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JP2005271212A - Support for recording material - Google Patents

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Publication number
JP2005271212A
JP2005271212A JP2004083591A JP2004083591A JP2005271212A JP 2005271212 A JP2005271212 A JP 2005271212A JP 2004083591 A JP2004083591 A JP 2004083591A JP 2004083591 A JP2004083591 A JP 2004083591A JP 2005271212 A JP2005271212 A JP 2005271212A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
coating layer
water
support
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004083591A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinji Fujimoto
進二 藤本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2004083591A priority Critical patent/JP2005271212A/en
Publication of JP2005271212A publication Critical patent/JP2005271212A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a support for a recording material suitable as various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, ink jet recording paper and the like and excellent in flatness and water resistance. <P>SOLUTION: The support for the recording material is constituted by providing a water-resistant resin coating layer at least on one side of raw paper. A coating layer containing a hydrophilic binder is provided between the raw paper and the water-resistant resin coating layer. The hydrophilic binder is crosslinked. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は記録材料用支持体に関し、さらに詳しくは、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適な耐水性に優れた記録材料用支持体に関する。   The present invention relates to a recording material support, and more particularly to a recording material support excellent in water resistance suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, and ink jet recording paper.

従来、ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートのごとき記録材料に用いる支持体として、原紙面がフィルム形成能のある樹脂で被覆された樹脂被覆型の支持体はよく知られている。ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートなどの記録材料には、高い表面平滑性(以下、「平面性」ともいう。)および光沢度が要求されるが、そのためには、樹脂被覆型の支持体にも表面平滑性及び光沢度が高いことが要求される。
また、記録材料に用いる支持体は優れた耐水強度、特に、写真用印画紙に供せられる場合、現像時、定着時等の現像液、定着液に対する剥がれにくさを有していることが要求される。
Conventionally, as a support used for recording materials such as silver halide photographic printing paper, ink jet recording paper, and thermal transfer recording image receiving sheet, a resin-coated support whose base paper surface is coated with a resin capable of forming a film is well known. ing. Recording materials such as silver halide photographic printing paper, ink jet recording paper, and thermal transfer recording image receiving sheet are required to have high surface smoothness (hereinafter also referred to as “flatness”) and glossiness. Resin-coated supports are also required to have high surface smoothness and gloss.
In addition, the support used for the recording material is required to have excellent water resistance, in particular, when it is used for photographic printing paper, it is difficult to be peeled off from a developing solution and a fixing solution at the time of development and fixing. Is done.

上述の要求を満たす支持体として、原紙の表面に特定の粒子サイズを有する顔料で塗布された合成樹脂被覆シートが提案されているが、耐水強度が不充分であり、表面平滑性、光沢度についても満足できるものではなかった(例えば、特許文献1参照。)。
また、パルプのスラリーに特定量の填料を添加して抄紙した原紙に合成樹脂を被覆した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性、光沢度について更なる改善が望まれる(例えば、特許文献2参照。)。
更に、特定の光沢度と特定の表面粗さを有するコート紙を用いた画像材料用支持体が提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる(例えば、特許文献3参照。)。
一方、原紙に特定量以下のクレーを塗布した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる(例えば、特許文献4参照。)。
特開2001−334750号公報 特開平10−104790号公報 特開2001−301098号公報 特開平11−338105号公報
As a support that satisfies the above requirements, a synthetic resin-coated sheet coated with a pigment having a specific particle size on the surface of a base paper has been proposed, but its water resistance is insufficient, surface smoothness, and glossiness. Was not satisfactory (for example, see Patent Document 1).
In addition, a synthetic resin-coated sheet in which a specific amount of filler is added to a pulp slurry and a base paper obtained by making a paper is coated with a synthetic resin has been proposed, but further improvements in surface smoothness and gloss are desired (for example, (See Patent Document 2).
Furthermore, a support for image material using a coated paper having a specific glossiness and a specific surface roughness has been proposed. Although the surface smoothness is excellent, further improvement in water resistance is desired. (For example, refer to Patent Document 3).
On the other hand, a synthetic resin-coated sheet in which a specific amount or less of clay is applied to a base paper has been proposed. However, although the surface smoothness is excellent, further improvement in water resistance is desired (for example, see Patent Document 4). .)
JP 2001-334750 A JP-A-10-104790 JP 2001-301098 A JP 11-338105 A

本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決し、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適であり、平面性及び耐水性に優れる記録材料用支持体を提供することを課題とする。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and is suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, and ink jet recording paper, and has excellent flatness and water resistance. It is an object of the present invention to provide a recording material support.

前記課題は、以下の手段によって達成された。即ち、
<1> 原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする記録材料用支持体。
<2> 前記親水性バインダーがポリビニルアルコール及びゼラチンから選択される1種以上を含有することを特徴とする上記<1>に記載の記録材料用支持体。
The object has been achieved by the following means. That is,
<1> A support for a recording material having a water-resistant resin coating layer on at least one surface of a base paper, having a coating layer containing a hydrophilic binder between the base paper and the water-proof coating layer, and A support for recording material, wherein the hydrophilic binder is crosslinked.
<2> The recording material support according to <1>, wherein the hydrophilic binder contains one or more selected from polyvinyl alcohol and gelatin.

<3> 前記ポリビニルアルコール類がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする上記<2>に記載の記録材料用支持体。
<4> 前記コート層がさらに水溶性蛍光増白剤を含有することを特徴とする上記<1>〜<3>のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。
<3> The recording material support according to <2>, wherein the polyvinyl alcohol is acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol.
<4> The support for a recording material according to any one of <1> to <3>, wherein the coating layer further contains a water-soluble fluorescent brightening agent.

<5> 前記コート層がさらに無機顔料を含有することを特徴とする上記<1>〜<4>のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。
<6> 前記耐水性樹脂被覆層がポリエチレン及びポリプロピレンから選択される1種以上からなり、かつ、該耐水性樹脂被覆層が溶融押し出しラミネート法により作製されたことを特徴とする上記<1>〜<5>のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。
<5> The support for a recording material according to any one of <1> to <4>, wherein the coating layer further contains an inorganic pigment.
<6> The above <1> to <1>, wherein the water resistant resin coating layer is composed of one or more selected from polyethylene and polypropylene, and the water resistant resin coating layer is produced by a melt extrusion laminating method. <5> The recording material support according to any one of <5>.

<7> 上記<1>〜<6>のいずれか1項に記載の前記記録材料用支持体がハロゲン化銀写真感光材料用であることを特徴とする記録材料用支持体。 <7> A recording material support according to any one of <1> to <6>, wherein the recording material support is for a silver halide photographic light-sensitive material.

本発明は、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙当の各種記録材料に好適であり、平面性及び耐水性に優れる記録材料用支持体を提供することができる。   The present invention is suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, heat-sensitive recording paper, and ink jet recording paper, and can provide a recording material support excellent in flatness and water resistance.

本発明の記録材料用支持体は、原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする。
これらの条件を満たすコート層を原紙上に設けることにより、平面性、耐水性に優れる、例えば、現像時における現像液に対する耐水性樹脂皮膜層が剥がれにくい(以下、「耐現像液強度」ともいう。)支持体が得られる。ここで、平面性とは、一般に地合と呼ばれる紙繊維の凝集物による紙表面の凹凸や、更には繊維1本1本の凹凸に起因するもので、例えば、平滑度計、表面粗さ計、光沢度計、写像性評価装置、及び人による目視評価などによって測定可能な記録材料用支持体表面の凹凸の程度を意味するものとする。
以下、本発明の記録材料用支持体について説明する。
The recording material support of the present invention is a recording material support having a water-resistant resin coating layer on at least one surface of a base paper, and includes a hydrophilic binder between the base paper and the water-resistant coating layer. It has a coat layer, and the hydrophilic binder is crosslinked.
By providing a coating layer satisfying these conditions on the base paper, it is excellent in flatness and water resistance. For example, the water-resistant resin film layer against the developer during development is difficult to peel off (hereinafter also referred to as “developer resistance strength”). .) A support is obtained. Here, the flatness is caused by the unevenness of the paper surface due to the aggregate of paper fibers, generally called the formation, and also due to the unevenness of each fiber, for example, a smoothness meter, a surface roughness meter. Further, it means the degree of unevenness on the surface of the recording material support that can be measured by a gloss meter, image clarity evaluation device, and human visual evaluation.
Hereinafter, the support for recording material of the present invention will be described.

本発明の記録材料用支持体の原紙に使用できるパルプとしては、例えば、針葉樹や広葉樹等を原料とした砕木パルプ(GP)、リファイナーグラウンドパルプ(RGP)及びサーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ(MP)、亜硫酸パルプ(SP)及びクラフトパルプ(KP)等の化学パルプ(CP)、ケミグラウンドパルプ(CGP)、セミケミカルパルプ(SCP)、古紙を原料とした脱インクパルプ(DIP)などが挙げられる。   Examples of the pulp that can be used for the base paper of the recording material support of the present invention include mechanical pulps such as crushed wood pulp (GP), refiner ground pulp (RGP), and thermomechanical pulp (TMP) made from conifers and hardwoods. (MP), chemical pulp (CP) such as sulfite pulp (SP) and kraft pulp (KP), chemi-ground pulp (CGP), semi-chemical pulp (SCP), deinked pulp (DIP) made from waste paper, etc. Can be mentioned.

前記パルプの叩解には、ビータやリファイナーを使用できる。
本発明においては、前記パルプを叩解した後に得られるパルプのスラリーには、填料として炭酸カルシウムが添加でき、さらに必要に応じて、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、pH調整剤、その他の添加剤などを添加することができる。
A beater or refiner can be used to beat the pulp.
In the present invention, calcium pulp can be added as a filler to the pulp slurry obtained after beating the pulp, and if necessary, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a sizing agent, and a fixing agent. , PH adjusting agents, other additives, and the like can be added.

本発明において、炭酸カルシウムのパルプのスラリー中への添加は、記録材料用支持体の表面平滑性及び光沢度が向上する点で好ましい。   In the present invention, the addition of calcium carbonate to the pulp slurry is preferable in terms of improving the surface smoothness and glossiness of the recording material support.

また、本発明において前記填料の炭酸カルシウムのほかに、例えば、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
また、該填料は、前記パルプのスラリー中へ前記炭酸カルシウムと共に添加することができる。
In the present invention, in addition to calcium carbonate as the filler, for example, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like can be mentioned.
The filler can be added to the pulp slurry together with the calcium carbonate.

前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変成ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が挙げられる。
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include rosin derivatives such as fatty acid salts, rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and the like.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.

前記その他の添加剤としては、例えば消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また必要に応じて柔軟化剤を添加してもよい。
前記柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載があるが、特に分子量200以上のものが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数10以上の疎水性基を有し、セルロースと自己定着するアミン塩又は第4級アンモニウム塩となっている。前記柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物、高級脂肪酸の4級アンモニウム塩等が挙げられるが、特に無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物が好ましい。
以上の薬剤等は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これらの前記パルプのスラリー中への添加量としては、0.1〜1.0質量%が好ましい。
Examples of the other additives include an antifoaming agent, a dye, a slime control agent, and a fluorescent brightening agent. Moreover, you may add a softening agent as needed.
The softening agent is described in, for example, New Handbook for Paper Processing (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980), and those having a molecular weight of 200 or more are particularly preferable. This softening agent is an amine salt or a quaternary ammonium salt having a hydrophobic group having 10 or more carbon atoms and self-fixing with cellulose. Specific examples of the softening agent include a reaction product of a maleic anhydride copolymer and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a higher fatty acid and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a urethane alcohol and an alkylating agent, Examples thereof include quaternary ammonium salts of higher fatty acids. Particularly preferred are reaction products of maleic anhydride copolymers and polyalkylene polyamines, and reaction products of urethane alcohols and alkylating agents.
The above drugs may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as addition amount to the slurry of these said pulps, 0.1-1.0 mass% is preferable.

前記パルプのスラリーを抄紙する手段としては、例えば、手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤマシン、コンビネーションマシンなどを用いることができる。   As a means for paper making the slurry of the pulp, for example, a hand paper machine, a long paper machine, a round paper machine, a twin wire machine, a combination machine and the like can be used.

本発明においては、これらの手段によって抄造され、乾燥された原紙と前記耐水性樹脂被膜層の間に、架橋された親水性バインダーを含む塗液(以下、「コート層用塗液」ともいう。)を塗布して形成されたコート層を有し、該親水性バインダーは架橋されている記録材料用支持体である。
該コート層を形成することにより、本発明の記録材料用支持体の耐水強度が向上する。
In the present invention, a coating liquid containing a crosslinked hydrophilic binder between the base paper made by these means and dried and the water-resistant resin coating layer (hereinafter also referred to as “coating layer coating liquid”). ), And the hydrophilic binder is a crosslinked support for recording material.
By forming the coating layer, the water resistance strength of the recording material support of the present invention is improved.

前記コート層用塗液における親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール(PVA)類〔PVA、アセトアセチル変性PVA、カチオン変性PVA、アニオン変性PVA、シラノール変性PVA、〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕、解離性基としてカルボキシル基を有する樹脂〔ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類〕等を挙げることができる。   Examples of the hydrophilic binder in the coating layer coating solution include polyvinyl alcohol (PVA) [PVA, acetoacetyl-modified PVA, cation-modified PVA, anion-modified PVA, silanol-modified PVA], a cellulose resin [methyl cellulose (MC), Ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC), hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), etc.], chitins, chitosans, starch, ether bond Resin [polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE), etc.], Resins having a rubermoyl group [polyacrylamide (PAAM), polyvinylpyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.], resins having a carboxyl group as a dissociative group [polyacrylic acid salt, maleic acid resin, alginate, gelatin] Etc.

上記の中でも、コスト、架橋の容易さ、液安定性の観点から、PVA類、ゼラチン類が好ましく、更に、アセトアセチル変性PVA、ゼラチン、特に、アセトアセチル変性PVAが好ましい。
これらは単独で用いても、また2種以上を併用してもよいが、少なくとも、親水性バインダーが、PVA類及びゼラチン類から選択される1種以上であることが好ましく、中でも、十分な膜強度を得る観点から、親水性バインダーの固形分質量に対して20質量%以上が好ましく、50質量%以上が好ましい。
Among the above, PVAs and gelatins are preferable from the viewpoints of cost, ease of crosslinking, and liquid stability, and acetoacetyl-modified PVA and gelatin, particularly acetoacetyl-modified PVA are preferable.
These may be used singly or in combination of two or more, but at least the hydrophilic binder is preferably one or more selected from PVAs and gelatins. From the viewpoint of obtaining strength, the content is preferably 20% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, based on the solid content mass of the hydrophilic binder.

前記親水性バインダーの含有量は、全固形分質量に対して、適度な液粘度、膜強度を得る観点から、5〜100質量%であることが好ましく、20〜80質量%がさらに好ましい。上記コート層に含有される親水性バインダーは、層間密着力を高め、顔料の保護コロイドとしての機能、蛍光増白剤の発色性、酸素遮断性などの効果も奏する。   The content of the hydrophilic binder is preferably 5 to 100% by mass and more preferably 20 to 80% by mass from the viewpoint of obtaining an appropriate liquid viscosity and film strength with respect to the total solid mass. The hydrophilic binder contained in the coating layer enhances the interlayer adhesion, and has effects such as the function as a protective colloid of the pigment, the coloring property of the fluorescent brightening agent, and the oxygen barrier property.

前記親水性バインダーとしてのPVA類としては、耐水性の観点から、ケン化度が70〜99モル%であることが好ましく、更に、80〜99モル%であることが好ましい。   The PVA as the hydrophilic binder preferably has a saponification degree of 70 to 99 mol%, and more preferably 80 to 99 mol%, from the viewpoint of water resistance.

前記ケン化度が70〜99モル%の範囲内にあると、ポリマーの結晶性が向上するため耐水性が向上する傾向となる。   When the saponification degree is in the range of 70 to 99 mol%, the crystallinity of the polymer is improved, so that the water resistance tends to be improved.

また、親水性バインダーとしてのPVA類の重合度としては、重合度が300〜5000であることが好ましく、更に、膜強度、耐水性の観点から、500〜5000であることが好ましく、特に、500〜3500であることが好ましい。   Moreover, as a polymerization degree of PVA as a hydrophilic binder, it is preferable that a polymerization degree is 300-5000, Furthermore, it is preferable that it is 500-5000 from a viewpoint of film | membrane intensity | strength and water resistance, and especially 500 It is preferably ~ 3500.

前記重合度が300〜3500の範囲内にあると、取り扱い性、膜強度、耐水性が向上し、接着性も向上する傾向となる。   When the polymerization degree is in the range of 300 to 3500, handleability, film strength and water resistance are improved, and the adhesiveness tends to be improved.

また、前記親水性バインダーはコート層内で架橋されていることが必要であり、架橋されていることにより、更に、高度な膜強度、耐水性を発現する効果を奏する。   Further, the hydrophilic binder needs to be cross-linked in the coat layer, and by being cross-linked, the effect of further developing high film strength and water resistance is exhibited.

前記親水性バインダーを架橋する架橋剤としては、前記親水性バインダーを架橋させ得るものであれば適宜用いることができる。該架橋剤として、硼酸または硼素化合物等が挙げられ、該硼素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸塩(例えば、オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO32、Co3(BO32、二硼酸塩(例えば、Mg225、Co225)、メタ硼酸塩(例えば、LiBO2、Ca(BO22、NaBO2、KBO2)、四硼酸塩(例えば、Na247・10H2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、Ca2611・7H2O、CsB55)、等が挙げられる。また、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂; Any crosslinking agent that can crosslink the hydrophilic binder can be used as long as it can crosslink the hydrophilic binder. Examples of the crosslinking agent include boric acid and boron compounds. Examples of the boron compound include borax and borates (for example, orthoborate, InBO 3 , ScBO 3 , YBO 3 , LaBO 3 , Mg 3 (BO 3 ) 2 , Co 3 (BO 3 ) 2 , diborate (eg, Mg 2 B 2 O 5 , Co 2 B 2 O 5 ), metaborate (eg, LiBO 2 , Ca (BO 2 ) 2 , NaBO 2 ) , KBO 2), tetraborate (eg, Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O), five borate (e.g., KB 5 O 8 · 4H 2 O, Ca 2 B 6 O 11 · 7H 2 O, CsB 5 O 5 ), etc. Aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; Ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; Bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4, 6-jiku Active halogen compounds such as loro-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′- Active vinyl compounds such as ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) and 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (for example, Methylol melamine, alkylated methylol melamine); epoxy resin;

1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン、3−ジヒドロキシ−6−メチル−1,4−ジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー、2,6−ジクロロ−4−ヒドロキシ−トリアジンソジウムアルコラート等のトリアジン系化合物等が挙げられ、取り扱い性、架橋性の観点からジオキサン系化合物、トリアジン系化合物が好ましく、具体的には、2,6−ジクロロ−4−ヒドロキシ−トリアジンソジウムアルコラート、2、3−ジヒドロキシ−6−メチル−1,4−ジオキサンが好ましい。これらは単独で用いても、また2種以上を併用してもよい。 Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983611; carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane and 3-dihydroxy-6-methyl-1,4-dioxane; metal-containing compounds such as titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, zirconyl acetate, chromium acetate, tetraethylenepentamine Polyamine etc. Compounds, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, low molecular or polymer containing two or more oxazoline groups, triazine compounds such as 2,6-dichloro-4-hydroxy-triazine sodium alcoholate, etc. From the viewpoint of crosslinkability, dioxane compounds and triazine compounds are preferable. Specifically, 2,6-dichloro-4-hydroxy-triazine sodium alcoholate, 2,3-dihydroxy-6-methyl-1,4- Dioxane is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの前記架橋剤は、公知の方法によって製造することができ、特に制限はない。前記のような条件を満たすものであれば、いずれにおいても使用することができ、市販品の架橋剤を用いてもよい。
これらの架橋剤を用いることによって、塗膜の機械的強度、耐水強度が向上し、Dry・Wetでの接着力が向上できる。
These crosslinking agents can be produced by a known method and are not particularly limited. As long as the above conditions are satisfied, any of them can be used, and a commercially available crosslinking agent may be used.
By using these cross-linking agents, the mechanical strength and water resistance strength of the coating film can be improved, and the adhesive strength in Dry / Wet can be improved.

前記架橋剤の添加量としては、必要に応じて親水性バインダーの質量に対して、0.1質量%〜20質量%で用いられ、中でも、十分な架橋密度を得る観点より、1質量%〜20質量%が好ましく、特に、1質量%〜10質量%が好ましい。   As the addition amount of the cross-linking agent, it is used in an amount of 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the mass of the hydrophilic binder as necessary. Among them, from the viewpoint of obtaining a sufficient cross-linking density, 1% by mass to 20 mass% is preferable, and 1 mass%-10 mass% are especially preferable.

前記架橋剤の添加量が1質量%〜20質量%の範囲内にあると、十分な架橋密度を得ることができ、残留の架橋剤であるので抑制も可能であり、膜強度、耐水性向上が可能となる傾向である。   When the addition amount of the crosslinking agent is in the range of 1% by mass to 20% by mass, a sufficient crosslinking density can be obtained, and since it is a residual crosslinking agent, it can be suppressed, and the film strength and water resistance are improved. It is a tendency to become possible.

前記架橋剤は、前記水、親水性バインダー及びその他の添加剤と共にコート層用塗布液を調製する際に添加する方法があるが、特に限定されず、必要に応じて種々の方法で添加することができる。   The crosslinking agent may be added together with the water, the hydrophilic binder and other additives when preparing the coating layer coating solution, but is not particularly limited, and may be added by various methods as necessary. Can do.

また、前記コート層が水溶性蛍光増白剤を含有することが好ましい。
前記水溶性蛍光増白剤としては、例えば米国特許第2,933,390号、特公昭48−30495号、特開昭55−135833号などに掲げられたような水溶性基を有するスチルベン系増白剤が挙げられ、その中でも、前記コート層からの水溶性蛍光増白剤のブリードアウトが少ない化合物が特に好ましい。
特に水溶性ジアミノスチルベン化合物が好ましく、水溶性基としてスルホン基を有すれば更に良い。
これらは、単独で用いても、また、異なる二種以上を混合して用いてもよい。
The coating layer preferably contains a water-soluble fluorescent whitening agent.
Examples of the water-soluble fluorescent brightener include stilbene-based brighteners having a water-soluble group as described in, for example, US Pat. No. 2,933,390, Japanese Patent Publication No. 48-30495, and Japanese Patent Publication No. 55-135833. Among them, a white agent is mentioned, and among them, a compound that causes little bleeding out of the water-soluble fluorescent whitening agent from the coating layer is particularly preferable.
In particular, a water-soluble diaminostilbene compound is preferable, and it is even better if it has a sulfone group as the water-soluble group.
These may be used singly or in combination of two or more different types.

前記水溶性蛍光増白剤の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法により製造することができる。特に、4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体をはじめとする水溶性蛍光増白剤は、例えば、化成品工業協会編「蛍光増白剤」(昭和51年8月発行)に記載されている通常の方法で合成することができる。
また、本発明においては、市販品の水溶性蛍光増白剤を使用することもできる。
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the said water-soluble fluorescent whitening agent, It can manufacture by a conventionally well-known method. In particular, water-soluble fluorescent whitening agents including 4,4′-diaminostilbene disulfonic acid derivatives are described in, for example, “Fluorescent whitening agent” (published in August, 1976) edited by Chemical Industry Association. It can be synthesized by ordinary methods.
In the present invention, a commercially available water-soluble fluorescent whitening agent can also be used.

本発明に用いられる水溶性蛍光増白剤の添加方法としては、水溶液としてコート層に添加してもよいし、前記親水性バインダーのポリビニルアルコールのような水溶性重合物と共にコート層に添加する方法が用いられる。   As a method for adding the water-soluble optical brightener used in the present invention, it may be added to the coat layer as an aqueous solution, or it is added to the coat layer together with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol as the hydrophilic binder. Is used.

これら水溶性蛍光増白剤の前記コート層における含有量としては、0.02〜0.10質量%が好ましく、0.04〜0.08質量%がより好ましい。
前記含有量を上記範囲とすることにより、地肌の白さ(蛍光強度)の改良効果が顕著となり、水溶性蛍光増白剤のブリードアウトが発生しくい。
The content of these water-soluble fluorescent brighteners in the coating layer is preferably 0.02 to 0.10% by mass, and more preferably 0.04 to 0.08% by mass.
By setting the content in the above range, the effect of improving the whiteness of the background (fluorescence intensity) becomes remarkable, and bleeding out of the water-soluble fluorescent whitening agent is difficult to occur.

また、前記コート層は、親水性バインダーと共に、増粘剤、界面活性剤、ブルーイング剤等を含有していてもよい。   The coat layer may contain a thickener, a surfactant, a bluing agent and the like together with a hydrophilic binder.

前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量は、0.5g/m2以上であることが好ましく、1.0g/m2以上であることがより好ましい。前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量が、上記範囲とすることにより、平面性に優れた支持体を得易くなる。 The coating amount of the coating layer coating solution on at least one surface of the base paper is preferably 0.5 g / m 2 or more, and more preferably 1.0 g / m 2 or more. By setting the coating amount of the coating layer coating liquid on at least one surface of the base paper within the above range, it becomes easy to obtain a support having excellent flatness.

前記コート層用塗液を塗布するために使用する塗布装置としては、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、含浸コーター、キャストコーター、エアーナイフコーター、リバースコーター、リップコーター、キスコーター等が用いられる。   The coating apparatus used to apply the coating layer coating solution includes a roll coater, a gravure coater, a die coater, a curtain coater, a spray coater, a blade coater, a rod coater, an impregnation coater, a cast coater, an air knife coater, and a reverse coater. A coater, lip coater, kiss coater or the like is used.

前記コート層は無機顔料を含有することが好ましい。
前記無機顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、サチンホワイト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、プラスチックピグメント等が挙げられ、平滑性、光沢性の観点から、中でも、炭酸カルシウム、カオリン、焼成クレー、二酸化チタンが好ましく、更に、炭酸カルシウムが好ましい。
これらは単独で用いてもまた併用しても良い。
また、前記顔料が炭酸カルシウムと炭酸カルシウム以外の顔料で構成されている場合、前記顔料中での炭酸カルシウムの割合は50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。
The coat layer preferably contains an inorganic pigment.
Examples of the inorganic pigment include calcium carbonate, kaolin, calcined clay, satin white, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, and plastic pigment. From the viewpoint of smoothness and gloss, among others, calcium carbonate, kaolin, and calcined Clay and titanium dioxide are preferred, and calcium carbonate is more preferred.
These may be used alone or in combination.
Further, when the pigment is composed of calcium carbonate and a pigment other than calcium carbonate, the proportion of calcium carbonate in the pigment is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

上述のように、少なくとも一方の面にコート層用塗液を塗布した原紙は、カレンダー処理が施される。該カレンダー処理は、具体的にはマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダーが使用される。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用される。
前記カレンダー処理により、記録材料用支持体に使用されるコート層形成した原紙は、最終的に50〜250μmの厚みに調整される。なお、該原紙の密度としては、0.8〜1.3g/m3 が好ましく、1.0〜1.2g/m3 が好ましい。
As described above, the base paper coated with the coating layer coating liquid on at least one surface is subjected to a calendar process. Specifically, a machine calendar, a soft calendar, a super calendar, and a shoe calendar are used for the calendar process. As the metal roll and the elastic roll used for the calendering process, known ones used for the production of ordinary paper are used.
Through the calendar process, the base paper on which the coating layer used for the recording material support is finally adjusted to a thickness of 50 to 250 μm. In addition, as a density of this base paper, 0.8-1.3 g / m < 3 > is preferable and 1.0-1.2 g / m < 3 > is preferable.

本発明の記録材料用支持体は、上述のコート層の表面に、更に耐水性樹脂を被覆し、耐水性樹脂被覆層が形成されている。
前記耐水性樹脂としては、ポリエチレン系、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチレン−ブチレン共重合体などのα−オレフィンの2つ以上から成る共重合体及びこれらの混合物が挙げられるが、特に溶融押し出しコーティング性および基紙との接着性の点からポリエチレン系、ポリプロピレンが特に好ましい。
該ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン等及びこれらの混合物が挙げられる。
該ポリエチレン系樹脂の密度、メルトフローレート(以下、「MFR」ともいう。)、分子量、分子量分布は特に制限なく、どのようなものも使用できるが、通常、密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFRが0.1g/10分〜50g/10分、好ましくは、MFRが0.3g/10分〜40g/10分の範囲のものを単独に或は混合して使用できる。
In the recording material support of the present invention, the surface of the above-mentioned coating layer is further coated with a water-resistant resin to form a water-resistant resin coating layer.
Examples of the water-resistant resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene and other homopolymers, copolymers composed of two or more α-olefins such as ethylene-butylene copolymers, and mixtures thereof. Polyethylene and polypropylene are particularly preferred from the viewpoints of melt extrusion coating properties and adhesion to the base paper.
Examples of the polyethylene resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, copolymers of ethylene and α-olefin such as propylene, butylene, carboxy-modified polyethylene, and the like, and mixtures thereof. Is mentioned.
The density, melt flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”), molecular weight, and molecular weight distribution of the polyethylene resin are not particularly limited, and any one can be used, but usually the density is 0.90 to 0.97 g. / M 3 range, MFR 0.1g / 10min to 50g / 10min, preferably MFR 0.3g / 10min to 40g / 10min can be used alone or in combination. .

前記耐水性樹脂中には、各種の添加剤を含有せしめることができる。該各種の添加剤としては、画像の解像力を増す目的で、二酸化チタンを添加することが好ましい。二酸化チタンとしては、硫酸法のもの、塩素法のもの、ルチル型のもの、アナターゼ型のもの、含水金属酸化物で表面処理したもの、有機化合物で表面処理したものなど各種の二酸化チタン顔料を用いることができる。   Various additives can be contained in the water-resistant resin. As the various additives, it is preferable to add titanium dioxide for the purpose of increasing the resolution of the image. As titanium dioxide, various titanium dioxide pigments are used such as sulfuric acid method, chlorine method, rutile type, anatase type, surface treatment with hydrous metal oxide, surface treatment with organic compound, etc. be able to.

この他に、前記耐水性樹脂中には顔料として酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料を、離型剤としてステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミドを、顔料の分散剤並びに離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩を、特開平1−105245号公報に記載のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤を、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料を、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料を、特公平4−2175号公報に記載のキナクリドン系赤味顔料を、特開平2−254440号公報に記載の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を、適宜組み合わせて含有せしめることができる。それらの添加剤は、本発明の実施に用いられる樹脂組成物中に併用含有せしめるかまたは別途の樹脂のマスターバッチ或はコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。   In addition, in the water-resistant resin, white pigments such as zinc oxide, talc and calcium carbonate are used as pigments, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide are used as releasing agents, pigment dispersing agents and releasing agents. As an agent, fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, calcium palmitate, and the like, hindered phenols described in JP-A-1-105245, Various antioxidants such as hindered amine, phosphorus and sulfur, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine, ceria blue and phthalocyanine blue, magenta pigments such as cobalt violet, fast violet and manganese violet, Dye, Tokuhei 4-2 Quinacridone red pigments described in 75 JP, fluorescent whitening agents described in JP-A-2-254440, various additives such as an ultraviolet absorber can be incorporated in combination. These additives are preferably used in combination in the resin composition used in the practice of the present invention or as a separate resin masterbatch or compound.

本発明における耐水性樹脂被覆層の厚さは、画像形成側では、4μm〜100μmの範囲が適切であり、6μm〜70μmの範囲が好ましく、9μm〜60μmの範囲が特に好ましい。また、後述するように反対側にポリオレフィン樹脂被覆層を設ける場合には、一般に4μm〜100μmの範囲が適切であり、好ましくは6μm〜60μmの範囲である。
また、画像形成側および反対側に形成される樹脂膜の樹脂は同種のものが好ましい。
In the present invention, the thickness of the water-resistant resin coating layer is suitably 4 μm to 100 μm, preferably 6 μm to 70 μm, particularly preferably 9 μm to 60 μm on the image forming side. Moreover, when providing a polyolefin resin coating layer on the opposite side so that it may mention later, generally the range of 4 micrometers-100 micrometers is suitable, Preferably it is the range of 6 micrometers-60 micrometers.
The resin of the resin film formed on the image forming side and the opposite side is preferably the same type.

本発明において、耐水性樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に耐水性樹脂を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法(以下、「溶融押し出しラミネート法」ともいう。)によって被覆するのが好ましい。   In the present invention, as a method of coating the water-resistant resin, a so-called melt-extrusion coating method (in which a water-resistant resin is cast and coated from a slit die onto a traveling base paper by using a melt extruder) Hereinafter, it is also preferable to coat by “melt extrusion lamination method”.

以上の本発明の記録材料用支持体は、写真印画紙(例えば、ハロゲン化銀写真感光材料用)、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適に用いることができるが、本発明の記録材料用支持体はアルカリである現像処理液での処理や、酸性下で行う定着にも充分耐えうることから、写真印画紙に特に好ましく用いることができる。   The recording material support of the present invention described above is suitably used for various recording materials such as photographic printing paper (for example, for silver halide photographic light-sensitive materials), electrophotographic image receiving paper, heat-sensitive recording paper, and ink jet recording paper. However, the support for recording materials of the present invention can be particularly preferably used for photographic printing paper because it can sufficiently withstand processing with an alkali developing solution and fixing under acidic conditions.

以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「%」及び「部」は、特に断らない限り、「質量%」及び「質量部」を表す。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” and “part” represent “% by mass” and “part by mass” unless otherwise specified.

<実施例1>
[原紙の作製]
パルプ試料として、LBKP100質量部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナー(刃型、クリアランスを適宜調節した)によりカナデイァンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド0.5質量部、アニオンポリアクリアミド1.0質量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1質量部及びカチオンポリアクリルアミド0.5質量部を対パルプ絶乾質量比で添加し、更に填料として炭酸カルシウム15質量部(パルプのスラリー中での含有率(固形分含有率):12.8質量%)を添加し、長網抄紙機を用いて坪量150g/m2となるように抄紙し原紙を得た。
<Example 1>
[Preparation of base paper]
As a pulp sample, wood pulp consisting of 100 parts by mass of LBKP was beaten to 300 ml of Canadian freeness with a double disc refiner (adjusted blade shape and clearance was adjusted as appropriate), 0.5 parts by mass of epoxidized behenamide, anion polyacrylamide 1 0.0 part by mass, 0.1 part by mass of polyamide polyamine epichlorohydrin and 0.5 part by mass of cationic polyacrylamide were added at an absolute dry weight ratio to pulp, and 15 parts by mass of calcium carbonate as a filler (content in pulp slurry) (Solid content: 12.8% by mass) was added, and paper was made using a long web paper machine to a basis weight of 150 g / m 2 to obtain a base paper.

[コート層の形成]
得られた原紙の両面に、下記成分からなる塗布液をインラインにて、固形分量で4g/m2塗布・乾燥し、原紙の両面にコート層を形成した。
[Formation of coat layer]
On both surfaces of the obtained base paper, a coating solution composed of the following components was applied and dried in line at a solid content of 4 g / m 2 to form coat layers on both sides of the base paper.

<コート層用塗布液>
(1)水 89.43部
(2)ゴーセファイマーZ−210 104.84部
(アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業(株)製、12.88%)
(3)架橋剤A(下記記載,50%水溶液) 1.42部
(4)エチレンオキサイド系界面活性剤 4.30部
(C1225O(CH2CH2O)10H、1.66%メタノール溶液)
<Coating layer coating solution>
(1) Water 89.43 parts (2) Goosephimer Z-210 104.84 parts (acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., 12.88%)
(3) Crosslinker A (described below, 50% aqueous solution) 1.42 parts (4) Ethylene oxide surfactant 4.30 parts (C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 10 H, 1.66 % Methanol solution)

以下、実施例で用いた化合物の構造式を下記に示す。   The structural formulas of the compounds used in the examples are shown below.

Figure 2005271212
Figure 2005271212

[カレンダー処理]
得られたコート層を形成した原紙は、ソフトカレンダー及びマシンカレンダー処理により密度を1.0g/m3に調整した。
[Calendar processing]
The obtained base paper on which the coating layer was formed was adjusted to a density of 1.0 g / m 3 by soft calendering and machine calendering.

[耐水性樹脂被覆層の形成]
カレンダー処理を施した原紙のフェルト面には、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン10部及び微量の群青を含有した高密度ポリエチレン70部と、低密度ポリエチレン30部とを熱溶融押出機にて30μmとなるようにコーティングし、光沢面からなる耐水性樹脂被覆層を形成した。
[Formation of water-resistant resin coating layer]
On the felt surface of the calendered base paper, after corona discharge treatment, 10 parts of high-density polyethylene containing 10 parts of anatase-type titanium oxide and a trace amount of ultramarine and 30 parts of low-density polyethylene are hot melt extruded. The film was coated to 30 μm with a machine to form a water-resistant resin coating layer having a glossy surface.

[記録材料用支持体の作製]
原紙のフェルト面に耐水性樹脂被覆層を形成した原紙のワイヤー面(裏面)にコロナ放電処理を行った後、高密度ポリエチレンを樹脂厚35μmとなるようにコーティングし、マット面からなる裏面樹脂層を形成し、本発明の記録材料用支持体を得た。
[Preparation of support for recording material]
After the corona discharge treatment is applied to the wire surface (back surface) of the base paper on which the water-resistant resin coating layer is formed on the felt surface of the base paper, high-density polyethylene is coated to a resin thickness of 35 μm, and the back surface resin layer comprising the mat surface To obtain a recording material support of the present invention.

(評価)
得られた記録材料用支持体のフェルト面にカラー用感光剤を塗布して感光材料を作製し、下記の評価を行った。その結果を表1に示す。
(Evaluation)
A photosensitive material for color was applied to the felt surface of the obtained recording material support to produce a photosensitive material, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

[耐水性樹脂被覆層の剥がれ性]
得られた感光材料にフロンティア390(富士写真フイルム(株)製)を用いて、現像を行い、黒ベタ画像を作成し、下記の基準にて目視による耐水性樹脂被覆層の剥がれの評価を行った。
[Peelability of water-resistant resin coating layer]
The resulting photosensitive material is developed using Frontier 390 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) to create a solid black image, and the visual evaluation of peeling of the water-resistant resin coating layer is performed according to the following criteria. It was.

(評価基準)
○:端部に剥がれが発生していない。
△:端部の一部に剥がれが発生している。
×:端部が剥がれている。
(Evaluation criteria)
○: No peeling occurred at the end.
(Triangle | delta): Peeling has generate | occur | produced in a part of edge part.
X: The edge part has peeled off.

[平面性]
目視による平面性の評価を行った。
[Flatness]
Visuality of the flatness was evaluated.

(評価基準)
○:紙の地合や繊維に起因する表面の凹凸がほとんど観察されず、十分満足できる。
△:やや紙の地合や繊維に起因する表面の凹凸が観察されるが満足できる。
×:表面の凹凸が観察され満足できない。
(Evaluation criteria)
◯: Surface irregularities due to the formation of paper and fibers are hardly observed, and are sufficiently satisfactory.
Δ: Slight irregularities on the surface due to the formation of the paper and fibers are observed, but satisfactory.
X: Unevenness due to surface irregularities observed.

<実施例2>
実施例1の「コート層の形成」において、(1)〜(4)を下記表1の記載の通り変更した以外、実施例1と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
<Example 2>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that (1) to (4) were changed as described in Table 1 below in “Formation of coat layer” in Example 1. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
実施例1の「コート層の形成」において、(1)〜(4)を下記表1の記載の通り変更した以外、実施例1と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that (1) to (4) were changed as described in Table 1 below in “Formation of coat layer” in Example 1. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

<比較例2>
実施例1の「コート層の形成」において、(1)〜(4)を下記表1の記載の通り変更した以外、実施例1と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
<Comparative example 2>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that (1) to (4) were changed as described in Table 1 below in “Formation of coat layer” in Example 1. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

<比較例3>
実施例1の「コート層の形成」において、コート層を形成しなかった以外、実施例1と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
A recording material support was prepared in the same manner as in Example 1 except that no coat layer was formed in “Formation of Coat Layer” in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

Figure 2005271212
Figure 2005271212

表1から明らかな通り、本発明の記録材料用支持体を用いた感光材料は、剥がれ及び現像液の染込み等が認められず、本発明の記録材料用支持体の平面性及び耐水性が優れていることが分かる。一方、比較例1、2の記録材料用支持体を用いた感光材料は、端部に剥がれが見られ、また、現像液の染込みによる変色があり、比較の記録材料用支持体は良くないことが分かる。また、比較例3の非コート紙の記録材料用支持体を用いた感光材料は、平面性が劣り、良くないことが分かる。   As is clear from Table 1, the photosensitive material using the recording material support of the present invention does not show peeling or infiltration of the developer, and the recording material support of the present invention has flatness and water resistance. It turns out that it is excellent. On the other hand, the photosensitive material using the recording material support of Comparative Examples 1 and 2 is peeled off at the end and discolored due to the infiltration of the developer, and the comparative recording material support is not good. I understand that. Further, it can be seen that the photosensitive material using the support for recording material of uncoated paper of Comparative Example 3 has poor planarity and is not good.

Claims (7)

原紙の少なくとも一方の面に耐水性樹脂被覆層を有する記録材料用支持体であって、該原紙と該耐水性被覆層の間に、親水性バインダーを含むコート層を有し、かつ、該親水性バインダーが架橋されていることを特徴とする記録材料用支持体。   A support for recording material having a water-resistant resin coating layer on at least one surface of a base paper, having a coat layer containing a hydrophilic binder between the base paper and the water-resistant coating layer, A support for recording material, wherein the binder is crosslinked. 前記親水性バインダーがポリビニルアルコール類及びゼラチン類から選択される1種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の記録材料用支持体。   2. The support for recording material according to claim 1, wherein the hydrophilic binder contains one or more selected from polyvinyl alcohols and gelatins. 前記ポリビニルアルコール類がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項2に記載の記録材料用支持体。   3. The recording material support according to claim 2, wherein the polyvinyl alcohol is acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol. 前記コート層がさらに水溶性蛍光増白剤を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。   The recording material support according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer further contains a water-soluble fluorescent brightening agent. 前記コート層がさらに無機顔料を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。   The recording material support according to claim 1, wherein the coating layer further contains an inorganic pigment. 前記耐水性樹脂被覆層がポリエチレン及びポリプロピレンから選択される1種以上からなり、かつ、該耐水性樹脂被覆層が溶融押し出しラミネート法により作製されたことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の記録材料用支持体。   The water-resistant resin coating layer is made of at least one selected from polyethylene and polypropylene, and the water-resistant resin coating layer is produced by a melt extrusion laminating method. 2. A support for recording material according to item 1. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の前記記録材料用支持体がハロゲン化銀写真感光材料用であることを特徴とする記録材料用支持体。   7. The recording material support according to claim 1, wherein the recording material support is for a silver halide photographic light-sensitive material.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2007083467A1 (en) * 2006-01-18 2007-07-26 Konica Minolta Holdings, Inc. Electrophotographic image-receiving material
CN102470682A (en) * 2009-07-17 2012-05-23 惠普开发有限公司 Print media for high speed digital inkjet printing

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