JP2006152116A - Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition - Google Patents
Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006152116A JP2006152116A JP2004344460A JP2004344460A JP2006152116A JP 2006152116 A JP2006152116 A JP 2006152116A JP 2004344460 A JP2004344460 A JP 2004344460A JP 2004344460 A JP2004344460 A JP 2004344460A JP 2006152116 A JP2006152116 A JP 2006152116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer rubber
- weight
- propylene
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 59
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 9
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000010060 peroxide vulcanization Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- -1 (tert-butylperoxy) Isopropyl Chemical group 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical group CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical group CCCCOOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamothioyl n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound CN(C)C(=S)SC(=S)N(C)C REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明はエアカップリング材料などに用いられるエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物に関し、詳しくは高歪でも耐久性を保持することが可能なエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物に関する。 The present invention relates to an ethylene / propylene copolymer rubber composition used for an air coupling material, and more particularly to an ethylene / propylene copolymer rubber composition capable of maintaining durability even at high strain.
自動車のエアコンコンプレッサにおける動力伝達装置のプーリにエンジン側から入力されるトルク変動（振り振動）を吸収するためにエアコンカップリングが設けられている。 An air conditioner coupling is provided to absorb torque fluctuation (vibration vibration) input from the engine side to a pulley of a power transmission device in an air conditioner compressor of an automobile.
従来、かかるエアコンカップリングの材料としては、一般にブチルゴムが用いられている。これは、従来のエアコンカップリングがクラッチタイプによるＯＮ／ＯＦＦタイプであり、ＯＮ／ＯＦＦ時の衝撃を和らげる効果があること（４０℃前後の減衰が大きい）、使用環境が最大１２０℃程度であることから、耐熱性よりも高減衰性能を重視していたからである。
しかしながら、最近のエンジンの高出力化・コンパクト化に伴い、使用環境全体の温度が上昇の傾向にある。エアコンカップリングも当然のことながら、耐熱性の向上が要求され、具体的には＋１５℃程度（１３５℃）での耐熱耐久性が要求される。現在、広く使用されているブチルゴムは１２０℃前後までの使用が限界であり、それ以上の熱負荷に対してはポリマーが熱軟化し、機能部品として成立しなくなる欠点がある。 However, with recent increases in engine output and compactness, the temperature of the entire usage environment tends to rise. As a matter of course, the air-conditioner coupling is also required to have improved heat resistance, specifically, heat resistance durability at about + 15 ° C. (135 ° C.). Currently, butyl rubber, which is widely used, has a limit of use up to around 120 ° C., and there is a drawback that the polymer is thermally softened to a heat load higher than that and cannot be formed as a functional part.
また、製品の機構もクラッチタイプから常時回転タイプが主流となる方向にあり、そのためＯＮ／ＯＦＦの際には衝撃緩衝機能よりもカップリングとしての動力伝達機能が重視されてきているので、ブチルゴムではその要請を満足できないのが実情である。なお、１００℃前後の振動吸収性〔ｔａｎδ〕がブチルゴムと同じであれば問題ないとされている。 In addition, the mechanism of the product is in the direction from the clutch type to the constantly rotating type, and therefore the power transmission function as a coupling is more important than the shock absorbing function at the time of ON / OFF. The reality is that the request cannot be satisfied. It should be noted that there is no problem if the vibration absorption [tan δ] around 100 ° C. is the same as that of butyl rubber.
そこで、本発明者は、従来のブチルゴムの欠点を解決すべく、自動車・トーショナルダンパ用材料に用いられているＥＰＤＭ配合（特許文献２参照）を採用したところ、耐熱性については確保できたが、圧縮永久歪が悪く、耐久性が十分に確保できないことが判った。具体的には、このＥＰＤＭ配合の場合、低歪時（〜５０％程度）では従来のブチル材料と同等の耐久性を保持していたが、高歪においては急激に耐久性が低下することが判明した。 Therefore, the present inventor adopted EPDM blending (see Patent Document 2) used for materials for automobiles and torsional dampers in order to solve the drawbacks of conventional butyl rubber. It was found that the compression set was poor and the durability could not be secured sufficiently. Specifically, in the case of this EPDM blend, the durability equal to that of the conventional butyl material was maintained at low strain (about 50%), but the durability suddenly decreases at high strain. found.
本発明は、高歪でも耐久性を保持することが可能なエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide an ethylene / propylene copolymer rubber composition capable of maintaining durability even at high strain.
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。 Other problems of the present invention will become apparent from the following description.
上記課題は、以下の各発明によって解決される。 The above problems are solved by the following inventions.
（請求項１）
エチレン含量６０モル％以上のエチレン・プロピレン系共重合ゴム成分を６０重量％以上含むエチレン・プロピレン系共重合ゴム１００重量部当り、白色充填剤を２０〜５０重量部、平均粒子径が６１〜１００ｎｍのカーボンブラックを６０〜１００重量部配合してなることを特徴とするエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物。
(Claim 1)
20 to 50 parts by weight of white filler and an average particle size of 61 to 100 nm per 100 parts by weight of ethylene / propylene copolymer rubber containing 60% by weight or more of an ethylene / propylene copolymer rubber component having an ethylene content of 60 mol% or more An ethylene / propylene copolymer rubber composition comprising 60 to 100 parts by weight of carbon black.
（請求項２）
エチレン・プロピレン系共重合ゴム成分が、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）であることを特徴とする請求項１記載のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物。
(Claim 2)
2. The ethylene / propylene copolymer rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene / propylene copolymer rubber component is an ethylene / propylene / diene copolymer rubber (EPDM).
（請求項３）
エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）が、エチレン含量６６モル％以上であることを特徴とする請求項２記載のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物。
(Claim 3)
3. The ethylene / propylene copolymer rubber composition according to claim 2, wherein the ethylene / propylene / diene copolymer rubber (EPDM) has an ethylene content of 66 mol% or more.
（請求項４）
有機過酸化物の配合量は、エチレン・プロピレン系共重合ゴム１００重量部当り２〜５重量部の範囲であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物。
(Claim 4)
4. The ethylene / propylene copolymer rubber according to claim 1, 2 or 3, wherein the amount of the organic peroxide is in the range of 2 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer rubber. Composition.
（請求項５）
カップリング材料に用いられることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物。
(Claim 5)
The ethylene / propylene copolymer rubber composition according to any one of claims 1 to 4, which is used as a coupling material.
本発明によると、高歪でも耐久性を保持することが可能なエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物を提供でき、具体的には後述の実施例でも明らかな通り、１２０℃×７０時間での圧縮永久歪が２５％以下、１００℃雰囲気にて伸長疲労性（高歪０〜１１０％）が１０万回以上（ワイブル平均値）で、かつ１００℃でのｔａｎδが０．１５以上の特性が得られる。
According to the present invention, an ethylene / propylene copolymer rubber composition capable of maintaining durability even at high strain can be provided. Specifically, as is apparent from the examples described later, at 120 ° C. × 70 hours. The compression set is 25% or less, the elongation fatigue property (
以下、本発明の実施の形態を説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物中には、主成分としてエチレン・プロピレン系共重合ゴムが含まれ、かかるエチレン・プロピレン系共重合ゴムを構成するエチレン・プロピレン系共重合ゴム成分としては、エチレン・プロピレン・ジエンの三元共重合ゴム（以下、必要により「ＥＰＤＭ」と称する）が好ましく用いられる。 The ethylene / propylene copolymer rubber composition of the present invention contains an ethylene / propylene copolymer rubber as a main component, and as an ethylene / propylene copolymer rubber component constituting the ethylene / propylene copolymer rubber, Is preferably a terpolymer rubber of ethylene / propylene / diene (hereinafter referred to as “EPDM” if necessary).
以下、エチレン・プロピレン系共重合ゴムとしてＥＰＤＭを用いた場合について説明する。 Hereinafter, a case where EPDM is used as the ethylene / propylene copolymer rubber will be described.
本発明に用いられるＥＰＤＭは、高分子ポリマーであるＥＰＤＭと共に、低粘度ポリマー（低分子ポリマー）であるＥＰＤＭ（以下、必要により「低粘度ＥＰＤＭ」と称する）を配合することが好ましい。 The EPDM used in the present invention is preferably blended with EPDM, which is a high-molecular polymer, and EPDM, which is a low-viscosity polymer (low-molecular polymer) (hereinafter referred to as “low-viscosity EPDM” if necessary).
この低粘度ＥＰＤＭとしては、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１２４℃）１０以下のものが好ましく用いられ、より好ましくは５以下のものが用いられる。具体例としては、例えば、三井化学社製「ＥＰＴ４０１０」などが挙げられる。 As this low viscosity EPDM, Mooney viscosity (ML1 + 4, 124 ° C.) of 10 or less is preferably used, more preferably 5 or less. Specific examples include “EPT4010” manufactured by Mitsui Chemicals.
高分子ポリマーであるＥＰＤＭは、エチレン含量が６０モル％以上であり、好ましくは６６モル％以上である。エチレン含量が６０モル％未満であると、エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物の伸長疲労性（高歪１〜１１０％）が劣る欠点がある。 EPDM, which is a high molecular polymer, has an ethylene content of 60 mol% or more, preferably 66 mol% or more. If the ethylene content is less than 60 mol%, the ethylene / propylene copolymer rubber composition has an inferior elongation fatigue property (high strain of 1 to 110%).
また低粘度ＥＰＤＭを配合する場合、高分子ポリマーであるＥＰＤＭは、全ＥＰＤＭ量（低粘度ＥＰＤＭと高分子ポリマーであるＥＰＤＭの量を合計した量、以下同じ。）の６０重量％以上、好ましくは６５〜７５重量％とすることが必要であり、６０重量％未満であると、エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物の伸長疲労性が低下する。 When blending low-viscosity EPDM, the high-molecular polymer EPDM is 60% by weight or more of the total EPDM amount (the total amount of low-viscosity EPDM and high-molecular polymer EPDM, the same shall apply hereinafter), preferably It is necessary to be 65 to 75% by weight, and when it is less than 60% by weight, the elongation fatigue property of the ethylene / propylene copolymer rubber composition is lowered.
本発明のエチレン・プロピレン系共重合ゴムの加硫処方は、過酸化加硫、硫黄加硫、キノイド加硫、樹脂加硫などがあるが、中でも有機過酸化物加硫処方、または有機過酸化物に硫黄を加えた加硫処方も好ましい。 The ethylene / propylene copolymer rubber vulcanization formulation of the present invention includes peroxide vulcanization, sulfur vulcanization, quinoid vulcanization, resin vulcanization, etc., among which organic peroxide vulcanization formulation or organic peroxidation A vulcanization formulation in which sulfur is added to the product is also preferable.
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、第３ブチルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３,１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレート等が用いられる。 Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, tertiary butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tertiary butyl peroxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-di (tert-butylperoxy) Isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, n-butyl-4,4-di (tert-butyl) Peroxy) valerate or the like is used.
有機過酸化物加硫処方において、有機過酸化物の配合量は、全ＥＰＤＭ量１００重量部当り２〜５重量部の範囲であることが好ましい。上記の範囲で有機過酸化物を配合すると、圧縮永久歪特性が優れる効果がある。 In the organic peroxide vulcanization formulation, the amount of the organic peroxide is preferably in the range of 2 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total EPDM amount. When an organic peroxide is blended within the above range, there is an effect that compression set characteristics are excellent.
また有機過酸化物に硫黄を加えた加硫処方の場合に、全ＥＰＤＭ量１００重量部当りの配合量は、有機過酸化物が２〜５重量部の範囲、硫黄が０．１〜０．３重量部の範囲が好
ましい。硫黄を上記範囲で配合すると、エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物の伸長疲労性と圧縮永久歪のいずれの特性も改善できるという効果がある。
In addition, in the case of a vulcanization formulation in which sulfur is added to an organic peroxide, the blending amount per 100 parts by weight of the total EPDM is in the range of 2 to 5 parts by weight of the organic peroxide and 0.1 to 0. A range of 3 parts by weight is preferred. When sulfur is blended in the above range, there is an effect that both the properties of elongation fatigue and compression set of the ethylene / propylene copolymer rubber composition can be improved.
本発明において、エチレン・プロピレン系共重合ゴムの製造に際して、可塑剤の添加または油展ポリマーを使用し、ポリマー粘度を適時調整することは好ましいことである。 In the present invention, it is preferable to adjust the polymer viscosity in a timely manner by adding a plasticizer or using an oil-extended polymer in the production of an ethylene / propylene copolymer rubber.
可塑剤としては、パラフィン系オイル（例えば出光興産社製「ＰＷ３８０」）などが挙げられ、油展ポリマーとしては、三井化学社製「３０７２Ｅ」などが挙げられる。 Examples of the plasticizer include paraffinic oil (for example, “PW380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and examples of the oil-extended polymer include “3072E” manufactured by Mitsui Chemicals.
本発明のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物は、平均粒子径が６１ｎｍ以上１００ｎｍ以下のカーボンブラックを全ＥＰＤＭ量１００重量部に対して、６０〜１００重量部配合することを特徴としている。 The ethylene / propylene copolymer rubber composition of the present invention is characterized by blending 60 to 100 parts by weight of carbon black having an average particle diameter of 61 nm to 100 nm with respect to 100 parts by weight of the total EPDM amount.
なお、平均粒子径は画像処理技術により自動的に測定できる。 The average particle diameter can be automatically measured by image processing technology.
カーボンブラックに関しては、１９６７年にＡＳＴＭでコードＮＯ．制度が導入され、分類名と平均粒子径の関係が決められている。以下にその関係を示す。 Regarding carbon black, the code No. A system has been introduced, and the relationship between the classification name and the average particle size has been determined. The relationship is shown below.
コードＮＯ． 分類名 平均粒子径
− − １〜１０ｎｍ
Ｎ１００ ＳＡＦ １１〜１９ｎｍ
Ｎ２００ ＩＳＡＦ ２０〜２５ｎｍ
Ｎ３００ ＨＡＦ ２６〜３０ｎｍ
Ｎ４００ ＸＣＥ ３１〜３９ｎｍ
Ｎ５００ ＦＥＦ ４０〜４８ｎｍ
Ｎ６００ ＧＰＦ ４９〜６０ｎｍ
Ｎ７００ ＳＲＦ ６１〜１００ｎｍ
Ｎ８００ ＦＴ １０１〜２００ｎｍ
Ｎ９００ ＭＴ ２０１〜５００ｎｍ
Code NO. Classification name Average particle size
-1 to 10 nm
N100 SAF 11-19nm
N200 ISAF 20-25nm
N300 HAF 26-30nm
N400 XCE 31-39nm
N500 FEF 40-48nm
N600 GPF 49-60nm
N700 SRF 61-100nm
N800 FT 101-200nm
N900 MT 201-500nm
本発明に用いられるカーボンブラックは、ＡＳＴＭコードがＮ７００、分類名ＳＲＦで、平均粒子径６１〜１００ｎｍのものである。 The carbon black used in the present invention has an ASTM code of N700, a classification name SRF, and an average particle diameter of 61 to 100 nm.
本発明においては、カーボンブラックの平均粒子径が６１ｎｍ以上１００ｎｍ以下のものであれば、メーカー各社の複数種を任意に選択使用でき、上記粒子径を満足する限り、複数種を混合使用することも可能である。 In the present invention, as long as the average particle size of carbon black is 61 nm or more and 100 nm or less, a plurality of types from various manufacturers can be selected and used as long as the above particle size is satisfied. Is possible.
カーボンブラックの平均粒子径が６１ｎｍ未満のものを用いても、後述の実施例で例証する如く本発明の効果を発揮し得ない。 Even when carbon black having an average particle diameter of less than 61 nm is used, the effects of the present invention cannot be exhibited as illustrated in the examples described later.
本発明に用いられる白色充填剤は、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、タルク、クレー、グラファイト、ケイ酸カルシウム等を用いることができ、好ましい白色充填剤としては、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）が挙げられる。 As the white filler used in the present invention, white carbon, calcium carbonate (CaCO 3 ), talc, clay, graphite, calcium silicate, and the like can be used. Preferred white fillers include white carbon and calcium carbonate (CaCO 3 ). 3 ).
白色充填剤の配合量は、全ＥＰＤＭ量１００重量部に対して、２０〜５０重量部の範囲が好ましい。 The blending amount of the white filler is preferably in the range of 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total EPDM amount.
白色充填剤の添加により、カップリングにおける金属との接着性を確保することが可能となる。 By adding the white filler, it is possible to ensure adhesion with the metal in the coupling.
本発明のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物に添加できるその他添加剤としては、一般に用いられる老化防止剤（例えばポリメライズド−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、2−メルカプトベンゾイミダゾール）、助剤（例えば酸化亜鉛、ステアリン酸）等を使用してもよい。 Other additives that can be added to the ethylene / propylene copolymer rubber composition of the present invention include commonly used antioxidants (for example, polymerized-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2-mercaptobenzo). Imidazole), auxiliaries (for example, zinc oxide, stearic acid) and the like may be used.
本発明において、ゴム組成物の調製は、インターミックス、ニーダ、バンバリーミキサ等の混練機またはオープンロールなどを用いて混練することによって行われ、それの加硫は加硫プレス、圧縮成形機、射出成形機等を用いて、一般に約１５０〜２００℃に約３〜６０分間程度加熱することによって行われ、必要に応じて約１２０〜２００℃で約１〜２４時間オーブン加硫（二次加硫）することも行われる。 In the present invention, the rubber composition is prepared by kneading using a kneader such as an intermix, kneader, Banbury mixer or an open roll, and the vulcanization thereof is performed by a vulcanizing press, a compression molding machine, an injection machine. It is generally performed by heating to about 150 to 200 ° C. for about 3 to 60 minutes using a molding machine or the like, and if necessary, oven vulcanized (secondary vulcanization) at about 120 to 200 ° C. for about 1 to 24 hours. ) Is also done.
次に、実施例に基づき本発明の効果を例証する。 Next, effects of the present invention will be illustrated based on examples.
（実施例１）
ポリマー成分
高分子ポリマーであるＥＰＤＭ（エチレン含量：６６モル％）
(ＪＳＲ社製「ＥＰ５７Ｃ」) ６５重量部
低粘度ＥＰＤＭ（エチレン含量：５９モル％）
ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１２４℃）４
(三井化学社製「ＥＰＴ４０１０」) ３５重量部 可塑剤（軟化剤）：パラフィンオイル
（出光興産社製「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」） ４５重量部
カーボンブラック：ＳＲＦ−ＨＳカーボン（東海カーボン社製）
平均粒子径６２ｎｍ ８５重量部
白色充填剤：
ホワイトカーボン：湿式法ホワイトカーボン ２０重量部
（日本シリカ工業社製「ニップシールＥ７４Ｐ」
CaCO3 ：極微細活性化CaCO3 ２０重量部
（白石工業社製「ハクエンカＣＣ」
助剤：
酸化亜鉛 ５重量部
ステアリン酸 ０．５重量部
老化防止剤：
ポリメライズド−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン １重量部
2−メルカプトベンゾイミダゾール ２重量部
加硫剤：
ジクミルパーオキサイド
（三井化学社製「三井ＤＣＰ」 ２．７重量部
硫黄 ０．２重量部
Example 1
Polymer component EPDM which is a polymer (ethylene content: 66 mol%)
(JSR "EP57C") 65 parts by weight
Low viscosity EPDM (ethylene content: 59 mol%)
Mooney viscosity (ML1 + 4, 124 ° C) 4
("EPT4010" manufactured by Mitsui Chemicals) 35 parts by weight Plasticizer (softener): Paraffin oil ("Diana Process Oil PW-380" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 45 parts by weight Carbon black: SRF-HS carbon (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) )
Average particle size 62 nm 85 parts by weight White filler:
White carbon: 20 parts by weight of wet method white carbon ("Nip Seal E74P" manufactured by Nippon Silica Industry
CaCO 3 : 20 parts by weight of ultrafine activated CaCO 3 (“Hacuenca CC” manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
Auxiliary:
Zinc oxide 5 parts by weight Stearic acid 0.5 parts by weight Anti-aging agent:
1 part by weight of polymerized-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline
2-Mercaptobenzimidazole 2 parts by weight Vulcanizing agent:
Dicumyl peroxide
(Mitsui Chemicals "Mitsui DCP" 2.7 parts by weight sulfur 0.2 parts by weight
以上の各配合成分をニーダおよびオープンロールで混練し、混練物について１７０℃、２０分間のプレス加硫にて、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形した。 The above blended components were kneaded with a kneader and an open roll, and the kneaded product was vulcanized and molded into a rubber material for air conditioning coupling by press vulcanization at 170 ° C. for 20 minutes.
〔評価項目〕
上記で得られたエアコンカップリング用ゴム材料について、以下のエアコンカップリングに要求される機能について評価した。
〔Evaluation item〕
Regarding the rubber material for air conditioning coupling obtained above, the functions required for the following air conditioning coupling were evaluated.
（１）常態物性値（ＪＩＳ Ｋ−６２５３、Ｋ−６２５１準拠）
硬さＨｓ（デュロメータ−Ａ）、引張強さＴｂ（ＭＰａ）、伸びＥｂ（％）を測定し、その結果を表１に示した。
(1) Normal state physical property values (according to JIS K-6253, K-6251)
Hardness Hs (durometer-A), tensile strength Tb (MPa), and elongation Eb (%) were measured, and the results are shown in Table 1.
（２）接着性
金属リング・ハブ間にゴムが位置することから、金属との接着性が必要である。接着性試験はＪＩＳ Ｋ−６２５６に従って測定した。測定は初期と１２０℃で７０時間経過後の両方行った。
その結果を表１に示した。表１において、Ｒ１００はゴム残存率が１００％であることを示している。
(2) Adhesiveness
Since rubber is located between the metal ring and the hub, adhesion to the metal is required. The adhesion test was measured according to JIS K-6256. The measurement was carried out both at the initial stage and after 70 hours at 120 ° C.
The results are shown in Table 1. In Table 1, R100 indicates that the rubber remaining rate is 100%.
（３）耐熱性（ＪＩＳ Ｋ−６２５７準拠）
１５０℃下で、７０時間経過後に常態物性値がどのように変化したかを示す。
耐熱性の結果を表１に示した。硬さ（硬度）Ｈｓについては変化値ΔＨｓを示した。引張強さＴｂについては、変化率ΔＴｂ（％）で示し、また伸びＥｂも変化率ΔＥｂ％で示した。
ΔＨｓ＜５、ΔＥｂ＜−１０であれば良好な耐熱性を示している。
(3) Heat resistance (conforms to JIS K-6257)
It shows how the normal state physical property value changed after 150 hours at 150 ° C.
The results of heat resistance are shown in Table 1. Regarding the hardness (hardness) Hs, a change value ΔHs is shown. The tensile strength Tb is indicated by a change rate ΔTb (%), and the elongation Eb is also indicated by a change rate ΔEb%.
If ΔHs <5 and ΔEb <−10, good heat resistance is shown.
（４）伸長疲労性（ＪＩＳ Ｋ−６２７０準拠）
カップリングはエンジン始動時に大変形を発生させるため、高歪での耐疲労性が必要である。
その測定結果を表１に示した。１００℃雰囲気で、０〜８０％（低歪）、０〜１１０％（高歪）１０万回以上を測定し、０〜１１０％で１０万回以上が高歪（伸長疲労性）が良好である。
(4) Elongation fatigue (according to JIS K-6270)
Since the coupling generates a large deformation when the engine is started, it must have high strain fatigue resistance.
The measurement results are shown in Table 1. In an atmosphere of 100 ° C., 0 to 80% (low strain), 0 to 110% (high strain) is measured 100,000 times or more, and 0 to 110% is 100,000 times or more and high strain (elongation fatigue property) is good. is there.
（５）圧縮永久歪（ＪＩＳ Ｋ−６２６２準拠）
圧縮永久歪が大きい場合、伸長疲労性が良好でもヘタリの影響で疲労破壊に達する時間が早い。圧縮永久歪の測定結果を表１に示した。
１２０℃で７０時間における圧縮永久歪が３０％以下の場合良好であり、２５％以下が望ましい。
(5) Compression set (conforming to JIS K-6262)
When the compression set is large, even when the elongation fatigue property is good, the time to reach fatigue fracture due to the effect of settling is fast. Table 1 shows the measurement results of the compression set.
This is good when the compression set at 120 ° C. for 70 hours is 30% or less, and preferably 25% or less.
（実施例２）
実施例１において、高分子ポリマーを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Example 2)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the polymer was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
高分子ポリマーであるＥＰＤＭ（エチレン含量：６７モル％）
４０重量部油展(三井化学社製「３０７２Ｅ」) １０５重量部
EPDM which is a polymer (ethylene content: 67 mol%)
40 parts by weight oil exhibition (“3072E” manufactured by Mitsui Chemicals) 105 parts by weight
（比較例１）
実施例１において、カーボンブラックを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the carbon black was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
カーボンブラック：ＦＥＦカーボン（東海カーボン社製）
平均粒子径４３ｎｍ ８２重量部
Carbon black: FEF carbon (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Average particle size 43nm 82 parts by weight
（比較例２）
実施例１において、カーボンブラックを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the carbon black was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
カーボンブラック：ＨＡＦカーボン（東海カーボン社製）
平均粒子径２８ｎｍ ８０重量部
Carbon black: HAF carbon (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Average particle size 28nm 80 parts by weight
（比較例３）
実施例１において、高分子ポリマーを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the polymer was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
高分子ポリマーであるＥＰＤＭ（エチレン含量：５９モル％）
７０重量部油展(三井化学社製「ＥＳＰ６０１Ｆ」) １１０．５重量部
EPDM is a high molecular polymer (ethylene content: 59 mol%)
70 parts by weight oil exhibition (“ESP601F” manufactured by Mitsui Chemicals) 110.5 parts by weight
（比較例４）
実施例１において、高分子ポリマーを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the polymer was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
高分子ポリマーであるＥＰＤＭ（エチレン含量：５４モル％）
(三井化学社製「ＥＰ２７」) ６５重量部
EPDM is a high molecular polymer (ethylene content: 54 mol%)
(Mitsui Chemicals "EP27") 65 parts by weight
（比較例５）
実施例１において、高分子ポリマーを以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and molded in the same manner except that the polymer was changed as follows, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.
高分子ポリマーであるＥＰＤＭ（エチレン含量：５８モル％）
２５重量部油展(三井化学社製「ＥＰ８０６ＥＦ」) ８１．３重量部
EPDM is a high molecular polymer (ethylene content: 58 mol%)
25 parts by weight oil exhibition (“EP806EF” manufactured by Mitsui Chemicals) 81.3 parts by weight
（比較例６）
実施例１において、加硫剤の配合量を以下のように変化させた以外は同様にして、エアコンカップリング用ゴム材料を加硫成形し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
(Comparative Example 6)
In Example 1, a rubber material for air conditioning coupling was vulcanized and evaluated in the same manner except that the blending amount of the vulcanizing agent was changed as follows. The results are shown in Table 1.
加硫剤：
ジクミルパーオキサイド
（三井化学社製「三井ＤＣＰ」 １．８重量部
硫黄 ０．２重量部
Vulcanizing agent:
Dicumyl peroxide
(Mitsui Chemicals "Mitsui DCP" 1.8 parts by weight Sulfur 0.2 parts by weight
〔評価結果〕
表１から明らかなように、カーボンブラックの平均粒子径が６１ｎｍ未満とした比較例１、２あるいはポリマーのエチレン含量を下げた比較例３、４、５では、伸長疲労性（特に高歪耐久性）が低下していることが判る。
〔Evaluation results〕
As is apparent from Table 1, in Comparative Examples 1 and 2 in which the average particle size of carbon black was less than 61 nm, or Comparative Examples 3, 4, and 5 in which the ethylene content of the polymer was lowered, elongation fatigue (particularly high strain durability) ) Is decreasing.
実施例１、２は、高エチレン含量のポリマーと粒子径の大きいカーボンブラックを組み合わせることで、高歪耐久性を実現し、また加硫剤の配合量を調整して高歪耐久性と圧縮永久歪を共に実現することが出来ることが判る。 In Examples 1 and 2, high strain durability was achieved by combining a polymer with a high ethylene content and carbon black having a large particle diameter, and the amount of vulcanizing agent was adjusted to achieve high strain durability and compression permanent. It can be seen that both distortions can be realized.
（比較例７）
ハロゲン化ブチルポリマー：
(ポリサー社製「ＨＴ１０−６６」) １００重量部
カーボンブラック：ＨＡＦカーボン（東海カーボン社製）
平均粒子径２８ｎｍ ７０重量部
助剤：
酸化亜鉛 １０重量部
ステアリン酸 １重量部
テトラメチルチウラムスルフィド １重量部
(Comparative Example 7)
Halogenated butyl polymer:
(Polycer "HT10-66") 100 parts by weight
Carbon black: HAF carbon (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Average particle size 28 nm 70 parts by weight Auxiliary agent:
Zinc oxide 10 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Tetramethylthiuram sulfide 1 part by weight
以上の各配合成分を実施例１と同様にして成形してブチルゴム材料を得た。その材料を実施例１と同様に評価し、その測定結果を表２に示す。 The above compounding components were molded in the same manner as in Example 1 to obtain a butyl rubber material. The material was evaluated in the same manner as in Example 1, and the measurement results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、ブチルゴム材料は１５０℃での耐熱性が悪いことが判る。 As is apparent from Table 2, the butyl rubber material has poor heat resistance at 150 ° C.
（実施例３）
実施例２と比較例７（ブチル材料）での振動吸収性（ｔａｎδ）の比較実験を行った。
振動吸収性は、使用環境の通常雰囲気温度（６０℃）以上にて振動吸収性（ｔａｎδ）がブチル材料と同等であることを立証するものである。
振動吸収機能の比較の結果を図１に示す。
(Example 3)
A comparative experiment of vibration absorption (tan δ) between Example 2 and Comparative Example 7 (butyl material) was performed.
The vibration absorptivity proves that the vibration absorptivity (tan δ) is equivalent to that of a butyl material at a normal atmospheric temperature (60 ° C.) or higher in the use environment.
The comparison result of the vibration absorbing function is shown in FIG.
ｔａｎδの測定はＵＢＭ社製測定装置〔Ｅ−４０００ＨＰ〕を用いた。測定モードは引っ張り、測定周波数：１００Ｈｚ、ゴム歪：０．１％（サンプルは２ｍｍ×０．５ｍｍ×２０ｍｍのものを用いた）。また、初期歪として１０％伸長を与えている。 The measurement of tan δ was performed using a UBM measuring device [E-4000HP]. Measurement mode is tensile, measurement frequency: 100 Hz, rubber strain: 0.1% (2 mm × 0.5 mm × 20 mm sample was used). Further, 10% elongation is given as the initial strain.
図１の結果から、約６０℃以上では同等の値となることから、使用上問題ないことを確認した。 From the result of FIG. 1, since it became an equivalent value above about 60 degreeC, it confirmed that there was no problem in use.
本発明は、エアコンカップリングやカップリング機能や耐熱性を要求される自動車などの部位や自動車用部品、工業材部品などの用途に広く適用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be widely applied to parts such as an air conditioner coupling, a coupling function, and heat resistance required for automobiles, automotive parts, and industrial material parts.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004344460A JP2006152116A (en) | 2004-11-29 | 2004-11-29 | Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004344460A JP2006152116A (en) | 2004-11-29 | 2004-11-29 | Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006152116A true JP2006152116A (en) | 2006-06-15 |
Family
ID=36630789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004344460A Pending JP2006152116A (en) | 2004-11-29 | 2004-11-29 | Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006152116A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015189849A (en) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | ニチアス株式会社 | Rubber composition and sealing material obtained therefrom |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000226464A (en) * | 1998-12-04 | 2000-08-15 | Mitsui Chemicals Inc | Molded foamed rubber vulcanizate and rubber composition therefor |
| JP2001181458A (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | EPDM rubber composition and EPDM vulcanized rubber |
| JP2001247731A (en) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JP2002167485A (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber vibration isolator having thermostability |
| JP2004051669A (en) * | 2002-07-16 | 2004-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing cross-linked material |
| JP2004115175A (en) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber roller |
| JP2004292631A (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Nok Corp | Epdm composition for torsional damper |
-
2004
- 2004-11-29 JP JP2004344460A patent/JP2006152116A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000226464A (en) * | 1998-12-04 | 2000-08-15 | Mitsui Chemicals Inc | Molded foamed rubber vulcanizate and rubber composition therefor |
| JP2001181458A (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | EPDM rubber composition and EPDM vulcanized rubber |
| JP2001247731A (en) * | 2000-03-08 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JP2002167485A (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber vibration isolator having thermostability |
| JP2004051669A (en) * | 2002-07-16 | 2004-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing cross-linked material |
| JP2004115175A (en) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber roller |
| JP2004292631A (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Nok Corp | Epdm composition for torsional damper |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015189849A (en) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | ニチアス株式会社 | Rubber composition and sealing material obtained therefrom |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7741392B2 (en) | Rubber compositions having improved physical and low temperature properties | |
| US11174380B2 (en) | Rubber composition for torsional damper and torsional damper | |
| JP2007514022A (en) | Butyl rubber composition for tire tread | |
| JP5459189B2 (en) | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber | |
| JP5625227B2 (en) | Rubber composition for liquid filled anti-vibration rubber | |
| JP7021963B2 (en) | Rubber member and damper using it | |
| JP5466653B2 (en) | High damping rubber composition and damping member | |
| JP5150920B2 (en) | Rubber composition and sealing material | |
| JP2002187987A (en) | Rubber composition | |
| US20050288439A1 (en) | Elastomeric compositions having improved mechanical properties and scorch resistance | |
| JP2006152116A (en) | Ethylene-propylene-based copolymer rubber composition | |
| WO2019230699A1 (en) | Rubber composition containing ethylene-propylene-nonconjugated polyene copolymer | |
| JP2009007422A (en) | Rubber composition and tire | |
| JP5256014B2 (en) | High damping rubber composition | |
| JP2006057003A (en) | Heat resistant rubber composition | |
| JP6504329B1 (en) | Rubber composition for anti-vibration rubber | |
| JP5810687B2 (en) | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber | |
| CN119546699B (en) | EPDM compositions | |
| JP6566171B2 (en) | Hydrogenated NBR composition | |
| JP2009084425A (en) | Vibration insulating rubber composition and vibration insulating rubber using the same | |
| JP2006199901A (en) | Heat resistant rubber composition and anti-vibration rubber | |
| EP4230434A1 (en) | Organosilicon compound graft copolymer, and tire rubber composition containing said copolymer | |
| WO2019078068A1 (en) | Hydrogenated nbr composition | |
| JP2021017455A (en) | Rubber composition and rubber member for vibration insulation | |
| KR20040042288A (en) | Rubber composition for wiper blade |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070615 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20100624 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20100727 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101130 |