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JP2006058542A - Birefringent film and liquid crystal display device - Google Patents

Birefringent film and liquid crystal display device Download PDF

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Publication number
JP2006058542A
JP2006058542A JP2004239541A JP2004239541A JP2006058542A JP 2006058542 A JP2006058542 A JP 2006058542A JP 2004239541 A JP2004239541 A JP 2004239541A JP 2004239541 A JP2004239541 A JP 2004239541A JP 2006058542 A JP2006058542 A JP 2006058542A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
film
retardation
rth
display device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004239541A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kotaro Yasuda
浩太郎 保田
Mitsuyoshi Ichihashi
光芳 市橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2004239541A priority Critical patent/JP2006058542A/en
Publication of JP2006058542A publication Critical patent/JP2006058542A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a birefringent film which contributes to improving the viewing angle characteristics of a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The birefringent film is made of a cellulose acylate or a norbornene-based polymer, and when principal refractive indexes in a plane and the principal refractive index in the thickness direction are defined respectively as nx, ny and nz, they satisfy ny<nx<nz or ny<nz<nx, and satisfies Rth(700)-Rth(400)>-20, when the thickness of the film and Rth (Rth=[ä(nx+ny)/2}-nz]×d) at wavelengths 700nm, 400nm are defined respectively as Rth(700), and Rth(400). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶表示装置に関し、特に水平方向に配向したネマティック液晶に横方向の電界を印加することにより表示を行うインプレーンスイッチング(IPS)モードの液晶表示装置に関する。また、本発明は、液晶表示装置、特にIPSモードの液晶表示装置の位相板として有用な複屈折性フイルムに関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device, and more particularly to an in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device that performs display by applying a horizontal electric field to nematic liquid crystal aligned in a horizontal direction. The present invention also relates to a birefringent film useful as a phase plate of a liquid crystal display device, particularly an IPS mode liquid crystal display device.

液晶表示装置としては、二枚の直交した偏光板の間に、ネマティック液晶をツイスト配列させた液晶層を挟み、電界を基板に対して垂直な方向にかける方式、いわゆるTNモードが広く用いられている。この方式では、黒表示時に液晶が基板に対して立ち上がるために、斜めから見ると液晶分子による複屈折が発生し、光漏れが起こる。この問題に対して、液晶性分子がハイブリッド配向したフイルムを用いることで、液晶セルを光学的に補償し、この光漏れを防止する方式が実用化されている。しかし、液晶性分子を用いても液晶セルを問題なく完全に光学的に補償することは非常に難しく、画面下方向での諧調反転が抑えきれないという問題を生じていた。   As a liquid crystal display device, a so-called TN mode, in which a liquid crystal layer in which nematic liquid crystal is twisted and arranged between two orthogonal polarizing plates, and an electric field is applied in a direction perpendicular to the substrate is widely used. In this system, since the liquid crystal rises with respect to the substrate during black display, birefringence occurs due to liquid crystal molecules when viewed from an oblique direction, and light leakage occurs. To solve this problem, a system for optically compensating the liquid crystal cell and preventing this light leakage by using a film in which liquid crystal molecules are hybrid-aligned has been put into practical use. However, even if liquid crystal molecules are used, it is very difficult to completely optically compensate the liquid crystal cell without any problem, resulting in a problem that gradation reversal in the lower direction of the screen cannot be suppressed.

かかる問題を解決するため、横電界を液晶に対して印加する、いわゆるインプレーンスイッチング(IPS)モードによる液晶表示装置や、誘電率異方性が負の液晶を垂直配向してパネル内に形成した突起やスリット電極によって配向分割した垂直配向(VA)モードが提案され、実用化されている。近年、これらのパネルはモニター用途に留まらず、TV用途として開発が進められており、それに伴って画面の輝度が大きく向上してきている。このため、これらの動作モードで従来問題とされていなかった、黒表示時の対角位斜め入射方向での僅かな光漏れが表示品質の低下の原因として顕在化してきた。   In order to solve such a problem, a liquid crystal display device using a so-called in-plane switching (IPS) mode in which a lateral electric field is applied to the liquid crystal, or a liquid crystal having a negative dielectric anisotropy is vertically aligned in the panel. A vertical alignment (VA) mode in which alignment is divided by protrusions and slit electrodes has been proposed and put into practical use. In recent years, these panels have been developed not only for monitor applications but also for TV applications, and screen brightness has been greatly improved accordingly. For this reason, a slight light leakage in the diagonally oblique incident direction during black display, which has not been considered as a problem in these operation modes, has become apparent as a cause of a decrease in display quality.

この色調や黒表示の視野角を改善する手段の一つとして、液晶層と偏光板の間に複屈折特性を有する光学補償材料を配置することがIPSモードにおいても検討されている。例えば、傾斜時の液晶層のレターデーションの増減を補償する作用を有する光軸を互いに直交した複屈折媒体を基板と偏光板との間に配置することで、白表示又は中間調表示を斜め方向から直視した場合の色付きが改善できることが開示されている(特許文献1参照)。また、負の固有複屈折を有するスチレン系ポリマーやディスコティック液晶性化合物からなる光学補償フイルムを使用した方法(特許文献2、3、4参照)や、光学補償フイルムとして複屈折が正で光学軸がフイルムの面内にある膜と複屈折が正で光学軸がフイルムの法線方向にある膜とを組み合わせる方法(特許文献5参照)、レターデーションが二分の一波長の二軸性の光学補償シートを使用する方法(特許文献6参照)、偏光板の保護膜として負のレターデーションを有する膜を使い、この表面に正のレターデーションを有する光学補償層を設ける方式(特許文献7参照)が提案されている。   As one means for improving the color tone and the viewing angle of black display, the arrangement of an optical compensation material having birefringence characteristics between the liquid crystal layer and the polarizing plate is also studied in the IPS mode. For example, by arranging a birefringent medium having an optical axis orthogonal to each other to compensate for the increase / decrease in retardation of the liquid crystal layer during tilting, a white display or a halftone display is diagonally arranged between the substrate and the polarizing plate. It is disclosed that coloring can be improved when viewing directly from (see Patent Document 1). In addition, a method using an optical compensation film made of a styrenic polymer having a negative intrinsic birefringence or a discotic liquid crystalline compound (see Patent Documents 2, 3, and 4), or an optical axis having a positive birefringence as an optical compensation film. A film in which the film is in the plane of the film and a film having a positive birefringence and an optical axis in the normal direction of the film (see Patent Document 5), biaxial optical compensation with a retardation of half wavelength A method using a sheet (see Patent Document 6), a method using a film having a negative retardation as a protective film of a polarizing plate, and providing an optical compensation layer having a positive retardation on this surface (see Patent Document 7) Proposed.

特開平9−80424号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-80424 特開平10−54982号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-54982 特開平11−202323号公報JP-A-11-202323 特開平9−292522号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-292522 特開平11−133408号公報JP 11-133408 A 特開平11−305217号公報JP-A-11-305217 特開平10−307291号公報JP-A-10-307291

しかし、提案された方式の多くは、液晶セル中の液晶の複屈折の異方性を打ち消して視野角を改善する方式であるために、直交偏光板を斜めから見た場合の偏光軸交差角度の直交からのズレに基づく光漏れを十分に解決できないという問題がある。また、この光漏れを補償できるとされる方式でも、液晶セルを問題なく完全に光学的に補償することは非常に難しい。さらに、延伸複屈折ポリマーフイルムで光学補償を行うIPSモード液晶セル用光学補償シートでは、複数のフイルムを用いる必要があり、その結果、光学補償シートの厚さが増し、表示装置の薄形化に不利である。また、延伸フイルムの積層には粘着層を用いるため、温湿度変化により粘着層が収縮してフイルム間の剥離や反りといった不良が発生することがあった。   However, many of the proposed methods are methods that improve the viewing angle by canceling the birefringence anisotropy of the liquid crystal in the liquid crystal cell, so the polarization axis crossing angle when the orthogonal polarizing plate is viewed from an oblique direction. There is a problem that the light leakage based on the deviation from orthogonality cannot be solved sufficiently. Even in a system that can compensate for this light leakage, it is very difficult to completely optically compensate the liquid crystal cell without any problem. Furthermore, in the optical compensation sheet for an IPS mode liquid crystal cell that performs optical compensation with a stretched birefringent polymer film, it is necessary to use a plurality of films. As a result, the thickness of the optical compensation sheet is increased, and the display device is made thinner. It is disadvantageous. In addition, since an adhesive layer is used for laminating stretched films, the adhesive layer contracts due to changes in temperature and humidity, and defects such as peeling and warping between films may occur.

本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、簡易な構成で、表示品位のみならず、視野角特性が改善された液晶表示装置、特にIPS型液晶表示装置を提供することを課題とする。また、本発明は、液晶表示装置、特にIPS型液晶表示装置の表示品位及び視野角特性の改善に寄与する複屈折性フイルムを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has an object to provide a liquid crystal display device, particularly an IPS liquid crystal display device, which has a simple structure and improved display angle characteristics as well as display quality. To do. Another object of the present invention is to provide a birefringent film that contributes to the improvement of display quality and viewing angle characteristics of a liquid crystal display device, particularly an IPS liquid crystal display device.

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
[1] セルロースアシレート又はノルボルネン系ポリマーからなり、
面内の主屈折率をnxとny、及び厚さ方向の主屈折率をnzとした時、ny<nx<nz、またはny<nz<nxとなり、
フイルムの厚さをd、波長700nm及び400nmにおけるRth(Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d)をそれぞれRth(700)及びRth(400)とした時、
Rth(700)−Rth(400)>−20nm
を満たす複屈折性フイルム。
[2] 厚さ方向に延伸又は面内方向に収縮することによって作製された[1]の複屈折性フイルム。
[3] [1]又は[2]の長尺状の複屈折性フイルムと、長尺状の偏光膜とを有する長尺状の位相差膜付き偏光板。
Means for solving the above problems are as follows.
[1] A cellulose acylate or a norbornene polymer,
When the main refractive index in the plane is nx and ny, and the main refractive index in the thickness direction is nz, ny <nx <nz or ny <nz <nx,
When the thickness of the film is d, and Rth (Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d) at wavelengths of 700 nm and 400 nm are Rth (700) and Rth (400), respectively.
Rth (700) -Rth (400)>-20 nm
A birefringent film that meets the requirements.
[2] The birefringent film of [1] produced by stretching in the thickness direction or contracting in the in-plane direction.
[3] A long retardation film-attached polarizing plate having the long birefringent film of [1] or [2] and a long polarizing film.

[4] 液晶セルの少なくとも片側に、[1]又は[2]の複屈折性フイルムを配置してなる液晶表示装置。
[5] 少なくとも、第1偏光膜と、[1]又は[2]の複屈折性フイルムからなる第1位相差領域と、液晶層及び該液晶層を挟持する一対の基板からなる液晶セルと、第2偏光膜とを有する液晶表示装置であって、黒表示時に前記液晶層の液晶分子が前記一対の基板の表面に対して平行に配向する液晶表示装置。
[6] Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義される前記第1位相差領域のNz値が1未満であり、
面内の主屈折率nxとnyが実質的に等しく、厚み方向の位相差Rthが10nm〜140nmである第2位相差領域をさらに有し、
前記第1位相差領域の遅相軸が、前記第1偏光膜の透過軸に実質的に直交又は平行であり、且つ
前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である[5]の液晶表示装置。
[7] 面内の主屈折率nxとny、及びフイルムの厚さdを用いてRe=(nx−ny)×dで定義される前記第1位相差領域のレターデーションReが200nm〜350nmで、Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNz値が1未満で、
前記第1位相差領域の遅相軸が、前記第1偏光膜の透過軸に実質的に直交又は平行であり、且つ
前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である[5]の液晶表示装置。
[8] 前記第1位相差領域が、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満である第1位相差領域aと、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満である第1位相差領域bの2つの領域からなり、前記第1位相差領域aのNz値a、及び前記第1位相差領域bのNz値bの│a−b│の値が、実質的に0.5に等しく、前記第1位相差領域a及び第1位相差領域bの遅相軸が平行で、及び前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である[5]の液晶表示装置。
[9] 前記第1位相差領域のレターデーションReが50nm〜400nmで、Nz値が−0.5以上0.5以下で、
実質的に垂直配向した棒状液晶化合物を含有し、Rthが−250〜−40nmで、nx=ny<nzである第3位層差領域をさらに有し、且つ
前記第1位相差領域の遅相軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に垂直である[5]の液晶表示装置。
[10] 前記第1偏光膜及び/又は前記第2偏光膜を挟んで配置された一対の保護膜を有し、該一対の保護膜のうち前記液晶層に近い側の保護膜のRthが20nm〜−20nmである[5]〜[7]のいずれかの液晶表示装置。
[11] 前記第1偏光膜及び/又は前記第2偏光膜を挟んで配置された一対の保護膜を有し、該一対の保護膜のうち前記液晶層に近い側の保護膜の厚みが60μm以下である[5]〜[8]のいずれかの液晶表示装置。
[4] A liquid crystal display device comprising the birefringent film of [1] or [2] disposed on at least one side of a liquid crystal cell.
[5] At least a first polarizing film, a first retardation region made of the birefringent film of [1] or [2], a liquid crystal cell comprising a liquid crystal layer and a pair of substrates sandwiching the liquid crystal layer, A liquid crystal display device having a second polarizing film, wherein the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are aligned parallel to the surfaces of the pair of substrates during black display.
[6] The Nz value of the first retardation region defined by Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is less than 1,
In-plane main refractive indexes nx and ny are substantially equal, and further has a second retardation region having a thickness direction retardation Rth of 10 nm to 140 nm,
The slow axis of the first retardation region is substantially perpendicular or parallel to the transmission axis of the first polarizing film, and the transmission axis of the first polarizing film is the slow axis of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to [5], which is parallel to the phase axis direction.
[7] The retardation Re of the first retardation region defined by Re = (nx−ny) × d using in-plane main refractive indexes nx and ny and film thickness d is 200 nm to 350 nm. Nz value defined by Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is less than 1,
The slow axis of the first retardation region is substantially perpendicular or parallel to the transmission axis of the first polarizing film, and the transmission axis of the first polarizing film is the slow axis of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to [5], which is parallel to the phase axis direction.
[8] The first retardation region has a retardation Re of 200 to 350 nm and an Nz value of less than 1, and a retardation Re of 200 to 350 nm and an Nz value of 1. The first phase difference region b is less than two regions, and the Nz value a of the first phase difference region a and the Nz value b of the first phase difference region b are | a−b | Substantially equal to 0.5, the slow axes of the first retardation region a and the first retardation region b are parallel, and the transmission axis of the first polarizing film is that of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to [5], which is parallel to the slow axis direction.
[9] The retardation Re of the first retardation region is 50 nm to 400 nm, the Nz value is −0.5 or more and 0.5 or less,
A rod-like liquid crystal compound that is substantially vertically aligned, further having a third layer difference region in which Rth is −250 to −40 nm and nx = ny <nz, and is a slow phase of the first retardation region [5] The liquid crystal display device according to [5], wherein the axis is perpendicular to a slow axis direction of the liquid crystal layer during black display.
[10] A pair of protective films disposed between the first polarizing film and / or the second polarizing film, and the protective film on the side close to the liquid crystal layer of the pair of protective films has an Rth of 20 nm. The liquid crystal display device according to any one of [5] to [7], which is -20 nm.
[11] A pair of protective films disposed between the first polarizing film and / or the second polarizing film, and the thickness of the protective film on the side close to the liquid crystal layer of the pair of protective films is 60 μm. The liquid crystal display device according to any one of [5] to [8] below.

本発明の複屈折性フイルムを用いることにより、液晶表示装置の正面方向の特性を何ら変更させることなく、斜めの方位角方向から見た場合に2枚の偏光板の吸収軸が90度からずれることから生ずるコントラストの低下、特に45度の斜め方向からのコントラストの低下や黒表示時の色味の視野角変化を改善することができる。従って、本発明によれば、簡易な構成で、表示品位のみならず、視野角特性が改善された液晶表示装置、特にIPS型液晶表示装置を提供することができる。   By using the birefringent film of the present invention, the absorption axes of the two polarizing plates deviate from 90 degrees when viewed from an oblique azimuth direction without changing the frontal characteristics of the liquid crystal display device. Accordingly, it is possible to improve the contrast reduction caused by the above, particularly the contrast reduction from an oblique direction of 45 degrees and the change in the viewing angle of the color during black display. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device, particularly an IPS liquid crystal display device, which has a simple structure and improved display angle characteristics as well as display quality.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下において、本発明の複屈折性フイルム及び液晶表示装置の実施形態及びその構成部材について順次説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。   In the following, embodiments of the birefringent film and the liquid crystal display device of the present invention and components thereof will be described in order. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

本明細書において、「平行」、「直交」とは、厳密な角度±10゜未満の範囲内であることを意味する。この範囲は厳密な角度との誤差は、±5゜未満であることが好ましく、±2゜未満であることがより好ましい。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。さらに屈折率および位相差の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ=550nmでの値である。   In the present specification, “parallel” and “orthogonal” mean that the angle is within a range of strictly less than ± 10 °. In this range, an error from a strict angle is preferably less than ± 5 °, and more preferably less than ± 2 °. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized. Further, the measurement wavelengths of the refractive index and the phase difference are values at λ = 550 nm in the visible light region unless otherwise specified.

本明細書において、「複屈折性フイルム」、「偏光膜」及び「偏光板」とは、特に断らない限り、長尺の偏光板及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された(本明細書において、「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする)偏光板の両者を含む意味で用いられる。また、本明細書では、「偏光膜」及び「偏光板」を区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体を意味するものとする。   In this specification, “birefringent film”, “polarizing film”, and “polarizing plate” are cut into a size to be incorporated into a long polarizing plate and a liquid crystal device unless otherwise specified (this specification In the above description, “cutting” includes both “punching” and “cutting out”). In this specification, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other. “Polarizing plate” means a laminate having a transparent protective film for protecting the polarizing film on at least one side of the “polarizing film”. It shall be.

また、本明細書において、位相差領域及び複屈折性フイルムの面内レターデーションRe、厚み方向のレターデーションRth及びNz値は、それぞれ以下の式で定義される。
(1) Re=(nx−ny)×d
(2) Rth=Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d
(3) Nz=(nx−nz)/(nx−ny)
式中、nxとnyは面内の主屈折率(但しny≦nx)、nzは厚さ方向の主屈折率、dは層又はフイルムの厚みを表す。
In the present specification, the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth and Nz values of the retardation region and the birefringent film are defined by the following equations, respectively.
(1) Re = (nx−ny) × d
(2) Rth = Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d
(3) Nz = (nx−nz) / (nx−ny)
In the formula, nx and ny are in-plane main refractive indexes (where ny ≦ nx), nz is the main refractive index in the thickness direction, and d is the thickness of the layer or film.

[複屈折性フイルム]
本発明の複屈折性フイルムは、面内の主屈折率をnxとny、及び厚さ方向の主屈折率をnzとした時、ny<nx<nzまたはny<nz<nxを満足する。また、Rthの波長700nm及び400nmをそれぞれRth(700)及びRth(400)とした時、Rth(700)−Rth(400)>−20nmを満足する。Rth(700)−Rth(400)は−10nm以上であるのがより好ましく、0nm以上であるのがさらに好ましい。また、Rth(700)−Rth(400)は、200nm以下であるのが好ましく、100nm以下であるのがより好ましい。
[Birefringent film]
The birefringent film of the present invention satisfies ny <nx <nz or ny <nz <nx, where in-plane main refractive indices are nx and ny, and the main refractive index in the thickness direction is nz. Further, when Rth wavelengths of 700 nm and 400 nm are Rth (700) and Rth (400), respectively, Rth (700) −Rth (400)> − 20 nm is satisfied. Rth (700) -Rth (400) is more preferably -10 nm or more, and further preferably 0 nm or more. Further, Rth (700) -Rth (400) is preferably 200 nm or less, and more preferably 100 nm or less.

本発明の複屈折性フイルムは、セルロースアシレート又はノルボルネン系ポリマーからなる。
本発明の複屈折性フイルムの原料として使用可能なセルロースアシレートとしては、そのアシル基が脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよく、総炭素数が22以下のエステル基が好ましい。これらの好ましいセルロースアシレートとしては、エステル部の総炭素数が22以下のアシル基(例えば、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、バレル、ヘプタノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイルなど)、アリールカルボニル基(アクリル、メタクリルなど)、アリルカルボニルキ(ベンゾイル、ナフタロイルなど)、シンナモイル基を挙げることが出来る。これらの中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートステアレート、セルロースアセテートベンゾエートなどであり、混合エステルの場合はその比率は特に限定されないが、好ましくはアセテートが総エステルの30モル%以上であることが好ましい。
The birefringent film of the present invention comprises a cellulose acylate or a norbornene polymer.
The cellulose acylate that can be used as a raw material for the birefringent film of the present invention is not particularly limited, and the acyl group may be an aliphatic group or an allyl group. They are, for example, alkyl carbonyl esters, alkenyl carbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkyl carbonyl esters, etc. of cellulose, each of which may further have a substituted group, and an ester having a total carbon number of 22 or less. Groups are preferred. These preferred cellulose acylates include acyl groups having a total carbon number of 22 or less in the ester moiety (for example, acetyl, propionyl, butyroyl, barrel, heptanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, etc. ), Arylcarbonyl groups (acrylic, methacrylic, etc.), allylcarbonylkis (benzoyl, naphthaloyl etc.) and cinnamoyl groups. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate stearate, cellulose acetate benzoate, and the like are not particularly limited in the case of mixed esters, but preferably acetate is the total ester. It is preferable that it is 30 mol% or more.

これらの中でも、セルロースアシレートが好ましく、特に写真用グレードのものが好ましく、市販の写真用グレードのものは粘度平均重合度、置換度等の品質を満足して入手することができる。写真用グレードのセルローストリアセテートのメーカーとしては、ダイセル化学工業(株)(例えばLT−20,30,40,50,70,35,55,105など)、イーストマンコダック社(例えば、CAB−551−0.01、CAB−551−0.02、CAB−500−5、CAB−381−0.5、CAB−381−02、CAB−381−20、CAB−321−0.2、CAP−504−0.2、CAP−482−20、CA−398−3など)、コートルズ社、ヘキスト社等があり、何れも写真用グレードのセルロースアシレートを使用できる。また、フイルムの機械的特性や光学的な特性を制御する目的で、可塑剤、界面活性剤、レターデーション調節剤、UV吸収剤などを混合することが出来る(参考資料:特開2002−277632号公報、特開2002−182215号公報)。   Among these, cellulose acylate is preferred, and photographic grades are particularly preferred, and commercially available photographic grades can be obtained with satisfactory quality such as viscosity average degree of polymerization and substitution degree. As manufacturers of photographic grade cellulose triacetate, Daicel Chemical Industries, Ltd. (for example, LT-20, 30, 40, 50, 70, 35, 55, 105, etc.), Eastman Kodak Company (for example, CAB-551) 0.01, CAB-551-0.02, CAB-500-5, CAB-381-0.5, CAB-381-02, CAB-381-20, CAB-321-0.2, CAP-504 0.2, CAP-482-20, CA-398-3, etc.), Coatles, Hoechst, etc., any of which can use photographic grade cellulose acylate. In addition, a plasticizer, a surfactant, a retardation modifier, a UV absorber, and the like can be mixed for the purpose of controlling the mechanical properties and optical properties of the film (reference material: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-277632). Publication, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-182215).

本発明の複屈折性フイルムの原料に使用可能なノルボルネン系ポリマーは、ノルボルネンおよびその誘導体、テトラシクロドデセンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、メタノテトラヒドロフルオレンおよびその誘導体などのノルボルネン系単量体を主成分とする単量体の重合体から選択することができる。
ノルボルネン系重合体の具体例としては、(1)ノルボルネン系単量体の開環重合体、(2)ノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、(3)ノルボルネン系単量体の付加重合体、(4)ノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体、および(1)〜(4)の水素化物などが挙げられる。
The norbornene-based polymer that can be used as a raw material for the birefringent film of the present invention includes norbornene-based monomers such as norbornene and its derivatives, tetracyclododecene and its derivatives, dicyclopentadiene and its derivatives, methanotetrahydrofluorene and its derivatives. The polymer can be selected from monomers having as a main component.
Specific examples of the norbornene-based polymer include (1) a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, and (2) a ring-opening copolymer of the norbornene-based monomer and other monomers copolymerizable therewith. (3) addition polymer of norbornene monomer, (4) addition polymer of norbornene monomer and other monomer copolymerizable therewith, and (1) to (4) A hydride etc. are mentioned.

ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8−ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、およびこれらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの)などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン系単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the norbornene-based monomer include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.12,5] deca-3,7-diene ( Common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.12,5] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0.12, 5.17,10] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, an alkoxycarbonyl group, and a carboxyl group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more.

ノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体;シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体;などが挙げられる。   Examples of other monomers copolymerizable with norbornene monomers include, for example, monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene and derivatives thereof And so on.

ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に(共)重合することにより得ることができる。
用いる開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硫酸塩またはアセチルアセトン化合物、および還元剤とからなる触媒;あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒;などが挙げられる。
A ring-opening polymer of a norbornene monomer and a ring-opening copolymer with another monomer copolymerizable with the norbornene monomer are used in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. It can be obtained by polymerization.
As the ring-opening polymerization catalyst to be used, for example, a catalyst comprising a metal halide such as ruthenium or osmium and a sulfate or acetylacetone compound and a reducing agent; or a metal halide such as titanium, zirconium, tungsten or molybdenum Or a catalyst comprising an acetylacetone compound and an organoaluminum compound;

ノルボルネン系単量体の付加重合体およびノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニウム、バナジウムなどの金属の化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒などを用いることができる。   Norbornene monomer addition polymers and addition copolymers with other monomers copolymerizable with norbornene monomers can be obtained by polymerizing the monomers in the presence of an addition polymerization catalyst. Can do. As the addition polymerization catalyst, for example, a catalyst composed of a metal compound such as titanium, zirconium, vanadium and an organoaluminum compound can be used.

ノルボルネン系単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数2〜20のα−オレフィンおよびこれらの誘導体;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。   Examples of other monomers that can be addition copolymerized with a norbornene monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1 Α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano Cycloolefins such as -1H-indene and derivatives thereof; non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, etc. Is mentioned. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these, α-olefin is preferable and ethylene is more preferable.

これらのポリマーをシート又はフイルム状に成形する方法として、加熱溶融成形法及び溶液流延法のいずれも用いることができる。加熱溶融成形法は、さらに詳細に、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械的強度、表面精度等に優れたフイルムを得るためには、押出成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形法が好ましく、押出成形法が最も好ましい。
成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、好ましくは100〜600℃、より好ましくは150〜350℃の範囲で適宜設定される。成形されたシート又はフイルムの厚みは、好ましくは10〜300μm、より好ましくは30〜200μmである。
As a method for forming these polymers into a sheet or film, either a hot melt molding method or a solution casting method can be used. The heat-melt molding method can be further classified into an extrusion molding method, a press molding method, an inflation molding method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, etc. Among these methods, mechanical strength, surface In order to obtain a film excellent in accuracy and the like, the extrusion molding method, the inflation molding method, and the press molding method are preferable, and the extrusion molding method is most preferable.
The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the heat-melt molding method, the cylinder temperature is preferably set in the range of preferably 100 to 600 ° C, more preferably 150 to 350 ° C. The thickness of the formed sheet or film is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm.

また、溶液流延法では、まず、上記ポリマーの溶液(ドープ)を調製する。ドープには、所望により、例えば、レターデーション上昇剤等の添加剤を添加してもよい。調製したドープを、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が18〜35%となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許2336310号、同2367603号、同2492078号、同2492977号、同2492978号、同2607704号、同2739069号、同2739070号、英国特許640731号、同736892号の各明細書、特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号、同62−115035号の各公報に記載がある。ドープは、表面温度が10℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに100〜160℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。   In the solution casting method, first, a solution (dope) of the polymer is prepared. If desired, an additive such as a retardation increasing agent may be added to the dope. The prepared dope is cast on a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope before casting is preferably adjusted so that the solid content is 18 to 35%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in U.S. Pat. No. 736892, JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, No. 60-203430, and No. 62-1115035. The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band and further dried with high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.

また、フイルムを製造する場合には、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他の添加剤を添加することができる。他の添加剤としては、例えば、レターデーション調整剤、可塑剤、劣化防止剤などが挙げられる。レターデーション調整剤は、フイルムのレターデーションを上昇もしくは低下させるために用いられる。可塑剤は、フイルムの機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上させるために添加する。用いる可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが挙げられる。これらの他の添加剤は、加熱溶融成形法では、ポリマーの溶融時にポリマー中に溶解させることによって、また溶液流延法では、ドープ中に溶解させることによって、成形フイルム中に含有させることができる。   Moreover, when manufacturing a film, another additive can be added in the range which does not inhibit the objective of this invention. Examples of other additives include a retardation adjusting agent, a plasticizer, and a deterioration preventing agent. The retardation adjusting agent is used for increasing or decreasing the retardation of the film. The plasticizer is added to improve the mechanical properties of the film or to increase the drying speed. Examples of the plasticizer to be used include phosphoric acid esters and carboxylic acid esters. These other additives can be contained in the molding film by dissolving in the polymer when the polymer is melted in the hot melt molding method, or by dissolving in the dope in the solution casting method. .

使用可能なレターデーション調整剤の例には、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物からなるレターデーション上昇剤が含まれる。2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。
芳香族炭化水素環は、6員環(すなわち、ベンゼン環)であることが特に好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ環は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン環が含まれる。芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン環が好ましく、ベンゼン環および1,3,5−トリアジン環がさらに好ましい。芳香族化合物は、少なくとも一つの1,3,5−トリアジン環を有することが特に好ましい。
Examples of the retardation adjusting agent that can be used include a retardation increasing agent composed of an aromatic compound having at least two aromatic rings. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.
The aromatic hydrocarbon ring is particularly preferably a 6-membered ring (that is, a benzene ring). The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. The aromatic heterocycle is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring. Aromatic heterocycles generally have the most double bonds. As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a nitrogen atom is particularly preferable. Examples of aromatic heterocycles include furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, furazane ring, triazole ring, pyran ring, pyridine ring , Pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring. As the aromatic ring, benzene ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring are preferable, More preferred are a benzene ring and a 1,3,5-triazine ring. It is particularly preferred that the aromatic compound has at least one 1,3,5-triazine ring.

芳香族化合物が有する芳香族環の数は、2〜20であることが好ましく、2〜12であることがより好ましく、2〜8であることがさらに好ましく、2〜6であることが最も好ましい。二つの芳香族環の結合関係は、(a)縮合環を形成する場合、(b)単結合で直結する場合および(c)連結基を介して結合する場合に分類できる(芳香族環のため、スピロ結合は形成できない)。結合関係は、(a)〜(c)のいずれでもよい。このようなレターデーション上昇剤についてはWO01/88574A1、WO00/2619A1、特開2000−111914号公報、同2000−275434号公報、特願2002−70009号明細書等に記載されている。   The number of aromatic rings contained in the aromatic compound is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 12, further preferably 2 to 8, and most preferably 2 to 6. . The bonding relationship between two aromatic rings can be classified into (a) when a condensed ring is formed, (b) when directly linked by a single bond, and (c) when linked via a linking group (for aromatic rings). , Spiro bonds cannot be formed). The connection relationship may be any of (a) to (c). Such retardation increasing agents are described in WO01 / 88574A1, WO00 / 2619A1, JP-A Nos. 2000-1111914, 2000-275434, and Japanese Patent Application No. 2002-70009.

使用可能な可塑剤の例には、リン酸エステルからなる可塑剤が含まれる。例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどが挙げられる。カルボン酸エステルとしては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフェニルフタレートなどのフタル酸エステル;O−アセチルクエン酸トリエチル、O−アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル;オレイン酸ブチル;リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチルなどの高級脂肪酸エステル;トリメット酸エステル;などが挙げられる。   Examples of plasticizers that can be used include plasticizers composed of phosphate esters. Examples thereof include triphenyl phosphate and tricresyl phosphate. Examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and diphenyl phthalate; citrate esters such as triethyl O-acetylcitrate and tributyl O-acetylcitrate; butyl oleate Higher fatty acid esters such as methylacetyl ricinoleate and dibutyl sebacate; trimetic acid esters; and the like.

使用可能な劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン類などが挙げられる。劣化防止剤については、特開平3−199201号公報、特開平5−1907073号公報、特開平5−194789号公報、特開平5−271471号公報、特開平6−107854号公報などに記載されたものがある。   Examples of the deterioration inhibitor that can be used include an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines. The deterioration preventing agents are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like. There is something.

これらの他の添加剤は、ポリマーに対して、通常0〜20質量%、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%である。   These other additives are usually 0 to 20% by mass, preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass with respect to the polymer.

成形されたフイルム(例えば、溶液流延法で作製した場合は、ベルト又はドラム上から剥離されたフイルム、さらに所望により乾燥されて、溶媒を除去されたフイルム)に、上記の複屈折性を持たせるために、延伸処理を実施するのが好ましい。延伸処理は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。延伸倍率等の延伸条件については、複屈折性フイルムの用途、より詳細にはその用途に要求される光学特性に応じて、好ましい範囲が決定される。特に、本発明の複屈折性フイルムは、厚み方向の主屈折率nzが、面内の主屈折率nx及びnyの少なくとも一方より大きいという特徴を有する。かかる複屈折性を付与するためには、厚さ方向に延伸又は面内方向に収縮するのが好ましい。面内方向に収縮する方法としては、熱収縮性フイルムを用いる方法を利用することができる。例えば、熱収縮性フイルムをフイルムの両面又は片面に接着し、その状態で延伸処理機に保持して、一軸又は二軸方向に伸縮させつつ加熱し、熱収縮性フイルムの収縮力によって少なくとも面内の一方向に収縮させるのが好ましい。熱収縮性フイルムは、加熱下で収縮性を示すフイルムであり、その材料については特に限定はない。一般的には、ポリエステル等の熱可塑性樹脂からなる一軸もしくは二軸延伸フイルムなどが挙げられる。成形フイルムと熱収縮性フイルムとの接着方法、延伸条件等については、特開平7−230007号公報等に記載の方法を参考にして行うことができる。また、熱収縮性フイルムを利用すると、面内方向にフイルムを収縮させるだけでなく、実質的に厚み方向に延伸していることになる。
所望の光学特性を有する複屈折性フイルムを作製するために、熱収縮性フイルムを接着した状態での延伸処理の前又は後に、熱収縮性フイルムを用いない、通常の一軸又は二軸延伸を実施することもできるし、また、熱収縮性フイルムを用いた延伸処理を多段階で実施してもよい。
A molded film (for example, a film peeled off from a belt or a drum when prepared by a solution casting method, or a film which has been dried if desired to remove the solvent) has the above-mentioned birefringence. Therefore, it is preferable to carry out a stretching process. The stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching. Regarding the stretching conditions such as the stretching ratio, a preferable range is determined according to the use of the birefringent film, more specifically, according to the optical characteristics required for the use. In particular, the birefringent film of the present invention is characterized in that the main refractive index nz in the thickness direction is larger than at least one of the in-plane main refractive indexes nx and ny. In order to impart such birefringence, it is preferable to stretch in the thickness direction or shrink in the in-plane direction. As a method of shrinking in the in-plane direction, a method using a heat shrinkable film can be used. For example, a heat-shrinkable film is adhered to both or one side of the film, held in a stretch processing machine in that state, heated while being stretched in a uniaxial or biaxial direction, and at least in-plane by the shrinkage force of the heat-shrinkable film It is preferable to contract in one direction. The heat-shrinkable film is a film that exhibits shrinkage under heating, and the material thereof is not particularly limited. In general, a uniaxial or biaxially stretched film made of a thermoplastic resin such as polyester is used. The method for adhering the molded film and the heat-shrinkable film, stretching conditions, and the like can be performed with reference to the method described in JP-A-7-230007. Further, when a heat-shrinkable film is used, not only the film is shrunk in the in-plane direction but also substantially stretched in the thickness direction.
In order to produce a birefringent film having desired optical properties, normal uniaxial or biaxial stretching without using a heat-shrinkable film is performed before or after the stretching process with the heat-shrinkable film adhered. The stretching process using a heat-shrinkable film may be performed in multiple stages.

本発明の複屈折性フイルムは、長尺状に作製してもよい。長尺の複屈折性フイルムは、ロール状に巻き取り、回収・保存することができる。長尺の複屈折性フイルムを、長尺の偏光膜と積層させることによって、長尺の偏光板を作製することができる。それぞれを所定の大きさに裁断し、軸合わせをして貼り合せるよりも、軸ズレ等の発生が低減でき、生産性の向上に寄与する。例えば、透過軸が長手方向に直交又は平行な長尺の偏光膜と、長手方向に直交又は平行な方向に遅相軸を有する長尺の複屈折性フイルムとを用いることにより、ロールツーロールで接着剤または粘着剤等で貼合して、長尺の積層体を得、その後、該積層体を所定の大きさに裁断して積層偏光板として、液晶表示装置に組み込むことができる。長尺の状態で貼合処理を行うことにより、偏光膜の透過軸と、複屈折性フイルムの遅相軸との角度を直交もしくは平行にして積層するのが容易となる。その結果、極めて精度のいい貼合が可能となり、生産性が向上する。
なお、偏光膜に保護膜を積層してから複屈折性フイルムと積層してもいいし、複屈折性フイルムを偏光膜の表面に直接積層してもよい。かかる態様では、複屈折性フイルムは、偏光膜の保護膜としても機能する。
The birefringent film of the present invention may be produced in a long shape. The long birefringent film can be wound up in a roll and collected / stored. A long polarizing plate can be produced by laminating a long birefringent film with a long polarizing film. Rather than cutting each of them into a predetermined size and aligning and sticking them together, the occurrence of misalignment can be reduced, which contributes to the improvement of productivity. For example, by using a long polarizing film whose transmission axis is orthogonal or parallel to the longitudinal direction and a long birefringent film having a slow axis in the direction orthogonal or parallel to the longitudinal direction, By bonding with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, a long laminate can be obtained, and then the laminate can be cut into a predetermined size and incorporated into a liquid crystal display device as a laminated polarizing plate. By performing the laminating process in a long state, it is easy to laminate the polarizing film with the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the birefringent film being orthogonal or parallel. As a result, extremely accurate bonding is possible, and productivity is improved.
The protective film may be laminated on the polarizing film and then laminated with the birefringent film, or the birefringent film may be laminated directly on the surface of the polarizing film. In such an embodiment, the birefringent film also functions as a protective film for the polarizing film.

本発明の複屈折性フイルムは、種々の用途に用いることができる。液晶表示装置の視野角特性を改善するための光学部材として用いるのが好ましい。例えば、本発明の複屈折性フイルムを、液晶セルを中心にして、より表示面側及び/又はより背面側に配置することで、視野角特性を改善することができる。また、本発明の複屈折性フイルムは、IPS型の液晶表示装置に用いるのがより好ましい。例えば、黒表示時に液晶層の液晶分子が前記一対の基板の表面に対して平行に配向する液晶セルを有するIPS型の液晶表示装置において、液晶セルと表示面側の偏光膜及び/又は液晶セルと背面側の偏光膜との間に本発明の複屈折性フイルムを配置することで、視野角特性を改善することができる。さらに、本発明の複屈折性フイルムは、上記光学特性を有するので、特に斜め方向から観察した場合に、一対の偏光膜の透過軸がクロスニコル状態からずれることによって生じる黒表示時の光漏れ及び色ずれを格段に軽減することができる。また、本発明の複屈折性フイルムは、波長分散性が改善されているので、液晶表示装置の光学補償シートとして用いた場合に、複屈折性フイルムに起因して画像に着色等が生じることが少ない。さらに、液晶表示装置の他の部材とロールトゥロールで一体的に作製することもできるので、かかる場合は生産性の向上にも寄与する。
以下、本発明の複屈折性フイルムを備えた液晶表示装置の種々の態様について説明する。
The birefringent film of the present invention can be used for various applications. It is preferably used as an optical member for improving the viewing angle characteristics of a liquid crystal display device. For example, viewing angle characteristics can be improved by disposing the birefringent film of the present invention on the display surface side and / or on the back surface side with the liquid crystal cell as the center. The birefringent film of the present invention is more preferably used for an IPS liquid crystal display device. For example, in an IPS liquid crystal display device having a liquid crystal cell in which liquid crystal molecules of a liquid crystal layer are aligned parallel to the surfaces of the pair of substrates during black display, the liquid crystal cell and the polarizing film and / or the liquid crystal cell on the display surface side Viewing angle characteristics can be improved by disposing the birefringent film of the present invention between the polarizing film and the polarizing film on the back side. Furthermore, since the birefringent film of the present invention has the above optical characteristics, particularly when observed from an oblique direction, light leakage at the time of black display caused by deviation of the transmission axes of the pair of polarizing films from the crossed Nicols state and Color shift can be remarkably reduced. In addition, since the birefringent film of the present invention has improved wavelength dispersion, when used as an optical compensation sheet for a liquid crystal display device, the image may be colored due to the birefringent film. Few. Furthermore, since it can also be manufactured integrally with other members of the liquid crystal display device by roll-to-roll, this case also contributes to improvement of productivity.
Hereinafter, various aspects of the liquid crystal display device provided with the birefringent film of the present invention will be described.

[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置の一実施形態を図2に示す。図2に示す液晶表示装置は、偏光膜8、20と、第1位相差領域10と、第2位相差領域12と、基板13、17と、液晶層15とを有する。偏光膜8及20は、それぞれ保護膜7aと7b及び19aと19bによって挟持されている。
[Liquid Crystal Display]
One embodiment of the liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG. The liquid crystal display device shown in FIG. 2 includes polarizing films 8 and 20, a first retardation region 10, a second retardation region 12, substrates 13 and 17, and a liquid crystal layer 15. The polarizing films 8 and 20 are sandwiched between protective films 7a and 7b and 19a and 19b, respectively.

図2の液晶表示装置では、液晶セルは、基板13及び17と、これらに挟持される液晶層15からなる。液晶層の厚さd(μm)と屈折率異方性Δnとの積Δn・dは透過モードにおいて、ねじれ構造を持たないIPS型では0.2〜0.4μmの範囲が最適値となる。この範囲では白表示輝度が高く、黒表示輝度が小さいことから、明るくコントラストの高い表示装置が得られる。基板13及び17の液晶層15に接触する表面には、配向膜(不図示)が形成されていて、液晶分子を基板の表面に対して略平行に配向させるとともに配向膜上に施されたラビング処理方向14及び18等により、電圧無印加状態もしくは低印加状態における液晶分子配向方向が制御されている。また、基板13若しくは17の内面には、液晶分子に電圧印加可能な電極(図2中不図示)が形成されている。   In the liquid crystal display device of FIG. 2, the liquid crystal cell includes substrates 13 and 17 and a liquid crystal layer 15 sandwiched between them. The product Δn · d of the thickness d (μm) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy Δn is optimal in the range of 0.2 to 0.4 μm for the IPS type having no twisted structure in the transmission mode. In this range, the white display luminance is high and the black display luminance is small, so that a bright and high-contrast display device can be obtained. An alignment film (not shown) is formed on the surfaces of the substrates 13 and 17 that are in contact with the liquid crystal layer 15 to align liquid crystal molecules substantially parallel to the surface of the substrate and to be rubbed on the alignment film. The liquid crystal molecule alignment direction in the voltage non-application state or the low application state is controlled by the processing directions 14 and 18 and the like. Further, an electrode (not shown in FIG. 2) capable of applying a voltage to the liquid crystal molecules is formed on the inner surface of the substrate 13 or 17.

図1に、液晶層15の1画素領域中の液晶分子の配向を模式的に示す。図1は、液晶層15の1画素に相当する程度の極めて小さい面積の領域中の液晶分子の配向を、基板13及び17の内面に形成された配向膜のラビング方向4、及び基板13及び17の内面に形成された液晶分子に電圧印加可能な電極2及び3とともに示した模式図である。電界効果型液晶として正の誘電異方性を有するネマティック液晶を用いてアクティブ駆動を行った場合の、電圧無印加状態若しくは低印加状態での液晶分子配向方向は5a及び5bであり、この時に黒表示が得られる。電極2及び3間に印加されると、電圧に応じて液晶分子は6a及び6b方向へとその配向方向を変える。通常、この状態で明表示を行なう。   FIG. 1 schematically shows the alignment of liquid crystal molecules in one pixel region of the liquid crystal layer 15. FIG. 1 shows the alignment of liquid crystal molecules in a very small area corresponding to one pixel of the liquid crystal layer 15 in the rubbing direction 4 of the alignment film formed on the inner surfaces of the substrates 13 and 17 and the substrates 13 and 17. It is the schematic diagram shown with the electrodes 2 and 3 which can apply a voltage to the liquid crystal molecule formed in the inner surface. When active driving is performed using a nematic liquid crystal having positive dielectric anisotropy as a field effect liquid crystal, the liquid crystal molecule alignment directions in a no voltage application state or a low application state are 5a and 5b. A display is obtained. When applied between the electrodes 2 and 3, the liquid crystal molecules change their alignment direction in the directions of 6 a and 6 b in accordance with the voltage. Usually, bright display is performed in this state.

再び図2において、偏光膜8の透過軸9と、偏光膜20の透過軸21は直交して配置されている。図2に示す液晶表示装置では、偏光膜8が二枚の保護膜7a及び7bに挟持された構成を示しているが、保護膜7bはなくてもよい。保護膜7bを配置する場合は、該保護膜の厚み方向の位相差Rthは、25nm以下であることが好ましく、−20〜20nm以下であるのがより好ましい。また、保護膜7bの厚みは60μm以下であるのが好ましい。また、偏光膜20も二枚の保護膜19a及び19bに挟持されているが、液晶層15に近い側の保護膜19aはなくてもよい。保護膜19aを配置する場合は、該保護膜の厚み方向の位相差Rthは、25nm以下であることが好ましく、−20〜20nm以下であるのがより好ましい。また、保護膜19aの厚みは60μm以下であるのが好ましい。また保護膜7b又は19aがない態様では、第1位相差領域10が偏光膜8又は偏光膜20の保護膜としても機能するが、かかる場合は、第1位相差領域、即ち本発明の複屈折性フイルムと偏光膜とを積層して、位相差層付き偏光膜としてから、液晶表示装置内に組み込むこともできる。   In FIG. 2 again, the transmission axis 9 of the polarizing film 8 and the transmission axis 21 of the polarizing film 20 are arranged orthogonally. In the liquid crystal display device shown in FIG. 2, the configuration in which the polarizing film 8 is sandwiched between the two protective films 7a and 7b is shown, but the protective film 7b may be omitted. When the protective film 7b is disposed, the thickness direction retardation Rth of the protective film is preferably 25 nm or less, and more preferably -20 to 20 nm or less. Moreover, it is preferable that the thickness of the protective film 7b is 60 micrometers or less. Further, although the polarizing film 20 is also sandwiched between the two protective films 19a and 19b, the protective film 19a on the side close to the liquid crystal layer 15 may be omitted. When the protective film 19a is disposed, the thickness direction retardation Rth of the protective film is preferably 25 nm or less, and more preferably -20 to 20 nm or less. The thickness of the protective film 19a is preferably 60 μm or less. In the case where the protective film 7b or 19a is not provided, the first retardation region 10 also functions as a protective film for the polarizing film 8 or the polarizing film 20, but in this case, the first retardation region, that is, the birefringence of the present invention. A polarizing film with a retardation layer can be formed by laminating a functional film and a polarizing film, and then incorporated into a liquid crystal display device.

第1位相差領域10及び第2位相差領域12は、液晶セルの位置を基準にして、液晶セルと視認側の偏光膜との間に配置されていてもよいし、液晶セルと背面側の偏光膜との間に配置されていてもよい。第1位相領域10は、本発明の複屈折性フイルムからなり、上記光学特性を示すとともに、Nz値が1未満である。第2位相差領域12は、面内の主屈折率nxとnyが実質的に等しく、厚み方向の位相差Rthが10nm〜140nmである。   The first retardation region 10 and the second retardation region 12 may be disposed between the liquid crystal cell and the viewing-side polarizing film with reference to the position of the liquid crystal cell, or may be disposed between the liquid crystal cell and the back side. You may arrange | position between polarizing films. The first phase region 10 is made of the birefringent film of the present invention, exhibits the above optical characteristics, and has an Nz value of less than 1. In the second retardation region 12, the in-plane main refractive indexes nx and ny are substantially equal, and the thickness direction retardation Rth is 10 nm to 140 nm.

第1位相差領域10の遅相軸11は、第1偏光膜8の透過軸9に実質的に直交であり、且つ第1偏光膜8の透過軸9は、黒表示時の液晶層5の遅相軸16方向に平行である。なお、第1位相差領域10の遅相軸11は、第1偏光膜8の透過軸9に実質的に平行であってもよいが、かかる態様でも、第1偏光膜8の透過軸9は、黒表示時の液晶層5の遅相軸16方向に平行にして配置する。   The slow axis 11 of the first retardation region 10 is substantially perpendicular to the transmission axis 9 of the first polarizing film 8, and the transmission axis 9 of the first polarizing film 8 is the liquid crystal layer 5 at the time of black display. It is parallel to the slow axis 16 direction. Although the slow axis 11 of the first retardation region 10 may be substantially parallel to the transmission axis 9 of the first polarizing film 8, the transmission axis 9 of the first polarizing film 8 is also in this aspect. The liquid crystal layer 5 is arranged in parallel with the slow axis 16 direction during black display.

本実施の形態については、特願2004−037835号明細書に詳細が記載され、その内容は本実施の形態に適用することができる。   Details of this embodiment are described in the specification of Japanese Patent Application No. 2004-037835, and the contents thereof can be applied to this embodiment.

本発明の液晶表示装置の他の実施形態を、図3に示す。なお、図3中、図2と同一の部材については同一の番号を付し、説明は省略する。図3の液晶表示装置は、液晶セルの光学補償に寄与する第1位相差領域10’を、液晶セルと偏光膜8との間に有する。第1位相差領域10’は、第1位相差領域10’aと第1位相差領域10’bとからなり、双方の領域はそれぞれ本発明の複屈折性フイルムからなる。前記第1位相差領域10’aは、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満であり、前記第1位相差領域10’bは、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満である。前記第1位相差領域10’aのNz値a、及び前記第1位相差領域10’bのNz値bの│a−b│の値が、実質的に0.5に等しく、好ましくは0.5±0.5であり、より好ましくは0.5±0.3であり、更に好ましくは0.5±0.1である。また、前記第1位相差領域10’a及び第1位相差領域10’bは、その遅相軸11’aと11’bとを平行にして配置される。なお、図2に示した実施形態と同様、本実施形態において、第1偏光膜8の透過軸9は、黒表示時の液晶層5の遅相軸16方向に平行である。
本実施の形態については、特開平11−305217号公報及び特開2001−0350022号公報に詳細が記載され、その内容は本実施の形態に適用することができる。
Another embodiment of the liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG. In FIG. 3, the same members as those in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted. The liquid crystal display device of FIG. 3 has a first retardation region 10 ′ that contributes to optical compensation of the liquid crystal cell between the liquid crystal cell and the polarizing film 8. The first retardation region 10 ′ is composed of a first retardation region 10′a and a first retardation region 10′b, and both regions are each composed of the birefringent film of the present invention. The first retardation region 10′a has a retardation Re of 200 to 350 nm and an Nz value of less than 1. The first retardation region 10′b has a retardation Re of 200 to 350 nm, and Nz value is less than 1. The value of | a−b | of the Nz value a of the first phase difference region 10′a and the Nz value b of the first phase difference region 10′b is substantially equal to 0.5, preferably 0. 0.5 ± 0.5, more preferably 0.5 ± 0.3, and still more preferably 0.5 ± 0.1. The first phase difference region 10′a and the first phase difference region 10′b are arranged with their slow axes 11′a and 11′b parallel to each other. As in the embodiment shown in FIG. 2, in this embodiment, the transmission axis 9 of the first polarizing film 8 is parallel to the slow axis 16 direction of the liquid crystal layer 5 during black display.
Details of this embodiment are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-305217 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-0350022, and the contents thereof can be applied to this embodiment.

本発明の他の実施形態を、図4に示す。なお、図3中、図2と同一の部材については同一の番号を付し、説明は省略する。図4の液晶表示装置は、液晶セルの光学補償に寄与する第1位相差領域10”を液晶セルと偏光膜8との間に、第3位相差領域22を液晶セルと偏光膜20との間に有する。第1位相差領域10”は本発明の複屈折性フイルムからなり、レターデーションReが50nm〜400nmで、Nz値が−0.5以上0.5以下である。さらに、第3位相差領域22は、実質的に垂直配向した棒状液晶化合物を含有し、Rthが−250〜−40nmで、nx=ny<nzである。第1位相差領域10”の遅相軸11が、黒表示時の液晶層15の遅相軸16方向に直交する方向である。
本実施の形態については、特願2004−037836号明細書に詳細が記載され、その内容は本実施の形態に適用することができる。
Another embodiment of the present invention is shown in FIG. In FIG. 3, the same members as those in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted. The liquid crystal display device of FIG. 4 has a first retardation region 10 ″ contributing to optical compensation of the liquid crystal cell between the liquid crystal cell and the polarizing film 8, and a third retardation region 22 between the liquid crystal cell and the polarizing film 20. The first retardation region 10 ″ is made of the birefringent film of the present invention, has a retardation Re of 50 nm to 400 nm, and an Nz value of −0.5 or more and 0.5 or less. Further, the third retardation region 22 contains a substantially vertically aligned rod-like liquid crystal compound, Rth is −250 to −40 nm, and nx = ny <nz. The slow axis 11 of the first retardation region 10 ″ is a direction orthogonal to the slow axis 16 direction of the liquid crystal layer 15 during black display.
Details of this embodiment are described in the specification of Japanese Patent Application No. 2004-037836, and the contents thereof can be applied to this embodiment.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

<IPSモード液晶セル1の作製>
一枚のガラス基板上に、図1に示す様に、隣接する電極間の距離が20μmとなるように電極(図1中2及び3)を配設し、その上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。図1中に示す方向4に、ラビング処理を行なった。別に用意した一枚のガラス基板の一方の表面にポリイミド膜を設け、ラビング処理を行なって配向膜とした。二枚のガラス基板を、配向膜同士を対向させて、基板の間隔(ギャップ;d)を3.9μmとし、二枚のガラス基板のラビング方向が平行となるようにして重ねて貼り合わせ、次いで屈折率異方性(Δn)が0.0769及び誘電率異方性(Δε)が正の4.5であるネマティック液晶組成物を封入した。液晶層のd・Δnの値は300nmであった。
<Preparation of IPS mode liquid crystal cell 1>
As shown in FIG. 1, electrodes (2 and 3 in FIG. 1) are arranged on one glass substrate so that the distance between adjacent electrodes is 20 μm, and a polyimide film is used as an alignment film on it. A rubbing process was performed. The rubbing process was performed in the direction 4 shown in FIG. A polyimide film was provided on one surface of a separately prepared glass substrate, and a rubbing treatment was performed to obtain an alignment film. The two glass substrates are stacked and bonded so that the alignment films face each other, the distance between the substrates (gap; d) is 3.9 μm, and the rubbing directions of the two glass substrates are parallel. A nematic liquid crystal composition having a refractive index anisotropy (Δn) of 0.0769 and a dielectric anisotropy (Δε) of 4.5 was enclosed. The value of d · Δn of the liquid crystal layer was 300 nm.

[実施例1〜5]
(位相差板の作製)
室温において、平均酢化度59.0%のセルロースアセテート120重量部、トリフェニルホスフェート9.36重量部、ビフェニルジフェニルホスフェート4.68重量部、下記のレターデーション上昇剤1.00重量部、トリベンジルアミン2.00重量部、メチレンクロリド543.14重量部、メタノール99.35重量部およびn−ブタノール19.87重量部を混合して、溶液(ドープ)を調製した。
[Examples 1 to 5]
(Production of retardation plate)
At room temperature, 120 parts by weight of cellulose acetate having an average degree of acetylation of 59.0%, 9.36 parts by weight of triphenyl phosphate, 4.68 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate, 1.00 parts by weight of the following retardation increasing agent, tribenge A solution (dope) was prepared by mixing 2.00 parts by weight of ruamine, 543.14 parts by weight of methylene chloride, 99.35 parts by weight of methanol and 19.87 parts by weight of n-butanol.

Figure 2006058542
Figure 2006058542

得られたドープを、製膜バンド上に流延し、室温で1分間乾燥後、45℃で5分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は30重量%であった。セルロースアセテートフイルムをバンドから剥離し、120℃で10分間乾燥した後、130℃で流延方向とは平行な方向に延伸した。延伸方向と垂直な方向は、自由に収縮できるようにした。延伸後、120℃で30分間乾燥した後、延伸フイルムを取り出した。延伸後の溶剤残留量は0.1重量%であった。得られたポリマーフイルムフイルム(PF−1)の厚さは、101μmであり、エリプソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用いて、波長450nm、550nmおよび590nmにおけるレターデーション値(Re)を測定したところ、それぞれ、119.3nm、137.2nmおよび142.7nmであった。
延伸率を変化させRe=150nm、140nmとなったものをそれぞれ、位相差膜2、3とした。
さらに延伸率を変化させ、得られたポリマーフイルム2枚を遅相軸が平行になるように貼りあわせ、Reが275nm、172nmとなったものをそれぞれ位相差膜A、Cとした。
The obtained dope was cast on a film-forming band, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of solvent after drying was 30% by weight. The cellulose acetate film was peeled from the band, dried at 120 ° C. for 10 minutes, and then stretched at 130 ° C. in a direction parallel to the casting direction. The direction perpendicular to the stretching direction was allowed to shrink freely. After stretching, the stretched film was taken out after drying at 120 ° C. for 30 minutes. The residual solvent amount after stretching was 0.1% by weight. The thickness of the obtained polymer film (PF-1) was 101 μm, and the retardation value (Re) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 590 nm was measured using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation). ) Were measured to be 119.3 nm, 137.2 nm and 142.7 nm, respectively.
Retardation films 2 and 3 were obtained by changing the stretching ratio to Re = 150 nm and 140 nm, respectively.
Further, the stretching ratio was changed, and two obtained polymer films were bonded so that their slow axes were parallel, and those having Re of 275 nm and 172 nm were designated as retardation films A and C, respectively.

<第1位相差領域2、第1位相差領域3、第1位相差領域A、B、Cの作製>
上記で作製した位相差膜2、3、A、Cの両面に、熱収縮性の一軸延伸ポリエステルフイルムを、その遅相軸が直交するようにアクリル系粘着層を介して接着し、これを160℃に加熱して熱収縮性フイルムを収縮させながら、延伸装置を用いて収縮させた後、熱収縮性のフイルムを剥がして、それぞれ第1位相差領域2、第1位相差領域3、第1位相差領域A、B及びCを得た。なお、使用する熱収縮フイルムの材料を代えるか、又は該熱収縮フイルム作製時に延伸率を変化させておくと、収縮率を変化させることができ、それによってそれぞれのRth等の光学特性を所定の値に調整した。
<Production of First Phase Difference Region 2, First Phase Difference Region 3, First Phase Difference Region A, B, and C>
A heat-shrinkable uniaxially stretched polyester film is bonded to both surfaces of the retardation films 2, 3, A, and C prepared above via an acrylic adhesive layer so that the slow axes thereof are orthogonal to each other. The film is shrunk using a stretching apparatus while being shrunk by heating to 0 ° C., and then the heat-shrinkable film is peeled off to obtain the first phase difference region 2, the first phase difference region 3, and the first phase difference, respectively. Phase difference regions A, B and C were obtained. The shrinkage rate can be changed by changing the material of the heat shrinkable film to be used or by changing the stretch rate at the time of producing the heat shrinkable film, whereby the respective optical characteristics such as Rth can be changed to a predetermined value. Adjusted to value.

作製した第1位相差領域2、第1位相差領域3、第1位相差領域A、B及びCについて、自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、Reの光入射角度依存性を測定し、これらの光学特性を算出した。それぞれの光学特性は以下の通りである。   About the produced 1st phase difference area | region 2, 1st phase difference area | region 3, 1st phase difference area | region A, B, and C, using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product). , Re dependency of the light incident angle was measured, and these optical characteristics were calculated. Each optical characteristic is as follows.

Figure 2006058542
Figure 2006058542

(第3位相差領域(垂直配向した棒状液晶化合物層)の形成)
市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製、Re=2nm、Rth=48nm)を用いて、その表面のケン化処理を行い、このフイルム上に市販の垂直配向膜(JALS−204R、日本合成ゴム(株)製)をメチルエチルケトンで1:1に希釈した後、ワイヤーバーコーターで2.4ml/m2塗布した。直ちに、120℃の温風で120秒間乾燥した。この配向膜上に、下記の棒状液晶化合物3.8g、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)0.06g、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.02g、下記の空気界面側垂直配向剤0.002gを9.2gのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、#3.5のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、100℃の恒温槽中で2分間加熱し、棒状液晶化合物を配向させた。次に、100℃で120W/cm高圧水銀灯により、30秒間UV照射し棒状液晶化合物を架橋して、その後、室温まで放冷して位相差層を作製した。上記セルロースアセテートフイルムからなる支持体と位相差層とからなるフイルムを、保護膜1とする。
(Formation of third retardation region (vertically aligned rod-like liquid crystal compound layer))
Using a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Re = 2 nm, Rth = 48 nm), the surface was saponified, and a commercially available vertical alignment film (JALS- 204R, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. was diluted 1: 1 with methyl ethyl ketone, and then 2.4 ml / m 2 was applied with a wire bar coater. Immediately, it was dried with 120 ° C. warm air for 120 seconds. On this alignment film, 3.8 g of the following rod-shaped liquid crystal compound, 0.06 g of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), 0.02 g of sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) A solution prepared by dissolving 0.002 g of the following air interface side vertical alignment agent in 9.2 g of methyl ethyl ketone was applied with a # 3.5 wire bar. This was affixed to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 100 ° C. for 2 minutes to align the rod-like liquid crystal compound. Next, UV irradiation was performed at 100 ° C. with a 120 W / cm high-pressure mercury lamp for 30 seconds to crosslink the rod-like liquid crystal compound, and then allowed to cool to room temperature to prepare a retardation layer. A film composed of a support composed of the cellulose acetate film and a retardation layer is referred to as a protective film 1.

Figure 2006058542
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Figure 2006058542
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自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、保護膜1のReの光入射角度依存性を測定し、予め測定したセルロースアセテートフイルムの寄与分を差し引くことによって、棒状液晶位相差層のみの光学特性を算出したところ、Reが0nm、Rthが−145nmであり、棒状液晶が略垂直に配向していることを確認した。棒状液晶位相差層は、屈折率異方性が正で光軸が層面に対して実質的に垂直方向にあった。この棒状液晶位相差層を第1位層差領域1とした。   Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), measure the light incident angle dependency of Re of the protective film 1 and subtract the contribution of the cellulose acetate film measured in advance. Thus, the optical characteristics of only the rod-like liquid crystal retardation layer were calculated. As a result, Re was 0 nm, Rth was -145 nm, and it was confirmed that the rod-like liquid crystal was aligned substantially vertically. The rod-like liquid crystal retardation layer had positive refractive index anisotropy and the optical axis was substantially perpendicular to the layer surface. This rod-like liquid crystal retardation layer was defined as a first layer difference region 1.

(第2位相差領域1の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、下記の組成を有するセルロースアセテート溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液の組成
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 54質量部
1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤16質量部、メチレンクロライド80質量部及びメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。セルロースアセテート溶液487質量部にレターデーション上昇剤溶液6質量部を混合し、十分に攪拌してドープを調製した。
(Production of second retardation region 1)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution having the following composition.
Composition of cellulose acetate solution Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 Mass part Methanol (second solvent) 54 parts by mass 1-butanol (third solvent) 11 parts by mass In another mixing tank, 16 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride, and 20 parts by mass of methanol were added. Then, the mixture was stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution. A dope was prepared by mixing 6 parts by mass of the retardation increasing agent solution with 487 parts by mass of the cellulose acetate solution and stirring sufficiently.

Figure 2006058542
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得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、60℃の温風で1分間乾燥し、フイルムをバンドから剥ぎ取った。次にフイルムを140℃の乾燥風で10分間乾燥し、厚さ80μmの位フイルムを作製した。
このフイルムの光学特性は自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用いて、Reの光入射角度依存性を測定することにより求めたところ、nxとnyが実質的に等しく、Re=5nm、Rth=80nmであった。このフイルムを第2位相差領域1とした。
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried with warm air of 60 ° C. for 1 minute, and the film was peeled off from the band. Next, the film was dried with a drying air at 140 ° C. for 10 minutes to produce a film having a thickness of 80 μm.
The optical properties of this film were determined by measuring the dependence of Re on the light incident angle using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments). And Re = 5 nm and Rth = 80 nm. This film was designated as a second phase difference region 1.

<偏光板保護膜1、偏光板保護膜2の作製>
(偏光板保護膜1)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Aを調製した。
<セルロースアセテート溶液A組成>
置換度2.86のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 54質量部
1−ブタノール 11質量部
<Preparation of polarizing plate protective film 1 and polarizing plate protective film 2>
(Polarizing plate protective film 1)
The following composition was put into a mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and a cellulose acetate solution A was prepared.
<Composition of cellulose acetate solution A>
Cellulose acetate with a substitution degree of 2.86 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (second solvent) 54 parts by weight 1-butanol 11 parts by weight

別のミキシングタンクに、下記の組成物を投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液B−1を調製した。
<添加剤溶液B−1組成>
メチレンクロライド 80質量部
メタノール 20質量部
下記光学異方性低下剤 40質量部
The following composition was charged into another mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and an additive solution B-1 was prepared.
<Additive solution B-1 composition>
Methylene chloride 80 parts by mass Methanol 20 parts by mass The following optical anisotropy reducing agent 40 parts by mass

Figure 2006058542
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セルロースアセテート溶液Aを477質量部に、添加剤溶液B−1の40質量部を添加し、充分に攪拌して、ドープを調製した。ドープを流延口から0℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率70質量%の場外で剥ぎ取り、フイルムの巾方向の両端をピンテンター(特開平4−1009号公報の図3に記載のピンテンター)で固定し、溶媒含有率が3〜5質量%の状態で、横方向(機械方向に垂直な方向)の延伸率が3%となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み80μmの偏光板保護膜1を作製した。
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、Reの光入射角度依存性を測定し、光学特性を算出したところ、Reが1nm、Rthが6nmであることが確認できた。
40 parts by mass of the additive solution B-1 was added to 477 parts by mass of the cellulose acetate solution A, and the dope was prepared by sufficiently stirring. The dope was cast from a casting port onto a drum cooled to 0 ° C. The solvent content is peeled off at 70% by mass, both ends in the width direction of the film are fixed with a pin tenter (the pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009), and the solvent content is 3-5% by mass. In this state, the film was dried while maintaining an interval at which the stretching ratio in the transverse direction (direction perpendicular to the machine direction) was 3%. Then, it further dried by conveying between the rolls of the heat processing apparatus, and produced the polarizing plate protective film 1 with a thickness of 80 μm.
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the light incident angle dependence of Re was measured, and the optical characteristics were calculated. Re was 1 nm and Rth was 6 nm. I was able to confirm.

(偏光板保護膜2)
市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製、Re=2nm、Rth=48nm)を用いて、その表面のケン化処理を行い、このフイルム上に市販の垂直配向膜(JALS−204R、日本合成ゴム(株)製)をメチルエチルケトンで1:1に希釈したのち、ワイヤーバーコーターで2.4ml/m2塗布した。直ちに、120℃の温風で120秒乾燥した。
(Polarizing plate protective film 2)
Using a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Re = 2 nm, Rth = 48 nm), the surface was saponified, and a commercially available vertical alignment film (JALS- 204R, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. was diluted 1: 1 with methyl ethyl ketone, and then 2.4 ml / m 2 was applied with a wire bar coater. Immediately, it was dried with warm air of 120 ° C. for 120 seconds.

配向膜上に、下記の棒状液晶化合物1.8g、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)0.06g、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.02g、下記の空気界面側垂直配向剤0.002gを9.2gのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、#2.3のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、100℃の恒温槽中で2分間加熱し、棒状液晶化合物を配向させた。次に、100℃で120W/cm高圧水銀灯を用いて、30秒間UV照射し棒状液晶化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、偏光板保護膜2を製作した。   On the alignment film, 1.8 g of the following rod-like liquid crystal compound, 0.06 g of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), 0.02 g of sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), A solution obtained by dissolving 0.002 g of the following air interface side vertical alignment agent in 9.2 g of methyl ethyl ketone was applied with a wire bar of # 2.3. This was affixed to a metal frame and heated in a constant temperature bath at 100 ° C. for 2 minutes to align the rod-like liquid crystal compound. Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 100 ° C., UV irradiation was performed for 30 seconds to crosslink the rod-like liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature. Thus, the polarizing plate protective film 2 was produced.

Figure 2006058542
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Figure 2006058542
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自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、偏光板保護膜2のReの光入射角度依存性を測定したところ、Reが2nm、Rthが−15nmであった。   Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the light incident angle dependency of Re of the polarizing plate protective film 2 was measured. As a result, Re was 2 nm and Rth was −15 nm. there were.

<偏光板Aの作製>
次に延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を製作し、市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製、Re=2nm、Rth=48nm)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片面に貼り付けた。さらに偏光膜のもう片側に偏光板保護膜2をそのセルロースアセテートフイルム側が偏光膜がわになるようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り付け、偏光板Aを作製した。
<Preparation of polarizing plate A>
Next, iodine is adsorbed to the stretched polyvinyl alcohol film to produce a polarizing film, and saponification is performed on a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Re = 2 nm, Rth = 48 nm). Using a polyvinyl alcohol-based adhesive, it was attached to one side of the polarizing film. Further, the polarizing plate protective film 2 was attached to the other side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the polarizing film on the cellulose acetate film side was covered with the polarizing plate A, thereby preparing the polarizing plate A.

<偏光板Bの作製>
同様にして偏光膜を製作し、市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片面に貼り付けた。さらに同様にして上記で作製した偏光板保護膜1を偏光膜のもう片面に貼り付け偏光板Bを形成した。
<Preparation of polarizing plate B>
A polarizing film was produced in the same manner, and a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was saponified and attached to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. . Further, similarly, the polarizing plate protective film 1 produced as described above was attached to the other surface of the polarizing film to form a polarizing plate B.

<偏光板Cの作製>
同様にして偏光膜を製作し、市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片面に貼り付けた。さらに同様にして市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックT40UZ、富士写真フイルム(株)製、Re=1nm、Rth=35nm)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光膜のもう片面に貼り付け偏光板Cを形成した。
<Preparation of polarizing plate C>
A polarizing film was produced in the same manner, and a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was saponified and attached to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. . Further, in the same manner, a commercially available cellulose acetate film (Fujitac T40UZ, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Re = 1 nm, Rth = 35 nm) was saponified, and a polyvinyl alcohol adhesive was used on the other side of the polarizing film. A pasting polarizing plate C was formed.

<偏光板Dの作製>
同様にして偏光膜を製作し、市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の両面に貼り付け偏光板Dを形成した。
<Preparation of polarizing plate D>
A polarizing film is produced in the same manner, and a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is subjected to saponification treatment and attached to both surfaces of the polarizing film using a polyvinyl alcohol adhesive. Plate D was formed.

<位相差膜付き偏光板E2、EAの作製>
同様にして偏光膜を製作し、市販のセルロースアセテートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片面に貼り付けた。さらに同様にして前記第1位相差領域2にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光膜のもう片面に偏光膜の透過軸と第1位相差領域1の遅相軸が直交になるように貼り付け位相差膜付き偏光板E2を作製した。
同様にして、偏光膜の透過軸と第1位相差領域Aの遅相軸が平行になるように貼り付け、位相差膜付き偏光板EAも作製した。
<Preparation of polarizing plates E2 and EA with retardation film>
A polarizing film was produced in the same manner, and a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was saponified and attached to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. . In the same manner, the first retardation region 2 is saponified, and the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the first retardation region 1 are orthogonal to the other surface of the polarizing film using a polyvinyl alcohol adhesive. A polarizing plate E2 with a retardation film was prepared so as to be.
Similarly, the polarizing film EA having a retardation film was prepared by pasting the polarizing film so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the first retardation region A were parallel to each other.

[実施例6]
位相差膜付き偏光板E2の第1位相差領域側にアクリル系接着剤を用いて、第2位相差領域1を貼合した。
これを、前記で作製したIPSモード液晶セル1の一方に、偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように(即ち、第1位相差領域2の遅相軸が、黒表示時の液晶セルの液晶分子の遅相軸と直交になるように)、且つ第2位相差領域1面側が液晶セル側になるように貼り付けた。
続いて、このIPSモード液晶セル1のもう一方の側に偏光板Bを位相差膜付き偏光板E2の偏光膜とはクロスニコルの配置になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は0.07%であった。
[Example 6]
The second retardation region 1 was bonded to the first retardation region side of the retardation film-attached polarizing plate E2 using an acrylic adhesive.
This is applied to one of the IPS mode liquid crystal cells 1 prepared above so that the transmission axis of the polarizing plate is parallel to the rubbing direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the first retardation region 2 is black). The liquid crystal cell was pasted so that the surface side of the second retardation region 1 was on the liquid crystal cell side.
Subsequently, the polarizing plate B was attached to the other side of the IPS mode liquid crystal cell 1 so as to be in a crossed Nicols arrangement with respect to the polarizing film of the polarizing plate E2 with a retardation film, thereby producing a liquid crystal display device. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. The leakage light when observed from the left oblique direction of 60 ° was 0.07%.

[実施例7]
偏光板Dにアクリル系接着剤を用いて、作製した第1位相差領域3を、偏光膜の透過軸と第1位相差領域3の遅相軸が平行になるように貼り付けた。この構成では偏光板Dの保護膜であるフジタックTD80UF、Re=2nm、Rth=48nmが第2位相差領域に相当する。
[Example 7]
An acrylic adhesive was used for the polarizing plate D, and the produced first retardation region 3 was attached so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the first retardation region 3 were parallel. In this configuration, Fujitac TD80UF, which is a protective film of the polarizing plate D, Re = 2 nm, and Rth = 48 nm correspond to the second retardation region.

これを、前記で作製したIPSモード液晶セル1の一方に、偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように(即ち、第1位相差領域3の遅相軸が、黒表示時の液晶セルの液晶分子の遅相軸と平行になるように)、且つ第1位相差領域3面側が液晶セル側になるように貼り付けた。
続いて、このIPSモード液晶セル1のもう一方の側に偏光板CをフジタックT40UZ側が液晶セル側になるように、且つ偏光板Dとはクロスニコルの配置になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は0.08%であった。
This is applied to one of the IPS mode liquid crystal cells 1 produced above so that the transmission axis of the polarizing plate is parallel to the rubbing direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the first retardation region 3 is black). The liquid crystal cell was pasted so that the surface side of the first retardation region 3 was on the liquid crystal cell side.
Subsequently, the polarizing plate C is pasted on the other side of the IPS mode liquid crystal cell 1 so that the Fujitac T40UZ side is on the liquid crystal cell side and the polarizing plate D is in a crossed Nicol arrangement. Was made. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. The leakage light when observed from the left oblique direction of 60 ° was 0.08%.

[実施例8]
位相差膜付き偏光板EAの第1位相差領域側にアクリル系接着剤を用いて、第1位相差領域Bを第1位相差領域Aと遅相軸が平行となるように貼合した。
これを、前記で作製したIPSモード液晶セル1の一方に、偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように(即ち、第1位相差領域Aの遅相軸が、黒表示時の液晶セルの液晶分子の遅相軸と平行になるように)、且つ第1位相差領域B面側が液晶セル側になるように貼り付けた。
続いて、このIPSモード液晶セル1のもう一方の側に偏光板Bを位相差膜付き偏光板EAの偏光膜とはクロスニコルの配置になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は0.01%であった。
[Example 8]
An acrylic adhesive was used on the first retardation region side of the polarizing plate EA with a retardation film, and the first retardation region B was bonded so that the first retardation region A and the slow axis were parallel.
This is applied to one of the IPS mode liquid crystal cells 1 produced above so that the transmission axis of the polarizing plate is parallel to the rubbing direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the first retardation region A is black). The liquid crystal cell was pasted so that the first retardation region B surface side was on the liquid crystal cell side.
Subsequently, a polarizing plate B was attached to the other side of the IPS mode liquid crystal cell 1 so as to be in a crossed Nicols arrangement with respect to the polarizing film of the polarizing plate EA with a retardation film, thereby producing a liquid crystal display device. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. Light leakage when observed from the left oblique direction of 60 ° was 0.01%.

[実施例9]
偏光板Dにアクリル系接着剤を用いて、作製した第1位相差領域Cを、偏光膜の透過軸と第1位相差領域Cの遅相軸が直行になるように貼り付けた。
[Example 9]
Using the acrylic adhesive for the polarizing plate D, the produced first retardation region C was attached so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the first retardation region C were perpendicular.

これを、前記で作製したIPSモード液晶セル1の一方に、偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように(即ち、第1位相差領域Cの遅相軸が、黒表示時の液晶セルの液晶分子の遅相軸と直行になるように)、且つ第1位相差領域C面側が液晶セル側になるように貼り付けた。
続いて、このIPSモード液晶セル1のもう一方の側に第3位相差領域を貼り付け、それに偏光板Bを偏光板保護膜1が液晶セル側になるように、且つ偏光板Dとはクロスニコルの配置になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は0.02%であった。
This is applied to one of the IPS mode liquid crystal cells 1 produced above so that the transmission axis of the polarizing plate is parallel to the rubbing direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the first retardation region C is black). The liquid crystal cell was pasted so that the slow axis of the liquid crystal molecules of the liquid crystal cell was perpendicular to the liquid crystal cell and the first retardation region C surface side was the liquid crystal cell side.
Subsequently, a third retardation region is attached to the other side of the IPS mode liquid crystal cell 1, and the polarizing plate B is crossed with the polarizing plate D so that the polarizing plate protective film 1 is on the liquid crystal cell side. A liquid crystal display device was manufactured by pasting in a Nicol arrangement. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. The leakage light when observed from the left oblique direction of 60 ° was 0.02%.

[比較例1]
前記作製したIPSモード液晶セル1の両側に市販の偏光板(HLC2−5618、(株)サンリッツ製)を、クロスニコルの配置で貼り付け、液晶表示装置を作製した。光学補償フイルムは用いなかった。上記液晶表示装置では、実施例1と同様に、上側の偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように偏光板を貼り付けた。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は0.55%であった。
[Comparative Example 1]
A commercially available polarizing plate (HLC2-5618, manufactured by Sanritz Co., Ltd.) was attached to both sides of the produced IPS mode liquid crystal cell 1 in a crossed Nicol arrangement to produce a liquid crystal display device. An optical compensation film was not used. In the liquid crystal display device, as in Example 1, the polarizing plate was attached so that the transmission axis of the upper polarizing plate was parallel to the rubbing direction of the liquid crystal cell. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. Light leakage when observed from the left oblique direction of 60 ° was 0.55%.

[比較例2]
偏光板Dにアクリル系接着剤を用いて、作製した第1位相差領域1を、偏光膜の透過軸と第1位相差領域1の遅相軸が平行になるように貼り付けた。
これを、前記で作製したIPSモード液晶セル1の一方に、偏光板の透過軸が液晶セルのラビング方向と直行となるように(即ち、第1位相差領域1の遅相軸が、黒表示時の液晶セルの液晶分子の遅相軸と直行となるように)、且つ第1位相差領域1面側が液晶セル側になるように貼り付けた。
続いて、このIPSモード液晶セル1のもう一方の側に偏光板Bを偏光板保護膜1側が液晶セル側になるように、且つ偏光板Dとはクロスニコルの配置になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。このように作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。左斜め方向60°から観察した際の漏れ光は1.28%であり大きな漏れ光であった。
[Comparative Example 2]
Using the acrylic adhesive for the polarizing plate D, the produced first retardation region 1 was attached so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the first retardation region 1 were parallel.
This is applied to one of the IPS mode liquid crystal cells 1 produced above so that the transmission axis of the polarizing plate is perpendicular to the rubbing direction of the liquid crystal cell (that is, the slow axis of the first retardation region 1 is black). The liquid crystal cell was pasted so that the slow axis of the liquid crystal molecules of the liquid crystal cell at the time was perpendicular to the liquid crystal cell side.
Subsequently, the polarizing plate B is attached to the other side of the IPS mode liquid crystal cell 1 so that the polarizing plate protective film 1 side is on the liquid crystal cell side and the polarizing plate D is arranged in a crossed Nicol arrangement, A liquid crystal display device was produced. The leakage light of the liquid crystal display device thus manufactured was measured. The leakage light when observed from the left oblique direction of 60 ° was 1.28%, which was a large leakage light.

本発明の液晶表示装置の画素領域例を示す概略図である。It is the schematic which shows the pixel area example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the liquid crystal display device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 液晶素子画素領域
2 画素電極
3 表示電極
4 ラビング方向
5a、5b 黒表示時の液晶化合物のダイレクター
6a、6b 白表示時の液晶化合物のダイレクター
7a,7b、19a,19b 偏光膜用保護膜
8、20 偏光膜
9、21 偏光膜の偏光透過軸
10、10’、10” 第1位相差領域
11 第1位相差領域の遅相軸
12 第2位相差領域
13、17 セル基板
14、18 セル基板ラビング方向
15 液晶層
16 液晶層の遅相軸方向
22 第3位相差領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid crystal element pixel area 2 Pixel electrode 3 Display electrode 4 Rubbing direction 5a, 5b Director of liquid crystal compound at the time of black display 6a, 6b Director of liquid crystal compound at the time of white display 7a, 7b, 19a, 19b Protective film for polarizing film 8, 20 Polarizing film 9, 21 Polarizing transmission axis of polarizing film 10, 10 ', 10 "First retardation region 11 Slow axis 12 of first retardation region Second retardation region 13, 17 Cell substrates 14, 18 Cell substrate rubbing direction 15 Liquid crystal layer 16 Slow axis direction of liquid crystal layer 22 Third retardation region

Claims (11)

セルロースアシレート又はノルボルネン系ポリマーからなり、
面内の主屈折率をnxとny、及び厚さ方向の主屈折率をnzとした時、ny<nx<nz、またはny<nz<nxとなり、
フイルムの厚さをd、波長700nm及び400nmにおけるRth(Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d)をそれぞれRth(700)及びRth(400)とした時、
Rth(700)−Rth(400)>−20nm
を満たす複屈折性フイルム。
Made of cellulose acylate or norbornene polymer,
When the main refractive index in the plane is nx and ny, and the main refractive index in the thickness direction is nz, ny <nx <nz or ny <nz <nx,
When the thickness of the film is d, and Rth (Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d) at wavelengths of 700 nm and 400 nm are Rth (700) and Rth (400), respectively.
Rth (700) -Rth (400)>-20 nm
A birefringent film that meets the requirements.
厚さ方向に延伸又は面内方向に収縮することによって作製された請求項1に記載の複屈折性フイルム。 The birefringent film according to claim 1, wherein the birefringent film is produced by stretching in a thickness direction or shrinking in an in-plane direction. 請求項1又は2に記載の長尺状の複屈折性フイルムと、長尺状の偏光膜とを有する長尺状の位相差膜付き偏光板。 3. A polarizing plate with a long retardation film comprising the long birefringent film according to claim 1 and a long polarizing film. 液晶セルの少なくとも片側に、請求項1又は2に記載の複屈折性フイルムを配置してなる液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the birefringent film according to claim 1 or 2 disposed on at least one side of a liquid crystal cell. 少なくとも、第1偏光膜と、請求項1又は2に記載の複屈折性フイルムからなる第1位相差領域と、液晶層及び該液晶層を挟持する一対の基板からなる液晶セルと、第2偏光膜とを有する液晶表示装置であって、黒表示時に前記液晶層の液晶分子が前記一対の基板の表面に対して平行に配向する液晶表示装置。 3. A liquid crystal cell comprising at least a first polarizing film, a first retardation region comprising the birefringent film according to claim 1 or 2, a liquid crystal layer and a pair of substrates sandwiching the liquid crystal layer, and a second polarization A liquid crystal display device having a film, wherein the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are aligned parallel to the surfaces of the pair of substrates during black display. Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義される前記第1位相差領域のNz値が1未満であり、
面内の主屈折率nxとnyが実質的に等しく、厚み方向の位相差Rthが10nm〜140nmである第2位相差領域をさらに有し、
前記第1位相差領域の遅相軸が、前記第1偏光膜の透過軸に実質的に直交又は平行であり、且つ
前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である請求項5に記載の液晶表示装置。
The Nz value of the first retardation region defined by Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is less than 1,
In-plane main refractive indexes nx and ny are substantially equal, and further has a second retardation region having a thickness direction retardation Rth of 10 nm to 140 nm,
The slow axis of the first retardation region is substantially perpendicular or parallel to the transmission axis of the first polarizing film, and the transmission axis of the first polarizing film is the slow axis of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to claim 5, which is parallel to the phase axis direction.
面内の主屈折率nxとny、及びフイルムの厚さdを用いてRe=(nx−ny)×dで定義される前記第1位相差領域のレターデーションReが200nm〜350nmで、Nz=(nx−nz)/(nx−ny)で定義されるNz値が1未満で、
前記第1位相差領域の遅相軸が、前記第1偏光膜の透過軸に実質的に直交又は平行であり、且つ
前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である請求項5に記載の液晶表示装置。
The retardation Re of the first retardation region defined by Re = (nx−ny) × d using the in-plane main refractive indices nx and ny and the film thickness d is 200 nm to 350 nm, and Nz = The Nz value defined by (nx−nz) / (nx−ny) is less than 1,
The slow axis of the first retardation region is substantially perpendicular or parallel to the transmission axis of the first polarizing film, and the transmission axis of the first polarizing film is the slow axis of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to claim 5, which is parallel to the phase axis direction.
前記第1位相差領域が、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満である第1位相差領域aと、レターデーションReが200〜350nmで、且つNz値が1未満である第1位相差領域bの2つの領域からなり、前記第1位相差領域aのNz値a、及び前記第1位相差領域bのNz値bの│a−b│の値が、実質的に0.5に等しく、前記第1位相差領域a及び第1位相差領域bの遅相軸が平行で、及び前記第1偏光膜の透過軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に平行である請求項5に記載の液晶表示装置。 The first retardation region has a retardation Re of 200 to 350 nm and an Nz value of less than 1, and a retardation Re of 200 to 350 nm and an Nz value of less than 1. The first phase difference region b is composed of two regions, and the Nz value a of the first phase difference region a and the value of | a−b | of the Nz value b of the first phase difference region b are substantially equal to each other. Equal to 0.5, the slow axes of the first retardation region a and the first retardation region b are parallel, and the transmission axis of the first polarizing film is the slow axis of the liquid crystal layer during black display. The liquid crystal display device according to claim 5, which is parallel to the direction. 前記第1位相差領域のレターデーションReが50nm〜400nmで、Nz値が−0.5以上0.5以下で、
実質的に垂直配向した棒状液晶化合物を含有し、Rthが−250〜−40nmで、nx=ny<nzである第3位層差領域をさらに有し、且つ
前記第1位相差領域の遅相軸が、黒表示時の前記液晶層の遅相軸方向に垂直である請求項5に記載の液晶表示装置。
The retardation Re of the first retardation region is 50 nm to 400 nm, the Nz value is −0.5 or more and 0.5 or less,
A rod-like liquid crystal compound that is substantially vertically aligned, further having a third layer difference region in which Rth is −250 to −40 nm and nx = ny <nz, and is a slow phase of the first retardation region 6. The liquid crystal display device according to claim 5, wherein the axis is perpendicular to the slow axis direction of the liquid crystal layer during black display.
前記第1偏光膜及び/又は前記第2偏光膜を挟んで配置された一対の保護膜を有し、該一対の保護膜のうち前記液晶層に近い側の保護膜のRthが20nm〜−20nmである請求項5〜8のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 It has a pair of protective films arranged with the first polarizing film and / or the second polarizing film in between, and Rth of the protective film on the side close to the liquid crystal layer of the pair of protective films is 20 nm to -20 nm. The liquid crystal display device according to any one of claims 5 to 8. 前記第1偏光膜及び/又は前記第2偏光膜を挟んで配置された一対の保護膜を有し、該一対の保護膜のうち前記液晶層に近い側の保護膜の厚みが60μm以下である請求項5〜9のいずれか1項に記載の液晶表示装置。 A pair of protective films disposed between the first polarizing film and / or the second polarizing film, and the thickness of the protective film on the side close to the liquid crystal layer of the pair of protective films is 60 μm or less; The liquid crystal display device according to claim 5.
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