JP2006044257A - 帯電防止フィルム、その製造方法及び記録要素 - Google Patents
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- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
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Abstract
【解決手段】 支持体の少なくとも片面に、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を有する帯電防止フィルムである。
【選択図】 なし
Description
通常、これら導電層は、導電性材料及びそれを固定化するためのバインダーを主成分とし、その他、目的に応じて、ワックス、有機または無機の微粒子物質、界面活性剤等の成分を含有するが、塗布膜に実用上十分な膜強度を付与する目的で、しばしばバインダーを架橋するための架橋剤を添加することが行われる。例えば、導電性の金属酸化物粒子を強固に保持するためことを目的として、重合性基を有する樹脂とメラミン化合物との硬化物を含む導電層が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。この導電層によれば、導電性材料の固着性が向上するが、必要な強度を有する膜形成に十分な硬化物を得るためには、150℃以上の高温での乾燥または、10分以上の長時間の乾燥時間が必要であり、製造効率上好ましくない状況にあった。同様に、一般的に用いられる架橋剤、例えば、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ブロックイソシアナート化合物等についても同様の問題が挙げられ、十分な架橋構造形成を行うための高温での乾燥により、支持体フィルムの変形、変質、劣化等を招くという、品質の低下も問題となっていた。
このため、厳しい条件での乾燥を行わず、十分な架橋反応を得る目的で、架橋剤として高感度なものを用いる試みもなされているが、高感度架橋剤は熱的に不安定であり、導電層塗布液の経時安定性を低下させる懸念があった。
即ち、本発明の帯電防止フィルムは、支持体の少なくとも片面に、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を有することを特徴とする。
本発明の帯電防止フィルムにおいては、支持体としてポリエステルフィルムを用いることが好ましい。
本発明の帯電防止フィルムは、耐久性の観点から、導電層の上層に保護層を有することが好ましく、保護層の膜厚は0.1〜0.5μmであることが好ましい。
さらに、本発明の請求項8に係る記録要素は、支持体の少なくとも片面に、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を有する帯電防止フィルムの少なくとも片面に、感光性または感熱性の記録層を設けてなることを特徴とする。
この記録要素における記録層としては、アルカリ可溶性のバインダーと重合性のモノマーとを含有する、光または熱により重合可能な記録層であることが好ましい。
また、本発明の記録要素は、支持体と記録層との間に、少なくともクッション性を有する層、及び、中間層を備えるものであってもよい。
また、本発明の帯電防止フィルムの製造方法は、低温、且つ、短時間で優れた帯電防止を有する導電層を、製造時における導電性材料の脱落なく形成することができ、且つ、導電層形成用塗布液の安定性に優れるという効果を奏する。
さらに、本発明によれば、前記本発明の帯電防止フィルムを用いることで、取り扱い性に優れた記録要素を提供することができる。
本発明の帯電防止フィルムは、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を支持体の少なくとも片面に有することを特徴とする。
以下、本発明の帯電防止フィルムを、その製造に用いられる導電層形成用塗布液の構成成分、及び、その製造方法とともに説明する。
本発明に用いられる「(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂(以下、適宜、カルボン酸基含有樹脂と称する)」は、重量平均分子量2000以上の樹脂に2以上のカルボン酸基が導入されたものであれば、任意に使用することができる。カルボン酸基は樹脂を合成した後、導入してもよく、カルボン酸基を有する構造単位を共重合することにより導入してもよいが、合成適性の観点から、後者であることが好ましい。
本発明に用いうるカルボン酸基含有樹脂の例としては、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等の樹脂の合成時に、カルボン酸基を有するモノマーを共重合して得られる樹脂が好ましい。
なかでも、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選択させる1種以上のモノマーと、重合反応可能な二重結合を有する1種以上のモノマー、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどの(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどのモノマーとを共重合した樹脂が好ましい。
その他のカルボン酸基含有樹脂としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース類、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーにカルボン酸基を導入したものも好適に挙げることができる。
なお、塗布液粘度を考慮すると、樹脂をエマルジョンの状態で含有する水性塗布液が好ましい。
また、このカルボン酸基含有樹脂は、分子内に複数のカルボン酸基を有するものである。樹脂1分子当たりにおけるカルボン酸基の導入量は、酸価により検知できるが、樹脂の酸価として5〜400の範囲であることが好ましく、10〜300が特に好ましい。ここで、樹脂の酸価は、その樹脂100gを中和するのに必要な水酸化カリウムの重量(mg)で表される。
中和滴定で求める場合は、カルボン酸を含む全ての酸の酸価が求められるが、予め、共重合比が判明している場合は、そのモル比でカルボン酸の当量を計算することができる。
ここで(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物の合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。
合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。
具体的には、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトV−02−L2(商品名:日清紡社製)などの市販品としても入手可能である。
(1)カルボン酸基含有樹脂と(2)カルボジイミド系化合物との好適な混合比率は、樹脂の酸価とカルボジイミド系化合物のカルボジイミド当量から計算できる。架橋構造の形成による膜強度の向上効果、及び、形成された皮膜の柔軟性の観点からは、カルボジイミド基のモル数:カルボン酸基のモル数の比は、1:20〜10:1が好ましく、1:10〜5:1が特に好ましく、1:5〜3:1がさらに好ましい。
また、形成された被膜(導電膜)中での(1)カルボン酸基含有樹脂と(2)カルボジイミド系化合物との反応生成物の固形分濃度は、5〜90質量%であることが好ましく、さらに好ましくは10〜80質量%の範囲であり、特に好ましくは15〜60質量%の範囲である。
本発明の導電層形成用塗布液に用いられる電子電導により導電性を発現する導電性材料(以下、適宜、導電性化合物と称する)としては、電子伝導により導電性を発現する化合物であれば制限なく用いることができる。なお、本発明において導電性材料として「電子電導により導電性を発現する」材料を用いるのは、例えば、四級アンモニウム塩等の如き「イオン伝導により導電性を発現するイオン性化合物」を導電性材料として用いた場合、、その使用環境により、導電層の吸水率が変化するため、電導度が大きく変動する問題懸念があるが、「電子電導により導電性を発現する導電性材料」の場合には、使用環境の影響を受けにくく、安定した導電性が得られるためである。
なかでも、導電性を有する金属酸化物が好ましく、具体的には、例えば、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化アンチモンなどが使用できる。特に、酸化スズ、酸化インジウムが好ましく、なかでも、アンチモンをドープした酸化スズが良好な導電性と透明性を示し好適に使用できる。
また、帯電防止フィルムとして透明性が要求されない場合、金属粉末やカーボンブラック、黒鉛等の導電性無機粉末も好適に使用しうる。
一般的に導電層の塗布工程において、搬送ロールなどとの接触摩擦により金属(酸化物)粒子がフィルム表面より脱落し、ロールに付着して、キズや塗布不良を発生させる問題があるが、針状粒子を用いることで、帯電性能を低下させることなく導電性金属(酸化物)の添加量を減少させることができ、上記のような粒子の脱落を効果的に抑制しうるという利点をも有するものである。
針状粒子を用いる場合の金属酸化物の平均長軸長は、導電層の平面性の観点からは、0.01〜0.5μm以下が好ましく、特に0.02〜0.4μm以下が好ましい。さらに好ましくは、0.02〜0.3μmである。また、その粒子構造において、短軸に対する長軸の比が3〜50の範囲にある針状構造を有するものが好ましく、特に、その比が4〜40の範囲にある針状構造が好ましい。このような、針状構造粒子を用いる場合、短軸に対する長軸の比が3以下のものを用いた場合、薄膜状に塗布したときの粒子同士の接触確率が低くなり電導性が低くなる懸念がある。
導電性材料の粒子形状は、電子顕微鏡により10万倍以上の画像を撮影することにより確認することが可能である。特に、膜中の粒子の集合状態は、透過型電子顕微鏡により観察することができる。
これらの導電性高分子化合物に親水性の置換基を導入することにより、水性塗布液に対する親和性を向上させた化合物が、水性塗布液に対する分散、溶解または混合容易性の観点から好ましい。必要に応じ、これらの高分子は、適当な化合物をドープすることに大きく導電性を向上させることが可能である。導電性高分子にドープ可能な化合物としては、I2、Br2、Cl、ICl、IBr等のハロゲン類、BF3、AsF5、PF5 等のルイス酸類、ClO4 -、AsF6 -、BF4 - 等のルイス酸類(電気化学的ドーピング時)、HNO3、H2SO4、HCl等のプロトン酸類、FeCl3、SnCl4等の遷移金属ハロゲン化物、Li、Na、K等のアルカリ金属、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、ジクロロジジアノキノ等の有機化合物などが挙げられる。
なお、これらの導電性材料のなかでも、本発明に用いうる特に好ましい材料として、針状構造を有する酸化スズが挙げられる。
これらの導電性材料の導電層形成用塗布液への添加量としては、固形分換算で10〜95質量%の範囲であることが好ましく、20〜90質量%の範囲であることがさらに好ましい。
本発明の導電層には、本発明の効果を損なわない限りにおいて必要に応じて種々の添加剤を含有することができる。
例えば、導電層の表面特性、特に摩擦係数を調製するためにマット剤、ワックスを使用しても良い。
マット剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメチルメタクリレート、メラミン、ベンゾグアナミン等の有機、無機の素材が使用可能である。
ワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、ポリエステル系ワックス、カルナバワックス、脂肪酸、脂肪酸アマイド、金属石鹸等が使用できる。
また、塗布性を改善するために、導電層形成用塗布液中には、界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤としては特に限定されないが、脂肪族、芳香族、フッ素系のいずれの界面活性剤でも良く、またノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が使用可能である。
本発明に係る導電層は、これらの導電層形成用の材料を適切な溶媒に溶解し、後述する支持体上に塗布、乾燥することで形成することができる。
導電層の形成は、まず、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ平均分子量が2000以上の樹脂と、(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物と、(3)電子電導により導電性を発現する導電性化合物と、を含有し、該(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ平均分子量が2000以上の樹脂と、(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物と、の固形分濃度の和が10質量%以下である水性塗布液を調製し、該水性塗布液を支持体の少なくとも片面に塗布し、乾燥することで実施される。
また、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノ酢酸エステル、トルエン、キシレン、石油エーテル等の溶剤が使用可能である。
本発明の製造方法においては、環境保全、防爆の観点から、塗布液の溶剤は水性溶媒が好ましく、特に、水以外の有機溶剤が、全溶剤中の3質量%以下であることが好ましく、さらに1質量%以下であることが好ましい。
塗布方法は、例えば、ディップコート、エアナイフコート、カーテンコート、ローラーコート、ワイヤーバーコート、グラビアコート、エクストルージョンコートなどの如き、公知の方法を用いることができる。
また、塗布後の導電層の乾燥は、30〜140℃の温度条件で、10秒〜15分間行うことが好ましい。本発明においては、一般に用いられる高温条件で架橋する架橋剤を用いることなく、前記の如き(1)カルボン酸基含有樹脂におけるカルボン酸基と(2)カルボジイミド系化合物におけるカルボジイミド構造との反応により架橋構造を形成するため、このような、支持体に影響を与えないマイルドな乾燥条件によっても十分な膜強度を有する導電層を形成することが可能となった。
保護層に使用する素材は、導電層との密着が十分得られる、膜形成が可能なものであれば特に限定されない。例えば、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、SBR樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂等が使用できる。
本発明の保護層には、必要に応じその表面特性、特に摩擦係数を調製するためにマット剤、ワックスを使用しても良い。マット剤、ワックスの例としては、導電層において挙げたものと同様のものが使用可能である。
また塗布性を改善するために、界面活性剤を保護層形成用塗布液に添加しても良い。界面活性剤としては特に限定されないが、脂肪族、芳香族、フッ素系のいずれの界面活性剤でも良く、またノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が使用可能である。
膜厚が薄すぎる場合には十分な導電層の保護効果が得られない場合があり、また、膜厚が0.5μm以上になると、表面抵抗が高くなり、導電層に起因する帯電防止効果を低下させる懸念がある。
本発明の帯電防止フィルムに使用する支持体は、特に制限されないず、用途に応じて適宜選択されるが、通常、プラスチックフィルムが使用される。
プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート類、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエステル系液晶ポリマー、トリアセチルセルロース、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリイミド、ポリシクロオレフィン類等が挙げられる。
この中で、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムが、弾性率、透明性の観点から特に好ましい。
これらの支持体表面には、導電層との密着向上を目的として、必要に応じ、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理、などの表面活性化処理を施すことができる。コロナ放電処理などの表面活性化により、支持体表面に極性基が発生して親水化され、水性塗布液の塗れ性を改善することができる。
本発明の記録要素は、前記本発明の帯電防止フィルムの導電層側、または、支持体を介した反対面に感光性または感熱性の記録層を設けてなる。
感光性記録層としては、ハロゲン化銀感光材料、光重合性感光材料を含む記録層が、感熱性記録層としては、溶融型熱転写材料、昇華型熱転写材料、アブレーション型感熱記録材料、感熱発色型記録材料を含む記録層を挙げることができる。
なかでも、好ましくは、アルカリ可溶性のバインダーと重合性のモノマーとを含有し、光または熱により重合可能な記録層である。
ハロゲン化銀感光材料を記録層として有する記録要素の例としては、白黒あるいはカラーネガフィルム、ポジフィルム、映画用フィルム、レントゲンフィルム、リスフィルム等が挙げられる。
また、アルカリ可溶性バインダーと重合性化合物と、所望により重合開始剤とを含有する光または熱により重合可能な感光材料を記録層として有する記録要素の例としては、カラーフィルター用転写感材、カラープルーフ用転写感材、ドライフィルムレジスト感材等が挙げられる。
感熱記録材料を含む記録層を有する記録要素の例としては、カラープリンター用感熱溶融転写フィルム、カラープリンター用昇華転写フィルム、レーザー記録型アブレーション転写フィルム感材、感熱発色型カラー転写感材等が挙げられる。
本発明の記録要素をこのような転写材料として用いる場合には、前記支持体と記録層との間には、少なくともクッション性を有する層、及び、中間層を有することができる。
−記録層−
本発明における記録層の好ましい例としては、アルカリ可溶性のバインダーと重合性のモノマーとを含有し、光または熱により重合可能な記録層が挙げられる。
本態様の記録層は、アルカリ水溶液現像可能な記録層であり、主成分として、カルボン酸基などの酸基を含有するアルカリ可溶性のバインダーと多官能アクリルモノマーなどの重合性或いは架橋性化合物と光重合開始剤を含んでおり、露光により光重合開始剤からラジカルなどの開始種が発生し、重合性或いは架橋性化合物の重合、架橋反応を生起、進行させ、露光部が硬化する特性を有する。
カルボン酸基含有バインダーとしてはアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸化合物とメチルアクリレート、エチルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の不飽和有機酸エステル化合物の共重合体が好ましい。
光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール系化合物またはハロメチル−s−トリアジン系化合物を含有する組成物を挙げることができる。
またそれぞれの成分の好ましい含有量は、全固形分中の質量%で表すと、重合性モノマーは10%から50%、アルカリ可溶性バインダーは20%から60%、光重合開始剤は1%から20%である。ただし、本発明に使用できる記録層を構成する重合性組成物はこれらに限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することできる。
本発明に係る記録層には、この他に必要に応じて公知の光熱変換剤、重合禁止剤、界面活性剤などを添加してもよい。また、記録要素の使用目的に応じて種々の化合物を含有する。
記録層の厚みは0.5〜3μmが好ましく、0.6〜2.5μmの範囲がさらに好ましい。
本発明の記録要素には、前記光又は熱により重合硬化しうる記録層と仮支持体との間に、前記記録層を被転写材に転写する際に、被転写材上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効果的に防止する目的で、少なくとも1層のクッション層を設けることができる。このクッション層は、被転写材に前記記録層転写する際に、適度な圧力と熱を加えて転写を行うために、その温度において、適度な柔軟性が必要であり、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その場合、「熱可塑性樹脂層」と称する場合がある。また、クッション層が、記録層と共に、仮支持体から被転写材に転写する場合には、その後の工程においてアルカリ現像する必要があり、アルカリ可溶性であることが必要である。またクッション層が転写されずに仮支持体に残る場合においても、転写時にはみ出した熱可塑性樹脂層自身による被転写体の汚染防止を可能とする点からアルカリ可溶性であることが好ましい。
これら有機高分子は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
熱可塑性樹脂層の層厚としては、0.1〜20μmが好ましい。
また、このような転写材料には、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を防止する目的で、中間層を設けることが好ましい。特に、仮支持体上に設けられた前記熱可塑性樹脂層と記録層との間に設けることが好ましい。熱可塑性樹脂層と記録層との形成には有機溶剤が用いられるが、中間層を設けることで感光層の塗布時において隣接する両層の相溶による混合を防止できる。
中間層には、これら水又はアルカリ水溶液に分散ないし溶解する樹脂を、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
aminate with High−Speed」、IDW98、(1998年)、或いは、「FUJIFILM RESERCH & DEVELOPMENT」、Vol44,P25−32(1999年)などに詳細に記載され、これらの記載内容も本発明に適用することができる。
中間層の層厚としては、0.1〜5μm程度が好ましく、0.5〜2μmがより好ましい。
また、このような帯電防止フィルムを用いた本発明の記録要素は、その優れた帯電防止効果により取り扱い性に優れ、その良好な膜強度により導電層起因の粉塵による種々の問題点発生を抑制しうる。
〔実施例1〕
二軸延伸し、240℃で10分間熱固定した後、コロナ放電処理を施した厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、下記導電層形成用塗布液1〔(1)カルボン酸基含有樹脂と(2)カルボジイミド系化合物との重量固形分濃度の和:1.2%〕を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.11μmの導電層を形成した。
(導電層形成用塗布液1)
・(1)カルボン酸基を複数有するアクリル樹脂 30.9質量部
(ジュリマーET−410、数平均分子量9700、
重量平均分子量17000、固形分濃度30%、日本純薬社製)
・(2)カルボジイミド架橋剤 6.4質量部
(カルボジライトV−02−L2、固形分濃度40%、
カルボジイミド等量385;日清紡社製)
・(3)酸化スズ−酸化アンチモン針状透明導電材の水分散体 131.1質量部
(FS−10D、固形分濃度20%、石原産業社製)
・シリカ微粒子分散液 5.0質量部
(シーホスターKE−W30、固形分濃度20%、日本触媒社製)
・界面活性剤 0.73質量部
(ナローアクティHN-100、三洋化成工業社製)
・界面活性剤 1.44質量部
(サンデットBL、固形分濃度43%、三洋化成工業社製)
・水 824.4質量部
(保護層形成用塗布液2)
・ポリエチレンラッテクス 17.8質量部
(ケミパールS120、固形分濃度27%、三井化学社製)
・コロイダルシリカ 11.8質量部
(スノーテックスC、固形分濃度20%、日産化学社製)
・エポキシ硬化剤 1.7質量部
(デナコールEX−614B、ナガセ化成社製)
・界面活性剤 0.52質量部
(ナローアクティHN-100、三洋化成工業社製)
・界面活性剤 0.59質量部
(サンデットBL、固形分濃度43%、三洋化成工業社製)
実施例1において用いた、カルボン酸基を複数有するアクリル樹脂(ジュリマーET−410)に換えて、アクリル樹脂ラテックスであるジョンクリル70(固形分30%、酸価240、重量平均分子量16,500)30.9質量部を用い、カルボジイミド系化合物であるカルボジライトV−02−L2の添加量を12.8質量部にした以外は全く同様にして、支持体上に導電層を形成した。
次に導電層の上に実施例1で用いたのと同様の保護層形成用塗布液2を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.05μmの保護層を形成して実施例2の帯電防止フィルムを得た。
実施例1において用いた、カルボン酸基を複数有するアクリル樹脂(ジュリマーET−410)に換えて、ウレタンラテックス:ネオレッズR-967(固形分40%、酸価19;Avecia社)23.2質量部を用い、カルボジイミド系化合物であるカルボジライトV−02−L2の添加量を3.2質量部にした以外は全く同様にして、支持体上に導電層を形成した。
次に導電層の上に実施例1で用いたのと同様の保護層形成用塗布液2を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.05μmの保護層を形成して実施例3の帯電防止フィルムを得た。
実施例1において用いた導電性材料である針状の酸化スズ−酸化アンチモン透明導電材の水分散体〔FS−10D(固形分濃度20%、石原産業社製)〕131.1質量部に換えて、粒状の酸化スズ−酸化アンチモン導電性分散液TDL−1(固形分濃度17%、三菱マテリアル社製)154.1質量部を用いた以外は全く同様にして、支持体上に導電層を形成した。
次に導電層の上に実施例1で用いたのと同様の保護層形成用塗布液2を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.05μmの保護層を形成して実施例4の帯電防止フィルムを得た。
実施例1において、導電層の上に保護層を形成しない以外は全く同様の方法で実施例5の帯電防止フィルムを作製した。
〔実施例6〕
実施例1において、導電層形成用塗布液1に換えて導電層形成用塗布液3〔(1)カルボン酸基含有樹脂と(2)カルボジイミド系化合物との重量固形分濃度の和:12%〕を用い、塗布量を10%減らして塗布した以外は全く同様にして塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.11μmの導電層を形成した。
・(1)カルボン酸基を複数有する樹脂 30.9質量部
(ジュリマーET−410、数平均分子量9700、
重量平均分子量17000、固形分濃度30%、日本純薬社製)
・(2)カルボジイミド架橋剤 6.4質量部
(カルボジライトV−02−L2、固形分濃度40%、
カルボジイミド等量385;日清紡社製)
・(3)酸化スズ−酸化アンチモン針状透明導電材の粉末 13.1質量部
(固形分濃度100%)
・シリカ微粒子分散液 5.0質量部
(シーホスターKE−W30、固形分濃度20%、日本触媒社製)
・界面活性剤 0.73質量部
(ナローアクティHN-100、三洋化成工業社製)
・界面活性剤 1.44質量部
(サンデットBL、固形分濃度43%、三洋化成工業社製)
・水 33.4質量部
次に導電層の上に実施例1で用いたのと同様の保護層形成用塗布液2を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.05μmの保護層を形成して実施例6の帯電防止フィルムを得た。
実施例1において、導電層形成用塗布液1で用いた架橋剤カルボジライトV−02−L2に換えてエポキシ樹脂デナコールEX614B(ナガセ化成社製)を2.6質量部添加した以外は全く同様にして、支持体上に導電層を形成した。
次に導電層の上に実施例1で用いたのと同様の保護層形成用塗布液2を塗布し、130℃で2分乾燥し、厚さ0.05μmの保護層を形成して比較例1の帯電防止フィルムを得た。
前記実施例1〜6及び比較例1の帯電防止フィルムの表面抵抗、引っ掻き強度、耐溶剤性を以下に示す方法で測定した。結果を表1に示す。
(1)塗布液ライフ
導電層形成用塗布液を25℃の大気雰囲気下に静置し、粘度が2倍になるまでの時間を測定した。時間が長いほど塗布液の経時安定性に優れると評価する。
(2)表面抵抗
22℃、65%RHの雰囲気下、表面抵抗測定装置(新東科学株式会社製)を用いて帯電防止フィルムの表面抵抗値を測定した。電極間隔5mm、電極幅100mm、印可電圧50V、電圧印可後30秒後の値を測定した。
(3)耐傷性
ガーゼに50g/cm2の荷重をかけて、100回擦り、塗膜表面の傷を目視にて観察した。傷が全く無いものを○、わずかにあるものを△、多いものを×とした。
(4)耐溶剤性
ガーゼにアセトンをしみこませ、10g/cm2の荷重にて10回擦り、塗膜表面の傷を目視にて観察した。傷が全く無いものを◎、ほぼ良好なものを○、わずかに傷があるものを△、多いものを×とした。
25℃、65%RHの雰囲気で3日間保存した後、フィルムを18cm幅の長尺フィルムに加工し、感光層塗布機の模擬装置であるハンドリングテスト機を用いて、長尺フィルムをラインスピード100m/分で搬送し、テスト機のラップ角が180度の駆動ロール(フラットロール)を逆回転させて周速が90m/分になる状態で5分間搬送した後、駆動ロール表面に付着した粉状物の量を目視で下記のように評価した。
◎:付着した粉状物が全く見られないもの
○:付着した粉状物が非常にわずかでほぼ良好なもの
△:付着した粉状物が少し見られるもの
×:かなりの量の付着した粉状物が見られるもの
なお、前記各実施例にて用いられた(1)カルボン酸基含有樹脂の酸価はいずれも45であった。
本発明の帯電防止フィルムを使用した記録要素の実施例として、カラーフィルター用感光転写感材の一例を示す。
前記実施例1で作製した本発明の帯電防止フィルム(導電層を有する厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体)の上に下記の処方H1からなる熱可塑性樹脂層形成塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が20μmの熱可塑性樹脂層を設けた。
(熱可塑性樹脂層形成用塗布液H1)
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)
=55/28.8/11.7/4.5、重量平均分子量=90000)
15質量部
・ポリプロピレングリコールジアクリレート(平均分子量=822)
6.5質量部
・テトラエチレングリコールジメタクリレート 1.5質量部
・p−トルエンスルホンアミド 0.5質量部
・ベンゾフェノン 1.0質量部
・メチルエチルケトン 30質量部
(中間層形成用塗布液B1)
・ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA205、鹸化率=80%)
130質量部
・ポリビニルピロリドン(GAFコーポレーション社製PVP、K−90)
60質量部
・フッ素系界面活性剤(旭硝子(株)社製サーフロンS−131 ) 10質量部
・蒸留水 3350質量部
このように、本発明の帯電防止フィルムを用いた記録要素(カラーフィルター)は、長期の取り扱いにおいても、導電層起因の粉塵による使用環境、機器のクリーン度低下を抑制できることが確認された。
Claims (10)
- 支持体の少なくとも片面に、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を有する帯電防止フィルム。
- 前記(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂におけるカルボン酸基の一部又は全部が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選択される1種に由来するものであることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止フィルム。
- 前記(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料が、酸化スズを含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の帯電防止フィルム。
- 前記酸化スズが、その短軸に対する長軸の比が3〜50の範囲にある針状構造を有することを特徴とする請求項3記載の帯電防止フィルム。
- 前記支持体が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の帯電防止フィルム。
- 導電層の上層に、膜厚0.01μm〜0.5μmの保護層を設けたことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の帯電防止フィルム。
- (1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ平均分子量が2000以上の樹脂と、(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物と、(3)電子電導により導電性を発現する導電性化合物と、を含有し、該(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ平均分子量が2000以上の樹脂と、(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物と、の固形分濃度の和が10質量%以下である水性塗布液を調製し、支持体の少なくとも片面に該水性塗布液を塗布する工程を含む帯電防止フィルムの製造方法。
- 支持体の少なくとも片面に、(1)分子内にカルボン酸基を複数有し、且つ重量平均分子量が2000以上の樹脂と(2)分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物との反応生成物、及び、(3)電子電導により導電性を発現する導電性材料を含有する導電層を有する帯電防止フィルムの少なくとも片面に、感光性または感熱性の記録層を設けてなる記録要素。
- 前記記録層が、アルカリ可溶性のバインダーと重合性のモノマーとを含有し、光または熱により重合可能な記録層であることを特徴とする請求項8記載の記録要素。
- 前記支持体と前記記録層との間に、少なくともクッション性を有する層、及び、中間層を有することを特徴とする請求項8または請求項9記載の記録要素。
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