JP2005527369A - Integrated photochemical treatment of gas - Google Patents
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Abstract
本発明は、ガスの一体化された光化学処理に関する。本発明によれば、少なくとも1つのエキシマランプ7が処理室9の出口に設けられ、このランプは、光化学反応を用いて解離を行うために、ガス状排出物の流れ10に遠紫外線を放射する。このようにして、希釈を必要とせずに、小型の容易に一体化可能な装置において、特に、イソプロピルアルコール、アセトン、およびN−メチルピロリドンなどの溶媒を含むガスおよび蒸気が、二酸化炭素ガスまたは他の元素に解離される。The present invention relates to an integrated photochemical treatment of gas. According to the present invention, at least one excimer lamp 7 is provided at the outlet of the processing chamber 9, which emits far ultraviolet rays into the gaseous effluent stream 10 for dissociation using photochemical reactions. . In this way, in a small, easily integratable device that does not require dilution, in particular, gases and vapors containing solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and N-methylpyrrolidone are carbon dioxide gas or other It is dissociated into the elements.
Description
本発明は、プロセス室および処理室内で半導体ウェハを機械加工かつ処理する、半導体産業におけるプロセスに関する。 The present invention relates to a process in the semiconductor industry for machining and processing semiconductor wafers in process and processing chambers.
そのようなプロセスは、特に、フォトレジスト層を塗布する工程、このフォトレジスト層を現像する工程、およびマスクで被覆されていない基板のゾーン上でエッチングまたは堆積を行う工程を含む。 Such processes include, among other things, applying a photoresist layer, developing the photoresist layer, and etching or depositing on a zone of the substrate that is not covered with a mask.
このような種々の工程は、処理蒸気またはガスおよび残留ガスを抽出するポンプ手段に接続されたプロセスおよび処理室内で行われる。 These various steps are performed in a process and chamber connected to pump means for extracting process steam or gas and residual gas.
そのようなプロセス中、ある工程では、特に、ストリッピング室内でフォトレジスト層の除去が行われる。 During such a process, the photoresist layer is removed in certain steps, particularly in the stripping chamber.
半導体産業のプロセスにおいては、あるプロセス工程、特に、溶剤ベースのフォトレジストの層を塗布する工程、該フォトレジスト層を現像する工程、次にフォトレジスト層を除去する(すなわち、ストリッピング)工程、および金属−有機組成物を用いた堆積工程(有機金属気相成長法(MOCVD))によって、溶媒蒸気を含んだ排出物が放出される。 In the process of the semiconductor industry, certain process steps, in particular, applying a layer of solvent-based photoresist, developing the photoresist layer, and then removing (ie, stripping) the photoresist layer; And a deposition process (metal organic chemical vapor deposition (MOCVD)) using a metal-organic composition releases effluent containing solvent vapor.
そのような蒸気およびガスは、特に、イソプロピルアルコール、アセトン、およびN−メチルピロリドンなどの溶媒を含む。 Such vapors and gases include solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and N-methylpyrrolidone, among others.
これらの蒸気およびガスは、ポンプ手段によって汲み出され、大気に排出する前に処理する必要がある。 These vapors and gases need to be processed before they are pumped by the pump means and discharged to the atmosphere.
現在では、有機金属気相成長法用のストリッピング室またはエンクロージャから抽出された蒸気およびガスの処理は、次に排出物を液体の形態で処理できるように、洗浄塔において蒸気およびガスを洗浄することにある。 Currently, the treatment of vapor and gas extracted from a stripping chamber or enclosure for metal organic vapor phase epitaxy will then wash the vapor and gas in a wash tower so that the effluent can be treated in liquid form. There is.
洗浄塔では、下方に移動する噴霧された希釈液の流れに対して、排出物の流れは上方に向かう。この液体は、次の処理のために蒸気およびガスを溶解する。 In the washing tower, the flow of effluent is directed upwards with respect to the flow of sprayed diluent that moves downward. This liquid dissolves the vapor and gas for further processing.
洗浄塔の垂直方向の寸法は、溶解が生じるのに十分な時間の間、液体の液滴および蒸気およびガスが共に存在できるように十分なものである必要がある。 The vertical dimension of the wash tower must be sufficient to allow both liquid droplets and vapors and gases to exist for a time sufficient for dissolution to occur.
この結果、ガス処理装置が、比較的大きなものとなり、ストリッピングエンクロージャおよびプロセス室に近接して統合することが不可能であり、かつ特に、高過ぎて、プロセス室および処理室を含んだクリーンルームの二重床に組み込むことができない。 As a result, the gas processing equipment is relatively large and cannot be integrated in close proximity to the stripping enclosure and process chamber, and in particular, is too expensive for clean rooms including process chambers and process chambers. Cannot be incorporated into a double floor.
知られている装置の別の欠点は、排出物は、希薄化されてから処理されるので、処理の効果が低減されるということにある。 Another disadvantage of the known apparatus is that the effluent is diluted before it is processed, so that the processing effect is reduced.
半導体以外の応用分野では、例えば、特開2000/079322には、真空紫外線(VUV)に続いて、生体膜の湿潤を維持する手段を備えた生体膜反応室によって、ガスを処理するエンクロージャに溶媒ガスを通過させることによって、該溶媒ガスを浄化する提案が既になされている。ファンが、反応室の出口からVUV処理エンクロージャ入口にガスを再循環させるように働く。ガスは大気圧で処理される。この文献は、半導体製造への適用を示唆しておらず、生体膜反応室が存在する結果として寸法が大き過ぎるために、その装置は、そのような用途には適さないと思われる。 In application fields other than semiconductors, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000/079322 discloses a solvent in an enclosure for treating gas by means of a biological membrane reaction chamber equipped with means for maintaining wetness of biological membranes following vacuum ultraviolet (VUV). Proposals have already been made to purify the solvent gas by passing the gas. A fan serves to recirculate gas from the reaction chamber outlet to the VUV processing enclosure inlet. The gas is processed at atmospheric pressure. This document does not suggest application to semiconductor manufacturing, and the device appears to be unsuitable for such applications due to the presence of a biomembrane reaction chamber that is too large.
地面から抽出された水などの液体を処理する分野では、文献DE297 07 912Uは、空気の向流を用いて浄塔内で水を噴霧することを教示している。この空気は次に、エキシマ紫外線放出器を有し、かつソーダを用いて洗浄する装置を備えた空気処理装置内で処理される。 In the field of processing liquids such as water extracted from the ground, the document DE 297 07 912U teaches spraying water in a purification tower using a countercurrent of air. This air is then processed in an air treatment device with an excimer UV emitter and equipped with a device for cleaning with soda.
上記文書に記載の装置は、複雑かつ大型であるために、ストリッピングエンクロージャまたはプロセス室に近接して統合するという問題を解決するのに適さない。 The apparatus described in the above document is complex and large, and is not suitable for solving the problem of integrating close to the stripping enclosure or process chamber.
文献DE43 07 204Aは、エキシマレーザ型の紫外線光源を用いた、連続ストリーム反応室内で液体および/またはガスを浄化する装置を記載している。反応室を流れる流体は、窓を通過するレーザ光に曝露される。半導体製造への応用についても、エキシマランプの使用についても示唆されていない。 Document DE 43 07 204A describes an apparatus for purifying liquids and / or gases in a continuous stream reaction chamber using an excimer laser type UV light source. The fluid flowing through the reaction chamber is exposed to laser light passing through the window. There is no suggestion of application to semiconductor manufacturing or the use of excimer lamps.
本発明は、特に、排出物処理ユニットの非常に著しい大きさの低減と共に、排出物のより効果的な処理を提供することによって、半導体製造分野において従来の技術の装置の欠点を回避しようとするものである。 The present invention seeks to avoid the disadvantages of prior art devices in the field of semiconductor manufacturing, in particular by providing a more effective treatment of emissions, with a very significant reduction in emission processing units. Is.
したがって、占有する床面積を制限し、装置が汚染されるリスクを低減し、かつ排出物の処理を向上することが望ましい。 Therefore, it is desirable to limit the floor area occupied, reduce the risk of equipment contamination, and improve waste disposal.
これらの目的および他の目的を達成するために、本発明の基本的概念は、ストリッピング室、有機金属堆積室、およびより一般的にプロセス室を出るときに、蒸気およびガスの少なくとも部分的処理を実行することにあるが、排出物を遠紫外線の放射に曝露させることによって、溶媒蒸気を含有する排出物を分解する工程が生じる。 In order to achieve these and other objectives, the basic concept of the present invention is the at least partial treatment of vapors and gases upon exiting stripping chambers, metalorganic deposition chambers, and more generally process chambers. The step of decomposing the effluent containing the solvent vapor occurs by exposing the effluent to deep ultraviolet radiation.
したがって、本発明は、半導体ウェハを機械加工または処理する装置を提供し、該装置は、処理蒸気またはガスおよび残留ガスを抽出するポンプ手段にパイプによって接続された処理またはプロセス室を備え、1つまたは複数のエキシマランプが、処理またはプロセス室の近傍の処理蒸気またはガスおよび残留ガスの流れに遠紫外線の放射を発生する。 Accordingly, the present invention provides an apparatus for machining or processing a semiconductor wafer, the apparatus comprising a process or process chamber connected by a pipe to pump means for extracting process vapor or gas and residual gas, Alternatively, a plurality of excimer lamps generate deep ultraviolet radiation in the process vapor or gas and residual gas streams in the vicinity of the process or process chamber.
エキシマランプは、ポンプ手段の上流側の蒸気またはガスの流れ内に設置され得る。ポンプ手段が、一次ポンプおよび二次ポンプを備えている場合、エキシマランプは、一次ポンプの上流側および/または二次ポンプの上流側の蒸気またはガスの流れ内に設置され得る。 An excimer lamp can be installed in the steam or gas stream upstream of the pump means. If the pump means comprises a primary pump and a secondary pump, the excimer lamp can be installed in the steam or gas stream upstream of the primary pump and / or upstream of the secondary pump.
第1の実施形態では、エキシマランプは、特定の処理室内に設置される。 In the first embodiment, the excimer lamp is installed in a specific processing chamber.
第2の実施形態では、エキシマランプは、処理またはプロセス室から蒸気およびガスを抽出するパイプ内に設置される。 In a second embodiment, excimer lamps are installed in pipes that extract steam and gas from a process or process chamber.
第3の実施形態では、エキシマランプは、処理またはプロセス室から蒸気およびガスを抽出するパイプ周囲に設置される。 In a third embodiment, excimer lamps are installed around pipes that extract steam and gases from a process or process chamber.
エキシマとは、標準状態において安定した基本状態を有さない、励起された状態の原子あるいは分子の複合物である。典型例は、2つの希ガス原子、例えば、XeXe、ArAr間の会合により、あるいは希ガス原子とハロゲン原子、例えばXeClとの間の電子励起分子の会合により構成される。いずれの場合も、その分子は、エキシプレックス(励起状態複合体)分子として知られている。しかし、より一般化するために、本発明は、一般用語であるエキシマを用いてエキシマおよびエキシプレックスの両方を示す。 An excimer is a composite of excited atoms or molecules that do not have a stable fundamental state in the standard state. A typical example is constituted by an association between two noble gas atoms, for example, XeXe, ArAr, or an association of an electronically excited molecule between a noble gas atom and a halogen atom, for example, XeCl. In either case, the molecule is known as an exciplex (excited state complex) molecule. However, for more generalization, the present invention refers to both excimers and exciplexes using the general term excimer.
本発明の意図した用途にとっては、ランプは、波長が約100nmから200nmの範囲にある放射線を発生することが好ましい。 For the intended use of the present invention, the lamp preferably generates radiation having a wavelength in the range of about 100 nm to 200 nm.
少なくとも1つのXeXe型エキシマランプを備えたランプを用いて、良好な結果が得られた。 Good results have been obtained with a lamp equipped with at least one XeXe type excimer lamp.
有利には、それ自身が気体状の排出物の流れを運ぶその外部空間に放射する、エキシマランプを管状にする提供がなされてよい。 Advantageously, it may be provided that the excimer lamp is tubular, which itself radiates into its external space carrying the gaseous effluent stream.
この装置は、気体酸素または水蒸気の形態で、エキシマランプの上流側の蒸気またはガスの流れに酸素を注入する手段をさらに備えることが好ましい。 The apparatus preferably further comprises means for injecting oxygen into the vapor or gas stream upstream of the excimer lamp in the form of gaseous oxygen or water vapor.
本発明はまた、遠紫外線の照射を用いた光化学反応により、蒸気またはガスが、処理またはプロセス室を出た後にできるだけ速く、蒸気またはガスを処理する前工程を含んだ、半導体製造プロセスから出る溶媒蒸気タイプの排出物を処理する方法を提供する。 The present invention also provides a solvent that exits a semiconductor manufacturing process by a photochemical reaction using irradiation of deep ultraviolet radiation, including a pre-process for treating the vapor or gas as soon as possible after leaving the treatment or process chamber. A method for treating steam-type emissions is provided.
この照射は有利には、1つまたは複数のXeXe型エキシマランプによって提供されてよい。 This irradiation may advantageously be provided by one or more XeXe type excimer lamps.
気体酸素または水蒸気の形態で、酸素が遠紫外線の照射の上流側で処理のために蒸気またはガスに注入されることが好ましい。 It is preferred that in the form of gaseous oxygen or water vapor, oxygen is injected into the vapor or gas for processing upstream of the irradiation of deep ultraviolet radiation.
酸素または水蒸気を添加することによって、半導体製造プロセスにおいて通常生じるよりも排出物のより良い処理を提供することが可能となる。この添加により、酸化によって、光化学処理による解離の結果生じるラジカルと結合することが可能となる。これ以外では、ラジカルは、ある環境下で相互に再結合し得るので、処理が不充分になるかもしれない。この点で、酸素、水蒸気、あるいはいくつかの他の酸素を含んだ物質を添加する提供がなされてよい。 By adding oxygen or water vapor, it is possible to provide a better treatment of emissions than normally occurs in semiconductor manufacturing processes. By this addition, it becomes possible to combine with radicals resulting from dissociation by photochemical treatment by oxidation. Other than this, radicals may recombine with each other under certain circumstances, which may result in poor processing. In this regard, provision may be made to add oxygen, water vapor, or some other oxygen containing material.
本発明の他の目的、特徴、および利点は、添付図面に関して記載された特定の実施形態の以下の説明から明白となる。 Other objects, features and advantages of the present invention will become apparent from the following description of specific embodiments described with reference to the accompanying drawings.
図1は、円筒状のエキシマランプの理論上の図である。放電空間1が、2本の電極3および4を構成するように外面を金属被覆された、石英管2の内部に構成されている。電極4は、放射5を通過させるように格子状になっている。電極3および4は、適切なジェネレータ6によってバイアスが印加される。
FIG. 1 is a theoretical view of a cylindrical excimer lamp. A
図2では、1つまたは複数のエキシマランプ7が、処理またはプロセス室9から蒸気およびガスを抽出するパイプ8内に設置され得、それらエキシマランプは、気体状の排出物の流れ10に放射5を発生し、この放射によって、溶媒蒸気およびガスは、二酸化炭素ガスおよび水あるいは他の元素に分解される。
In FIG. 2, one or more excimer lamps 7 may be installed in a
エキシマランプ7の性質は、処理される蒸気およびガスに応じて選択され得る。半導体産業のプロセスで通常生成される蒸気およびガスに対して、XeXe型エキシマランプが、約172nmの波長で優れた結果を提供することが認められている。 The nature of the excimer lamp 7 can be selected depending on the steam and gas being processed. It has been found that XeXe type excimer lamps provide excellent results at a wavelength of about 172 nm for vapors and gases normally produced in the semiconductor industry processes.
処理される蒸気またはガスの流れ10を生成させる処理またはプロセス室9に近接してエキシマランプ7を設けることによって、蒸気およびガスは、希釈される前、および蒸気およびガスを抽出するパイプ8に付着物を生じる時間となる前に処理される。
By providing an excimer lamp 7 in the vicinity of the process or
反応室の形状は、システムの効果および統合化を改善するように調整されてよい。例えば、図2では、エキシマランプは、外側に放射する管状ランプである。 The shape of the reaction chamber may be adjusted to improve system effectiveness and integration. For example, in FIG. 2, the excimer lamp is a tubular lamp that radiates outward.
図3および図4では、エキシマランプは、管自体の内部空間11内に放射する管状ランプである。放電空間1は、2本の同心円状の石英管2aと2bとの間に位置し、電極3が外部石英管2aの外面にあり、格子状電極4が内部石英管2bの内面にある。したがって、ガス状排出物の流れ10は、エキシマランプ7の内部空間11内を直接流れ、その排出物を、二酸化炭素ガスおよび水あるいは他の元素に分解させる放射5に曝露される。
3 and 4, the excimer lamp is a tubular lamp that radiates into the
エキシマランプ7は、特定の処理室内に設置されてよいか、あるいは単に、蒸気およびガスを抽出するパイプ8の内部または周囲にされてよい。
The excimer lamp 7 may be installed in a specific processing chamber, or simply inside or around the
波長が約100nm〜約200nmの範囲にある放射が有利である。これは、触媒のない状態で、蒸気およびガスの十分な解離速度を得ることができるためである。 Radiation with a wavelength in the range of about 100 nm to about 200 nm is advantageous. This is because a sufficient dissociation rate of steam and gas can be obtained without a catalyst.
本発明によって実行される光化学処理は、ペルフルオロカーボン(PFC)およびNF3などの特に高価で、危険、かつ/または毒性のある外部の試薬を使用せずに済むという点で有利である。 The photochemical treatment carried out by the present invention is advantageous in that it avoids the use of particularly expensive, dangerous and / or toxic external reagents such as perfluorocarbon (PFC) and NF 3 .
図5は、本発明の一実施形態における半導体ウェハを機械加工あるいは処理する装置の一般構造を示す図である。この装置は、パイプ8を介してポンプ手段に接続された処理室またはプロセス室9を備えている。このポンプ手段は、例えば、処理蒸気およびガスならびに残留ガスを室9から抽出するため、および送出オリフィス14を介してそれらを送るために、相互に直列接続されている一次ポンプ13および二次ポンプ12を備える。処理蒸気およびガスならびに残留ガスの流れは、パイプ8ならびにポンプ12および13により構成された真空ライン全体に沿って流れる。一般に、制御または遮断弁15が、処理またはプロセス室9とパイプ8への入口との間に挿入される。
FIG. 5 is a diagram showing a general structure of an apparatus for machining or processing a semiconductor wafer in one embodiment of the present invention. This apparatus comprises a processing chamber or
この図は、エキシマランプ7bが、一次ポンプ13の上流側で蒸気またはガスの流れ10内に位置していることを示している。
This figure shows that the
この図はまた、エキシマランプ7aが、二次ポンプ12の上流側で蒸気またはガスの流れ10内に位置していることを示している。
This figure also shows that the excimer lamp 7 a is located in the steam or
意外なことに、ガスの光化学処理は、一次ポンプ13の上流側だけでなく二次ポンプ12の上流側においても、パイプ8内に存在する低圧条件下であっても有効である。
Surprisingly, the photochemical treatment of the gas is effective not only on the upstream side of the
より良い処理効果は、エキシマランプの上流側で蒸気またはガスの流れ10に、気体酸素あるいは水蒸気などの酸素を含んだ混合物の形態で酸素を注入する手段を提供することによって得られる。例えば、図5は、エキシマランプ7bの上流側の酸素注入パイプ17を介して気体酸素を導入する酸素源16を示している。
A better treatment effect is obtained by providing means for injecting oxygen into the vapor or
本発明は、上記に明示的に記載した実施形態に限定されるものでなく、本発明は、当業者の能力の範囲内にある種々の一般化および変形を含む。 The present invention is not limited to the embodiments explicitly described above, and the present invention includes various generalizations and variations that are within the ability of those skilled in the art.
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