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JP2005249917A - Image forming apparatus - Google Patents

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JP2005249917A
JP2005249917A JP2004057360A JP2004057360A JP2005249917A JP 2005249917 A JP2005249917 A JP 2005249917A JP 2004057360 A JP2004057360 A JP 2004057360A JP 2004057360 A JP2004057360 A JP 2004057360A JP 2005249917 A JP2005249917 A JP 2005249917A
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JP
Japan
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forming apparatus
toner
image
image forming
lubricant
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Pending
Application number
JP2004057360A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsuya Oojiya
篤哉 大慈彌
Toshio Koike
寿男 小池
Takaaki Tawada
高明 多和田
Takashi Shintani
剛史 新谷
Yuji Arai
裕司 荒井
Takuji Yoneda
拓司 米田
Masanori Kawasumi
正則 川隅
Masami Tomita
正実 冨田
Masaru Amamiya
賢 雨宮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process cartridge and an image forming apparatus in which the frictional coefficient on a photoreceptor can be decreased by a simple structure to increase cleaning property and an image of high quality can be printed even when a toner having high circularity is used. <P>SOLUTION: In the image forming apparatus employing a blade cleaning system and using a toner having high circularity, the revolution or the revolting time of a brush roller 62 in a cleaning device is controlled according to the image area rate on the surface of a photoreceptor 1 so as to control the supply amount of a lubricant 64 to the photoreceptor 1. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真プロセスを用いたブレードクリーニング方式の画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus of a blade cleaning type using an electrophotographic process such as a copying machine, a printer, and a facsimile.

現在、高画質化のためにトナーの小粒径化及び高円形度化が進められている。粉砕法により製造されたトナーでは、これらの特性に限界があるため、小粒径化や高円形度化が可能な懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。
一般に円形度の高いトナーは、クリーニング性が悪いことが知られている。これは、従来、粉砕トナーを用いた場合にクリーニング手段として用いられてきたゴムブレードでは、トナーがブレードエッジに引っかからずに転がってしまうため、ブレードをすり抜けやすくなっていることに起因する。特に、重合法で製造されたトナーは真球に近いもの(平均円形度0.98以上)もあり、上記のブレードクリーニング法ではクリーニングが困難である。
Currently, in order to improve the image quality, the toner is reduced in particle size and increased in circularity. Since toners manufactured by the pulverization method have limitations in these characteristics, polymerized toners manufactured by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, etc. capable of reducing the particle size and increasing the circularity are available. It is being adopted.
In general, it is known that toner having a high degree of circularity has poor cleaning properties. This is due to the fact that in a conventional rubber blade that has been used as a cleaning means when pulverized toner is used, the toner rolls without being caught by the blade edge, and thus the blade is easy to slip through. In particular, some toners produced by the polymerization method are close to true spheres (average circularity of 0.98 or more), and are difficult to clean by the above blade cleaning method.

円形度の高いトナーを用いる場合のクリーニング方法として、ブレードクリーニング方式では、以下のような提案がなされている。特許文献1では、潤滑剤を現像剤に混ぜて、感光体上の画像面積率に応じて、非印刷時に、現像剤を感光体に塗布して摩擦係数を減じることにより、すり抜けを防止してクリーニング性を上げている。
また、特許文献2では、潤滑剤と塗布ローラとの間にフリッカーローラを配置して、感光体上の画像面積率によって感光体上のトナー濃度を検出し、潤滑剤のフリッカーローラへの押圧を調整することにより塗布する量を制御し、感光体の摩擦係数を減じることにより、すり抜けを防止してクリーニング性を上げている。
特許文献1、2は、いずれも感光体上の画像面積率に応じて摩擦係数を減じることは共通しているが、その方式が異なっており、特許文献1は、潤滑剤を均一に現像剤に混ぜる手間を要し、特許文献2は、潤滑剤をフリッカーローラへ押圧する調整機構を必要とする等の問題点があった。
As a cleaning method in the case of using toner having a high degree of circularity, the following proposal has been made in the blade cleaning method. In Patent Document 1, a lubricant is mixed with a developer, and the slippage is prevented by applying the developer to the photoconductor and reducing the friction coefficient during non-printing according to the image area ratio on the photoconductor. The cleaning property is improved.
In Patent Document 2, a flicker roller is arranged between the lubricant and the application roller, the toner density on the photoconductor is detected based on the image area ratio on the photoconductor, and the lubricant is pressed against the flicker roller. By adjusting the amount to be applied and reducing the coefficient of friction of the photoconductor, slipping is prevented and cleaning performance is improved.
Both Patent Documents 1 and 2 have a common difference in reducing the coefficient of friction in accordance with the image area ratio on the photoconductor, but the method is different. Patent Document 1 describes that the lubricant is uniformly applied to the developer. However, Patent Document 2 has a problem that an adjustment mechanism for pressing the lubricant against the flicker roller is required.

特開2003−241570号公報JP 2003-241570 A 特開平8−234642号公報JP-A-8-234642

上記問題点に鑑み、本発明は、円形度の高いトナーを用いても、簡易な構成で感光体上の摩擦係数を下げてクリーニング性を上げ、高品質の画像を印刷することができるプロセスカートリッジ、画像形成装置を提供することである。   In view of the above problems, the present invention provides a process cartridge capable of printing a high-quality image by reducing the friction coefficient on the photosensitive member and improving the cleaning property with a simple configuration even when toner having high circularity is used. An image forming apparatus is provided.

上記課題を解決するために、請求項1に記載の本発明は、潜像を担持する像担持体と、 像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、帯電した像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、潜像を書き込む露光手段と、像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し、可視像化する現像手段と、可視像の画像面積を計算する画像面積算出手段と、この画像面積の像担持体の走行面積に対する画像面積率算出手段と、像担持体表面の可視像を転写媒体に転写する転写手段と、転写後の像担持体表面をクリーニングし、ファーブラシを介して潤滑剤を像担持体表面に塗布するクリーニング手段とを備える画像形成装置において、前記像担持体表面の可視像の画像面積率に応じて、像担持体表面に塗布する潤滑剤の量を調整する調整手段を備えることを特徴とする画像形成装置である。
請求項2に記載の本発明は、請求項1に記載の画像形成装置において、前記調整手段が、回転可能なブラシローラの回転数を調整することにより、潤滑剤の量を調整することを特徴とする画像形成装置である。
請求項3に記載の本発明は、請求項1または2に記載の画像形成装置において、前記調整手段が、回転可能なブラシローラの回転時間を調整することにより、潤滑剤の量を調整することを特徴とする画像形成装置である。
In order to solve the above problems, the present invention described in claim 1 includes an image carrier that carries a latent image, a charging unit that uniformly charges the surface of the image carrier, and a surface of the charged image carrier. An exposure unit that performs exposure based on image data and writes a latent image, a developing unit that supplies toner to the latent image formed on the surface of the image carrier and visualizes the image, and calculates an image area of the visible image An image area calculating means, an image area ratio calculating means for the traveling area of the image carrier of the image area, a transfer means for transferring a visible image on the surface of the image carrier to a transfer medium, and a surface of the image carrier after the transfer In an image forming apparatus comprising a cleaning means for cleaning and applying a lubricant to the surface of the image carrier through a fur brush, the surface of the image carrier is changed according to the image area ratio of the visible image on the surface of the image carrier. Adjusting means to adjust the amount of lubricant to be applied An image forming apparatus.
According to a second aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first aspect, the adjusting means adjusts the amount of the lubricant by adjusting the number of rotations of the rotatable brush roller. An image forming apparatus.
According to a third aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect, the adjusting unit adjusts the amount of lubricant by adjusting a rotation time of a rotatable brush roller. An image forming apparatus characterized by the above.

請求項4に記載の本発明は、請求項1又は2に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤の供給を1印刷ジョブ中で前の転写紙に対応する潜像に対する現像動作を終了して後、次の転写紙に対応する現像動作を開始する前に、像担持体に潤滑剤を供給することを特徴とする画像形成装置である。
請求項5に記載の本発明は、請求項1または3に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤の供給を印刷ジョブと印刷ジョブとの間に、像担持体に潤滑剤を供給することを特徴とする画像形成装置である。
請求項6に記載の本発明は、請求項1ないし5のいずれかに記載の画像形成装置において、前記クリーニング手段は、像担持体とブラシローラとの当接位置より像担持体の回転方向の下流に位置し、像担持体に当接するクリーニングブレードであることを特徴とする。
請求項7に記載の本発明は、請求項6に記載の画像形成装置において、前記クリーニングブレードは、曲げ剛度が300mN(測定条件 5mm、5°)以上であることを特徴とする画像形成装置である。
請求項8に記載の本発明は、請求項6または7に記載の画像形成装置において、前記クリーニングブレードは、JIS−A硬度が60以上であることを特徴とする画像形成装置である。
According to a fourth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect of the present invention, the supply of the lubricant is completed and the developing operation for the latent image corresponding to the previous transfer paper is completed in one print job. After that, before starting the developing operation corresponding to the next transfer paper, the image forming apparatus is characterized in that the lubricant is supplied to the image carrier.
According to a fifth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or third aspect, the lubricant is supplied to the image carrier between the print job and the print job. The image forming apparatus is characterized.
According to a sixth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects, the cleaning unit moves in a rotational direction of the image carrier from a contact position between the image carrier and the brush roller. It is a cleaning blade located downstream and in contact with the image carrier.
A seventh aspect of the present invention is the image forming apparatus according to the sixth aspect, wherein the cleaning blade has a bending stiffness of 300 mN (measurement conditions 5 mm, 5 °) or more. is there.
The invention according to claim 8 is the image forming apparatus according to claim 6 or 7, wherein the cleaning blade has a JIS-A hardness of 60 or more.

請求項9に記載の本発明は、請求項1ないし8のいずれかに記載の画像形成装置において、前記像担持体と、前記クリーニング手段とを少なくとも含んで一体に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に形成されるプロセスカートリッジを用いることを特徴とする画像形成装置である。
請求項10に記載の本発明は、請求項1ないし9のいずれかに記載の画像形成装置において、前記トナーは、重量平均粒径が10μm以下で、重量平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00ないし1.40の範囲にあることを特徴とする画像形成装置である。
請求項11に記載の本発明は、請求項1ないし10のいずれかに記載の画像形成装置において、前記トナーは、平均円形度が0.95ないし1.00の範囲にあることを特徴とする画像形成装置である。
請求項12に記載の本発明は、請求項1ないし11のいずれかに記載の画像形成装置において、前記トナーは、外観形状がほぼ球形状であって、長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足することを特徴とする画像形成装置である。
請求項13に記載の本発明は、請求項1ないし12のいずれかに記載の画像形成装置において、前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させることを特徴とする画像形成装置である。
請求項14に記載の本発明は、請求項1ないし9のいずれかに記載の画像形成装置に用いられるトナーであって、重量平均粒径が10μm以下で、重量平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00ないし1.40の範囲にあることを特徴とする画像形成装置である。
According to a ninth aspect of the present invention, there is provided the image forming apparatus according to any one of the first to eighth aspects, wherein the image bearing member and the cleaning unit are at least integrally supported and are supported by the main body of the image forming apparatus. An image forming apparatus using a process cartridge formed to be detachable.
According to a tenth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to ninth aspects, the toner has a weight average particle diameter of 10 μm or less, and has a weight average particle diameter and a number average particle diameter. The image forming apparatus is characterized in that the ratio (dispersion degree) is in the range of 1.00 to 1.40.
The invention according to claim 11 is the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 10, wherein the toner has an average circularity in a range of 0.95 to 1.00. An image forming apparatus.
According to a twelfth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to eleventh aspects, the toner has a substantially spherical appearance, and a ratio of a major axis to a minor axis (r2). / R1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0, where the major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness. The image forming apparatus satisfies the relationship r3.
According to a thirteenth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to twelfth aspects, the toner is a polyester prepolymer having at least a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, a release agent. An image forming apparatus characterized in that a toner material solution in which a mold is dissolved or dispersed in an organic solvent is crosslinked and / or extended in an aqueous medium.
A fourteenth aspect of the present invention is a toner used in the image forming apparatus according to any one of the first to ninth aspects, wherein the weight average particle diameter is 10 μm or less, and the weight average particle diameter and the number average particle diameter. The image forming apparatus is characterized in that the ratio (dispersion degree) to the range is 1.00 to 1.40.

請求項15に記載の本発明は、請求項14に記載のトナーにおいて、トナーは、平均円形度が0.95ないし1.00の範囲にあることを特徴とするトナーである。
請求項16に記載の本発明は、請求項14または15に記載のトナーにおいて、トナーは、外観形状がほぼ球形状であって、長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足することを特徴とするトナーである。
請求項17に記載の本発明は、請求項14ないし16のいずれかに記載のトナーにおいて、トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させることを特徴とするトナーである。
According to a fifteenth aspect of the present invention, in the toner according to the fourteenth aspect, the toner has an average circularity in the range of 0.95 to 1.00.
According to a sixteenth aspect of the present invention, in the toner according to the fourteenth or fifteenth aspect, the appearance of the toner is substantially spherical, and the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is 0. In the range of 5 to 1.0, the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0, and the relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3 is satisfied. The toner is characterized by that.
According to a seventeenth aspect of the present invention, in the toner according to any one of the fourteenth to sixteenth aspects, the toner includes at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent. A toner material solution obtained by dissolving or dispersing each in a solvent is crosslinked and / or elongated in an aqueous medium.

本発明により、円形度の高いトナーを用いても、簡易な構成で感光体上の摩擦係数を下げてクリーニング性を上げ、高品質の画像を印刷することができるプロセスカートリッジ、画像形成装置を提供することができる。   The present invention provides a process cartridge and an image forming apparatus capable of printing a high-quality image by reducing the friction coefficient on the photosensitive member with a simple configuration and improving the cleaning performance even when toner having high circularity is used. can do.

以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、以下の説明はこの発明の最良の形態の例であって、いわゆる当業者は特許請求の範囲内で、変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、以下の説明が特許請求の範囲を限定するものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. The following description is an example of the best mode of the present invention, and it is easy for those skilled in the art to make other embodiments within the scope of the claims by making changes and modifications within the scope of the claims. However, this does not limit the scope of the claims.

図1は、本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。画像形成装置の主要部は、潜像担持体である感光体1、帯電装置2、現像装置4、転写装置5、クリーニング装置6、図示しない潜像形成装置及び定着装置から構成されている。
帯電装置2で一様に帯電した感光体1上に、原稿画像の露光を行って潜像を形成した後、この潜像に現像装置4でトナーを付着させてトナー像として可視像化する。このトナー像を、転写装置5で転写紙あるいは中間的な転写媒体に転写する。そして、転写後の感光体1上に残留したトナーを、クリーニング装置6によって感光体上から除去し、感光体を継続して繰り返し使用している。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. The main part of the image forming apparatus includes a photosensitive member 1 as a latent image carrier, a charging device 2, a developing device 4, a transfer device 5, a cleaning device 6, a latent image forming device and a fixing device (not shown).
An original image is exposed on the photosensitive member 1 uniformly charged by the charging device 2 to form a latent image, and then a toner is attached to the latent image by the developing device 4 to visualize the toner image. . This toner image is transferred to transfer paper or an intermediate transfer medium by the transfer device 5. The toner remaining on the photoconductor 1 after the transfer is removed from the photoconductor by the cleaning device 6, and the photoconductor is continuously used repeatedly.

感光体1は、光導電性を有するアモルファスシリコン、アモルファスセレン等の非晶質金属、あるいは、ビスアゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機化合物を用いることができる。環境問題及び使用後の後処理を考慮すると、有機化合物を用いたOPC感光体が好ましい。
帯電装置2は、コロナ方式、ローラ方式、ブラシ方式、ブレード方式のいずれであってもよく、ここでは、ローラ方式の帯電装置2を示す。帯電装置2は、帯電ローラ2a、帯電ローラ2aを清掃するために当接されている帯電ローラクリーニング部材2b、帯電ローラ2aに接続される図示しない電源を備える。帯電ローラ2aに高電圧を印加して、感光体1との間でコロナ放電を発生させ感光体1の表面を一様に帯電するものである。
現像装置4は、現像剤を担持して感光体1に供給する現像剤担持体4aと、図示しないトナー供給室等を備える。現像剤担持体4aは、回転可能に支持された中空円筒状の現像剤担持体4aと、現像剤担持体4aの内部にこれと同軸に固設されたマグネットロールとを備えており、現像剤担持体4aの外周面に現像剤を磁気的に吸着して搬送するようになっている。現像剤担持体4aは導電性で、非磁性部材で構成されており、現像バイアスを印加するための図示しない電源が接続されている。現像剤担持体4aと感光体1との間には、電源から電圧が印加され、現像領域に電界が形成される。
The photoconductor 1 can be made of amorphous metal having photoconductivity, amorphous metal such as amorphous selenium, or organic compound such as bisazo pigment or phthalocyanine pigment. In consideration of environmental problems and post-treatment after use, an OPC photoreceptor using an organic compound is preferable.
The charging device 2 may be any one of a corona method, a roller method, a brush method, and a blade method. Here, the charging device 2 of a roller method is shown. The charging device 2 includes a charging roller 2a, a charging roller cleaning member 2b that is in contact with the charging roller 2a for cleaning, and a power source (not shown) connected to the charging roller 2a. A high voltage is applied to the charging roller 2a to generate corona discharge with the photosensitive member 1 to uniformly charge the surface of the photosensitive member 1.
The developing device 4 includes a developer carrier 4a that carries the developer and supplies it to the photosensitive member 1, a toner supply chamber (not shown), and the like. The developer carrier 4a includes a hollow cylindrical developer carrier 4a that is rotatably supported, and a magnet roll fixed coaxially with the developer carrier 4a. The developer is magnetically attracted to the outer peripheral surface of the carrier 4a and conveyed. The developer carrier 4a is electrically conductive and is made of a nonmagnetic member, and is connected to a power source (not shown) for applying a developing bias. A voltage is applied from the power source between the developer carrying member 4a and the photoreceptor 1, and an electric field is formed in the developing region.

図1を用いて、本発明に係るクリーニング装置6の実施例の一つを説明する。クリーニング装置6は、感光体1に当接してクリーニングブレード61を備え、クリーニングブレード61よりも感光体1回転方向上流側に、固形潤滑剤64を削り取り感光体1上に供給する潤滑剤塗布手段62を備える。この潤滑剤塗布手段62は、トナー除去手段としての機能も兼ね備える。一次転写を終えた後の感光体1上に残存するトナーは、先ずトナー除去手段62により感光体1上から回収される。引き続いて、感光体1上に潤滑剤塗布手段62により固形潤滑剤64の微粒子が供給され、感光体1上に残存するトナーやフィルミング等が最終的にクリーニングブレード61によって掻き取られる。なお、図1は、潤滑剤塗布手段がトナー除去手段も兼ね備えている。   One embodiment of the cleaning device 6 according to the present invention will be described with reference to FIG. The cleaning device 6 includes a cleaning blade 61 in contact with the photoreceptor 1, and a lubricant application unit 62 that scrapes off the solid lubricant 64 and supplies the solid lubricant 64 onto the photoreceptor 1 upstream of the cleaning blade 61 in the rotational direction of the photoreceptor 1. Is provided. The lubricant applying unit 62 also has a function as a toner removing unit. The toner remaining on the photoconductor 1 after the primary transfer is first collected from the photoconductor 1 by the toner removing means 62. Subsequently, the fine particles of the solid lubricant 64 are supplied onto the photoreceptor 1 by the lubricant application means 62, and the toner, filming, etc. remaining on the photoreceptor 1 are finally scraped off by the cleaning blade 61. In FIG. 1, the lubricant application unit also has a toner removal unit.

次に、トナー除去手段を兼ね備える潤滑剤塗布手段62としては、図1に示すようにブラシローラ62を用いる。ブラシローラ62のファーブラシは、ナイロン、アクリル等の樹脂にカーボンブラック等の抵抗制御材料を添加して体積抵抗率1×10〜1×10Ω・cmに調整した材料を用いて形成されている。ブラシローラ62には、固形潤滑剤64が自重で接触するように備えられている。固形潤滑剤64としては、オレイン酸鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸銅、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸鉄、ステアリン酸銅、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、リノレイン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類を用いることができるが、この中でも、本実施例ではステアリン酸亜鉛を用いている。
ブラシローラ62は、回転駆動することによって固形潤滑剤64を削り取り、微粒子化した潤滑剤を感光体1表面に供給する。その後、感光体1表面とクリーニングブレード61との接触により、潤滑剤は引き延ばされて薄膜状になり、感光体1表面の摩擦係数を低下させる。ブラシローラ62の回転方向は、感光体との当節位置では、同方向に回転している。ブラシの感光体への食い込み量は、1.0mmである。
Next, a brush roller 62 is used as the lubricant applying means 62 that also serves as a toner removing means, as shown in FIG. The fur brush of the brush roller 62 is formed using a material adjusted to a volume resistivity of 1 × 10 3 to 1 × 10 8 Ω · cm by adding a resistance control material such as carbon black to a resin such as nylon or acrylic. ing. The brush roller 62 is provided with a solid lubricant 64 in contact with its own weight. Examples of the solid lubricant 64 include fatty acid metals such as lead oleate, zinc oleate, copper oleate, zinc stearate, cobalt stearate, iron stearate, copper stearate, zinc palmitate, copper palmitate and zinc linoleate. Although salts can be used, among these, zinc stearate is used in this example.
The brush roller 62 is driven to rotate to scrape the solid lubricant 64 and supply the finely divided lubricant to the surface of the photoreceptor 1. Thereafter, due to the contact between the surface of the photoreceptor 1 and the cleaning blade 61, the lubricant is stretched to become a thin film, and the friction coefficient of the surface of the photoreceptor 1 is reduced. The rotation direction of the brush roller 62 is rotating in the same direction at the joint position with the photosensitive member. The amount of biting of the brush into the photoreceptor is 1.0 mm.

ブラシローラ62は、固形潤滑剤64を削り取り感光体1上に供給する一方で、感光体1上に残存するトナーを回収する。特に小粒径化、球形化されたトナーを用い、高画像面積率の画像形成を行った後等の場合、クリーニングブレード61に入力されるトナーを極力減らすことが良好なクリーニングのためには効果的である。
感光体に付着したトナーを掻き取るクリーニングブレード61は、10℃から40℃における反発弾性が40%以下であれば、ブレードの鳴き、ビビリなどを生じにくくなる。また、感光体の磨耗も軽減される。反発弾性が小さいために、感光体当接部分でのいわゆるスティックスリップが減少し、磨耗が軽減されると考えられる。また、クリーニングブレードを5度曲げたときの支点から5mm離れたところの曲げ剛度が300mN以上であると、クリーニング性が向上する。曲げ剛度が低いと同じ条件で当接した場合に感光体にブレードが当接する部分の線圧が低くなり、トナーのすり抜けを阻止する力が低減する。
クリーニングブレードのJIS−A硬度は60以上であるとクリーニング性がより安定する。硬度が低くなると、感光体に当接されたブレードが変形し易くなり、ブレードの接触面積が増加することにより当接する部分の面圧が低くなり、トナーのすり抜けを阻止する力が低減する。また、トナーがブレードエッジに押し込まれたときに押し返す力が弱くなるためにトナーがすり抜けやすくなる。
以上により、ブレードクリーニングによる感光体のクリーニング性を上げるためには、感光体1表面の摩擦係数を下げることが必要になる。
The brush roller 62 scrapes off the solid lubricant 64 and supplies it to the photoreceptor 1, while collecting the toner remaining on the photoreceptor 1. Particularly after using a toner having a reduced particle size and a spherical shape and forming an image with a high image area ratio, reducing the toner input to the cleaning blade 61 as much as possible is effective for good cleaning. Is.
If the impact resilience at 10 ° C. to 40 ° C. is 40% or less, the cleaning blade 61 that scrapes off the toner adhering to the photosensitive member is less likely to cause the blade and chatter. Further, the wear of the photoreceptor is reduced. Since the rebound resilience is small, so-called stick-slip at the contact portion of the photoreceptor is reduced, and wear is considered to be reduced. Further, the cleaning property is improved when the bending stiffness at a distance of 5 mm from the fulcrum when the cleaning blade is bent 5 degrees is 300 mN or more. When the bending stiffness is low, when the contact is made under the same condition, the linear pressure at the portion where the blade comes into contact with the photosensitive member is lowered, and the force for preventing the toner from slipping is reduced.
When the JIS-A hardness of the cleaning blade is 60 or more, the cleaning property is more stable. When the hardness is low, the blade in contact with the photosensitive member is easily deformed, and the contact pressure of the blade is reduced by increasing the contact area of the blade, and the force for preventing the toner from slipping through is reduced. Further, since the force to push back when the toner is pushed into the blade edge is weakened, the toner is easy to slip through.
As described above, in order to improve the cleaning property of the photosensitive member by blade cleaning, it is necessary to reduce the friction coefficient of the surface of the photosensitive member 1.

本発明に係る実施例は、感光体1表面の摩擦係数を下げるために、ブラシローラ62の回転数を制御することにより、潤滑剤64の感光体1への塗布量を最適化している。
図2は、潤滑剤塗布制御の一例を示すフローチャートである。即ち、印刷動作を開始すると、原稿画像の露光を行って潜像を感光体上に形成した後、この潜像に現像装置4でトナーを付着させてトナー像として可視像化し、このトナー像を転写装置4で転写紙あるいは中間的な転写媒体に転写する。転写後、図示しない制御用CPUは、算出された画像面積率を読み取り、読み取った画像面積率に応じて、ブラシローラの回転数を変更している。本実施例では、画像面積率が25%未満、25以上50未満、50%以上の3段階で回転数を変更しているが、3段階に限定されるものではない。50%以上では、任意の回転数または回転時間で制御することが可能である。また、ブラシローラ62を回転時間で制御する場合は、印刷ジョブの終了時、即ち、印刷ジョブと印刷ジョブとの間に潤滑剤を塗布する。
In the embodiment according to the present invention, the amount of the lubricant 64 applied to the photoconductor 1 is optimized by controlling the number of rotations of the brush roller 62 in order to reduce the friction coefficient of the surface of the photoconductor 1.
FIG. 2 is a flowchart showing an example of lubricant application control. That is, when the printing operation is started, the original image is exposed to form a latent image on the photoconductor, and then toner is attached to the latent image by the developing device 4 to be visualized as a toner image. Is transferred to transfer paper or an intermediate transfer medium by the transfer device 4. After the transfer, a control CPU (not shown) reads the calculated image area ratio, and changes the number of rotations of the brush roller according to the read image area ratio. In the present embodiment, the number of rotations is changed in three stages of an image area ratio of less than 25%, 25 or more, less than 50, and 50% or more, but is not limited to three stages. If it is 50% or more, it is possible to control at an arbitrary rotation speed or rotation time. When the brush roller 62 is controlled by the rotation time, a lubricant is applied at the end of the print job, that is, between the print job.

画像面積率は以下の手順で算出する。画像面積率は、
[画像面積率]=[画像面積]/[走行面積]で表される。
画像面積は、現像装置で現像して感光体に形成する画像の画像面積であり、次の式から算出することができる。
[画像面積]=[カウント画素数]×[一画素の面積]
書込み画素数をカウントしてカウント画素数を算出する。ここで、一画素の面積はあらかじめ決まっているから、画像面積を知ることができる。
走行面積は、現像装置で現像して感光体に形成する画像に基づく感光体の走行距離と、感光体の作像可能な幅とにより算出する。
[走行面積]=[走行距離]×[作像幅]
ここで、作像幅はあらかじめ決まっているから、走行距離を求めることで、走行面積を知ることができる。
走行距離は、次の式から算出することができる。
[走行距離]=[感光体のカウント回転数]×[感光体の周長]または[走行距離]=[感光体のカウント回転時間]×[感光体の線速]
ここで、感光体1の周長および線速はあらかじめ決まっているから、感光体1の回転数または回転時間をカウントすることで、走行距離を知ることができる。
以上により、感光体1の走行面積に対する画像面積の割合である画像面積率を算出する。 そして、算出した画像面積率から判断して感光体に潤滑剤を供給する。
The image area ratio is calculated by the following procedure. The image area ratio is
[Image area ratio] = [Image area] / [Running area]
The image area is an image area of an image that is developed by the developing device and formed on the photoreceptor, and can be calculated from the following equation.
[Image area] = [Count pixel count] x [Area of one pixel]
The number of pixels to be written is counted to calculate the number of pixels to be counted. Here, since the area of one pixel is determined in advance, the image area can be known.
The travel area is calculated from the travel distance of the photoconductor based on the image developed by the developing device and formed on the photoconductor, and the width of the photoconductor that can be imaged.
[Traveling area] = [traveling distance] x [imaging width]
Here, since the image forming width is determined in advance, the traveling area can be known by obtaining the traveling distance.
The travel distance can be calculated from the following equation.
[Travel distance] = [photoreceptor count rotation speed] × [photoreceptor circumference] or [travel distance] = [photoreceptor count rotation time] × [photoreceptor linear speed]
Here, since the circumferential length and linear velocity of the photosensitive member 1 are determined in advance, the traveling distance can be known by counting the number of rotations or the rotation time of the photosensitive member 1.
As described above, the image area ratio that is the ratio of the image area to the traveling area of the photosensitive member 1 is calculated. Then, the lubricant is supplied to the photosensitive member based on the calculated image area ratio.

また、潤滑剤64の供給をブラシローラ62の回転数で制御可能にしているのは、ブラシローラ62の回転数または回転時間が潤滑剤64の供給にほぼ比例しているからである。
図3は、ブラシローラ62の回転時間と潤滑剤64の消費量との関係を示す図である。感光体1に堆積する潤滑剤64の影響が潤滑剤の消費量におよぼす影響を明らかにするために、感光体1を1時間毎に交換した場合、2時間毎に交換した場合、感光体1を交換しない場合の3通りで、潤滑剤64の消費量を調べたものである。図3に示すように、3通りともに、回転時間とともにほぼ比例して潤滑剤64が消費されていることがわかる。
本実施例に記載したように、画像面積率に応じて、ブラシローラ62の回転数又は回転時間を制御することにより、簡易な構成で、潤滑剤64を感光体1へ供給して感光体1表面の摩擦係数を0.25以下に維持することが可能となり、クリーニング性を確実に向上させることが可能となる。
The reason why the supply of the lubricant 64 can be controlled by the rotation speed of the brush roller 62 is that the rotation speed or rotation time of the brush roller 62 is substantially proportional to the supply of the lubricant 64.
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the rotation time of the brush roller 62 and the consumption amount of the lubricant 64. In order to clarify the influence of the lubricant 64 deposited on the photosensitive member 1 on the consumption amount of the lubricant, the photosensitive member 1 is replaced every hour, or the photosensitive member 1 is replaced every two hours. The consumption amount of the lubricant 64 was examined in three ways when the oil was not replaced. As shown in FIG. 3, it can be seen that the lubricant 64 is consumed in proportion to the rotation time in all three ways.
As described in this embodiment, the lubricant 64 is supplied to the photoconductor 1 with a simple configuration by controlling the rotation speed or the rotation time of the brush roller 62 according to the image area ratio. It becomes possible to maintain the friction coefficient of the surface at 0.25 or less, and it becomes possible to improve the cleaning property with certainty.

以上説明してきた本発明の感光体1とクリーニング装置6とを、一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在に形成したプロセスカートリッジとすることができる。プロセスカートリッジは、この他に帯電装置2及び/又は現像装置4を含んで構成するものであってもよい。本プロセスカートリッジによって、円形度が高く、また、小粒径のトナーを用いた現像が行われる画像形成プロセスであっても、感光体1上のクリーニングを良好にし、画質の劣化を生じさせることのないプロセスカートリッジとすることができる。
また、プロセスカートリッジ化することにより、メンテナンスの面で有利であり、感光体、クリーニング装置、及び、帯電装置2及び/または現像装置4等に起因した故障を起こした場合、カートリッジを交換するだけで、早期に原状回復させることができるため、サービス時間を短縮することが可能になる。また、電子写真感光体のクリーニング性を良好にすることにより、プロセスカートリッジの高寿命化に大きく寄与する。
The photosensitive member 1 and the cleaning device 6 of the present invention described above can be integrally supported and a process cartridge can be formed detachably on the image forming apparatus main body. In addition to this, the process cartridge may include a charging device 2 and / or a developing device 4. This process cartridge can improve the cleaning on the photoconductor 1 and cause deterioration in image quality even in an image forming process in which development using a toner having a high circularity and a small particle diameter is performed. There can be no process cartridge.
In addition, the process cartridge is advantageous in terms of maintenance, and if a failure occurs due to the photosensitive member, the cleaning device, the charging device 2 and / or the developing device 4, etc., it is only necessary to replace the cartridge. Since the original state can be restored at an early stage, the service time can be shortened. Further, by making the electrophotographic photosensitive member easy to clean, it greatly contributes to extending the life of the process cartridge.

本発明のクリーニング装置6を搭載することの効果が大きく得られる画像形成装置は、現像手段4で使用するトナーが、平均円形度0.95以上と円形度の高いトナーである場合である。
従って、本発明のクリーニング装置6により、上記のような平均円形度の高いトナーを用いる場合であっても、以下のようにして効率よく感光体1表面をクリーニングすることができる。すなわち、感光体1上の残存トナーは、先ずトナー除去手段を兼ね備えるブラシローラ62によって回収され、その後、ブラシローラ62によって感光体1表面に固形潤滑剤64が塗布され感光体1表面の摩擦係数は低下させられて、最終的にクリーニングブレード61によって残存するトナーが掻き取られ除去される。感光体1表面にダメージを与えることなく、効率的にクリーニングを行うことができる。
The image forming apparatus that can obtain the effect of mounting the cleaning device 6 of the present invention is a case where the toner used in the developing means 4 is a toner having a high degree of circularity with an average circularity of 0.95 or more.
Therefore, even when the toner having a high average circularity as described above is used, the surface of the photoreceptor 1 can be efficiently cleaned as follows by the cleaning device 6 of the present invention. That is, the residual toner on the photosensitive member 1 is first collected by the brush roller 62 that also serves as a toner removing unit, and then the solid lubricant 64 is applied to the surface of the photosensitive member 1 by the brush roller 62, and the friction coefficient of the photosensitive member 1 surface is determined. The remaining toner is scraped off and finally removed by the cleaning blade 61. Cleaning can be performed efficiently without damaging the surface of the photoreceptor 1.

また、トナーが球形状に近いトナーのクリーニングにも適している。球形トナーは、以下の形状係数SF−1、SF−2の値で規定することができる。本画像形成装置で用いるトナーとしては、形状係数SF−1が100〜180、形状係数SF−2が100〜180のトナーである。
図4は、形状係数SF−1、形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4) ・・・式(1)
SF−1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
また、形状係数SF−2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−2={(PERI)/AREA}×(100π/4) ・・・式(2)
SF−2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。
トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナーあるいはトナーと感光体1との接触合点接触になるために、トナー同士の吸着力は弱くなり従って流動性が高くなり、また、トナーと感光体1との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。一方、先にも述べたように、球形トナーはブレード方式のクリーニングではクリーニング不良を起こしやすいが、本発明のクリーニング装置6により良好なクリーニングを行うことができる。尚、SF−1とSF−2が大きくなると、画像上にトナーが散ってしまい画像品位が低下するため、SF−1とSF−2は180を越えない方が好ましい。
The toner is also suitable for cleaning toner having a nearly spherical shape. The spherical toner can be defined by the values of the following shape factors SF-1 and SF-2. The toner used in the image forming apparatus is a toner having a shape factor SF-1 of 100 to 180 and a shape factor SF-2 of 100 to 180.
FIG. 4 is a diagram schematically showing the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2. The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting the toner on a two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner becomes a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.
The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). A value obtained by dividing the square of the perimeter PERI of the figure formed by projecting the toner on the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the value of SF-2 increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.
Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) and analyzing it. Calculated.
When the shape of the toner is close to a sphere, the contact point between the toner and the toner or the toner and the photoconductor 1 is brought into contact, so that the adsorbing force between the toners becomes weak and the fluidity becomes high. The attraction force becomes weaker and the transfer rate becomes higher. On the other hand, as described above, the spherical toner is liable to cause a cleaning failure in the blade-type cleaning, but can be satisfactorily cleaned by the cleaning device 6 of the present invention. If SF-1 and SF-2 are increased, toner is scattered on the image and the image quality is lowered. Therefore, it is preferable that SF-1 and SF-2 do not exceed 180.

また、トナーの体積平均粒径が3〜8μmであり、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にある小粒径で粒径分布も狭いトナーを使用する場合であっても良好なクリーニング性が得られる。トナーは粒径分布を狭くすることで、帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、転写率を高くすることができる。このような小粒径トナーは、従来のブレード方式のクリーニングでは、感光体1との付着力にうち勝ってクリーニングすることが困難である。また、小粒径であるとトナーの外添剤微粒子等の含有率が相対的に高くなる傾向にあるため、これらがトナーから脱離して感光体1上にフィルミングを発生しやすい。しかしながら、本発明のクリーニング装置6により、ブラシローラ62が良好に感光体1表面へ潤滑剤を塗布することで、感光体1表面の摩擦係数を低減させてクリーニングブレード61のクリーニング性能を向上させることができる。   The volume average particle diameter of the toner is 3 to 8 μm, and the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is in the range of 1.00 to 1.40. Even when a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution is used, good cleaning properties can be obtained. By narrowing the particle size distribution of the toner, the charge amount distribution becomes uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the transfer rate can be increased. It is difficult to clean such a small particle size toner by overcoming the adhesion force with the photoreceptor 1 by the conventional blade type cleaning. Further, when the particle size is small, the content of the external additive fine particles and the like of the toner tends to be relatively high, so that they are detached from the toner and filming is likely to occur on the photoreceptor 1. However, with the cleaning device 6 of the present invention, the brush roller 62 applies the lubricant to the surface of the photoconductor 1 well, thereby reducing the coefficient of friction on the surface of the photoconductor 1 and improving the cleaning performance of the cleaning blade 61. Can do.

本発明の画像形成装置に好適に用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。   The toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention is a toner material in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent are dissolved or dispersed in an organic solvent. It is a toner obtained by crosslinking and / or extending the liquid in an aqueous solvent. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.

(変性ポリエステル)
本発明のトナーはバインダ樹脂として変性ポリエステル(i)を含む。変性ポリエステル(i)としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
(Modified polyester)
The toner of the present invention contains a modified polyester (i) as a binder resin. The modified polyester (i) refers to a state in which a bonding group other than an ester bond is present in the polyester resin, or resin components having different configurations are bonded to the polyester resin by a covalent bond, an ionic bond, or the like. Specifically, the polyester terminal is modified by introducing a functional group such as a carboxylic acid group or an isocyanate group that reacts with a hydroxyl group into the polyester terminal and further reacting with an active hydrogen-containing compound.

変性ポリエステル(i)としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との反応により得られるウレア変性ポリエステルなどが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合物で、かつ活性水素基を有するポリエステルを、さらに多価イソシアネート化合物(PIC)と反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。   Examples of the modified polyester (i) include urea-modified polyester obtained by a reaction between a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and amines (B). As the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, a polyester having a polycondensate of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC) and having an active hydrogen group is further added to a polyvalent isocyanate compound (PIC). And those reacted with. Examples of the active hydrogen group possessed by the polyester include a hydroxyl group (alcoholic hydroxyl group and phenolic hydroxyl group), an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, and the like. Among these, an alcoholic hydroxyl group is preferable.

ウレア変性ポリエステルは、以下のようにして生成される。
多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
The urea-modified polyester is produced as follows.
Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。
2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。
Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).
Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

本発明で用いられる変性ポリエステル(i)は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。変性ポリエステル(i)の重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。この時のピーク分子量は1000〜10000が好ましく、1000未満では伸長反応しにくくトナーの弾性が少なくその結果耐ホットオフセット性が悪化する。また10000を超えると定着性の低下や粒子化や粉砕において製造上の課題が高くなる。変性ポリエステル(i)の数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル(ii)を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。(i)単独の場合は、数平均分子量は、通常20000以下、好ましくは1000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
変性ポリエステル(i)を得るためのポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
The modified polyester (i) used in the present invention is produced by a one-shot method or a prepolymer method. The weight average molecular weight of the modified polyester (i) is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000. The peak molecular weight at this time is preferably 1000 to 10000. When the molecular weight is less than 1000, the elongation reaction hardly occurs, the elasticity of the toner is small, and as a result, the resistance to hot offset deteriorates. On the other hand, when it exceeds 10,000, the problem in production becomes high in the deterioration of fixability, particle formation and pulverization. The number average molecular weight of the modified polyester (i) is not particularly limited when the unmodified polyester (ii) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. (I) When used alone, the number average molecular weight is usually 20000 or less, preferably 1000 to 10000, and more preferably 2000 to 8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color device are deteriorated.
In the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B) to obtain the modified polyester (i), a reaction terminator is used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. be able to. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

(未変性ポリエステル)
本発明においては、前記変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、未変性ポリエステル(ii)をバインダ樹脂成分として含有させることもできる。(ii)を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様な多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の重量比は、通常5/95〜80/20、好ましくは5/95〜30/70、さらに好ましくは5/95〜25/75、特に好ましくは7/93〜20/80である。(i)の重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
(Unmodified polyester)
In the present invention, not only the modified polyester (i) is used alone, but also the unmodified polyester (ii) can be contained as a binder resin component together with the (i). By using (ii) in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in a full-color device are improved, which is preferable to the single use. Examples of (ii) include polycondensates of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC), which are the same as the polyester component (i), and preferred ones are also the same as (i). . Further, (ii) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, for example, may be modified with a urethane bond. It is preferable that (i) and (ii) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, the polyester component (i) and (ii) preferably have similar compositions. In the case of containing (ii), the weight ratio of (i) to (ii) is usually 5/95 to 80/20, preferably 5/95 to 30/70, more preferably 5/95 to 25/75, Particularly preferred is 7/93 to 20/80. If the weight ratio of (i) is less than 5%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

(ii)のピーク分子量は、通常1000〜10000、好ましくは2000〜8000、さらに好ましくは2000〜5000である。1000未満では耐熱保存性が悪化し、10000を超えると低温定着性が悪化する。(ii)の水酸基価は5以上であることが好ましく、さらに好ましくは10〜120、特に好ましくは20〜80である。5未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。(ii)の酸価は1〜5が好ましく、より好ましくは2〜4である。ワックスに高酸価ワックスを使用するため、バインダは低酸価バインダが帯電や高体積抵抗につながるので二成分系現像剤に用いるトナーにはマッチしやすい。   The peak molecular weight of (ii) is 1000-10000 normally, Preferably it is 2000-8000, More preferably, it is 2000-5000. If it is less than 1000, heat-resistant storage stability will deteriorate, and if it exceeds 10,000, low-temperature fixability will deteriorate. The hydroxyl value of (ii) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and particularly preferably 20 to 80. If it is less than 5, it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. As for the acid value of (ii), 1-5 are preferable, More preferably, it is 2-4. Since a high acid value wax is used as the wax, the low acid value binder leads to electrification and high volume resistance, so that it is easy to match the toner used for the two-component developer.

バインダ樹脂のガラス転移点(Tg)は通常35〜70℃、好ましくは55〜65℃である。35℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、70℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、本発明のトナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。   The glass transition point (Tg) of the binder resin is usually 35 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. If the temperature is lower than 35 ° C., the heat-resistant storage stability of the toner deteriorates, and if it exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient. Since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the toner of the present invention tends to have good heat storage stability even when the glass transition point is low, as compared with known polyester-based toners. Show.

(着色剤)
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

(荷電制御剤)
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.
The amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the flowability of the developer is lowered, and the image density is lowered. Invite.

(離型剤)
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

(外添剤)
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。
酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。
(External additive)
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed to obtain a good image quality that does not cause the release of the fluidity imparting agent from the toner and does not generate firefly, etc., and further reduces the residual toner. It is done.
Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the added amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(トナーの製造方法)
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.
The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.

また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivative, polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。
Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.
Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。   Further, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium salts such as aliphatic primary, secondary or secondary amine acids having a fluoroalkyl group, and perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salts. , Benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Manufactured), MegaFuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footgent F-300 (Neos), and the like.

樹脂微粒子は、水性分散体を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂も使用でき、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよい。例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂としては、上記の樹脂を2種以上併用しても差し支えない。
このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。例えばビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられる。樹脂微粒子の平均粒径は5〜200nm、好ましくは20〜300nmである。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
As the resin fine particles, any resin can be used as long as it can form an aqueous dispersion, and it may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples thereof include vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, and polycarbonate resins. As the resin, two or more of the above resins may be used in combination.
Of these, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, and combinations thereof are preferred because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles is easily obtained. For example, vinyl resins are polymers obtained by homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers, such as styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, (meth) acrylic acid-acrylic acid esters. Examples thereof include resins such as a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer. The average particle size of the resin fine particles is 5 to 200 nm, preferably 20 to 300 nm.
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。   As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.
This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状から紡錘形状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner.
The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the spherical shape and the spindle shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. Can do.

本発明に係るトナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。
図5は、本発明のトナーの形状を模式的に示す図である。図5において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする。)で規定するとき、本発明のトナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(図5(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(図5(c)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、r1、r2、r3は、走査型電子顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
The toner according to the present invention has a substantially spherical shape and can be represented by the following shape rule.
FIG. 5 is a diagram schematically showing the shape of the toner of the present invention. In FIG. 5, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner of the present invention has a major axis and a minor axis. The ratio (r2 / r1) (see FIG. 5B) is 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) (see FIG. 5C) is 0.7 to 1.0. It is preferable to be in the range of 1.0. When the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of being away from the true spherical shape, and high-quality image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.
Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

以上によって製造されたトナーは、磁性キャリアを使用しない1成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
また、2成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、磁性キャリアとしては、鉄、マグネタイト、Mn、Zn、Cu等の2価の金属を含むフェライトであって、体積平均粒径20〜100μmが好ましい。平均粒径が20μm未満では、現像時に感光体1にキャリア付着が生じやすく、100μmを越えると、トナーとの混合性が低く、トナーの帯電量が不十分で連続使用時の帯電不良等を生じやすい。また、Znを含むCuフェライトが飽和磁化が高いことから好ましいが、画像形成装置100のプロセスにあわせて適宜選択することができる。磁性キャリアを被覆する樹脂としては、特に限定されないが、例えばシリコーン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、含フッ素樹脂、オレフィン樹脂等がある。その製造方法は、コーティング樹脂を溶媒中に溶解し、流動層中にスプレーしコア上にコーティングしても良く、また、樹脂粒子を静電気的に核粒子に付着させた後に熱溶融させて被覆するものであってもよい。被覆される樹脂の厚さは、0.05〜10μm、好ましくは0.3〜4μmがよい。
The toner produced as described above can also be used as a one-component magnetic toner that does not use a magnetic carrier or a non-magnetic toner.
When used in a two-component developer, it may be used by mixing with a magnetic carrier, and the magnetic carrier is a ferrite containing a divalent metal such as iron, magnetite, Mn, Zn, Cu, A volume average particle size of 20 to 100 μm is preferred. If the average particle size is less than 20 μm, carrier adhesion is likely to occur on the photoreceptor 1 during development, and if it exceeds 100 μm, the miscibility with the toner is low and the charge amount of the toner is insufficient, resulting in poor charging during continuous use. Cheap. In addition, Cu ferrite containing Zn is preferable because of its high saturation magnetization, but can be appropriately selected according to the process of the image forming apparatus 100. The resin for coating the magnetic carrier is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin, styrene-acrylic resin, fluorine-containing resin, and olefin resin. In the manufacturing method, the coating resin may be dissolved in a solvent, sprayed into a fluidized bed and coated on the core, or the resin particles are electrostatically attached to the core particles and then thermally melted for coating. It may be a thing. The resin to be coated has a thickness of 0.05 to 10 μm, preferably 0.3 to 4 μm.

本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. 潤滑剤塗布制御の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of lubricant application control. ブラシローラの回転時間と潤滑剤の消費量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the rotation time of a brush roller, and the consumption of a lubricant. トナーの形状を模式的に表した図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a toner shape. トナーの外形形状を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic view illustrating an outer shape of toner.

符号の説明Explanation of symbols

1 潜像担持体(感光体)
2 帯電装置
2a 帯電ローラ
2b 帯電ローラクリーニング部材
4 現像装置
4a 現像剤担持体
5 転写装置
6 クリーニング装置
61 クリーニングブレード
62 潤滑剤塗布手段(ブラシローラ)
63 フリッカー
64 固形潤滑剤
1 Latent image carrier (photoreceptor)
2 charging device 2a charging roller 2b charging roller cleaning member 4 developing device 4a developer carrier 5 transfer device 6 cleaning device 61 cleaning blade 62 lubricant application means (brush roller)
63 Flicker 64 Solid lubricant

Claims (17)

潜像を担持する像担持体と、
像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段と、
帯電した像担持体の表面に画像データに基づいて露光し、潜像を書き込む露光手段と、
像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し、可視像化する現像手段と、
可視像の画像面積を計算する画像面積算出手段と、
この画像面積の像担持体の走行面積に対する画像面積率算出手段と、
像担持体表面の可視像を転写媒体に転写する転写手段と、
転写後の像担持体表面をクリーニングし、ファーブラシを介して潤滑剤を像担持体表面に塗布するクリーニング手段とを備える画像形成装置において、
前記像担持体表面の可視像の画像面積率に応じて、像担持体表面に塗布する潤滑剤の量を調整する調整手段を備えることを特徴とする画像形成装置。
An image carrier for carrying a latent image;
Charging means for uniformly charging the surface of the image carrier;
Exposure means for exposing the surface of the charged image carrier based on image data and writing a latent image;
Developing means for supplying a toner to the latent image formed on the surface of the image bearing member to visualize the latent image;
Image area calculating means for calculating the image area of the visible image;
Image area ratio calculating means for the traveling area of the image carrier of this image area,
Transfer means for transferring a visible image on the surface of the image carrier to a transfer medium;
In an image forming apparatus provided with a cleaning unit that cleans the surface of the image carrier after transfer and applies a lubricant to the surface of the image carrier through a fur brush.
An image forming apparatus comprising: an adjusting unit that adjusts an amount of a lubricant applied to the surface of the image carrier according to an image area ratio of a visible image on the surface of the image carrier.
請求項1に記載の画像形成装置において、
前記調整手段が、回転可能なブラシローラの回転数を調整することにより、潤滑剤の量を調整することを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1.
An image forming apparatus, wherein the adjusting means adjusts the amount of lubricant by adjusting the number of rotations of a rotatable brush roller.
請求項1または2に記載の画像形成装置において、
前記調整手段が、回転可能なブラシローラの回転時間を調整することにより、潤滑剤の量を調整することを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1, wherein
An image forming apparatus, wherein the adjusting means adjusts the amount of lubricant by adjusting a rotation time of a rotatable brush roller.
請求項1又は2に記載の画像形成装置において、
前記潤滑剤の供給を1印刷ジョブ中で前の転写紙に対応する潜像に対する現像動作を終了して後、次の転写紙に対応する現像動作を開始する前に、像担持体に潤滑剤を供給することを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1, wherein
After finishing the developing operation for the latent image corresponding to the previous transfer paper in one print job after supplying the lubricant, the lubricant is applied to the image carrier before starting the developing operation for the next transfer paper. An image forming apparatus.
請求項1または3に記載の画像形成装置において、
前記潤滑剤の供給を印刷ジョブと印刷ジョブとの間に、像担持体に潤滑剤を供給することを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1 or 3,
An image forming apparatus, wherein the lubricant is supplied to the image carrier between the print job and the supply of the lubricant.
請求項1ないし5のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記クリーニング手段は、像担持体とブラシローラとの当接位置より像担持体の回転方向の下流に位置し、像担持体に当接するクリーニングブレードであることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the cleaning unit is a cleaning blade that is positioned downstream of the contact position between the image carrier and the brush roller in the rotation direction of the image carrier and is in contact with the image carrier.
請求項6に記載の画像形成装置において、
前記クリーニングブレードは、曲げ剛度が300mN(測定条件 5mm、5°)以上である
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 6.
The image forming apparatus, wherein the cleaning blade has a bending stiffness of 300 mN (measurement conditions: 5 mm, 5 °) or more.
請求項6または7に記載の画像形成装置において、
前記クリーニングブレードは、JIS−A硬度が60以上であることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 6 or 7,
The image forming apparatus, wherein the cleaning blade has a JIS-A hardness of 60 or more.
請求項1ないし8のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記像担持体と、前記クリーニング手段とを少なくとも含んで一体に支持され、画像形成装置本体に着脱自在に形成されるプロセスカートリッジを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
An image forming apparatus comprising: a process cartridge that is integrally supported and includes at least the image carrier and the cleaning unit and is detachably formed on a main body of the image forming apparatus.
請求項1ないし9のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、重量平均粒径が10μm以下で、重量平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00ないし1.40の範囲にある
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The toner has a weight average particle diameter of 10 μm or less, and a ratio (dispersity) between the weight average particle diameter and the number average particle diameter is in the range of 1.00 to 1.40. .
請求項1ないし10のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、平均円形度が0.95ないし1.00の範囲にある
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus, wherein the toner has an average circularity in a range of 0.95 to 1.00.
請求項1ないし11のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、外観形状がほぼ球形状であって、
長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足する
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
The toner has a substantially spherical appearance,
The ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0. An image forming apparatus characterized by satisfying a relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3.
請求項1ないし12のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1,
In the toner, a toner material solution in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dissolved or dispersed in an organic solvent is crosslinked and / or dispersed in an aqueous medium. Alternatively, an image forming apparatus characterized by causing an extension reaction.
請求項1ないし9のいずれかに記載の画像形成装置に用いられるトナーであって、
重量平均粒径が10μm以下で、重量平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00ないし1.40の範囲にある
ことを特徴とするトナー。
A toner used in the image forming apparatus according to claim 1,
A toner having a weight average particle diameter of 10 μm or less and a ratio (dispersity) of the weight average particle diameter to the number average particle diameter in the range of 1.00 to 1.40.
請求項14に記載のトナーにおいて、
トナーは、平均円形度が0.95ないし1.00の範囲にある
ことを特徴とするトナー。
The toner according to claim 14.
The toner has an average circularity in a range of 0.95 to 1.00.
請求項14または15に記載のトナーにおいて、
トナーは、外観形状がほぼ球形状であって、
長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足する
ことを特徴とするトナー。
The toner according to claim 14 or 15,
The appearance of the toner is almost spherical,
The ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0. And a toner satisfying the relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3.
請求項14ないし16のいずれかに記載のトナーにおいて、
トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させる
ことを特徴とするトナー。
The toner according to any one of claims 14 to 16,
The toner is obtained by crosslinking and / or crosslinking a toner material solution obtained by dissolving or dispersing at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent in an organic solvent in an aqueous medium. A toner characterized by an extension reaction.
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