 20 °, and as a coating method, inorganic polysilazane, which is a precursor polymer of silica glass,-(SiH2- A method of coating a solution containing NH)-(perhydropolysilazane) and converting it to silica glass is known. In order to convert the perhydropolysilazane solution into silica, for example, atmospheric baking at 450 ° C. for 1 hour is required. However, baking the spacer expander at 450 ° C. may cause new tension variations such as deformation. is there. Therefore, it is preferable to include a catalyst having a function of converting inorganic polysilazane into silica at room temperature or 100 ° C. or less.
また、本発明によるシリカ転化した親水性皮膜は、厚さ2μm以下の薄膜であるため、母材との密着性は極めて高く、硬質で、かつ、ある程度の変形にも追従でき、スペーサエキスパンダやレールに被覆しても、エンジン運転中の挙動によるスペーサエキスパンダとレールとの相互の衝突・摩擦、あるいはピストンのリング溝との衝突・摩擦があっても極めて耐傷性の高い皮膜となっている。 Further, since the hydrophilic film converted to silica according to the present invention is a thin film having a thickness of 2 μm or less, the adhesion with the base material is extremely high, it is hard and can follow a certain degree of deformation, and a spacer expander or Even if the rail is covered, it is a highly scratch-resistant film even if the spacer expander and the rail collide with each other due to the behavior during engine operation or the piston ring groove collides with the friction. .
スペーサエキスパンダ及び/又はサイドレールへの無機ポリシラザンの被覆は、スプレー法又はディッピング法が好ましく、無機ポリシラザンの希釈溶剤への含有量を調整することにより皮膜厚さを自由に設定することができる。このように設定する皮膜厚さは、2μm以下とし、できれば1μm 以下が好ましい。2μmを越えると組合せオイルリングの張力、サイドクリアランスに影響を与えるので採用できない。希釈溶剤としては無機ポリシラザン及び触媒を溶解することができるものであればよいが、シラン、水素、アンモニア等のガスの発生がなく安定性のある溶媒であることが好ましい。キシレンはその一例である。 The coating method of the inorganic polysilazane on the spacer expander and / or the side rail is preferably a spray method or a dipping method, and the film thickness can be freely set by adjusting the content of the inorganic polysilazane in the diluting solvent. The film thickness set in this way is 2 μm or less, preferably 1 μm or less. If it exceeds 2μm, it will affect the tension and side clearance of the combined oil ring, so it cannot be used. The dilution solvent may be any solvent that can dissolve the inorganic polysilazane and the catalyst, but is preferably a stable solvent that does not generate gas such as silane, hydrogen, and ammonia. Xylene is an example.
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1〜5(J1〜J5)及び比較例1〜2(H1〜H2)
組合せオイルリングの呼び径75mm、組合せ呼び幅2.0mm、組合せ厚さ2.5mm、サイドレール幅0.4mmとなるSUS440製のサイドレール及びSUS304製のスペーサエキスパンダを成形した。得られたサイドレールにプラズマ窒化処理を施し、スペーサエキスパンダに塩浴窒化を施した。その後、それぞれ所定の後加工を施し、アセトンで洗浄した。
Examples 1 to 5 (J1 to J5) and Comparative Examples 1 to 2 (H1 to H2)
A SUS440 side rail and a SUS304 spacer expander with a combined oil ring nominal diameter of 75 mm, combined nominal width of 2.0 mm, combined thickness of 2.5 mm, and side rail width of 0.4 mm were molded. The obtained side rail was subjected to plasma nitriding treatment, and the spacer expander was subjected to salt bath nitriding. Thereafter, each was subjected to predetermined post-processing and washed with acetone.
次にAZエレクトロニックマテリアルズ株式会社の「アクアミカ」NLシリーズ又はNPシリーズを使用して、表1に示す所定の無機ポリシラザン含有量、塗布法、焼付法を用いてスペーサエキスパンダのサイドレールに対向する面(J1〜J3)又は全面に(J4〜J5, H1)親水性皮膜を被覆した。表1に、各条件3ケのサンプルについては切断面の走査電子顕微鏡によって観察した皮膜断面の厚さから平均の膜厚、また各条件50ケのサンプルから張力測定したデータのCp値及びCpk値を記載した。
Cp=(規格範囲/6σ)
Cpk={(規格範囲/2−平均値)/3σ}
により計算した。
Next, using the “AQUAMICA” NL series or NP series from AZ Electronic Materials Co., Ltd., facing the spacer expander side rail using the prescribed inorganic polysilazane content, coating method, and baking method shown in Table 1. The surface (J1 to J3) or the entire surface (J4 to J5, H1) was coated with a hydrophilic film. Table 1 shows that for each sample of three conditions, the average film thickness from the cross-sectional thickness of the film observed with a scanning electron microscope of the cut surface, and the Cp value and Cpk value of the data measured for tension from the 50 samples of each condition Was described.
Cp = (Standard range / 6σ)
Cpk = {(standard range / 2-average value) / 3σ}
Calculated by
実施例1〜5では、張力データのCp値及びCpk値の両方とも1.33以上であったが、膜厚2.5μmの比較例1ではCp値が1.10、Cpk値が0.82で張力バラツキが大きくなって工程能力上問題となる水準であった。 In Examples 1 to 5, both the Cp value and the Cpk value of the tension data were 1.33 or more, but in Comparative Example 1 having a film thickness of 2.5 μm, the Cp value was 1.10, the Cpk value was 0.82, and the tension variation was large. It was a level that became a problem in terms of process capability.
エンジンテストは、排気量が1500cm3の4気筒ガソリンエンジンを用いて行った。各気筒に共通の、外周バレルフェイスのトップリング、及び外周テーパーフェイスのセカンドリングを装着した。各気筒に実施例1、3、5(J1, J3, J5)並びに比較例2(H2)として無機ポリシラザンによる親水性皮膜を形成していないスペーサエキスパンダ及びサイドレールを用いた組合せオイルリングを装着した。エンジンオイルには市場で問題となった劣化オイルを使用し、停止状態から最高出力回転数までの運転条件と、低温から高温までの油水温条件とを連続的に繰り返すサイクリック評価を行った。所定時間の評価終了後、エンジンを解体し、オイルリングが装着された状態でその外観観察を行った。次にオイルリングを取り外し、スペーサエキスパンダとサイドレールとの間の固着発生の有無を調査した。さらにスペーサエキスパンダとサイドレールをアセトンで洗い流した後、充分に乾燥させた。乾燥後のスペーサエキスパンダとサイドレールに付着した付着・堆積物を全て掻き落とし、集めた付着・堆積物を120℃で60分間乾燥させた後、デシケータ中で放冷した後に秤量した。結果を表2に示す。なお堆積物の量は比較例2の値を100として相対値で表したが、実施例1,3及び5のオイルリングでは、比較例2のオイルリングに比べて明らかに付着・堆積物が少なく、固着も認められなかった。また、スペーサエキスパンダには剥離等による部分的な付着物の偏在も認められなかった。 The engine test was conducted using a 4-cylinder gasoline engine with a displacement of 1500cm3. The top ring of the outer peripheral barrel face and the second ring of the outer peripheral tapered face, which are common to each cylinder, were installed. As shown in Examples 1, 3, 5 (J1, J3, J5) and Comparative Example 2 (H2), each cylinder is equipped with a combined oil ring using spacer expanders and side rails that are not formed with a hydrophilic film made of inorganic polysilazane. did. The engine oil was deteriorated oil, which became a problem in the market, and cyclic evaluation was repeated in which the operating conditions from the stopped state to the maximum output speed and the oil / water temperature conditions from low temperature to high temperature were repeated continuously. After completion of the evaluation for a predetermined time, the engine was disassembled and the appearance was observed with the oil ring attached. Next, the oil ring was removed, and the presence or absence of sticking between the spacer expander and the side rail was investigated. Further, the spacer expander and the side rail were washed away with acetone and then sufficiently dried. All the adhered / deposits adhered to the spacer expander and the side rail after drying were scraped off, and the collected adhered / deposited materials were dried at 120 ° C. for 60 minutes, and then allowed to cool in a desiccator and weighed. The results are shown in Table 2. The amount of deposit was expressed as a relative value with the value of Comparative Example 2 as 100, but the oil rings of Examples 1, 3 and 5 clearly had less adhesion and deposit than the oil ring of Comparative Example 2. Also, no sticking was observed. Moreover, the uneven distribution of the deposit | attachment by peeling etc. was not recognized by the spacer expander.
実施例6〜8(J6〜J8)及び比較例3(H3)
実施例1と同じ寸法のSUS440製のサイドレール及びSUS304製のスペーサエキスパンダを成形し、サイドレールにはその外周摺動面にイオンプレーティングによるCrN皮膜を形成し、スペーサエキスパンダにはその耳部のみに塩浴窒化を施した。その後、それぞれ所定の後加工を施し、アセトンで洗浄した。これらのサイドレールとスペーサエキスパンダを実施例6〜8及び比較例3に供した。
Examples 6 to 8 (J6 to J8) and Comparative Example 3 (H3)
A side expander made of SUS440 and a spacer expander made of SUS304 having the same dimensions as in Example 1 were formed, and a CrN film was formed on the outer peripheral sliding surface of the side rail by ion plating, and the ear of the spacer expander was the ear. Only the part was subjected to salt bath nitriding. Thereafter, each was subjected to predetermined post-processing and washed with acetone. These side rails and spacer expanders were used in Examples 6 to 8 and Comparative Example 3.
親水性皮膜としては、AZエレクトロニックマテリアルズ株式会社の「アクアミカ」NPシリーズを使用して、無機ポリシラザン含有量5%の溶液を、実施例6ではサイドレールのスペーサエキスパンダに対向する面、実施例7ではサイドレールの全面、実施例8ではサイドレールとスペーサエキスパンダ両方の全面にスプレー法又はディッピング法を用いて塗布し、常温にて乾燥した。形成されたシリカガラス親水性皮膜の膜厚を表3に示す。 As the hydrophilic film, AZ Electronic Materials Co., Ltd.'s `` Aquamica '' NP series is used, a solution with an inorganic polysilazane content of 5%, in Example 6, the surface facing the spacer expander of the side rail, Example In Example 7, the entire surface of the side rail was applied to the entire surface of both the side rail and the spacer expander in Example 8, using a spray method or a dipping method, and dried at room temperature. Table 3 shows the film thickness of the formed silica glass hydrophilic film.
比較例3としては、撥水性フッ素系樹脂皮膜を次の手順で形成した。
まず、300gのテトラエトキシシラン、9.06gのheptadecafluoro-1, 1, 2, 2-tetrahydro-decyl-triethoxysilane、647.9gのエタノールをビーカーに入れ、20分間撹拌した後、123gの水及び158gの0.1N塩酸を加え、さらに2時間撹拌した。この溶液を密封し、25℃で24時間放置した。得られた溶液中に上記サイドレール及びスペーサエキスパンダをディッピングし、常温で乾燥させた後、250℃の電気炉中で1時間熱処理した。得られた撥水性フッ素樹脂皮膜付きサイドレールとスペーサエキスパンダを組合せオイルリングとした。
As Comparative Example 3, a water repellent fluororesin film was formed by the following procedure.
First, 300 g tetraethoxysilane, 9.06 g heptadecafluoro-1, 1, 2, 2-tetrahydro-decyl-triethoxysilane, 647.9 g ethanol were put in a beaker and stirred for 20 minutes, then 123 g water and 158 g 0.1N Hydrochloric acid was added and the mixture was further stirred for 2 hours. The solution was sealed and left at 25 ° C. for 24 hours. The side rail and spacer expander were dipped into the obtained solution, dried at room temperature, and then heat-treated in an electric furnace at 250 ° C. for 1 hour. The obtained side rail with a water-repellent fluororesin film and a spacer expander were combined into an oil ring.
実施例6〜8及び比較例3について、実施例1、3、5及び比較例2と同様なエンジンテストを行った。所定時間の評価終了後、エンジンを解体し、オイルリングの外観観察、固着発生の有無確認、付着・堆積物の秤量を行った。結果を表3に示す。これらの結果においても堆積物の量は比較例2の値を100として相対値で表したが、実施例6〜8のオイルリングでは、比較例2のオイルリングに比べて明らかに付着・堆積物が少なく、固着も認められなかった。また比較例3は、比較例2に比べれば格段に優れているものの、実施例6〜8に比べれば堆積物の量は数10倍程度多かった。この対比により、親水性皮膜は撥水性皮膜に比べ付着・堆積防止機能に優れていることが確認された。 For Examples 6 to 8 and Comparative Example 3, engine tests similar to those of Examples 1, 3, 5 and Comparative Example 2 were performed. After completion of the evaluation for a predetermined time, the engine was disassembled, the appearance of the oil ring was observed, the presence or absence of occurrence of sticking, and the adhesion and deposits were weighed. The results are shown in Table 3. Also in these results, the amount of deposits was expressed as a relative value with the value of Comparative Example 2 being 100, but the oil rings of Examples 6 to 8 clearly adhered and deposited compared to the oil ring of Comparative Example 2. There was little, and adhesion was not recognized. Moreover, although the comparative example 3 was remarkably excellent compared with the comparative example 2, compared with Examples 6-8, the amount of the deposit was about several dozen times larger. From this comparison, it was confirmed that the hydrophilic film is superior in adhesion / deposition prevention function compared to the water-repellent film.
サイドレールの全面にシリカガラス親水性皮膜を付けた実施例7及び8の場合、外周摺動面のCrN皮膜の上にさらに2μm以下のシリカガラス皮膜が形成されたことになるが、これらは摺動特性には何ら影響するものではなかった。但し、エンジンテスト終了後の観察によれば、サイドレールの外周摺動面にはシリカガラス皮膜は存在しなかった。 In Examples 7 and 8 in which a silica glass hydrophilic film was applied to the entire surface of the side rail, a silica glass film of 2 μm or less was further formed on the CrN film on the outer peripheral sliding surface. The dynamic characteristics were not affected at all. However, according to observation after completion of the engine test, there was no silica glass film on the outer peripheral sliding surface of the side rail.
11 突起部
12 耳部
13 耳部と突起部の連結面
21 サイドレール
31 親水性皮膜
11 Protrusion
12 Ear
13 Connecting surface of ear and protrusion
21 Side rail
31 Hydrophilic film
Claims (6)
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