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JP2005213842A - Concrete-surface structure and its constructing method - Google Patents

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JP2005213842A
JP2005213842A JP2004021052A JP2004021052A JP2005213842A JP 2005213842 A JP2005213842 A JP 2005213842A JP 2004021052 A JP2004021052 A JP 2004021052A JP 2004021052 A JP2004021052 A JP 2004021052A JP 2005213842 A JP2005213842 A JP 2005213842A
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polyurethane
epoxy resin
polyurea
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JP2004021052A
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Japanese (ja)
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Kazunao Ide
一直 井出
Yasushi Yamada
康史 山田
Hiroshi Suzuki
博 鈴木
Tetsuyoshi Ogura
哲義 小倉
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Mitsui Chemicals Industrial Products Ltd
Original Assignee
Mitsui Chemicals Industrial Products Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface structure for preventing a peeling, in which a concrete-structure surface layer can be constructed even under a moist state and which can be formed without using a fiber sheet by the execution of works in a short time, and a constructing method for the surface structure. <P>SOLUTION: The layer of an epoxy resin primer, to which a silane coupling agent is mixed, is formed to the concrete-structure surface layer. The layer of 0.8 to 4 mm being composed of polyurethane or polyurea having a tensile strength of 7 N/mm<SP>2</SP>or more and a tensile rupture elongation of 50 to 800% is formed on the epoxy resin primer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、コンクリート構造物からコンクリート片が剥落することを防止するための表面構造体及びその構築方法に関する。   The present invention relates to a surface structure for preventing a concrete piece from peeling off from a concrete structure and a method for constructing the surface structure.

コンクリート構造物においては、施工時の欠陥、地震や衝突による損傷、中性化、塩害、アルカリ骨材反応などの化学的劣化などに基づき、コンクリート部材の一部が破片として剥落することがある。このようなコンクリート片の剥落防止のために、従来、鉄板等の金属でコンクリート表面を覆う方法を始めとして、ガラスクロス、合成樹脂繊維シート、炭素繊維シートなどの連続繊維シートを、合成樹脂系材料あるいはセメントなどの無機系材料を用いてコンクリート表面に貼りつける工法が提案され、実施されてきた。   In a concrete structure, a part of a concrete member may be peeled off as a fragment based on defects during construction, damage due to an earthquake or collision, neutralization, salt damage, chemical degradation such as alkali aggregate reaction, and the like. In order to prevent such concrete pieces from peeling off, conventional fiber sheets such as glass cloth, synthetic resin fiber sheets, carbon fiber sheets, and the like, including methods of covering concrete surfaces with metals such as iron plates, have been made of synthetic resin materials. Alternatively, a method of attaching to a concrete surface using an inorganic material such as cement has been proposed and implemented.

このような工法においては、コンクリート表層部を単に高強度材料で覆うだけでは充分な剥落防止効果を得ることができない。例えば劣化のモデルケースであるひび割れからの鉄筋腐蝕に基づく膨張によりコンクリート片が変位を起こした場合に、剥落防止層がその変位に追随し、かつ、相当の応力に耐え、剥落片を保持することが必要である。このような要求性能を発現するところから、繊維シートを用いた剥落防止システムが広く実施されるようになってきた(非特許文献1)。   In such a construction method, it is not possible to obtain a sufficient peeling prevention effect simply by covering the concrete surface layer portion with a high-strength material. For example, when a concrete piece is displaced due to expansion due to corrosion of a reinforcing bar from a crack, which is a model case of deterioration, the peeling prevention layer follows the displacement, withstands considerable stress, and holds the peeling piece. is required. From the standpoint of exhibiting such required performance, peeling prevention systems using fiber sheets have been widely implemented (Non-Patent Document 1).

日本道路公団著「コンクリート片はく落防止対策マニュアル」平成12年11月発行Published by the Japan Highway Public Corporation “Concrete Fragment Prevention Measures Manual” November 2000

ところが繊維シートを使用する工法においては、シートの切断や貼り付けに多大の労力を必要とすると共に、凹凸面への貼り付けや構造物への寸法合わせなどに困難を伴っていたため、施工時間が長くなるという難点があり、より簡便な工法の開発が求められていた。このような工法の開発に当ってはまた、剥落防止対策が求められるコンクリート構造物は、気象条件や設置環境などにより表面が濡れている場合が多々あるところから、こうした条件下においても施工可能なものであることが求められていた。さらに日本国内においては、コンクリート構造物の表面温度が−20〜+60℃程度の範囲の変動が想定されるところから、こうした広い温度条件下において充分な剥落防止性能を有することが求められていた。また、コンクリート橋の桁端部周辺などの塗膜防水が必要とされる箇所が交通交差部の上部にある場合などは、剥落防止性能と共に防水性能、塩素イオン又は炭酸ガスの遮蔽性能などが塗膜に求められていた。   However, in the construction method using a fiber sheet, a great deal of labor is required for cutting and sticking the sheet, and it is difficult to attach to the uneven surface or to adjust the dimensions to the structure. There was a problem that it would be long, and there was a need to develop a simpler construction method. In the development of such construction methods, concrete structures that require anti-stripping measures are often wet on the surface due to weather conditions and installation environment. It was required to be a thing. Further, in Japan, since the surface temperature of the concrete structure is assumed to fluctuate in the range of about -20 to + 60 ° C, it has been required to have sufficient peeling prevention performance under such a wide temperature condition. In addition, when the place where waterproof coating is required, such as around the edge of a girder of a concrete bridge, is located at the top of the traffic intersection, it is applied with waterproof performance, chloride ion or carbon dioxide gas shielding performance, etc. It was required for the film.

そこで本発明の目的は、繊維シートを用いることなく上記要求性能を満たし、簡単な作業により構築可能なコンクリート表面構造体及びその構築方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a concrete surface structure that satisfies the above-mentioned required performance without using a fiber sheet and can be constructed by a simple operation, and a construction method thereof.

すなわち本発明によれば、コンクリート構造物の表層に、引張強度が1N/mm以上のエポキシ樹脂プライマー層と、引張強度が7N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%である厚みが0.8〜4mmのポリウレタン又はポリウレアの層が積層されてなるコンクリート表面構造体が提供される。上記エポキシ樹脂プライマーとしては、シランカップリング剤、とりわけエポキシ基を有するシランカップリング剤を含有するものを使用することが好ましい。また上記ポリウレタン又はポリウレアとしては、とくにぜい化温度が−25℃以下のものを使用するのが好ましい。 That is, according to the present invention, the surface layer of the concrete structure has an epoxy resin primer layer with a tensile strength of 1 N / mm 2 or more and a thickness with a tensile strength of 7 N / mm 2 or more and a tensile elongation at break of 50 to 800%. There is provided a concrete surface structure in which 0.8 to 4 mm polyurethane or polyurea layers are laminated. As the epoxy resin primer, it is preferable to use a silane coupling agent, particularly one containing an epoxy group-containing silane coupling agent. As the polyurethane or polyurea, it is particularly preferable to use those having a brittle temperature of -25 ° C or lower.

本発明によればまた、コンクリート構造物の表層に、粘度が20〜5000mPa・sの範囲にあり、硬化時の引張強度が1N/mm以上のエポキシ樹脂プライマーを塗布し、その上に、硬化時の引張強度が7N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%であるポリウレタン又はポリウレアの硬化性組成物を吹きつけ、厚みが0.8〜4mmのポリウレタン又はポリウレア層を形成させることを特徴とするコンクリート表面構造体の構築方法が提供される。上記ポリウレタン又はポリウレアにおいてもまた、とくにぜい化温度が−25℃以下のものが好ましい。 According to the present invention, the surface layer of the concrete structure is coated with an epoxy resin primer having a viscosity in the range of 20 to 5000 mPa · s and a tensile strength at curing of 1 N / mm 2 or more, and then cured. A polyurethane or polyurea curable composition having a tensile strength of 7 N / mm 2 or more and a tensile elongation at break of 50 to 800% is sprayed to form a polyurethane or polyurea layer having a thickness of 0.8 to 4 mm. A featured method of constructing a concrete surface structure is provided. Also in the polyurethane or polyurea, those having a brittle temperature of −25 ° C. or less are particularly preferable.

また上記コンクリート表面構造体の構築方法においては、エポキシ樹脂プライマーとして、プライマー100重量部当り、シランカップリング剤を0.1〜5重量部含有する無溶剤型エポキシ樹脂プライマーを用いることが好ましい。この場合、表層が湿潤状態にあるコンクリート表面構造体にも適用することができる。さらにポリウレタン又はポリウレアの硬化性組成物としては、指触乾燥時間が1〜120秒の範囲にあるものを使用することが好ましい。   Moreover, in the said construction method of a concrete surface structure, it is preferable to use the solvent-free epoxy resin primer which contains 0.1-5 weight part of silane coupling agents per 100 weight part of primer as an epoxy resin primer. In this case, the present invention can also be applied to a concrete surface structure whose surface layer is in a wet state. Furthermore, it is preferable to use a polyurethane or polyurea curable composition having a touch-drying time in the range of 1 to 120 seconds.

尚、本発明において、引張強度及び引張破断伸びはJIS K7113及びJIS K6251により、ぜい化温度はJIS K7216により、指触乾燥時間はJIS K5600−1−1により、それぞれ準拠して測定されるものであり、また上記プライマーの粘度は、B型粘度計を用いて測定した20℃における粘度を意味する。   In the present invention, the tensile strength and tensile elongation at break are measured according to JIS K7113 and JIS K6251, the embrittlement temperature is measured according to JIS K7216, and the touch drying time is measured according to JIS K5600-1-1. The viscosity of the primer means the viscosity at 20 ° C. measured using a B-type viscometer.

本発明によれば、コンクリート構造物表層が乾燥状態にあるときのみならず、湿潤状態にある場合であっても、−5℃〜+40℃の温度で短時間に施工することができ、コンクリート片の変位に追随し、相当の応力に耐え、剥離片を保持することが可能なコンクリート表面構造体を構築することができる。具体的には、後記実施例において示す日本道路公団の試験方法である押し抜き試験において、50mm変位まで測定を行なったときに、10mm以上の変位で1.5kN以上の最大応力を示すコンクリート表面構造体を構築することができる。このような表面構造体はまた、−20〜+60℃程度の温度範囲内において充分なコンクリート剥落防止性能を発揮することができる。さらに、防水性能を持ち、水蒸気、塩素イオン、炭酸ガスなどの透過抵抗性が高いので、躯体コンクリートの化学的劣化を抑制することができる。例えばこのような表面構造体は、日本道路公団試験研究所規格 JHERI410−15で規定する遮水性試験で漏水が認められず、遮塩性試験での塩素イオン透過量が5.0×10−3mg/cm・日以下、中性阻止性試験で中性化深さが0.5mm以下、酸素透過阻止性試験による酸素透過量が2×10−2mg/cm・日以下、水蒸気透過阻止性試験による水蒸気透過量が5.0mg/cm・日以下にすることができる。したがって本発明は、橋梁の上部構造の壁高欄又は外面、床板下面及び主桁下面、橋脚とくに張出し部の下面及び側面、などの橋梁構造、カルバートの内空及び妻部、その他の構造物のコンクリート床板下部又はコンクリート梁又はコンクリート側壁、コンクリート堰堤、コンクリート砂防ダム、トンネル、ビルなどのコンクリート構造物に好適に利用することができる。 According to the present invention, not only when the surface layer of a concrete structure is in a dry state, but also when it is in a wet state, it can be applied in a short time at a temperature of -5 ° C to + 40 ° C. It is possible to construct a concrete surface structure that can follow the displacement of the substrate, can withstand considerable stress, and can hold the peeled piece. Specifically, a concrete surface structure showing a maximum stress of 1.5 kN or more at a displacement of 10 mm or more in a punching test, which is a test method of the Japan Highway Public Corporation shown in Examples below, when measuring up to 50 mm displacement. The body can be built. Such a surface structure can also exhibit sufficient concrete peeling prevention performance within a temperature range of about −20 to + 60 ° C. Furthermore, since it has waterproof performance and high permeation resistance such as water vapor, chlorine ion, carbon dioxide gas, it is possible to suppress chemical deterioration of the concrete frame. For example, in such a surface structure, water leakage is not recognized in the water-imperviousness test specified in Japan Highway Public Research Institute Standard JHERI410-15, and the chlorine ion permeation amount in the salt-insulating test is 5.0 × 10 −3 mg / cm 2 · day or less, neutralization depth in neutral inhibition test is 0.5 mm or less, oxygen transmission amount by oxygen transmission inhibition test is 2 × 10 −2 mg / cm 2 · day or less, water vapor transmission The amount of water vapor permeation by the inhibition test can be 5.0 mg / cm 2 · day or less. Accordingly, the present invention provides a bridge structure such as a wall rail or outer surface of a superstructure of a bridge, a lower surface of a floor plate and a lower surface of a main girder, a lower surface and a side surface of a pier, in particular, an overhang portion, an inner space of a culvert and a concrete portion of other structures It can be suitably used for a concrete structure such as a floor plate lower part, a concrete beam, a concrete side wall, a concrete dam, a concrete sabo dam, a tunnel, or a building.

本発明のコンクリート表面構造体は、上記のようなコンクリート構造物の表層に、引張強度が1N/mm以上、好ましくは1.5N/mm以上のエポキシ樹脂プライマー層と、引張強度が7N/mm以上、好ましくは10N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%、好ましくは100〜500%のポリウレタン又はポリウレアの層が積層されているものである。 Concrete surface structure of the present invention, the surface layer of the concrete structure as described above, the tensile strength of 1N / mm 2 or more, preferably a 1.5 N / mm 2 or more epoxy resin primer layer, a tensile strength of 7N / A polyurethane or polyurea layer having a thickness of mm 2 or more, preferably 10 N / mm 2 or more and a tensile elongation at break of 50 to 800%, preferably 100 to 500%, is laminated.

上記プライマー層としては、コンクリート表層に浸透してコンクリート下地及びポリウレタン又はポリウレアの層と強固に接着し、かつ上記物性を発現できるところから、エポキシ樹脂プライマーが使用される。またコンクリート表面が湿潤状態にある場合においても、エポキシ樹脂プライマーとシランカップリング剤を併用することによって同様の物性を発現できるので好ましい。   As the primer layer, an epoxy resin primer is used because it penetrates into the concrete surface layer and adheres firmly to the concrete base and the polyurethane or polyurea layer and develops the above physical properties. Even when the concrete surface is in a wet state, it is preferable to use the epoxy resin primer and the silane coupling agent in combination, since the same physical properties can be expressed.

上記目的に使用可能なエポキシ樹脂プライマーは、エポキシ樹脂を主成分とする主剤(A液)とその硬化剤を主成分とするB液とからなる2液型のものを挙げることができる。そして両液混合後の組成物において、B型粘度計により測定した20℃における粘度が、20〜5000mPa・s、とくに50〜3000mPa・sの範囲内にあるものが好ましい。両液混合後の組成物の粘度が小さすぎると、塗布時における垂れが著しくなり、作業性が悪くなる。一方、その粘度が大きくなり過ぎると、コンクリート表層への浸透性が不足気味となり、強固な接着面を得ることが難しくなる。   Examples of the epoxy resin primer that can be used for the above purpose include a two-component type composed of a main agent (liquid A) mainly composed of an epoxy resin and a liquid B mainly composed of the curing agent. And in the composition after mixing both liquids, the viscosity at 20 ° C. measured by a B-type viscometer is preferably in the range of 20 to 5000 mPa · s, particularly 50 to 3000 mPa · s. When the viscosity of the composition after mixing both liquids is too small, dripping at the time of application becomes remarkable, and workability deteriorates. On the other hand, when the viscosity becomes too large, the permeability to the concrete surface layer becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain a strong adhesive surface.

A液としては、主剤であるエポキシ樹脂と共に、必要に応じ反応性希釈剤、チクソトロピー性付与剤、表面張力低下剤、カップリング剤などが配合される。   As A liquid, the reactive diluent, thixotropy imparting agent, surface tension reducing agent, coupling agent, etc. are mix | blended with the epoxy resin which is a main ingredient as needed.

A液に使用されるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン系樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、複素環式エポキシ樹脂、含ブロムエポキシ樹脂などを挙げることができる。これらの中ではビスフェノールF型エポキシ樹脂を単独で使用することが好ましいが、ビスフェノールF型エポキシ樹脂と他のエポキシ樹脂を併用することもできる。   The epoxy resin used for the liquid A includes bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, phenol / novolak type epoxy resin, cresol / novolac type epoxy resin, glycidylamine resin, cyclic fat Group epoxy resins, glycidyl ester resins, heterocyclic epoxy resins, bromine-containing epoxy resins, and the like. Among these, it is preferable to use a bisphenol F type epoxy resin alone, but a bisphenol F type epoxy resin and another epoxy resin can also be used in combination.

A液に配合することが可能な反応性希釈剤としては、多価アルコールのモノ又はポリグリシジルエーテルが好ましく、エチレングリコールモノ又はジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールモノ又はジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールモノ又はジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールモノ又はジグリシジルエーテル、炭素数が8以上、さらには10以上の長鎖アルキレングリコールのモノ又はジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。反応性希釈剤としては、そのほか、オクチレンオキサイドのようなオレフィンオキサイド、ブチルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、p−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、3−(ペンタデシル)フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、シクロヘキセンビニルモノオキサイド、ジペンテンモノオキサイド、α−ピネンオキサイド等のモノエポキシ化合物をはじめとする低粘度のモノまたはポリエポキシ化合物、フルフリルアルコールのような反応性の基を有するアルコール類などを挙げることができる。   As the reactive diluent that can be blended in the liquid A, mono- or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols are preferred, ethylene glycol mono- or diglycidyl ether, polyethylene glycol mono- or diglycidyl ether, neopentyl glycol mono- or di- Glycidyl ether, 1,6-hexanediol mono- or diglycidyl ether, mono- or diglycidyl ether of long-chain alkylene glycol having 8 or more carbon atoms, or even 10 or more, glycerin polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned. Other reactive diluents include olefin oxides such as octylene oxide, butyl glycidyl ether, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, p-butylphenol glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, 3- (pentadecyl) phenyl glycidyl ether, glycidyl. Low viscosity mono- or polyepoxy compounds including monoepoxy compounds such as methacrylate, allyl glycidyl ether, cyclohexene vinyl monooxide, dipentene monooxide, α-pinene oxide, and alcohols having reactive groups such as furfuryl alcohol And the like.

A液に使用可能なチクソトロピー性付与剤としては、ケイ酸系(微粒子無水ケイ酸ないしヒュームドシリカ)、含水ケイ素マグネシウム系(セピオライト、クリソスタイル等)、ケイ酸アルミニウム系(モンモリロナイト系ベントナイト、ゼオライト等)などの無機化合物、層間に有機分子を吸着させた有機ベントナイトのような有機化した無機化合物、ポリヒドロキシカルボン酸またはそのアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ジベンザルソルビット、ある種の界面活性剤などの有機化合物などを例示することができる。   Thixotropy imparting agents that can be used for liquid A include silicic acid-based (fine particulate silicic acid or fumed silica), hydrous silicon magnesium-based (sepiolite, chrysostyle, etc.), aluminum silicate-based (montmorillonite-based bentonite, zeolite, etc. ), Inorganic compounds such as organic bentonite with organic molecules adsorbed between layers, polyhydroxycarboxylic acid or its amides, polyacrylic acid soda, dibenzal sorbite, certain surfactants, etc. Examples of these organic compounds can be given.

A液に使用可能な表面張力低下剤としては、例えば、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、シリコーン変性ポリアクリレート、ポリシロキサンなどを挙げることができる。上記チクソトロピー性付与剤の中にも表面張力低下作用を有するものがあるので、そのチクソトロピー性付与剤を表面張力低下剤として兼用することもできる。   Examples of the surface tension reducing agent that can be used for the liquid A include polyhydroxycarboxylic acid amide, silicone-modified polyacrylate, polysiloxane, and the like. Since some of the thixotropic properties-imparting agents have a surface tension lowering effect, the thixotropic properties-imparting agent can also be used as a surface tension reducing agent.

A液に配合可能なカップリング剤としては、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、クロムカップリング剤、有機リン酸カップリング剤などが挙げられるが、とくにシランカップリング剤の使用が好ましい。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ(β−メトキシエトキシ)シラン、メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどの不飽和基又はエポキシ基含有珪素化合物などを挙げることができる。これらの中ではとくにエポキシ基を有するシランカップリング剤を使用すると、コンクリート表層が湿潤状態にある場合においても、優れた特性を有するプライマー層を形成させることができるので好ましい。   Examples of coupling agents that can be blended in the liquid A include titanium coupling agents, silane coupling agents, aluminum coupling agents, zirconium coupling agents, chromium coupling agents, and organic phosphate coupling agents. The use of a silane coupling agent is preferred. Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (β-methoxyethoxy) silane, methacryloxytrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycine. Contains unsaturated groups or epoxy groups such as sidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane A silicon compound etc. can be mentioned. Among these, the use of a silane coupling agent having an epoxy group is preferable because a primer layer having excellent characteristics can be formed even when the concrete surface layer is in a wet state.

A液の配合組成として、例えばエポキシ樹脂及び反応性希釈剤の合計量を100重量部とするときに、エポキシ樹脂の割合を60〜100重量部、好ましくは65〜90重量部に対し、反応性希釈剤を40〜0重量部、好ましくは35〜10重量部の割合とし、またエポキシ樹脂及び反応性希釈剤の合計量を100重量部に対し、チクソトロピー性付与剤を0〜10重量部、表面張力低下剤を0〜3重量部、カップリング剤を0.1〜5重量部となるような割合とすることができる。   For example, when the total amount of the epoxy resin and the reactive diluent is 100 parts by weight, the proportion of the epoxy resin is 60 to 100 parts by weight, preferably 65 to 90 parts by weight. The diluent is 40 to 0 parts by weight, preferably 35 to 10 parts by weight. The total amount of the epoxy resin and the reactive diluent is 100 parts by weight, and the thixotropic agent is 0 to 10 parts by weight. The ratio can be such that the tension reducing agent is 0 to 3 parts by weight and the coupling agent is 0.1 to 5 parts by weight.

エポキシ樹脂プライマーを構成するB液としては、脂肪族第一アミン(脂肪族ジアミン、脂肪族ポリアミン、芳香環含有脂肪族ポリアミン、脂環ポリアミン、環状ポリアミン等)、芳香族第一アミン、第三アミン硬化剤、含リンまたは含ハロゲンアミン硬化剤、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の低級アルキレンオキサイド又はその混合物を反応させて得られるポリエーテルの末端に有するヒドロキシル基をアンモニアと反応させてアミノ基に置換することによって得られるポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシブチレンジアミンなどのポリエーテルポリアミン、又はこれらアミン硬化剤のエポキシ化合物のアダクト、アクリロニトリルの付加物またはマンニッヒ付加物などの変性物などのアミン系硬化剤、ポリアミノアミド系硬化剤、脂肪族カルボン酸無水物、脂環式カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸無水物などの酸または酸無水物系硬化剤などの硬化剤を主成分として用いる。好ましい硬化剤は、脂肪族ポリアミン、芳香環含有脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン又はこれらに上述の変性を施した変性ポリアミンが挙げられる。これらのポリアミン系硬化剤は、単独で用いてもよいし2種以上を混合して用いてもよい。   The liquid B constituting the epoxy resin primer includes aliphatic primary amines (aliphatic diamines, aliphatic polyamines, aromatic ring-containing aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, cyclic polyamines, etc.), aromatic primary amines, tertiary amines. Curing agents, phosphorus-containing or halogen-containing amine curing agents, lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or mixtures thereof are reacted with ammonia to react hydroxyl groups at the end of the polyether with amino groups. Polyether polyamines such as polyoxyethylene diamine, polyoxypropylene diamine, polyoxybutylene diamine, etc. obtained by substituting with, or adducts of epoxy compounds of these amine curing agents, adducts of acrylonitrile or Mannich additions Such as amine-based curing agents such as modified products, polyaminoamide-based curing agents, aliphatic carboxylic acid anhydrides, alicyclic carboxylic acid anhydrides, and aromatic carboxylic acid anhydrides, etc. A curing agent is used as the main component. Preferred curing agents include aliphatic polyamines, aromatic ring-containing aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, or modified polyamines obtained by subjecting them to the above-described modification. These polyamine curing agents may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤を主成分とするB液にも、先に述べたチクソトロピー性付与剤、表面張力低下剤、カップリング剤などを配合しておくこともできる。例えばカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ基含有珪素化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有珪素化合物などを配合することができる。   The above-described thixotropy-imparting agent, surface tension reducing agent, coupling agent, and the like can also be added to the B liquid containing the above curing agent as a main component. For example, amino group-containing silicon compounds such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane as coupling agents Mercapto group-containing silicon compounds such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane can be blended.

また、A液及びB液の一方あるいは双方に、必要に応じ可塑剤、軟化剤をはじめとする粘度低下ないし相溶性向上のための添加剤を含有させることができる。そのほかにも、エポキシ樹脂接着剤に用いられる種々の添加剤を含有させることもできる。   Further, one or both of the liquid A and the liquid B may contain additives for reducing viscosity or improving compatibility, including a plasticizer and a softening agent, as necessary. In addition, various additives used for the epoxy resin adhesive may be contained.

コンクリート構造物表面にエポキシ樹脂プライマーを塗布するに当って、A液とB液が配合される。A液とB液の配合割合は、使用するエポキシ樹脂や硬化剤の種類やその含有量などによっても異なるが、エポキシ当量/活性水素当量の比に基く必要量に、実験的に定めた最適量を参考にして決めればよく、例えばA液100重量部に対し、B液10〜100重量部、とくに20〜80重量部となるような割合で使用することができる。   In applying the epoxy resin primer to the surface of the concrete structure, liquid A and liquid B are mixed. The blending ratio of liquid A and liquid B depends on the type of epoxy resin and curing agent used and their contents, but the optimum amount determined experimentally based on the required amount based on the ratio of epoxy equivalent / active hydrogen equivalent. For example, it can be used at a ratio of 10 to 100 parts by weight, particularly 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the A liquid.

エポキシ樹脂や硬化剤、あるいはその他添加剤の種類及び配合量を適宜選択することにより、A液とB液の混合後の20℃における粘度が20〜5000mPa・s、好ましく50〜3000mPa・sとなるように調製することが好ましい。この場合、A液及びB液のいずれにも有機溶剤を希釈剤として使用しない無溶剤型とするのが好ましい。すなわち一般には粘度調整の目的で有機溶剤を使用することが多いが、有機溶剤を使用した場合には、それがプライマー層中に残留しないようにするために、プライマー塗布後、充分な溶剤の放散時間を取らないと、膨れなどの不具合が生じる虞があるからである。とくに低温時に施工する場合には、溶剤を放散させる時間を十分確保する必要があり、工事時間が長くなるという問題が生じる。   By appropriately selecting the type and blending amount of the epoxy resin, the curing agent, or other additives, the viscosity at 20 ° C. after mixing of the liquid A and the liquid B is 20 to 5000 mPa · s, preferably 50 to 3000 mPa · s. It is preferable to prepare as follows. In this case, it is preferable to use a solventless type that does not use an organic solvent as a diluent for both the A liquid and the B liquid. That is, in general, an organic solvent is often used for the purpose of adjusting the viscosity. However, in the case of using an organic solvent, in order to prevent it from remaining in the primer layer, a sufficient amount of solvent is diffused after applying the primer. This is because if time is not taken, problems such as swelling may occur. In particular, when the construction is performed at a low temperature, it is necessary to secure a sufficient time for the solvent to be diffused, resulting in a problem that the construction time becomes long.

エポキシ樹脂プライマーとしてはまた、コンクリート構造物表層が湿潤状態にあるようなものに塗布する場合には、エポキシ樹脂及び/又は硬化剤にポリエーテル骨格のような親水性基を有するものを少なくとも一部に使用するのがよい。このような混合液を、はけ塗り等の手段によりコンクリート構造物表層に塗布することにより、所望の引張強度を有するプライマー層を形成させることができる。プライマー層の層厚みとしては、0.02〜0.4mm程度が好適である。このようなプライマー層を有することにより、コンクリート構造物とポリウレタン又はポリウレア層を強固に接着させることができると共に、後記するポリウレタン又はポリウレアと積層構造にすることより、−20〜60℃の範囲において、コンクリート片の変位に追随し、相応の応力に耐えることができる表面構造体を形成することができる。   As an epoxy resin primer, when applied to a concrete structure surface layer in a wet state, at least a part of the epoxy resin and / or curing agent having a hydrophilic group such as a polyether skeleton is used. It is good to use for. A primer layer having a desired tensile strength can be formed by applying such a mixed solution to the surface of the concrete structure by means of brushing or the like. The layer thickness of the primer layer is preferably about 0.02 to 0.4 mm. By having such a primer layer, the concrete structure and the polyurethane or polyurea layer can be firmly adhered, and by making a polyurethane or polyurea and a laminated structure to be described later, in the range of -20 to 60 ° C, A surface structure that can follow the displacement of the concrete piece and withstand the corresponding stress can be formed.

本発明のコンクリート表面構造体に使用されるポリウレタン又はポリウレアは、引張強度が7N/mm以上、好ましくは10N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%、好ましくは100〜500%のものである。ポリウレタン又はポリウレアとしてはまた、ぜい化温度が−25℃以下、とくに−30℃以下のものが好ましい。ポリウレタン又はポリウレアとして上記のような性状のものを使用することにより、−20〜60℃の範囲において、コンクリート片の変位に追随し、相応の応力に耐えることができる表面構造体を形成することができる。 The polyurethane or polyurea used in the concrete surface structure of the present invention has a tensile strength of 7 N / mm 2 or more, preferably 10 N / mm 2 or more, and a tensile breaking elongation of 50 to 800%, preferably 100 to 500%. It is. As the polyurethane or polyurea, those having a brittle temperature of −25 ° C. or lower, particularly −30 ° C. or lower are preferable. By using the above-mentioned properties as polyurethane or polyurea, it is possible to form a surface structure capable of following the displacement of the concrete piece and withstanding the corresponding stress in the range of -20 to 60 ° C. it can.

ポリウレタン又はポリウレアとして具体的には、イソシアネート基を2個以上有するウレタンプレポリマーと水酸基及び/又はアミノ基を2個以上有する硬化剤を混合することによって形成させることができる。   Specifically, the polyurethane or polyurea can be formed by mixing a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups and a curing agent having two or more hydroxyl groups and / or amino groups.

このようなウレタンプレポリマーは、イソシアネート基を1分子中に2個以上有するポリイソシアネート化合物と、イソシアネート基と反応する活性水素を1分子中に2個以上有する化合物とを反応させることによって得ることができる。とくに活性水素化合物として、アルコール性水酸基を1分子中に2個以上有するポリオール化合物、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールあるいはその他のポリオール等を1種又は2種以上組み合わせて形成させたウレタンプレポリマーが好適である。   Such a urethane prepolymer can be obtained by reacting a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule with a compound having two or more active hydrogens reacting with the isocyanate group in one molecule. it can. Particularly preferred as the active hydrogen compound is a urethane prepolymer formed by combining one or two or more polyol compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups in one molecule, such as polyether polyol, polyester polyol or other polyols. It is.

ウレタンプレポリマーの調製に使用できる上記ポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類;1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類;p−フェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニル−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類;上記各ポリイソシアネートをカルボジイミド変性又はイソシアヌレート変性したもの等が挙げられ、これらは単独で又は二種以上混合して用いることができる。好ましくは、取り扱い易さの点から2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類が用いられる。   Examples of the polyisocyanate compound that can be used for the preparation of the urethane prepolymer include aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine methyl ester diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone Cycloaliphatic polyisocyanates such as diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, norbornane diisocyanate; p-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 3,3 Aromatic diisocyanates such as' -dimethyldiphenyl-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Aromatic polyisocyanates and the like; such that each of the above-mentioned polyisocyanate and carbodiimide-modified or isocyanurate-modified, and these may be used alone or as a mixture of two or more. Preferably, aromatic polyisocyanates such as 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are used from the viewpoint of easy handling.

ウレタンプレポリマーの調製に使用可能なポリエーテルポリオールの具体例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコールなどの他に、活性水素を二個以上有する低分子量活性水素化合物、例えばビスフェノールA、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール等のジオール類;グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等のトリオール類;アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアミン類等の一種又は二種以上の存在下でプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを開環重合させて得られるランダム共重合体を挙げることができる。   Specific examples of polyether polyols that can be used for the preparation of urethane prepolymers include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyhexamethylene glycol, and the like. , Low molecular weight active hydrogen compounds having two or more active hydrogens, for example, diols such as bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylolpropane, 1,2,6- Triols such as hexanetriol; propylene oxide and / or in the presence of one or more amines such as ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, etc. It can be mentioned random copolymer obtained by the Chi alkylene oxide by ring-opening polymerization.

ウレタンプレポリマーの調製に使用可能なポリエステルポリオールとしては、例えば多塩基酸と多価アルコールを脱水縮合させて得られる重合体;ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールの縮合体;ラクトンの開環重合体等が好適に用いられる。上記多塩基酸としては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、等を挙げることができる。また多価アルコールとしては、例えばビスフェノールA、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオール類;グリセリン、1,1,1−トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等のトリオール類が用いられ得る。より具体的には両末端がジオール成分であるポリエチレンアジぺート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケート、ポリ(ジエチレングリコールアジペート)、ポリ(ヘキサメチレングリコール−1,6−カーボネート)、ポリカプロラクトンなどを例示することができる。   Examples of polyester polyols that can be used to prepare urethane prepolymers include polymers obtained by dehydration condensation of polybasic acids and polyhydric alcohols; condensates of hydroxycarboxylic acids and polyhydric alcohols; ring-opening polymers of lactones, etc. Are preferably used. Examples of the polybasic acid include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid, dimerized linolenic acid, maleic acid, and the like. Examples of the polyhydric alcohol include bisphenol A, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, neo Diols such as pentyl glycol; triols such as glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, and 1,2,6-hexanetriol can be used. More specifically, polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, polyhexamethylene adipate, polytetramethylene sebacate, poly (diethylene glycol adipate), poly (hexamethylene glycol-1,6-carbonate) whose both ends are diol components ), Polycaprolactone and the like.

ウレタンプレポリマーの調製に使用可能なその他のポリオールとしては、例えばアクリルポリオール、水素添加されたポリブタジエンポリオール、ヒマシ油の誘導体、トール油の誘導体、ポリマーポリオール、ポリカーボネートポリオール等の他、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の低分子ポリオール等も好適に用いられる。   Other polyols that can be used to prepare the urethane prepolymer include, for example, acrylic polyols, hydrogenated polybutadiene polyols, castor oil derivatives, tall oil derivatives, polymer polyols, polycarbonate polyols, ethylene glycol, diethylene glycol, Low molecular polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentanediol and hexanediol are also preferably used.

これらポリオール化合物としては、数平均分子量が100〜10,000、とくに300〜5000のものが好ましく、所望に応じ単独であるいは二種以上混合して用いることができる。   These polyol compounds preferably have a number average molecular weight of 100 to 10,000, particularly 300 to 5,000, and can be used alone or in combination of two or more as desired.

ウレタンプレポリマーは、ポリオール化合物中に含まれるヒドロキシル基1モルに対して、ポリイソシアネート化合物中に含まれるイソシアネート基が1モルを越える割合で、すなわち、化学当量比(NCO/OH)が1を越える配合として、ポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを、必要に応じて加熱して、反応させることで得ることができる。このようなウレタンプレポリマーは、通常、その分子両末端にイソシアネート基を有する。ウレタンプレポリマーとして、ポリオール化合物中に含まれるヒドロキシル基とポリイソシアネート化合物の中に含まれるイソシアネート基の化学当量比(NCO/OH)を1.6〜20の割合でポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させ、23℃において液状を呈するものが、作業性、硬化物の物性等といった点からより好ましい。   In the urethane prepolymer, the ratio of the isocyanate group contained in the polyisocyanate compound to more than 1 mole with respect to 1 mole of the hydroxyl group contained in the polyol compound, that is, the chemical equivalent ratio (NCO / OH) exceeds 1. As a formulation, the polyol compound and the polyisocyanate compound can be obtained by heating and reacting as necessary. Such urethane prepolymers usually have isocyanate groups at both molecular ends. As a urethane prepolymer, a polyol compound and a polyisocyanate compound are mixed at a ratio of 1.6 to 20 at a chemical equivalent ratio (NCO / OH) of a hydroxyl group contained in the polyol compound and an isocyanate group contained in the polyisocyanate compound. What reacts and exhibits liquid state at 23 degreeC is more preferable from points, such as workability | operativity and the physical property of hardened | cured material.

本発明のコンクリート表面構造体を形成するポリウレタン又はポリウレアは、上記ウレタンプレポリマーに硬化剤、必要に応じその他添加剤を配合した硬化性組成物を硬化させることによって形成させることができる。ウレタンプレポリマーを硬化させる硬化剤として、イソシアネート基と反応する活性水素を1分子中に2個以上有する化合物が挙げられる。このような化合物として、分子量が18〜3000、好ましくは30〜300である低分子化合物が好ましく、例えば水;エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1、6−へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,4−トリヒドロキシブタン、1,2,3,4−テトラヒドロキシブタン、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、1,1,1−トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ポリカプロラクトン、フラクトース、キシリトール、アラビトール、ソルビトール及びマンニトールなどの多価アルコール;エタノールアミンのような低分子アミノアルコール;アンモニア、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレエンヘキサミン、m−フェニレンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、3,3′−ジクロロ−4、4′−ジアミノ−ジフェニルメタンなどの低分子ポリアミン化合物、また先に挙げたウレタンプレポリマーの調製の際に使用できる、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールなどのポリオール;エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド又はその混合物を反応させて得られるポリエーテル末端に有するヒドロキシル基をアンモニアと反応させてアミノ基に置換することによって得られるポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシブチレンジアミンなどのポリエーテルポリアミンを挙げることができる。これら硬化剤の中では、ポリエーテルポリオール又はポリエーテルポリアミンを使用することが好ましいが、ポリエーテルポリオール又はポリエーテルポリアミンに他の1種類以上の低分子ポリオール又は低分子ポリアミンを組み合わせて使用することもできる。これら硬化剤として、水以外の場合には、ウレタンプレポリマーに含まれるイソシアネート基1モルに対して、低分子化合物中の活性水素が、約0.8モル以上の割合、好ましくは約0.95〜1.2モルとなるように硬化剤が添加される。   The polyurethane or polyurea forming the concrete surface structure of the present invention can be formed by curing a curable composition in which a curing agent and, if necessary, other additives are blended with the urethane prepolymer. Examples of the curing agent that cures the urethane prepolymer include compounds having two or more active hydrogens that react with isocyanate groups in one molecule. As such a compound, a low molecular weight compound having a molecular weight of 18 to 3000, preferably 30 to 300 is preferable, for example, water; ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene. Glycol, 1,6-hexylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,2,4-trihydroxybutane, 1,2,3,4-tetrahydroxybutane, 1,2,6-trihydroxyhexane, 1, Polyhydric alcohols such as 1,1-trimethylolethane, pentaerythritol, polycaprolactone, fructose, xylitol, arabitol, sorbitol and mannitol; low molecular amino alcohols such as ethanolamine; ammonia, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetri Min, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, m-phenylenediamine, 2,4-tolylenediamine, 2,6-tolylenediamine, diethyltolylenediamine, 3,3'-dichloro-4 Low molecular weight polyamine compounds such as 4'-diamino-diphenylmethane, and polyols such as polyether polyols and polyester polyols that can be used in the preparation of the urethane prepolymers listed above; ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc. Polyoxyethylene diamine and polyoxypropylene dia obtained by reacting a hydroxyl group having a polyether terminal obtained by reacting an alkylene oxide or a mixture thereof with an ammonia group by reacting with ammonia Emissions, may be mentioned polyether polyamines such as polyoxybutylene diamine. Among these curing agents, it is preferable to use polyether polyol or polyether polyamine, but it is also possible to use polyether polyol or polyether polyamine in combination with one or more other low molecular polyols or low molecular polyamines. it can. When these curing agents are other than water, the active hydrogen in the low molecular weight compound is in a ratio of about 0.8 mol or more, preferably about 0.95 with respect to 1 mol of the isocyanate group contained in the urethane prepolymer. A curing agent is added so that it will be -1.2 mol.

ウレタンプレポリマー及び硬化剤のほかに、任意に配合することができる添加剤としては、可塑剤、界面活性剤、顔料、染料、充填剤、硬化促進触媒、老化防止剤などを例示することができる。   In addition to the urethane prepolymer and the curing agent, examples of additives that can be optionally blended include plasticizers, surfactants, pigments, dyes, fillers, curing accelerators, and anti-aging agents. .

可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、トリメリット酸エステル等のカルボン酸エステルの他、リン酸エステル、ノルマルパラフィン、塩素化パラフィン、アルキルベンゼン及びその他各種液状成分が挙げられ、これらは単独または2種以上混合して用いられ得る。   Plasticizers include carboxylic acid esters such as phthalic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, trimellitic acid esters, phosphate esters, normal paraffins, chlorinated paraffins, alkylbenzenes, and other various liquid components. These may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、消泡剤、顔料や充填剤の湿潤分散剤、乳化剤、粘性改良剤などの特性に応じて各種界面活性剤が単独もしくは二種以上混合して添加され得る。   As the surfactant, various surfactants may be added singly or in combination of two or more according to properties such as an antifoaming agent, a wetting and dispersing agent for pigments and fillers, an emulsifier, and a viscosity modifier.

硬化物を着色するために、顔料としてはアゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化クロム、ベンガラ等各種無機顔料を用いることができる。   In order to color the cured product, organic pigments such as azo pigments and copper phthalocyanine pigments, and various inorganic pigments such as carbon black, zinc oxide, zinc sulfide, chromium oxide, and bengara can be used as the pigment.

充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、クレー、タルク、シリカ、ケイ藻土、及びこれらを脂肪酸や脂肪酸エステル等の表面処理剤で処理したもの等を挙げることができる。   Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium oxide, clay, talc, silica, diatomaceous earth, and those treated with a surface treatment agent such as fatty acid or fatty acid ester.

ウレタンプレポリマーと硬化剤の反応を促進するための硬化促進触媒としては、N−アルキルベンジルアミン、N−アルキル脂肪族ポリアミン、トリエチレンジアミン、N−アルキルピペラジン、N−アルキルモルホリン、ジモルホリノジエチルエーテル、オクテン酸錫やジブチル錫ジラウレートのような有機金属化合物等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上混合して用いられ得る。   As a curing accelerating catalyst for accelerating the reaction between the urethane prepolymer and the curing agent, N-alkylbenzylamine, N-alkyl aliphatic polyamine, triethylenediamine, N-alkylpiperazine, N-alkylmorpholine, dimorpholinodiethyl ether, Examples include organometallic compounds such as tin octenoate and dibutyltin dilaurate, and these may be used alone or in combination of two or more.

老化防止剤はポリウレタン又はポリウレアの層を、光、酸素、熱等から保護するために用いられ、老化防止剤として一般的に用いられるものには光安定剤や酸化防止剤等があり、光安定剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、ヒンダードアミン系、ニッケル系等が挙げられる。また、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系等が挙げられる。   Anti-aging agents are used to protect polyurethane or polyurea layers from light, oxygen, heat, etc., and those commonly used as anti-aging agents include light stabilizers and antioxidants, Examples of the agent include benzotriazole, benzophenone, benzoate, cyanoacrylate, hindered amine, and nickel. Antioxidants include hindered phenols, amines, sulfurs, phosphoruss and the like.

本発明のコンクリート表面構造体は、コンクリート構造物に形成させたエポキシ樹脂プライマー層上に、上記のようなウレタンプレポリマー、硬化剤及び任意に配合される添加剤からなる硬化性組成物を塗布し、硬化させることによって、ポリウレタン又はポリウレアの0.8〜4mm、好ましくは1〜3mmの層を形成させることによって構築される。塗布方法はスプレー塗布、はけ塗りなど任意の方法によって行なうことができるが、短時間で施工が可能であるところから、スプレー塗布によるのが好ましい。ウレタンプレポリマー、硬化剤及び任意に配合される添加剤からなる硬化性組成物は、塗布作業性を考慮すると、コテ塗り等スプレー装置を使わずに手作業又はこれに準ずる方法で塗布する場合には、23℃における粘度が500〜2000mPa・s程度となるように調製されるのが好ましい。またウレタンプレポリマーの分子量、硬化剤や硬化促進触媒の種類、添加量等を選択することによって、23℃においてJIS K5600−1−1で規定される指触乾燥時間が、2液衝突混合型スプレー装置を使用する場合は1〜120秒となるように、また手作業又はこれに準ずる方法で塗布する場合は10〜200分となるように、それぞれ調製するのが好ましい。さらにウレタンプレポリマーや硬化剤の種類、及びその他添加剤の種類や配合量によって、引張強度、引張破断伸び、ぜい化温度等が所望の値となるように調製することができる。   The concrete surface structure of the present invention is obtained by applying a curable composition comprising the urethane prepolymer, a curing agent, and an optional additive to the epoxy resin primer layer formed on the concrete structure. It is constructed by forming a layer of 0.8-4 mm, preferably 1-3 mm of polyurethane or polyurea by curing. The coating method can be performed by any method such as spray coating or brush coating, but spray coating is preferable because it can be applied in a short time. A curable composition comprising a urethane prepolymer, a curing agent, and an additive that is optionally blended, when considering application workability, is applied manually or by a method equivalent to this without using a spray device such as a trowel. Is preferably prepared so that the viscosity at 23 ° C. is about 500 to 2000 mPa · s. In addition, by selecting the molecular weight of the urethane prepolymer, the type of curing agent and curing accelerator, the amount added, etc., the touch drying time specified by JIS K5600-1-1 at 23 ° C. is a two-component collision mixed spray. When using an apparatus, it is preferable to prepare it so that it may be 1 to 120 seconds, and when it is applied manually or according to a method corresponding thereto, it is 10 to 200 minutes. Furthermore, the tensile strength, tensile elongation at break, embrittlement temperature and the like can be adjusted to desired values depending on the type of urethane prepolymer and curing agent and the type and amount of other additives.

本発明のコンクリート表面構造体は、上記のようなエポキシ樹脂プライマー層とポリウレタン又はポリウレアの層との積層構造とすることにより、繊維シートを使用することなく、充分な剥落防止効果を発揮することができる。具体的には、後記実施例において示す日本道路公団の試験方法である押し抜き試験において、50mm変位まで測定を行なったときに、10mm以上の変位で1.5kN以上の最大応力を示すコンクリート表面構造体とすることができる。   The concrete surface structure of the present invention can exhibit a sufficient peeling prevention effect without using a fiber sheet by using a laminated structure of the epoxy resin primer layer and the polyurethane or polyurea layer as described above. it can. Specifically, a concrete surface structure showing a maximum stress of 1.5 kN or more at a displacement of 10 mm or more in a punching test, which is a test method of the Japan Highway Public Corporation shown in Examples below, when measuring up to 50 mm displacement. It can be a body.

上記のごとく構築された表面構造体の耐候性、その他の性質を付与する目的で、ポリウレタン又はポリウレアの層の表面にトップコート層を設けてもよい。このようなトップコート層として、フッ素樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリル樹脂あるいはこれらの変性樹脂などを使用することができる。トップコート層としては、例えば0.05〜0.4mm程度の厚みに形成するのが効果的である。また上記ポリウレタン又はポリウレアの層を保護する目的で、ポリウレタン又はポリウレアの層の表面に、あるいはトップコート層の表面に、直接又はプライマー層を介して、厚みが2mm程度以下、好ましくは1〜2mm程度の保護層を設けることができる。保護層は、上記ポリウレタン又はポリウレアの層への接着性が良好で、通常の改修サイクルでは劣化せず、上記表面構造体の保護の目的を果たすものであれば材質を選ばないが、上記ポリウレタン又はポリウレアと同じ材料を使用することができる。この場合は改修で保護層を除去するときに、表面構造体における上記ポリウレタン又はポリウレアの層と保護層の相違が明確となるように、両者を異なる色に着色しておくのがよい。このような保護層を設ける場合には、さらにその上に上記のようなトップコート層を設けることができる。   For the purpose of imparting the weather resistance and other properties of the surface structure constructed as described above, a topcoat layer may be provided on the surface of the polyurethane or polyurea layer. As such a topcoat layer, a fluororesin, an acrylic silicon resin, an acrylic urethane resin, an acrylic resin, or a modified resin thereof can be used. For example, it is effective to form the top coat layer to a thickness of about 0.05 to 0.4 mm. For the purpose of protecting the polyurethane or polyurea layer, the thickness is about 2 mm or less, preferably about 1 to 2 mm, directly or via a primer layer on the surface of the polyurethane or polyurea layer or on the surface of the topcoat layer. A protective layer can be provided. The protective layer may be any material as long as it has good adhesion to the polyurethane or polyurea layer, does not deteriorate in a normal repair cycle, and serves the purpose of protecting the surface structure. The same material as polyurea can be used. In this case, when the protective layer is removed by refurbishment, it is preferable to color both of them in different colors so that the difference between the polyurethane or polyurea layer and the protective layer in the surface structure becomes clear. When such a protective layer is provided, a top coat layer as described above can be further provided thereon.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
[実施例1]
<プライマーの調製>
液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名:アデカレジンR4901、旭電化工業(株)製)を100重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを0.5重量部配合し、攪拌機で十分攪拌してプライマーの主剤とした。
また液状のアミン系硬化剤(商品名:ダイトクラールI−5476、大都産業(株)製)をプライマーの硬化剤とした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[Example 1]
<Preparation of primer>
100 parts by weight of liquid bisphenol F-type epoxy resin (trade name: Adeka Resin R4901, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane are mixed and stirred thoroughly with a stirrer. Used as the main primer.
A liquid amine curing agent (trade name: Daitokural I-5476, manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.) was used as a primer curing agent.

<プライマーの性状測定>
上記プライマーの主剤を100.5重量部に対して硬化剤を50重量部配合し、攪拌して均一な配合物とし、直ちにB型粘度計にて20℃での粘度を測定したところ、2000mPa・sであった。同じ配合物を型枠に流し硬化させて、JIS K7113に規定する2号ダンベルを作成した。材令7日にてJIS K7113に準拠して、試験機にて引張特性を測定したところ、引張強度が32N/mmであった。
<Measurement of primer properties>
When 50 parts by weight of the curing agent was blended with 100.5 parts by weight of the primer main component and stirred to obtain a uniform blend, the viscosity at 20 ° C. was immediately measured with a B-type viscometer. s. The same compound was poured into a mold and cured to prepare No. 2 dumbbell as defined in JIS K7113. The tensile strength was 32 N / mm 2 when the tensile properties were measured with a testing machine in accordance with JIS K7113 on the 7th day of material age.

<ポリウレタンの性状測定>
2液スプレー用のポリウレタン樹脂(商品名:リムスプレーF1000、指触乾燥時間13秒(23℃)、三井化学産資(株)製)を、2液衝突混合型スプレー機(H−2000/GX7スプレーガン付、GUSMER社製)を使用して、アルミ板の上に吹きつけて2mm厚のシートを得た。7日後、打ち抜き加工にて、JIS K6251に規定する3号ダンベルを作製した。材令7日にてJIS K6251に準拠して、試験機にて引張特性を測定したところ、引張強度が12N/mm、引張破断伸び(標線間)が370%であった。また同様にシートから作製した試験片を用いて、材令7日にてJIS K7216に準拠してぜい化温度を測定したところ、−53℃であった。
<Measurement of properties of polyurethane>
Polyurethane resin for two-component spray (trade name: Rim Spray F1000, finger touch drying time 13 seconds (23 ° C.), manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), two-component collision mixing sprayer (H-2000 / GX7) A 2 mm thick sheet was obtained by spraying onto an aluminum plate using a spray gun (manufactured by GUSMER). Seven days later, a No. 3 dumbbell defined in JIS K6251 was produced by punching. On the 7th day of material age, tensile properties were measured with a testing machine in accordance with JIS K6251. As a result, the tensile strength was 12 N / mm 2 , and the tensile elongation at break (between the marked lines) was 370%. Similarly, using a test piece prepared from a sheet, the embrittlement temperature was measured according to JIS K7216 on the 7th day of the material age, and it was -53 ° C.

<押し抜き試験>
JIS A5334に規定する鉄筋コンクリートU形用ふた(400×600×60mm)の中央部に、φ100mmの円筒状の溝を、コンクリートコアカッターにて55mmの深さで形成させた。次に溝を形成した反対側の面をJIS B6252で規定される#150の研摩紙にて十分磨き処理をした後、20℃の水中に浸漬させた。
<Punching test>
A cylindrical groove of φ100 mm was formed at a depth of 55 mm with a concrete core cutter at the center of a reinforced concrete U-shaped lid (400 × 600 × 60 mm) defined in JIS A5334. Next, the opposite surface on which the groove was formed was sufficiently polished with # 150 abrasive paper defined by JIS B6252, and then immersed in water at 20 ° C.

24時間後に水中から取り出した後、U形ふたの研摩した面を上にして、下端から30mm水に浸漬させた状態に設置し、表面の水滴をウエスで除去した。3分後に研摩した面へ、主剤と硬化剤を調合した上記プライマーをローラーにて、200g/mの量を中央400×400mmの領域に塗布した。2週間後に、水に半浸漬させたままの状態で、プライマー塗布面の上に上記ポリウレタン樹脂(リムスプレーF−1000)を平均2mm厚となるようにスプレー機にて吹きつけた。 After taking out from water 24 hours later, the U-shaped lid was placed with the polished surface up and immersed in water 30 mm from the lower end, and water droplets on the surface were removed with a waste cloth. The primer prepared by mixing the main agent and the curing agent was applied to the polished surface after 3 minutes with a roller in an amount of 200 g / m 2 in an area of 400 × 400 mm in the center. Two weeks later, the polyurethane resin (rim spray F-1000) was sprayed on the primer-coated surface with a sprayer so as to have an average thickness of 2 mm while being semi-immersed in water.

7日間そのままの状態で保持した後、U形ふたをH鋼の上でスパン400mmとなるように塗布面を下にして圧縮試験機(島津万能試験機UH−I、島津製作所(株)製)へ設置し、円筒状の溝の内部コアの中央部に球座をはさんで載荷した。まず1mm/分の速さでU形ふたコア下部の、溝が達してない部分が破壊されるまで載荷し、初期の応力ピークを越えて破壊されたことを確認後、5mm/分で載荷し、50mm変位までの変位と応力の関係を記録した。結果、50mm変位時で最大応力3.2kNを示した。   After holding for 7 days, the U-shaped lid is placed on the H steel with the coating surface facing down so that the span is 400 mm (Shimadzu Universal Testing Machine UH-I, manufactured by Shimadzu Corporation) And loaded with a ball seat in the center of the inner core of the cylindrical groove. First, load at a speed of 1 mm / min until the lower part of the U-shaped lid core breaks, and after confirming that it has broken beyond the initial stress peak, load at 5 mm / min. The relationship between displacement and stress up to 50 mm displacement was recorded. As a result, the maximum stress of 3.2 kN was shown when the displacement was 50 mm.

[実施例2]
実施例1において、U形ふたが乾燥した状態で一連の塗布及び保持を行ない、押し抜き試験を実施した。結果、50mm変位時で最大応力3.4kNを示した。
[Example 2]
In Example 1, a series of coating and holding was performed in a state where the U-shaped lid was dry, and a punching test was performed. As a result, the maximum stress of 3.4 kN was shown at 50 mm displacement.

[実施例3]
実施例1において、ポリウレタン樹脂(リムスプレーF−1000)の代わりにポリウレア樹脂(商品名:スワエールAR−100、指触乾燥時間5秒(23℃)、三井化学産資(株)製)を実施例1と同じスプレー装置で吹きつけて試験体を作製し、押し抜き試験を実施した。結果、50mm変位時で最大応力6.2kNを示した。
尚、上記ポリウレア樹脂の引張特性は、引張強度が24N/mm、引張破断伸び(標線間)が200%であり、ぜい化温度が−55℃であった。
[Example 3]
In Example 1, instead of polyurethane resin (rim spray F-1000), polyurea resin (trade name: SWAIRE AR-100, finger touch drying time 5 seconds (23 ° C.), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) A test specimen was produced by spraying with the same spray apparatus as in Example 1, and a punch test was conducted. As a result, the maximum stress of 6.2 kN was shown when the displacement was 50 mm.
The tensile properties of the polyurea resin were as follows: the tensile strength was 24 N / mm 2 , the tensile elongation at break (between the marked lines) was 200%, and the embrittlement temperature was −55 ° C.

[比較例1]
実施例1において、ポリウレタン樹脂(リムスプレーF−1000)の代わりにエポキシ樹脂(商品名:シリカルEC1、三井化学産資(株)製)を2mm、ゴムヘラにて塗布して試験体を作製し、押し抜き試験を実施した。結果、5mm変位時に最大応力を示した後、塗膜が破壊し、以降急激に応力が低下し、0.2kN以下となった。
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of polyurethane resin (Rimspray F-1000), epoxy resin (trade name: Silical EC1, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was applied with 2 mm with a rubber spatula to prepare a test specimen. A push-out test was performed. As a result, after showing the maximum stress at the time of displacement of 5 mm, the coating film was destroyed, and thereafter the stress was rapidly reduced to 0.2 kN or less.

[比較例2]
実施例1において、そこで使用したプライマーの代わりにアクリル系プライマー(商品名:シリカルMP2、引張強度30N/mm、三井化学産資(株)製)を使用して試験体を作製し、押し抜き試験を実施した。結果、15mm変位時に最大応力0.9kNを示し、以後急激な応力低下は無かったものの、それ以上の応力上昇は認められなかった。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a test specimen was prepared using an acrylic primer (trade name: Silical MP2, tensile strength 30 N / mm 2 , manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) instead of the primer used therein, and punched out. The test was conducted. As a result, the maximum stress of 0.9 kN was observed at the time of 15 mm displacement, and after that there was no sudden stress drop, but no further stress increase was observed.

Claims (9)

コンクリート構造物の表層に、引張強度が1N/mm以上のエポキシ樹脂プライマー層と、引張強度が7N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%である厚みが0.8〜4mmのポリウレタン又はポリウレアの層が積層されてなるコンクリート表面構造体。 The surface layer of the concrete structure, and the tensile strength of 1N / mm 2 or more epoxy resin primer layer, a tensile strength of 7N / mm 2 or more, the thickness tensile breaking elongation is 50-800% of 0.8~4mm polyurethane Or a concrete surface structure in which polyurea layers are laminated. エポキシ樹脂プライマーが、シランカップリング剤を含有していることを特徴とする請求項1記載のコンクリート表面構造体。   The concrete surface structure according to claim 1, wherein the epoxy resin primer contains a silane coupling agent. シランカップリング剤が、エポキシ基を有するシランカップリング剤である請求項2記載のコンクリート表面構造体。   The concrete surface structure according to claim 2, wherein the silane coupling agent is a silane coupling agent having an epoxy group. ポリウレタン又はポリウレアが、ぜい化温度が−25℃以下のものである請求項1〜3記載のコンクリート表面構造体。   The concrete surface structure according to claim 1, wherein the polyurethane or polyurea has a brittle temperature of -25 ° C or lower. ポリウレタン又はポリウレアの層の上に、さらにトップコート層及び/又は厚みが2mm以下のポリウレタン又はポリウレアからなる保護層が設けられてなる請求項1〜4記載のコンクリート表面構造体。   5. The concrete surface structure according to claim 1, wherein a top coat layer and / or a protective layer made of polyurethane or polyurea having a thickness of 2 mm or less is further provided on the polyurethane or polyurea layer. コンクリート構造物の表層に、粘度が20〜5000mPa・sの範囲にあり、硬化時の引張強度が1N/mm以上のエポキシ樹脂プライマーを塗布し、その上に、硬化時の引張強度が7N/mm以上、引張破断伸びが50〜800%であるポリウレタン又はポリウレアの硬化性組成物を吹きつけ、厚みが0.8〜4mmのポリウレタン又はポリウレア層を形成させることを特徴とするコンクリート表面構造体の構築方法。 An epoxy resin primer having a viscosity in the range of 20 to 5000 mPa · s and a tensile strength at curing of 1 N / mm 2 or more is applied to the surface layer of the concrete structure, and the tensile strength at curing is 7 N / A concrete surface structure characterized by forming a polyurethane or polyurea layer having a thickness of 0.8 to 4 mm by spraying a curable composition of polyurethane or polyurea having a thickness of mm 2 or more and a tensile elongation at break of 50 to 800%. How to build. エポキシ樹脂プライマーが、その100重量部に対し、シランカップリング剤を0.1〜5重量部の割合で含有する無溶剤型エポキシ樹脂プライマーである請求項6記載のコンクリート表面構造体の構築方法。   The method for constructing a concrete surface structure according to claim 6, wherein the epoxy resin primer is a solvent-free epoxy resin primer containing a silane coupling agent in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin primer. コンクリート構造物表層が、湿潤状態にある請求項6又は7記載のコンクリート表面構造体の構築方法。   The method for constructing a concrete surface structure according to claim 6 or 7, wherein the surface layer of the concrete structure is in a wet state. ポリウレタン又はポリウレアの硬化性組成物として、指触乾燥時間が1〜120秒のものを使用することを特徴とする請求項6〜8記載のコンクリート表面構造体の構築方法。   9. The method for constructing a concrete surface structure according to claim 6, wherein a polyurethane or polyurea curable composition having a touch drying time of 1 to 120 seconds is used.
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