JP2006173532A - Organic transistor and method for forming organic transistor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機材料により形成された半導体膜を有する有機トランジスタに関する。 The present invention relates to an organic transistor having a semiconductor film formed of an organic material.
近年、例えば携帯端末などの通信機器の普及に伴い、当該通信機器などに用いる表示装置を小型化、軽量化する要求が高まっている。この場合、表示装置に用いられる基板には、例えばプラスチックなどの有機材料を用いると表示装置の軽量化が可能であり、このような有機材料は柔軟性に優れる特徴をさらに有している。 In recent years, for example, with the spread of communication devices such as mobile terminals, there is an increasing demand for downsizing and weight reduction of display devices used for the communication devices. In this case, if an organic material such as plastic is used for the substrate used in the display device, the display device can be reduced in weight, and such an organic material further has a feature of excellent flexibility.
例えば、このような表示装置の駆動素子に用いるためのトランジスタとして、可塑性に優れる、有機半導体材料を用いた有機トランジスタが着目されている。このような有機材料トランジスタの一例として、ペンタセンを半導体層に用いたトランジスタがある。(例えば非特許文献1参照)。このような有機トランジスタの電気特性は、電界効果トランジスタのモデルにより解析できる。(例えば非特許文献2参照。)
また、従来、トランジスタのゲート絶縁膜には、例えばSiO2が用いられることが一般的であったが、さらにSiO2よりも比誘電率の高い、チタン酸バリウムストロンチウムや、ジルコニウム酸チタン酸バリウムなどの高誘電率材料をゲート絶縁膜に用いることが試みられている。(例えば特許文献1、非特許文献3、参照。)
Further, conventionally, the gate insulating film of a transistor, for example, that the SiO 2 is used were common, higher relative dielectric constant than SiO 2, and barium strontium titanate, zirconium titanate, barium, etc. An attempt has been made to use a high dielectric constant material for the gate insulating film. (See, for example, Patent Document 1 and Non-Patent Document 3, for example.)
しかし、SiO2をゲート絶縁膜とした有機トランジスタでは、キャリアの移動度が低く、また、しきい値電圧と動作電圧が高くなってしまうことが問題となっていた。これらの問題を解決するため、ゲート絶縁膜を薄くした場合には、SiO2に欠陥が生じやすくなり、そのためにゲート絶縁膜の破壊電圧が低くなり、またリーク電流が増大する問題が生じていた。また、特にSiO2をスパッタリング法で形成する場合には、成膜初期に欠陥が多い層が形成されやすいため、ゲート絶縁膜を薄くすることには限界があった。 However, in the organic transistor using SiO 2 as the gate insulating film, the carrier mobility is low, and the threshold voltage and the operating voltage are high. In order to solve these problems, when the gate insulating film is made thin, defects are likely to occur in SiO 2 , which causes a problem that the breakdown voltage of the gate insulating film is lowered and the leakage current is increased. . In particular, when SiO 2 is formed by a sputtering method, a layer having many defects is likely to be formed at the initial stage of film formation, so there is a limit to making the gate insulating film thin.
また、チタン酸バリウムストロンチウムや、ジルコニウム酸チタン酸バリウムなどの高誘電率材料をゲート絶縁膜に用いることは、キャリアの移動度を高くし、しきい値電圧や動作電圧を抑制するのに有効であるが、これらの高誘電率膜はゾルゲル法で形成されるため、最大400℃で熱処理する必要がある。そのため、ガラス転移温度が200℃以下であるプラスチック基板上に形成することが困難であり、例えばプラスチック基板などを用いた、可塑性を有する表示装置などの制御素子に用いることが困難となってしまう問題があった。 The use of a high dielectric constant material such as barium strontium titanate or barium zirconate titanate for the gate insulating film is effective in increasing carrier mobility and suppressing threshold voltage and operating voltage. However, since these high dielectric constant films are formed by the sol-gel method, it is necessary to perform heat treatment at a maximum of 400 ° C. Therefore, it is difficult to form on a plastic substrate having a glass transition temperature of 200 ° C. or lower, and for example, it is difficult to use for a control element such as a plastic display device using a plastic substrate. was there.
そこで、本発明では上記の問題を解決した、新規で有用な有機トランジスタを提供することを目的としている。 Therefore, an object of the present invention is to provide a new and useful organic transistor that solves the above-described problems.
本発明の具体的な課題は、キャリアの移動度が高く、しきい値電圧と動作電圧が抑制された有機トランジスタを提供することである。 A specific problem of the present invention is to provide an organic transistor having high carrier mobility and suppressed threshold voltage and operating voltage.
本発明の第1の観点では、上記の課題を、基板上に形成されたゲート電極と、前記ゲート電極上に形成されたゲート絶縁膜と、前記ゲート絶縁膜上に形成された有機半導体膜と、前記有機半導体膜に接続された、第1の電極および第2の電極を有する有機トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜は、前記ゲート電極と接する第1のゲート絶縁膜と、第2のゲート絶縁膜とを含み、該第1のゲート絶縁膜は該第2のゲート絶縁膜より比誘電率が高く、該第2のゲート絶縁膜は該第1のゲート絶縁膜より純水に対する接触角が大きいことを特徴とする有機トランジスタにより、解決する。 In a first aspect of the present invention, the above problems are solved by a gate electrode formed on a substrate, a gate insulating film formed on the gate electrode, an organic semiconductor film formed on the gate insulating film, and An organic transistor having a first electrode and a second electrode connected to the organic semiconductor film, wherein the gate insulating film includes a first gate insulating film in contact with the gate electrode, and a second gate The first gate insulating film has a relative dielectric constant higher than that of the second gate insulating film, and the second gate insulating film has a contact angle with respect to pure water higher than that of the first gate insulating film. It is solved by an organic transistor characterized by its large size.
当該有機トランジスタによれば、ゲート絶縁膜を、比誘電率が大きい第1のゲート絶縁膜と接触角が大きい第2のゲート絶縁膜を含むように構成したため、有機半導体膜の配向性が良好となるとともに、電界効果によるキャリアの移動度が向上し、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となる。 According to the organic transistor, since the gate insulating film is configured to include the first gate insulating film having a large relative dielectric constant and the second gate insulating film having a large contact angle, the orientation of the organic semiconductor film is good. In addition, the carrier mobility due to the electric field effect is improved, and the threshold voltage and the operating voltage can be suppressed.
また、前記第2のゲート絶縁膜より、前記第1のゲート絶縁膜が厚いと、電界効果によるキャリアの移動度が向上し、同時に絶縁破壊電圧の向上およびリーク電流の低減ができ、好適である。 In addition, it is preferable that the first gate insulating film is thicker than the second gate insulating film because the mobility of carriers due to the electric field effect is improved, and at the same time, the breakdown voltage can be improved and the leakage current can be reduced. .
また、本発明の第2の観点では、上記の課題を、基板上に形成されたゲート電極と、前記ゲート電極上に形成されたゲート絶縁膜と、前記ゲート絶縁膜上に形成された有機半導体膜と、前記有機半導体膜に接続された、第1の電極および第2の電極を有する有機トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜は、前記ゲート電極に接する第1のゲート絶縁膜と、前記有機半導体膜に接する第n(nは2以上の整数)のゲート絶縁膜とを含む、第1乃至第nのゲート絶縁膜よりなり、
前記第1乃至第(n−1)のゲート絶縁膜のうち、少なくとも1つのゲート絶縁膜の比誘電率が前記第nのゲート絶縁膜の比誘電率より大きく、前記第nのゲート絶縁膜の純水に対する接触角が、前記第(n−1)のゲート絶縁膜の接触角よりも大きいことを特徴とする有機トランジスタにより、解決する。
In the second aspect of the present invention, the above-described problem is solved by a gate electrode formed on a substrate, a gate insulating film formed on the gate electrode, and an organic semiconductor formed on the gate insulating film. And an organic transistor having a first electrode and a second electrode connected to the organic semiconductor film, wherein the gate insulating film includes the first gate insulating film in contact with the gate electrode, and the organic transistor. An n-th (n is an integer greater than or equal to 2) gate insulating film in contact with the semiconductor film, the first to n-th gate insulating films,
Among the first to (n-1) th gate insulating films, at least one of the gate insulating films has a relative dielectric constant larger than a relative dielectric constant of the nth gate insulating film, and This is solved by an organic transistor characterized in that the contact angle with pure water is larger than the contact angle of the (n-1) th gate insulating film.
当該有機トランジスタによれば、第1乃至第(n−1)のゲート絶縁膜のうち少なくとも1つのゲート絶縁膜の比誘電率を第nのゲート絶縁膜の比誘電率より大きくしたことで、電界効果によるキャリアの移動度が向上し、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となり、また、第nのゲート絶縁膜の接触角を、その下層の接触角より大きくすることで有機半導体膜の配向性が良好となる。 According to the organic transistor, the relative dielectric constant of at least one of the first to (n−1) th gate insulating films is larger than the relative dielectric constant of the nth gate insulating film, thereby Carrier mobility due to the effect is improved, the threshold voltage and the operating voltage can be suppressed, and the contact angle of the n-th gate insulating film is made larger than the contact angle of the lower layer, and the organic semiconductor The orientation of the film becomes good.
また、前記第nのゲート絶縁膜の純水に対する接触角が、前記第1乃至第(n−1)のゲート絶縁膜のいずれよりも大きく、かつ、前記第1乃至第nのゲート絶縁膜のうち、比誘電率が最も大きいゲート絶縁膜の厚さが、前記第1乃至第nのゲート絶縁膜のうちで最も厚いと、有機半導体膜の配向性がさらに良好となるとともに、電界効果によるキャリアの移動度が向上し、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となる。 The contact angle of the nth gate insulating film with respect to pure water is larger than any of the first to (n-1) th gate insulating films, and the first to nth gate insulating films Among them, when the thickness of the gate insulating film having the largest relative dielectric constant is the largest among the first to n-th gate insulating films, the orientation of the organic semiconductor film is further improved, and carriers due to the electric field effect are also obtained. Thus, the threshold voltage and the operating voltage can be suppressed.
また、本発明の第3の観点では、上記の課題を、上記いずれかの有機トランジスタの形成方法であって、前記ゲート絶縁膜に波長380nm以下の紫外線を照射する工程と、当該紫外線を照射した前記ゲート絶縁膜上に、前記有機半導体膜を形成する工程と、を含むことを特徴とする有機トランジスタの形成方法により、解決する。 In the third aspect of the present invention, the above-described problem is a method for forming any one of the above organic transistors, wherein the gate insulating film is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less, and the ultraviolet rays are irradiated. And a step of forming the organic semiconductor film on the gate insulating film.
当該形成方法によれば、有機半導体膜の配向性が良好となるとともに、電界効果によるキャリアの移動度が向上し、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となる。 According to the formation method, the orientation of the organic semiconductor film is improved, the carrier mobility due to the electric field effect is improved, and the threshold voltage and the operating voltage can be suppressed.
本発明によれば、キャリアの移動度が高く、しきい値電圧と動作電圧が抑制された有機トランジスタを提供することが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the organic transistor with which the mobility of the carrier was high and the threshold voltage and the operating voltage were suppressed.
次に、本発明の実施の形態に関して図面に基づき、以下に説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
図1は、本発明の実施例1による有機トランジスタを模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic transistor according to Example 1 of the present invention.
図1を参照するに、本実施例によるトランジスタ10は、有機材料である樹脂材料、例えばポリカーボネートからなる基板11上に形成されている。前記基板11は、樹脂材料などの有機材料を用いて形成すると、基板を軽量化できる上に基板の柔軟性が良好となり、好適である。
Referring to FIG. 1, a
前記基板11上には、例えばタンタルなどの金属からなり、パターニングされたゲート電極12が形成されている。さらに、前記ゲート電極12上には、当該ゲート電極12を覆うように、例えば、ジルコニウム酸チタン酸バリウムからなる第1のゲート絶縁膜13aと、例えば、フッ素ポリイミドからなる第2のゲート絶縁膜13bを含むゲート絶縁膜13が形成されている。
A patterned
前記ゲート絶縁膜13上には、例えばペンタセンからなる有機半導体膜14が形成され、当該有機半導体膜14に接するように、例えば、金(Au)からなる、ソース電極15およびドレイン電極16が形成されている。
An
本実施例による有機トランジスタ10では、前記ゲート絶縁膜13が第1のゲート絶縁膜13aと第2のゲート絶縁膜13bを含み、該第1のゲート絶縁膜13aは該第2のゲート絶縁膜13bより比誘電率が高く、該第2のゲート絶縁膜13bは該第1のゲート絶縁膜13aより純水に対する接触角(以下文中、純水に対する接触角を単に接触角と表記する)が大きくなるように形成されている。
In the
このため、キャリアの移動度を向上させて、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となるが、この理由の詳細について、以下に説明する。 For this reason, it is possible to improve the carrier mobility and suppress the threshold voltage and the operating voltage. The reason for this will be described in detail below.
例えば、トランジスタのキャリアの移動度を向上させるためには、ゲート絶縁膜の比誘電率を大きくすることが有効であるが、例えば、ジルコニウム酸チタン酸バリウム(BaxZr1−xTiO3)や、ポリビニルアルコールなど、比誘電率が大きい材料は、一般的に、接触角が小さく、表面自由エネルギーが大きい。このため、このような比誘電率が大きい材料からなるゲート絶縁膜上に有機半導体膜を形成する場合には、有機半導体膜の配向性を良好とするには限界があり、キャリアの移動度を向上させることには限界があった。 For example, in order to improve the carrier mobility of the transistor, it is effective to increase the relative dielectric constant of the gate insulating film. For example, barium zirconate titanate (Ba x Zr1- x TiO 3 ), A material having a large relative dielectric constant such as polyvinyl alcohol generally has a small contact angle and a large surface free energy. For this reason, when an organic semiconductor film is formed on a gate insulating film made of a material having such a high relative dielectric constant, there is a limit to improving the orientation of the organic semiconductor film, and the carrier mobility is reduced. There was a limit to improvement.
一方、ゲート絶縁膜上の有機半導体膜の配向性を良好とするためには、有機半導体膜と接するゲート絶縁膜の接触角が大きいことが好ましい。このように、接触角が大きいことは、ゲート絶縁膜の表面自由エネルギーが小さいことを示しており、当該ゲート絶縁膜上に形成される有機半導体膜の配向性が良好となるため、キャリアの移動度が大きくなり、好ましい。しかし、このような接触角が大きい材料は、例えば、フッ素ポリイミドや、ハイドロフルオロエーテルなど、一般的に比誘電率が小さい材料が多く、比誘電率の観点からは、キャリアの移動度を向上させるためには必ずしも好適ではない。 On the other hand, in order to improve the orientation of the organic semiconductor film on the gate insulating film, it is preferable that the contact angle of the gate insulating film in contact with the organic semiconductor film is large. Thus, a large contact angle indicates that the surface free energy of the gate insulating film is small, and the orientation of the organic semiconductor film formed on the gate insulating film becomes good, so that the carrier movement The degree increases, which is preferable. However, such a material having a large contact angle is generally a material having a small relative dielectric constant such as, for example, fluorine polyimide or hydrofluoroether. From the viewpoint of the relative dielectric constant, the carrier mobility is improved. For this purpose, it is not always suitable.
そこで、本実施例では、前記ゲート電極13を、以下のように構成している。まず、前記ゲート電極12側には、比誘電率が高い材料を用いて、第1のゲート絶縁膜13aを形成し、さらに当該第1のゲート絶縁膜13a上に積層するように、前記有機半導体膜14を形成する場合の下地膜となる、接触角の大きい第2のゲート絶縁膜13bを形成している。
Therefore, in this embodiment, the
このため、前記第2のゲート絶縁膜13b上に形成される有機半導体膜の配向性が良好となることに加えて、さらに前記第1のゲート絶縁膜13aの比誘電率が高いために、キャリアの移動度を従来の有機トランジスタに比べて高くすることが可能となり、しきい値電圧と動作電圧を抑制することが可能となり、高性能の有機トランジスタを構成することが可能となっている。
For this reason, in addition to the good orientation of the organic semiconductor film formed on the second gate
また、上記の効果を奏するため、例えば、前記第1のゲート絶縁膜13aの比誘電率は、6以上であると好ましく、また、前記第2のゲート絶縁膜13bの接触角は、70°以上であると好ましい。
In order to achieve the above effect, for example, the relative permittivity of the first gate
また、前記ゲート絶縁膜13はできるだけ薄く形成されることが好ましいが、その場合、前記ゲート絶縁膜13のうち、比誘電率が高い前記第1のゲート絶縁膜13aが占める割合が大きいほうがより好ましい。すなわち、比誘電率が高い前記第1のゲート絶縁膜13aの厚さt1が、前記第2のゲート絶縁膜13bの厚さt2より厚いことがより好ましく、前記ゲート絶縁膜13の比誘電率が高くなるため、キャリアの移動度を向上させる効果が大きくなる。
The
また、例えば、前記ゲート絶縁膜13に、光、電子ビーム、イオンビーム、あるいはプラズマなどを照射して、改質を行ってもよい。この場合、前記第2の絶縁膜13bに上記の改質処理を加えることで、当該第2の絶縁膜13bの配向性を良好とし、そのために当該第2の絶縁膜13b上に形成される前記有機半導体膜14の配向性が良好となる効果を奏する。このような改質処理を行う場合、前記第2の絶縁膜13bを構成する材料の結合エネルギーをE1とし、改質処理に係る、光、電子ビーム、イオンビーム、あるいはプラズマなどのもつエネルギーをEsとすると、E1<Esとなるようにすることが好ましい。また、照射角度や偏光方向を変更して前記改質処理を行ってもよい。
Further, for example, the modification may be performed by irradiating the
また、前記第1のゲート絶縁膜13aに対して上記の改質を行った場合には、当該第1の絶縁膜13aの比誘電率が大きくなる効果を奏する。
In addition, when the above-described modification is performed on the first
また、本実施例に用いるゲート絶縁膜は、例えば、スピンコート法、印刷法、インクジェット法、LB法などにより、形成することが可能な材料を用いることができる。このため、例えばプラスチックなどの樹脂材料のガラス転移温度である、200℃以下の低温でゲート絶縁膜を形成することが可能であり、本実施例による有機トランジスタは、有機材料など、比較的耐熱温度の低い材料と組み合わせて用いることが可能である。このため、例えば、樹脂材料からなる基板上に形成された、可塑性が要求される装置、例えば可塑性を有する表示装置である液晶表示装置などの制御素子として用いることが可能となる。 For the gate insulating film used in this embodiment, a material that can be formed by a spin coating method, a printing method, an inkjet method, an LB method, or the like can be used, for example. For this reason, it is possible to form the gate insulating film at a low temperature of 200 ° C. or less, which is the glass transition temperature of a resin material such as plastic, and the organic transistor according to this embodiment has a relatively high heat resistance temperature such as an organic material. It is possible to use it in combination with a low material. For this reason, for example, it can be used as a control element of a device required to be plastic, for example, a liquid crystal display device which is a plastic display device, formed on a substrate made of a resin material.
例えば、前記ゲート絶縁膜13を構成する材料の例としては、可溶性ポリイミド、シクロブタン型ポリイミド、ベンゾフェノン型ポリイミド、BPDA/DPEポリイミド、アゾベンゼンを主鎖に含むポリイミド、長鎖アルキル基を含むポリイイミド、含フッ素ポリイミド、液晶性ポリイイミド、また、シンナモイル基、クマリン基、カルコン基、アゾ基のいずれか1つ以上の官能基を有する高分子材料、フィニルマレイミド−スチレン骨格を有する高分子材料、ポリメタクリレート主鎖を有する高分子材料、ポリビニルルシナメート樹脂、ポリパラキシレン樹脂、ポリメチルメタクリート樹脂、フッ素を含有する高分子材料、セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルフェノール、ポリアミド、エポキシアクリレート、ポリアクリロニトリル、ジフェニルエーテルフェノール樹脂、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンソイミダゾール、ポリビニルシロキサン、シアノエチルプルテン、パリレン、およびPMMAからなる群から選択されたいずれか1つの材料、あるいはこれらの混合物を用いることが可能である。また、SiO2、Si3N4、SiON、Al2O3、Ta2O5、ZrO2、HfO2、HfSiOx、HfAlOx、HfSiON、La2O3、BaxZr1−xTiO3などの酸化物系あるいは窒化物系の無機材料のいずれかからなる材料か、またはこれらの混合物を用いてもよい。
For example, examples of the material constituting the
また、前記ゲート絶縁膜13を構成することが可能である上記の材料のうち、前記第1のゲート絶縁膜13aに用いる材料としては比誘電率が高い材料が好ましく、例えば、ZrO2、TiO2、HfO2、Ta2O5、Al2O3、および、BaxZr1−xTiO3、よりなる群より選ばれるいずれか1つの材料、またはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。
In addition, among the materials that can form the
また、前記ゲート絶縁膜13を構成することが可能である上記の材料のうち、前記第2のゲート絶縁膜13bに用いる材料としては、接触角が大きい材料が好ましく、例えば、ハイドロフルオロエーテル、チオール、アミノシラン、シクロブタン型ポリイミド、BPDA/DPEポリイミド、長鎖アルキル基を含むポリイミド、フッ素系ポリイミド、ポリバラキシレン樹脂、フッ素を含有する高分子材料、および、パリレン、よりなる群より選ばれるいずれか1つの材料、またはこれらの混合物を用いることが特に好ましい。
Of the above-mentioned materials that can constitute the
また、図1には、前記ゲート絶縁膜13が、第1のゲート絶縁膜13aと前記第2のゲート膜13bを有する有機トランジスタを例にとって説明したが、本発明はこの構造に限定されるものではなく、例えば、次に図2に示すように、前記ゲート絶縁膜が、さらに多層の絶縁膜からなる構造としてもよい。
In FIG. 1, the
図2は、図1に示した前記ゲート絶縁膜13の、別の構成例を模式的に示した図である。図2に示すゲート絶縁膜は、n層(nは2以上の整数)の絶縁膜からなり、第1のゲート絶縁膜D1から、任意の層数のゲート絶縁膜が積層され、例えば、第nのゲート絶縁膜Dnまで、n層積層されて構成されている。この場合、第1のゲート絶縁膜D1の比誘電率をε1、厚さをd1、接触角をα1とし、第nのゲート絶縁膜Dnの比誘電率をεn、厚さをdn、接触角をαnとする。また、この場合、第nのゲート絶縁膜Dnが有機半導体膜に接する側であり、第1のゲート絶縁膜D1がゲート電極に接する側に形成される。
FIG. 2 is a diagram schematically showing another configuration example of the
本図に示す多層構造を有するゲート絶縁膜の場合、第nのゲート絶縁膜Dnの接触角αnが、当該第nのゲート絶縁膜Dnの下層、すなわちゲート電極側に形成されるゲート絶縁膜の接触角より大きいことが好ましく、また多層に形成されるゲート絶縁膜のうち、有機半導体膜に接触する、当該第nのゲート絶縁膜Dnの接触角αnが最も大きいことがより好ましい。この場合に有機半導体膜の配向性が良好となる。 If the gate insulating film having a multilayer structure shown in the figure, the gate contact angle alpha n of the gate insulating film D n of the n-th, which is formed below the gate insulating film D n of the n-th, that is, the gate electrode side It is preferable that the contact angle is larger than the contact angle of the insulating film, and among the gate insulating films formed in multiple layers, the contact angle α n of the nth gate insulating film D n that contacts the organic semiconductor film is the largest. preferable. In this case, the orientation of the organic semiconductor film becomes good.
また、当該第nのゲート絶縁膜Dnの下層、すなわち、前記第1のゲート絶縁膜D1〜第(n−1)のゲート絶縁膜Dn−1のうち、少なくとも1層は、例えば、第m(mは1≦m≦(n−1)となる整数)のゲート絶縁膜Dmは、当該第nのゲート絶縁膜Dnより比誘電率が大きいことが好ましく、この場合にキャリアの移動度が大きくなる。また、比誘電率が大きいゲート絶縁膜の厚さが厚いことがより好ましく、この場合にキャリアの移動度が大きくなる。また、さらに、前記第1のゲート絶縁膜D1〜第(n−1)のゲート絶縁膜Dn−1のうち、比誘電率が最も大きいゲート絶縁膜の厚さが、前記第1のゲート絶縁膜D1〜第(n−1)のゲート絶縁膜Dn−1のうちで最も厚いことが好ましい。 Further, the lower layer of the gate insulating film D n of the n, i.e., of the gate insulating film D n-1 of the first gate insulating film D 1 ~ the (n-1), at least one layer, for example, the gate insulating film D m of the m (m is 1 ≦ m ≦ (n-1 ) to become an integer), it is preferable gate insulating film D n from the relative dielectric constant of the first n is large, the carrier in this case Increases mobility. Further, it is more preferable that the gate insulating film having a large relative dielectric constant is thick, and in this case, the carrier mobility is increased. Furthermore, among the first gate insulating film D 1 to the (n−1) th gate insulating film D n−1 , the thickness of the gate insulating film having the largest relative dielectric constant is the first gate. It is preferable that it is the thickest among the insulating films D 1 to (n−1) th gate insulating film D n−1 .
また、複数の絶縁層からなるゲート絶縁膜を構成した場合、例えば、形成される絶縁層の平坦度を改善するための層や、密着力を向上させるための層を挿入するなど、様々な構成を任意に形成することが可能である。 In addition, when a gate insulating film composed of a plurality of insulating layers is configured, various configurations such as inserting a layer for improving the flatness of an insulating layer to be formed and a layer for improving the adhesion force are included. Can be arbitrarily formed.
また、例えば、前記基板11を形成する材料としては、ポリカーボネート樹脂以外でも例えばポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、アクリル系UV硬化材料などを用いることが可能である。また、例えば、液晶表示装置などにおいて、対向する2枚の基板をともに樹脂材料などの有機材料で形成した場合、表示装置を折り曲げるなどフレキシブルな特性を持たせることが可能になる。また、前記基板11を、石英、ガラス、シリコンなどの無機材料で形成することも可能である。
Further, for example, as a material for forming the
また、前記有機半導体膜14に用いる材料としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ルブレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、オリゴフェニレン(n-phenyl:n=2-12)、オリゴチオフェン(n-thiophenyl:n=2-12)、銅フタロシアニン、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ(2,5−チェニレンビニレン)、ポリ(3−アルキルチオフェン)、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)、フルオレン−チオフェンコポリマー、およびこれらのフッ素化物、ならびにこれらの誘導体を真空蒸着法により形成した材料、よりなる群より選択されるいずれか1つの材料、またはこれらの混合物を用いることが可能である。
Examples of the material used for the
また、例えば、前記ソース電極15およびドレイン電極16は、金、白金、クロム、タングステン、タンタル、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、マグネシウム、カルシウムなどの金属、あるいはそれらの合金、およびポリシリコン、アモルファスシリコン、グラファイト、錫添加酸化インジウム、酸化亜鉛、導電性高分子のいずれかの材料からなる膜を、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、RFスパッタ法、または印刷法により作成し、電極パターンを形成することにより、形成することができる。
Further, for example, the
次に、図1に示した有機トランジスタを形成して動作確認を行った具体的な例を以下に示す。 Next, a specific example in which the organic transistor shown in FIG.
まず、前記基板11上に、前記ゲート電極12として、膜厚100nm〜1000nmのアルミニウム膜を、RFスパッタリング法で作成した。また、ゲート電極の材料はアルミニウムに限定されず、例えば、チタン、タンタル、またはジルコニウムのいずれかを用いてもよい。また、ゲート電極の形成方法はRFスパッタリング法に限定されず、例えば、電子ビーム蒸着法、または真空蒸着法により形成してもよい。
First, an aluminum film having a thickness of 100 nm to 1000 nm was formed as the
次に、全芳香族ポリイミド(比誘電率3.4、接触角70〜80°)からなる第1のゲート絶縁層13aを、スピンコート法で、均一に、膜厚が200nmとなるように形成した。また、形成方法はスピンコート法に限定されず、例えばディップコート法、キャスティング法、印刷法のいずれかの方法を用いてもよい。形成された膜は、180℃で1時間ベーキングされてポリイミド化された。
Next, the first
次に、当該第1のゲート絶縁層13a上に、フッ素ポリイミド(比誘電率2.6、接触角90〜100°)からなる第2のゲート絶縁層13bを、スピンコート法で、均一に、膜厚が80nmとなるように形成した。また、形成方法はスピンコート法に限定されず、例えばディップコート法、キャスティング法、印刷法のいずれかの方法を用いてもよい。形成された膜は、180℃で1時間ベーキングされてポリイミド化された。
Next, on the first
次に、真空蒸着法により、ペンタセンからなる前記有機半導体膜14を形成した。
Next, the
さらに、当該有機半導体膜14上に、当該有機半導体膜14に接続されるソース電極15およびドレイン電極16を形成し、図1に示す有機トランジスタ10の、構成例1を構成した。当該構成例1による有機トランジスタ10の移動度特性を測定したところ、移動度は、1.5cm2/Vsであり、本実施例による有機トランジスタの移動度が高いことが確認された。
Further, the
また、前記構成例1による有機トランジスタを形成する場合において、前記第2のゲート絶縁膜13bを形成せず、前記有機半導体膜14が、前記第1のゲート絶縁膜13aに接するように構成して、構成例2による有機トランジスタを形成した。当該構成例2による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は0.01cm2/Vsであった。このため、構成例1と構成例2の移動度の比較より、前記第1のゲート絶縁膜13aより、接触角が大きい前記第2のゲート絶縁膜13bを形成したことで、前記有機半導体膜14の配向性が良好となり、移動度が向上する効果が確認された。また、第2のゲート絶縁膜13bを形成したことによる効果は、移動度の向上のみならず、例えば第1のゲート絶縁膜に形成されたピンホールなどの欠陥が保護されるため、トランジスタのリーク電流が抑制されることが確認された。
In the case of forming the organic transistor according to the configuration example 1, the second
次に、前記構成例1による有機トランジスタを形成する場合において、前記第1のゲート絶縁膜13aを変更した、構成例3による有機トランジスタを形成した。この場合、当該第1のゲート絶縁膜13a以外の構成は前記構成例1の場合と同様とした。当該構成例3によるトランジスタでは、第1のゲート絶縁膜13aとして、BaxZr1−xTiO3(比比誘電率17.3、接触角78°)を、マグネトロンスパッタ法により、膜厚が200nmとなるように形成した。当該構成例3による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は2.0cm2/Vsとなり、前記構成例1との移動度の比較より、前記第1のゲート絶縁膜13aの比誘電率を高くしたことによる移動度の向上の効果が確認された。このように、前記第1のゲート絶縁膜13aの比誘電率が高いほど、移動度の向上の効果が大きくなる。本発明では、従来困難であった、比誘電率が高いゲート絶縁膜を用いながら、さらに有機半導体膜の配向性を良好とすることを可能とし、高い移動度を得ることが可能となっている。
Next, in the case where the organic transistor according to the structural example 1 is formed, the organic transistor according to the structural example 3 in which the first
また、当該構成例3による有機トランジスタを形成する場合において、前記第1のゲート絶縁膜13aと、前記第2のゲート絶縁膜13bの膜厚を変更した、構成例4による有機トランジスタを形成した。当該構成例4による有機トランジスタでは、前記ゲート絶縁膜13aの膜厚を80nm、前記第2のゲート絶縁膜13bの膜厚を200nmとした。すなわち、ゲート絶縁膜13の全体の膜厚を前記構成例3の場合と同じとしながら、比誘電率の高い、前記第1のゲート絶縁膜13aの占める膜厚の割合を小さくした。そこで、当該構成例4による移動度を測定したところ、移動度は0.5cm2/Vsであった。このため、構成例3と構成例4の比較より、より比誘電率の高いゲート絶縁膜(本構成例の場合は前記第1のゲート絶縁膜13a)の厚さが、ゲート絶縁膜全体の膜厚に対して大きくなるように形成することが、移動度を向上させるために好適であることが確認された。
In the case of forming the organic transistor according to the configuration example 3, the organic transistor according to the configuration example 4 was formed by changing the film thicknesses of the first
次に、前記構成例1による有機トランジスタを形成する場合において、ゲート絶縁膜に用いる材料を変更した例として、前記第1のゲート絶縁膜13aとして、ポリビニルアルコール(比誘電率7.8、接触角40°)を膜厚が100nmとなるように形成し、前記第2のゲート絶縁膜13bとして、フッ素系高分子材料である、ハイドロフルオロエーテル(比誘電率2.6、接触角112°)を、膜厚が10nmとなるように形成した、構成例5による有機トランジスタを形成した。当該構成例5による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は、1.0cm2/Vsであり、移動度が高いことが確認された。
Next, in the case of forming the organic transistor according to the structural example 1, as an example in which the material used for the gate insulating film is changed, polyvinyl alcohol (relative dielectric constant 7.8, contact angle) is used as the first gate insulating film 13a. 40 °) is formed so as to have a film thickness of 100 nm, and hydrofluoroether (relative dielectric constant 2.6, contact angle 112 °), which is a fluorine-based polymer material, is used as the second
また、当該構成例5による有機トランジスタを形成する場合において、前記第1のゲート絶縁膜13aと、前記第2のゲート絶縁膜13bを入れ替えた構成となる、構成例6による有機トランジスタを構成した。すなわち、前記第1のゲート絶縁膜13aとして、フッ素系高分子材料である、ハイドロフルオロエーテル(比誘電率2.6、接触角112°)を膜厚が10nmとなるように形成し、前記第2のゲート絶縁膜13bとして、ポリビニルアルコール(比誘電率7.8、接触角40°)を膜厚が100nmとなるように形成した。
In the case of forming the organic transistor according to the configuration example 5, the organic transistor according to the configuration example 6 is configured in which the first
当該構成例6による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は0.01cm2/Vsであった。このため、構成例5と構成例6の移動度の比較より、前記第1のゲート絶縁膜13aより、接触角が大きい前記第2のゲート絶縁膜13bを形成したことで、前記有機半導体膜14の配向性が良好となり、移動度が向上する効果が確認された。
When the mobility of the organic transistor according to Structural Example 6 was measured, the mobility was 0.01 cm 2 / Vs. Therefore, by comparing the mobility of the configuration example 5 and the configuration example 6, the
次に、前記構成例1による有機トランジスタを形成する場合において、さらに、ゲート絶縁膜に用いる材料を変更した例として、前記第1のゲート絶縁膜13aとして、Ta2O5(比誘電率25、接触角80°)を膜厚が100nmとなるように形成し、前記第2のゲート絶縁膜13bとして、ポリイミド膜CBDA/BAPP(比誘電率3.2、接触角90°)を、膜厚が80nmとなるように形成した、構成例7による有機トランジスタを形成した。当該構成例7による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は、0.1cm2/Vsであった。また、CBDA/BAPPの化学式を、以下に示す。
Next, in the case of forming the organic transistor according to the structural example 1, as an example in which the material used for the gate insulating film is changed, Ta 2 O 5 (relative dielectric constant 25, A contact angle of 80 °) is formed to a film thickness of 100 nm, and a polyimide film CBDA / BAPP (relative dielectric constant of 3.2, contact angle of 90 °) is formed as the second
当該構成例8による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は2cm2/Vsとなり、前記構成例7によるトランジスタより向上した。このため、構成例7と構成例8の移動度の比較より、前記第2のゲート絶縁膜13bに紫外線を照射したことで、当該第2のゲート絶縁膜13b上に形成される有機半導体膜の配向性が良好となり、移動度が向上する効果が確認された。
When the mobility of the organic transistor according to the configuration example 8 was measured, the mobility was 2 cm 2 / Vs, which was higher than that of the transistor according to the configuration example 7. For this reason, from the comparison of the mobility of the configuration example 7 and the configuration example 8, by irradiating the second
次に、構成例8による有機トランジスタを形成する場合において、ゲート絶縁膜に用いる材料を変更した例として、前記第1のゲート絶縁膜13aとして、全芳香族ポリイミド(比比誘電率3.4、接触角70〜80°)を膜厚が100nmとなるように形成し、構成例9による有機トランジスタを形成した。当該構成例9による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は、1.0cm2/Vsであり、移動度が高いことが確認された。
Next, in the case of forming the organic transistor according to the configuration example 8, as an example in which the material used for the gate insulating film is changed, as the first
次に、前記構成例9による有機トランジスタを形成する場合において、前記第1のゲート絶縁膜13aを形成後、紫外線(波長380nm以下、照射エネルギー1J/cm2)照射の処理を行った、構成例10による有機トランジスタを形成した。この場合、前記第1のゲート絶縁膜13aに紫外線照射を行った後の、当該第1のゲート絶縁膜13aの比誘電率が、3.8に増大したことが確認された。また、当該構成例10による有機トランジスタの移動度を測定したところ、移動度は1.5cm2/Vsと向上した。このため、構成例9と構成例10の移動度の比較より、前記第1のゲート絶縁膜13aに紫外線を照射したことで、当該第1のゲート絶縁膜13aの誘電率が増大し、そのために移動度が向上したことが確認された。
Next, in the case of forming the organic transistor according to the structural example 9, the first
また、ゲート絶縁膜に用いる材料は、上記の場合に限定されず、必要に応じて様々な材料を用いることが可能であり、また様々な表面処理、熱処理などの必要な処理を行って、所望の特性として用いることが可能である。 In addition, the material used for the gate insulating film is not limited to the above case, and various materials can be used as necessary, and various kinds of surface treatments, heat treatments, and other necessary treatments are performed. It is possible to use as a characteristic.
また、図1に示した有機トランジスタの構造は、本発明の一例であり、図1に示した場合に限定されず、例えば以下に示すように、様々に変形・変更して用いることが可能であり、本実施例中に記載した場合と同様の効果を奏する。 The structure of the organic transistor shown in FIG. 1 is an example of the present invention, and is not limited to the case shown in FIG. 1. For example, as shown below, the organic transistor can be used with various modifications and changes. There are the same effects as described in this embodiment.
図3(A)、(B)は、図1に示した有機トランジスタ10の変形例を示す断面図である。ただし図中、先に説明した部分には同一の参照符号を付し、説明を省略する。
3A and 3B are cross-sectional views showing a modification of the
まず、図3(A)を参照するに、本図に示す有機トランジスタ10Aは、前記基板11上に、当該基板11の表面を覆うバリア層17が形成されている。当該バリア層17は、例えば、RFスパッタリング法で形成された、厚さが80nm〜100nm程度のシリコン酸化膜からなり、基板から有機トランジスタの方へ水やガスが透過してくることを防止する効果を奏する。また、当該バリア層17を構成する材料は酸化シリコン膜に限定されず、例えば、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウム、ITOなどの無機材料を用いることが好ましいが、ポリイミド樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、ポリパラキシレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などの高分子材料を用いてもよく、これらの積層構造としてもよい。
First, referring to FIG. 3A, in the
また、さらに、図3(B)に示すように、前記基板11の裏面、すなわちトランジスタが形成される面と反対側の面に、さらにバリア層18を設けてもよい。この場合、前記バリア層18には、前記パリア層17に用いた材料と同様の材料を用いることが可能であり、さらに、基板から有機トランジスタの方へ水やガスが透過してくることを防止する効果が大きくなる。
Further, as shown in FIG. 3B, a
また、図1に示す有機トランジスタ10は、図4に示すように構成することも可能である。図4は、図1に示した有機トランジスタ10の別の変形例であるトランジスタ10Bの断面を模式的に示した図である。ただし図中、先に説明した部分には同一の参照符号を付し、説明を省略する。
Moreover, the
図4を参照するに、本実施例による有機トランジスタ10Bは、前記基板11、前記ゲート電極12、および、前記第1のゲート絶縁膜13aと前記第2のゲート絶縁膜13bからなる前記ゲート絶縁膜13の構造は、図1に示した有機トランジスタ10の場合と同様である。
Referring to FIG. 4, the
本実施例の場合、ソース電極15およびドレイン電極16が、前記第2のゲート絶縁膜13b上に形成され、さらに、当該ソース電極15およびドレイン電極16と、前記第2のゲート絶縁膜13bを覆うようにして、有機半導体膜14Aが形成されている。また、この場合、当該有機半導体膜14Aは、図1に示した前記有機半導体膜14と同様の材料を用いて、同様の製法にて形成することが可能である。本実施例の場合にも、図1に示した有機トランジスタの場合と同様の効果を奏する。
In this embodiment, the
また、図5(A)、(B)は、図4に示す有機トランジスタ10Bに、バリア層を形成した例を示す断面図である。ただし図中、先に説明した部分には同一の参照符号を付し、説明を省略する。
5A and 5B are cross-sectional views showing an example in which a barrier layer is formed in the
図5(A)に示す有機トランジスタ10Cは、図3(A)に示した前記有機トランジスタ10Aと同様に、前記基板11上に、当該基板11の表面を覆うバリア層17が形成されている。当該バリア層17は、当該有機トランジスタ10Aの場合と同様の構造を有し、基板から有機トランジスタの方へ水やガスが透過してくることを防止する効果を奏する。
In the
また、図5(B)に示すように、前記基板11の裏面、すなわちトランジスタが形成される面と反対側の面に、さらにバリア層18を設けてもよい。この場合、前記バリア層18には、前記パリア層17に用いた材料と同様の材料を用いることが可能であり、さらに、基板から有機トランジスタの方へ水やガスが透過してくることを防止する効果が大きくなる。
Further, as shown in FIG. 5B, a
また、有機トランジスタの構造は、図1、図3(A)、(B)、図4、および図5(A)、(B)に示した構造に限定されるものではなく、様々に変形・変更して本発明を適用することが可能である。 Further, the structure of the organic transistor is not limited to the structure shown in FIG. 1, FIG. 3 (A), (B), FIG. 4, and FIG. 5 (A), (B). The present invention can be applied with modification.
10,10A,10B,10C 有機トランジスタ
11 基板
12 ゲート電極
13 ゲート絶縁膜
13a 第1のゲート絶縁膜
13b 第2のゲート絶縁膜
14 有機半導体膜
15 ソース電極
16 ドレイン電極
17,18 バリア層
10, 10A, 10B,
Claims (5)
前記ゲート電極上に形成されたゲート絶縁膜と、
前記ゲート絶縁膜上に形成された有機半導体膜と、
前記有機半導体膜に接続された、第1の電極および第2の電極を有する有機トランジスタであって、
前記ゲート絶縁膜は、前記ゲート電極と接する第1のゲート絶縁膜と、第2のゲート絶縁膜とを含み、該第1のゲート絶縁膜は該第2のゲート絶縁膜より比誘電率が高く、該第2のゲート絶縁膜は該第1のゲート絶縁膜より純水に対する接触角が大きいことを特徴とする有機トランジスタ。 A gate electrode formed on the substrate;
A gate insulating film formed on the gate electrode;
An organic semiconductor film formed on the gate insulating film;
An organic transistor having a first electrode and a second electrode connected to the organic semiconductor film,
The gate insulating film includes a first gate insulating film in contact with the gate electrode and a second gate insulating film, and the first gate insulating film has a relative dielectric constant higher than that of the second gate insulating film. The organic transistor is characterized in that the second gate insulating film has a larger contact angle with respect to pure water than the first gate insulating film.
前記ゲート電極上に形成されたゲート絶縁膜と、
前記ゲート絶縁膜上に形成された有機半導体膜と、
前記有機半導体膜に接続された、第1の電極および第2の電極を有する有機トランジスタであって、
前記ゲート絶縁膜は、
前記ゲート電極に接する第1のゲート絶縁膜と、前記有機半導体膜に接する第n(nは2以上の整数)のゲート絶縁膜とを含む、第1乃至第nのゲート絶縁膜よりなり、
前記第1乃至第(n−1)のゲート絶縁膜のうち、少なくとも1つのゲート絶縁膜の比誘電率が前記第nのゲート絶縁膜の比誘電率より大きく、
前記第nのゲート絶縁膜の純水に対する接触角が、前記第(n−1)のゲート絶縁膜の接触角よりも大きいことを特徴とする有機トランジスタ。 A gate electrode formed on the substrate;
A gate insulating film formed on the gate electrode;
An organic semiconductor film formed on the gate insulating film;
An organic transistor having a first electrode and a second electrode connected to the organic semiconductor film,
The gate insulating film is
A first to n-th gate insulating film including a first gate insulating film in contact with the gate electrode and an n-th (n is an integer of 2 or more) gate insulating film in contact with the organic semiconductor film;
Among the first to (n-1) th gate insulating films, at least one gate insulating film has a relative dielectric constant larger than a relative dielectric constant of the nth gate insulating film,
An organic transistor, wherein a contact angle of the nth gate insulating film with respect to pure water is larger than a contact angle of the (n-1) th gate insulating film.
前記ゲート絶縁膜に波長380nm以下の紫外線を照射する工程と、
当該紫外線を照射した前記ゲート絶縁膜上に、前記有機半導体膜を形成する工程と、を含むことを特徴とする有機トランジスタの形成方法。
A method for forming an organic transistor according to any one of claims 1 to 4,
Irradiating the gate insulating film with ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less;
Forming the organic semiconductor film on the gate insulating film irradiated with the ultraviolet rays. A method for forming an organic transistor, comprising:
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