JP2005519108A

JP2005519108A - 反応性希釈剤及びアルキド樹脂コーティング組成物

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Publication number: JP2005519108A
Application number: JP2003572938A
Authority: JP
Inventors: プレトー，ロジェ; ミューレバッハ，アンドレアス; ペーター，ヴォルフガング; ディートリカー，クルト; ユング，トゥニヤ; アウシュラ，クレメンス; キルナー，ハンス・イェルク; ファン・デル・スハーフ，パウル・アドリアーン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-03-04
Filing date: 2003-02-25
Publication date: 2005-06-30
Also published as: AU2003212274A1; CN1639105A; MXPA04008528A; US20050096406A1; BR0308093A; CA2474439A1; KR20040106284A; WO2003074466A2; AU2003212274A8; EP1480940A2; WO2003074466A3

Abstract

本発明は、式（Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ）の新規な反応性希釈剤及びそれを含有するアルキドコーティング組成物に関する。好ましい実施態様では、Ｒ₁及びＲ₂は水素であり、Ｒ₃は、（メタ）アクリロイルオキシ−メチル、又はビニルによってパラ置換されているフェニルであり、Ｒ₄は、フェニル、又はビニルもしくは（メタ）アクリロイルオキシによってパラ置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂−Ｗ（ここで、Ｗは、（メタ）アクリロイルオキシである）の置換フェニル残基又は式：−ＣＨ₂−Ｙ−Ａの脂肪族残基であり、ここで、Ｙは、結合、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン（ここで、アルキレン橋掛け基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい）であり、Ａは、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセトキシ、（メタ）アクリロイルオキシ又はフタレートもしくはマレエート残基であり、Ｒ₅は、水素であり、ｎは、１であり、Ｘは、−（ＣＨ₂）−である。本発明はさらに、モノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤、特にIrgacure 819を０．３〜１０重量％含む溶剤型又は水性のアルキドコーティング組成物に関する。

Description

本発明は、新規な反応性希釈剤及びそれを含有するアルキド樹脂に基づくコーティング組成物に関する。

アルキド樹脂は一般に溶剤型又は水性のコーティング系に使用される。アルキド樹脂は、不飽和脂肪酸エステルをポリエステル又はポリウレタン連鎖延長ポリマー系に組み込むことによって形成される。硬化は自動酸化架橋によって得られる。

従来のアルキド樹脂系は、溶媒、皮張り防止剤及び乾燥剤を含有する。溶媒は通常、有機溶媒である。皮張り防止剤の例は、酸化防止剤、ブロッキング剤、溶媒又は保持剤として分類することができる。ヨーロッパ特許公開公報ＥＰ１１０３５８３Ａ１は、皮張り防止剤としてアルドキシム又はケトキシムを記載している。

硬化過程は、酸化、すなわち空気中の酸素との反応を含む。これは常に、普通は金属塩の組み合わせである、普通「ドライヤー」又は「乾燥剤」と呼ばれる触媒の存在下で実施される。これらの触媒は当該技術で周知であり、市販されている。適切なドライヤーの例は、脂肪族（脂環式）の天然又は合成の酸、たとえばリノール酸、ナフテン酸及び２−エチル−ヘキサン酸などの金属塩である。コバルト、マンガン、鉛、ジルコニウム、カルシウム及び亜鉛が適切な金属である。当然、ドライヤーの混合物を使用することもできる。ドライヤーは、その金属含有量に換算して、バインダ固形分に対して０．００１〜約３重量％の割合で使用される。

溶媒に代えて、コーティングの配合及び加工の際に溶媒として働く、普通は比較的低い粘度、比較的高い沸点（すなわち、低い飽和蒸気圧）の化合物又は化合物の混合物である反応性希釈剤を用いることが提案されている。このような反応性希釈剤は樹脂と共重合し、それにより、コーティング乾燥時の雰囲気への溶媒の損失を減らすことができる。

ＷＯ９７０２２３０は、塗料又はコーティング剤における反応性希釈剤としての２−（２，７−オクタジエノキシ）ジ−（２，７−オクタジエニル）スクシネートの使用を記載している。

ＷＯ９８００３８７は、塗料又はコーティング剤における反応性希釈剤としての、フマル酸エステル、マレイン酸エステル及び２−アリルオキシコハク酸エステルの混合物を含む組成物の使用を開示している。

ＥＰ０７２１２７は、ジシクロペンテニルメタクリレート及びジシクロペンテニルオキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される反応性希釈剤を含有するアルキド樹脂系を記載している。

特開２００１−２２６４６６は、メタクリロイルを末端に有するポリマーを得るための、アリルメタクリレート及びビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリドの存在下におけるノルボルネンの重合を記載している。低粘度化合物は記載されていない。

溶媒含量を著しく減らしているか、溶媒を含まず、同様な乾燥性能を示す、コバルトを含まないアルキド樹脂系を提供する必要がなおもある。

今、以下に定義する式Ｉａ〜Ｉｅの化合物を反応性希釈剤として使用して、それによって完全又は部分的に溶媒に取って代わらせることができるということが見い出された。

本発明は、式Ｉａ〜Ｉｅ：

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、ビニル、ホルミル、アクリル酸の残基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニルカルボニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はヒドロキシ、ハロゲン、エチニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルアミノ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］−アミノもしくはトリルアミノカルボニルオキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、
Ｒ₃は、（メタ）アクリロイルオキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、アセトキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、トリフルオロメチル、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノによって１回以上置換されているフェニルであるか、あるいは、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニル、アントラセニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｗの置換フェニル残基であり、
Ｗは、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アセトキシ、アセチルスルファニル、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、（メタ）アクリルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フルオロによって１回以上置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、エポキシエチルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシを表すか、あるいは、ジメチルアミノ、ジメチルアンモニウムであるか、あるいは、アミノ酪酸又はε−カプロラクタムから選択される残基であるか、あるいは、スルホナト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルファニル（ここで、アルキル基は、非置換であるか、塩素によって置換されている）であるか、あるいは、シラノール残基又はホスホン酸の残基であり、
Ｒ₄は、水素、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニル、アントラセニル；ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、アセトキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、トリフルオロメチル、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノによって１回以上置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｗの置換フェニル残基であり、
Ｗは、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アセトキシ、アセチルスルファニル、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フルオロによって１回以上置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、エポキシエチルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシを表すか、あるいは、ジメチルアミノ、ジメチルアンモニウムであるか、あるいは、アミノ酪酸又はε−カプロラクタムから選択される残基であるか、あるいは、スルホナト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルファニル（ここで、アルキル基は、非置換であるか、塩素によって置換されている）であるか、あるいは、シラノール残基又はホスホン酸の残基であるか、あるいは
Ｒ₄は、式：−（ＣＲ₆Ｒ₇）_mＹ−Ａの脂肪族残基であり、ここで、
Ｒ₆及びＲ₇は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はフェニルであり、
ｍは、１〜１０であり、
Ｙは、結合、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン（ここで、アルキレン橋掛け基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい）であり、
Ａは、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、フェニルカルボニルオキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ又はフタレートもしくはマレエート残基であるか、あるいは
Ｒ₄は、式Ａ又はＢ：

（式中、
Ｒ₅は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、
ｎは、１〜１０の数であり、
Ｘは、−（ＣＨ₂）_1-4−、−ＣＲ₈Ｒ₉−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ₁₀−、−Ｓ−であり、
Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水素、非置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ；ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシもしくはハロゲンによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アルキル；非置換のアリール又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシもしくはハロゲンによって置換されているアリール；又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシもしくはフェニルカルボニルオキシであり、
Ｒ₁₀は、水素、非置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はＯＨ−もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アルキル；非置換のフェニル又はＯＨ−、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているフェニルである）
の残基である）
の化合物に関する。

さらには、本発明は、
（１）アルキド樹脂、
（２）光開始剤、
（３）上記式Ｉａ〜Ｉｅの反応性希釈剤又はそれらの混合物、及び
（４）場合によっては溶媒
を含むコーティング組成物に関する。

定義
アルキド樹脂
アルキド樹脂は、当該技術で周知であり、容易に入手することができる。用いることができる樹脂の例は、アルキド樹脂、エポキシエステル、ウレタンアルキド及びさらに改質油を含む。自然乾燥性アルキド樹脂は、乾性油、たとえばアマニ油、大豆油、キリ油及びアルキル鎖中に不飽和基を有する他の油のエステルである。アルキド樹脂は、６０重量％を超える油分を含有する「長油」アルキド樹脂、４０〜６０重量％の油分を含有する「中油」アルキド樹脂及び４０重量％未満の油分を含有する「短油」アルキド樹脂として分類することができる。アルキド樹脂は、Ullmann’s Encyclopedia第六版１９９９に記載されている。長油アルキド樹脂が、多様な顔料にとって良好な分散型樹脂として特に知られている。

樹脂は、液状コーティング組成物の重量に基づいて５〜５０重量％の量で存在することができる。高固形分系では、樹脂は、＞５０重量％の量で存在する。アルキドは、（非改質）アルキド樹脂を乳化剤と混合することによって得られる水希釈性アルキド樹脂であってもよいし、乳化剤が化学的に組み込まれている自己乳化性アルキド樹脂であってもよい。

溶媒
アルキド樹脂に使用される溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素、たとえばホワイトスピリットとも知られるミネラルスピリットならびにキシレン、トルエン、アルコールエーテル、グリコールエーテル、ケトン、エステル、アルコールエーテルアセテート又はそれらの混合物である。上述したように、本発明のコーティングを実施するのに溶媒は必要ではない。

光開始剤
昼光もしくは昼光に等しい光源又はＵＶ線によってエチレン性不飽和重合性化合物を硬化させるのに有用であることが知られるいかなる光開始剤を使用してもよい。用いられる放射線は、使用される光開始剤の吸収によって本質的に誘導される。適切な放射線光源は公知である。これらは、たとえば、ランプ又はレーザを含むことができる。適切なＵＶランプは、水銀蒸気灯又はＵＶレーザである。照射期間は光源の性質に依存し、秒単位から分単位の範囲であることができる。好ましいものは昼光の使用である。

適切な光開始剤は、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、たとえばハロメチルベンゾフェノン、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、たとえばジアルコキシアセトフェノン、ハロメチルアセトフェノン、α−ヒドロキシもしくはα−アミノ−アセトフェノン（１−ベンゾイル−１−ヒドロキシ−１−メチルエタン又は（４−モルホリノ−ベンゾイル）−２−ベンゾイル−２−ジメチルアミノ−プロパン又は（４−メチルチオ−ベンゾイル）−１−メチルモルホリノエタン）、α−スルホニルアセトフェノン、ハロメチルアリールスルホン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、アントラセン誘導体、チオキサントン誘導体、３−ケトクマリン誘導体、アントラキノン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタール、フェニルグリオキサレート及びその誘導体、二量体フェニルグリオキサレート、ペルエステル、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、チタノセン、ボレート、Ｏ−アシルオキシム又はカンファキノンから選択される。光開始剤は、単独で使用してもよいし、適切な共開始剤と組み合わせて使用してもよい。

特に適したものは、式Ｉ：

（式中、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、直鎖状又は分岐鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、非置換であるか、又は場合によってはＯＲ₈、ＳＲ₉、ＮＲ₁₀Ｒ₁₁、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくはハロゲンによって置換されているフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁及びＲ₂は、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又は

であり、
Ｒ₃及びＲ₇は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、ベンジル又は−Ｏ−によって１回以上中断されているＣ₂〜Ｃ₂₀アルキルであるか、あるいは、Ｒ₁₀及びＲ₁₁が、それらが結合したＮ原子といっしょになって、場合によっては酸素又は−ＮＲ₁₂−を含有する五又は六員環であり、
Ｒ₁₂は、水素、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである）
のモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤０．３〜１０重量％を含むコーティング組成物である。

好ましいものは、式Ｉ′：

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、非置換であるか、又は場合によっては１もしくは２個のＯＲ₈もしくはＮＲ₁₀Ｒ₁₁によって置換されているフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁が

であり、Ｒ₂が、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又は非置換であるか、もしくは場合によってはＯＲ₈によって置換されているフェニルであり、
Ｒ₃及びＲ₇は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又は塩素であり、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₈は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、
Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、それらが結合したＮ原子といっしょになって、場合によっては酸素を含有する五又は六員環である）
の化合物である。

特に好ましいものは、式Ｉ′：

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂が、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ又はフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁が、

であり、Ｒ₂が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル又は非置換であるか、場合によっては１又は２個のＯＲ₈によって置換されているフェニルであり、
Ｒ₃及びＲ₇が、互いに独立して、メチル、メトキシ又は塩素であり、
Ｒ₅が、水素又はメチルであり、
Ｒ₄及びＲ₆が、水素であり、
Ｒ₈が、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルである）

の化合物である。

もっとも好ましいものは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドである。

ビスアシルホスフィンオキシドは、ＥＰ−Ｂ−１８４０９５又はＵＳ４７３７５９３に記載されている。

米国特許第５，５３４，５５９号に記載され、昼光硬化組成物に有用である光開始剤の代表例は、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）メチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）エチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−イソプロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−プロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−tert−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（１−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−シクロヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−ペンチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２−エチル−ヘキサ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ｎ−デシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Irgacure 819）、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（４−メチルフェニル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−メチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−エチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−イソプロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−プロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−tert−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（１−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−シクロヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−ペンチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２−エチル−ヘキサ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−（２，５−ジメチルフェニル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−メチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−エチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−イソプロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−プロピルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−tert−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−（１−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−シクロヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−ペンチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−（２−エチル−ヘキサ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−ｎ−デシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−tert−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−（１−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−シクロヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−ｎ−ペンチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−（２−エチル−ヘキサ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジエチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−tert−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−（１−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−シクロヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−ｎ−ペンチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−（２−エチル−ヘキサ−１−イル）−ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）−ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−ｎ−デシルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリイソプロピルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−ｎ−ブチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）−ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−ｎ−ブチルベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）−ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−ｎ−プロピルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−ｎ−プロピルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−（１−メチル−プロパ−１−イル）ベンゾイル）−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−（１−メチル−プロパ−１−イル）ベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−（２−メチル−プロパ−１−イル）ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−（２−メチル−プロパ−１−イル）ベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリ−tert−ブチルベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルベンゾイル）−（２−メチル−プロパ−１−イル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，５−ジメチルフェニル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルベンゾイル）−（２，５−ジメチルフェニル）ホスフィンオキシド、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペンタ−１−イル）ホスフィンオキシド及び
ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−（４−プロピルフェニル）ホスフィンオキシド
である。

特に好ましい光開始剤は以下のものである。
モノアシルホスフィンオキシド、たとえばLucirin TPO（BASFから市販）又は２００２年８月１３日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ−ＥＰ０２／０９０４５にしたがって調製することができる［ベンジル−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ホスフィノイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

ドイツ国特許公開公報１０１２７１７１又は英国特許ＧＢ２３６５４３０にしたがって調製することができる［（２−エチル−ヘキシル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−ホスフィノイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸エチルエステル（BASF）。

ビスアシルホスフィンオキシド、たとえば

Cibaから市販されているIrgacure 819。

アシルホスフィンスルフィド、たとえばＵＳ５，３６８，９８５にしたがって調製することができる［フェニル−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−ホスフィノチオイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

又はＵＳ５，３９９，７８２にしたがって調製することができる９−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９−ホスファビシクロ［３．３．１］ノナン−９−スルフィド

フェニルグリオキサレート、たとえばStaufferから市販されているNuvopol 3000。

ジオールのフェニルグリオキサレートジエステル、たとえばＵＳ６，０４８，６６０にしたがって調製することができるオキソ−フェニル酢酸２−［２−（２−オキソ−２−フェニルアセトキシ）−エトキシ］−エチルエステル

光開始剤は、約０．３〜１０重量％、好ましくは約０．３〜５重量％、より好ましくは約１〜２重量％の量で存在することができる。

希釈剤
上記式Ｉａ〜Ｉｅ中の残基は、以下に定義するとおりである。Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルは、直鎖状又は分岐鎖状であり、たとえば、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−、Ｃ₁〜Ｃ₈−、Ｃ₁〜Ｃ₆−又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである。例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチル−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシルである。

置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル残基は、１回以上置換されていることができる。また、置換基が同じではないことも可能である。例は、

のような残基であることができる。アクリル酸の残基は−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨである。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルは、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃である。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニルは、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₃である。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシは、たとえば−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃である。Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニルカルボニルオキシは、たとえば−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂である。（メタ）アクリロイルオキシとは、アクリロイルオキシ（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−）又はメタクリロイルオキシ（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−）をいう。

Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルによって１回以上置換されているフェニルは、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₂（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ（ＣＨ₃）₄、−Ｃ₆（ＣＨ₃）₅、−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₁₁、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ（ＣＨ₃）₃である。ハロゲンによって１回以上置換されているフェニルは、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄Ｆ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｉ、−Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂、−Ｃ₆Ｈ₃Ｃｌ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂である。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシによって置換されているフェニルは、たとえば、tert−ブトキシカルボニルオキシによって置換されているフェニル（−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）ＯＣ（ＣＨ）₃）である。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシによって置換されているフェニルは、たとえば酢酸フェニルである。

アセチルスルファニルとは、ＣＨ₃−ＣＯＳ−をいう。

フルオロによって２回以上置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシは、たとえば−ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂、−Ｏ（ＣＦ₂）₇ＣＦ₃である。

アミノ酪酸から選択される残基によって置換されているベンジルは、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＨである。

Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニウム塩によって置換されているベンジル、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＯ₂（ＣＨ₂）₂Ｃｌ又はＣ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｓ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂Ｃｌ^-。シラノール残基によって置換されているベンジルは、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃））ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃又は−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₃である。ホスホン酸の残基によって置換されているベンジルは、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂である。

ＹがＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレンであり、アルキレン橋掛け基が直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい場合、以下の橋掛け基を例として挙げることができる：−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃ＯＣ（ＣＨ₂）₃−、−ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂−。

基−（ＣＲ₆Ｒ₇）_m−はまた、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−のような構造を含む。

フタレート残基は、たとえば

である。マレエート残基は、たとえば

である。

Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシも同様に、直鎖状又は分岐鎖状であり、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、sec−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、tert−ブチルオキシ、ペントキシ又はヘキソキシである。

アリールは、たとえばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、特にフェニルである。アリール残基は、一又は多置換されていることができる。残基Ｒ₃に関して、フェニル環は、好ましくはパラ置換されている。残基Ｒ₄に関して、フェニル環は、好ましくは非置換であるか、又はパラ置換されている。

式Ｉｂの残基は、

である。

残基Ｒ₁〜Ｒ₅の例は以下のとおりである。
Ｒ₁：
−Ｈ、
−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、
−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、
−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃、−Ｃ（ＣＨ₃）（ＯＨ）Ｃ≡ＣＨ、
−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ₆Ｈ₄ＣＨ₃、
−ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、
−ＣＨ₂Ｃｌ、
−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₃、
−ＣＨＯ、
−Ｃ（Ｏ）Ｃ₆Ｈ₅、
−ＣＮ、
−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−Ｃｌ、
Ｒ₂：
−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、
−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃｌ
Ｒ₃：
−１−Ｃ₁₀Ｈ₇、−２−Ｃ₁₀Ｈ₇、Ｃ₁₄Ｈ₉、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＨ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₂（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₁（ＣＨ₃）₄、−Ｃ₆（ＣＨ₃）₅、
−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₂）₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ（ＣＨ₃）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｆ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｉ、−Ｃ₆Ｆ₄、−Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂、−Ｃ₆Ｈ₃Ｃｌ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＯ₂（ＣＨ₂）₂Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＮ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃））ＣＨ₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｏ）ＣＨ、

−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｏ（ＣＦ₃）₇ＣＦ₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｃｌ^-、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＨ、

−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｓ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂Ｃｌ^-、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＮ、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）ＯＣ（ＣＨ）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、
−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）ＯＨ、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅）、
−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

Ｒ₄：
−Ｈ、
−ＣＨ₂ＯＨ、
−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｈ、
−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ₆Ｈ₅、
−ＣＨ₂ＯＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、
−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₅、
−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＯＣ（ＣＨ₂）₃Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＯＣ（ＣＨ₂）₃Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、

−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₅、−１−Ｃ₁₀Ｈ₇、−２−Ｃ₁₀Ｈ₇、−Ｃ₁₄Ｈ₉、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ＝ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₂（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₁（ＣＨ₃）₄、−Ｃ₆（ＣＨ₃）₅、
−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₂）₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ（ＣＨ₃）₃
−Ｃ₆Ｈ₄Ｆ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｉ、−Ｃ₆Ｆ₄、−Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂、−Ｃ₆Ｈ₃Ｃｌ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂、
−Ｃ₆Ｈ₅、−１−Ｃ₁₀Ｈ₇、−２−Ｃ₁₀Ｈ₇、−Ｃ₁₄Ｈ₉、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ＝ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₂（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₁（ＣＨ₃）₄、−Ｃ₆（ＣＨ₃）₅、
−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₂）₅、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ（ＣＨ₃）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｆ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、−Ｃ₆Ｈ₄Ｉ、−Ｃ₆Ｆ₄、−Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂、−Ｃ₆Ｈ₃Ｃｌ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｂｒ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃、−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＦ₃）₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＯ₂（ＣＨ₂）₂Ｃｌ、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＮ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＣＨ（Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₃））ＣＨ₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＨ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｏ）ＣＨ、

−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂Ｓ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂Ｃｌ^-、−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺
−Ｃ₆Ｈ₄ＣＮ、
−Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、
−Ｃ₆Ｈ₄Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₆Ｈ₄Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、
−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）ＯＣ（ＣＨ）₃、
−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₆Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、
−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）ＯＨ、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）₂、−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅）

Ｒ₅：
−Ｈ、−ＣＨ₃。

好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｅの化合物は、
Ｒ₁及びＲ₂が、水素であり、
Ｒ₃が、（メタ）アクリロイルオキシ−メチル、又はビニルによってパラ置換されているフェニルであり、
Ｒ₄が、フェニル、又はビニルもしくは（メタ）アクリロイルオキシによってパラ置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂−Ｗ（ここで、Ｗは、（メタ）アクリロイルオキシである）の置換フェニル残基又は式：−ＣＨ₂−Ｙ−Ａの脂肪族残基であり、ここで、
Ｙは、結合、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン（ここで、アルキレン橋掛け基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい）であり、
Ａは、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセトキシ、（メタ）アクリロイルオキシ又はフタレートもしくはマレエート残基であり、
Ｒ₅が、水素であり、
ｎが、１であり、
Ｘが、−（ＣＨ₂）−である化合物である。

より好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｅの化合物は、
Ｒ₁及びＲ₂が、水素であり、
Ｒ₃が、（メタ）アクリロイルオキシ−メチル、又はビニルによってパラ置換されているフェニルであり、
Ｒ₄が、フェニル、又はビニルによってパラ置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（メタ）アクリロイルオキシ、−ＣＨ₂−アセトキシもしくは−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルの脂肪族残基又は−ＣＨ₂−Ａ（ここで、Ａは、フタレート又はマレエート残基である）であり、
Ｒ₅が、水素であり、
ｎが、１であり、
Ｘが、−（ＣＨ₂）−である化合物である。

希釈剤は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で存在することができる。

特に好ましい式Ｉａの化合物は、

である。

特に好ましい式Ｉｂの化合物は、以下の分子ならびにそれらのＥ／Ｚ異性体及びレジオ異性体である。

特に好ましい式Ｉｄの化合物は、

である。

特に好ましい式Ｉｅの化合物は、

である。

好ましい実施態様
（１）アルキド樹脂、
（２）上記式Ｉａ〜Ｉｅの反応性希釈剤又はそれらの混合物、
（３）式：

であり、
Ｒ₃及びＲ₇は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、ベンジル又は−Ｏ−によって１回又は数回中断されているＣ₂〜Ｃ₂₀アルキルであるか、あるいは、Ｒ₁₀及びＲ₁₁が、それらが結合したＮ原子といっしょになって、場合によっては酸素又は−ＮＲ₁₂−を含有する五又は六員環であり、
Ｒ₁₂は、水素、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである）
のモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤０．３〜１０重量％
を含むコーティング組成物。

また、他の公知の反応性希釈剤との混合物を使用することも可能である。特に適切なものは、Irgacure 819（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド）である。

添加物
本発明のコーティング組成物は、種々の添加物、たとえばＵＶ安定剤、共溶媒、分散剤、界面活性剤、阻害剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、消泡剤、増量剤、可塑剤、酸化防止剤、凍結防止剤、ロウ、増粘剤、チキソトロピー剤などをさらに含有することができる。組成物は、クリアワニスとして使用してもよいし、顔料を含有してもよい。使用に適した顔料の例は、金属酸化物、たとえば二酸化チタンもしくは酸化鉄又は他の無機もしくは有機顔料である。

本発明のコーティング組成物は、はけ塗り、ロール塗り、吹付け塗り又は浸漬をはじめとする従来の方法によって適用することができる。

調製
式Ｉａ〜Ｉｅの化合物は、以下のシクロオレフィンＩａ′〜Ｉｅ′から出発して調製することができる。

上記シクロオレフィンを、メタセシス触媒の存在下、式

（式中、Ｘ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅は、先に定義したとおりである）
の末端オレフィンと反応させる。

シクロオレフィンは、たとえばＷＯ９７／３２９１３に記載の場合と同様なディールス・アルダー反応によって調製することができる。以下のシクロオレフィンは市販されている。

適切なメタセシス触媒は、たとえばＥＰ０８８５９１１Ａ１、ＥＰ０８３９８２１Ａ２、ＥＰ０８０８３３８Ｂ１、ＷＯ９３／２０１１１、ＷＯ９５／０７３１０、ＷＯ９６／１６１０１、ＷＯ９７／１４７３８Ａ１、ＷＯ９７／３１９１３、ＷＯ９７／３８０３６Ａ１、ＷＯ９７／３２９１３、ＷＯ９８／３９３４６Ａ１、ＷＯ９９／２９７０１Ａ１、ＷＯ９９／００３９７Ａ１及びＷＯ９９／００３９６Ａ１に記載されているような、ルテニウム、モリブデン又はオスミウム金属カルベン錯体である。

好ましいものは、ＷＯ９７／３２９１３に開示されている、２個のホスフィン配位子及び２個のハロゲン原子を有する式（Ｘ）のルテニウムカルベンである。

式中、
Ｔ₁及びＴ₂は、互いに独立して、第三級ホスフィンであるか、あるいは、Ｔ₁とＴ₂とがいっしょになって第三級ジホスフィンであり、
Ｔ₃は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ−からなる群より選択される１又は２個のヘテロ原子を有するＣ₃〜Ｃ₇ヘテロシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、又は非置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリールオキシ、ＮＯ₂もしくはハロゲンによって置換されている、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ−からなる群より選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ₄〜Ｃ₁₅ヘテロアリールであり、
Ｘ₀₁及びＸ₀₂は、互いに独立してハロゲンである。

いくつかの具体的な例は、
Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｆ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｆ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄−Ｃｌ）、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄−Ｂｒ）、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄−ＮＯ₂）、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄−ＯＣ₂Ｈ₅）、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₈Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₃）、Ｆ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ［Ｃ₆Ｈ₃−（ＣＨ₃）₂］、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₁₀Ｈ₉、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ₃、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨＣＨ₃、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ｔ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＯＣＨ₃、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₃−（ＣＨ₃）₂、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₂−（ＣＨ₃）₃、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（tert−Ｃ₄Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₈Ｈ₅）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₃−ＣＨ₃）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｂｒ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₄−（ＣＨ₃）₂）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［（Ｃ₆Ｈ₃−ＣＨ₃）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₁₁、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₅Ｈ₉、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝Ｃ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ₂、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₅Ｈ₉）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ₂、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−ｎ−ブチル、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₁₁、Ｃｌ₂［Ｐ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₂［Ｐ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₅Ｈ₁₁である。

同じく好ましいものは、ＷＯ９９／２９７０１に記載されている触媒、たとえば

である。

触媒の選択は重要ではない。特に好ましいものは、ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドＣｌ₂［Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅である。

同じく好ましいものは、Ｃｌ₂［Ｐ（Ｃ₃Ｈ₇）₃］₂Ｍｅ＝ＣＨＳ−Ｃ₆Ｈ₅である。

メタセシス触媒は、０．００５重量％〜５重量％、好ましくは０．０５〜０．２重量％の量で使用される。Ｒｕ触媒は、極性担体への吸収によって取り除く。揮発性の反応副生成物を留去したのち、さらなる精製なしで式Ｉの生成物が得られる。

利点
式Ｉａ〜Ｉｅの本発明希釈剤は、開環メタセシス重合を使用して１工程で調製することができる。したがって、反応パラメータの選択に依存して、高い二重結合密度を有する多官能性生成物を得ることができる。

本発明の希釈剤を使用すると、乾燥剤に代えて光開始剤を用いることが可能である。

本発明のコーティング組成物は、光を排除した状態で貯蔵安定性である。重合は、組成物が露光された場合にのみ起こる。本発明のコーティング組成物は、標準の放射線硬化ののち不粘着性である。

使用
本発明の組成物は、たとえば木製基材、たとえばドア枠又は窓枠の装飾的又は日曜大工的コーティングとしての使用に特に適しているが、特に木製基材の産業で使用することもできる。コーティング組成物はまた、金属、コンクリート、プラスチック材料又は他の材料でできた基材に使用することもできる。さらには、コーティングは、枚葉給紙オフセット印刷インクに使用することもできる。これらのインクは、好ましくは、アルキド樹脂を含む樹脂混合物を含有する。適切な樹脂混合物は、Terlon 3、Sparkl 609、Luminex 11である。

実験
例１
２−メチルアクリル酸３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリルエステル
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはメタクリロイルオキシである）の式Ｉｂの化合物

電磁攪拌機、温度計及び還流凝縮器を備え、窒素流のための装備を有する三つ口フラスコを窒素でフラッシュした。フラスコにジシクロペンタジエン（１９．８g、０．１５mol）及びアリルメタクリレート（１１３．５g、０．９０mol）を充填した。この溶液を窒素下、室温で攪拌したのち、ジクロロメタン１．５mlに溶解した０．５モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの溶液を添加した。発熱反応が終了したのち、フラスコを室温まで放冷し、室温でさらに２時間、攪拌を実施した。反応の進行をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって制御した。ヘキサン２００ml及び漂白土（Tonsil AC）１５gを反応混合物に加えた。攪拌をさらに１５分間実施し、固体をろ別した。ヘキサン及び過剰のアリルメタクリレートを真空下で蒸発させたのち、無色の油状物（３７．７g、理論値の９０％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これが主化合物としての目的化合物であることがわかった。この油状物を安定化させるため、ＨＱＭ（ヒドロキノンモノメチルエーテル）１０００ppmを加えた。

例２
酢酸３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリルエステル
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはアセトキシである）の式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．３モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン６．６g（０．０５mol）及び酢酸アリル３０．０g（０．３０mol）を使用して、酢酸３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリルエステルを調製した。粘性の低い油状物１１．０g（理論値の９９％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例３
３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−プロパ−２−エン−１−オール
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはヒドロキシである）の式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．３モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン６．７５g（０．０５１mol）及びアリルアルコール１７．７９g（０．３０mol）を使用して、３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−プロパ−２−エン−１−オールを調製した。油状物６．３４gが得られた。ボールチューブオーブン中、高真空下で蒸留したのち、無色の油状物５．１５g（５３％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例４
１−（３−ブトキシ−プロペニル）−３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはアルコキシである）の式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．１モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン１０．７g（０．０８１mol）及びアリルブチルエーテル９．２g（０．８１mol）を使用して、１−（３−ブトキシ−プロペニル）−３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレンを調製した。無色の油状物９．８g（理論値の４９％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例５
ブタ−２−エン二酸アリルエステル３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリルエステル
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはマレエート残基である）の式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．１モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン１３．２g（０．１０mol）及びマレイン酸ジアリル１９．６g（０．１０mol）を使用して、ブタ−２−エン二酸アリルエステル３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリルエステルを調製した。淡褐色の油状物２７．８g（理論値の８５％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例６
フタル酸１−アリルエステル２−［３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリル］エステル
Ｒ₄＝ＣＨ₂−Ｙ−Ａ（Ｙは結合であり、Ａはフタレート残基である）の式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．１モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン１３．２g（０．１０mol）及びフタル酸ジアリル２４．６g（０．１０mol）を使用して、フタル酸１−アリルエステル２−［３−（３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン−１−イル）−アリル］エステルを調製した。淡褐色の油状物３５．８g（理論値の９５％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例７
１−スチリル−３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン
Ｒ₄＝フェニルの式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．３モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン５．６g（０．０４２mol）及びスチレン１３．２g（０．１２mol）を使用して、１−スチリル−３−ビニル−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレンを調製した。無色の油状物７．９g（理論値の７９％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。

例８
３−ビニル−１−［２−（４−ビニル−フェニル）−ビニル］−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレン
Ｒ₄がビニルによってパラ置換されているフェニルである式Ｉｂの化合物

例１にしたがって、０．０５モル％ビス−（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム−（IV）−ジクロリドの存在下、ジシクロペンタジエン６．６g（０．０５mol）及びジビニルベンゼン１９．５g（０．１５mol）を使用して、３−ビニル−１−［２−（４−ビニル−フェニル）−ビニル］−１，２，３，３ａ，４，６ａ−ヘキサヒドロ−ペンタレンを調製した。無色の油状物１１．７g（理論値の８９％）が得られ、¹Ｈ−ＮＭＲによる特性決定ののち、これは主化合物として反応性希釈剤を含有するものであった。安定化のため、Irganox 1520 １０００ppmを加えた。

例９
１−ビニル−４−［２−（３−ビニル−シクロペンチル）−ビニル］−ベンゼン
Ｒ₃＝ビニルによってパラ置換されているフェニルの式Ｉａの化合物

例８にしたがって、ノルボルネン及びジビニルベンゼンを使用して、１−ビニル−４−［２−（３−ビニル−シクロペンチル）−ビニル］−ベンゼンを調製した。

ｎ＝２の生成物は、たとえば以下である。

乾燥挙動を評価するため、上記コーティングを、７６μmスリットコータによってガラスに塗布し、すぐさま異なる光源の下でＢＫレコーダによる計測を開始した。針を未乾燥塗膜の上に配し、２８cm／６ｈの定速で塗膜に押し込んだ。記録は、塗布後、最初の６時間以内に乾燥過程の五つの異なる段階を示した。評価のため、段階１〜４の終了を示す。

ガラス板上１００μmで振子硬さ（pendulum hardness）を測定した。

光源として、２個の蛍光灯TL 20W/03（Philips、距離２７cm）、一般的な蛍光昼光灯（Hanau 001660 40W）及び屋内拡散昼光を使用した。

調製後、異なる貯蔵期間で、配合物の粘度をＩＣＩ平行板粘度計によって測定した。

乾燥挙動
表１及び２は、蛍光灯及び昼光灯に露光されたときの上記アルキド系の乾燥挙動を示す。数値は分単位である。

振子硬さ
表３は、配合物IIにおける、蛍光灯及び屋内昼光に露光されたときの振子硬さを示す。

反応性希釈剤及び光開始剤IRGACURE 819の使用が１週間後の振子硬さの有意な増大をもたらした。貯蔵安定性は良好であった。

配合物IIにおける反応性希釈剤の比較
本発明の希釈剤を含有する配合物は、わずかに改善された乾燥挙動を示した。フマル酸ジアリル、フマル酸ジエチル及びマレイン酸ジアリルは、本発明の希釈剤を含有する配合物に比較して、振子硬さの増大につながらなかった。

代替態様
モノ−又はビスアシルホスフィンオキシドを光開始剤として使用すると、反応性希釈剤を使用しなくとも、アルキドコーティング組成物を硬化させられることがわかった。

したがって、本発明はさらに、ＭＡＰＯ／ＢＡＰＯ光開始剤を含むアルキド樹脂に基づくコーティング組成物に関する。

米国特許公開公報２００２００２６０４９では、系を特定することなく、ＭＡＰＯ光開始剤が酸化乾燥系の硬化のための開始剤として適していると述べられている。溶剤型又は水性のアルキドコーティング系に対する示唆はない。

モノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシドを光開始剤として使用することによって乾燥剤及び皮張り防止剤に取って代わらせ、それにより、金属を含まない、特にコバルトを含まず、かつメチルエチルケトキシム（ＭＥＫＯ）を含まないコーティング組成物を得ることができることがわかった。コバルトダスト及びＭＥＫＯは、いずれも発ガン性の疑いのある薬剤とみなされている。

したがって、本発明は、上記式Ｉ

のモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤０．３〜１０重量％を含む溶剤型又は水性のアルキドコーティング組成物に関する。

好ましいものは、上記式Ｉ′の化合物である。特に好ましいものは、上記式Ｉ′の化合物である。もっとも好ましいものは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドである。

本発明はさらに、乾燥剤を含まない及び／又は皮張り防止剤を含まないアルキド樹脂を硬化させるための、モノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤の使用に関する。

本発明はさらに、２００〜６００nmの波長の光を用いる光化学的処理によって溶剤型又は水性のアルキド樹脂を硬化させる方法に関する。

定義及び好適なもの
アルキド樹脂
アルキド樹脂は上記の樹脂である。

溶媒
溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素、たとえばホワイトスピリットとも知られるミネラルスピリットならびにキシレン、トルエン、アルコールエーテル、グリコールエーテル、ケトン、エステル、アルコールエーテルアセテート又はそれらの混合物である。このような溶媒の非限定的な例として、トルエン、キシレン、Exxon Chemicals社から商標Exsol及びVarsolの下で市販されている炭化水素溶媒ならびに酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルジグリコール、エチルグリコールアセテート、ブチルグリコール、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアセテート及びメトキシプロピレングリコールアセテートを挙げることができる。溶媒の混合物を使用してもよい。

光開始剤
適切なビスアシルホスフィンオキシド及び対応するビスアシルホスフィンからの酸化によるその調製は、ＥＰ−Ｂ１８４０９５及びＵＳ４７３７５９３に記載されている。好ましいビスアシルホスフィンオキシドは、米国特許第５，５３４，５５９号に記載され、先に挙げたものである。

特に好ましい光開始剤は、
モノアシルホスフィンオキシド、たとえばLucirin TPO（BASFから市販）又は２００２年８月１３日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ−ＥＰ０２／０９０４５にしたがって調製することができる［ベンジル−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ホスフィノイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

又は英国特許公開公報ＧＢ２３６５４３０に対応する米国特許公開公報２００２００２６０４９したがって調製することができる［（２−エチル−ヘキシル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−ホスフィノイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

又は２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸エチルエステル（BASF）である。

ビスアシルホスフィンオキシド、たとえば

Cibaから市販されているIrgacure 819。

また、アシルホスフィンスルフィド、たとえばＵＳ５，３６８，９８５にしたがって調製することができる［フェニル−（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−ホスフィノチオイル］−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−メタノン

を使用することも可能である。

特に好ましいものは、ビスアシルホスフィンオキシド、たとえばIrgacure 819又はその水中分散系（Irgacure 819DW）である。

光開始剤の一般的な量は、たとえば、約０．３重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％であることができる。

添加物
本発明のコーティング組成物はさらに、上記のような種々の添加物を含有してもよい。

本発明のコーティング組成物は、予備コーティングされた又はコーティングされていない木、金属、プラスチック、セラミックス、コンクリートなどの基材をコーティングするのに使用することができる。

１．コーティング組成物

Claims

式Ｉａ〜Ｉｅ：

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、ビニル、ホルミル、アクリル酸の残基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニルカルボニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はヒドロキシ、ハロゲン、エチニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキルアミノ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］−アミノもしくはトリルアミノカルボニルオキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、
Ｒ₃は、（メタ）アクリロイルオキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、アセトキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、トリフルオロメチル、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノによって１回以上置換されているフェニルであるか、あるいは、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニル、アントラセニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｗの置換フェニル残基であり、
Ｗは、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アセトキシ、アセチルスルファニル、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、（メタ）アクリルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フルオロによって１回以上置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、エポキシエチルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシを表すか、あるいは、ジメチルアミノ、ジメチルアンモニウムであるか、あるいは、アミノ酪酸又はε−カプロラクタムから選択される残基であるか、あるいは、スルホナト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルファニル（ここで、アルキル基は、非置換であるか、塩素によって置換されている）であるか、あるいは、シラノール残基又はホスホン酸の残基であり、
Ｒ₄は、水素、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニル、アントラセニル；ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、アセトキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシ、トリフルオロメチル、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノによって１回以上置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｗの置換フェニル残基であり、
Ｗは、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アセトキシ、アセチルスルファニル、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フルオロによって１回以上置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、エポキシエチルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシを表すか、あるいは、ジメチルアミノ、ジメチルアンモニウムであるか、あるいは、アミノ酪酸又はε−カプロラクタムから選択される残基であるか、あるいは、スルホナト、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルスルファニル（ここで、アルキル基は、非置換であるか、塩素によって置換されている）であるか、あるいは、シラノール残基又はホスホン酸の残基であるか、あるいは
Ｒ₄は、式−（ＣＲ₆Ｒ₇）_mＹ−Ａの脂肪族残基であり、ここで、
Ｒ₆及びＲ₇は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はフェニルであり、
ｍは、１〜１０であり、
Ｙは、結合、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン（ここで、アルキレン橋掛け基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい）であり、
Ａは、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、フェニルカルボニルオキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、（メタ）アクリロイル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ジ［（メタ）アクリロイルＣ₁〜Ｃ₆アルキル］アミノ又はフタレートもしくはマレエート残基であるか、あるいは
Ｒ₄は、式Ａ又はＢ：

（式中、
Ｒ₅は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、
ｎは、１〜１０の数であり、
Ｘは、−（ＣＨ₂）_1-4−、−ＣＲ₈Ｒ₉−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ₁₀−、−Ｓ−であり、
Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水素、非置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ；ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシもしくはハロゲンによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アルキル；非置換のアリール又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシもしくはハロゲンによって置換されているアリール；又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニルオキシもしくはフェニルカルボニルオキシであり、
Ｒ₁₀は、水素、非置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はＯＨ−もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アルキル；非置換のフェニル又はＯＨ−、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているフェニルである）
の残基である）
の化合物。
Ｒ₁及びＲ₂が、水素であり、
Ｒ₃が、（メタ）アクリロイルオキシ−メチル又はビニルによってパラ置換されているフェニルであり、
Ｒ₄が、フェニル又はビニルもしくは（メタ）アクリロイルオキシによってパラ置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂−Ｗ（ここで、Ｗは、（メタ）アクリロイルオキシである）の置換フェニル残基又は式：−ＣＨ₂−Ｙ−Ａの脂肪族残基であり、ここで
Ｙは、結合、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン（アルキレン橋掛け基は、直鎖状又は分岐鎖状であり、酸素によって１回以上中断されていてもよい）であり、
Ａは、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、アセトキシ、（メタ）アクリロイルオキシ又はフタレートもしくはマレエート残基であり、
Ｒ₅が、水素であり、
ｎが、１であり、
Ｘが、−（ＣＨ₂）−である、請求項１記載の式Ｉａ〜Ｉｅの化合物。
Ｒ₁及びＲ₂が、水素であり、
Ｒ₃が、（メタ）アクリロイルオキシ−メチル又はビニルによってパラ置換されているフェニルであり、
Ｒ₄が、フェニル又はビニルによってパラ置換されているフェニルであるか、あるいは、式：−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（メタ）アクリロイルオキシ、−ＣＨ₂−アセトキシもしくは−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルの脂肪族残基又は−ＣＨ₂−Ａ（ここで、Ａは、フタレート又はマレエート残基である）であり、
Ｒ₅が、水素であり、
ｎが、１であり、
Ｘが、−（ＣＨ₂）−である、請求項２記載の式Ｉａ〜Ｉｅの化合物。
請求項１〜３記載の式Ｉｂの化合物。
（１）アルキド樹脂、
（２）上記式Ｉａ〜Ｉｅの反応性希釈剤又はそれらの混合物、
（３）式Ｉ：

（式中、
Ｘは、Ｏ又はＳであり、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、直鎖状又は分岐鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、非置換であるか、又は場合によってはＯＲ₈、ＳＲ₉、ＮＲ₁₀Ｒ₁₁、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくはハロゲンによって置換されているフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁及びＲ₂は、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又は

であり、
Ｒ₃及びＲ₇は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、ベンジル又は−Ｏ−によって１回又は数回中断されているＣ₂〜Ｃ₂₀アルキルであるか、あるいは、Ｒ₁₀及びＲ₁₁が、それらが結合したＮ原子といっしょになって、場合によっては酸素又は−ＮＲ₁₂−を含有する五又は六員環であり、
Ｒ₁₂は、水素、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである）
のモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤０．３〜１０重量％
を含むコーティング組成物。
式Ｉａ〜Ｉｅの化合物を調製する方法であって、
式Ｉａ′〜Ｉｅ′：

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、請求項１で定義したとおりである）
のシクロオレフィンを、メタセシス触媒の存在下、式II

（式中、Ｒ₄及びＲ₅は、請求項１で定義したとおりである）
の末端オレフィンと反応させる方法。
金属、コンクリート又はプラスチック材料でできた基材のための装飾的又は日曜大工的コーティングとしての、又は枚葉給紙オフセット印刷インクとしての、請求項５記載のコーティング組成物の使用。
請求項５記載の式Ｉのモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤０．３〜１０重量％を含む溶剤型又は水性のアルキドコーティング組成物。
式Ｉ′

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、非置換であるか、又は場合によっては１もしくは２個のＯＲ₈もしくはＮＲ₁₀Ｒ₁₁によって置換されているフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁が

であり、Ｒ₂が、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又は非置換であるか、もしくは場合によってはＯＲ₈によって置換されているフェニルであり、
Ｒ₃及びＲ₇は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又は塩素であり、
Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₈は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、
Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、それらが結合したＮ原子といっしょになって、場合によっては酸素を含有する五又は六員環である）
の化合物を含む、請求項８記載の溶剤型又は水性のアルキド組成物。
式Ｉ′：

（式中、
Ｒ₁及びＲ₂が、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ又はフェニルであるか、あるいは
Ｒ₁が、

であり、Ｒ₂が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル又は非置換であるか、もしくは場合によっては１もしくは２個のＯＲ₈によって置換されているフェニルであり、
Ｒ₃及びＲ₇が、互いに独立して、メチル、メトキシ又は塩素であり、
Ｒ₅が、水素又はメチルであり、
Ｒ₄及びＲ₆が、水素であり、
Ｒ₈が、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルである
の化合物を含む、請求項９記載の溶剤型又は水性のアルキド組成物。
光開始剤が、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドである、請求項１０記載の組成物。
乾燥剤を含まない及び／又は皮張り防止剤を含まないアルキド樹脂を硬化させるための、請求項８〜１１のいずれか１項記載のモノ−、ビス−又はトリスアシルホスフィンオキシド光開始剤の使用。
２００〜６００nmの波長の光を用いる光化学的処理によって請求項８記載の溶剤型又は水性のアルキド樹脂を硬化させる方法。