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JP2006143965A - An ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film and an agricultural coating film comprising the same. - Google Patents

An ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film and an agricultural coating film comprising the same. Download PDF

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JP2006143965A
JP2006143965A JP2004339096A JP2004339096A JP2006143965A JP 2006143965 A JP2006143965 A JP 2006143965A JP 2004339096 A JP2004339096 A JP 2004339096A JP 2004339096 A JP2004339096 A JP 2004339096A JP 2006143965 A JP2006143965 A JP 2006143965A
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JP
Japan
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vinyl acetate
ethylene
acetate copolymer
coating film
agricultural coating
Prior art date
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Pending
Application number
JP2004339096A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoji Nishio
省治 西尾
Yosuke Nagano
洋介 永野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
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Publication date
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Abstract

【課題】保温性、透明性、靭性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムを提供する。
【解決手段】JIS K6924−1(1997)に準拠して測定したメルトフローレートは0.3〜20g/10min、JIS K6924−1(1997)に準拠して測定した酢酸ビニル残基含量は3〜30重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)の配合重量比率が(A)/(B)=98/2〜50/50の範囲である混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)0〜50重量部からなることを特徴とする農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルム。
【選択図】なし
An ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film having excellent heat retention, transparency and toughness, and an agricultural coating film comprising the same.
A melt flow rate measured in accordance with JIS K6924-1 (1997) is 0.3 to 20 g / 10 min, and a vinyl acetate residue content measured in accordance with JIS K6924-1 (1997) is 3 to 3. 100 parts by weight of a mixture having a blending weight ratio of 30% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) in the range of (A) / (B) = 98/2 to 50/50 An ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film and an agricultural coating film comprising the same, comprising 0 to 50 parts by weight of modified polyolefin resin (C).
[Selection figure] None

Description

本発明は農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物に関するものであり、さらに詳しくは、農業被覆フィルムに必要な保温性、透明性、靭性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムに関するものである。   The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films, and more specifically, an ethylene-vinyl acetate copolymer for agricultural coating films having excellent heat retention, transparency and toughness required for agricultural coating films. The present invention relates to a polymer composition and an agricultural coating film comprising the same.

農業被覆フィルムは、ハウス栽培やトンネル栽培等の農業用に使用され、塩化ビニルやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂が用いられている。その中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を主原料とした農業被覆フィルムは、機械強度の経時低下が少なく、複数年にわたる長期使用が可能であり、また焼却時にダイオキシン類等の有毒ガスの発生がなく、フィルム加工も容易であることから、広く農業被覆フィルムとして、利用されている。   Agricultural coating films are used for agriculture such as house cultivation and tunnel cultivation, and polyolefin resins such as vinyl chloride, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer are used. Among them, agricultural coating films using ethylene-vinyl acetate copolymer composition as the main raw material have little decrease in mechanical strength over time, can be used for a long period of time for multiple years, and are free of toxic gases such as dioxins during incineration. Since it does not occur and film processing is easy, it is widely used as an agricultural coating film.

しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を主原料とした農業被覆フィルムは塩化ビニルを用いた農業被覆フィルムとの比較においては、保温性及び透明性が劣っており、その改良が求められてきた。   However, compared with agricultural coating films using vinyl chloride, agricultural coating films made mainly of an ethylene-vinyl acetate copolymer composition are inferior in heat retention and transparency, and improvements have been demanded. It was.

良好な保温性を得るためには、昼間の日光照射やボイラー等で加温された地面や植物体等から放射される赤外線が農業被覆フィルムを透過し、ハウスやトンネルの外に散逸されることを防止することが重要である。   In order to obtain good heat retention, infrared rays radiated from the ground or plants heated by sunlight in the daytime or boilers, etc. must pass through the agricultural cover film and be dissipated outside the house or tunnel. It is important to prevent

農業被覆フィルムの一般的な保温性の指標として、フィルムの赤外線の吸収率が用いられ、吸収率の高いフィルムは保温性が良いとされている。尚、フィルムの赤外線の吸収率は、赤外線分光光度計で得られるフィルムの各波長に対応した吸収率に、プランクの放射法則によって得られた各波長の分光放射発散度を乗じた値と、元の分光放射発散度の値との比である保温指数で表すことができる。   As an index of general heat retention of agricultural coated films, the infrared absorption rate of the film is used, and a film having a high absorption rate is said to have good heat retention properties. In addition, the infrared absorptivity of the film is obtained by multiplying the absorptivity corresponding to each wavelength of the film obtained by the infrared spectrophotometer by the spectral radiant divergence of each wavelength obtained by Planck's radiation law, It can be expressed by a heat retention index which is a ratio to the value of the spectral radiant divergence.

エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は良好な透明性を有するが、保温性の向上を目的に無機充填剤等の保温剤を添加すると透明性が不良となり、保温性及び透明性を両立させるためには、透明性に悪影響を及ぼさない保温剤の選択が必要である。   The ethylene-vinyl acetate copolymer composition has good transparency, but if a heat retention agent such as an inorganic filler is added for the purpose of improving heat retention, the transparency becomes poor and both heat retention and transparency are achieved. It is necessary to select a heat insulating agent that does not adversely affect transparency.

従来、農業被覆フィルムに赤外線を吸収反射する物質として、ハイドロタルサイト類、シリカ、ゼオライト、カオリン、ガラス粉末等を添加することにより、赤外線の透過、散逸を防止し、保温性を改良する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。   Conventionally, by adding hydrotalcite, silica, zeolite, kaolin, glass powder, etc. as a substance that absorbs and reflects infrared rays on agricultural coating films, there is a method for preventing infrared transmission and dissipation and improving heat retention. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特公昭62−031744号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-031744

しかしながら、特許文献1に記載の方法では十分な保温性は得られず、また保温剤をフィルム中に多量に添加することにより塩化ビニルを用いた農業被覆フィルムと同等の保温性を得る場合には、逆に透明性が阻害されるという問題があった。   However, in the method described in Patent Document 1, sufficient heat retention cannot be obtained, and when heat retention equal to that of an agricultural coating film using vinyl chloride is obtained by adding a large amount of a heat retention agent to the film. On the contrary, there was a problem that transparency was hindered.

本発明の目的は、上記した問題を解決するため、農業被覆フィルムに必要な保温性、透明性、靭性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムを提供することを目的とするものである。   In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for an agricultural coating film that is excellent in heat retention, transparency, and toughness required for an agricultural coating film, and an agricultural coating film comprising the same. Is intended to provide.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体に、特定割合の層状粘土鉱物を配合することにより、保温性、透明性、靭性に優れた農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors were excellent in heat retention, transparency and toughness by blending a specific proportion of layered clay mineral with a specific ethylene-vinyl acetate copolymer. It has been found that an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、JIS K6924−1(1997)に準拠して測定したメルトフローレートが0.3〜20g/10min、JIS K6924−1(1997)に準拠して測定した酢酸ビニル残基含量が3〜30重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)の配合重量比率が(A)/(B)=98/2〜50/50の範囲である混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)0〜50重量部からなることを特徴とする農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及びそれよりなる農業被覆フィルムに関するものである。   That is, the present invention has a melt flow rate measured in accordance with JIS K6924-1 (1997) of 0.3 to 20 g / 10 min, and a vinyl acetate residue content measured in accordance with JIS K6924-1 (1997). Mixture 100 in which the blending weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) of 3 to 30% by weight is in the range of (A) / (B) = 98/2 to 50/50 The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films and an agricultural coating film comprising the same, comprising 0 to 50 parts by weight of modified polyolefin resin (C) with respect to parts by weight.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、特定割合のエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)からなる混合物に対して、特定量の変性ポリオレフィン樹脂を配合してなる農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物である。   The ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention comprises a specific amount of modified polyolefin with respect to a mixture comprising a specific proportion of ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and layered clay mineral (B). It is an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films formed by blending a resin.

本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)のJIS K6924−1(1997)に準拠して測定したメルトフローレート(MFR)は、0.3〜20g/10min、好ましくは0.5〜15g/10minである。MFRが0.3g/10min未満である場合、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の溶融粘度が高く成形性が劣り好ましくない。また、MFRが20g/10minを越える場合、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の溶融張力が小さく、フィルム成形時に安定して製膜できないばかりか、フィルムとした際に衝撃強度等が損なわれる恐れがあるため好ましくない。   The melt flow rate (MFR) measured in accordance with JIS K6924-1 (1997) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) used in the present invention is 0.3 to 20 g / 10 min, preferably 0.5. ~ 15 g / 10 min. When the MFR is less than 0.3 g / 10 min, the melt viscosity of the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is high and the moldability is inferior, which is not preferable. In addition, when the MFR exceeds 20 g / 10 min, the melt tension of the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is small, and not only can the film be stably formed at the time of film formation, but also the impact strength when the film is formed. Is not preferred because there is a risk of damage.

本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)のJIS K6924−1(1997)に準拠して測定した酢酸ビニル残基含量は、3〜30重量%、好ましくは5〜25重量%である。酢酸ビニル残基含量が3重量%未満である場合、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際の必須の性能である保温性が十分に得られず好ましくない。また、酢酸ビニル残基含量が30重量%を越える場合、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際に太陽光等の熱によりフィルムが伸びる傾向があり好ましくない。   The vinyl acetate residue content measured according to JIS K6924-1 (1997) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) used in the present invention is 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight. is there. When the vinyl acetate residue content is less than 3% by weight, the heat retaining property, which is an essential performance when the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is used as a film, cannot be obtained sufficiently. In addition, when the vinyl acetate residue content exceeds 30% by weight, when the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is used as a film, the film tends to be stretched by heat such as sunlight, which is not preferable.

本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)は、一般的な重合方法である高圧法によるラジカル重合法により得ることができる。   The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) used in the present invention can be obtained by a radical polymerization method by a high pressure method which is a general polymerization method.

本発明に用いられる層状粘土鉱物(B)は、特に限定されるものではなく層状粘土鉱物であれば如何なるものでもよく、その中でも珪酸マグネシウムまたは珪酸アルミニウムからなる層状珪酸塩鉱物が好ましい。具体的な層状粘土鉱物としては、例えばスクメタイト族に属するモンロリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スティブンサイト、ソーコナイト;雲母族に属する白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、イライト、パラゴナイト、ブランマライト、レピドライト;カオリナイト族に属するハイロサイト、デッィカイト、クリソタイル、アメサイト、リザーダイト;パイロフィライト族に属するパイロフィライト、タルク;パーミキュライト族に属するバーミキュライト;脆雲母族に属するマーガライト、クリントナイト、アナンダイト;緑泥石族に属するドンバサイト、クッケアイト、クリノクロア;等が挙げられ、その中でも白雲母、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトが好ましく、特に白雲母が好ましい。これらは天然のものであっても、合成されたものであってもよい。また、該層状粘土鉱物は1種又は2種以上用いることができる。   The layered clay mineral (B) used in the present invention is not particularly limited and may be any layered clay mineral, and among them, a layered silicate mineral made of magnesium silicate or aluminum silicate is preferable. Specific examples of the layered clay mineral include, for example, montmorillonite, nontronite, beidellite, hectorite, saponite, stevensite, soconite belonging to the scumite group; muscovite, paragonite, phlogopite, biotite belonging to the mica group, Illite, paragonite, bramarite, lepidrite; kaolinite, hyrosite, dickite, chrysotile, amesite, lizardite; pyrophyllite, talc, pyrophyllite; vermiculite, permiculite; brittle mica Margarite, clintonite, anandite; donbasite, kukeite, clinochlore belonging to the chlorite group, etc., among which muscovite, montmorillonite, saponite, hectorite are preferred, especially white Mother preferred. These may be natural or synthesized. Moreover, this layered clay mineral can be used 1 type, or 2 or more types.

本発明で用いられる層状粘土鉱物(B)の大きさは、1片の長さが1μm以下、層厚みが0.001〜0.1μmであることが好ましい。層状粘土鉱物を用いると、球状の無機充填剤を使用した場合に起こる光の乱反射を起こさないため透明性に優る。その結果、添加し得る量を増加することができることから、保温性にも優れる。   As for the size of the layered clay mineral (B) used in the present invention, the length of one piece is preferably 1 μm or less and the layer thickness is preferably 0.001 to 0.1 μm. When a layered clay mineral is used, it does not cause irregular reflection of light that occurs when a spherical inorganic filler is used. As a result, since the amount which can be added can be increased, it is excellent also in heat retention.

本発明で用いられる層状粘土鉱物(B)としては一般的な市販品を用いることができ、例えばコープケミカル(株)社製の白雲母(商品名ME−100);クニミネ工業(株)社製のモンモリロナイト(商品名クニピアF)、Cloisite社製のモンモリロナイト(商品名Cloisite15A、Cloisite20A)、SUD Chemie社製のモンモリロナイト(商品名NanofilSE3000);クニミネ工業(株)製のサポナイト(商品名スメクトンSA);東新化成(株)製のヘクトライト(商品名ラポナイトRD);等を用いることができる。   As the layered clay mineral (B) used in the present invention, a general commercially available product can be used. For example, muscovite (trade name ME-100) manufactured by Corp Chemical Co., Ltd .; manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd. Montmorillonite (trade name Kunipia F), Cloisite montmorillonite (trade names Cloisite 15A, Cloisite 20A), SUD Chemie montmorillonite (trade name NanofilSE3000); Hectorite (trade name Laponite RD) manufactured by Shin Kasei Co., Ltd. can be used.

本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)の配合重量比率(A)/(B)は、98/2〜50/50の範囲であり、好ましくは95/5〜70/30の範囲である。層状粘土鉱物(B)の配合割合が2重量%より少ないと、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際に十分な保温性が得られず、好ましくない。一方、層状粘土鉱物(B)の配合割合が50重量%より多いと、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際に透明性、靭性に劣り好ましくない。   The blending weight ratio (A) / (B) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) used in the present invention is in the range of 98/2 to 50/50, preferably 95. / 5 to 70/30. When the blending ratio of the layered clay mineral (B) is less than 2% by weight, it is not preferable because sufficient heat retention cannot be obtained when the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is used as a film. On the other hand, when the blending ratio of the layered clay mineral (B) is more than 50% by weight, the transparency and toughness are inferior when the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is used as a film.

本発明に用いられる変性ポリオレフィン樹脂(C)は、変性ポリオレフィン樹脂であれば如何なるものでもよく、その中でもポリオレフィン樹脂に有機酸を配合して得られるグラフト変性ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。その際の有機酸の配合量は、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して0.05〜15重量部が好ましい。   The modified polyolefin resin (C) used in the present invention may be any modified polyolefin resin, and among them, a graft-modified polyolefin resin obtained by blending an organic acid with a polyolefin resin is preferable. In this case, the blending amount of the organic acid is preferably 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

変性に供するポリオレフィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を組合せて用いることも可能である。これらのポリオレフィン樹脂の中でも農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際の、透明性、保温性、靭性に優れることからエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。   Examples of the polyolefin resin to be used for modification include low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., and these are used alone or in combination of two or more. It is also possible. Among these polyolefin resins, an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable because it is excellent in transparency, heat retention and toughness when an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films is used as a film.

変性に供する有機酸としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸誘導体等に代表される不飽和カルボン酸等が挙げられ、その中でも安価で、作業性がよいことから無水マレイン酸が好ましい。   Examples of the organic acid to be used for modification include unsaturated carboxylic acid represented by maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, acrylic acid derivatives, etc. Among them, maleic anhydride is inexpensive and has good workability. Is preferred.

変性ポリオレフィン樹脂を得る際の有機酸とポリオレフィン樹脂との変性方法としては、ポリオレフィン樹脂が変性可能であれば如何なる方法をも用いることが可能であり、その中でも有機酸とポリオレフィン樹脂とを溶融混練する方法が好ましく用いられる。溶融混練方法としては、例えば有機酸、ポリオレフィン樹脂及びラジカル発生剤を単軸押出機、ニ軸混練機、バンバリーミキサー等に投入し、120〜230℃の温度に加熱しながら1〜20分程度混練する方法を用いることができる。   As a modification method of the organic acid and the polyolefin resin in obtaining the modified polyolefin resin, any method can be used as long as the polyolefin resin can be modified. Among them, the organic acid and the polyolefin resin are melt-kneaded. The method is preferably used. As the melt kneading method, for example, an organic acid, a polyolefin resin, and a radical generator are charged into a single screw extruder, a twin screw kneader, a Banbury mixer, etc., and kneaded for about 1 to 20 minutes while heating to a temperature of 120 to 230 ° C. Can be used.

溶融混練方法の際に使用するラジカル発生剤としては、1分間の半減期を得るための分解温度が100〜250℃である過酸化物を用いることが好ましく。例えばt−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、t−ブチルペルオキシピバレ−ト、ジベンゾイルペルオキシド、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン、ジ−t−ブチルペルオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド等の過酸化物を挙げることができる。   As the radical generator used in the melt-kneading method, it is preferable to use a peroxide having a decomposition temperature of 100 to 250 ° C. for obtaining a half-life of 1 minute. For example, t-hexylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, dibenzoyl peroxide, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Mention may be made of peroxides such as (butylperoxy) hexyne, di-t-butyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide.

本発明で用いられる変性ポリオレフィン樹脂(C)としては一般的な市販品を用いることができ、例えばRohm and Hass社製の変性ポリオレフィン樹脂(商品名キーポリマーNC−1200)、三井化学(株)社製の変性ポリオレフィン樹脂(商品名アドマーVF600)等の変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。   As the modified polyolefin resin (C) used in the present invention, a general commercially available product can be used. For example, a modified polyolefin resin (trade name key polymer NC-1200) manufactured by Rohm and Hass, Mitsui Chemicals, Inc. Examples thereof include modified polyolefin resins such as manufactured modified polyolefin resins (trade name Admer VF600).

本発明に用いられる変性ポリオレフィン樹脂(C)の配合割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)との混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)0〜50重量部、好ましくは0〜30重量部、さらに好ましくは0〜15重量部である。変性ポリオレフィン樹脂(C)の割合が、50重量部より多い場合、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルムとした際に、靭性が劣り好ましくない。   The blending ratio of the modified polyolefin resin (C) used in the present invention is the modified polyolefin resin (C) 0 with respect to 100 parts by weight of the mixture of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B). -50 parts by weight, preferably 0-30 parts by weight, more preferably 0-15 parts by weight. When the ratio of the modified polyolefin resin (C) is more than 50 parts by weight, the toughness is inferior when the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is used as a film.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、防霧剤、滑剤、アンチブロッキング剤等の農業被覆フィルムの技術分野で使用されている種々の添加剤を含有してもよい。   The ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention comprises an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antifogging agent, a lubricant, and an antiblocking as necessary. You may contain the various additive currently used in the technical field of agricultural covering films, such as an agent.

酸化防止剤としては、特に制限はなく、一般的に酸化防止剤として知られているものを用いることができ、例えばペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−t−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン等のフェノール系酸化防止剤;トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)(1,1−ビフェニル)−4,4’−ジイソビスホスフォナイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト等のリン系酸化防止剤;ジドデシル−3,3’−チオジプロピオネート、ジオクタデシル−3,3’−チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤;トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル)フォスファイト等のフォスファイト系酸化防止剤;等が挙げられ、その中でもペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)が好ましい。これら酸化防止剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   There is no restriction | limiting in particular as antioxidant, What is generally known as antioxidant can be used, for example, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy). Phenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-t-butyl -A, a ', a' '-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Phenolic antioxidants such as -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione; tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2 , 4-bis (1,1- Methylethyl-6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous acid, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) (1,1-biphenyl) -4,4′-diisobisphosphonite, bis (2, Phosphorus antioxidants such as 4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite; sulfur systems such as didodecyl-3,3′-thiodipropionate, dioctadecyl-3,3′-thiodipropionate Antioxidant; tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (2-t-butyl-4- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5 Phosphite antioxidants such as methylphenyl) phosphite; among others, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl) 4-hydroxyphenyl) propionate) are preferred. These antioxidants can also be used singly or in combination of two or more kinds.

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、一般的に紫外線吸収剤として知られているものを用いることができ、例えば2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(t−ブチル)フェノール、2,4−ジ−t−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ペンチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−((ヘキシル)オキシ)−フェノール、オクタベンゼン等が挙げられ、その中でも2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(t−ブチル)フェノールが好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet absorber used for this invention, What is generally known as an ultraviolet absorber can be used, for example, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p- Cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl)- 4-methyl-6- (t-butyl) phenol, 2,4-di-t-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (4,6- Gif Nyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-((hexyl) oxy) -phenol, octabenzene and the like, among which 2- (5-chloro (2H) -benzotriazole-2- Yl) -4-methyl-6- (t-butyl) phenol. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる光安定剤としては、特に制限はなく、一般的に光安定剤として知られているものを用いることができ、例えば2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ((6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミン−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)((3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ゼバケート等が挙げられ、その中でもポリ((6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)が好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The light stabilizer used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as light stabilizers can be used. For example, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5- Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylene Polycondensate of diamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly ((6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amine-1,3 5-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino), Dimethyl succinate and 4-hydro Polymer of cis-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ((3,5-bis (1,1 -Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl) butyl malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) zebacate and the like, among which poly ((6- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino), which may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、一般的に帯電防止剤として知られているものを用いることができ、例えば非イオン系の多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、カチオン系の第一級アミン塩、第三級アミン、アニオン系の脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、両性系のカルボン酸誘導体、イミダリン誘導体等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The antistatic agent used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as antistatic agents can be used. For example, fatty acid esters of nonionic polyhydric alcohols, ethylene of fatty alcohols Examples include oxide adducts, cationic primary amine salts, tertiary amines, anionic fatty alcohol sulfates, alkylbenzene sulfonates, amphoteric carboxylic acid derivatives, imidazoline derivatives, and the like. Alternatively, two or more types can be used in combination.

本発明に用いられる防曇剤としては、特に制限はなく、一般的に防曇剤として知られているものを用いることができ、例えば脂肪酸塩系化合物のモノグリセライド、アセチル化モノグリセライド、有機酸モノグリセライド、中鎖脂肪酸トリグリセライド、ジグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、無機系化合物であるコロイダルシリカ、アルミナゾル、シリコーンオイル等が挙げられ、これらの中でもソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The antifogging agent used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as an antifogging agent can be used. For example, monoglycerides of fatty acid salt compounds, acetylated monoglycerides, organic acid monoglycerides, Examples include medium chain triglycerides, diglycerin fatty acid esters, tetraglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, inorganic compounds such as colloidal silica, alumina sol, and silicone oil. Of these, sorbitan fatty acid esters are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる防霧剤としては、特に制限はなく、一般的に防霧剤として知られているものを用いることができ、例えばパーフルオロアルキルアクリレート化合物、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられ、これらの中でもパーフルオロアルキルアクリレート化合物が好ましい。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The anti-fogging agent used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as anti-fogging agents can be used. For example, perfluoroalkyl acrylate compounds, perfluoroalkyl sulfonates, perfluoro Examples thereof include alkylcarboxylates, and among these, perfluoroalkyl acrylate compounds are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられる滑剤としては、特に制限はなく、一般的に滑剤として知られているものを用いることができ、例えば脂肪酸モノアミド系滑剤であるラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド;脂肪酸ビスアミド系滑剤であるエチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The lubricant used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as lubricants can be used. For example, fatty acid monoamide lubricants such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, olein Acid amide, erucic acid amide; fatty acid bisamide-based lubricants such as ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene biserucic acid amide, etc., which can be used alone or in combination of two or more It is.

本発明に用いられるアンチブロック剤としては、特に制限はなく、一般的にアンチブロック剤として知られているものを用いることができ、天然物でも合成品でも良く、例えばシリカ、タルク、カオリン、マイカ、長石、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることも可能である。   The anti-blocking agent used in the present invention is not particularly limited, and those generally known as anti-blocking agents can be used, which may be natural products or synthetic products, such as silica, talc, kaolin, mica. , Feldspar, diatomaceous earth, zeolite, calcium carbonate, clay, barium sulfate and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物には、本結果を損なわない範囲において、ハイドロタルサイト、ゼオライト、ガラス粉末等の無機化合物を添加することができる。   Moreover, inorganic compounds, such as a hydrotalcite, a zeolite, and glass powder, can be added to the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films of this invention in the range which does not impair this result.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物の製造方法としては、農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物が得られる限り如何なる方法をも使用することが可能であり、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)、層状粘土鉱物(B)、変性ポリオレフィン樹脂(C)を単軸押出機、ニ軸押出機、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混錬する方法にて製造することができ、その中でも単軸押出機で製造する方法が好ましい。単軸押出機で製造する際には、温度150〜250℃で行うことが好ましい。   As the method for producing the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention, any method can be used as long as the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film is obtained. For example, a method of melt kneading an ethylene-vinyl acetate copolymer (A), a layered clay mineral (B), a modified polyolefin resin (C) with a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a kneader, a Banbury mixer, etc. Among them, the method of producing with a single screw extruder is preferable. When manufacturing with a single screw extruder, it is preferable to carry out at the temperature of 150-250 degreeC.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物をフィルム加工することにより、農業被覆フィルムとなるものであり、その際のフィルム加工方法としては、例えば通常の空冷インフレーション成形法、水冷インフレーション成形法、キャスト成形法等の公知の成形方法が挙げられ、その中でもキャスト成形法が好ましい。キャスト成形法によりフィルム加工する際の条件は、例えば加工温度110〜220℃、引取速度5〜50m/min、冷却ロール温度20〜50℃が好ましく、得られたフィルムの厚みは30〜300μm、フィルムの巾は0.5〜15mが好ましい。   By film-processing the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention, an agricultural coating film is obtained. As the film processing method at that time, for example, a normal air-cooled inflation molding method, water cooling Known molding methods such as an inflation molding method and a cast molding method can be used, and among them, the cast molding method is preferable. Conditions for film processing by the cast molding method are preferably, for example, a processing temperature of 110 to 220 ° C., a take-up speed of 5 to 50 m / min, a cooling roll temperature of 20 to 50 ° C., and the thickness of the obtained film is 30 to 300 μm. The width of is preferably 0.5 to 15 m.

また農業被覆フィルムとする際には単層フィルムに限らず、本発明の農業被覆フィルムを少なくとも1層以上有する積層体とすることも可能である。その際の積層体を構成する樹脂フィルムとしては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、アイオノマー、ビニル系重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等の樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられ、具体的な積層体としては、例えば第1層/第2層=低密度ポリエチレンフィルム/本発明の農業被覆フィルム、第1層/第2層/第3層=低密度ポリエチレンフィルム/本発明の農業被覆フィルム/エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。また、積層体とする際に、接着剤を用いることも可能である。   Moreover, when setting it as an agricultural covering film, it is not restricted to a single layer film, It is also possible to set it as the laminated body which has an agricultural covering film of this invention at least 1 layer or more. As the resin film constituting the laminate at that time, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / α-olefin copolymer, polypropylene, Examples include resin films made of resins such as ionomers, vinyl polymers, polyamides, polyesters, polyvinyl alcohols, and ethylene / vinyl alcohol copolymers. Specific laminates include, for example, first layer / second layer = low. Density polyethylene film / agricultural coating film of the present invention, first layer / second layer / third layer = low density polyethylene film / agricultural coating film of the present invention / ethylene-vinyl acetate copolymer film, and the like. Moreover, it is also possible to use an adhesive when making a laminated body.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなる農業被覆フィルムは、ハウス栽培、トンネル栽培等の農業被覆フィルムに好適に用いることができる。   The agricultural coating film comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention can be suitably used for agricultural coating films for house cultivation, tunnel cultivation and the like.

本発明の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなる農業被覆フィルムは、透明性、靭性、保温性に優れることから、農業被覆フィルムとして好適に用いられ、ハウス栽培やトンネル栽培等の農作物の生育の妨げとなる冷害、及び風害等の防止に有用である。   Agricultural coating film comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film of the present invention is excellent in transparency, toughness, and heat retention, and thus is suitably used as an agricultural coating film, such as house cultivation and tunnel cultivation. It is useful for preventing cold damage and wind damage that hinder the growth of agricultural products.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下に各物性の測定方法と性能の評価方法を示す。なお、実施例に用いた試薬は断りのない限り市販品を用いた。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. The measurement method of each physical property and the evaluation method of performance are shown below. In addition, the reagent used for the Example used the commercial item unless there is a notice.

<酢酸ビニル残基含量>
JIS K6924−1(1997)に準拠して測定した。
<Vinyl acetate residue content>
It measured based on JISK6924-1 (1997).

<メルトフローレート(MFR)>
JIS K6924−1(1997)に準拠し、試験温度190℃、試験荷重21.18Nにて測定した。
<Melt flow rate (MFR)>
According to JIS K6924-1 (1997), the measurement was performed at a test temperature of 190 ° C. and a test load of 21.18N.

<透明性>
透明性は、JIS K7105(1981)に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製、300A)を用いヘイズ値を測定し、このヘイズ値を透明性の指標とした。
<Transparency>
Transparency was measured according to JIS K7105 (1981), using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 300A), and the haze value was used as an index of transparency.

透明性の判断基準
○:ヘイズ値が15%以下の場合、透明性に優れるものとする。
Criteria for transparency ○: When the haze value is 15% or less, the transparency is excellent.

×:ヘイズ値が15%より大きい場合、透明性に劣るものとする。     X: When the haze value is larger than 15%, the transparency is inferior.

<保温性>
保温性は、赤外線分光光度計(Nicolet Instrument Coporation製、IMPAXT410)を用いて、赤外線吸収を400〜4000cm−1の範囲で測定した。この測定値における2cm−1毎の赤外線吸収率にプランクの放射法則により得られる各波数の分光放射発散度(Mλ)を乗じた積の総和と、2cm−1毎の分光放射発散度(Mλ)の総和との比を保温指数(H)とし、保温性の指標とした。
<Heat retention>
For heat retention, infrared absorption was measured in the range of 400 to 4000 cm −1 using an infrared spectrophotometer (manufactured by Nicolet Instrument Corporation, IMPAX 410). The sum of products obtained by multiplying the infrared absorptance every 2 cm −1 in this measured value by the spectral radiant divergence (M λ ) of each wave number obtained by Planck's radiation law, and the spectral radiant divergence per 2 cm −1 (M The ratio of the sum of [ lambda] ) to the sum total was defined as a heat retention index (H), which was an index of heat retention.

保温性の判断基準
○:保温指数が75%以上の場合、保温性に優れるものとする。
Judgment criteria for heat retention ○: When the heat retention index is 75% or more, the heat retention property is excellent.

×:保温指数が75%未満の場合、透明性に劣るものとする。     X: When the heat retention index is less than 75%, the transparency is inferior.

なお、分光放射発散度(Mλ)は下記式(1)、保温指数(H)は下記式(2)で表される。 The spectral radiant divergence (M λ ) is expressed by the following formula (1), and the thermal insulation index (H) is expressed by the following formula (2).

Mλ=C1/λ・1/(eC2/λT−1) (1)
[式中、C1は第一放射定数、C2は第二放射定数、λは波長、Tは絶対温度]
λ λ
H=Σ(Mλ×IR)/ΣMλ (2)
λ=λ λ=λ
[式中、IRはλにおける赤外線吸収率、λは赤外線吸収率測定範囲における上限波長(波数400cm−1に対応)、λは赤外線吸収率測定範囲における下限波長(波数4000cm−1に対応)、λ〜λの間は2cm−1刻みで測定]
<機械特性(靭性)>
靭性として、JIS K6922−2に準拠し、引張試験機(島津製作所製、DCS−500)を用いて、引張速度300m/minで引張試験を行い、引張破断伸び(%)を測定し靭性の指標とした。
Mλ = C1 / λ 5 · 1 / (e C2 / λT −1) (1)
[Where C1 is the first radiation constant, C2 is the second radiation constant, λ is the wavelength, and T is the absolute temperature]
λ U λ U
H = Σ (M λ × IR ) / ΣM λ (2)
λ = λ L λ = λ L
Wherein, IR infrared absorptivity at lambda, lambda U is (corresponding to the wave number 400 cm -1) upper wavelength in the infrared absorption rate measuring range, lambda L corresponding to the lower limit wavelength (wave number 4000 cm -1 in the infrared absorption rate measuring range ), Measured in steps of 2 cm −1 between λ U and λ L ]
<Mechanical properties (toughness)>
As toughness, in accordance with JIS K6922-2, a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, DCS-500) is used to perform a tensile test at a tensile speed of 300 m / min, and tensile elongation at break (%) is measured to measure the toughness. It was.

靭性の判断基準
○:引張破断伸びが350%以上の場合、靭性に優れるものとする。
Judgment criteria for toughness: When the tensile elongation at break is 350% or more, the toughness is excellent.

×:引張破断伸びが350%未満の場合、靭性に劣るものとする。     X: When the tensile elongation at break is less than 350%, the toughness is inferior.

合成例1(変性ポリオレフィン樹脂の合成)
MFRが8.0g/10min、酢酸ビニル残基含量が20重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、ウルトラセン637)100重量部に対して、無水マレイン酸を1重量部、過酸化物2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン(日本油脂製、パーへキシン25B)0.008重量部を、50mmφ単軸押出機により180℃の温度で溶融混練し、グラフト変性ポリオレフィン樹脂(C)を得た。
Synthesis Example 1 (Synthesis of modified polyolefin resin)
One weight of maleic anhydride per 100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, Ultrasen 637) having an MFR of 8.0 g / 10 min and a vinyl acetate residue content of 20% by weight Part, 0.008 part by weight of peroxide 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne (manufactured by NOF Corporation, perhexine 25B) at a temperature of 180 ° C. by a 50 mmφ single screw extruder And kneaded to obtain a graft-modified polyolefin resin (C).

実施例1
MFRが1.5g/10min、酢酸ビニル残基含量が20重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)(東ソー(株)製、ウルトラセン631)と層状粘土鉱物(B)として白雲母(コープケミカル(株)製、ME−100)との配合重量比率が95/5となる混合物100重量部に対して、合成例1で合成した変性ポリオレフィン樹脂(C)5重量部、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)(チバ・スペシャルティ・ケミカル(株)製、IRGANOX1010)0.2重量部、紫外線吸収剤として2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(t−ブチル)フェノール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、TINUVIN326)0.1重量部、光安定剤としてポリ((6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、CHIMASSORB944)0.5重量部、防曇剤としてソルビタン脂肪酸エステル(理研ビタミン(株)製、リケマールS−300W)1.5重量部、防霧剤としてパーフルオロアルキルアクリレート化合物(ダイキン工業(株)製、ユニダインDS−403)0.2重量部を、50mmφ押出機を有するキャスト成形機(住友重機械モダン(株)、Tダイス350mm、リップクリアランス1mm、エアチャンバー式)により、押出機の温度150℃、Tダイスの温度150℃にて厚み100μmのフィルムを得た。
Example 1
Ethylene-vinyl acetate copolymer (A) (Made by Tosoh Corporation, Ultrasen 631) having a MFR of 1.5 g / 10 min and a vinyl acetate residue content of 20% by weight, and muscovite as a layered clay mineral (B) 5 parts by weight of the modified polyolefin resin (C) synthesized in Synthesis Example 1 with respect to 100 parts by weight of the mixture having a blending weight ratio of 95/5 with Cope Chemical Co., Ltd. (ME-100), an antioxidant 0.2 parts by weight of pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) (manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd., IRGANOX 1010) which is a phenolic antioxidant 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (t-butyl) pheno as an ultraviolet absorber (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., TINUVIN 326) 0.1 parts by weight, poly ((6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine as a light stabilizer) -2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) (Ciba Specialty)・ 0.5 parts by weight of CHEMASSORB944 manufactured by Chemicals Co., Ltd., 1.5 parts by weight of sorbitan fatty acid ester (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., Riquemar S-300W) as an antifogging agent, and perfluoroalkyl acrylate compound as an antifogging agent (Daikin Kogyo Co., Ltd., Unidyne DS-403) 0.2 parts by weight of cast molding machine (Sumitomo Heavy Industries) Machine Modern Co., Ltd., T-die 350 mm, lip clearance 1 mm, air chamber type), a film having a thickness of 100 μm was obtained at an extruder temperature of 150 ° C. and a T-die temperature of 150 ° C.

得られたフィルムを評価した結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。   As a result of evaluating the obtained film, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例2
変性ポリオレフィン樹脂(C)を配合しない以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 2
Except not mix | blending modified polyolefin resin (C), it shape | molded to the film similarly to Example 1, and evaluated. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例3
MFR20.0g/10min、酢酸ビニル残基含量20重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)(東ソー(株)製、ウルトラセン633)を用いた以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 3
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) (Made by Tosoh Corporation, Ultrasen 633) having an MFR of 20.0 g / 10 min and a vinyl acetate residue content of 20% by weight was used. Molded and evaluated. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例4
MFR1.5g/10min、酢酸ビニル残基含量15重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)(東ソー(株)製、ウルトラセン630)を用い、変性ポリオレフィン樹脂(C)の配合量を10重量部とした以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 4
Using an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having an MFR of 1.5 g / 10 min and a vinyl acetate residue content of 15% by weight (Ultrasen 630, manufactured by Tosoh Corporation), the blending amount of the modified polyolefin resin (C) is 10 A film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was changed to parts by weight. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例5
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)との配合重量比率が80/20となる混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)を20重量部配合した以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 5
Except for blending 20 parts by weight of the modified polyolefin resin (C) with respect to 100 parts by weight of the mixture in which the blending weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) is 80/20. The film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例6
層状粘土鉱物(B)をモンモリロナイト(クニミネ工業(株)製、クニピアF)とした以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 6
Except that the layered clay mineral (B) was montmorillonite (Kunimine Kogyo Co., Ltd., Kunipia F), it was molded into a film and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例7
層状粘土鉱物(B)をサポナイト(クニミネ工業(株)製、スメクトンSA)とした以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 7
Except that the layered clay mineral (B) was saponite (Kunimine Kogyo Co., Ltd., Smecton SA), it was molded into a film and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例8
層状粘土鉱物(B)をヘクトライト(東新化成(株)製、ラポナイトRD)とした以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 8
Except that the layered clay mineral (B) was hectorite (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., Laponite RD), it was molded into a film in the same manner as in Example 1 and evaluated. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例9
MFR2.5g/10min、酢酸ビニル残基含量6重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)(東ソー(株)製、ウルトラセン515)を用いた以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 9
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) (Made by Tosoh Corporation, Ultrasen 515) having an MFR of 2.5 g / 10 min and a vinyl acetate residue content of 6% by weight was used. Molded and evaluated. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

実施例10
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)との配合重量比率が65/35となる混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)を20重量部配合した以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、該フィルムは保温性、透明性、靭性に優れ農業被覆用フィルムに好適であった。結果を表1に示した。
Example 10
Except for blending 20 parts by weight of the modified polyolefin resin (C) with respect to 100 parts by weight of the mixture in which the blending weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) is 65/35. The film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the film was excellent in heat retention, transparency and toughness, and was suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 1.

比較例1
層状粘土鉱物(B)の代わりに、層状粘土鉱物でないシリカ(日本シリカ工業(株)製、Nipsile−75J)を用い、変性ポリオレイン樹脂(C)を配合しなかった以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、層状粘土鉱物を用いなかったため、該フィルムは、透明性、保温性に劣り農業被覆用フィルムに適したものではなかった。結果を表2に示した。
Comparative Example 1
Example 1 except that silica that is not a layered clay mineral (Nippile-75J, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.) was used instead of the layered clay mineral (B) and the modified polyolefin resin (C) was not blended. Similarly, it was molded into a film and evaluated. As a result, since the layered clay mineral was not used, the film was inferior in transparency and heat retention and was not suitable for a film for agricultural coating. The results are shown in Table 2.

比較例2
変性ポリオレフィン樹脂(C)の配合量を60重量部とした以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、ポリオレフィン樹脂の配合が多く、該フィルムは靭性に劣り農業被覆用フィルムに適したものではなかった。結果を表2に示した。
Comparative Example 2
A film was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of the modified polyolefin resin (C) was 60 parts by weight. As a result, there were many compounding of polyolefin resin, and this film was inferior toughness and was not suitable for the film for agricultural coating. The results are shown in Table 2.

比較例3
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)との配合重量比率が40/60となる混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)を20重量部配合した以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)の配合割合が少なく、該フィルムは透明性、靭性に劣り農業被覆用フィルムに適したものではなかった。結果を表2に示した。
Comparative Example 3
Except for blending 20 parts by weight of the modified polyolefin resin (C) with respect to 100 parts by weight of the mixture in which the blending weight ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the layered clay mineral (B) is 40/60. The film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the blending ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) was small, and the film was inferior in transparency and toughness and was not suitable for an agricultural coating film. The results are shown in Table 2.

比較例4
エチレン酢酸ビニル共重合体(A)の配合量を100重量部とし、層状粘土鉱物(B)及び変性ポリオレフィン樹脂(C)を配合しなかった以外は、実施例1と同様にフィルムに成形し評価を行った。その結果、層状粘土鉱物を用いなかったため、該フィルムは保温性に劣り農業被覆用フィルムに適したものではなかった。結果を表2に示した。
Comparative Example 4
Except that the blending amount of the ethylene vinyl acetate copolymer (A) was 100 parts by weight and the layered clay mineral (B) and the modified polyolefin resin (C) were not blended, the film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. Went. As a result, since the layered clay mineral was not used, the film was inferior in heat retention and not suitable for agricultural coating films. The results are shown in Table 2.

Figure 2006143965
Figure 2006143965

Figure 2006143965
Figure 2006143965

Claims (7)

JIS K6924−1(1997)に準拠して測定したメルトフローレートが0.3〜20g/10min、JIS K6924−1(1997)に準拠して測定した酢酸ビニル残基含量が3〜30重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)と層状粘土鉱物(B)の配合重量比率が(A)/(B)=98/2〜50/50の範囲である混合物100重量部に対して、変性ポリオレフィン樹脂(C)0〜50重量部からなることを特徴とする農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。 The melt flow rate measured according to JIS K6924-1 (1997) is 0.3 to 20 g / 10 min, and the vinyl acetate residue content measured according to JIS K6924-1 (1997) is 3 to 30% by weight. For 100 parts by weight of a mixture in which the blending weight ratio of a certain ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and layered clay mineral (B) is in the range of (A) / (B) = 98/2 to 50/50, An ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films, comprising 0 to 50 parts by weight of a modified polyolefin resin (C). 層状粘土鉱物(B)が、白雲母、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトからなる群から選ばれる1種類以上であることを特徴とする請求項1に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。 The ethylene-vinyl acetate copolymer for agricultural coating film according to claim 1, wherein the layered clay mineral (B) is at least one selected from the group consisting of muscovite, montmorillonite, saponite, and hectorite. Composition. 変性ポリオレフィン樹脂(C)が、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、有機酸0.05〜15重量部配合して得られるグラフト変性ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。 The modified polyolefin resin (C) is a graft-modified polyolefin resin obtained by blending 0.05 to 15 parts by weight of an organic acid with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film. 変性に供するポリオレフィン樹脂が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選ばれる1種類以上であることを特徴とする請求項3に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。 The polyolefin resin used for modification is at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. The ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating films described in 1. 変性に供する有機酸が、無水マレイン酸であることを特徴とする請求項3に記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物。 4. The ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural coating film according to claim 3, wherein the organic acid used for modification is maleic anhydride. 請求項1〜5のいずれかに記載の農業被覆フィルム用エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物よりなることを特徴とする農業被覆フィルム。 An agricultural covering film comprising the ethylene-vinyl acetate copolymer composition for agricultural covering film according to any one of claims 1 to 5. 請求項6に記載の農業被覆フィルムを少なくとも1層以上有する積層体であることを特徴とする農業被覆フィルム。
An agricultural covering film, which is a laminate having at least one agricultural covering film according to claim 6.
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