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JP2005313467A - Method for producing cellulose ester film and cellulose ester film - Google Patents

Method for producing cellulose ester film and cellulose ester film Download PDF

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JP2005313467A
JP2005313467A JP2004133720A JP2004133720A JP2005313467A JP 2005313467 A JP2005313467 A JP 2005313467A JP 2004133720 A JP2004133720 A JP 2004133720A JP 2004133720 A JP2004133720 A JP 2004133720A JP 2005313467 A JP2005313467 A JP 2005313467A
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JP
Japan
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film
cellulose ester
ester film
winding
friction coefficient
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Application number
JP2004133720A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Shibuya
昌洋 渋谷
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Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a cellulose ester film which is useful as a protective film for the polarizing plate of liquid crystal display (LCD), can improve winding quality especially in a winding article of at least 5,000 m, and can suppress deterioration in the winding quality even in a winding article with a large load such as for example wind diameter enlargement of at least 5,000 m winding applied and the cellulose ester film. <P>SOLUTION: The method for producing the cellulose ester film includes a process for making the cellulose ester film containing a delustering agent and a process for detecting the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after being wound. In the film making process, the amount of the delustering agent to be added is adjusted based on the detected friction coefficient of the film from the detection process. The cellulose ester film, when the friction coefficient of the film immediately after being wound is μ1, and the friction coefficient of the film subjected to temperature and humidity adjustment at a temperature of 23°C and in RH of 55% for 24 h is μ2, meets the formula: 0.5≤μ2/μ1≤1.0. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に5000m以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムの製造方法、及びセルロースエステルフィルムに関するものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful as a protective film for a polarizing plate of a liquid crystal display device (LCD), and in particular, a method for producing a cellulose ester film capable of improving winding quality with a wound product of 5000 m or more, and a cellulose ester film It is about.

液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとしては、セルロースエステルフィルムが用いられている。従来のセルロースエステルフィルムの製造方法は、例えば溶液流延製膜方法により、セルロースエステル溶液(以下ドープとも呼ぶ)を、鏡面処理された表面を有する無限移行する無端の支持体(ステンレス鋼製ベルトあるいはドラム)上に流延ダイから流延し、ドープ膜(ウェブとも呼ぶ)を剥離ロール(剥離点)で剥離し、ついでウェブを乾燥装置に導入して搬送しながら乾燥してセルロースエステルフィルムを得、さらに、巻取り機により巻き取ることにより、セルロースエステルフィルムを製造していた。LCDの偏光板用の保護フィルムとしては、セルロースエステルフィルムのうち、主にセルローストリアセテート(TAC)フィルムが用いられている。   A cellulose ester film is used as a protective film for a polarizing plate of a liquid crystal display device (LCD). A conventional method for producing a cellulose ester film is, for example, a solution casting film forming method, in which a cellulose ester solution (hereinafter also referred to as a dope) is transferred to an endless support (stainless steel belt or A dope film (also referred to as a web) is peeled off by a peeling roll (peeling point), and then the web is introduced into a drying apparatus and dried while being conveyed to obtain a cellulose ester film. Furthermore, the cellulose ester film was manufactured by winding with a winder. As a protective film for a polarizing plate of LCD, a cellulose triacetate (TAC) film is mainly used among cellulose ester films.

従来、セルロースエステルフィルムの製造においては、2000m巻のフィルムの生産が一般的であったが、近年、セルロースエステルフィルムの需要の拡大により、フィルムの生産が2500m巻〜4000m巻のものとなされ、今後はフィルムの高生産のために、フィルム生産が5000m巻を超えることが予測されている。   Conventionally, in the production of a cellulose ester film, the production of a film having a volume of 2000 m has been common, but in recent years, the production of the film has been increased to 2500 m to 4000 m with the expansion of the demand for the cellulose ester film. Because of the high production of film, the film production is expected to exceed 5000 m.

しかしながら、このように、セルロースエステルフィルムの巻径がアップすると、巻きフィルムにかかる力が増大し、巻き外観の劣化や、フィルム同士の滑り性の劣化、すなわち、巻き品質の劣化が生じるという現象があった。   However, when the winding diameter of the cellulose ester film is increased in this way, the force applied to the wound film is increased, and the appearance of the wound appearance is deteriorated, the slippage between the films is deteriorated, that is, the winding quality is deteriorated. there were.

これらのフィルムの巻き品質に関わると考えられる偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムの表面物理特性の改良に関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
特開平5−53244号公報 本出願人は、先に、薄膜化が可能で、さらに失透やフィルム同士のくっつきがなく膜物性に優れたハロゲン化銀写真用支持体の発明を提案した。
Prior patent documents relating to the improvement of the surface physical properties of the cellulose ester film used in the protective film for polarizing plate considered to be related to the winding quality of these films include the following.
JP-A-5-53244 has previously proposed an invention for a silver halide photographic support that can be thinned and has excellent film properties without devitrification or adhesion between films.

この特許文献1に記載の発明は、支持体の両面にそれぞれマット剤を含有する下引層を有するハロゲン化銀写真用支持体であって、該支持体の厚さが50〜100μmであり、一方の下引層と他方の下引層とは平均粒径の異なるマット剤がそれぞれ含有されていることを特徴とするものであった。
特開2001−51378号公報 本出願人は、先に、ロール状に巻いておく間のブロッキングを、またロール状に巻いて熱処理する過程でのブロッキングを起こさせないハロゲン化銀写真感光材料用支持体を提供し、また乳剤層等の塗布乾燥過程での工程の汚れや塗布欠陥を起こさせないハロゲン化銀写真感光材料の発明を提案した。
The invention described in Patent Document 1 is a silver halide photographic support having an undercoat layer containing a matting agent on both sides of the support, the support having a thickness of 50 to 100 μm, One undercoat layer and the other undercoat layer were characterized by containing matting agents having different average particle diameters.
JP, 2001-51378, A The present applicant is the support for a silver halide photographic material which does not cause blocking in the process of winding in the form of a roll and blocking in the process of being wound in the form of a roll and heat-treating. And proposed an invention of a silver halide photographic light-sensitive material that does not cause stains or coating defects in the process of coating and drying of emulsion layers and the like.

この特許文献2に記載の発明は、片方の面に少なくとも1層の下引層を有し、その反対面にバック層を有するハロゲン化銀写真感光材料用支持体において、該下引層が平均一次粒径が0.01〜1.6μmのマット剤を有し、かつ該マット剤の該下引層表面からの突き出し高さが0.002μm以上であることを特徴とするもので、マット剤微粒子の粒径を規定するものであった。
特開2001−163994号公報 本出願人は、先に、樹脂フィルム上に帯電電防止層を設けることによる、これを偏光板保護用フィルムとして用いる際のアルカリ鹸化工程での帯電防止層の破壊や、塗布溶媒の基材への影響のためカールが大きくなってしまうという問題や、添加剤が、製造時に析出し工程を汚染したりフィルム上に析出したりする問題等の改良された、フィルム裏面とのブロッキングがなく、偏光子との接着性が十分な、生産性の高い、樹脂フィルム及びその製造方法の発明を提案した。
In the invention described in Patent Document 2, in a support for a silver halide photographic material having at least one undercoat layer on one side and a back layer on the opposite side, the undercoat layer has an average of A matting agent having a matting agent having a primary particle size of 0.01 to 1.6 μm and a protruding height of the matting agent from the surface of the undercoat layer of 0.002 μm or more. It defined the particle size of the fine particles.
JP, 2001-163994, A The applicant of the present invention previously provided an antistatic layer on a resin film, thereby destroying the antistatic layer in an alkali saponification step when using this as a polarizing plate protective film. Improved film backside, such as the problem that the curl becomes large due to the influence of the coating solvent on the base material and the problem that the additive is deposited at the time of manufacture and contaminates the process or deposits on the film. The invention of the resin film and its manufacturing method with high productivity with sufficient adhesiveness with a polarizer was proposed.

この特許文献3に記載の発明は、少なくとも一方の表面側の帯電防止剤の濃度が、樹脂フィルム全体の帯電防止剤の平均濃度と異なることを特徴とするものであった。
特開2002−194106号公報 本出願人は、先に、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板保護フィルムを薄膜化した場合においても、フィルム製膜工程ならびに、偏光板作成工程において、取り扱い性の優れた、セルロースエステルフィルム及びその製造方法の発明を提案した。
The invention described in Patent Document 3 is characterized in that the concentration of the antistatic agent on at least one surface side is different from the average concentration of the antistatic agent on the entire resin film.
JP, 2004-194106, A The applicant of the present invention, in the case where the polarizing plate protective film is thinned in accordance with the thinning of the liquid crystal display element, the handling property in the film forming step and the polarizing plate making step. Proposed an invention of a cellulose ester film and a method for producing the same.

この特許文献4に記載の発明は、フィルム中に微粒子をセルロースエステルに対して、0.04〜0.3質量%含有することを特徴とするものであった。また、フィルム中に、平均粒径1.0〜10.0μmのマット剤微粒子を含有することを規定していた。
特開2002−265670号公報 本出願人は、先に、偏光板保護フィルムを薄膜化した場合に発生するフィルム製膜工程並びに、偏光板作成工程での問題点を解決した、取り扱い性の優れたセルロースエステルフィルム及びその製造方法の発明を提案した。
The invention described in Patent Document 4 is characterized in that 0.04 to 0.3% by mass of fine particles are contained in the film with respect to the cellulose ester. Moreover, it was prescribed | regulated that a mat agent fine particle with an average particle diameter of 1.0-10.0 micrometers was contained in a film.
JP, 2002-265670, A The applicant of the present invention has solved the problems in the film forming process and the polarizing plate making process that occur when the polarizing plate protective film is thinned, and has excellent handling properties. The invention of a cellulose ester film and a method for producing the same was proposed.

この特許文献5に記載の発明は、フィルム中に微粒子を含有するセルロースエステルフィルムにおいて、微粒子の1次粒子の平均粒径が5〜30nmで、フィルム中での微粒子の平均長軸粒径をA(nm)、フィルム中でのセルロースエステルに対する微粒子の添加質量割合をB(%)としたとき、A×Bが、15〜120であることを特徴とするものであった。また、セルロースエステルフィルム中の微粒子の平均粒径が、100〜2000nmであることを規定していた。
特開2002−317059号公報 この特許文献6に記載の発明は、セルロースアシレートフイルムの透明性を損なうことなく搬送性,耐傷性を良好にすることを目的とし、セルロースアシレートを溶剤に溶解した溶液を流延して製膜されたセルロースアシレートフイルムにおいて、前記セルロースアシレートフイルム中のマット剤含有率を0.03〜0.15重量%にしたことを特徴とするものであった。また、マット剤が、平均粒径0.5〜1μmの二酸化珪素であることを規定していた。 特開2003−96208号公報 本出願人は、先に、フィルム厚が薄くても、しわや折れが生じることのないセルロースエステルフィルムの発明を提案した。
In the invention described in Patent Document 5, in the cellulose ester film containing fine particles in the film, the average primary particle size of the fine particles is 5 to 30 nm, and the average major axis size of the fine particles in the film is A. (Nm), when the mass ratio of fine particles to cellulose ester in the film is B (%), A × B is 15 to 120. Further, it was specified that the average particle size of the fine particles in the cellulose ester film was 100 to 2000 nm.
JP, 2002-317059, A The invention of this patent documents 6 dissolved cellulose acylate in a solvent for the purpose of making conveyance nature and scratch resistance good without impairing transparency of cellulose acylate film. In the cellulose acylate film formed by casting the solution, the matting agent content in the cellulose acylate film is 0.03 to 0.15% by weight. Further, it was specified that the matting agent was silicon dioxide having an average particle diameter of 0.5 to 1 μm. The present applicant has previously proposed an invention of a cellulose ester film that does not cause wrinkles or breakage even when the film thickness is thin.

この特許文献7に記載の発明は、厚さ60μm以下のセルロースエステルフィルムは、温度23℃湿度55%でのフィルム接触面同士の摩擦係数をa、温度23℃湿度80%での同係数をb、および温度23℃湿度85%での同係数をcとする時、1.0≦b/a≦1.5、かつ1.0≦c/a≦5.0、好ましくは1.0≦b/a≦1.5、かつ1.0≦c/a≦2.0なる関係が成立することを特徴とするものであった。また、セルロースエステルフィルム中の微粒子の平均粒子径、及び粒子間距離を規定していた。   In the invention described in Patent Document 7, a cellulose ester film having a thickness of 60 μm or less has a coefficient of friction between film contact surfaces at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% and a coefficient of b at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 80%. When the coefficient at the temperature of 23 ° C. and the humidity of 85% is c, 1.0 ≦ b / a ≦ 1.5 and 1.0 ≦ c / a ≦ 5.0, preferably 1.0 ≦ b The relationship of /a≦1.5 and 1.0 ≦ c / a ≦ 2.0 is established. Moreover, the average particle diameter of the microparticles | fine-particles in a cellulose-ester film and the distance between particle | grains were prescribed | regulated.

しかしながら、上記特許文献1〜3に記載の従来の発明は、何れもフィルム上に塗設層があり、その塗設層中の物性に関する発明であり、フィルム自体での表面物理特性の改良はされていない。   However, the conventional inventions described in Patent Documents 1 to 3 above all have a coating layer on the film and relate to the physical properties in the coating layer, and the surface physical characteristics of the film itself have not been improved. Not.

また、上記特許文献4〜7に記載の従来の発明は、何れも、セルロースエステルフィルム自体での表面物性の改良に関するものであるが、改良の効果が不充分であるという問題があった。   The conventional inventions described in Patent Documents 4 to 7 all relate to the improvement of the surface physical properties of the cellulose ester film itself, but there is a problem that the effect of the improvement is insufficient.

本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子すなわち偏光板の保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムについて、5000m巻以上の巻き取り品で、巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルム、及びその製造方法を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to improve the winding quality of a cellulose ester film used as a protective film for a liquid crystal display element, that is, a polarizing plate, with a wound product of 5000 m or more. It is in providing the cellulose-ester film which can be manufactured, and its manufacturing method.

本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルフィルムの巻品質に関わるフィルムの滑り性を、セルロースエステルフィルムの製造工程で検知し、その結果を製造条件に反映することにより、セルロースエステルフィルムの巻品質の即時の改善が図れるようになり、とくに、フィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、上記の即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻品質の劣化が抑えられることを見い出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventor detects the slipperiness of the film related to the winding quality of the cellulose ester film in the manufacturing process of the cellulose ester film, and reflects the result in the manufacturing conditions. As a result, the winding quality of the cellulose ester film can be improved immediately. Especially, even when the load on the wound film is excessive, such as an increase in the film winding diameter, It has been found that the deterioration of the winding quality of the film can be suppressed, and the present invention has been completed.

上記の目的を達成するために、本発明の請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴としている。   In order to achieve the above object, the invention of the method for producing a cellulose ester film according to claim 1 of the present invention comprises a step of forming a cellulose ester film containing a matting agent, and a friction of the cellulose ester film immediately after winding. A coefficient detecting step, and in the film forming step, the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the film friction coefficient from the detecting step.

また、本発明の請求項2記載の発明は、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴としている。   The invention according to claim 2 of the present invention is the method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein in the film friction coefficient detection step, the coefficient of friction between films immediately after winding is measured. Thus, the friction coefficient of the film is detected.

本発明の請求項3記載の発明は、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が1.00以下であることを特徴としている。   Invention of Claim 3 of this invention is a manufacturing method of the cellulose-ester film of the said Claim 1, Comprising: The friction coefficient of the cellulose-ester film immediately after winding is 1.00 or less, It is characterized by the above-mentioned.

本発明の請求項4記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴としている。   Invention of the manufacturing method of the cellulose-ester film of Claim 4 of this invention is equipped with the film frictional resistance detection apparatus in the film conveyance process before winding in the process of forming the cellulose-ester film containing a mat agent, The friction coefficient of the cellulose ester film at the time of conveyance is detected in the middle of the production line (online), and the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the detected film friction coefficient.

また、本発明の請求項5記載の発明は、上記請求項1または4記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴としている。   The invention according to claim 5 of the present invention is the method for producing a cellulose ester film according to claim 1 or 4, wherein the matting agent is added in the step of adjusting the amount of the matting agent added to the cellulose ester solution. It is characterized in that the solution to be contained is prepared in advance and the mixing ratio of the matting agent solution added to the cellulose ester main solution is adjusted.

本発明の請求項6記載の発明は、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度23℃、及び湿度55%RHで24時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
0.5≦μ2/μ1≦1.0 であることを特徴としている。
A sixth aspect of the present invention is a cellulose ester film produced by the method for producing a cellulose ester film according to the first aspect, wherein the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding is μ1, and the temperature is 23. When the friction coefficient of a cellulose ester film conditioned at 24.degree. C. and humidity of 55% RH for 24 hours is .mu.2.
It is characterized by 0.5 ≦ μ2 / μ1 ≦ 1.0.

本発明の請求項7記載の発明は、上記請求項4記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前(オンライン)のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
0.5≦μP≦1.0 であることを特徴としている。
Invention of Claim 7 of this invention is a cellulose-ester film manufactured by the cellulose-ester film manufacturing method of the said Claim 4, Comprising: Before winding-up detected by the film frictional resistance detection apparatus of a film conveyance process ( Online) When the friction coefficient of cellulose ester film is μP,
It is characterized by 0.5 ≦ μP ≦ 1.0.

また、本発明の請求項8記載の発明は、上記請求項6または7記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルムの算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴としている。   The invention according to claim 8 of the present invention is the cellulose ester film according to claim 6 or 7, wherein the arithmetic average roughness of the film is Ra, the ten-point average roughness is Rz, and the average distance between the local peaks. : Sm is within the following ranges, respectively.

9.0nm≦Ra≦11.0nm
150nm≦Rz≦250nm
10nm≦Sm≦300nm
本発明の請求項9記載の発明は、上記請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が100〜500nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が0.3〜3μmであることを特徴としている。
9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm
150 nm ≦ Rz ≦ 250 nm
10nm ≦ Sm ≦ 300nm
Invention of Claim 9 of this invention is the cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-8, Comprising: The average particle diameter of the matting agent microparticles | fine-particles in a film is 100-500 nm, It is characterized in that the distance between the particles of the matting agent fine particles is 0.3 to 3 μm.

本発明の請求項10記載の発明は、上記請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が500〜1000nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が1〜5μmであることを特徴としている。   The invention according to claim 10 of the present invention is the cellulose ester film according to any one of claims 6 to 8, wherein the average particle diameter of the matting agent fine particles in the film is 500 to 1000 nm, It is characterized in that the inter-particle distance of the matting agent fine particles is 1 to 5 μm.

また、本発明の請求項11記載の発明は、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
Moreover, invention of Claim 11 of this invention is a cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-10, Comprising: Furthermore, general formula [I]
Figure 2005313467

(式中、A、BおよびCはフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である)
で示される化合物を含有することを特徴としている。
(In the formula, A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups)
It is characterized by containing the compound shown by these.

本発明の請求項12記載の発明は、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
Invention of Claim 12 of this invention is a cellulose-ester film manufactured by the manufacturing method of the cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-10, Comprising: Furthermore, general formula [I]
Figure 2005313467

で示される化合物において、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である化合物と、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴としている。
In the compound represented by
Wherein A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups;
In the formula, A, B and C each represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C contain a compound which is a phenyl group.

本発明の請求項13記載の発明は、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、脂肪族多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で4.5〜12.5重量%含有することを特徴としている。   A thirteenth aspect of the present invention is the cellulose ester film according to any one of the sixth to tenth aspects, further comprising an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids. A compound comprising a polyhydric alcohol ester is contained in an amount of 4.5 to 12.5% by weight with respect to the cellulose ester film.

本発明の請求項14記載の発明は、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴としている。   A fourteenth aspect of the present invention is the cellulose ester film according to the thirteenth aspect, wherein the monocarboxylic acid is a compound having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

また、本発明の請求項15記載発明は、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、2〜20価を有するものであることを特徴としている。   The invention described in claim 15 of the present invention is the cellulose ester film described in claim 13, characterized in that the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 20 valences.

本発明の請求項16記載発明は、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、2〜3価を有するものであることを特徴としている。   A sixteenth aspect of the present invention is the cellulose ester film according to the thirteenth aspect, characterized in that the aliphatic polyhydric alcohol has 2-3 valences.

また、本発明の請求項17記載発明は、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、炭素数4以上を有するものであることを特徴としている。   The invention described in claim 17 of the present invention is the cellulose ester film described in claim 13, characterized in that the aliphatic polyhydric alcohol has 4 or more carbon atoms.

本発明の請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、上述のように、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とするもので、請求項1記載の発明によれば、巻品質に関わるフィルム滑り性を巻き取り直後のセルロースエステルフィルムより検知し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。   The invention of the method for producing a cellulose ester film according to claim 1 of the present invention detects the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding, and the step of forming the cellulose ester film containing the matting agent as described above. In the film forming process, the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the film friction coefficient from the detecting process. According to the invention of claim 1, Film slipperiness related to winding quality is detected from the cellulose ester film immediately after winding, and the result is reflected in the manufacturing conditions, so that the winding quality can be improved immediately and the winding diameter of the cellulose ester film increases. Even if the load on the wound film becomes excessive, the immediate response of the cellulose ester film An effect that reduction and slipperiness of the degradation i.e. the winding quality degradation between the films can be suppressed.

また、本発明の請求項2記載の発明は、上述のように、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴とするもので、請求項2記載の発明によれば、フィルムの摩擦係数の検知を確実に行なうことができ、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。   Moreover, the invention described in claim 2 of the present invention is, as described above, the method for producing a cellulose ester film described in claim 1 above, and in the film friction coefficient detection step, the friction between the films immediately after winding. By measuring the coefficient, the coefficient of friction of the film is detected. According to the invention of claim 2, the coefficient of friction of the film can be reliably detected. Even if the winding diameter is increased and the force applied to the wound film is increased, there is an effect that deterioration of slipperiness between films, that is, deterioration of winding quality can be suppressed.

本発明の請求項3記載の発明は、上述のように、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が1.00以下であることを特徴とするもので、請求項3記載の発明によれば、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムが、1.00以下の摩擦係数を有することにより、フィルム同士の滑り性の劣化などの巻き品質の劣化を抑えることができるという効果を奏する。   Invention of Claim 3 of this invention is a manufacturing method of the cellulose-ester film of the said Claim 1 as mentioned above, Comprising: The friction coefficient of the cellulose-ester film immediately after winding is 1.00 or less According to the invention described in claim 3, since the cellulose ester film immediately after winding has a friction coefficient of 1.00 or less, the winding quality such as deterioration of slipperiness between films is obtained. There is an effect that deterioration can be suppressed.

本発明の請求項4記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、上述のように、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴とするもので、請求項4記載の発明によれば、例えば搬送中の巻き取り工程直前に、フィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力/接触荷重の関係式より摩擦係数(μp)を算出し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。   The invention of the method for producing a cellulose ester film according to claim 4 of the present invention is, as described above, in the step of forming a cellulose ester film containing a matting agent, the film frictional resistance detecting device in the film conveying step before winding. The friction coefficient of the cellulose ester film at the time of conveyance is detected in the middle of the production line (online), and the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the detected film friction coefficient Therefore, according to the invention described in claim 4, for example, a frictional resistance detection system that makes slight contact with the film is mounted immediately before the winding process during conveyance, and the frictional force is calculated from the relational expression of frictional resistance / contact load. By calculating the coefficient (μp) and reflecting the result in the manufacturing conditions, the winding quality can be improved immediately, and the cellulose ester fiber Even when the load on the wound film is excessive, such as when the roll diameter of the film increases, this immediate response suppresses the deterioration of the winding appearance of the cellulose ester film and the slippage between the films, that is, the deterioration of the winding quality. There is an effect that is.

また、本発明の請求項5記載の発明は、上述のように、上記請求項1または4記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴とするもので、請求項5記載の発明によれば、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量の調整を確実に実施することができ、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられるという効果を奏する。   In addition, the invention according to claim 5 of the present invention is a method for producing a cellulose ester film according to claim 1 or 4 as described above, wherein the addition amount of the matting agent to the cellulose ester solution is adjusted. In the present invention, a solution containing a matting agent is prepared in advance, and the mixing ratio of the matting agent solution added to the cellulose ester main solution is adjusted. It is possible to reliably adjust the amount of matting agent added to the cellulose ester solution, to improve the winding quality immediately, and to increase the winding diameter of the cellulose ester film. Even if it becomes excessive, this immediate response can cause deterioration of the winding appearance of the cellulose ester film and deterioration of slipperiness between films, that is, deterioration of winding quality. There is an effect that Erareru.

本発明の請求項6記載の発明は、上述のように、上記請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度23℃、及び湿度55%RHで24時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
0.5≦μ2/μ1≦1.0
であることを特徴とするもので、請求項6記載の発明によれば、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との関係を規定することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
The invention according to claim 6 of the present invention is a cellulose ester film produced by the method for producing a cellulose ester film according to claim 1 as described above, wherein the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding is determined. When the friction coefficient of the cellulose ester film adjusted to μ1 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours is μ2,
0.5 ≦ μ2 / μ1 ≦ 1.0
According to the invention described in claim 6, by defining the relationship between the friction coefficient μ1 of the film immediately after winding and the friction coefficient μ2 of the film after temperature control and humidity control The film slipperiness relating to the winding quality can be maintained in a good state. For example, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the winding film is increased, the film winding appearance is deteriorated or the films are There is an effect that it is possible to prevent the deterioration of the slipperiness, that is, the deterioration of the winding quality.

本発明の請求項7記載の発明は、上述のように、上記請求項4記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前(オンライン)のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
0.5≦μP≦1.0
であることを特徴とするもので、請求項7記載の発明によれば、巻き取り前(オンライン)のセルロースエステルフィルムの摩擦係数μPを規定することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
The invention according to claim 7 of the present invention is a cellulose ester film produced by the method for producing a cellulose ester film according to claim 4 as described above, and is detected by a film frictional resistance detecting device in the film conveying step. When the friction coefficient of the cellulose ester film before winding (online) is μP,
0.5 ≦ μP ≦ 1.0
According to the invention of claim 7, the film slipperiness relating to the winding quality is good by defining the friction coefficient μP of the cellulose ester film before winding (online). For example, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the wound film is increased, deterioration of the film winding appearance and slipperiness of the films, that is, deterioration of the winding quality may be caused. There is an effect that it can be prevented.

このように、上記請求項6記載の巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との比:μ2/μ1が、上記請求項7記載の巻き取り前(オンライン)のフィルムの摩擦係数μpと、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。   Thus, the ratio between the coefficient of friction μ1 of the film immediately after winding according to claim 6 and the coefficient of friction μ2 of the film after temperature control: μ2 / μ1 is before winding according to claim 7. It was found that the friction coefficient μp of the (online) film showed almost the same tendency.

また、本発明の請求項8記載の発明は、上述のように、上記請求項6または7記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルムの算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴とするものである。   The invention according to claim 8 of the present invention is the cellulose ester film according to claim 6 or 7 as described above, wherein the film has arithmetic average roughness: Ra, ten-point average roughness: Rz, The average interval between the local peaks: Sm is within the following range, respectively.

9.0nm≦Ra≦11.0nm
150nm≦Rz≦250nm
10nm≦Sm≦300nm
請求項8によるセルロースエステルフィルムによれば、このように、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、フィルムが接触する際の接触点数を特定の範囲に制御することができて、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。
9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm
150 nm ≦ Rz ≦ 250 nm
10nm ≦ Sm ≦ 300nm
According to the cellulose ester film according to claim 8, the number of contact points when the film contacts can be controlled to a specific range by setting the surface state of the film to a specific range, and the winding quality can be controlled. The film slipperiness related to the film can be kept in a good state. For example, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the wound film is increased, the film winding appearance is deteriorated and the slipping property between the films is increased. It is possible to prevent the deterioration of the winding, that is, the deterioration of the winding quality.

本発明の請求項9記載の発明は、上記請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が100〜500nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が0.3〜3μmであることを特徴とするものである。   Invention of Claim 9 of this invention is the cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-8, Comprising: The average particle diameter of the matting agent microparticles | fine-particles in a film is 100-500 nm, The distance between the particles of the matting agent fine particles is 0.3 to 3 μm.

ここで、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定するには、特定粒子径の微粒子を特定の粒子間距離で存在させる。すなわち、微粒子をフィルム内部の含有量や含有比率で規定するのでなく、微粒子の存在の度合い、すなわち粒子間距離で規定する。   Here, in order to set the friction coefficient of the cellulose ester film after winding within a specific range, fine particles having a specific particle diameter are present at a specific inter-particle distance. That is, the fine particles are not defined by the content or content ratio inside the film, but by the degree of the presence of fine particles, that is, the distance between particles.

上記請求項9によるセルロースエステルフィルムによれば、このように、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   According to the cellulose ester film according to the ninth aspect, as described above, by setting the surface state of the film in the specific range, the ratio of the friction coefficients with different humidity control histories is in the specific range, and the humidity control conditions fluctuated. As a result, the film robustness can be increased. As a result, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the wound film is increased, the film There is an effect that it is possible to prevent the deterioration of the winding appearance and the slipperiness of the films, that is, the deterioration of the winding quality.

本発明の請求項10記載の発明は、上述のように、上記請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が500〜1000nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が1〜5μmであることを特徴とするもので、請求項10記載の発明によれば、同様に、フィルムの表面状態を特定範囲に設定することにより、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   Invention of Claim 10 of this invention is a cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-8 as mentioned above, Comprising: The average particle diameter of the matting agent microparticles | fine-particles in a film is 500. ˜1000 nm, and the inter-particle distance of the matting agent fine particles is 1 to 5 μm. According to the invention of claim 10, similarly, the surface state of the film is set to a specific range. Because the ratio of the friction coefficient with different humidity control history is in a specific range, it is possible to suppress the fluctuation of the friction coefficient when the humidity control conditions fluctuate, and as a result, the robustness of the film can be increased, Even if the winding diameter of the cellulose ester film increases and the force applied to the wound film increases, the film winding appearance deteriorates and the slipperiness between films, that is, the wound product An effect that it is possible to prevent deterioration.

つぎに、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定するには、特定の可塑剤を用いる。特定の可塑剤の使用により、吸湿性、透湿性が低下し、湿度変化時のフィルム耐湿性が向上し、これが摩擦係数の低下、ひいては滑り性の改善に密接に結びつく。   Next, a specific plasticizer is used to set the friction coefficient of the cellulose ester film after winding within a specific range. By using a specific plasticizer, the hygroscopicity and moisture permeability are lowered, and the film moisture resistance is improved when the humidity is changed, which is closely related to the reduction of the friction coefficient and the improvement of the slipping property.

すなわち、本発明の請求項11記載の発明は、上述のように、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
That is, the invention according to claim 11 of the present invention is the cellulose ester film according to any one of claims 6 to 10 as described above, and further includes the general formula [I].
Figure 2005313467

(式中、A、BおよびCはフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である)
で示される化合物を含有することを特徴とするものである。
(In the formula, A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups)
It contains the compound shown by these, It is characterized by the above-mentioned.

請求項11記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を特定範囲内に設定することができ、これによって、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。なお、特に、トリスビフェニルフォスフェート(TBP)はフィルムの疎水性を向上させ、その結果、滑り性を向上させる作用を示す。   According to the eleventh aspect of the present invention, the ratio of the friction coefficients having different humidity control histories is in a specific range, and the fluctuation of the friction coefficient when the humidity control conditions change can be suppressed. As a result, the robustness of the film Therefore, the coefficient of friction of the cellulose ester film after winding can be set within a specific range, thereby increasing the winding diameter of the cellulose ester film and increasing the force applied to the wound film. Even so, it is possible to prevent deterioration in film winding appearance and slippage between films, that is, deterioration in winding quality. In particular, trisbiphenyl phosphate (TBP) improves the hydrophobicity of the film and, as a result, exhibits an effect of improving slipperiness.

本発明の請求項12記載の発明は、上述のように、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
Invention of Claim 12 of this invention is a cellulose-ester film as described in any one of the said Claims 6-10 as above-mentioned, Comprising: Furthermore, general formula [I]
Figure 2005313467

で示される化合物において、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である化合物と、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴とするものである。
In the compound represented by
Wherein A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups;
In the formula, A, B and C each represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C contain a phenyl group.

請求項12記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比が特定範囲にあり、調湿条件が変動した際の摩擦係数の変動を抑えることができ、その結果として、フィルムのロバストネスを高くすることができることから、セルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   According to the twelfth aspect of the present invention, the ratio of the friction coefficients having different humidity control histories is in a specific range, and the fluctuation of the friction coefficient when the humidity control conditions change can be suppressed. As a result, the robustness of the film Therefore, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the wound film increases, deterioration of the film winding appearance and slippage between films, that is, deterioration of winding quality, are prevented. There is an effect that can be done.

本発明の請求項13記載の発明は、上述のように、上記請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムであって、さらに、脂肪族多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で4.5〜12.5重量%含有することを特徴とするもので、請求項13記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   Invention of Claim 13 of this invention is a cellulose-ester film as described in any one of said Claims 6-10 as above-mentioned, Comprising: Furthermore, aliphatic polyhydric alcohol and 1 or more types of The compound comprising a polyhydric alcohol ester with a monocarboxylic acid is contained in an amount of 4.5 to 12.5% by weight based on the cellulose ester film. Since the ratio of the friction coefficients having different moisture histories can be controlled within a specific range, the film winding appearance can be prevented from deteriorating and the slippage between the films, that is, the deterioration of the winding quality can be prevented.

本発明の請求項14記載の発明は、上述のように、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴とするもので、請求項14記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   Invention of Claim 14 of this invention is a cellulose-ester film of the said Claim 13 as mentioned above, Comprising: Monocarboxylic acid is a compound which has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in a molecule | numerator. According to the invention described in claim 14, since the ratio of the friction coefficients having different humidity control histories can be controlled within a specific range, the deterioration of the film winding appearance and the slipping property between the films can be controlled. There is an effect that deterioration, that is, deterioration of winding quality can be prevented.

また、本発明の請求項15記載発明は、上述のように、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、2〜20価を有するものであることを特徴とするもので、請求項15記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   The invention according to claim 15 of the present invention is the cellulose ester film according to claim 13 as described above, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 20 valences. Therefore, according to the invention described in claim 15, since the ratio of the friction coefficients having different humidity control histories can be controlled within a specific range, deterioration of the film winding appearance and deterioration of slipperiness between films, that is, winding. There is an effect that deterioration of quality can be prevented.

本発明の請求項16記載発明は、上述のように、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、2〜3価を有するものであることを特徴とするもので、請求項16記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   A sixteenth aspect of the present invention is the cellulose ester film according to the thirteenth aspect as described above, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 3 valences. Thus, according to the invention described in claim 16, since the ratio of the friction coefficients with different humidity control histories can be controlled within a specific range, the deterioration of the film winding appearance and the deterioration of slipperiness between films, that is, the winding quality. There is an effect that deterioration can be prevented.

また、本発明の請求項17記載発明は、上述のように、上記請求項13記載のセルロースエステルフィルムであって、脂肪族多価アルコールが、炭素数4以上を有するものであることを特徴とするもので、請求項17記載の発明によれば、調湿履歴の異なる摩擦係数の比を特定の範囲に制御することができるので、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができるという効果を奏する。   The invention described in claim 17 of the present invention is, as described above, the cellulose ester film according to claim 13, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 4 or more carbon atoms. Therefore, according to the invention described in claim 17, since the ratio of the friction coefficients having different humidity control histories can be controlled within a specific range, deterioration of the film winding appearance and deterioration of slipperiness between films, that is, winding. There is an effect that deterioration of quality can be prevented.

以下、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto.

本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法の発明の1つは、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とするものである。このように、巻品質に関わるフィルム滑り性を巻き取り直後のセルロースエステルフィルムより検知し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができ、セルロースエステルフィルムの巻径が増加するなど、巻フィルムに係る負荷が過大になる場合でも、この即時の対応により、セルロースエステルフィルムの巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻品質の劣化が抑えられる。   One of the inventions of the method for producing a cellulose ester film according to the present invention includes a step of forming a cellulose ester film containing a matting agent, and a step of detecting a friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding. In the film process, the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detection value of the film friction coefficient from the detection process. Thus, the film slipperiness relating to the winding quality is detected from the cellulose ester film immediately after winding, and the result is reflected in the production conditions, so that the winding quality can be improved immediately. Even when the load on the wound film becomes excessive, such as an increase in the winding diameter, this immediate countermeasure can suppress the deterioration of the winding appearance of the cellulose ester film and the deterioration of the slipperiness between the films, that is, the deterioration of the winding quality.

本発明の上記のセルロースエステルフィルムの製造方法では、フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知するものであるから、フィルムの摩擦係数の検知を確実に行なうことができる。   In the cellulose ester film production method of the present invention, in the film friction coefficient detection step, the friction coefficient of the film is detected by measuring the friction coefficient between the films immediately after winding. The coefficient of friction can be reliably detected.

また、本発明の上記セルロースエステルフィルムの製造方法では、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が1.00以下であることが好ましい。このように、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムが、1.00以下の摩擦係数を有することにより、フィルム同士の滑り性の劣化などの巻き品質の劣化を抑えることができる。   Moreover, in the manufacturing method of the said cellulose-ester film of this invention, it is preferable that the friction coefficient of the cellulose-ester film immediately after winding is 1.00 or less. Thus, since the cellulose-ester film immediately after winding has a friction coefficient of 1.00 or less, deterioration of winding quality, such as deterioration of the slipperiness of films, can be suppressed.

つぎに、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法では、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出されたフィルム摩擦係数の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整するものである。   Next, in the method for producing a cellulose ester film of the present invention, in the step of forming a cellulose ester film containing a matting agent, a film friction resistance detection device is provided in the film conveyance step, and the friction of the cellulose ester film during conveyance is provided. The coefficient is detected in the middle of the production line (online), and the addition amount of the matting agent is adjusted based on the detected value of the detected film friction coefficient.

このように、例えば搬送中の巻き取り工程直前に、フィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力/接触荷重の関係式より摩擦係数(μp)を算出し、その結果を製造条件に反映することにより、巻品質の即時の改善を図ることができる。   Thus, for example, immediately before the winding process during conveyance, a frictional resistance detection system that makes slight contact with the film is mounted, and the friction coefficient (μp) is calculated from the relational expression of frictional resistance / contact load. By reflecting the result on the manufacturing conditions, the winding quality can be improved immediately.

また、本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法においては、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整するのが、好ましい。これにより、セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量の調整を確実に実施することができて、巻品質の即時の改善を図ることができる。   In the method for producing a cellulose ester film according to the present invention, in the step of adjusting the amount of matting agent added to the cellulose ester solution, a solution containing the matting agent is prepared in advance and added to the cellulose ester main solution. It is preferable to adjust the mixing ratio of the matting agent solution. Thereby, adjustment of the addition amount of the matting agent to a cellulose-ester solution can be implemented reliably, and the immediate improvement of winding quality can be aimed at.

本発明によるセルロースエステルフィルムは、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度23℃、及び湿度55%RHで24時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
0.5≦μ2/μ1≦1.0 である。
The cellulose ester film according to the present invention has a coefficient of friction of a cellulose ester film immediately after winding as μ1, and a coefficient of friction of a cellulose ester film conditioned at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours as μ2. ,
0.5 ≦ μ2 / μ1 ≦ 1.0.

ここで、μ2/μ1が0.5未満であれば、調湿後の摩擦係数が低くなり、巻フィルムでのフィルム滑りが生じる結果として巻ズレが生じやすくなるので、好ましくない。またμ2/μ1が、1.0を超えると、調湿後の動摩擦係数が高くなり、巻フィルムでの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。   Here, if μ2 / μ1 is less than 0.5, the coefficient of friction after humidity control is low, and film slippage tends to occur as a result of film slippage in the wound film, which is not preferable. On the other hand, if μ2 / μ1 exceeds 1.0, the coefficient of dynamic friction after humidity adjustment becomes high, and the appearance of the wound film tends to deteriorate, which is not preferable.

なお、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のフィルムの摩擦係数μ2との比:μ2/μ1が、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数μpと、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。   Note that the ratio of the friction coefficient μ1 of the film immediately after winding and the friction coefficient μ2 of the film after temperature control: μ2 / μ1 is almost the same as the friction coefficient μp of the film immediately before winding (online) It turned out to show a tendency.

すなわち、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、 0.5≦μP≦1.0 である。   That is, the cellulose ester film according to the present invention has 0.5 ≦ μP ≦ 1.0 when the friction coefficient of the cellulose ester film before winding detected by the film frictional resistance detecting device in the film conveying step is μP. .

ここで、μPが0.5未満であれば、摩擦係数が低くなり、巻フィルムでのフィルム滑りが生じる結果として巻ズレが生じやすくなるので、好ましくない。またμPが、1.0を超えると、動摩擦係数が高くなり、巻フィルムでの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。   Here, if μP is less than 0.5, the coefficient of friction is low, and as a result of film slippage in the wound film, winding deviation tends to occur, which is not preferable. On the other hand, if μP exceeds 1.0, the dynamic friction coefficient is increased, and the appearance deterioration of the wound film tends to occur, which is not preferable.

そして、これらの場合、セルロースエステルフィルムの摩擦係数試験は、例えばつぎのようにして実施する。   In these cases, the friction coefficient test of the cellulose ester film is performed, for example, as follows.

測定方法
新東化学株式会社製の表面性試験機 TYPE14S、TYPE18L、TYPE32、トライスポステーション、及びそれらの類似機種を用い、適宜、接触圧子を用いて任意の荷重を加え、摩擦係数試験を行なうことにより求めることができる。接触圧子については、各種のオプションツールが使用できる。装置に指定されてい所定の方法により摩擦係数を求めることができる。
Measuring method Surface property tester manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd. TYPE14S, TYPE18L, TYPE32, Trispostation, and similar models, applying an arbitrary load using a contact indenter as appropriate, and conducting a friction coefficient test It can ask for. For the contact indenter, various optional tools can be used. The coefficient of friction can be obtained by a predetermined method specified in the apparatus.

なお、上記の測定方法は、一例であって、これに限定されるものではなく、類似の測定機を用いて同様の方法で、適宜、動摩擦係数、及び静摩擦係数を求めることができるものである。また、上記巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数μ1は、オンラインで計測しても良いし、オフラインで計測しても良い。   Note that the above measurement method is an example, and is not limited to this. The dynamic friction coefficient and the static friction coefficient can be appropriately determined by a similar method using a similar measuring machine. . Further, the friction coefficient μ1 of the cellulose ester film immediately after winding may be measured online or may be measured offline.

また、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルムの算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smが、それぞれ下記の範囲内である。   In the cellulose ester film according to the present invention, the arithmetic average roughness of the film: Ra, the ten-point average roughness: Rz, and the average interval between local peaks: Sm are within the following ranges, respectively.

9.0nm≦Ra≦11.0nm
150nm≦Rz≦250nm
10nm≦Sm≦300nm
フィルムの算術平均粗さ(Ra)、十点平均粗さ(Rz)、局部山頂の平均間隔(Sm)を上記の範囲内に保持することにより、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルロースエステルフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。
9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm
150 nm ≦ Rz ≦ 250 nm
10nm ≦ Sm ≦ 300nm
By maintaining the arithmetic average roughness (Ra), ten-point average roughness (Rz), and the average distance (Sm) between the local peaks in the above ranges, the film slipperiness related to the winding quality is in a good state. For example, even if the winding diameter of the cellulose ester film is increased and the force applied to the wound film is increased, the deterioration of the film winding appearance and the slipperiness of the films, that is, the deterioration of the winding quality is prevented. be able to.

また、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径(フィルム中のマット剤微粒子のいわゆる2次粒子径の平均値)が100〜500nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離(フィルム中のマット剤微粒子のいわゆる2次粒子の粒子間距離)が0.3〜3μmである。   In addition, the cellulose ester film according to the present invention has an average particle diameter of the matting agent fine particles in the film (an average value of so-called secondary particle diameters of the matting agent fine particles in the film) of 100 to 500 nm, and between the particles of the matting agent fine particles. The distance (the distance between the so-called secondary particles of the matting agent fine particles in the film) is 0.3 to 3 μm.

ここで、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が、100μm未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなり、フィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。またマット剤微粒子の平均粒子径が、500nmを超えると、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。また、マット剤微粒子の粒子間距離が0.3μm未満であれば、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。またマット剤微粒子の粒子間距離が3μmを超えると、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなり、フィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。   Here, if the average particle diameter of the matting agent fine particles in the film is less than 100 μm, the number of contact points when the films are overlapped decreases, and the friction resistance between the films increases. This is not preferable because it tends to cause appearance deterioration. On the other hand, if the average particle size of the matting agent fine particles exceeds 500 nm, the transparency of the film deteriorates and the appearance of the film deteriorates, which is not preferable. Further, if the inter-particle distance of the matting agent fine particles is less than 0.3 μm, the transparency of the film deteriorates and the appearance of the film deteriorates, which is not preferable. Further, when the distance between the particles of the matting agent fine particles exceeds 3 μm, the number of contact points when the films are overlapped decreases, and as a result of increasing the frictional resistance between the films, it is easy to cause deterioration of the appearance of the film in the wound film. Therefore, it is not preferable.

さらに、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が500〜1000nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が1〜5μmである。   Furthermore, in the cellulose ester film according to the present invention, the average particle diameter of the matting agent fine particles in the film is 500 to 1000 nm, and the interparticle distance of the matting agent fine particles is 1 to 5 μm.

ここで、フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が、500nm未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなりフィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。またマット剤微粒子の平均粒子径が、1000nmを超えると、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。また、マット剤微粒子の粒子間距離が1μm未満であれば、フィルムの透明性が劣化し、フィルムの外観が劣化するので、好ましくない。またマット剤微粒子の粒子間距離が5μmを超えると、フィルム同士を重ね合わせた時の接触点数が少なくなりフィルム同士の摩擦抵抗を増す結果、巻フィルムでのフィルムの外観劣化を生じさせやすくなるので、好ましくない。   Here, if the average particle diameter of the matting agent fine particles in the film is less than 500 nm, the number of contact points when the films are overlapped decreases, and the frictional resistance between the films increases. As a result, the appearance of the film in the wound film Since it tends to cause deterioration, it is not preferable. Further, if the average particle size of the matting agent fine particles exceeds 1000 nm, the transparency of the film deteriorates and the appearance of the film deteriorates, which is not preferable. Further, if the inter-particle distance of the matting agent fine particles is less than 1 μm, the transparency of the film deteriorates and the appearance of the film deteriorates, which is not preferable. Further, when the inter-particle distance of the matting agent fine particles exceeds 5 μm, the number of contact points when the films are overlapped with each other is reduced, and as a result, the frictional resistance between the films is increased. It is not preferable.

以下、本発明を具体的に説明する。   The present invention will be specifically described below.

本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)などが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度250〜400、結合酢酸量が54〜62.5%のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が58〜62.5%のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。セルロースエステルは、実質的にセルローストリアセテートであるのが、好ましい。   Examples of the cellulose ester that is the main component of the cellulose ester film of the present invention include cellulose triacetate (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate (CAP). In the case of cellulose triacetate, cellulose triacetate having a polymerization degree of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% is particularly preferable, and a base strength having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5% is strong and more preferable. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. It is preferred that the cellulose ester is substantially cellulose triacetate.

本発明の方法において、セルロースエステルの溶解に用いる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率を上げる点で好ましく、良溶剤が多いほど、セルロースエステルの溶解性および微小な不溶解物によるフィルム異物を少なくする点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が70〜98重量%であり、貧溶剤が30〜2重量%である。   In the method of the present invention, the solvent used for dissolving the cellulose ester may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent in terms of increasing production efficiency, and the more good solvent, This is preferable from the viewpoints of the solubility of cellulose ester and the reduction of film foreign matter due to minute insoluble matter. The preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by weight for the good solvent and 30 to 2% by weight for the poor solvent.

ここで、本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するか、または溶解しないものを貧溶剤と定義している。   Here, the good solvent and the poor solvent used in the present invention define a good solvent that dissolves the cellulose ester used alone, and a poor solvent that swells or does not dissolve alone.

本発明に用いられる良溶剤としては、特に限定されないが、例えばセルローストリアセテート(TAC)の場合は、メチレンクロライド(DCM)等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)の場合はメチレンクロライド(DCM)、アセトン、酢酸メチル(MA)などが挙げられる。また、貧溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール(EtOH)、i−プロピルアルコール、n−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。   The good solvent used in the present invention is not particularly limited. For example, in the case of cellulose triacetate (TAC), organic halogen compounds such as methylene chloride (DCM), dioxolanes, and cellulose acetate propionate (CAP). Examples include methylene chloride (DCM), acetone, and methyl acetate (MA). The poor solvent is not particularly limited, but for example, methanol, ethanol (EtOH), i-propyl alcohol, n-butanol, cyclohexane, acetone, cyclohexanone and the like are preferably used.

セルロースエステルの非塩素系有機溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸メチル(MA)、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、1,3−ジオキソラン、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール等が挙げられる。これらの溶剤は一種だけ用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。   Examples of the non-chlorine organic solvent for cellulose ester include acetone, methyl acetate (MA), cyclohexanone, ethyl formate, 1,3-dioxolane, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3- Tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3 Examples include 3-hexafluoro-2-propanol and 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

非塩素系有機溶剤としては、これらの中でも酢酸メチル(MA)、アセトンが最も好ましい。酢酸メチル、アセトンは、溶解性がよく、透明性に優れたフィルムを得ることができる。   Among these, methyl acetate (MA) and acetone are most preferable as the non-chlorine organic solvent. Methyl acetate and acetone can obtain a film having good solubility and excellent transparency.

本発明において、セルロースエステルの溶液には、溶解性の向上、粘度調整、乾燥速度の調整、溶液を流延した際のゲル化の促進等の目的で、炭素数が1〜6の低級アルコールを含有させてもよい。これら低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロピルアルコール、1−ブタノール、イソブチルアルコール、2−ブタノール、t−ブチルアルコール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。中でもメタノール、エタノール、1−ブタノールが好ましい。これら低級アルコールは、全有機溶剤に対して2重量%以上、20重量%以下含有させるのが好ましい。炭素数が1から6の低級アルコールを含有させたセルロースエステル溶液は、流延キャステイングの際、残溶剤を多く含んだ状態でも膜の強度が強く、流延キャステイングに用いる支持体であるベルトやドラム上から剥ぎ取るのが容易となる。   In the present invention, the cellulose ester solution contains a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms for the purpose of improving the solubility, adjusting the viscosity, adjusting the drying speed, and promoting gelation when the solution is cast. You may make it contain. Examples of these lower alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, isobutyl alcohol, 2-butanol, t-butyl alcohol, and cyclohexanol. Of these, methanol, ethanol, and 1-butanol are preferable. These lower alcohols are preferably contained in an amount of 2 to 20% by weight based on the total organic solvent. A cellulose ester solution containing a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms has a strong film strength even when it contains a large amount of residual solvent during casting, and is a belt or drum that is a support used for casting. Easy to peel off from above.

セルロースエステル溶液は、通常の方法により調整してよく、セルロースエステルおよび溶剤を容器に入れ、常温で、あるいは、溶剤が沸騰しない温度条件下で撹拌混合することにより得られる。撹拌混合は、容器内部の液膜残りのないような装置、方式であることが好ましい。また、容器内を窒素ガス等の不活性ガスで充満させて分解を抑制してもよい。必要により、加圧容器等を用い、加圧下で撹拌混合してもよい。   The cellulose ester solution may be prepared by an ordinary method, and is obtained by putting the cellulose ester and the solvent in a container and stirring and mixing at room temperature or under a temperature condition where the solvent does not boil. It is preferable that the stirring and mixing be performed by an apparatus and a system in which no liquid film remains inside the container. Further, the inside of the container may be filled with an inert gas such as nitrogen gas to suppress decomposition. If necessary, a pressurized container or the like may be used and stirred and mixed under pressure.

溶液中のセルロースエステル濃度は、フィルム製膜時の乾燥効率の点から、なるべく高濃度であることが好ましい。一方、あまり高濃度になると溶液の粘度が大きすぎて、得られたフィルムの平面性が劣化する場合がある。これらの点を勘案すると、好ましい溶液のセルロースエステル濃度は、15重量%から40重量%の範囲である。さらに、20重量%から35重量%の範囲が好ましい。   The cellulose ester concentration in the solution is preferably as high as possible from the viewpoint of drying efficiency during film formation. On the other hand, when the concentration is too high, the viscosity of the solution is too large, and the flatness of the obtained film may deteriorate. Considering these points, the cellulose ester concentration of a preferable solution is in the range of 15% by weight to 40% by weight. Furthermore, the range of 20% by weight to 35% by weight is preferable.

セルロースエステル溶液の粘度は、製膜の際、流延可能な範囲であればよく、通常、5P(ポイズ)から500P(ポイズ)の範囲に調整されることが好ましい。   The viscosity of the cellulose ester solution may be in a range that allows casting during film formation, and is usually preferably adjusted to a range of 5 P (poise) to 500 P (poise).

溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば60℃以上、80〜110℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。   The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent used and in a range where the solvent does not boil, for example, preferably 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.

溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。   After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation.

本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
The cellulose ester film according to the present invention further has the general formula [I].
Figure 2005313467

(式中、A、BおよびCはフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である)
で示される化合物を含有する。なお、特に、トリスビフェニルフォスフェート(TBP)はフィルムの疎水性を向上させ、その結果、滑り性を向上させる作用を示す。
(In the formula, A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups)
The compound shown by these is contained. In particular, trisbiphenyl phosphate (TBP) improves the hydrophobicity of the film and, as a result, exhibits an effect of improving slipperiness.

本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、一般式[I]

Figure 2005313467
The cellulose ester film according to the present invention further has the general formula [I].
Figure 2005313467

で示される化合物において、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である化合物と、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはフェニル基である化合物とを含有する。
In the compound represented by
Wherein A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups;
In the formula, A, B and C each represents a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C contain a phenyl group.

本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート(TPP)、ビフェニルジフェニルホスフェート(BDP)、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート(EPEG)、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を用いることができる。   Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, In a phosphate ester type | system | group, a triphenyl phosphate (TPP), a biphenyl diphenyl phosphate (BDP), a tricresyl phosphate, a cresyl diphenyl phosphate, an octyl diphenyl phosphate, For phthalate esters such as trioctyl phosphate and tributyl phosphate, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate and the like can be used.

上記の可塑剤は必要に応じて、2種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。   The above plasticizers may be used in combination of two or more as required. By containing these plasticizers, a film having excellent dimensional stability and water resistance can be obtained, which is particularly preferable.

本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量%で、12重量%以下である。可塑剤を2種類以上併用する場合には、これらの可塑剤の合計量が12重量%以下であれば、良い。   In the present invention, in order to make the water absorption rate and the moisture content within a specific range, the preferable addition amount of the plasticizer is 12% by weight or less with respect to the cellulose ester. When two or more kinds of plasticizers are used in combination, the total amount of these plasticizers may be 12% by weight or less.

本発明によるセルロースエステルフィルムは、さらに、脂肪族多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を含有する。セルロースエステルに対する多価アルコールエステルの含有量が4.5〜12.5重量%、好ましくは6〜12重量%、さらに好ましくは7〜11重量%である。   The cellulose ester film according to the present invention further contains a compound comprising a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids. The content of the polyhydric alcohol ester with respect to the cellulose ester is 4.5 to 12.5% by weight, preferably 6 to 12% by weight, and more preferably 7 to 11% by weight.

本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、上記モノカルボン酸は、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であるのが、好ましい。   In the cellulose ester film of the present invention, the monocarboxylic acid is preferably a compound having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールは2〜20価であるのが、好ましい。   In the cellulose ester film of the present invention, the aliphatic polyhydric alcohol is preferably 2-20.

このように、多価アルコールエステルを使用することにより、従来の可塑剤を減量できることの寄与が大きいものと考えられる。   Thus, it is considered that the use of the polyhydric alcohol ester contributes greatly to the ability to reduce the amount of the conventional plasticizer.

つぎに、本発明に用いられる脂肪族多価アルコールエステルについて説明すると、脂肪族多価アルコールエステルは、2〜20価の脂肪族多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸とのエステルである。   Next, the aliphatic polyhydric alcohol ester used in the present invention will be described. The aliphatic polyhydric alcohol ester is an ester of a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids.

本発明に用いられる脂肪族多価アルコールは、2〜20価のアルコールで次の一般式
[II]で表される。
The aliphatic polyhydric alcohol used in the present invention is a divalent to 20-valent alcohol represented by the following general formula [II].

−(OH)n …[II]
ただし、式中、R はn価の脂肪族有機基、nは2〜20の正の整数、OH基はアルコール性及び/またはフェノール性水酸基を表す。
R 1- (OH) n ... [II]
In the formula, R 1 represents an n-valent aliphatic organic group, n represents a positive integer of 2 to 20, and the OH group represents an alcoholic and / or phenolic hydroxyl group.

ここで、n価の脂肪族有機基としては、アルキレン基(例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等)、アルケニレン基(例えばエテニレン基等)、アルキニレン基(例えばエチニレン基等)、シクロアルキレン基(例えば1,4−シクロヘキサンジイル基等)、アルカントリイル基(例えば1,2,3−プロパントリイル基等)が挙げられる。n価の脂肪族有機基は置換基(例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等)を有するものを含む。   Here, as the n-valent aliphatic organic group, an alkylene group (for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc.), an alkenylene group (for example, ethenylene group, etc.), an alkynylene group (for example, ethynylene group, etc.), Examples include cycloalkylene groups (for example, 1,4-cyclohexanediyl group) and alkanetriyl groups (for example, 1,2,3-propanetriyl group). The n-valent aliphatic organic group includes those having a substituent (for example, a hydroxy group, an alkyl group, a halogen atom, etc.).

nは2〜20が好ましい。好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジブチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。   n is preferably from 2 to 20. Examples of preferable polyhydric alcohol include, for example, adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1 , 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, Examples thereof include galactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol and the like. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.

(モノカルボン酸)
本発明において、多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
(Monocarboxylic acid)
In the present invention, the monocarboxylic acid in the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid and the like can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は1〜20であることがさらに好ましく、1〜10であることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらはさらに置換基を有しても良い。   Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid. These may further have a substituent.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid. The aromatic monocarboxylic acid which has, or those derivatives can be mentioned. Benzoic acid is particularly preferable.

(多価アルコールエステル)
本発明に用いられる多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、300〜1500であることが好ましく、350〜750であることがさらに好ましい。保留性の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
(Polyhydric alcohol ester)
The molecular weight of the polyhydric alcohol ester used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 300-1500, and more preferably 350-750. The larger one is preferable in terms of retention, and the smaller one is preferable in terms of moisture permeability and compatibility with the cellulose ester.

本発明において、多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。また、多価アルコール中のOH基は全てエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を3つ以上有することが好ましい。   In the present invention, the carboxylic acid in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are. Preferably, it has 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule.

本発明に用いられる多価アルコールエステルの例を以下に示す。

Figure 2005313467
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Examples of the polyhydric alcohol ester used in the present invention are shown below.
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上記多価アルコールエステルのうち、トリメチロールプロパントリベンゾエート(TMPTB)、トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、1,3−ジブチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジベンゾエート、トリメチロールプロパンと酢酸及び安息香酸との混合エステル、トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、トリメチロールプロパンと酢酸及びシクロヘキサンカルボン酸との混合エステル、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオールと安息香酸とのエステル、キシリトールと安息香酸とのエステル、キシリトールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステルが好ましい。   Among the above polyhydric alcohol esters, trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB), trimethylolpropane triacetate, trimethylolpropane tripropionate, dipropylene glycol dibenzoate, tripropylene glycol dibenzoate, 1,3-dibutylene glycol dibenzoate Tetraethylene glycol dibenzoate, mixed ester of trimethylolpropane with acetic acid and benzoic acid, ester of trimethylolpropane with cyclohexanecarboxylic acid, mixed ester of trimethylolpropane with acetic acid and cyclohexanecarboxylic acid, 3-methylpentane- Esters of 1,3,5-triol and cyclohexanecarboxylic acid, S of 3-methylpentane-1,3,5-triol and benzoic acid Le, esters of xylitol and benzoic acid, esters of xylitol and cyclohexanecarboxylic acid.

なお、多価アルコールエステルの使用量は、セルロースエステルに対して4.5〜12.5重量%が好ましく、6〜12重量%がさらに好ましく、特に好ましくは7〜11重量%である。   In addition, the usage-amount of a polyhydric alcohol ester is preferable 4.5-12.5 weight% with respect to a cellulose ester, 6-12 weight% is further more preferable, Most preferably, it is 7-11 weight%.

本発明によるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと溶剤、及び上記多価アルコールエステルからなる化合物のほかに、紫外線吸収剤等の添加剤を含有している。   The cellulose ester film according to the present invention contains an additive such as an ultraviolet absorber in addition to the cellulose ester, the solvent, and the compound comprising the polyhydric alcohol ester.

多価アルコールエステルからなる化合物、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。   Additives such as compounds composed of polyhydric alcohol esters and UV absorbers are mixed with a solvent in advance, dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester, or added to the dope after dissolving the cellulose ester. May be.

また、本発明において、上記多価アルコールエステルは可塑剤機能を有しており、このような多価アルコールエステルと、従来の可塑剤とを同時に使用することができる。その場合、多価アルコールエステルは、上記のように、セルロースエステルに対して4.5〜12.5重量%の範囲で使用することができるが、多価アルコールエステルと可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量%で12.5重量%以下であることが、好ましい。またこの場合には、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して8.0重量%以下であるのが、好ましい。中でも、多価アルコールエステルの使用量が、セルロースエステルに対して7重量%以上であることが好ましく、さらには、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して5.5重量%以下であることが好ましい。その理由は、多価アルコールエステルの使用により、従来の可塑剤の使用量を低減することが可能となり、本発明の効果を発現させることができるためである。   In the present invention, the polyhydric alcohol ester has a plasticizer function, and such a polyhydric alcohol ester and a conventional plasticizer can be used simultaneously. In this case, the polyhydric alcohol ester can be used in the range of 4.5 to 12.5% by weight with respect to the cellulose ester as described above, but the total amount of the polyhydric alcohol ester and the plasticizer is It is preferable that it is 12.5 weight% or less in the weight% with respect to a cellulose ester. In this case, the amount of the plasticizer used is preferably 8.0% by weight or less based on the cellulose ester. Especially, it is preferable that the usage-amount of polyhydric alcohol ester is 7 weight% or more with respect to a cellulose ester, Furthermore, the usage-amount of a plasticizer shall be 5.5 weight% or less with respect to a cellulose ester. Is preferred. The reason is that the use of the polyhydric alcohol ester makes it possible to reduce the amount of the conventional plasticizer used, and the effects of the present invention can be exhibited.

なお、セルロースエステルフィルム中にリン酸エステル系化合物、フタル酸エステル系化合物、脂肪酸多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物から選ばれる少なくとも1種を含有し、該化合物全量のセルロースエステルフィルムに対する含有量が8.0重量%以上13重量%以下である。   In addition, the cellulose ester film contains at least one selected from a phosphate ester compound, a phthalate ester compound, a compound comprising a polyhydric alcohol ester of a fatty acid polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids, Content with respect to the cellulose-ester film of this compound whole quantity is 8.0 weight% or more and 13 weight% or less.

ここで、上記化合物全量のセルロースエステルフィルムに対する含有量が8.0重量%未満であれば、本発明の効果が減じてしまうので、好ましくない。また13重量%を超えると、寸法安定性の劣化を引き起こすので、好ましくない。   Here, if the content of the total amount of the above compound relative to the cellulose ester film is less than 8.0% by weight, the effect of the present invention is reduced, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 13% by weight, the dimensional stability is deteriorated.

つぎに、本発明で用いることのできる紫外線吸収剤としては特に限定しないが、液晶の劣化防止の点より波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長400nm以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。   Next, the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited, but is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, and has a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Those that absorb as little visible light as possible are preferably used.

一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。   Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.

また本発明のセルロースエステルフィルムにすべり性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。   The fine particles added as a matting agent for the purpose of improving the slipperiness and preventing blocking after winding of the cellulose ester film of the present invention may be added to the main dope. Is preferable. Add to additive solution and add to film. Moreover, although it may be contained in the main dope, any fine particles can be used.

本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上、日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見掛比重が70g/リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル200V、アエロジルR972Vがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。   As fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. And aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Among these, fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. Examples of these are those commercially available under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.). Can do. Further, the silicon dioxide fine particles are preferably silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Examples of silicon dioxide fine particles that satisfy these requirements include Aerosil 200V and Aerosil R972V, which are particularly preferable because they have a great effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the film low.

本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、0.04〜0.4重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3重量%、さらに好ましくは0.05〜0.2重量%である。   In the present invention, the fine particles are used by adding 0.04 to 0.4% by weight to the cellulose ester. Preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight.

本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延(キャスト工程)した後、加熱して溶剤の一部を除去(支持体上乾燥工程)した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥(フィルム乾燥工程)して、セルロースエステルフィルムを得る。   In the present invention, a dope obtained by dissolving cellulose ester is cast on a support (casting process), and then heated to remove a part of the solvent (drying process on the support), and then from the support. It peels and the peeled film is dried (film drying process), and a cellulose-ester film is obtained.

キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲0℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、5〜30℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、5〜15℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。   As the support in the casting process, a support in which a belt-like or drum-like stainless steel is mirror-finished is used. The temperature of the support in the casting process can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but the dope is gelled by casting on a support at 5 to 30 ° C. Therefore, it is preferable to cast it on a support at 5 to 15 ° C.

支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を100%としたとき、流延から30%以内にドープ温度を40℃〜70℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、30%以内にドープ温度を55℃〜70℃にすることがより好ましい。この温度を20%以上維持することが好ましく、40%以上がさらに好ましい。   In the drying process on the support, the dope is cast, once gelled, and when the time from casting to peeling is 100%, the dope temperature is 40 ° C. to 70 ° C. within 30% from the casting. By doing so, evaporation of the solvent is promoted, and it can be peeled off from the support as soon as possible, and the peel strength is further increased. The dope temperature is more preferably set to 55 ° C. to 70 ° C. within 30%. This temperature is preferably maintained at 20% or more, more preferably 40% or more.

支持体上での乾燥は残留溶媒量60%〜150%で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、80〜120%がより好ましい。剥離するときのドープの温度は0℃〜30℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、5℃〜20℃がより好ましい。   Drying on the support is preferably peeled from the support with a residual solvent amount of 60% to 150% because the peel strength from the support is reduced, and more preferably 80 to 120%. The dope temperature at the time of peeling is preferably 0 ° C. to 30 ° C., because the base strength at the time of peeling can be increased and the base breakage at the time of peeling can be prevented, and 5 ° C. to 20 ° C. is more preferable.

フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を3重量%以下、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。   In the film drying step, the film peeled from the support is further dried, and the residual solvent amount is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. It is preferable for obtaining a good film. In the film drying process, generally, a roll suspension system, a pin tenter system, or a clip tenter system is used for drying while transporting the film. For the liquid crystal display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a tenter method in order to improve the dimensional stability.

フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は40℃〜150℃の範囲で3〜5段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、80℃〜140℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。   The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably in the range of 40 ° C. to 150 ° C. and divided into 3 to 5 stages, and it is preferable to increase the temperature step by step, more preferably in the range of 80 ° C. to 140 ° C. to improve dimensional stability. . These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.

本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。   The winder related to the production of the cellulose ester film of the present invention may be a commonly used winder such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress. It can be wound up by the method.

本発明によるセルロースエステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、LCDに使用される液晶表示素子すなわち偏光板用の保護フィルムに用いられることから、通常、100μm以下であることが好ましく、中でも、厚さ20〜80μmのセルロースエステルフィルムが好ましい。   The thickness of the cellulose ester film according to the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 100 μm or less because it is used for a protective film for a liquid crystal display element used for LCD, that is, a polarizing plate. A cellulose ester film having a thickness of 20 to 80 μm is preferred.

偏光板の製造方法としては、一般的な方法を用ればよく、以下、本発明の偏光板、それを用いた液晶表示装置について説明する。   As a manufacturing method of the polarizing plate, a general method may be used. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention and a liquid crystal display device using the same will be described.

本発明の偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールのような親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素のような二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルのようなプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。こうして得られた偏光子を、セルロースエステルフィルムによりラミネートする。   A conventionally well-known thing can be used as a polarizer used for the polarizing plate of this invention. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is treated with a dichroic dye such as iodine and stretched, or a plastic film such as vinyl chloride is treated and oriented. The polarizer thus obtained is laminated with a cellulose ester film.

そして、本発明の偏光板は、セルロースエステルフィルムよりなる光学補償フィルムを偏光子の少なくとも片側に積層したものとして構成され、片側のみの場合は、他面に液晶層を塗設しないセルロースエステルフィルム支持体やその他の透明支持体もしくはセルローストリアセテート(TAC)フィルムを使用してもよい。   The polarizing plate of the present invention is configured as an optical compensation film made of a cellulose ester film laminated on at least one side of the polarizer, and in the case of only one side, the cellulose ester film support in which no liquid crystal layer is coated on the other side Body or other transparent support or cellulose triacetate (TAC) film may be used.

このようにして得られた偏光板が、液晶セルのセル側一面に設けても良く、両面側に設けてもよい。片側に設けられる場合、セルロースエステルフィルムよりなる光学補償フィルムは、偏光子に対して液晶セルに近い方に貼りつけて、液晶表示装置が得ることができる。   Thus, the obtained polarizing plate may be provided in the cell side surface of a liquid crystal cell, and may be provided in both surfaces side. When provided on one side, a liquid crystal display device can be obtained by attaching an optical compensation film made of a cellulose ester film to the polarizer closer to the liquid crystal cell.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1〜3
(ドープ液の調製)
セルローストリアセテート(TAC)のドープ液を、以下のように調製した。
Examples 1-3
(Preparation of dope solution)
A dope solution of cellulose triacetate (TAC) was prepared as follows.

セルローストリアセテート(アセチル置換度2.88) 100重量部
チヌビンT−326(チバスペシャルティケミカルズ社製) 1重量部
トリフェニルホスフェート(TPP)(リン酸エステル系可塑剤)
エチルフタリルエチルグリコレート(EPEG)(フタル酸エステル系可塑剤)
トリメチロールプロパントリベンゾエート(TMPTB)(多価アルコールエステル)
可塑剤及び/又は多価アルコールエステルの配合量の合計 10重量部
アエロジル200V 0.02〜0.30重量部
(二酸化ケイ素・マット剤、日本アエロジル社製)
メチレンクロライド(DCM) 320重量部
酢酸メチル(MA) 320重量部
エタノール(EtOH) 20重量部
上記の素材により、セルローストリアセテートフィルムを製造するが、可塑剤であるトリフェニルホスフェート(TPP)(リン酸エステル系可塑剤)、及びエチルフタリルエチルグリコレート(EPEG)(フタル酸エステル系可塑剤)、並びに多価アルコールエステルであるトリメチロールプロパントリベンゾエート(TMPTB)を、表1に示すように組み合わせて、3種類のドープ素材を設定した。
Cellulose triacetate (acetyl substitution degree 2.88) 100 parts by weight Tinuvin T-326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight Triphenyl phosphate (TPP) (phosphate ester plasticizer)
Ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG) (phthalate ester plasticizer)
Trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB) (polyhydric alcohol ester)
Total 10 parts by weight of plasticizer and / or polyhydric alcohol ester Aerosil 200V 0.02 to 0.30 parts by weight (silicon dioxide matting agent, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Methylene chloride (DCM) 320 parts by weight Methyl acetate (MA) 320 parts by weight Ethanol (EtOH) 20 parts by weight A cellulose triacetate film is produced from the above materials, but a plasticizer, triphenyl phosphate (TPP) (phosphate ester) System plasticizer), ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG) (phthalate ester plasticizer), and trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB) which is a polyhydric alcohol ester, as shown in Table 1, Three types of dope materials were set.

そして、これらの素材をそれぞれ密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。   Then, each of these materials was put into a sealed container and completely dissolved while maintaining and stirring at 80 ° C. under pressure.

(フィルム試料の作製)
上記のドープ液を濾過した後、図示しないベルト流延装置を用い、ドープ温度33℃にて流延ダイより、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上に流延した。支持体上に形成されたウェブを剥離ロールにより支持体上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に延伸しながら乾燥を行なった。乾燥後、ロール状に巻き取ることで、膜厚40μmの3種類のセルローストリアセテートフィルムを得た。
(Production of film sample)
After the dope solution was filtered, it was cast from a casting die onto a support made of a stainless steel endless belt at a dope temperature of 33 ° C. using a belt casting apparatus (not shown). The web formed on the support was peeled off from the support with a peeling roll and dried while being conveyed by a number of rolls. At this time, drying was performed using a clip tenter while stretching the film in the width direction. After drying, three types of cellulose triacetate films having a film thickness of 40 μm were obtained by winding up into a roll.

本発明のセルローストリアセテートフィルムの製造方法においては、フィルム摩擦係数の検知工程において、フィルムの巻き取り直後の摩擦係数を検知する装置を装備しておき、フィルム巻き取り直後の摩擦抵抗力をオフラインにて計測し、摩擦抵抗力/接触荷重により摩擦係数を算出して、フィルム巻き取り直後の摩擦係数(μ1)を検知した。   In the method for producing a cellulose triacetate film of the present invention, in the film friction coefficient detection step, a device for detecting the friction coefficient immediately after winding the film is equipped, and the frictional resistance force immediately after winding the film is offline. The friction coefficient was calculated from the friction resistance force / contact load, and the friction coefficient (μ1) immediately after winding the film was detected.

なお、セルローストリアセテートフィルムの巻き取り直後の摩擦係数(μ1)の測定は、つぎのようにして実施した。   The measurement of the coefficient of friction (μ1) immediately after winding the cellulose triacetate film was performed as follows.

測定方法
新東化学株式会社製の表面性試験機 TYPE14S、TYPE18L、TYPE32、トライスポステーションを用い、適宜、接触圧子を用いて任意の荷重を加え、摩擦係数試験を行なうことにより求めた。接触圧子については、各種のオプションツールが使用できる。装置に指定されている所定の方法により摩擦係数を求めた。
Measurement method Using a surface property tester TYPE14S, TYPE18L, TYPE32, Trispostation, manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd., and applying a desired load using a contact indenter, and performing a friction coefficient test. For the contact indenter, various optional tools can be used. The coefficient of friction was determined by a predetermined method specified in the apparatus.

そして、本発明においては、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線(相関式)を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。   And in this invention, in the process of forming the cellulose triacetate film containing a mat agent, the addition amount of the mat agent was adjusted based on the detected value of the film friction coefficient from the detection process. In this case, a correlation line (correlation equation) between the addition amount of the matting agent and the friction coefficient is prepared in advance, an appropriate addition amount is obtained according to the detected value of the friction coefficient, the addition amount is determined accordingly, and the mat The addition amount of the agent was adjusted.

本発明の実施例1〜3においては、セルローストリアセテート溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルローストリアセテートの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整した。   In Examples 1 to 3 of the present invention, in the step of adjusting the amount of matting agent added to the cellulose triacetate solution, a matting agent is prepared in advance and added to the cellulose triacetate main solution. The mixing ratio of the solution was adjusted.

下記の表1に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)、温度23℃、及び湿度55%RHで、24時間調温調湿した後のフィルムの摩擦係数(μ2)をそれぞれ示した。また、調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1を算出して、表1にあわせて示した。   Table 1 below shows the types of plasticizers and polyhydric alcohol esters used, the coefficient of friction (μ1) of the film immediately after winding, a temperature of 23 ° C., and a humidity of 55% RH. The friction coefficient (μ2) of each film was shown. The ratio of the coefficient of friction (μ2) of the film after temperature control and the coefficient of friction (μ1) of the film immediately after winding: μ2 / μ1 was calculated and shown in Table 1.

比較例1〜3
比較のために、上記実施例1の場合と同様にして膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例1と2では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1が、本発明の範囲外である1.0を超える場合を示し、比較例3では、μ2/μ1が、本発明の範囲外である0.5未満である場合を示した。
Comparative Examples 1-3
For comparison, a cellulose triacetate film having a film thickness of 40 μm is produced in the same manner as in Example 1 above. In Comparative Examples 1 and 2, the coefficient of friction (μ 2) of the film after temperature control and winding is taken up. The ratio with the coefficient of friction (μ1) of the film immediately after this: the case where μ2 / μ1 exceeds 1.0, which is outside the range of the present invention. In Comparative Example 3, μ2 / μ1 is outside the range of the present invention. A case of less than 0.5 is shown.

(巻品質の評価)
本発明による実施例1〜3、及び比較例1〜3の各セルローストリアセテートフィルムの巻品質を評価した。ここで、巻品質の評価方法として、各セルローストリアセテートフィルムを巻フィルムとして、外観を確認し、突起状に凸部分に観察される数により評価した。なお、表1において、評価は、つぎの4段階とした。
(Evaluation of winding quality)
The winding quality of each cellulose triacetate film of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 according to the present invention was evaluated. Here, as an evaluation method of the winding quality, each cellulose triacetate film was used as a wound film, the appearance was confirmed, and the evaluation was performed based on the number of protrusions observed on the protrusions. In Table 1, the evaluation was made in the following four stages.

◎:0〜5個、○:6〜10個、△:11〜20個、×:21個以上
(算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smの測定)
また、本発明では、上記微粒子の添加によりフィルムの表面粗さが調整されるものであり、上記実施例1〜3及び比較例1と2で得られた各セルローストリアセテートフィルムの1m をサンプリングして、フィルム両面の算術平均粗さ(Ra)の平均値、及び十点平均粗さ(Rz)の平均値、並びに局部山頂の平均間隔(Sm)を、JIS K7125の方法に従って測定した。
◎: 0-5, ○: 6-10, Δ: 11-20, x: 21 or more (arithmetic average roughness: Ra, ten-point average roughness: Rz, average interval between local peaks: Sm Measurement)
Moreover, in this invention, the surface roughness of a film is adjusted by addition of the said microparticles | fine-particles, 1m2 of each cellulose triacetate film obtained in the said Examples 1-3 and Comparative Examples 1 and 2 was sampled. Then, the average value of arithmetic average roughness (Ra) on both sides of the film, the average value of ten-point average roughness (Rz), and the average distance (Sm) between local peaks were measured according to the method of JIS K7125.

すなわち、ヴィーコ(Veeco)社製のフィルム表面粗さ測定機(WYKO−NT1100)を用いて倍率20倍にて、フィルムの両面をそれぞれ測定3点ずつ測定し、その平均値を算術平均粗さ(Ra)、及び十点平均粗さ(Rz)とした。また、粗さ曲線の山から谷になる点を変化点とし、変化点からつぎの変化点までの間隔の平均値を局部山頂の平均間隔(Sm)とした。得られた結果を下記の表1にまとめて示した。

Figure 2005313467
That is, using a film surface roughness measuring machine (WYKO-NT1100) manufactured by Veeco, the measurement was carried out on each side of the film at a magnification of 20 times, and the average value was calculated as the arithmetic average roughness ( Ra) and ten-point average roughness (Rz). Moreover, the point which becomes a trough from the peak of a roughness curve was made into the change point, and the average value of the space | interval from a change point to the next change point was made into the average space | interval (Sm) of a local peak. The results obtained are summarized in Table 1 below.
Figure 2005313467

上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜3では、巻き取り直後のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μ1と、調温調湿後のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μ2との比:μ2/μ1が、いずれも1.00以下である。従って、本発明の実施例1〜3では、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルローストリアセテートフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。   As is apparent from the results in Table 1 above, in Examples 1 to 3 of the present invention, the ratio between the friction coefficient μ1 of the cellulose triacetate film immediately after winding and the friction coefficient μ2 of the cellulose triacetate film after temperature adjustment. : Μ2 / μ1 are both 1.00 or less. Therefore, in Examples 1 to 3 of the present invention, the film slipperiness relating to the winding quality can be maintained in a good state. For example, the winding diameter of the cellulose triacetate film is increased, and the force applied to the winding film is increased. However, it is possible to prevent the deterioration of the film winding appearance and the slipperiness of the films, that is, the deterioration of the winding quality.

また、本発明の実施例1〜3では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。さらに、本発明の実施例1〜3では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が9.5、及び十点平均粗さ(Rz)が170であり、局部山頂の平均間隔(Sm)が250であるから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。   Moreover, in Examples 1-3 of this invention, the winding quality of a cellulose triacetate film is favorable, and it turns out that the film has the outstanding physical property and is suitable for the protective film for polarizing plates. . Further, in Examples 1 to 3 of the present invention, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is 9.5, the ten-point average roughness (Rz) is 170, and the average interval (Sm) between the local peaks. Is 250, it is presumed that the contact area when the films are superposed is in an appropriate state, the coefficient of friction between the films is within the scope of the present invention, and the winding quality is good.

これに対し、比較例1〜3では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例1と2では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が6.0と8.0と低く、及び十点平均粗さ(Rz)が80と110と低いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔(Sm)は、650と400と高くなっているから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が少なくなると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲を超え、巻品質が劣化する。   On the other hand, in Comparative Examples 1-3, it turns out that the winding quality of a cellulose triacetate film is inferior, the surface physical property of a film is inferior, and it is not suitable for the protective film for polarizing plates. In Comparative Examples 1 and 2, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is as low as 6.0 and 8.0, and the ten-point average roughness (Rz) is as low as 80 and 110. On the contrary, since the average distance (Sm) between the local peaks is as high as 650 and 400, it is estimated that the contact area when the films are superposed is reduced, and the friction coefficient between the films is within the scope of the present invention. The roll quality deteriorates.

さらに、比較例3では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が13.0と非常に高く、及び十点平均粗さ(Rz)が300と高いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔(Sm)は、100と低くなっており、巻品質は良好であるが、フィルム平滑性が劣化し、実用には耐えないものであった。   Furthermore, in Comparative Example 3, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is as high as 13.0, and the ten-point average roughness (Rz) is as high as 300. The average interval (Sm) was as low as 100 and the winding quality was good, but the film smoothness deteriorated and was unbearable for practical use.

実施例4〜6
上記実施例1〜3の場合と同様に実施して、膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを得るが、本実施例では、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程の巻き取り直前にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、搬送時のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出された巻き取り直前フィルム摩擦係数(μp)の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線(相関式)を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。
Examples 4-6
In the same manner as in Examples 1 to 3 above, a cellulose triacetate film having a film thickness of 40 μm is obtained. In this example, in the step of forming a cellulose triacetate film containing a matting agent, the winding of the film transport step A frictional resistance detection system that makes slight contact with the film is installed immediately before the film is taken, and the friction coefficient of the cellulose triacetate film during conveyance is detected on the production line (online). The addition amount of the matting agent was adjusted based on the detected value of μp). In this case, a correlation line (correlation equation) between the addition amount of the matting agent and the friction coefficient is prepared in advance, an appropriate addition amount is obtained according to the detected value of the friction coefficient, the addition amount is determined accordingly, and the mat The addition amount of the agent was adjusted.

本発明の実施例4〜6においては、セルローストリアセテート溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルローストリアセテートの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整した。   In Examples 4 to 6 of the present invention, in the step of adjusting the amount of matting agent added to the cellulose triacetate solution, a matting agent is prepared in advance and added to the cellulose triacetate main solution. The mixing ratio of the solution was adjusted.

下記の表2に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数(μp)を示した。   Table 2 below shows the types of plasticizer and polyhydric alcohol ester used, and the friction coefficient (μp) of the film immediately before winding (online).

比較例4〜6
比較のために、上記実施例4〜6の場合と同様にして膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例4と5では、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数(μp)が、本発明の範囲外である1.0を超える場合を示し、比較例6では、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数(μp)が、本発明の範囲外である0.5未満である場合を示した。
Comparative Examples 4-6
For comparison, a cellulose triacetate film having a film thickness of 40 μm is produced in the same manner as in Examples 4 to 6, but in Comparative Examples 4 and 5, the friction coefficient (μp) of the film immediately before winding (online). Shows a case of exceeding 1.0, which is outside the scope of the present invention. In Comparative Example 6, the friction coefficient (μp) of the film immediately before winding (online) is less than 0.5, which is outside the scope of the present invention. The case is shown.

(巻品質の評価)
本発明による実施例4〜6、及び比較例4〜6の各セルローストリアセテートフィルムの巻品質を、上記実施例1〜3の場合と同様にして評価した。
(Evaluation of winding quality)
The winding quality of each cellulose triacetate film of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 according to the present invention was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3 above.

(算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smの測定)
また本発明では、上記微粒子の添加によりフィルムの表面粗さが調整されるものであり、上記実施例4〜6及び比較例4と5で得られた各セルローストリアセテートフィルムの1m をサンプリングして、フィルム両面の算術平均粗さ(Ra)の平均値、及び十点平均粗さ(Rz)の平均値、並びに局部山頂の平均間隔(Sm)を、上記実施例1〜3の場合と同様にして測定した。得られた結果を下記の表2にまとめて示した。

Figure 2005313467
(Arithmetic mean roughness: Ra, Ten-point mean roughness: Rz, Average distance between local peaks: Measurement of Sm)
In the present invention, which surface roughness of the film by the addition of the fine particles is adjusted, by sampling 1 m 2 of the cellulose triacetate films obtained in 5 as in Example 4-6 and Comparative Example 4 The average value of the arithmetic average roughness (Ra) on both sides of the film, the average value of the ten-point average roughness (Rz), and the average interval (Sm) of the local summits are the same as in Examples 1 to 3 above. Measured. The results obtained are summarized in Table 2 below.
Figure 2005313467

上記表2の結果から明らかなように、本発明の実施例4〜6では、巻き取り直前のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数μPが、いずれも1.00以下である。従って、本発明の実施例4〜6では、巻品質に関わるフィルム滑り性を良好な状態に保持することができ、例えばセルローストリアセテートフィルムの巻径がアップして、巻きフィルムにかかる力が増大しても、フィルム巻き外観の劣化やフィルム同士の滑り性の劣化すなわち巻き品質の劣化を防止することができる。   As is clear from the results in Table 2 above, in Examples 4 to 6 of the present invention, the friction coefficient μP of the cellulose triacetate film immediately before winding is 1.00 or less. Therefore, in Examples 4 to 6 of the present invention, the film slipperiness relating to the winding quality can be maintained in a good state. For example, the winding diameter of the cellulose triacetate film is increased, and the force applied to the winding film is increased. However, it is possible to prevent the deterioration of the film winding appearance and the slipperiness of the films, that is, the deterioration of the winding quality.

また、本発明の実施例4〜6では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。さらに、本発明の実施例4〜6では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が9.5、及び十点平均粗さ(Rz)が170であり、局部山頂の平均間隔(Sm)が250であるから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。   Moreover, in Examples 4-6 of this invention, the winding quality of a cellulose triacetate film is favorable, and it turns out that the film has the outstanding physical property and is suitable for the protective film for polarizing plates. . Furthermore, in Examples 4 to 6 of the present invention, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is 9.5, the ten-point average roughness (Rz) is 170, and the average distance (Sm) between the local peaks. Is 250, it is presumed that the contact area when the films are superposed is in an appropriate state, the friction coefficient between the films is within the scope of the present invention, and the winding quality is good.

このように、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数(μp)と、上記実施例1〜3における調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1とが、ほぼ同一の傾向を示すことが判った。   Thus, the friction coefficient (μp) of the film immediately before winding (online), the friction coefficient (μ2) of the film after temperature adjustment in Examples 1 to 3 above, and the friction coefficient of the film immediately after winding (μ2) It was found that the ratio to μ1): μ2 / μ1 showed almost the same tendency.

これに対し、比較例4〜6では、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例4と5では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が6.0と8.0と低く、及び十点平均粗さ(Rz)が80と110と低いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔(Sm)は、650と400と高くなっているから、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が少なくなると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲を超え、巻品質が劣化する。   On the other hand, in Comparative Examples 4-6, it turns out that the winding quality of a cellulose triacetate film is bad, the surface physical property of a film is inferior, and it is not suitable for the protective film for polarizing plates. In Comparative Examples 4 and 5, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is as low as 6.0 and 8.0, and the ten-point average roughness (Rz) is as low as 80 and 110. On the contrary, since the average distance (Sm) between the local peaks is as high as 650 and 400, it is estimated that the contact area when the films are superposed is reduced, and the friction coefficient between the films is within the scope of the present invention. The roll quality deteriorates.

さらに、比較例5では、セルローストリアセテートフィルムの算術平均粗さ(Ra)が13.0と非常に高く、及び十点平均粗さ(Rz)が300と高いものであり、逆に、局部山頂の平均間隔(Sm)は、100と低くなっており、巻品質は良好であるが、フィルム平滑性が劣化し、実用には耐えないものであった。   Further, in Comparative Example 5, the arithmetic average roughness (Ra) of the cellulose triacetate film is as high as 13.0, and the ten-point average roughness (Rz) is as high as 300. The average interval (Sm) was as low as 100, and the winding quality was good, but the film smoothness deteriorated and it was not practical.

実施例7
上記実施例1の場合と同様に実施して、膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを得た。そして、上記実施例1の場合と同様に、フィルム摩擦係数の検知工程において、フィルムの巻き取り直後にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、摩擦抵抗力/接触荷重により摩擦係数を算出して、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの巻き取り直後の摩擦係数(μ1)を検知した。なお、セルローストリアセテートフィルムの摩擦係数試験は、上記実施例1〜3の場合と同様にして実施した。
Example 7
In the same manner as in Example 1, a cellulose triacetate film having a thickness of 40 μm was obtained. As in Example 1, the film friction coefficient detection step is equipped with a frictional resistance detection system that makes slight contact with the film immediately after the film is wound, and the frictional force / contact load causes friction. The coefficient of friction was calculated and the coefficient of friction between the films immediately after winding was measured to detect the coefficient of friction (μ1) immediately after winding the film. In addition, the friction coefficient test of the cellulose triacetate film was implemented similarly to the case of the said Examples 1-3.

下記の表3に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)、温度23℃、及び湿度55%RHで、24時間調温調湿した後のフィルムの摩擦係数(μ2)をそれぞれ示した。また、調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1を算出して、表3にあわせて示した。   Table 3 below shows the types of plasticizers and polyhydric alcohol esters used, and after adjusting the temperature for 24 hours at a coefficient of friction (μ1) of the film immediately after winding, a temperature of 23 ° C., and a humidity of 55% RH. The friction coefficient (μ2) of each film was shown. Further, the ratio of the coefficient of friction (μ2) of the film after temperature control and the coefficient of friction (μ1) of the film immediately after winding: μ2 / μ1 was calculated and shown in Table 3.

比較例7と8
比較のために、上記実施例7の場合と同様にして膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例7では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1が、本発明の範囲外である1.0を超える場合を示した。比較例8では、調温調湿後のフィルムの摩擦係数(μ2)と巻き取り直後のフィルムの摩擦係数(μ1)との比:μ2/μ1が、本発明の範囲外である0.5未満である場合を示した。
Comparative Examples 7 and 8
For comparison, a cellulose triacetate film having a film thickness of 40 μm is produced in the same manner as in Example 7. In Comparative Example 7, the coefficient of friction (μ 2) of the film after temperature adjustment and immediately after winding. The ratio with the coefficient of friction (μ1) of the film: the case where μ2 / μ1 exceeds 1.0, which is outside the scope of the present invention, is shown. In Comparative Example 8, the ratio of the coefficient of friction (μ2) of the film after temperature adjustment and the coefficient of friction (μ1) of the film immediately after winding is less than 0.5, which is outside the scope of the present invention. The case is shown.

(巻品質の評価)
本発明による実施例7、及び比較例7と8の各セルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの巻品質を、上記実施例1の場合と同様にしてそれぞれ評価し、得られた結果を表3に示した。
(Evaluation of winding quality)
For each cellulose triacetate film of Example 7 and Comparative Examples 7 and 8 according to the present invention, the winding quality of the film was evaluated in the same manner as in Example 1 above, and the results obtained are shown in Table 3. .

また、実施例7、及び比較例7と8で得られた各セルローストリアセテートフィルムについて、マット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径を測定するとともに、微粒子の粒子間距離を測定した。なお、粒子間距離の測定は、フィルム表面および断面を走査型電子顕微鏡で観察して行なった。すなわち、20μm四方の平面の観察箇所1か所当たりの粒子間距離の平均を求めた。さらに観察箇所を5か所とって粒子間距離の平均を求めた。こうして得られた値の平均を粒子間距離とした。得られた結果を下記の表3にあわせて示した。

Figure 2005313467
For each cellulose triacetate film obtained in Example 7 and Comparative Examples 7 and 8, the average particle diameter of the matting agent (silicon dioxide fine particles) was measured, and the interparticle distance of the fine particles was measured. The interparticle distance was measured by observing the film surface and cross section with a scanning electron microscope. That is, the average of the interparticle distance per observation place on a 20 μm square plane was determined. Furthermore, the average of the distance between particles was calculated by taking five observation points. The average of the values thus obtained was defined as the interparticle distance. The obtained results are shown in Table 3 below.
Figure 2005313467

上記表3の結果から明らかなように、本発明の実施例7によるセルローストリアセテートフィルムによれば、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。また、実施例7では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径は700nmであり、フィルム中の微粒子の粒子間距離は3μmであった。   As is apparent from the results of Table 3 above, according to the cellulose triacetate film according to Example 7 of the present invention, the winding quality of the cellulose triacetate film is good, and the film has excellent physical properties. It can be seen that the film is suitable for a protective film. In Example 7, the average particle diameter of the matting agent (silicon dioxide fine particles) in the cellulose triacetate film was 700 nm, and the distance between the fine particles in the film was 3 μm.

これに対し、比較例7と8では、いずれの場合も、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例7では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径は250nmであり、比較例8では、1200nmであった。さらに、フィルム中の微粒子の粒子間距離は、比較例7では、4μmであり、比較例8では、2μmであった。   On the other hand, in Comparative Examples 7 and 8, it can be seen that in any case, the winding quality of the cellulose triacetate film is poor, the surface physical properties of the film are inferior, and it is not suitable for a protective film for polarizing plate. In Comparative Example 7, the average particle size of the matting agent (silicon dioxide fine particles) in the cellulose triacetate film was 250 nm, and in Comparative Example 8, it was 1200 nm. Further, the distance between the fine particles in the film was 4 μm in Comparative Example 7 and 2 μm in Comparative Example 8.

この結果、本発明の実施例7によるセルローストリアセテートフィルムによれば、比較例7と8のセルローストリアセテートフィルムに比べ、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。   As a result, according to the cellulose triacetate film according to Example 7 of the present invention, compared to the cellulose triacetate films of Comparative Examples 7 and 8, it is estimated that the contact area when the films are overlapped is in an appropriate state. The coefficient of friction between films is within the scope of the present invention, and the winding quality is good.

実施例8
上記実施例7の場合と同様に実施して、膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを得た。すなわち、マット剤を含むセルローストリアセテートフィルムを製膜する工程において、フィルム搬送工程の巻き取り直前にフィルムに微接触する摩擦抵抗力検知システムを装着しておき、搬送時のセルローストリアセテートフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出された巻き取り直前フィルム摩擦係数(μp)の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整した。この場合、マット剤の添加量と摩擦係数の相関線(相関式)を予め準備しておき、摩擦係数の検知値に応じて適正な添加量を求め、それに応じて添加量を決定し、マット剤の添加量を調整した。なお、セルローストリアセテートフィルムの摩擦係数試験は、上記実施例1〜3の場合と同様にして実施した。
Example 8
In the same manner as in Example 7, a cellulose triacetate film having a thickness of 40 μm was obtained. That is, in the process of forming a cellulose triacetate film containing a matting agent, a frictional resistance detection system that makes slight contact with the film immediately before winding of the film transporting process is installed, and the friction coefficient of the cellulose triacetate film during transporting is determined. It was detected in the middle of the production line (online), and the amount of matting agent added was adjusted based on the detected value of the coefficient of film friction (μp) immediately before winding. In this case, a correlation line (correlation equation) between the addition amount of the matting agent and the friction coefficient is prepared in advance, an appropriate addition amount is obtained according to the detected value of the friction coefficient, the addition amount is determined accordingly, and the mat The addition amount of the agent was adjusted. In addition, the friction coefficient test of the cellulose triacetate film was implemented similarly to the case of the said Examples 1-3.

下記の表4に、使用した可塑剤及び多価アルコールエステルの種類と、巻き取り直前(オンライン)のフィルムの摩擦係数(μp)を示した。   Table 4 below shows the types of plasticizers and polyhydric alcohol esters used, and the friction coefficient (μp) of the film immediately before winding (online).

比較例9と10
比較のために、上記実施例8の場合と同様にして膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムを製造するが、比較例9では、巻き取り直前フィルム摩擦係数(μp)が、本発明の範囲外である1.0を超える場合を示した。比較例10では、巻き取り直前フィルム摩擦係数(μp)が、本発明の範囲外である0.5未満である場合を示した。
Comparative Examples 9 and 10
For comparison, a cellulose triacetate film having a film thickness of 40 μm is produced in the same manner as in Example 8. In Comparative Example 9, the film friction coefficient (μp) immediately before winding is outside the range of the present invention. The case of exceeding 1.0 was shown. In Comparative Example 10, the case where the film friction coefficient (μp) immediately before winding was less than 0.5, which is outside the scope of the present invention, was shown.

(巻品質の評価)
本発明による実施例8、及び比較例9と10の各セルローストリアセテートフィルムについて、それぞれフィルムの巻品質を、上記実施例7の場合と同様に評価し、得られた結果を表4に示した。
(Evaluation of winding quality)
For each of the cellulose triacetate films of Example 8 and Comparative Examples 9 and 10 according to the present invention, the roll quality of each film was evaluated in the same manner as in Example 7 above, and the results obtained are shown in Table 4.

また、実施例8及び比較例9と10で得られた各セルローストリアセテートフィルムについて、マット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径を測定するとともに、微粒子の粒子間距離を測定した。   For each cellulose triacetate film obtained in Example 8 and Comparative Examples 9 and 10, the average particle diameter of the matting agent (silicon dioxide fine particles) was measured, and the distance between the fine particles was measured.

なお、粒子間距離の測定は、フィルム表面および断面を走査型電子顕微鏡で観察して行なった。すなわち、20μm四方の平面の観察箇所1か所当たりの粒子間距離の平均を求めた。さらに観察箇所を5か所とって粒子間距離の平均を求めた。こうして得られた値の平均を粒子間距離とした。得られた結果を下記の表4にあわせて示した。

Figure 2005313467
The interparticle distance was measured by observing the film surface and cross section with a scanning electron microscope. That is, the average of the interparticle distance per observation place on a 20 μm square plane was determined. Furthermore, the average of the distance between particles was calculated by taking five observation points. The average of the values thus obtained was defined as the interparticle distance. The obtained results are shown in Table 4 below.
Figure 2005313467

上記表4の結果から明らかなように、本発明の実施例8によるセルローストリアセテートフィルムによれば、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が良好であり、フィルムは優れた物理特性を有していて、偏光板用保護フィルムに適しているものであることが判る。また、実施例8では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径は700nmであり、フィルム中の微粒子の粒子間距離は3μmであった。   As is apparent from the results of Table 4 above, according to the cellulose triacetate film according to Example 8 of the present invention, the winding quality of the cellulose triacetate film is good, the film has excellent physical properties, and the polarizing plate It can be seen that the film is suitable for a protective film. In Example 8, the average particle diameter of the matting agent (silicon dioxide fine particles) in the cellulose triacetate film was 700 nm, and the distance between the fine particles in the film was 3 μm.

これに対し、比較例9と10では、いずれの場合も、セルローストリアセテートフィルムの巻品質が不良で、フィルムの表面物理特性が劣り、偏光板用保護フィルムに適さないものであることが判る。また、比較例9では、セルローストリアセテートフィルム中のマット剤(二酸化ケイ素微粒子)の平均粒子径は250nmであり、比較例10では、1200nmであった。さらに、フィルム中の微粒子の粒子間距離は、比較例9では、4μmであり、比較例10では、2μmであった。   On the other hand, in any of Comparative Examples 9 and 10, it can be seen that the winding quality of the cellulose triacetate film is poor, the surface physical properties of the film are inferior, and the film is not suitable for a protective film for a polarizing plate. In Comparative Example 9, the average particle size of the matting agent (silicon dioxide fine particles) in the cellulose triacetate film was 250 nm, and in Comparative Example 10, it was 1200 nm. Furthermore, the interparticle distance of the fine particles in the film was 4 μm in Comparative Example 9 and 2 μm in Comparative Example 10.

この結果、本発明の実施例8によるセルローストリアセテートフィルムによれば、比較例9と10のセルローストリアセテートフィルムに比べ、フィルム同士を重ね合わせた時の接触面積が適切な状態になっていると推測され、フィルム同士の摩擦係数が本発明の範囲内にあり、巻品質が良好である。   As a result, according to the cellulose triacetate film according to Example 8 of the present invention, compared to the cellulose triacetate films of Comparative Examples 9 and 10, it is estimated that the contact area when the films are overlapped is in an appropriate state. The coefficient of friction between films is within the scope of the present invention, and the winding quality is good.

Claims (17)

マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整することを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。   It has a step of forming a cellulose ester film containing a matting agent and a step of detecting the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding, and in the film forming step, based on the detected value of the film friction coefficient from the detection step And adjusting the addition amount of the matting agent. フィルム摩擦係数の検知工程において、巻き取り直後のフィルム同士の摩擦係数を計測することにより、フィルムの摩擦係数を検知することを特徴とする、請求項1記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。   The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein in the film friction coefficient detection step, the friction coefficient of the film is detected by measuring the friction coefficient between the films immediately after winding. 巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数が1.00以下であることを特徴とする、請求項1または2記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。   The method for producing a cellulose ester film according to claim 1 or 2, wherein the coefficient of friction of the cellulose ester film immediately after winding is 1.00 or less. マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程において、巻き取り前のフィルム搬送工程にフィルム摩擦抵抗検出装置を備えておき、搬送時のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を生産ラインの途上(オンライン)で検出し、検出されたフィルム摩擦係数(μP)の検出値に基づいてマット剤の添加量を調整すること特徴する、セルロースエステルフィルムの製造方法。   In the process of forming a cellulose ester film containing a matting agent, a film friction resistance detection device is provided in the film transport process before winding, and the friction coefficient of the cellulose ester film during transport is determined on the production line (online). A method for producing a cellulose ester film, which comprises detecting and adjusting an addition amount of a matting agent based on a detected value of a detected film friction coefficient (μP). セルロースエステル溶液へのマット剤の添加量を調整する工程において、マット剤を含有する溶液を予め調製しておき、セルロースエステルの主溶液に添加するマット剤溶液の混合割合を調整することを特徴とする、請求項1または4記載のセルロースエステルフィルム製造方法。   In the step of adjusting the amount of matting agent added to the cellulose ester solution, a solution containing the matting agent is prepared in advance, and the mixing ratio of the matting agent solution added to the cellulose ester main solution is adjusted. The cellulose-ester film manufacturing method of Claim 1 or 4. 請求項1記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ1とし、温度23℃、及び湿度55%RHで24時間調温調湿したセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμ2とするとき、
0.5≦μ2/μ1≦1.0
であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
A cellulose ester film produced by the method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the friction coefficient of the cellulose ester film immediately after winding is μ1, and the temperature is adjusted at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. When the friction coefficient of the wet cellulose ester film is μ2,
0.5 ≦ μ2 / μ1 ≦ 1.0
A cellulose ester film characterized by being:
請求項4記載のセルロースエステルフィルム製造方法により製造されたセルロースエステルフィルムであって、フィルム搬送工程のフィルム摩擦抵抗検出装置により検出された巻き取り前(オンライン)のセルロースエステルフィルムの摩擦係数をμPとするとき、
0.5≦μP≦1.0
であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
The cellulose ester film manufactured by the cellulose ester film manufacturing method according to claim 4, wherein the friction coefficient of the cellulose ester film before winding (on-line) detected by the film frictional resistance detection device in the film transporting process is μP. and when,
0.5 ≦ μP ≦ 1.0
A cellulose ester film characterized by being:
フィルムの算術平均粗さ:Ra、十点平均粗さ:Rz、局部山頂の平均間隔:Smが、それぞれ下記の範囲内であることを特徴とする、請求項6または7記載のセルロースエステルフィルム。
9.0nm≦Ra≦11.0nm
150nm≦Rz≦250nm
10nm≦Sm≦300nm
The cellulose ester film according to claim 6 or 7, wherein the arithmetic average roughness of the film: Ra, the ten-point average roughness: Rz, and the average distance between the local peaks: Sm are within the following ranges, respectively.
9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm
150 nm ≦ Rz ≦ 250 nm
10nm ≦ Sm ≦ 300nm
フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が100〜500nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が0.3〜3μmであることを特徴とする、請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。   9. The average particle diameter of the matting agent fine particles in the film is 100 to 500 nm, and the interparticle distance of the matting agent fine particles is 0.3 to 3 μm. 9. The cellulose ester film as described. フィルム中のマット剤微粒子の平均粒子径が500〜1000nmであり、マット剤微粒子の粒子間距離が1〜5μmであることを特徴とする、請求項6〜8のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。   9. The average particle size of the matting agent fine particles in the film is 500 to 1000 nm, and the interparticle distance of the matting agent fine particles is 1 to 5 μm. 9. Cellulose ester film. さらに、一般式[I]
Figure 2005313467
(式中、A、BおよびCはフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である)
で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
Furthermore, the general formula [I]
Figure 2005313467
(In the formula, A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups)
The cellulose ester film according to claim 6, comprising a compound represented by the formula:
さらに、一般式[I]
Figure 2005313467
で示される化合物において、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはビフェニル基である化合物と、
式中、A、BおよびCがフェニル基またはビフェニル基を表し、A、BおよびCのうち少なくとも2つはフェニル基である化合物とを含有することを特徴とする、請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。
Furthermore, the general formula [I]
Figure 2005313467
In the compound represented by
Wherein A, B and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B and C are biphenyl groups;
Wherein A, B, and C represent a phenyl group or a biphenyl group, and at least two of A, B, and C are phenyl groups. The cellulose ester film according to any one of the above.
さらに、脂肪族多価アルコールと1種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を、セルロースエステルフィルムに対する割合で4.5〜12.5重量%含有することを特徴とする、請求項6〜10のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルム。   Furthermore, the compound comprising a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids is contained in an amount of 4.5 to 12.5% by weight based on the cellulose ester film. The cellulose ester film according to any one of Items 6 to 10. モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であることを特徴とする、請求項13記載のセルロースエステルフィルム。   The cellulose ester film according to claim 13, wherein the monocarboxylic acid is a compound having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule. 脂肪族多価アルコールが、2〜20価を有するものであることを特徴とする、請求項13記載のセルロースエステルフィルム。   14. The cellulose ester film according to claim 13, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 20 valences. 脂肪族多価アルコールが、2〜3価を有するものであることを特徴とする、請求項13記載のセルロースエステルフィルム。   The cellulose ester film according to claim 13, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 3 valences. 脂肪族多価アルコールが、炭素数4以上を有するものであることを特徴とする、請求項13記載のセルロースエステルフィルム。   The cellulose ester film according to claim 13, wherein the aliphatic polyhydric alcohol has 4 or more carbon atoms.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008201895A (en) * 2007-02-20 2008-09-04 Fujifilm Corp Film composition, film, optical film composition and optical film
WO2012060082A1 (en) * 2010-11-05 2012-05-10 コニカミノルタオプト株式会社 Optical film and process for production thereof
JP2013111886A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Konica Minolta Advanced Layers Inc Method for manufacturing cellulose ester film
KR20140097348A (en) 2011-12-28 2014-08-06 코니카 미놀타 가부시키가이샤 Retardation film, method for producing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device
KR20150106338A (en) * 2014-03-11 2015-09-21 후지필름 가부시키가이샤 Film roll and manufacturing method thereof, and manufacturing method of film sheet
WO2020085309A1 (en) * 2018-10-26 2020-04-30 東洋紡株式会社 Liquid crystal compound alignment layer transfer film

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008201895A (en) * 2007-02-20 2008-09-04 Fujifilm Corp Film composition, film, optical film composition and optical film
WO2012060082A1 (en) * 2010-11-05 2012-05-10 コニカミノルタオプト株式会社 Optical film and process for production thereof
JP5915536B2 (en) * 2010-11-05 2016-05-11 コニカミノルタ株式会社 Manufacturing method of optical film roll
JP2013111886A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Konica Minolta Advanced Layers Inc Method for manufacturing cellulose ester film
KR20140097348A (en) 2011-12-28 2014-08-06 코니카 미놀타 가부시키가이샤 Retardation film, method for producing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device
KR101579393B1 (en) 2011-12-28 2015-12-21 코니카 미놀타 가부시키가이샤 Retardation film, method for producing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device
KR20150106338A (en) * 2014-03-11 2015-09-21 후지필름 가부시키가이샤 Film roll and manufacturing method thereof, and manufacturing method of film sheet
JP2015171773A (en) * 2014-03-11 2015-10-01 富士フイルム株式会社 Film roll and manufacturing method thereof, film sheet and manufacturing method thereof
KR102366091B1 (en) 2014-03-11 2022-02-21 후지필름 가부시키가이샤 Film roll and manufacturing method thereof, and manufacturing method of film sheet
WO2020085309A1 (en) * 2018-10-26 2020-04-30 東洋紡株式会社 Liquid crystal compound alignment layer transfer film
JPWO2020085309A1 (en) * 2018-10-26 2021-09-24 東洋紡株式会社 Liquid crystal compound alignment layer transfer film
JP7539037B2 (en) 2018-10-26 2024-08-23 東洋紡株式会社 Liquid crystal compound alignment layer transfer film

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