JP2005336954A - Cushioned floor material - Google Patents
Cushioned floor material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005336954A JP2005336954A JP2004161072A JP2004161072A JP2005336954A JP 2005336954 A JP2005336954 A JP 2005336954A JP 2004161072 A JP2004161072 A JP 2004161072A JP 2004161072 A JP2004161072 A JP 2004161072A JP 2005336954 A JP2005336954 A JP 2005336954A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- acrylic
- meth
- top layer
- acrylic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 16
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 16
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 15
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 12
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical class C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C=C ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Floor Finish (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリ塩化ビニル等のハロゲン系樹脂を含有しない低環境負荷の床材に関し、より詳しくはアクリル系プラスチゾルを用いたクッションフロアー床材に関する。 The present invention relates to a low environmental load floor material that does not contain a halogen-based resin such as polyvinyl chloride, and more particularly to a cushion floor floor material using acrylic plastisol.
ポリ塩化ビニルからなるプラスチゾル組成物(以下、塩ビゾルと略記)は、優れた加工適性と機械的物性により広範な用途にわたり使用されている。しかし、近年これらハロゲン系樹脂に由来する環境負荷の問題などが顕在化し、その使用を制限する動きが見られる。 A plastisol composition composed of polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as a vinyl chloride sol) is used for a wide range of applications due to its excellent processability and mechanical properties. However, in recent years, the problem of environmental load derived from these halogen-based resins has become apparent, and there is a movement to limit its use.
かかる状況に鑑み、ポリ塩化ビニルを使用しない床材を開発する試みがなされてきた。例えば、ポリ塩化ビニルと同等の物性を実現できる材料として、特許文献1には、合成樹脂水系エマルションが提案されている。 In view of this situation, attempts have been made to develop flooring materials that do not use polyvinyl chloride. For example, Patent Document 1 proposes a synthetic resin aqueous emulsion as a material capable of realizing physical properties equivalent to polyvinyl chloride.
しかしながら、合成樹脂水系エマルションは分散媒として多量の水を含有するため、床材の製造にあたってはこれを除去する工程が必要であり、従来一般的に用いられてきた塩ビゾルの製造ラインが使用できないばかりか、乾燥に時間がかかるので製造ラインの処理速度も遅くなり、多大な労力とコストを要するという問題点があった。また、無機充填剤の量が少ないと表面のべた付きを抑えることができないという問題点があった。 However, since the synthetic resin water-based emulsion contains a large amount of water as a dispersion medium, a process for removing this is necessary in the production of the flooring, and a conventional PVC sol production line cannot be used. In addition, since it takes time to dry, the processing speed of the production line is also slow, and there is a problem that much labor and cost are required. In addition, when the amount of the inorganic filler is small, there is a problem that the stickiness of the surface cannot be suppressed.
この様な状況から、アクリル系プラスチゾルを用いた床材の開発が進められてきた。特許文献2には、架橋されたアクリル系重合体粒子と可塑剤からなるプラスチゾルを床張材に用いた例が記載されている。しかしながら、アクリル系重合体粒子が多層構造をとっていないためゾルの貯蔵安定性が実用に耐えるものではないという問題点があった。また、床張材の構造が表面トップ層を用いる多層構造でなかったために、表面強度とクッション性を両立させることが困難であった。
以上の様に、塩ビからなる床材、特にクッションフロアー床材を非塩ビ材料で代替することが試みられているが、貯蔵安定性、表面のべた付き、表面強度、クッション性のすべてを満足する材料が提案されていないのが現状であった。 As described above, attempts have been made to replace PVC flooring materials, especially cushion flooring materials, with non-PVC materials, which satisfy all of storage stability, surface stickiness, surface strength, and cushioning properties. The current situation is that no materials have been proposed.
本発明者らは上記課題に対して鋭意検討を行い、基材層、発泡層およびトップ層を有するクッションフロアー床材において、トップ層又は/及び発泡層にコアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物を用いることで、生産性を低下させることなく、ゾルとしての貯蔵安定性が良好で、表面のべた付きが少なく、クッション性及び表面強度を向上させることができることを見出した。 The present inventors have intensively studied the above problems, and in the cushion floor floor material having a base layer, a foam layer and a top layer, the top layer or / and the foam layer contain core-shell structure acrylic polymer particles. It has been found that by using an acrylic plastisol composition, the storage stability as a sol is good, the surface is less sticky, and the cushioning property and surface strength can be improved without reducing the productivity. .
すなわち本発明は、基材層、発泡層およびトップ層を有してなるクッションフロアー床材であって、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有するアクリル系プラスチゾル組成物からなることを特徴とするクッションフロアー床材である。 That is, the present invention is a cushion flooring material having a base material layer, a foam layer and a top layer, wherein at least one of the top layer and the foam layer contains an acrylic polymer particle having a core-shell structure. A cushion flooring material comprising a plastisol composition.
本発明のクッションフロアー床材は、ハロゲン系樹脂を含有しないため、環境に対する負荷が少ない。また、生産性を低下させることなく、ゾルとしての貯蔵安定性が良好で、意匠性や、クッション性及び表面強度の向上という効果を奏するものである。 Since the cushion floor material of the present invention does not contain a halogen-based resin, the load on the environment is small. Further, the storage stability as a sol is good without reducing the productivity, and the effect of improving the design property, cushioning property and surface strength is exhibited.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のクッションフロアー床材は、基材層、発泡層およびトップ層を有してなる。通常、これら三層は、下方から上方に向けて順次積層されてなる。これら三層以外に、例えば印刷層が発泡層とトップ層との間等に配されていてもよい。 The cushion floor material of the present invention comprises a base material layer, a foam layer and a top layer. Usually, these three layers are sequentially laminated from the bottom to the top. In addition to these three layers, for example, a printing layer may be disposed between the foam layer and the top layer.
本発明のクッションフロアー床材の基材層は、構造材としての基材が配される層であり、基材としては、不燃紙、合成樹脂シート、ガラス繊維の織布もしく不織布等が用いられる。 The base material layer of the cushion flooring material of the present invention is a layer on which a base material as a structural material is disposed. As the base material, non-combustible paper, synthetic resin sheet, glass fiber woven fabric or non-woven fabric is used. It is done.
本発明のクッションフロアー床材の発泡層は、床材にクッション性を付与する層であり、非塩ビ系樹脂からなることが適当である。発泡層を構成する樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン;エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のエチレン共重合体;プロピレンとエチレン等とのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレン等とのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のポリプロピレン;ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン共重合体;オレフィン系,ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー;アクリル系プラスチゾル等の非塩ビ系プラスチゾル;あるいはこれらの混合物が挙げられる。 The foamed layer of the cushion flooring material of the present invention is a layer that imparts cushioning properties to the flooring material, and is suitably made of a non-vinyl chloride resin. Examples of the resin constituting the foam layer include polyethylenes such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, etc. Ethylene copolymer; random polypropylene which is a random copolymer of propylene and ethylene, polypropylene such as block polypropylene which is a block copolymer of propylene and ethylene, etc .; polybutene, butene-α-olefin copolymer, etc. Butene copolymers; thermoplastic elastomers such as olefins, polyesters, urethanes, and styrenes; non-vinyl chloride plastisols such as acrylic plastisols; or mixtures thereof.
中でもアクリル系重合体を可塑剤に分散させてなるアクリル系プラスチゾル組成物(以下、アクリルゾルと略記)を用いることが好ましい。これは、現在広く使用されている塩ビゾルと同じ形態、性状を有するため、塩ビゾルと同等の製造ラインを使用して同等の生産性を得ることができる。 Among them, it is preferable to use an acrylic plastisol composition (hereinafter abbreviated as acrylic sol) obtained by dispersing an acrylic polymer in a plasticizer. Since this has the same form and properties as the currently widely used vinyl chloride sol, it is possible to obtain the same productivity by using a production line equivalent to the vinyl chloride sol.
アクリルゾルに用いるアクリル系重合体としては、メチルメタクリレート30〜85質量%、炭素数3〜8アルコールの(メタ)アクリル酸エステル70〜15質量%および他の共重合可能なモノマー0〜20質量%の共重合体が好ましい。このような炭素数3〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルを共重合したアクリル系重合体を用いることで、様々な可塑剤に対して相溶性を示すことができ、可塑剤の選択の幅を広げることが可能となる。 As an acrylic polymer used for the acrylic sol, 30 to 85% by mass of methyl methacrylate, 70 to 15% by mass of (meth) acrylic acid ester having 3 to 8 carbon atoms, and 0 to 20% by mass of other copolymerizable monomers. These copolymers are preferred. By using such an acrylic polymer copolymerized with a (meth) acrylic acid ester of a C3-C8 alcohol, compatibility with various plasticizers can be exhibited. It becomes possible to widen the width.
本発明に用いられる炭素数3〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐鎖アルキルアルコールの(メタ)アクリレート類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の環式アルキルアルコールの(メタ)アクリレート類、ベンジル(メタ)アクリレート等の芳香族アルコールの(メタ)アクリレート類が挙げられる。 Although it does not specifically limit as (meth) acrylic acid ester of C3-C8 alcohol used for this invention, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate , (Meth) acrylates of linear or branched alkyl alcohols such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and (meth) acrylates of cyclic alkyl alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate ) Acrylates and (meth) acrylates of aromatic alcohols such as benzyl (meth) acrylate.
また、他の共重合可能なモノマーとしては、エチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖アルキルアルコールの(メタ)アクリレート類、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート類、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸2−サクシノロイルオキシエチル、メタクリル酸2−マレイノロイルオキシエチル、メタクリル酸2−フタロイルオキシエチル、メタクリル酸2−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル等のカルボキシル基含有モノマー、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー、アセトアセトキエチル(メタ)アクリレート等のカルボニル基含有(メタ)アクリレート類、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート類、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の環状エーテル基含有(メタ)アクリレート類、N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート類、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド及びその誘導体、ウレタン変性アクリレート類、エポキシ変性アクリレート類、シリコーン変性アクリレート類等が広く使用可能であるが、これら例示モノマーに限定されるものではない。 Other copolymerizable monomers include (meth) acrylates of linear alkyl alcohols such as ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) ), Polyfunctional (meth) acrylates such as propylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and epoxy groups such as glycidyl (meth) acrylate Containing monomer, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-succinoloyloxyethyl methacrylate, 2-malenoyloxyethyl methacrylate, 2-phthaloyloxyethyl methacrylate, METAKU Carboxyl group-containing monomers such as 2-hexahydrophthaloyloxyethyl oxalate, sulfonic acid group-containing monomers such as allyl sulfonic acid, carbonyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclic ether group-containing (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, N-dimethylaminoethyl ( Amino group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-ethoxymethyl acrylate Ruamido, acrylamide and its derivatives such as N- butoxymethyl acrylamide, urethane modified acrylates, epoxy modified acrylates, although silicones modified acrylate and the like are widely used, but is not limited to these examples monomers.
アクリル系重合体は、特に限定されるものではないが、可塑剤等と混合して均一なゾルを速やかに形成することができるよう粉末状のものを使用することが好ましい。アクリル系重合体粉末の製造方法としては、例えば乳化重合を行った後噴霧乾燥する方法、微細懸濁重合法など種々の方法が適用できる。 The acrylic polymer is not particularly limited, but it is preferable to use a powdered polymer so that a uniform sol can be rapidly formed by mixing with a plasticizer or the like. As a method for producing the acrylic polymer powder, for example, various methods such as a method of spray-drying after emulsion polymerization and a fine suspension polymerization method can be applied.
本発明で用いるアクリル系重合体粒子は、コアシェル構造を有するものであることが好ましい。アクリル系重合体にコアシェル構造を導入することで、プラスチゾルとしての貯蔵安定性と、加熱成膜性を両立することが容易となる。本発明にいうコアシェル構造とは、コアおよびその外周を取り巻くシェルの少なくとも2層以上の複層構造を有するものをいい、3層以上の複層構造の場合のシェル部とは最外周層を、また、コア部とはシェル部を除いたそれ以外の内層に含まれる全ての成分をいう。この場合、コア部に炭素数3〜8のアルコールの(メタ)アクリル酸エステル成分をより多く含む構造のものとすることが好ましい。コア/シェル構造のものの場合には、コア/シェル比(質量比)としては、30/70〜90/10が好ましく、40/60〜80/20がより好ましい。 The acrylic polymer particles used in the present invention preferably have a core-shell structure. By introducing a core-shell structure into the acrylic polymer, it becomes easy to achieve both storage stability as a plastisol and heat film-forming property. The core-shell structure referred to in the present invention means that having a multilayer structure of at least two layers of a core and a shell surrounding the outer periphery thereof, and the shell part in the case of a multilayer structure of three or more layers is the outermost peripheral layer. Moreover, a core part means all the components contained in the other inner layers except a shell part. In this case, it is preferable that the core portion has a structure containing more (meth) acrylic acid ester components of alcohol having 3 to 8 carbon atoms. In the case of the core / shell structure, the core / shell ratio (mass ratio) is preferably 30/70 to 90/10, and more preferably 40/60 to 80/20.
本発明のクッションフロアー床材の発泡層に用いるアクリルゾルには、必要に応じて各種可塑剤を用いることができる。可塑剤は、アクリル系重合体を可塑化する能力があれば各種のものが使用でき、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジアルキルエステル;フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル;フタル酸アルキルアリール;フタル酸ジベンジル;フタル酸ジアリール;あるいはリン酸トリクレシル等のリン酸トリアリール系、リン酸トリアルキル系、リン酸アルキルアリール系、等のリン酸エステル;さらにはアジピンジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチルグリコールアジペート等のエーテル含有化合物;ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油等の大豆油系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は1種を単独で用いるだけでなく、2種以上の可塑剤を混合して用いることも可能である。可塑剤は、アクリル系重合体100質量部に対して200質量部以下の範囲で用いることが好ましい。 Various plasticizers can be used as needed for the acrylic sol used in the foamed layer of the cushion floor material of the present invention. Various plasticizers can be used as long as they have the ability to plasticize acrylic polymers. Examples thereof include dialkyl phthalates such as dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, and diisodecyl phthalate; Alkylbenzyl phthalates such as butylbenzyl phthalate; alkylaryl phthalates; dibenzyl phthalates; diaryl phthalates; or triaryl phosphates such as tricresyl phosphate, trialkyl phosphates, alkylaryl phosphates, etc. Furthermore, aliphatic dibasic acid esters such as adipine dibutyl; ether-containing compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and dibutyl glycol adipate; polyester plasticizers, soybean oil plasticizers such as epoxidized soybean oil, etc. Raising It is. These plasticizers can be used alone or in combination of two or more plasticizers. The plasticizer is preferably used in an amount of 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.
本発明で用いるのが好ましい可塑剤として、フタル酸エステル系の可塑剤が挙げられ、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルが特に好ましい。 Preferred plasticizers used in the present invention include phthalate ester plasticizers, with dioctyl phthalate and diisononyl phthalate being particularly preferred.
発泡層は、通常基材上に形成され、機械発泡させたアクリルゾル基材に塗付して、加熱・ゲル化させて形成してもよいし、発泡剤を添加・分散させたアクリルゾルを塗付・加熱発泡し形成してもよいし、中空バルーンを添加・分散させたアクリルゾルを塗付して、加熱ゲル化させて形成してもよい。ここで機械発泡とは、アクリルゾルを機械的に攪拌して、空気を混入させて気泡を混入させる方法をいう。 The foam layer is usually formed on a base material, and may be formed by applying it to a mechanically foamed acrylic sol base material and heating and gelling, or by adding an acrylic sol with a foaming agent added and dispersed therein. It may be formed by coating / heating and foaming, or may be formed by applying an acrylic sol to which a hollow balloon is added / dispersed and gelling by heating. Here, mechanical foaming refers to a method of mixing air bubbles by mechanically stirring an acrylic sol and mixing air.
発泡剤としては、マイクロカプセル型発泡剤及び加熱分解型発泡剤を用いることができる。これらは、いずれか1種類を選択して使用することもできるしマイクロカプセル型発泡剤と加熱分解型発泡剤を組み合わせて用いることもできる。 As the foaming agent, a microcapsule type foaming agent and a heat decomposable foaming agent can be used. Any one of these may be selected and used, or a microcapsule type foaming agent and a heat decomposable foaming agent may be used in combination.
加熱分解型発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物及びヒドラジン誘導体から選ばれる少なくとも1種が用いられる。アゾ化合物の具体例としては、例えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。ニトロソ化合物の具体例としては、例えばN,N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジニトロソテレフタルアミド等が挙げられる。ヒドラジン誘導体の具体例としては、例えば、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド類等が挙げられる。これらの熱分解型発泡剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the heat decomposable foaming agent, at least one selected from azo compounds, nitroso compounds and hydrazine derivatives is used. Specific examples of the azo compound include azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile. Specific examples of the nitroso compound include N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide and the like. Specific examples of the hydrazine derivative include sulfonyl hydrazides such as benzenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), and toluenesulfonyl hydrazide. These pyrolytic foaming agents may be used alone or in combination of two or more.
発泡剤は、発泡性が良好となることからアクリル系重合体粒子100質量部に対して0.05質量部以上用いるのが好ましく、0.1質量部以上用いるのが特に好ましい。寸法安定性が得られる傾向にあることから、これらの発泡剤は20質量部以下用いるのが好ましく、15質量部以下が特に好ましい。 The foaming agent is preferably used in an amount of 0.05 parts by mass or more, particularly preferably 0.1 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer particles because foamability is improved. Since there exists a tendency for dimensional stability to be acquired, it is preferable to use these foaming agents at 20 mass parts or less, and 15 mass parts or less are especially preferable.
熱分解型発泡剤の熱分解温度を下げる作用のある物質(以下、キッカーと略記)を配合することもできる。本発明で用いるキッカーとしては特に限定されるものではなく、具体例として、例えば二塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クロムイエロー等が挙げられる。キッカーは、発泡性が良好となる傾向があることからアクリル系重合体粒子100質量部に対して0.01質量部以上用いるのが好ましく、0.05質量部以上用いるのが特に好ましい。また、発泡温度調節のしやすさから、これらのキッカーは20質量部以下用いるのが好ましく、15質量部以下が特に好ましい。 A substance capable of lowering the thermal decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent (hereinafter abbreviated as “kicker”) can also be blended. The kicker used in the present invention is not particularly limited, and specific examples include dibasic lead sulfate, lead stearate, zinc oxide, zinc carbonate, chrome yellow and the like. The kicker is preferably used in an amount of 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.05 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer particles because the foamability tends to be good. Further, from the viewpoint of easy adjustment of the foaming temperature, these kickers are preferably used in an amount of 20 parts by mass or less, particularly preferably 15 parts by mass or less.
発泡層には必要に応じて無機充填材を添加することができる。無機充填材としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、パーライト、クレー、コロイダルシリカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーン等が挙げられる。これらの充填材は1種を単独で用いるだけでなく、2種以上の充填材を混合して用いることも可能である。この中でも安価であることから、充填材の1種として炭酸カルシウムを使用することが好ましい。上記無機充填材としては、特に限定されないが平均粒径が0.01〜50μmのものを用いるのが好ましい。発泡層に用いるアクリルゾルに添加する場合には、配合比率は特に限定されないがアクリル系重合体粒子100質量部あたり10〜1000質量部であることが好ましい。 An inorganic filler can be added to the foamed layer as necessary. Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, pearlite, clay, colloidal silica, mica powder, quartz sand, diatomaceous earth, kaolin, talc, bentonite, glass powder, aluminum oxide, fly ash, shirasu balloon, etc. Is mentioned. These fillers can be used alone or in combination of two or more fillers. Among these, since it is cheap, it is preferable to use calcium carbonate as one kind of filler. Although it does not specifically limit as said inorganic filler, It is preferable to use a thing with an average particle diameter of 0.01-50 micrometers. When added to the acrylic sol used for the foamed layer, the blending ratio is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic polymer particles.
発泡層には本発明の主旨を損なわない範囲であれば、非ハロゲン系難燃剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤、接着剤、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料等を配合してもよい。また、ミネラルターペン、ミネラルスピリット等、本発明に用いるアクリル系重合体粒子が瞬時に溶解しない有機溶剤を配合して、オルガノゾルとしてもよい。 As long as the gist of the present invention is not impaired in the foam layer, a non-halogen flame retardant, a viscosity modifier, an antifoaming agent, an antifungal agent, a deodorant, an antibacterial agent, a surfactant, a lubricant, an ultraviolet absorber, You may mix | blend pigments, such as a fragrance | flavor, a leveling agent, an adhesive agent, titanium oxide, and carbon black. Moreover, it is good also as an organosol by mix | blending the organic solvent in which the acrylic polymer particle used for this invention does not melt | dissolve instantaneously, such as a mineral terpene and a mineral spirit.
本発明のクッションフロアー床材のトップ層は、床材に表面強度を付与する層であり、発泡層と同様に非塩ビ系樹脂であることが適当である。トップ層を構成する樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン;エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のエチレン共重合体;プロピレンとエチレン等とのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレン等とのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のポリプロピレン;ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン共重合体;オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマー;ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂;ポリウレタン樹脂;アクリルゾル等の非塩ビ系プラスチゾル;あるいはこれらの混合物が挙げられる。 The top layer of the cushion flooring material of the present invention is a layer that imparts surface strength to the flooring material, and is suitably a non-vinyl chloride resin like the foamed layer. As the resin constituting the top layer, polyethylene such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, etc. Ethylene copolymer; random polypropylene which is a random copolymer of propylene and ethylene, polypropylene such as block polypropylene which is a block copolymer of propylene and ethylene, etc .; polybutene, butene-α-olefin copolymer, etc. Butene copolymers; thermoplastic elastomers such as olefins, polyesters, urethanes, and styrenes; polyester resins; polyamide resins; polyurethane resins; non-vinyl chloride plastisols such as acrylic sols; or mixtures thereof.
中でも塩ビゾルと同等の生産性が得られることから、アクリルゾルが特に好ましい。このアクリルゾルとしては、発泡層に用いられるアクリルゾルと同様なものが用いられ、発泡層の場合と同様に特にコアシェル構造を有するアクリル系重合体微粒子を用いたものであることが好ましい。 Among them, acrylic sol is particularly preferable because productivity equivalent to that of vinyl chloride sol can be obtained. As this acrylic sol, those similar to the acrylic sol used for the foamed layer are used, and it is preferable to use acrylic polymer fine particles having a core-shell structure, as in the case of the foamed layer.
ただし、トップ層を構成するアクリルゾルには、中空樹脂粒子が添加されていることがより好ましい。中空樹脂微粒子を使用することにより、透明性を維持しながら、表面強度を付与し、かつ表面のつやを消して意匠性を向上させることができるようになるためである。 However, it is more preferable that hollow resin particles are added to the acrylic sol constituting the top layer. This is because by using the hollow resin fine particles, the surface strength can be imparted while maintaining the transparency, and the design can be improved by removing the gloss of the surface.
中空樹脂粒子としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルおよび(メタ)アクリロニトリルから選ばれる重合性モノマーと多官能架橋剤とからなる中空架橋微粒子が好ましい。中空樹脂粒子の添加量は、トップ層に用いるアクリル系重合体微粒子100質量部当り0.1質量部以上が、表面強度と艶消し効果が発現することから好ましい。また、アクリル系重合体微粒子に由来する引裂き強度を阻害することが無いため、中空樹脂粒子の添加量は100質量部以下が好ましい。 As the hollow resin particles, hollow crosslinked fine particles composed of a polymerizable monomer selected from (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylonitrile and a polyfunctional crosslinking agent are preferable. The amount of the hollow resin particles added is preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the acrylic polymer fine particles used in the top layer because the surface strength and the matte effect are exhibited. Further, since the tear strength derived from the acrylic polymer fine particles is not hindered, the amount of the hollow resin particles added is preferably 100 parts by mass or less.
トップ層には本発明の主旨を損なわない程度であれば、非ハロゲン系難燃剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防臭剤、抗菌剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、香料、レベリング剤、接着剤、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、パーライト、クレー、コロイダルシリカ、マイカ粉、珪砂、珪藻土、カオリン、タルク、ベントナイト、ガラス粉末、酸化アルミニウム、フライアッシュ、シラスバルーン等の充填材;酸化チタン、カーボンブラック等の顔料等を配合してもよい。また、ミネラルターペン、ミネラルスピリット等、本発明に用いるアクリル系重合体粒子が瞬時に溶解しない有機溶剤を配合して、オルガノゾルとしてもよい。 As long as the top layer does not impair the gist of the present invention, non-halogen flame retardants, viscosity modifiers, antifoaming agents, antifungal agents, deodorants, antibacterial agents, surfactants, lubricants, UV absorbers, Flavor, leveling agent, adhesive, calcium carbonate, aluminum hydroxide, perlite, clay, colloidal silica, mica powder, quartz sand, diatomaceous earth, kaolin, talc, bentonite, glass powder, aluminum oxide, fly ash, shirasu balloon, etc. A pigment such as titanium oxide or carbon black may be blended. Moreover, it is good also as an organosol by mix | blending the organic solvent in which the acrylic polymer particle used for this invention does not melt | dissolve instantaneously, such as a mineral terpene and a mineral spirit.
本発明のクッションフロアー床材においては、トップ層および発泡層の少なくとも一層が、コアシェル構造のアクリル系重合体粒子を含有していることが必要である。コアシェル構造のアクリル系重合体粒子が用いられることで、クッションフロアー床材の生産性を低下させることなく、またアクリルゾルとしての貯蔵安定性が良好に保たれ、表面のべた付きが少なく、クッション性及び表面強度を向上させることができる。 In the cushion flooring material of the present invention, it is necessary that at least one of the top layer and the foamed layer contains an acrylic polymer particle having a core-shell structure. By using acrylic polymer particles with a core-shell structure, the productivity of the cushion flooring material is not lowered, the storage stability as an acrylic sol is kept well, the surface is not sticky, and the cushioning properties In addition, the surface strength can be improved.
本発明においては、トップ層や発泡層に対してエンボス加工等の各種加工を施すことができる。エンボス加工としては、アクリルゾルのゲル化物に対して、凹凸を有するロールを押し付け、凹凸模様を形成するメカニカルエンボス加工や、発泡抑制剤を添加したインクを印刷することにより、発泡加工時に印刷柄と同調した凹凸模様を発現させるケミカルエンボス加工などがある。 In the present invention, various processes such as embossing can be performed on the top layer and the foamed layer. As embossing, pressing a roll with irregularities against the gelled acrylic sol, and printing with mechanical embossing to form an irregular pattern, or ink added with a foam inhibitor, There are chemical embossing to develop a concavo-convex pattern.
メカニカルエンボス加工は、アクリルゾルの発泡層上に行ってもよいし、その他の中間層やトップ層を表面塗工した後に施してもよい。ケミカルエンボスを発現させるための発泡工程は、表面トップ層を塗工する前に行ってもよいし、表面トップ層を塗工後に発泡工程を施すことによりエンボス模様を発現させてもよい。 The mechanical embossing may be performed on the foamed layer of acrylic sol, or may be performed after the surface of another intermediate layer or top layer is applied. The foaming step for expressing chemical embossing may be performed before the surface top layer is applied, or an embossed pattern may be expressed by applying the foaming step after applying the surface top layer.
メカニカルエンボス加工とケミカルエンボス加工の両方を同時に施してもよい。その場合、メカニカルエンボス加工を施した後に、加熱発泡してケミカルエンボスを発現させてもよいし、その逆の順序でもよい。 Both mechanical embossing and chemical embossing may be performed simultaneously. In that case, after performing mechanical embossing, chemical foaming may be expressed by heating and foaming, or the reverse order may be used.
本発明のクッションフロアー床材には、印刷層を配することもできる。この層は例えばトップ層の裏面又は発泡層の表面に施される印刷加工処理により形成され、具体的には溶剤系もしくは水系の印刷インキを用い、グラビアプリンター等の適当な印刷機にて、一回〜数回印刷することにより形成したり、転写紙等を使用することにより形成することもできる。また、これらインキや転写紙には前述したケミカルエンボスの抑制インキを含んでいてもよい。これらに、意匠に応じた発泡抑制剤を施した印刷層を発泡層上に転写し、加熱発泡させたときに発泡部と非発泡部とからなる発泡層を形成させることができる。インキ中に含有させる発泡抑制剤としては、トリメリット酸、無水マレイン酸、ベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール等を挙げることができる。 A printed layer can also be provided on the cushion floor material of the present invention. This layer is formed, for example, by a printing process applied to the back surface of the top layer or the surface of the foam layer. Specifically, using a solvent-based or water-based printing ink, the layer is printed on a suitable printing machine such as a gravure printer. It can also be formed by printing several times to several times, or by using transfer paper or the like. These inks and transfer paper may contain the above-described chemical embossing suppression ink. The foamed layer which consists of a foaming part and a non-foaming part can be formed in these, when the printing layer which gave the foaming inhibitor according to the design is transcribe | transferred on a foaming layer and it heat-foams. Examples of the foaming inhibitor contained in the ink include trimellitic acid, maleic anhydride, benzotriazole, aminotriazole and the like.
以下に、本発明を実施例に従いより具体的に説明する。
[アクリル系重合体微粒子A1の合成]
温度計、窒素ガス導入管、攪拌棒、滴下漏斗および冷却管を装備した5リットルの4つ口フラスコに、純水952gを加え、30分間十分に窒素ガスを通気し、純水中の溶存酸素を置換した。窒素ガス通気を停止した後、メチルメタクリレート45.6gおよびn−ブチルメタクリレート34.9gを添加し、150rpmで攪拌しながら80℃に昇温した。内温が80℃に達した時点で、28gの純水に溶解した過硫酸カリウム0.70gを一度に添加し、ソープフリー重合を開始した。そのまま80℃にて攪拌を60分継続し、シード粒子分散液を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically according to examples.
[Synthesis of acrylic polymer fine particles A1]
Add 952 g of pure water to a 5 liter four-necked flask equipped with a thermometer, nitrogen gas inlet tube, stirring rod, dropping funnel and cooling tube, and thoroughly vent nitrogen gas for 30 minutes to dissolve dissolved oxygen in pure water. Was replaced. After stopping nitrogen gas flow, 45.6 g of methyl methacrylate and 34.9 g of n-butyl methacrylate were added, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring at 150 rpm. When the internal temperature reached 80 ° C., 0.70 g of potassium persulfate dissolved in 28 g of pure water was added all at once, and soap-free polymerization was started. Stirring was continued for 60 minutes at 80 ° C. to obtain a seed particle dispersion.
引き続きこのシード粒子分散液に対して、モノマー乳化液(メチルメタクリレート359.7g、n−ブチルメタクリレート340.3g、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム(ペレックスO−TP、商品名、花王(株)製)7.00gおよび純水350.0gを混合攪拌して乳化したもの)を2.5時間かけて滴下し、引き続き80℃にて1時間攪拌を継続して、重合体分散液を得た。 Subsequently, a monomer emulsion (methyl methacrylate 359.7 g, n-butyl methacrylate 340.3 g, sodium dialkylsulfosuccinate (Perex O-TP, trade name, manufactured by Kao Corp.) 7.00 g is added to the seed particle dispersion. And 350.0 g of pure water mixed and stirred for emulsification) was added dropwise over 2.5 hours, followed by continuing stirring at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polymer dispersion.
引き続きこの重合体分散液に対して、モノマー乳化液(メチルメタクリレート439.6g、n−ブチルメタクリレート249.6g、メタクリル酸10.78g、ペレックスO−TP7.00gおよび純水350.0gを混合攪拌して乳化したもの)を2.5時間かけて滴下し、引き続き80℃にて1時間攪拌を継続して、重合体分散液を得た。 Subsequently, a monomer emulsion (439.6 g of methyl methacrylate, 249.6 g of n-butyl methacrylate, 10.78 g of methacrylic acid, 7.00 g of Plex O-TP, and 350.0 g of pure water was mixed and stirred with respect to this polymer dispersion. And then emulsified) was added dropwise over 2.5 hours, and stirring was continued at 80 ° C. for 1 hour to obtain a polymer dispersion.
得られた重合体分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤー(大川原化工機(株)製、L−8型)を用いて、入口温度170℃、出口温度75℃、アトマイザ回転数25000rpmにて噴霧乾燥し、アクリル系重合体微粒子(1)を得た。
[アクリル系重合体微粒子(2)の合成]
アクリル系重合体微粒子(1)の合成と同様の手法により、表1に示した組成のコアシェル構造を持たないアクリル系重合体微粒子(2)を調製した。
After cooling the obtained polymer dispersion to room temperature, using a spray dryer (L-8 type, manufactured by Okawahara Kako Co., Ltd.), the inlet temperature is 170 ° C., the outlet temperature is 75 ° C., and the atomizer speed is 25000 rpm. Spray drying was performed to obtain acrylic polymer fine particles (1).
[Synthesis of acrylic polymer fine particles (2)]
Acrylic polymer fine particles (2) having no core-shell structure having the composition shown in Table 1 were prepared by a method similar to the synthesis of acrylic polymer fine particles (1).
表中の略号は以下の通り。
MMA メチルメタクリレート
nBMA n−ブチルメタクリレート
MAA メタクリル酸
<実施例1>
[アクリルゾルの調整]
以下の配合比率にしたがいアクリルゾルを調製した。樹脂には上記アクリル系重合体微粒子(1)を用いた。
(発泡層用)
アクリル系重合体粒子(1) 100質量部
フタル酸ジイソノニル 80質量部
フタル酸テキサノールベンジル 20質量部
炭酸カルシウム 50質量部
アゾジカルボンアミド系発泡剤 3質量部
酸化亜鉛(キッカー) 2質量部
(トップ層用)
アクリル系重合体粒子(1) 100質量部
フタル酸ジイソノニル 100質量部
中空樹脂粒子 10質量部
なお、アゾジカルボンアミド系発泡剤としては、ビニホールAC#3C(商品名、永和化成工業(株)製)、中空樹脂粒子としてはマツモトマイクロスフィアーM−610(商品名、松本油脂製薬(株)製)を用いた。
[アクリルゾルの評価]
アクリルゾルの評価を以下の基準で行った。評価はトップ層用アクリルゾルと発泡層用アクリルゾルの両方について行い、その結果を表1に示した。発泡層用アクリルゾルの評価は上記配合から発泡剤を除いて調製したものについて行った。
[貯蔵安定性]
アクリルゾルを25℃の恒温室にて保温し、5日後に取り出して再び粘度を測定した。アクリルゾルの増粘率を以下のようにして計算し貯蔵安定性を評価した。
{(貯蔵後の粘度/初期の粘度)−1}×100(%)
◎:20%未満
○:20%以上50%未満
△:50%以上
×:粘度測定不能(ゲル化)
[ブリードアウト試験]
アクリルゾルをアルミカップに入れ、130℃×20分の条件で焼き付けたものを試験用サンプルとした。サンプルを室温で保管し、40℃、1日後における可塑剤のブリードアウト状態を指触にて判断した。
○ ブリードアウト無し
× ブリードアウト有り
[クッションフロアー床材の調製]
厚さ0.2mmの基材(ガラス繊維の不織布)上に、アクリルゾルを0.4mmの厚さでコーティングし、180℃×1分の条件で発泡剤が分解しないようにゲル化をさせた。次いで、発泡抑制剤の無水トリメリット酸を含む印刷層(0.1mm)を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上からトップ層を0.3mmの厚さでコーティングし、そのまま200℃で3分間加熱することにより、ケミカルエンボスのかかったクッションフロアー床材を得た。発泡抑制剤の無かった部分は、発泡後には4層合わせて1.8mmの厚さになった。
<得られたクッションフロアー床材の評価>
[表面強度]
得られたクッションフロアー床材に対してプラスチック磨耗輪により、JIS K7204の磨耗テストを行い次の基準で評価した。試験には摩耗輪CS−10(荷重1kg)を用い、500回転後の磨耗域における印刷層を読み取り可能な面積を目視で評価した。
○ 読み取り可能域 70%以上
△ 読み取り可能域 30%以上70%未満
× 読み取り可能域 30%未満
[クッション性]
クッションフロアー床材に対してJIS A1454記載のへこみ試験(20℃)を実施し、へこみ量を以下の基準で判断した。
○ 0.3mm以上
× 0.3mm未満
[実施例2]
厚さ0.2mmの基材(ガラス繊維の不織布)上に、アクリルゾルを0.4mmの厚さでコーティングし、180℃×1分の条件で発泡剤が分解しないようにゲル化をさせた。次いで、発泡抑制剤の無水トリメリット酸を含む0.1mm厚の印刷層を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上から厚さ0.8mmのエチレン-酢酸ビニル共重合体(3)のシートを貼り合わせ、そのまま200℃で3分間加熱することにより、ケミカルエンボスのかかったクッションフロアー床材を得た。発泡抑制剤の無かった部分は、発泡後には4層合わせて2.3mmの厚さになった。
[実施例3]
厚さ0.2mmの基材(ガラス繊維の不織布)上に、1.2mm厚の発泡ウレタン(4)のシートを貼り合わせた。次いで、0.1mm厚の印刷層を上記ゲル化シート状に転写した。さらにその上からトップ層を0.3mmの厚さでコーティングし、そのまま200℃で3分間加熱することにより、クッションフロアー床材を得た。発泡後には4層合わせて1.8mmの厚さになった。
[比較例1]
アクリルゾルをアクリル系重合体微粒子(2)を用いて調製した以外は実施例1と同様にして実施した。
[比較例2]
トップ層を形成しなかったことを除き、実施例1と同様にして実施した。
[各例の考察]
以下に各実施例および比較例について考察する。
Abbreviations in the table are as follows.
MMA Methyl methacrylate nBMA n-Butyl methacrylate MAA Methacrylic acid <Example 1>
[Adjustment of acrylic sol]
An acrylic sol was prepared according to the following blending ratio. The acrylic polymer fine particles (1) were used as the resin.
(For foam layer)
Acrylic polymer particles (1) 100 parts by weight diisononyl phthalate 80 parts by weight texanol benzyl phthalate 20 parts by weight calcium carbonate 50 parts by weight azodicarbonamide-based blowing agent 3 parts by weight zinc oxide (kicker) 2 parts by weight (top layer) for)
Acrylic polymer particles (1) 100 parts by mass Diisononyl phthalate 100 parts by mass Hollow resin particles 10 parts by mass In addition, as the azodicarbonamide-based foaming agent, VINYHALL AC # 3C (trade name, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) As the hollow resin particles, Matsumoto Microsphere M-610 (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) was used.
[Evaluation of acrylic sol]
The acrylic sol was evaluated according to the following criteria. Evaluation was performed for both the acrylic sol for the top layer and the acrylic sol for the foam layer, and the results are shown in Table 1. The evaluation of the acrylic sol for the foam layer was carried out for those prepared by removing the foaming agent from the above formulation.
[Storage stability]
The acrylic sol was kept in a thermostatic chamber at 25 ° C., taken out after 5 days, and the viscosity was measured again. The storage stability was evaluated by calculating the viscosity increase rate of the acrylic sol as follows.
{(Viscosity after storage / initial viscosity) -1} × 100 (%)
A: Less than 20% B: 20% or more and less than 50% B: 50% or more X: Viscosity cannot be measured (gelation)
[Bleed-out test]
A test sample was prepared by placing an acrylic sol in an aluminum cup and baking it at 130 ° C. for 20 minutes. The sample was stored at room temperature, and the bleed-out state of the plasticizer after 1 day at 40 ° C. was judged by touch.
○ No bleed out × With bleed out [Preparation of cushion floor material]
An acrylic sol was coated to a thickness of 0.4 mm on a 0.2 mm-thick substrate (glass fiber nonwoven fabric), and gelled so that the foaming agent was not decomposed at 180 ° C. for 1 minute. . Next, a printing layer (0.1 mm) containing trimellitic anhydride as a foaming inhibitor was transferred to the gelled sheet. Further, the top layer was coated with a thickness of 0.3 mm from above, and heated at 200 ° C. for 3 minutes as it was to obtain a cushion flooring material with chemical embossing. The part where there was no foam inhibitor became a thickness of 1.8 mm in total of the four layers after foaming.
<Evaluation of the obtained cushion floor material>
[Surface strength]
The obtained cushion floor material was subjected to a JIS K7204 wear test using a plastic wear wheel and evaluated according to the following criteria. For the test, a wear wheel CS-10 (load 1 kg) was used, and the area where the printed layer could be read in the wear area after 500 revolutions was visually evaluated.
○ Readable area 70% or more △ Readable area 30% or more and less than 70% x Readable area less than 30% [cushioning]
A dent test (20 ° C.) described in JIS A1454 was performed on the cushion floor material, and the dent amount was judged according to the following criteria.
○ 0.3mm or more × less than 0.3mm
[Example 2]
An acrylic sol was coated to a thickness of 0.4 mm on a 0.2 mm-thick substrate (glass fiber nonwoven fabric), and gelled so that the foaming agent was not decomposed at 180 ° C. for 1 minute. . Next, a 0.1 mm thick printed layer containing the foam inhibitor, trimellitic anhydride, was transferred to the gelled sheet. Further, a 0.8 mm-thick ethylene-vinyl acetate copolymer (3) sheet was laminated thereon and heated as it was at 200 ° C. for 3 minutes to obtain a cushion floor material with chemical embossing. The portion where there was no foam inhibitor became a thickness of 2.3 mm in total after the foaming.
[Example 3]
A sheet of urethane foam (4) having a thickness of 1.2 mm was bonded to a base material (nonwoven fabric of glass fiber) having a thickness of 0.2 mm. Next, a 0.1 mm thick printed layer was transferred to the gelled sheet. Further, the top layer was coated with a thickness of 0.3 mm from above and heated at 200 ° C. for 3 minutes to obtain a cushion floor material. After foaming, the total thickness of the four layers was 1.8 mm.
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was performed except that an acrylic sol was prepared using the acrylic polymer fine particles (2).
[Comparative Example 2]
The same operation as in Example 1 was performed except that the top layer was not formed.
[Consideration of each example]
Each example and comparative example will be discussed below.
[各例の考察]
以下に各実施例および比較例について考察する。
<実施例1>
実施例1は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトもなく、表面強度とクッション性も大変良好である。
<実施例2>
実施例2は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトがなく、クッション性も大変良好である。
<実施3>
実施例3は貯蔵安定性に優れ、ブリードアウトもなく、表面強度とクッション性も大変良好である。
<比較例1>
比較例1は、アクリル系重合体粒子がコアシェル構造ではないために、貯蔵安定性が低位になってしまった。
<比較例2>
比較例2はトップ層を使用しなかった例である。トップ層を使用しなかったため、表面強度が低位になってしまった。
<比較例3>
比較例3は発泡層を用いなかった例である。発泡層を用いなかったためにクッション性が不良になってしまった。
[Consideration of each example]
Each example and comparative example will be discussed below.
<Example 1>
Example 1 has excellent storage stability, no bleed-out, and very good surface strength and cushioning properties.
<Example 2>
Example 2 has excellent storage stability, no bleed out, and very good cushioning properties.
<Implementation 3>
Example 3 has excellent storage stability, no bleed-out, and very good surface strength and cushioning properties.
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, since the acrylic polymer particles did not have a core-shell structure, the storage stability was low.
<Comparative example 2>
Comparative Example 2 is an example in which the top layer was not used. Since the top layer was not used, the surface strength was low.
<Comparative Example 3>
Comparative Example 3 is an example in which no foamed layer was used. Since the foam layer was not used, cushioning properties were poor.
Claims (2)
The cushion floor material according to claim 1, wherein hollow resin particles are blended in the top layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004161072A JP2005336954A (en) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | Cushioned floor material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004161072A JP2005336954A (en) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | Cushioned floor material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005336954A true JP2005336954A (en) | 2005-12-08 |
Family
ID=35490818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004161072A Pending JP2005336954A (en) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | Cushioned floor material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005336954A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011236733A (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-24 | Shaw Industries Group Inc | Non-vinyl elastic floor product and manufacturing method thereof |
KR20220066626A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-24 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
KR20220067610A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-25 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
-
2004
- 2004-05-31 JP JP2004161072A patent/JP2005336954A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011236733A (en) * | 2010-04-30 | 2011-11-24 | Shaw Industries Group Inc | Non-vinyl elastic floor product and manufacturing method thereof |
KR20220066626A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-24 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
KR20220067610A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-25 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
KR102442791B1 (en) * | 2020-11-16 | 2022-09-15 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
KR102442788B1 (en) * | 2020-11-16 | 2022-09-16 | (주)엘엑스하우시스 | Tile flooring |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6735936B2 (en) | Thermally expandable microspheres and their uses | |
US20070037929A1 (en) | Highly elastic polyvinyl chloride composition and products prepared using the same | |
WO2002053657A1 (en) | Water-based coating composition for wallpaper and wallpaper | |
USRE42563E1 (en) | Fine polymer particles for plastisol, process for producing the same, and halogen-free plastisol composition and article made with the same | |
JP2011094312A (en) | Foamed wallpaper | |
JP2002067068A (en) | Method of manufacturing decorative material | |
JP2005336954A (en) | Cushioned floor material | |
JP3864604B2 (en) | Method for producing foamed decorative material | |
JP2010090178A (en) | Manufacturing method for latex, and acrylic sol composition | |
JP5092811B2 (en) | Foamed cosmetics | |
JP2002194294A (en) | Water-based coating material for interior finish material and interior finish material | |
JPH1076587A (en) | Foamed sheet | |
JP2002129483A (en) | Copolyester wallpaper | |
JP2510099B2 (en) | Gloss adjusting resin composition | |
JP5211834B2 (en) | Aqueous resin emulsion composition, foamed decorative material and method for producing the same | |
JPH083411A (en) | Wallpaper acrylic sol composition | |
JP3988072B2 (en) | Aqueous resin composition | |
JP2001040012A (en) | Vinyl chloride resin for paste, method for producing the same, and vinyl chloride resin composition for paste comprising the same | |
JP2010208302A (en) | Foamed wall paper | |
KR20070076399A (en) | Natural rubber latex coating agent, water-soluble foamed wallpaper using same and manufacturing method thereof | |
TW294696B (en) | ||
JP3618993B2 (en) | Composition for vinyl chloride foam | |
JP3934796B2 (en) | Flooring | |
JP3667269B2 (en) | Aqueous emulsion resin composition and foamed wallpaper using the same | |
KR20180098771A (en) | A foaming ink composition and a wallpaper comprising a foaming ink layer formed by using the same |