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JP2006145635A - Cleaning blade for image forming apparatus, and method for manufacturing the same - Google Patents

Cleaning blade for image forming apparatus, and method for manufacturing the same Download PDF

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JP2006145635A
JP2006145635A JP2004332387A JP2004332387A JP2006145635A JP 2006145635 A JP2006145635 A JP 2006145635A JP 2004332387 A JP2004332387 A JP 2004332387A JP 2004332387 A JP2004332387 A JP 2004332387A JP 2006145635 A JP2006145635 A JP 2006145635A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
component
tan
cleaning blade
resin composition
Prior art date
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Application number
JP2004332387A
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Japanese (ja)
Inventor
Bokujiyu Sugimoto
睦樹 杉本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Rubber Industries Ltd filed Critical Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress variations in cleaning performance due to temperature and to suppress the occurrence of chatter in a low-temperature environment of about 0 to 20°C, in particular. <P>SOLUTION: The cleaning blade for the image forming apparatus comprises a thermoplastic resin composition wherein loss tangent tanδ (0) at 0°C, loss tangent tanδ (24) at 24°C, and loss tangent tanδ (32) at 32°C satisfy all the relations: 0.5≤tanδ(24)/tanδ(0)≤1.0, 0.7≤tanδ(32)/tanδ(24)≤1.0, 0.4≤tanδ(32)/tanδ(0)≤1.0, in the temperature dispersion curves of the loss tangent tanδ by viscoelasticity measurement. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、画像形成装置用クリーニングブレードおよび、その製造方法に関するものである。   The present invention relates to an image forming apparatus cleaning blade and a method of manufacturing the same.

普通紙を記録紙として用いる静電式写真複写機では、一般に、感光体の表面に放電により静電荷を与え、その上に画像を露光して静電潜像を形成し、次に逆極性を帯びたトナーを静電潜像に付着させて現像し、そのトナー像を記録紙に転写し、最後にトナー像が転写された記録紙を加熱加圧し、トナーを記録紙上に定着させることによって複写を行っている。従って、複数枚の記録紙に順次複写を行うためには、上記工程において感光体より記録紙にトナー像を転写した後、感光体の表面に残留するトナーを除去する必要がある。その除去方法の一つとして、クリーニングブレードを感光体表面に圧接し、感光体を摺接してクリーニングするブレード・クリーニング方式が知られている。   In an electrostatic photographic copying machine using plain paper as recording paper, generally, an electrostatic charge is applied to the surface of the photoreceptor by electric discharge, and an image is exposed thereon to form an electrostatic latent image. Copy the toner by attaching the toner to the electrostatic latent image, developing it, transferring the toner image onto the recording paper, and finally heating and pressing the recording paper onto which the toner image has been transferred, and fixing the toner onto the recording paper. It is carried out. Therefore, in order to sequentially copy on a plurality of recording papers, it is necessary to remove the toner remaining on the surface of the photosensitive member after transferring the toner image from the photosensitive member to the recording paper in the above-described process. As one of the removal methods, there is known a blade cleaning method in which a cleaning blade is pressed against the surface of the photosensitive member and the photosensitive member is slid in contact with the cleaning member.

このブレード・クリーニング方式に用いられる画像形成装置用クリーニングブレードにおいては、使用時に感光体表面に当接されたクリーニングブレードのエッジ部が回転する感光体表面と常に摺擦するため、高い耐摩耗性が必要となってくる。そこで、従来の画像形成装置用クリーニングブレードとしては耐摩耗性に優れたポリウレタンからなるブレードが多く用いられている。
しかしながら、ポリウレタンは環境(特に温度)依存性が大きいので、温度によってクリーニング性能にばらつきが生じるという問題があった。
さらに、上記ブレード・クリーニング方式においては、クリーニングブレードと感光体との間の摩擦抵抗により回転する感光体表面でクリーニングブレードが振動する現象、いわゆる「びびり」が発生してしまうという問題があるが、ポリウレタンは低温特性が悪いため低温環境での使用時において「びびり」が発生しやすい。この「びびり」の発生により、クリーニングブレードのクリーニング性能、すなわち感光体表面上のトナー除去性能が悪くなる。
In the cleaning blade for an image forming apparatus used in this blade cleaning method, the edge portion of the cleaning blade that is in contact with the surface of the photosensitive member at the time of use always rubs against the rotating surface of the photosensitive member, and thus has high wear resistance. It becomes necessary. Therefore, as a conventional cleaning blade for an image forming apparatus, a blade made of polyurethane having excellent wear resistance is often used.
However, since polyurethane is highly dependent on the environment (particularly temperature), there is a problem that the cleaning performance varies depending on the temperature.
Furthermore, in the blade cleaning method, there is a problem that the cleaning blade vibrates on the surface of the rotating photosensitive member due to the frictional resistance between the cleaning blade and the photosensitive member, so-called “chatter” occurs. Polyurethane has poor low-temperature properties, so “chatter” tends to occur when used in a low-temperature environment. The occurrence of “chatter” deteriorates the cleaning performance of the cleaning blade, that is, the toner removal performance on the surface of the photoreceptor.

室温環境での「びびり」の改善例として、例えば下記技術が開発されている。
(1)特開2003−280255号公報(特許文献1)および特開2003−280260号公報(特許文献2)に、多数の母粒子とこれらの母粒子にそれぞれ付着される多数の外添剤の粒子とからなるトナーにおいて前記母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率を1%以上に設定することにより、遊離外添剤が滑剤として作用し、クリーニングブレードと像担持体との間の摩擦抵抗が軽減され、クリーニングブレードのびびりの発生を効果的に抑制できることが記載されている。
(2)特開平8−202173号公報(特許文献3)には、感光体などの像担持体へ潤滑性付与剤を塗布することにより、クリーニングブレードのびびりを改善できることが記載されている。
For example, the following technology has been developed as an improvement example of “chatter” in a room temperature environment.
(1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-280255 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-280260 (Patent Document 2) include a number of mother particles and a number of external additives attached to these mother particles, respectively. By setting the external additive liberation rate of the free external additive released from the mother particles in the toner composed of particles to 1% or more, the free external additive acts as a lubricant, and the cleaning blade and the image carrier It is described that the frictional resistance is reduced and the occurrence of chattering of the cleaning blade can be effectively suppressed.
(2) JP-A-8-202173 (Patent Document 3) describes that the chattering of the cleaning blade can be improved by applying a lubricant imparting agent to an image carrier such as a photoconductor.

また、15〜18℃程度の低温環境における「びびり」の改善例として、例えば下記技術が開発されている。
(3)特開平10−333522号公報(特許文献4)に、弾性クリーニング部材の先端圧密度指数を一定範囲に限定することにより、クリーニングブレードのびびり等によるクリーニング不良を改善できることが記載されている。
Further, as an example of improving “chatter” in a low temperature environment of about 15 to 18 ° C., for example, the following technique has been developed.
(3) Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-333522 (Patent Document 4) describes that the defective cleaning due to chatter of the cleaning blade can be improved by limiting the tip pressure density index of the elastic cleaning member to a certain range. .

しかしながら、いずれの改善例もクリーニングブレード自身の改良によるものではない。また、未だにクリーニングブレード自身を改良し「びびり」を改善している例はない。さらに、上記公知技術では低温環境における「びびり」の発生は依然として完全に抑制できておらず、また温度によるクリーニング性能のばらつきの改善については記載も示唆もされていない。   However, none of the improvements are due to improvements of the cleaning blade itself. In addition, there is no example of improving the chatter by improving the cleaning blade itself. Furthermore, the above-described known technology still cannot completely suppress the occurrence of “chatter” in a low-temperature environment, and neither describes nor suggests improvement in variation in cleaning performance due to temperature.

特開2003−280255号公報JP 2003-280255 A 特開2003−280260号公報JP 2003-280260 A 特開平8−202173号公報JP-A-8-202173 特開平10−333522号公報JP 10-333522 A

本発明は、前記問題に鑑みてなされたもので、tanδの温度依存性を小さくし、温度によるクリーニング性能のばらつきを抑え、特に、0℃〜15℃程度の低温環境において常温環境下と同程度にびびりの発生を抑制してクリーニング性能を改良できる画像形成装置用クリーニングブレードを提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the above problems, and reduces the temperature dependence of tan δ and suppresses variations in cleaning performance due to temperature. In particular, in a low temperature environment of about 0 ° C. to 15 ° C. An object of the present invention is to provide a cleaning blade for an image forming apparatus that can improve the cleaning performance by suppressing the occurrence of chatter.

上記課題を解決するため、本発明は粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線において、0℃での損失正接tanδ(0)と、24℃での損失正接tanδ(24)と、32℃での損失正接tanδ(32)とが下記の関係すべてを満たす熱可塑性樹脂組成物から成形されていることを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレードを提供している。
0.5≦tanδ(24)/tanδ(0)≦1.0
0.7≦tanδ(32)/tanδ(24)≦1.0
0.4≦tanδ(32)/tanδ(0)≦1.0
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a loss tangent tan δ (0) at 0 ° C., a loss tangent tan δ (24) at 24 ° C., and a temperature dispersion curve at 32 ° C. The loss tangent tan δ (32) of the image forming apparatus is formed from a thermoplastic resin composition that satisfies all of the following relationships.
0.5 ≦ tan δ (24) / tan δ (0) ≦ 1.0
0.7 ≦ tan δ (32) / tan δ (24) ≦ 1.0
0.4 ≦ tan δ (32) / tan δ (0) ≦ 1.0

本発明者らは、まず、従来用いられているポリウレタンからなるクリーニングブレードについて上記問題点の原因を検討した。その結果、ポリウレタンは粘弾性スペクトルにおける損失正接tanδの温度依存性が大きいため、温度によってクリーニング性能にばらつきが生じ、低温環境での使用時にびびりが多発することを知見した。
すなわち、図3に例示されているポリウレタンの粘弾性スペクトルからわかるように、tanδ値のピークが−15〜30℃程度の範囲内にあると、低温(0℃)、室温(24℃)、高温(32℃)のそれぞれにおけるtanδ値が大きく異なってくる。このときtanδ値は反発弾性率と反比例の関係にあるため、低温(0℃)、室温(24℃)、高温(32℃)のそれぞれにおける反発弾性率も大きく異なってくる。ここで、上述のブレード・クリーニング方式においては、クリーニングブレードの反発弾性率がクリーニングブレードの性能に大きく関係している。したがって、粘弾性スペクトルにおける損失正接tanδ値が温度によって大きく異なると、それに対応して反発弾性率も温度によって大きく異なることとなり、クリーニングブレードのクリーニング性能が温度によってばらつきを生じることとなる。
また、図3に示した比較例1の粘弾性スペクトルのように、低温(0℃)環境におけるtanδ値が室温(24℃)環境におけるtanδ値よりも極端に大きい場合は、tanδ値が反発弾性率と反比例の関係にあるため、低温(0℃)環境における反発弾性率が室温(24℃)環境における反発弾性率より小さくなり、その結果スティックスリップ現象(物体を滑らす時に途中で引っかかったり滑ったりを繰り返す現象)の発生、ひいてはびびりの発生が多くなる。
The inventors of the present invention first examined the cause of the above-mentioned problems with a conventionally used cleaning blade made of polyurethane. As a result, since polyurethane has a large temperature dependence of loss tangent tan δ in the viscoelastic spectrum, it has been found that the cleaning performance varies depending on the temperature, and chatter frequently occurs when used in a low temperature environment.
That is, as can be seen from the viscoelastic spectrum of the polyurethane illustrated in FIG. 3, when the peak of the tan δ value is in the range of about −15 to 30 ° C., the low temperature (0 ° C.), the room temperature (24 ° C.), the high temperature The tan δ values at (32 ° C.) are greatly different. At this time, since the tan δ value is inversely proportional to the rebound resilience, the rebound resilience at a low temperature (0 ° C.), a room temperature (24 ° C.), and a high temperature (32 ° C.) is also greatly different. Here, in the above-described blade cleaning method, the rebound resilience of the cleaning blade is greatly related to the performance of the cleaning blade. Therefore, if the loss tangent tan δ value in the viscoelastic spectrum varies greatly depending on the temperature, the resilience modulus also varies greatly depending on the temperature, and the cleaning performance of the cleaning blade varies depending on the temperature.
Moreover, when the tan δ value in the low temperature (0 ° C.) environment is extremely larger than the tan δ value in the room temperature (24 ° C.) environment as in the viscoelastic spectrum of Comparative Example 1 shown in FIG. The rebound resilience in a low temperature (0 ° C) environment is smaller than the rebound resilience in a room temperature (24 ° C) environment, resulting in a stick-slip phenomenon (when an object is slid, Phenomenon), and more chattering.

本発明者らは前記知見にさらに検討を加えた結果、0℃での損失正接tanδ(0)と、24℃での損失正接tanδ(24)と、32℃での損失正接tanδ(32)とが上記特定の関係を満たす熱可塑性樹脂組成物を用いれば、温度によるクリーニング性能のばらつきを抑え、低温環境におけるびびりの発生を抑制できることを知見し、本発明に至った。   As a result of further examination of the above findings, the present inventors have found that the loss tangent tan δ (0) at 0 ° C., the loss tangent tan δ (24) at 24 ° C., and the loss tangent tan δ (32) at 32 ° C. Has found that the use of a thermoplastic resin composition satisfying the above specific relationship can suppress variations in cleaning performance due to temperature and suppress the occurrence of chatter in a low-temperature environment, leading to the present invention.

本発明において、画像形成装置用クリーニングブレードを構成する熱可塑性樹脂組成物の粘弾性測定は、粘弾性アナライザー(上島製作所製)を用い、下記の測定条件で行った。
周波数10Hz
引張モード:連続加振動
チャック間隔20mm
波形:正弦波、連続加振
変位振幅:0.25%
In the present invention, the viscoelasticity measurement of the thermoplastic resin composition constituting the cleaning blade for an image forming apparatus was performed using a viscoelasticity analyzer (manufactured by Ueshima Seisakusho) under the following measurement conditions.
10Hz frequency
Tension mode: Continuous vibration Chuck interval 20mm
Waveform: Sine wave, continuous excitation Displacement amplitude: 0.25%

本発明で用いる熱可塑性樹脂蘇生物は、前記条件の粘弾性測定で得られる0℃での損失正接の値tanδ(0)と24℃での損失正接の値tanδ(24)とを、0.5≦tanδ(24)/tanδ(0)≦1.0 (式1)の関係を満たすものとしている。
前記tanδ(24)/tanδ(0)の値が0.5より小さいと、損失正接tanδの温度分散曲線が極端な左肩上がりのグラフとなる。すなわち、低温(0℃)環境におけるtanδ値が室温(24℃)環境におけるtanδ値よりも極端に大きくなる。tanδ値は反発弾性率と反比例の関係にあるため、低温(0℃)環境における反発弾性率が室温(24℃)環境における反発弾性率より小さくなり、びびりが多発し、クリーニングブレードのクリーニング性能が悪くなる。
一方、前記値が1より大きいと、損失正接tanδの温度分散曲線が右肩上がりのグラフとなる。そうすると、損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が0〜32℃程度の使用環境の範囲内に入るか、接近することとなり、クリーニングブレードのクリーニング性能が温度によってばらつきを生じるおそれがある。
前記関係は、好ましくは、0.6≦tanδ(24)/tanδ(0)≦1.0である。
The thermoplastic resin resuscitation used in the present invention has a loss tangent value tan δ (0) at 0 ° C. and a loss tangent value tan δ (24) at 24 ° C. obtained by the viscoelasticity measurement under the above conditions of 0. 5 ≦ tan δ (24) / tan δ (0) ≦ 1.0 (Expression 1) is satisfied.
When the value of tan δ (24) / tan δ (0) is smaller than 0.5, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes an extremely upward graph. That is, the tan δ value in a low temperature (0 ° C.) environment is extremely larger than the tan δ value in a room temperature (24 ° C.) environment. Since the tan δ value is inversely proportional to the rebound resilience, the rebound resilience in a low temperature (0 ° C.) environment is smaller than the rebound resilience in a room temperature (24 ° C.) environment, chattering occurs frequently, and the cleaning performance of the cleaning blade is reduced. Deteriorate.
On the other hand, when the value is greater than 1, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes a graph rising upward. As a result, the tan δ peak value in the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ falls within or approaches the range of the use environment of about 0 to 32 ° C., and the cleaning performance of the cleaning blade may vary depending on the temperature.
The relationship is preferably 0.6 ≦ tan δ (24) / tan δ (0) ≦ 1.0.

また、前記条件の粘弾性測定で得られる24℃での損失正接の値tanδ(24)と32℃での損失正接の値tanδ(32)とは、0.7≦tanδ(32)/tanδ(24)≦1.0の関係を満たすものとしている。
前記tanδ(32)/tanδ(24)の値が0.7より小さいと、損失正接tanδの温度分散曲線が極端な左肩上がりのグラフとなる。すなわち、高温(32℃)環境におけるtanδ値が室温(24℃)環境におけるtanδ値よりも極端に小さくなる。tanδ値は反発弾性率と反比例の関係にあるため、高温(32℃)環境における反発弾性率が室温(24℃)環境における反発弾性率より大きくなり、クリーニングブレードのクリーニング性能にばらつきを生じるおそれがある。
一方、前記値が1より大きいと、損失正接tanδの温度分散曲線が右肩上がりのグラフとなる。そうすると、損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が0〜32℃程度の使用環境の範囲内に入るか、接近することとなり、クリーニングブレードのクリーニング性能が温度によってばらつきを生じるおそれがある。
好ましくは、0.8≦tanδ(32)/tanδ(24)≦1.0である。
The loss tangent value tan δ (24) at 24 ° C. and the loss tangent value tan δ (32) at 32 ° C. obtained by viscoelasticity measurement under the above conditions are 0.7 ≦ tan δ (32) / tan δ ( 24) The relation of ≦ 1.0 is satisfied.
When the value of tan δ (32) / tan δ (24) is smaller than 0.7, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes an extreme leftward graph. That is, the tan δ value in a high temperature (32 ° C.) environment is extremely smaller than the tan δ value in a room temperature (24 ° C.) environment. Since the tan δ value is inversely proportional to the rebound resilience, the rebound resilience in a high temperature (32 ° C.) environment is larger than the rebound resilience in a room temperature (24 ° C.) environment, and there is a risk that the cleaning performance of the cleaning blade may vary. is there.
On the other hand, when the value is greater than 1, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes a graph rising upward. As a result, the tan δ peak value in the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ falls within or approaches the range of the use environment of about 0 to 32 ° C., and the cleaning performance of the cleaning blade may vary depending on the temperature.
Preferably, 0.8 ≦ tan δ (32) / tan δ (24) ≦ 1.0.

また、前記条件の粘弾性測定で得られる0℃での損失正接の値tanδ(0)と32℃での損失正接の値tanδ(32)とが、0.4≦tanδ(32)/tanδ(0)≦1.0の関係を満たすものとしている。
上記tanδ(32)/tanδ(0)の値が0.4より小さいと、損失正接tanδの温度分散曲線が極端な左肩上がりのグラフとなる。すなわち、低温(0℃)環境におけるtanδ値が高温(32℃)環境におけるtanδ値よりも極端に大きくなる。tanδ値は反発弾性率と反比例の関係にあるため、低温(0℃)環境における反発弾性率が高温(32℃)における反発弾性率より極端に小さくなり、クリーニングブレードのクリーニング性能にばらつきを生じるとともに、低温(0℃)環境においてびびりが多発しクリーニングブレードのクリーニング性能が悪くなる。
一方、前記値が1より大きいと、損失正接tanδの温度分散曲線が右肩上がりのグラフとなる。そうすると、損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が0〜32℃程度の使用環境の範囲内に入るか、接近することとなり、クリーニングブレードのクリーニング性能が温度によってばらつきを生じるおそれがある。
好ましくは、0.5≦tanδ(32)/tanδ(0)≦1.0である。
Further, the loss tangent value tan δ (0) at 0 ° C. obtained by the viscoelasticity measurement under the above conditions and the loss tangent value tan δ (32) at 32 ° C. are 0.4 ≦ tan δ (32) / tan δ ( 0) ≦ 1.0.
When the value of tan δ (32) / tan δ (0) is smaller than 0.4, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes an extremely increasing graph. That is, the tan δ value in a low temperature (0 ° C.) environment is extremely larger than the tan δ value in a high temperature (32 ° C.) environment. Since the tan δ value is inversely proportional to the rebound resilience, the rebound resilience in a low temperature (0 ° C.) environment becomes extremely smaller than the rebound resilience at a high temperature (32 ° C.), resulting in variations in the cleaning performance of the cleaning blade. In the low temperature (0 ° C.) environment, chatter frequently occurs and the cleaning performance of the cleaning blade deteriorates.
On the other hand, when the value is greater than 1, the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ becomes a graph rising upward. As a result, the tan δ peak value in the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ falls within or approaches the range of the use environment of about 0 to 32 ° C., and the cleaning performance of the cleaning blade may vary depending on the temperature.
Preferably, 0.5 ≦ tan δ (32) / tan δ (0) ≦ 1.0.

本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物は、上述の測定条件での粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が−34℃以下をしめすことが好ましい。なかでも、前記tanδピーク値が−40℃以下をしめすことがより好ましい。
前記tanδピーク値が−34℃を超え、0〜32℃程度の使用環境の範囲内に入るか、接近することとなると、低温(0℃)、室温(24℃)、高温(32℃)のそれぞれにおけるtanδ値が大きく異なってくるため、クリーニングブレードのクリーニング性能が温度によってばらつきを生じるおそれがある。
The thermoplastic resin composition used in the present invention preferably exhibits a tan δ peak value of −34 ° C. or lower in a temperature dispersion curve of loss tangent tan δ measured by viscoelasticity under the measurement conditions described above. Among these, it is more preferable that the tan δ peak value is −40 ° C. or lower.
When the tan δ peak value exceeds −34 ° C. and enters or approaches the range of the use environment of about 0 to 32 ° C., low temperature (0 ° C.), room temperature (24 ° C.), high temperature (32 ° C.) Since the tan δ values differ greatly, the cleaning performance of the cleaning blade may vary depending on the temperature.

本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物においては、上記条件の粘弾性測定で得られる0℃での損失正接の値tanδ(0)、24℃での損失正接の値tanδ(24)、32℃での損失正接の値tanδ(32)の全てが0.09以上0.30以下であることがより好ましい。   In the thermoplastic resin composition used in the present invention, the loss tangent value tan δ (0) at 0 ° C., the loss tangent value tan δ (24) at 24 ° C. obtained by viscoelasticity measurement under the above conditions, at 32 ° C. It is more preferable that all of the loss tangent values tan δ (32) are 0.09 or more and 0.30 or less.

本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物としては上記条件を満たせばどのような構造を有していても良いが、ハードセグメントとソフトセグメントを有する熱可塑性樹脂組成物であることが好ましい。かかる熱可塑性樹脂組成物においては、高温環境(32℃)ではハードセグメントの樹脂要素が、低温環境(0℃)ではソフトセグメントのゴム弾性要素が発現されるため、温度依存性が小さく、前記条件を容易に満たすことができるからである。   The thermoplastic resin composition used in the present invention may have any structure as long as the above conditions are satisfied, but is preferably a thermoplastic resin composition having a hard segment and a soft segment. In such a thermoplastic resin composition, a hard segment resin element is expressed in a high temperature environment (32 ° C.), and a soft segment rubber elastic element is expressed in a low temperature environment (0 ° C.). It is because it can satisfy | fill easily.

なかでも、本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物としては、エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂からなる成分Aと、アイオノマー樹脂からなる成分Bと、スチレン系熱可塑性樹脂からなる成分Cと、エポキシ化熱可塑性樹脂からなる成分Dのうち、任意の1〜4成分を含む熱可塑性樹脂組成物を用いることが好ましい。特に、ウレタン系熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を用いることがより好ましい。また、前記成分Cと成分Dを必須成分とし、成分Aあるいは/および成分Bを含み、少なくとも3成分を含む熱可塑性樹脂組成物を用いることもより好ましい。   Among them, the thermoplastic resin composition used in the present invention includes a component A composed of an ester-based thermoplastic resin and / or a urethane-based thermoplastic resin, a component B composed of an ionomer resin, and a component composed of a styrene-based thermoplastic resin. Among components D consisting of C and an epoxidized thermoplastic resin, it is preferable to use a thermoplastic resin composition containing any one to four components. In particular, it is more preferable to use a thermoplastic resin composition containing a urethane-based thermoplastic resin. It is also more preferable to use a thermoplastic resin composition containing the component C and the component D as essential components, the component A and / or the component B, and at least three components.

本発明の画像形成装置用クリーニングブレードは、上述の熱可塑性樹脂組成物を押出成形あるいは射出成形して成形することにより得られる。本発明では再溶融によって流れ性を有する熱可塑性樹脂組成物を用いるため、従来のクリーニングブレードとして用いられていたウレタンゴムのような熱硬化性エラストマーとは異なり、射出成形や押出成形が可能となる。その結果、工業的大量生産がより容易となる等の利点がある。
ただし、本発明においては、押出成形あるいは射出成形に限定されず、種々の成形方法を採用することができる。
The cleaning blade for an image forming apparatus of the present invention can be obtained by molding the above-described thermoplastic resin composition by extrusion molding or injection molding. In the present invention, since a thermoplastic resin composition having flowability by remelting is used, unlike thermosetting elastomers such as urethane rubber that have been used as conventional cleaning blades, injection molding and extrusion molding are possible. . As a result, there are advantages such as easier industrial mass production.
However, the present invention is not limited to extrusion molding or injection molding, and various molding methods can be employed.

このようにして得られる本発明の画像形成装置用クリーニングブレードは、硬度がJIS−A 65〜85であることが好ましい。また、反発弾性率(%)が55〜64であることが好ましい。   The thus obtained cleaning blade for an image forming apparatus of the present invention preferably has a hardness of JIS-A 65-85. Moreover, it is preferable that a resilience elastic modulus (%) is 55-64.

本発明の画像形成装置用クリーニングブレードを構成する熱可塑性樹脂組成物では、0〜32℃程度の使用環境において粘弾性スペクトルの損失正接tanδの変化が少ない。このことは前記使用環境における反発弾性率の変化も少ないことにつながり、ひいては使用時の温度によるばらつきの少ない、安定なクリーニング性能を得ることができる。
さらに、本発明の画像形成装置用クリーニングブレードでは、従来のポリウレタンブレードで問題となっていた低温環境での使用時における「びびり」の発生を抑制することができ、低温環境でのクリーニング性能が向上する。
In the thermoplastic resin composition constituting the cleaning blade for an image forming apparatus of the present invention, the change in loss tangent tan δ of the viscoelastic spectrum is small in the use environment of about 0 to 32 ° C. This leads to a small change in the rebound resilience in the use environment, and as a result, a stable cleaning performance with little variation due to temperature during use can be obtained.
Furthermore, the cleaning blade for an image forming apparatus of the present invention can suppress the occurrence of “chatter” when used in a low temperature environment, which has been a problem with conventional polyurethane blades, and improves the cleaning performance in a low temperature environment. To do.

以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の第1実施形態の画像形成装置用クリーニングブレードは、ウレタン系熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物から成形されている。
前記ウレタン系熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物においては、前記した条件での粘弾性測定により得られる0℃での損失正接の値をtanδ(0)、24℃での損失正接の値をtanδ(24)、32℃での損失正接の値をtanδ(32)とすると、tanδ(24)/tanδ(0)が0.5程度、tanδ(32)/tanδ(24)が0.8程度、tanδ(32)/tanδ(0)が0.4程度となる。
また、前記条件での粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が−34℃である。さらに、tanδ(0)、tanδ(24)およびtanδ(32)全てが0.12以上0.30以下である。
Embodiments of the present invention will be described below.
The cleaning blade for an image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention is molded from a thermoplastic resin composition containing a urethane-based thermoplastic resin.
In the thermoplastic resin composition containing the urethane-based thermoplastic resin, the loss tangent value at 0 ° C. obtained by viscoelasticity measurement under the above-described conditions is tan δ (0), and the loss tangent value at 24 ° C. tan δ (24), where the loss tangent value at 32 ° C. is tan δ (32), tan δ (24) / tan δ (0) is about 0.5 and tan δ (32) / tan δ (24) is about 0.8. Tan δ (32) / tan δ (0) is about 0.4.
Further, the tan δ peak value in the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ measured by viscoelasticity under the above conditions is −34 ° C. Further, tan δ (0), tan δ (24) and tan δ (32) are all 0.12 or more and 0.30 or less.

前記ウレタン系熱可塑性樹脂は、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテル構造のポリオール化合物を含有する。前記ポリウレタン構造は一般にジイソシアネートと鎖延長剤としての多価アルコール類またはアミン類等とから成る。本発明においては前記ポリオール化合物や鎖延長剤は特に制限されず、一般的にウレタン系熱可塑性樹脂に使用されるものを適宜用いることができる。   The urethane-based thermoplastic resin generally contains a polyurethane structure as a hard segment, and contains a polyester compound or a polyol compound having a polyether structure as a soft segment. The polyurethane structure generally comprises diisocyanate and polyhydric alcohols or amines as chain extenders. In the present invention, the polyol compound and chain extender are not particularly limited, and those generally used for urethane-based thermoplastic resins can be appropriately used.

ここで、前記ポリオール化合物としては特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオールまたはポリカーボネート系ポリオール等を挙げることができる。より具体的にはポリエステル系ポリオールとしてポリカプロラクトングリコール、ポリ(エチレン−1,4−アジペート)グリコール、ポリ(ブチレン−1,4−アジペート)グリコール等;ポリエーテル系ポリオールとしてポリオキシテトラメチレングリコール等;コポリエステル系ポリオールとしてポリ(ジエチレングリコールアジペート)グリコール等;ポリカーボネート系ポリオールとして(ヘキサンジオール−1,6−カーボネート)グリコール等を挙げることができる。これらの数平均分子量は約600〜5,000、特に1,000〜3,000であることが好ましい。   Here, the polyol compound is not particularly limited, and examples thereof include polyester polyols, polyether polyols, copolyester polyols, and polycarbonate polyols. More specifically, polycaprolactone glycol, poly (ethylene-1,4-adipate) glycol, poly (butylene-1,4-adipate) glycol and the like as the polyester-based polyol; polyoxytetramethylene glycol and the like as the polyether-based polyol; Examples of the copolyester polyol include poly (diethylene glycol adipate) glycol; and examples of the polycarbonate polyol include (hexanediol-1,6-carbonate) glycol. These number average molecular weights are preferably about 600 to 5,000, particularly 1,000 to 3,000.

前記ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)もしくはナフタリンジイソシアネート(NDI)等の芳香族ジイソシアネート;例えばヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4(2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)もしくはリジンジイソシアネート(LDI)等の脂肪族ジイソシアネート;例えば4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(H6XDI)もしくはトランス−1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CHDI)
等の脂環式ジイソシアネート等を挙げることができ、特にHDI、H12MDI、H6XDIまたはCHDI等が耐変色性(耐黄変性)の点から好ましい。
Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolidine diisocyanate (TODI), and naphthalene diisocyanate (NDI); for example, hexamethylene diisocyanate (HDI), 2, 2, 4 ( 2,4,4) -aliphatic diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI) or lysine diisocyanate (LDI); for example, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,3-bis (Isocyanate methyl) cyclohexane (H6XDI) or trans-1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI)
Alicyclic diisocyanates such as HDI, H12MDI, H6XDI or CHDI are particularly preferred from the viewpoint of discoloration resistance (yellowing resistance).

前記鎖延長剤としては通常多価アルコール類またはアミン類等を用いることができ、例えば1,4−ブチレングリコール、1,2−エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,6−ヘキシルグリコール、1,3−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン(水素添加MDA)、イソホロンジアミン(IPDA)等を挙げることができる。   As the chain extender, usually polyhydric alcohols or amines can be used. For example, 1,4-butylene glycol, 1,2-ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,6-hexyl glycol, Examples include 1,3-butylene glycol, dicyclohexylmethylmethanediamine (hydrogenated MDA), and isophoronediamine (IPDA).

前記ウレタン系熱可塑性樹脂の具体例として、BASFジャパン(株)から市販の「エラストラン」シリーズ、より具体的にはエラストランET880、エラストランET385またはエラストランET685等が挙げられる。また、(株)クラレから市販の「クラミロン」、DICバイエルンポリマー(株)から市販の「パンデックス」等も挙げられる。   Specific examples of the urethane-based thermoplastic resin include “Elastollan” series commercially available from BASF Japan Ltd., more specifically, Elastollan ET880, Elastollan ET385, Elastollan ET685, and the like. Further, “Clamiron” commercially available from Kuraray Co., Ltd., “Pandex” commercially available from DIC Bayern Polymer Co., Ltd., and the like are also included.

本実施形態の画像形成装置用クリーニングブレードは、ウレタン系熱可塑性樹脂に本発明の目的に反しない限り酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤または架橋剤等の添加剤を適宜配合し、得られた樹脂組成物を射出成形あるいは押出成形でクリーニングブレード形状に成形することにより得られる。
該クリーニングブレードは、厚さ1〜3mm、幅10〜40mm、長さ200〜500mmの短冊状に成形・加工することが好ましい。
The cleaning blade for an image forming apparatus of the present embodiment is an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a neutralizing agent, foaming unless the urethane type thermoplastic resin is contrary to the object of the present invention. An additive such as an agent, a plasticizer, a nucleating agent, an anti-bubble agent, or a crosslinking agent is appropriately blended, and the obtained resin composition is obtained by molding into a cleaning blade shape by injection molding or extrusion molding.
The cleaning blade is preferably formed and processed into a strip shape having a thickness of 1 to 3 mm, a width of 10 to 40 mm, and a length of 200 to 500 mm.

本発明の第2実施形態の画像形成装置用クリーニングブレードは、エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂からなる成分Aと、アイオノマー樹脂からなる成分Bと、スチレン系熱可塑性樹脂からなる成分Cと、エポキシ化熱可塑性樹脂からなる成分Dのうち、前記成分Cと成分Dは必須成分とし、成分Aあるいは/および成分Bを含み、少なくとも3成分を含む熱可塑性樹脂組成物から成形されている。   The cleaning blade for an image forming apparatus according to the second embodiment of the present invention includes a component A composed of an ester-based thermoplastic resin and / or a urethane-based thermoplastic resin, a component B composed of an ionomer resin, and a styrene-based thermoplastic resin. Of the component C and the component D made of the epoxidized thermoplastic resin, the component C and the component D are indispensable components, include the component A and / or the component B, and are molded from a thermoplastic resin composition containing at least three components. ing.

第2実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物においては、前記条件での粘弾性測定により得られる0℃での損失正接tanδ(0)と、24℃での損失正接tanδ(24)と、32℃での損失正接tanδ(32)とが下記の関係を有する。
0.84≦tanδ(24)/tanδ(0)≦0.96
0.87≦tanδ(32)/tanδ(24)≦0.93
0.73≦tanδ(32)/tanδ(0)≦0.88
また、上記条件での粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が−55℃以上−40℃以下である。さらに、tanδ(0)、tanδ(24)およびtanδ(32)全てが0.09以上0.17以下である。
In the thermoplastic resin composition used in the second embodiment, the loss tangent tan δ (0) at 0 ° C. obtained by viscoelasticity measurement under the above conditions, the loss tangent tan δ (24) at 24 ° C., and 32 ° C. And the loss tangent tan δ (32) at the following relationship.
0.84 ≦ tan δ (24) / tan δ (0) ≦ 0.96
0.87 ≦ tan δ (32) / tan δ (24) ≦ 0.93
0.73 ≦ tan δ (32) / tan δ (0) ≦ 0.88
Further, the tan δ peak value in the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ measured by viscoelasticity under the above conditions is −55 ° C. or higher and −40 ° C. or lower. Further, tan δ (0), tan δ (24) and tan δ (32) are all 0.09 or more and 0.17 or less.

第2実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物について詳述する。
前記熱可塑性樹脂組成物は、エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)、アイオノマー樹脂(成分B)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)ならびにエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)の4成分からなる場合;
エステル系熱可塑性樹脂もしくは/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)またはアイオノマー樹脂(成分B)のいずれか一方と、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)と、エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)の3成分からなる場合、に大別される。
The thermoplastic resin composition used in the second embodiment will be described in detail.
The thermoplastic resin composition comprises an ester thermoplastic resin and / or a urethane thermoplastic resin (component A), an ionomer resin (component B), a styrene thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component). D) comprising four components;
One of ester-based thermoplastic resin and / or urethane-based thermoplastic resin (component A) or ionomer resin (component B), styrene-based thermoplastic resin (component C), and epoxidized thermoplastic resin (component D) The three components are roughly divided into:

より具体的には下記態様が挙げられる。
(1)エステル系熱可塑性樹脂(成分A)、アイオノマー樹脂(成分B)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(2)ウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)、アイオノマー樹脂(成分B)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(3)エステル系熱可塑性樹脂およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)、アイオノマー樹脂(成分B)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(4)エステル系熱可塑性樹脂(成分A)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(5)ウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(6)エステル系熱可塑性樹脂およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
(7)アイオノマー樹脂(成分B)、スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)およびエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を含む熱可塑性樹脂組成物。
なかでも、(1)、(2)、(4)、(5)、(7)に示した態様の熱可塑性樹脂組成物が特に好ましい。
More specifically, the following embodiments are exemplified.
(1) A thermoplastic resin composition comprising an ester-based thermoplastic resin (component A), an ionomer resin (component B), a styrene-based thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
(2) A thermoplastic resin composition comprising a urethane-based thermoplastic resin (component A), an ionomer resin (component B), a styrene-based thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
(3) Thermoplastic resin including ester-based thermoplastic resin and urethane-based thermoplastic resin (component A), ionomer resin (component B), styrene-based thermoplastic resin (component C), and epoxidized thermoplastic resin (component D) Composition.
(4) A thermoplastic resin composition comprising an ester-based thermoplastic resin (component A), a styrene-based thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
(5) A thermoplastic resin composition comprising a urethane-based thermoplastic resin (component A), a styrene-based thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
(6) A thermoplastic resin composition comprising an ester-based thermoplastic resin and a urethane-based thermoplastic resin (component A), a styrene-based thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
(7) A thermoplastic resin composition comprising an ionomer resin (component B), a styrenic thermoplastic resin (component C), and an epoxidized thermoplastic resin (component D).
Especially, the thermoplastic resin composition of the aspect shown to (1), (2), (4), (5), (7) is especially preferable.

成分A、B、C、Dの4成分を含む場合、成分A、成分B、成分Cをそれぞれ10〜90質量部、成分Dを成分A、成分Bおよび成分Cの合計100質量部に対して3〜20質量部の割合で配合することが好ましい。
エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)の配合量を10質量部以上90質量部以下としているのは、成分Aの配合量が10質量部より少ないと反発性や耐久性が低下するおそれがある一方、90質量部より多いとクリーニングブレードの硬度が所望する値より高くなり感光体を傷つけるおそれがあることによる。成分Aの配合量は10質量部以上80質量部以下がより好ましく、10質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
When four components of component A, B, C, and D are included, component A, component B, and component C are each 10-90 mass parts, component D is with respect to a total of 100 mass parts of component A, component B, and component C. It is preferable to mix | blend in the ratio of 3-20 mass parts.
The blending amount of the ester-based thermoplastic resin and / or urethane-based thermoplastic resin (component A) is 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less because if the blending amount of component A is less than 10 parts by mass, resilience and durability On the other hand, if the amount exceeds 90 parts by mass, the hardness of the cleaning blade becomes higher than a desired value, which may damage the photoconductor. The blending amount of Component A is more preferably 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or more and 70 parts by weight or less.

アイオノマー樹脂(成分B)の配合量を10質量部以上90質量部以下としているのは、10質量部より少ないと、アイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基の数が少なくなり、エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)のエポキシ基との反応が減少するため、当該反応によって生成する軟質のブロック共重合体またはグラフト共重合体の含有量が減少し、前記共重合体が適度に分散できなくなり、耐久性が低下するおそれがあることによる。一方、90質量部より多いと、アイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基の数が多くなり、エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)のエポキシ基と過剰に反応するため、硬度が所望する値より高くなり感光体などの相手部材を傷つけるおそれがあることによる。成分Bの配合量は10質量部以上80質量部以下がより好ましく、10質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。   The blending amount of the ionomer resin (component B) is 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. When the amount is less than 10 parts by mass, the number of free carboxyl groups in the ionomer resin decreases, and the epoxidized thermoplastic resin (component Since the reaction with the epoxy group of D) is reduced, the content of the soft block copolymer or graft copolymer produced by the reaction is reduced, the copolymer cannot be dispersed properly, and durability is improved. It is because there is a risk of lowering. On the other hand, when the amount is more than 90 parts by mass, the number of free carboxyl groups in the ionomer resin increases and reacts excessively with the epoxy group of the epoxidized thermoplastic resin (component D). This is because there is a risk of damaging the other member such as the body. The blending amount of Component B is more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or more and 70 parts by mass or less.

スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)の配合量を10質量部以上90質量部以下としているのは、10質量部より少ないと、例えば末端水酸基変性化したスチレン系熱可塑性樹脂を用いた場合、エポキシ基との反応が低下し適当な分散が得られなくなって耐久性が低下するおそれがある一方、90質量部より多いと硬度が所望する値より低くなり、感光体とに摺動接触または回転接触する際にクリーニングブレードのエッジ部にめくれが生じるおそれがあることによる。成分Cの配合量は10質量部以上80質量部以下がより好ましく、10質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。   The blending amount of the styrene-based thermoplastic resin (component C) is 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. When the amount is less than 10 parts by mass, for example, when a styrenic thermoplastic resin modified with a terminal hydroxyl group is used, epoxy is used. On the other hand, if the amount exceeds 90 parts by weight, the hardness will be lower than desired, and the contact with the photoreceptor will be in sliding contact or rotational contact. This is because the edge of the cleaning blade may be turned over when the cleaning is performed. The blending amount of Component C is more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or more and 70 parts by mass or less.

エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)の配合量を、成分A、成分Bおよび成分Cの配合量の合計100質量部に対して3質量部以上20質量部以下としているのは、3質量部より少ないと、エポキシ化熱可塑性樹脂中のエポキシ基の数が少なくなり、アイオノマー樹脂(成分B)中の遊離カルボキシル基との反応が減少するため、当該反応によって生成する軟質のブロック共重合体またはグラフト共重合体の含有量が減少し、前記共重合体が適度に分散できなくなり、ひいては樹脂組成物全体の適度な分散も得られなくなることから、耐久性が低下するおそれがあることによる。一方、成分Dの配合量が20質量部より多いと、エポキシ化熱可塑性樹脂中のエポキシ基の数が多くなり、アイオノマー樹脂(成分B)中の遊離カルボキシル基と過剰に反応するため、硬度が所望する値より高くなり、感光体を傷つけるおそれがあることによる。成分Dの配合量は、5質量部以上20質量部以下がさらに好ましい。   The amount of the epoxidized thermoplastic resin (component D) is 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less based on 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components A, B and C. If the amount is small, the number of epoxy groups in the epoxidized thermoplastic resin is reduced, and the reaction with free carboxyl groups in the ionomer resin (component B) is reduced. Therefore, the soft block copolymer or graft produced by the reaction is reduced. This is because the content of the copolymer is reduced, the copolymer cannot be appropriately dispersed, and as a result, the proper dispersion of the entire resin composition cannot be obtained, so that the durability may be lowered. On the other hand, when the blending amount of Component D is more than 20 parts by mass, the number of epoxy groups in the epoxidized thermoplastic resin increases and reacts excessively with free carboxyl groups in the ionomer resin (Component B). This is because it becomes higher than the desired value and may damage the photoconductor. The blending amount of Component D is more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

成分A、C、Dの3成分を含む場合は、成分Aと成分Cをそれぞれ30〜70質量部、成分Dを成分Aと成分Cの合計100質量部に対して3〜20質量部の割合で配合することが好ましい。
エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)の配合量を30質量部以上70質量部以下としているのは、30質量部より少ないと反発性や耐久性が低下するおそれがある一方、70質量部より多いと硬度が所望する値より高くなり感光体を傷つけるおそれがあることによる。成分Aの配合量は30質量部以上60質量部以下がより好ましい。
スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)の配合量を30質量部以上70質量部以下としているのは、30質量部より少ないと適度な分散が得られなくなって耐久性が劣る一方、70質量部より多いと硬度が所望する値より低くなり、感光体に摺動接触または回転接触する際にクリーニングブレードのエッジ部にめくれが生じ、反転現象の発生につながるおそれがあるためである。成分Cの配合量は30質量部以上60質量部以下がより好ましい。
エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)の配合量を、成分Aおよび成分Cの配合量の合計100質量部に対して3質量部以上20質量部以下としているのは、3質量部より少ないと適度な分散が得られなくなって耐久性が劣る可能性がある一方、20質量部より多いと硬度が所望する値より高くなり感光体を傷つけるおそれがあることによる。成分Dの配合量は5質量部以上20質量部以下がより好ましい。
When three components A, C, and D are included, 30 to 70 parts by mass of component A and component C, respectively, and a ratio of 3 to 20 parts by mass of component D with respect to 100 parts by mass in total of component A and component C It is preferable to mix with.
The blending amount of the ester-based thermoplastic resin and / or urethane-based thermoplastic resin (component A) is 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. If the amount is less than 30 parts by mass, the resilience and durability may be lowered. On the other hand, if the amount is more than 70 parts by mass, the hardness becomes higher than a desired value, which may damage the photoreceptor. As for the compounding quantity of the component A, 30 to 60 mass parts is more preferable.
The blending amount of the styrenic thermoplastic resin (component C) is 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. When the amount is less than 30 parts by mass, moderate dispersion cannot be obtained and durability is inferior, whereas from 70 parts by mass. If the amount is too large, the hardness will be lower than desired, and the edge portion of the cleaning blade may be turned over when the photosensitive member is brought into sliding contact or rotational contact, which may cause a reversal phenomenon. The blending amount of Component C is more preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
The blending amount of the epoxidized thermoplastic resin (component D) is 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the blending amounts of component A and component C. However, if the amount exceeds 20 parts by mass, the hardness becomes higher than desired and the photoreceptor may be damaged. As for the compounding quantity of the component D, 5 to 20 mass parts is more preferable.

成分B、C、Dの3成分を含む場合は、成分Bと成分Cをそれぞれ30〜70質量部、成分Dを成分Bと成分Cの合計100質量部に対して3〜20質量部で配合することが好ましい。
アイオノマー樹脂(成分B)の配合量を30質量部以上70質量部以下としているのは、30質量部より少ないと、アイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基の数が少なくなり、エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)のエポキシ基との反応が減少するため、上述したように適度な分散が得られなくなって耐久性が低下するおそれがあることによる。一方、70質量部より多いと、アイオノマー樹脂中の遊離カルボキシル基の数が多くなり、エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)のエポキシ基と過剰に反応するため、硬度が所望する値より高くなり感光体などの相手部材を傷つけるおそれがあることによる。成分Bの配合量は30質量部以上60質量部以下がより好ましい。
スチレン系熱可塑性樹脂(成分C)の配合量を30質量部以上70質量部以下としているのは、30質量部より少ないと適度な分散が得られなくなって耐久性が劣る一方、70質量部より多いと硬度が所望する値より低くなり、感光体に摺動接触または回転接触する際にクリーニングブレードのエッジ部にめくれが生じ、反転現象の発生につながるおそれがあるためである。成分Cの配合量は30質量部以上60質量部以下がより好ましい。
エポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)の配合量を成分Aおよび成分Cの配合量の合計100質量部に対して3質量部以上20質量部以下としているのは、3質量部より少ないと、エポキシ化熱可塑性樹脂中のエポキシ基の数が少なくなり、アイオノマー樹脂(成分B)中の遊離カルボキシル基との反応が減少するため、上述したように樹脂組成物全体の適度な分散も得られなくなることから、耐久性が低下するおそれがあることによる。一方、成分Dの配合量が20質量部より多いと、エポキシ化熱可塑性樹脂中のエポキシ基の数が多くなり、アイオノマー樹脂(成分B)中の遊離カルボキシル基と過剰に反応するため、硬度が所望する値より高くなり感光体を傷つけるおそれがあることによる。成分Dの配合量は5質量部以上20質量部以下がより好ましい。
When three components B, C, and D are included, 30 to 70 parts by mass of component B and component C, respectively, and 3 to 20 parts by mass of component D with respect to 100 parts by mass in total of component B and component C It is preferable to do.
The blending amount of the ionomer resin (component B) is 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. When the amount is less than 30 parts by mass, the number of free carboxyl groups in the ionomer resin decreases, and the epoxidized thermoplastic resin (component) Since the reaction with the epoxy group of D) is reduced, as described above, an appropriate dispersion cannot be obtained and the durability may be lowered. On the other hand, when the amount is more than 70 parts by mass, the number of free carboxyl groups in the ionomer resin increases and reacts excessively with the epoxy group of the epoxidized thermoplastic resin (component D). This is because there is a risk of damaging the other member such as the body. As for the compounding quantity of the component B, 30 to 60 mass parts is more preferable.
The blending amount of the styrenic thermoplastic resin (component C) is 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. When the amount is less than 30 parts by mass, moderate dispersion cannot be obtained and durability is inferior, whereas from 70 parts by mass. If the amount is too large, the hardness will be lower than desired, and the edge portion of the cleaning blade may be turned over when the photosensitive member is brought into sliding contact or rotational contact, which may cause a reversal phenomenon. The blending amount of Component C is more preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
The blending amount of the epoxidized thermoplastic resin (component D) is 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the blending amounts of component A and component C. Since the number of epoxy groups in the thermoplastic resin is reduced and the reaction with the free carboxyl groups in the ionomer resin (component B) is reduced, the appropriate dispersion of the entire resin composition cannot be obtained as described above. Therefore, the durability may be reduced. On the other hand, when the blending amount of Component D is more than 20 parts by mass, the number of epoxy groups in the epoxidized thermoplastic resin increases and reacts excessively with free carboxyl groups in the ionomer resin (Component B). This is because it may be higher than a desired value and may damage the photoconductor. As for the compounding quantity of the component D, 5 to 20 mass parts is more preferable.

本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的に反しない限り、上記成分A〜D以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤または架橋剤等の添加剤を適宜配合してもよい。   The thermoplastic resin composition used in the present embodiment includes, in addition to the components A to D, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a medium, unless the object of the invention is contrary to the purpose. You may mix | blend additives, such as a summing agent, a foaming agent, a plasticizer, a nucleating agent, an anti-bubble agent, or a crosslinking agent, suitably.

本実施形態の画像形成装置用クリーニングブレードは、以下のようにして製造することができる。
原料の熱可塑性樹脂組成物が前記成分A、B、C、Dの4つの成分を含む場合、エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)とスチレン系熱可塑性樹脂(成分C)を混練りしておく一方、アイオノマー樹脂(成分B)とエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を混練りしておき、ついで得られた2種類の混合物を混練りして、前記成分A、B、C、Dを含む混練物を設け、前記混練物を押出成形あるいは射出成形により成形してクリーニングブレードを製造する。成分Aのエステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂と成分Bのアイオノマー樹脂との相溶性は悪いが、上記の工程を経ることにより前記4つの成分A、B、C、Dを含む熱可塑性樹脂組成物からなるクリーニングブレードを得ることができる。該クリーニングブレードは、厚さ1〜3mm、幅10〜40mm、長さ200〜500mmの短冊状に成形・加工することが好ましい。
樹脂の混練に際しては、例えば一軸押出機、1.5軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーまたは熱ロールなどの混練機を用いることができる。前記成分Aと成分Cとの混練温度は180〜200℃、混練時間は0.5〜3分である。前記成分Bと成分Dとの混練温度は190〜210℃、混練時間は0.5〜3分である。夫々混練された前記2つの混練物を混練する際の混練温度は200〜210℃、混練時間は0.5〜3分である。
The image forming apparatus cleaning blade of the present embodiment can be manufactured as follows.
When the raw material thermoplastic resin composition contains the four components A, B, C, and D, an ester thermoplastic resin or / and a urethane thermoplastic resin (component A) and a styrene thermoplastic resin (component C) is kneaded, while the ionomer resin (component B) and the epoxidized thermoplastic resin (component D) are kneaded, and then the two kinds of mixtures obtained are kneaded, and the component A , B, C and D are provided, and the kneaded product is molded by extrusion molding or injection molding to produce a cleaning blade. Although the compatibility between the component A ester-based thermoplastic resin and / or the urethane-based thermoplastic resin and the component B ionomer resin is poor, it contains the four components A, B, C, and D through the above steps. A cleaning blade made of a thermoplastic resin composition can be obtained. The cleaning blade is preferably formed and processed into a strip shape having a thickness of 1 to 3 mm, a width of 10 to 40 mm, and a length of 200 to 500 mm.
In kneading the resin, for example, a kneader such as a single screw extruder, a 1.5 screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, or a hot roll can be used. The kneading temperature of the component A and the component C is 180 to 200 ° C., and the kneading time is 0.5 to 3 minutes. The kneading temperature of the component B and the component D is 190 to 210 ° C., and the kneading time is 0.5 to 3 minutes. The kneading temperature when kneading the two kneaded materials kneaded is 200 to 210 ° C., and the kneading time is 0.5 to 3 minutes.

原料の熱可塑性樹脂組成物が前記成分A、C、Dの3成分を含む場合も、上記4成分の場合と同様に、エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)とスチレン系熱可塑性樹脂(成分C)とを混練りし、得られた混練物にエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を加えて加熱混練し前記成分A、C、Dを含む混練物を設け、かかる混練物を押出成形あるいは射出成形により成形してクリーニングブレードを製造する。   When the raw material thermoplastic resin composition includes the three components A, C, and D, as in the case of the above four components, the ester-based thermoplastic resin and / or the urethane-based thermoplastic resin (component A) Kneading a styrene-based thermoplastic resin (component C), adding an epoxidized thermoplastic resin (component D) to the obtained kneaded material, heating and kneading to provide a kneaded material containing the components A, C, D, The kneaded product is molded by extrusion molding or injection molding to produce a cleaning blade.

原料の熱可塑性樹脂組成物が前記成分B、C、Dの3成分を含む場合も、上記4成分の場合と同様に、アイオノマー樹脂(成分B)とエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を混練しておき、得られた混練物にスチレン系熱可塑性樹脂(成分C)を配合し、前記成分B、C、Dを含む混練物を設け、かかる混練物を押出成形あるいは射出成形により成形してクリーニングブレードを製造する。   When the raw material thermoplastic resin composition contains the three components B, C and D, the ionomer resin (component B) and the epoxidized thermoplastic resin (component D) are kneaded as in the case of the above four components. In addition, a styrene-based thermoplastic resin (component C) is blended in the obtained kneaded material, a kneaded material containing the components B, C, and D is provided, and the kneaded material is molded by extrusion molding or injection molding. Manufacturing a cleaning blade.

以下に前記各成分について詳述する。
成分Aのエステル系熱可塑性樹脂としては、ハードセグメントとして芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエーテルを重合単位として含有する共重合体や、ハードセグメントとして芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルを重合単位として含有する共重合体等が例示される。
上記ハードセグメントにおいては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸もしくは2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと炭素数が1〜25のグリコールまたはそのエステル形成性誘導体を用いることができる。前記炭素数が1〜25のグリコールとしてはエチレングリコールもしくは1,4−ブタンジオール等が挙げられる。
ソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリ(エチレンオキサイド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)グリコール等のポリアルキレンエーテルグリコールを用いることができる。またソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエステルとしては、例えばカプロラクトン、エナンラクトンまたはカプリロラクトンなどのラクトン類を用いることができる。
The respective components will be described in detail below.
The ester-based thermoplastic resin of component A includes an aromatic polyester as a hard segment, a copolymer containing an aliphatic polyether as a polymer segment as a polymer unit, an aromatic polyester as a hard segment, and an aliphatic polyester as a soft segment. Examples thereof include copolymers contained as polymerized units.
In the hard segment, an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol having 1 to 25 carbon atoms or an ester-forming derivative thereof is used. Can do. Examples of the glycol having 1 to 25 carbon atoms include ethylene glycol and 1,4-butanediol.
As the aliphatic polyether constituting the soft segment, for example, polyalkylene ether glycol such as poly (ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol can be used. Moreover, as aliphatic polyester which comprises a soft segment, lactones, such as caprolactone, enane lactone, or caprylolactone, can be used, for example.

上記エステル系熱可塑性樹脂の具体例として、東洋紡績(株)から市販の「ペルプレン(Pelprene)」シリーズ、より具体的にはペルプレンP30B、ペルプレンP40B、ペルプレンP40H、ペルプレンP47DもしくはペルプレンP90B;または東レ・デュポン(株)から市販の「ハイトレル(Hytrel)」シリーズ、より具体的にはハイトレル3046、ハイトレル3078、ハイトレルG3548L、ハイトレル4047、ハイトレル4767、ハイトレル4777もしくはハイトレル5077等が挙げられる。   Specific examples of the ester-based thermoplastic resin include “Pelprene” series commercially available from Toyobo Co., Ltd., more specifically Perprene P30B, Perprene P40B, Perprene P40H, Perprene P47D or Perprene P90B; “Hytrel” series commercially available from DuPont Co., Ltd., more specifically, Hytrel 3046, Hytrel 3078, Hytrel G3548L, Hytrel 4047, Hytrel 4767, Hytrel 4777, Hytrel 5077, and the like.

成分Bのアイオノマー樹脂としては、金属塩で部分的に中和され金属イオンで架橋されている樹脂であれば公知のものを用いることができる。なかでも、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和架橋した二元共重合体系アイオノマー樹脂、または、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した三元共重合体系アイオノマー樹脂が好ましい。前記金属イオンとしては、例えばNaイオン、KイオンもしくはLiイオン等のアルカリ金属イオン;例えばZnイオン、CaイオンもしくはMgイオン等の2価金属イオン;例えばAlイオンもしくはNdイオン等の3価金属イオン;およびそれらの混合物が挙げられるが、Naイオン、ZnイオンまたはLiイオン等が反発性および耐久性等から好適に用いられる。   As the ionomer resin of component B, known resins can be used as long as they are partially neutralized with metal salts and crosslinked with metal ions. Among them, a binary copolymer ionomer resin obtained by neutralizing and crosslinking at least a part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid with a metal ion, or ethylene and acrylic acid or methacrylic acid and α A terpolymer ionomer resin in which at least a part of carboxyl groups in the terpolymer of β-unsaturated carboxylic acid ester is neutralized with a metal ion is preferable. Examples of the metal ions include alkali metal ions such as Na ions, K ions, and Li ions; divalent metal ions such as Zn ions, Ca ions, and Mg ions; trivalent metal ions such as Al ions and Nd ions; And a mixture thereof, Na ion, Zn ion, Li ion or the like is preferably used from the viewpoint of resilience and durability.

前記二元共重合体系アイオノマー樹脂樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されているハイミラン(Hi−milan)1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7318(Na)、ハイミランAM7315(Zn)、ハイミランAM7317(Zn)、ハイミランAM7311(Mg)またはハイミランMK7320(K)などがある。更にデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン(Surlyn)8920(Na)、サーリン8940(Na)、サーリンAD8512(Na)、サーリン9910(Zn)、サーリンAD8511(Zn)、サーリン7930(Li)またはサーリン7940(Li)などがある。またエクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック(Iotek)7010(Zn)またはアイオテック8000(Na)などがある。
前記三元共重合体系アイオノマー樹脂樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されているハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)、ハイミランAM7316(Zn)等、デュポン社から市販されているサーリンAD8265(Na)、サーリンAD8269(Na)等がある。
Specific examples of the above-mentioned binary copolymer-based ionomer resin resin are exemplified by trade names: Hi-milan 1605 (Na), Himilan 1706 (Zn), Himilan 1707 commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (Na), High Milan AM7318 (Na), High Milan AM7315 (Zn), High Milan AM7317 (Zn), High Milan AM7311 (Mg), or High Milan MK7320 (K). Further, ionomer resins commercially available from DuPont include Surlyn 8920 (Na), Surlyn 8940 (Na), Surlyn AD8512 (Na), Surlyn 9910 (Zn), Surlyn AD8511 (Zn), Surlyn 7930 (Li ) Or Surlyn 7940 (Li). Examples of the ionomer resin commercially available from Exxon Chemical include Iotek 7010 (Zn) and Iotech 8000 (Na).
Specific examples of the ternary copolymer-based ionomer resin resin are exemplified by trade names: Himilan 1856 (Na), Himilan 1855 (Zn), Himilan AM7316 (Zn), and the like commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. There are Surlyn AD8265 (Na), Surlyn AD8269 (Na) and the like commercially available from DuPont.

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、K、Li、Mgなどはこれらの中和金属イオンの金属種を示している。
また、前記例示のものを2種以上混合してもよいし、前記例示の1価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と2価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を2種以上混合して用いてもよい。二元共重合体系アイオノマー樹脂樹脂と三元共重合体系アイオノマー樹脂樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
Note that Na, Zn, K, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions.
Further, two or more of the above-described examples may be mixed, or two or more of the ionomer resins neutralized with the monovalent metal ions and the ionomer resins neutralized with the divalent metal ions may be mixed. It may be used. A binary copolymer ionomer resin resin and a ternary copolymer ionomer resin resin may be used in combination.

成分Cのスチレン系熱可塑性樹脂としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)または水素添加スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。
SBSの水素添加物としては、例えばスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)を使用し、そのブタジエン二重結合部分を水素添加した共重合体を挙げることができる。SISの水素添加物としては、例えばスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)を使用し、そのイソプレン二重結合部分を水素添加した共重合体を挙げることができる。SIBSの水素添加物としては、例えばスチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)を使用し、そのブタジエンもしくはイソプレンの二重結合部分を水素添加した共重合体を挙げることができる。
As the component C styrene thermoplastic resin, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogen Examples thereof include an added styrene-isoprene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS), and a hydrogenated styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer.
Examples of the hydrogenated product of SBS include a copolymer obtained by using a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) and hydrogenating the butadiene double bond portion. As a hydrogenated product of SIS, for example, a copolymer obtained by using a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) and hydrogenating its isoprene double bond portion can be exemplified. Examples of the hydrogenated product of SIBS include a copolymer obtained by using a styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) and hydrogenating the double bond portion of butadiene or isoprene. .

スチレン系熱可塑性樹脂としては前記共重合体の変性物であってもよい。なかでも水素添加スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の変性物を用いることが好ましい。前記変性物としては末端に水酸基が付加した共重合体が挙げられる。   The styrenic thermoplastic resin may be a modified product of the copolymer. Among these, it is preferable to use a modified product of hydrogenated styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer. Examples of the modified product include a copolymer having a hydroxyl group added to the terminal.

前記スチレン系熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば(株)クラレから市販されている「セプトン(SEPTON)」シリーズ、より具体的にはセプトン2002、セプトン2063、セプトン4077、セプトン8007またはセプトンHG−252等が挙げられる。   Specific examples of the styrenic thermoplastic resin include, for example, “SEPTON” series commercially available from Kuraray Co., Ltd., more specifically, Septon 2002, Septon 2063, Septon 4077, Septon 8007 or Septon HG- 252 or the like.

成分Dのエポキシ化熱可塑性樹脂としては、分子鎖中のいずれかにエポキシ基を有するポリマーであればよいが、好ましくは分子鎖中の二重結合をエポキシ化してなる熱可塑性樹脂、例えば末端二重結合をエポキシ化してなる熱可塑性樹脂が挙げられる。
エポキシ化される熱可塑性樹脂は分子鎖中または分子末端に二重結合を有していればよいが、なかでも融点以下では凍結相または結晶相を示すポリマーブロックにより分子運動が拘束されているハードセグメントのポリマーブロックと分子運動が拘束されていないソフトセグメントのポリマーブロックとが結合してなるブロック共重合体が好ましい。
ハードセグメントを構成するポリマーブロック(以下PHブロックと称する)とソフトセグメントを構成するポリマーブロック(以下PSブロックと称する)との結合様式は、PHブロック−PSブロック型、PHブロック−PSブロック−PHブロック型、(PHブロック−PSブロック)n(ただし、nは整数)で表されるマルチブロック型、星型など、特に限定されない。しかし、本発明で用いるエポキシ化熱可塑性樹脂としてはPHブロック−PSブロック−PHブロック型でソフトセグメントのポリマーブロックの二重結合がエポキシ化されたものが好ましい。
The epoxidized thermoplastic resin of component D may be a polymer having an epoxy group in any of the molecular chains, but is preferably a thermoplastic resin obtained by epoxidizing a double bond in the molecular chain, for example, terminal two A thermoplastic resin obtained by epoxidizing a heavy bond is mentioned.
The thermoplastic resin to be epoxidized is only required to have a double bond in the molecular chain or at the molecular end, and in particular, a hard material whose molecular motion is restricted by a polymer block showing a frozen phase or a crystalline phase below the melting point. A block copolymer obtained by bonding a polymer block of a segment and a polymer block of a soft segment whose molecular motion is not restricted is preferable.
The coupling mode of the polymer block constituting the hard segment (hereinafter referred to as PH block) and the polymer block constituting the soft segment (hereinafter referred to as PS block) is PH block-PS block type, PH block-PS block-PH block. There is no particular limitation such as a multi-block type represented by a type, (PH block-PS block) n (where n is an integer), a star type, and the like. However, the epoxidized thermoplastic resin used in the present invention is preferably a PH block-PS block-PH block type in which the double bond of the soft segment polymer block is epoxidized.

エポキシ化される熱可塑性樹脂として具体的には、ハードセグメントがポリスチレンで、ソフトセグメントがポリブタジエン、ポリイソプレンもしくはブタジエンとイソプレンのランダムコポリマーブロックであるブロック共重合体またはこれらの水素添加物であるスチレン系熱可塑性樹脂が好適な例として挙げられる。   Specifically, the thermoplastic resin to be epoxidized is a block copolymer in which the hard segment is polystyrene and the soft segment is polybutadiene, polyisoprene or a random copolymer block of butadiene and isoprene, or a styrene type that is a hydrogenated product thereof. A thermoplastic resin is a preferred example.

前記エポキシ化熱可塑性樹脂としては、例えば、
(1)ポリブタジエンブロックまたはポリイソプレンブロックを有し、該ポリブタジエンブロックまたはポリイソプレンブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂;
例えば、ポリスチレンブロック−ポリブタジエンブロック−ポリスチレンブロックのブロック共重合体構造を有し、該ポリブタジエンブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂、または、ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロックのブロック共重合体構造を有し、該ポリイソプレンブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂、
(2)イソプレンとブタジエンとのランダムコポリマーブロックを有し、該ランダムコポリマーブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂;
例えば、ポリスチレンブロックとイソプレンとブタジエンとのランダムコポリマーブロックのブロック共重合体構造を有し、該ランダムコポリマーブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂、
(3)ポリスチレンブロックとポリブタジエンブロックの二重結合部分を水素添加してエチレン−ブチレンを構成単位とするポリマーブロックとのブロック共重合体構造(SEBS構造)有し、該ポリマーブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂、
(4)ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロックの二重結合部分を水素添加してエチレン−プロピレンを構成単位とするポリマーブロックとのブロック共重合体構造(SEPS構造)を有し、該ポリマーブロックの少なくとも1つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性樹脂
などを挙げることができる。
As the epoxidized thermoplastic resin, for example,
(1) A thermoplastic resin having a polybutadiene block or a polyisoprene block, and at least one double bond of the polybutadiene block or polyisoprene block is epoxidized;
For example, a thermoplastic resin having a block copolymer structure of polystyrene block-polybutadiene block-polystyrene block, and at least one double bond of the polybutadiene block is epoxidized, or polystyrene block-polyisoprene block-polystyrene A thermoplastic resin having a block copolymer structure, wherein at least one double bond of the polyisoprene block is epoxidized;
(2) a thermoplastic resin having a random copolymer block of isoprene and butadiene, wherein at least one double bond of the random copolymer block is epoxidized;
For example, a thermoplastic resin having a block copolymer structure of a random copolymer block of polystyrene block, isoprene and butadiene, and at least one double bond of the random copolymer block is epoxidized,
(3) It has a block copolymer structure (SEBS structure) with a polymer block having ethylene-butylene as a structural unit by hydrogenating a double bond portion of a polystyrene block and a polybutadiene block, and at least one of the two polymer blocks A thermoplastic resin in which the double bond is epoxidized,
(4) It has a block copolymer structure (SEPS structure) with a polymer block having ethylene-propylene as a structural unit by hydrogenating double bond portions of a polystyrene block and a polyisoprene block, and at least one of the polymer blocks And a thermoplastic resin in which two double bonds are epoxidized.

中でも本発明で用いるエポキシ化熱可塑性樹脂としては、
エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体;
エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体;
エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合の少なくとも一部が水素添加されている共重合体;
エポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体中のイソプレン部分の二重結合の少なくとも一部が水素添加されている共重合体が好ましい。
Among them, as the epoxidized thermoplastic resin used in the present invention,
A styrene-butadiene-styrene block copolymer having a polybutadiene block containing epoxy groups;
A styrene-isoprene-styrene block copolymer having a polyisoprene block containing epoxy groups;
A copolymer in which at least part of the double bond of the butadiene moiety in the styrene-butadiene-styrene block copolymer having a polybutadiene block containing an epoxy group is hydrogenated;
A copolymer in which at least part of the double bond of the isoprene moiety in the styrene-isoprene-styrene block copolymer having a polyisoprene block containing an epoxy group is hydrogenated is preferable.

前記エポキシ化熱可塑性樹脂の具体例を商品名で例示すると、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体としてダイセル化学工業(株)製「エポフレンドA1005」、「エポフレンドA1010」、「エポフレンドA1020」、「エポフレンドAT501」、「エポフレンドCT310」があり、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体中のブタジエン部分の二重結合の少なくとも一部が水素添加されている共重合体としてダイセル化学工業(株)製「エポフレンドAT018」、「エポフレンドAT019」がある。   Specific examples of the epoxidized thermoplastic resin are exemplified by trade names. As a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a polybutadiene block containing an epoxy group, “Epofriend A1005” and “Epofriend” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Friend A1010 "," Epofriend A1020 "," Epofriend AT501 "," Epofriend CT310 ", and a double bond of a butadiene moiety in a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a polybutadiene block containing an epoxy group As a copolymer in which at least a part of the copolymer is hydrogenated, there are “Epofriend AT018” and “Epofriend AT019” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

前記エポキシ化熱可塑性樹脂において、エポキシ基含有率が0.05〜10質量%であることが好ましく、0.2〜5質量%であることがより好ましい。
また、エポキシ基の含有割合をみる指標の一つとしてオキシラン酸素濃度が0.5〜2.0質量%であることが好ましい。オキシラン酸素濃度は臭化水素による滴定により求めることができる。具体的にはASTMD1652法に従って、所定量のポリマーをクロロホルム/クロロベンゼン(1/1混合溶液)に溶解し、クリスタルバイオレット指示薬を加え、臭化水素酢酸溶液で滴定することによって、オキシラン酸素濃度を測定することができる。
エポキシ化される熱可塑性樹脂として上述したスチレン系熱可塑性樹脂を用いる場合、スチレン含有率が10〜60質量%であることが好ましい。
In the epoxidized thermoplastic resin, the epoxy group content is preferably 0.05 to 10% by mass, and more preferably 0.2 to 5% by mass.
Moreover, it is preferable that oxirane oxygen concentration is 0.5-2.0 mass% as one of the indexes | indexes which look at the content rate of an epoxy group. The oxirane oxygen concentration can be determined by titration with hydrogen bromide. Specifically, according to ASTM D1652, a predetermined amount of polymer is dissolved in chloroform / chlorobenzene (1/1 mixed solution), crystal violet indicator is added, and titration with hydrobromic acetic acid solution is performed to measure the oxirane oxygen concentration. be able to.
When using the styrene-type thermoplastic resin mentioned above as a thermoplastic resin to be epoxidized, the styrene content is preferably 10 to 60% by mass.

さらに、本発明で用いるエポキシ化熱可塑性樹脂は、23℃におけるJIS−A硬度が70〜90であることが好ましい。JIS−A硬度はJIS K 6253に従って測定できる。
さらに、前記エポキシ化熱可塑性樹脂は、196℃、2.16kgfのメルトフロートレート(MFR)値が2〜10g/10分であることが好ましい。MFR値はJIS K 7210に従って測定できる。
Furthermore, the epoxidized thermoplastic resin used in the present invention preferably has a JIS-A hardness of 70 to 90 at 23 ° C. The JIS-A hardness can be measured according to JIS K 6253.
Further, the epoxidized thermoplastic resin preferably has a melt float rate (MFR) value of 196 ° C. and 2.16 kgf of 2 to 10 g / 10 min. The MFR value can be measured according to JIS K 7210.

成形されたクリーニングブレードを図1に示す。
クリーニングブレード20は、通常、接着剤により支持部材21に接合されている。支持材21は剛体の金属、弾性を有する金属、プラスチックまたはセラミック等で形成されたものが用いられるが、金属製が好ましい。
クリーニングブレード20と支持部材21とを接合するために用いる接着剤としては、ポリアミド系もしくはポリウレタン系ホットメルト接着剤や、エポキシ系もしくはフェノール系接着剤等が挙げられる。これらのなかではホットメルト接着剤を用いることが好ましい。
The molded cleaning blade is shown in FIG.
The cleaning blade 20 is usually joined to the support member 21 with an adhesive. The support member 21 is made of a rigid metal, an elastic metal, plastic or ceramic, but is preferably made of metal.
Examples of the adhesive used for joining the cleaning blade 20 and the support member 21 include a polyamide-based or polyurethane-based hot melt adhesive, an epoxy-based or phenol-based adhesive, and the like. Among these, it is preferable to use a hot melt adhesive.

図1中において、11は帯電ローラ、12は感光体、13は中間転写ベルト、14は定着ローラ、15a〜15dはトナー、16は鏡、17はレーザー、18は被転写体、19aは一次転写ローラ、19bは二次転写ローラ、22はトナー回収ボックスである。   In FIG. 1, 11 is a charging roller, 12 is a photoconductor, 13 is an intermediate transfer belt, 14 is a fixing roller, 15a to 15d are toners, 16 is a mirror, 17 is a laser, 18 is a transfer object, and 19a is a primary transfer. A roller, 19b is a secondary transfer roller, and 22 is a toner collection box.

図1に示す画像形成装置において、以下の工程で画像が形成される。
まず、感光体12が図中の矢印の方向に回転し、帯電ローラ11によって感光体12が帯電された後に、鏡16を介してレーザー17が感光体12の非画像部を露光して除電し、画線部に相当する部分が帯電した状態になる。次に、トナー15aが感光体12上に供給されて、帯電画線部にトナー15aが付着し1色目の画像が形成される。このトナー画像は一次転写ローラ19aを介して中間転写ベルト13上へ転写される。同様にして、感光体12上に形成されたトナー15b〜15dの各色の画像が中間転写ベルト13上に転写され、転写ベルト13上に4色のトナー15(15a〜15d)からなるフルカラー画像が一旦形成される。このフルカラー画像は二次転写ローラ19bを介して被転写体(通常は紙)18上へ転写され、所定の温度に加熱されている定着ローラ14を通過することで被転写体18の表面へ定着される。
前記工程において、複数枚の記録紙に順次複写を行うために、中間転写ベルト13上へ転写されず感光体12上に残留したトナーは、感光体12表面に圧接されているクリーニングブレード20が感光体を摺擦することにより除去され、トナー回収ボックス22に回収される。
In the image forming apparatus shown in FIG. 1, an image is formed by the following steps.
First, after the photosensitive member 12 is rotated in the direction of the arrow in the drawing and the photosensitive member 12 is charged by the charging roller 11, the laser 17 exposes the non-image portion of the photosensitive member 12 through the mirror 16 to remove static electricity. The portion corresponding to the image line portion is charged. Next, the toner 15a is supplied onto the photoreceptor 12, and the toner 15a adheres to the charged image line portion to form a first color image. This toner image is transferred onto the intermediate transfer belt 13 via the primary transfer roller 19a. Similarly, each color image of the toners 15b to 15d formed on the photoconductor 12 is transferred onto the intermediate transfer belt 13, and a full color image composed of the four color toners 15 (15a to 15d) is formed on the transfer belt 13. Once formed. The full-color image is transferred onto a transfer target (usually paper) 18 via a secondary transfer roller 19b, and fixed on the surface of the transfer target 18 by passing through a fixing roller 14 heated to a predetermined temperature. Is done.
In this process, the toner remaining on the photosensitive member 12 without being transferred onto the intermediate transfer belt 13 is exposed to the cleaning blade 20 pressed against the surface of the photosensitive member 12 in order to sequentially copy on a plurality of recording sheets. It is removed by rubbing the body and collected in the toner collection box 22.

以下、本発明の実施例および比較例について説明する。   Examples of the present invention and comparative examples will be described below.

Figure 2006145635
Figure 2006145635

実施例1〜7における損失正接tanδの温度分散曲線を図2に、比較例1〜2における損失正接tanδの温度分散曲線を図3に示した。   The temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ in Examples 1 to 7 is shown in FIG. 2, and the temperature dispersion curve of the loss tangent tan δ in Comparative Examples 1 to 2 is shown in FIG.

前記表1に記載の物性(硬度、反発弾性率、粘弾性)は下記の方法で測定した。
(1)硬度;JIS K 6253に従って測定し、タイプA デュロメータを用いた。
(2)反発弾性率;JIS K 6255のリュプケ式により測定し、試験片φ27.5、t=12の円柱片を用い、温度23℃での反発弾性率を測定した。
(3)粘弾性;粘弾性アナライザー(上島製作所製)を用い、前記した測定条件で、温度を−60℃から90℃まで昇温速度20℃/秒で変化させながら測定した。
The physical properties (hardness, rebound resilience, viscoelasticity) described in Table 1 were measured by the following methods.
(1) Hardness: Measured according to JIS K 6253, using a type A durometer.
(2) Rebound resilience: Measured according to the JIS K 6255 Lupke method, the rebound resilience at a temperature of 23 ° C. was measured using a test piece φ27.5, t = 12.
(3) Viscoelasticity: Viscoelasticity was measured using a viscoelasticity analyzer (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) while changing the temperature from −60 ° C. to 90 ° C. at a heating rate of 20 ° C./second.

前記表1に記載の「びびり」および「トナーの掻き取り具合」についての評価は下記の方法で行った。
図4に示すように、水平におかれたOPC(自社製のOrganic Photo Conductor)を塗布したガラス23上に粒径10μmの重合トナー(キャノン、富士ゼロックの市販のプリンタより抜きだした市販のトナー)を付着させた。
実施例および比較例で作製したクリーニングブレード20をOPC塗布ガラス23に対し10〜30度の角度で保持し、その角度を保ったまま水平にスライドさせた。その際、びびり発生の有無、トナーの掻き取り具合を観察した。
なお、本試験は低温環境の10℃の温度下で行った。
表1においては、びびりが発生しなかった場合を「○」、びびりが発生した場合を「×」;実用上十分にトナーが掻き取れた場合を「○」、トナーの掻き取りが不十分な場合を「×」とした。
The evaluations of “chatter” and “toner scraping” shown in Table 1 were performed by the following methods.
As shown in FIG. 4, a polymerized toner having a particle size of 10 μm (commercially available toner extracted from a commercial printer of Canon, Fuji Xerox) on a glass 23 coated with OPC (Organic Photo Conductor manufactured in-house) placed horizontally. ) Was attached.
The cleaning blade 20 produced in the example and the comparative example was held at an angle of 10 to 30 degrees with respect to the OPC coated glass 23 and slid horizontally while maintaining the angle. At that time, the presence or absence of chattering and the degree of toner scraping were observed.
This test was conducted at a temperature of 10 ° C. in a low temperature environment.
In Table 1, when the chatter did not occur, “O”, when the chatter occurred “X”; when the toner was scraped practically, “O”, and the toner was not scraped sufficiently. The case was set as “x”.

(実施例1)
ウレタン系熱可塑性樹脂であるBASFジャパン(株)製「エラストランET880」を用いてクリーニングブレードを作成した。具体的には、射出成形機(NISSEI製 160)を用いて、成形温度2100℃、金型冷却温度80℃、射出時間16秒、冷却時間30秒で射出成形を行い、幅27mm、厚さ2mm、長さ320mmのクリーニングブレードを得た。
得られたクリーニングブレードについて上記物性を測定した。また、クロムフリーSECC製の支持部材に得られたクリーニングブレードをホットメルト(ダイヤボンド製材質)を用いて貼り付け、ついでシート中心部をカットしてクリーニング部材を作製し、上記試験に供した。
Example 1
A cleaning blade was prepared using “Elastolan ET880” manufactured by BASF Japan, which is a urethane-based thermoplastic resin. Specifically, using an injection molding machine (160 manufactured by NISSEI), injection molding was performed at a molding temperature of 2100 ° C., a mold cooling temperature of 80 ° C., an injection time of 16 seconds, and a cooling time of 30 seconds, with a width of 27 mm and a thickness of 2 mm. A cleaning blade having a length of 320 mm was obtained.
The physical properties of the obtained cleaning blade were measured. Further, the cleaning blade obtained on the chromium-free SECC support member was attached using hot melt (diabond material), and then the central portion of the sheet was cut to produce a cleaning member, which was subjected to the above test.

(実施例2)
エステル系熱可塑性樹脂である東洋紡績(株)製「ペルプレンP47D」と、スチレン系熱可塑性樹脂である(株)クラレ製「セプトン2063」および「セプトンHG−252」とを表1に示す配合量計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーを用いて均一に予備混合した。
一方で、アイオノマー樹脂である三井デュポンポリケミカル(株)製「ハイミラン1855」と、エポキシ化熱可塑性樹脂であるダイセル化学工業(株)製「エポフレンドCT310」とを表1に示す配合量計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーを用いて均一に予備混合した。
得られた2種類の混合物を1.5軸混練押出機(アイペック製 HTM38)を用いて、温度200℃の条件下、スクリュー回転数200rpmで混練押出して、熱可塑性樹脂組成物を製造した。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例1と全く同様にクリーニングブレードを作製した。
(Example 2)
Table 1 shows blending amounts of “Perprene P47D” manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is an ester-based thermoplastic resin, and “Septon 2063” and “Septon HG-252” manufactured by Kuraray, which are styrene-based thermoplastic resins. Weighed and uniformly premixed using a Henschel mixer or tumbler.
On the other hand, “Himira 1855” manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., which is an ionomer resin, and “Epofriend CT310” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., which is an epoxidized thermoplastic resin, are weighed in amounts shown in Table 1. And premixed uniformly using a Henschel mixer or tumbler.
The obtained two types of mixtures were kneaded and extruded at a screw rotation speed of 200 rpm under the condition of a temperature of 200 ° C. using a 1.5-axis kneading extruder (Ipec HTM38) to produce a thermoplastic resin composition.
A cleaning blade was produced in exactly the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition.

(実施例3)
成分Aとして、エステル系熱可塑性樹脂である東洋紡績(株)製「ペルプレンP47D」の代わりにウレタン系熱可塑性樹脂であるBASFジャパン(株)製「エラストランET880」を用いた以外は、実施例2と全く同様に本発明のクリーニングブレードを作製した。
(Example 3)
Example except that “Elastolan ET880” manufactured by BASF Japan Ltd., which is a urethane-based thermoplastic resin, was used as component A instead of “Perprene P47D” manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is an ester-based thermoplastic resin. The cleaning blade of the present invention was produced in exactly the same manner as in No. 2.

(実施例4)
エステル系熱可塑性樹脂である東洋紡績(株)製「ペルプレンP47D」と、スチレン系熱可塑性樹脂である(株)クラレ製「セプトン2063」および「セプトンHG−252」とを表1に示す配合量計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーを用いて均一に予備混合した。
得られた混合物にエポキシ化熱可塑性樹脂であるダイセル化学工業(株)製「エポフレンドCT310」を表1に示す量配合し、ついで実施例1と同一の条件で混練押出し、熱可塑性樹脂組成物を製造した。得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、実施例1と全く同様にクリーニングブレードを作製した。
Example 4
Table 1 shows blending amounts of “Perprene P47D” manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is an ester-based thermoplastic resin, and “Septon 2063” and “Septon HG-252” manufactured by Kuraray, which are styrene-based thermoplastic resins. Weighed and uniformly premixed using a Henschel mixer or tumbler.
The obtained mixture was blended with an amount of “Epofriend CT310” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., which is an epoxidized thermoplastic resin, as shown in Table 1, and then kneaded and extruded under the same conditions as in Example 1, to obtain a thermoplastic resin composition. Manufactured. A cleaning blade was produced in exactly the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition.

(実施例5)
成分Aとして、エステル系熱可塑性樹脂である東洋紡績(株)製「ペルプレンP47D」の代わりにウレタン系熱可塑性樹脂であるBASFジャパン(株)製「エラストランET880」を用い、各成分の配合量を表1に示す通りに変更した以外は、実施例4と全く同様に本発明のクリーニングブレードを作製した。
(Example 5)
As component A, instead of “Perprene P47D” manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is an ester-based thermoplastic resin, “Elastollan ET880” manufactured by BASF Japan Ltd., which is a urethane-based thermoplastic resin, is used. A cleaning blade of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 4 except that was changed as shown in Table 1.

(実施例6)
アイオノマー樹脂である三井デュポンポリケミカル(株)製「ハイミラン1855」と、エポキシ化熱可塑性樹脂であるダイセル化学工業(株)製「エポフレンドCT310」とを表1に示す配合量計量し、ヘンシェルミキサーまたはタンブラーを用いて均一に予備混合した。
得られた混合物にスチレン系熱可塑性樹脂である(株)クラレ製「セプトン2063」および「セプトンHG−252」を表1に示す量配合し、ついで実施例1と同一の条件で混練押出して熱可塑性樹脂組成物を製造した。得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、実施例1と全く同様にクリーニングブレードを作製した。
(Example 6)
Ionomer resin Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. “Himiran 1855” and epoxidized thermoplastic resin Daicel Chemical Industries, Ltd. “Epofriend CT310” are weighed in the blending amounts shown in Table 1, and Henschel mixer Alternatively, it was premixed uniformly using a tumbler.
The obtained mixture was blended with the amounts of “Septon 2063” and “Septon HG-252” made by Kuraray Co., Ltd., which are styrenic thermoplastic resins, and then kneaded and extruded under the same conditions as in Example 1 to heat A plastic resin composition was produced. A cleaning blade was produced in exactly the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition.

(実施例7)
スチレン系熱可塑性樹脂である(株)クラレ製「セプトン2063」を配合せず、各成分の配合量を表1に示す通りに変更した以外は、実施例6と全く同様に本発明のクリーニングブレードを作製した。
(Example 7)
The cleaning blade of the present invention was exactly the same as in Example 6 except that “Septon 2063” manufactured by Kuraray Co., Ltd., which is a styrenic thermoplastic resin, was not blended and the blending amount of each component was changed as shown in Table 1. Was made.

(比較例1、2)
ポリウレタンからなる市販のクリーニングブレード2種類を比較例として用いた。
(Comparative Examples 1 and 2)
Two types of commercially available cleaning blades made of polyurethane were used as comparative examples.

表1および図2に示すように、実施例1〜7で用いた熱可塑性樹脂組成物は0〜32℃程度の使用環境における損失正接tanδの変化が非常に小さい。その結果、実施例1〜7のクリーニングブレードにおいてはびびりを抑制することができるうえ、感光体上に付着したトナーを実用上十分に除去できることが確認できた。また、表1に示すように、実施例1〜7において作製したクリーニングブレードは、硬度がJIS−A 65〜85、反発弾性率(%)は55〜64であった。
一方、比較例1〜2のポリウレタンブレードは、表1および図3から明なように0〜32℃程度の使用環境における損失正接tanδの変化が非常に大きい。その結果、比較例1〜2のクリーニングブレードではびびりが発生し、トナーの除去性能、すなわちクリーニング性能についても実施例1〜7のクリーニングブレードに対して劣ることが確認できた。
As shown in Table 1 and FIG. 2, the thermoplastic resin compositions used in Examples 1 to 7 have a very small change in loss tangent tan δ in the use environment of about 0 to 32 ° C. As a result, it was confirmed that the cleaning blades of Examples 1 to 7 can suppress chatter and can practically sufficiently remove the toner adhering to the photoreceptor. As shown in Table 1, the cleaning blades produced in Examples 1 to 7 had a hardness of JIS-A 65 to 85 and a rebound resilience (%) of 55 to 64.
On the other hand, the polyurethane blades of Comparative Examples 1 and 2 have a very large change in loss tangent tan δ in the use environment of about 0 to 32 ° C. as is clear from Table 1 and FIG. As a result, chatter occurred in the cleaning blades of Comparative Examples 1 and 2, and it was confirmed that the toner removal performance, that is, the cleaning performance, was inferior to the cleaning blades of Examples 1 to 7.

本発明の画像形成装置用クリーニングブレードを搭載したカラー用画像形成装置の模式図である。1 is a schematic diagram of a color image forming apparatus equipped with a cleaning blade for an image forming apparatus of the present invention. 実施例1〜7における損失正接tanδの温度分散曲線を示す図である。It is a figure which shows the temperature dispersion curve of the loss tangent tan-delta in Examples 1-7. 比較例1〜2における損失正接tanδの温度分散曲線を示す図である。It is a figure which shows the temperature dispersion curve of the loss tangent tan-delta in Comparative Examples 1-2. 実施例および比較例で作製したクリーニングブレードの試験方法を説明するための図であるIt is a figure for demonstrating the testing method of the cleaning blade produced in the Example and the comparative example.

符号の説明Explanation of symbols

11 帯電ローラ
12 感光体
13 中間転写ベルト
14 定着ローラ
15 トナー
19a、19b 転写ローラ
20 クリーニングブレード
21 支持部材
22 トナー回収容器
23 OPC塗布ガラス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Charging roller 12 Photoconductor 13 Intermediate transfer belt 14 Fixing roller 15 Toner 19a, 19b Transfer roller 20 Cleaning blade 21 Support member 22 Toner recovery container 23 OPC coated glass

Claims (9)

粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線において、0℃での損失正接tanδ(0)と、24℃での損失正接tanδ(24)と、32℃での損失正接tanδ(32)とが下記の関係を満たす熱可塑性樹脂組成物から成形されていることを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレード。
0.5≦tanδ(24)/tanδ(0)≦1.0
0.7≦tanδ(32)/tanδ(24)≦1.0
0.4≦tanδ(32)/tanδ(0)≦1.0
In the temperature dispersion curve of loss tangent tan δ measured by viscoelasticity, loss tangent tan δ (0) at 0 ° C., loss tangent tan δ (24) at 24 ° C., and loss tangent tan δ (32) at 32 ° C. are as follows: A cleaning blade for an image forming apparatus, which is molded from a thermoplastic resin composition that satisfies the above relationship.
0.5 ≦ tan δ (24) / tan δ (0) ≦ 1.0
0.7 ≦ tan δ (32) / tan δ (24) ≦ 1.0
0.4 ≦ tan δ (32) / tan δ (0) ≦ 1.0
前記熱可塑性樹脂組成物が、粘弾性測定による損失正接tanδの温度分散曲線におけるtanδピーク値が−34℃以下をしめす熱可塑性樹脂組成物である請求項1に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   The cleaning blade for an image forming apparatus according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition having a tan δ peak value in a temperature dispersion curve of loss tangent tan δ measured by viscoelasticity of −34 ° C. or lower. 前記tanδ(0)、tanδ(24)およびtanδ(32)全てが0.09以上0.30以下である請求項1または請求項2に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   3. The image forming apparatus cleaning blade according to claim 1, wherein tan δ (0), tan δ (24), and tan δ (32) are all 0.09 or more and 0.30 or less. 前記熱可塑性樹脂組成物が、ハードセグメントとソフトセグメントを有する熱可塑性樹脂組成物である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   The cleaning blade for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition having a hard segment and a soft segment. 前記熱可塑性樹脂組成物が、ウレタン系熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   The cleaning blade for an image forming apparatus according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition containing a urethane-based thermoplastic resin. 前記熱可塑性樹脂組成物が、
エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂からなる成分Aと、
アイオノマー樹脂からなる成分Bと、
スチレン系熱可塑性樹脂からなる成分Cと、
エポキシ化熱可塑性樹脂からなる成分Dのうち、
前記成分Cと成分Dは必須成分とし、成分Aあるいは/および成分Bを含み、少なくとも3成分を含む熱可塑性樹脂組成物である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。
The thermoplastic resin composition is
Component A comprising an ester-based thermoplastic resin and / or a urethane-based thermoplastic resin;
Component B made of ionomer resin;
Component C comprising a styrene-based thermoplastic resin;
Of component D consisting of epoxidized thermoplastic resin,
5. The image formation according to claim 1, wherein the component C and the component D are essential components, and the component A and / or the component B are thermoplastic resin compositions containing at least three components. Cleaning blade for equipment.
硬度はJIS−A 65〜85、反発弾性率(%)は55〜64としている請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   The image forming apparatus cleaning blade according to any one of claims 1 to 6, wherein the hardness is JIS-A 65 to 85, and the impact resilience (%) is 55 to 64. 前記熱可塑性樹脂組成物の押出成形物または射出成形物である請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。   The cleaning blade for an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein the cleaning blade is an extrusion-molded product or an injection-molded product of the thermoplastic resin composition. エステル系熱可塑性樹脂または/およびウレタン系熱可塑性樹脂(成分A)とスチレン系熱可塑性樹脂(成分C)を混練りしておく一方、アイオノマー樹脂(成分B)とエポキシ化熱可塑性樹脂(成分D)を混練りしておき、
得られた2種類の混合物を混練りして、前記成分A,B,C,Dを含む熱可塑性樹脂組成物を設け、
前記熱可塑性樹脂組成物を押出成形あるいは射出成形して成形することを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレードの製造方法。
An ester thermoplastic resin or / and a urethane thermoplastic resin (component A) and a styrene thermoplastic resin (component C) are kneaded, while an ionomer resin (component B) and an epoxidized thermoplastic resin (component D). )
The obtained two kinds of mixtures are kneaded to provide a thermoplastic resin composition containing the components A, B, C and D,
A method for producing a cleaning blade for an image forming apparatus, comprising molding the thermoplastic resin composition by extrusion molding or injection molding.
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