JP2005205825A - Laminated polyester film and magnetic recording tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層ポリエステルフィルム、特に磁気記録媒体用途に適した積層ポリエステルフィルムに関する。また、磁気記録テープ、特に、デジタルビデオカセットテープ用等、デジタルデータの記録に適した強磁性金属薄膜型磁気記録テープに関する。 The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly to a laminated polyester film suitable for magnetic recording medium applications. The present invention also relates to a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording tape suitable for recording digital data, such as a magnetic recording tape, particularly for a digital video cassette tape.
1995年に実用化された民生用デジタルビデオテープはベースフィルム上にコバルトの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、更にその上に潤滑剤層をコーティングにより設け、ベースフィルムの反対面側にビデオテープレコーダー内でのテープの走行性、耐久性を確保するためにバックコート層が設けられたものである。Hi8用ME(蒸着)テープに比べて表面性が更に平滑化したにもかかわらず、良好な耐久性をもつ。 Digital video tapes for consumer use put into practical use in 1995 are provided with a metallic magnetic thin film of cobalt on a base film by vacuum deposition, a diamond-like carbon film is coated on the surface, and a lubricant layer is further coated thereon. A back coat layer is provided on the opposite side of the base film to ensure the running and durability of the tape in the video tape recorder. Despite the smoothness of the surface properties compared to Hi8 ME (deposition) tape, it has good durability.
そのベースフィルムとしては、
(1)ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着された不連続皮膜と該皮膜中及び皮膜表面に存在する微粒子からなるポリエステルフィルム(例えば特許文献1参照)、
(2)熱可塑性樹脂からなる層Aと、微粒子が含有された熱可塑性樹脂からなる層Bとが積層された複合フィルム(例えば特許文献2参照)、
(3)平滑なポリエステルフィルムであり非磁性面側表面に滑剤主体の被覆層が形成されたフィルム(例えば特許文献3、特許文献4、特許文献5等)、
(4)ポリエステルフイルムの一方の片側表面AのRa値が2〜4nm、Rz値が10〜40nmであり、他方の片側表面BのRa値が5〜15nm、Rz値が50〜250nmであり、表面Bの外側には塗布により形成された易滑被覆層がなく、また高さ540nm以上の突起個数が2〜20個/100cm2であるポリエステルフィルムであって、表面Aの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とするフィルム(特許文献6参照)、
(5)層A及び層Bが積層されてなり、片側表面AのSRa値が2〜4nm、SRz値が10〜40nmであり、層B中には片側表面Bに表面突起を形成するための微細粒子が含まれ、該微細粒子の平均粒径が50〜500nmであり、層B中の含有率が0.01〜1.0重量%であり、表面Bの外側には塗布により形成された易滑被覆層が1〜10nmの厚みで設けられているポリエステルフィルムであって、表面Aの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とするフィルム(特許文献7参照)、
が用いられ、Hi8MEテープ用ベースに比べ、更に金属磁性膜形成表面の粗度の小さいベースフィルムが利用されている。
As its base film,
(1) a polyester film, a discontinuous film adhered to at least one surface of the film, and a polyester film comprising fine particles present in the film and on the film surface (see, for example, Patent Document 1),
(2) A composite film in which a layer A made of a thermoplastic resin and a layer B made of a thermoplastic resin containing fine particles are laminated (see, for example, Patent Document 2),
(3) A smooth polyester film having a non-magnetic surface-side surface and a lubricant-based coating layer formed thereon (for example, Patent Document 3, Patent Document 4, Patent Document 5, etc.),
(4) The Ra value of one side surface A of the polyester film is 2 to 4 nm, the Rz value is 10 to 40 nm, the Ra value of the other side surface B is 5 to 15 nm, and the Rz value is 50 to 250 nm. There is no easy-to-slip coating layer formed by coating on the outside of the surface B, and there are 2 to 20/100 cm 2 of projections having a height of 540 nm or more, and a ferromagnetic metal on the outside of the surface A. A film characterized by being used with a thin film layer (see Patent Document 6),
(5) The layer A and the layer B are laminated, the SRa value of the one-side surface A is 2 to 4 nm, the SRz value is 10 to 40 nm, and a surface protrusion is formed on the one-side surface B in the layer B. Fine particles are contained, the average particle size of the fine particles is 50 to 500 nm, the content in the layer B is 0.01 to 1.0% by weight, and formed on the outside of the surface B by coating A film characterized in that an easy-sliding coating layer is provided in a thickness of 1 to 10 nm and is used by providing a ferromagnetic metal thin film layer outside the surface A (see Patent Document 7),
In comparison with the Hi8ME tape base, a base film having a smaller roughness on the surface of the metal magnetic film is used.
しかしながらこのように非常に平滑な民生用デジタルビデオテープは、その磁性面の表面性の変動により電磁変換特性が非常に大きく変化する。蒸着工程での冷却キャンに付着する異物の影響により、また冷却キャンでの冷却不足による熱負けの影響により、得られたテープ特性が非常に大きく変化する。 However, such an extremely smooth consumer digital video tape has a very large change in electromagnetic conversion characteristics due to variations in the surface properties of its magnetic surface. The tape characteristics obtained vary greatly due to the influence of foreign matter adhering to the cooling can in the vapor deposition process and the effect of heat loss due to insufficient cooling in the cooling can.
すなわち、デジタルビデオテープ用の強磁性金属薄膜を真空蒸着により設けるためのベースフィルムとして用いるとき、
前記(1)のフィルムは良好な高密度磁気記録特性を与えるが、ハンドリング性が不良で、大量生産には不適当である、
前記(2)のフィルムから作成したテープはテープ磁性面の表面うねりのバラツキが大であり、電磁変換特性のバラツキが大となる問題がある、
前記(3)のフィルムは、非磁性面側表面の滑剤主体の被覆層が蒸着工程、特に真空蒸着の冷却キャンで削れたり剥離しがちであり、それにより作成した磁気テープのドロップアウトが多くなる欠点がある、
前記(4)のフィルムは真空蒸着工程で冷却キャンに付着する汚れが少なく、真空蒸着により得られた磁気テープの表面うねりが小さく、電磁変換特性の良好な磁気テープとすることができ、しかもハンドリング性が良好で、大量生産に適した磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与えるが、1日あたりのデジタルビデオテープの生産量を増すため一定時間内により多量のCoの金属薄膜をベースフィルム表面に設ける際にベースフィルムの温度が上昇しがちであり、そのため前記(4)に示されるベースフィルムを使用してより蒸着速度を増して民生用デジタルビデオテープを製造した場合、該フィルムの表面Bよりポリエステルフィルムの分解物が析出しやすくなり、分解物が蒸着面側に転写し製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良となる問題がある。
That is, when using as a base film for providing a ferromagnetic metal thin film for digital video tape by vacuum deposition,
The film of (1) gives good high-density magnetic recording properties, but has poor handling properties and is unsuitable for mass production.
The tape made from the film of (2) has a large variation in the surface undulation of the magnetic surface of the tape, and there is a problem that the variation in electromagnetic conversion characteristics is large.
In the film of (3), the lubricant-based coating layer on the non-magnetic surface side surface tends to be scraped or peeled off by a vapor deposition process, in particular, a vacuum evaporation cooling can, thereby increasing the dropout of the magnetic tape produced. There are drawbacks,
The film of (4) is less likely to adhere to the cooling can in the vacuum deposition process, the surface of the magnetic tape obtained by vacuum deposition is small, and can be a magnetic tape with good electromagnetic conversion characteristics. Provides a polyester film for magnetic recording media that has good properties and is suitable for mass production, but in order to increase the production of digital video tape per day, a larger amount of Co metal thin film is provided on the surface of the base film within a certain period of time. Therefore, when a consumer digital video tape is manufactured at a higher deposition rate by using the base film described in (4) above, the polyester film is formed from the surface B of the film. Electromagnetic conversion characteristics of digital video tape produced by transferring the decomposition product to the deposition surface side There is a problem that becomes defective.
しかしながら、民生用デジタルビデオテープは非常に好評であり、市場により多くのテープを投入することが望まれており、1回の蒸着操作でより多量のデジタルビデオテープが製造できるように、ロールに巻かれるベースフィルムの長さが従来は10000m以下であったものを、20000m以上、更には30000m以上とより長尺化することが行われてきている。(5)に示されるベースフィルムは表面Bよりのポリエステルフィルムの分解物の析出はしにくくなり、分解物が蒸着面側に転写し製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良となる問題はない。しかし(5)に示されるベースフィルムを使用して20000m以上をスリットし巻き取った場合、ロール巻き込みエアーが経時(24時間程度)で抜けると伴に製品にタテシワが発生することが判ってきた。タテシワが発生している製品を真空蒸着した場合、冷却キャンとの密着性が低下し冷却効率が低下し該フィルムの表面Bよりポリエステルの分解物が析出し、分解物が蒸着面に転写し、製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良で、ドロップアウトが多くなるということが明らかになってきた。またそのように長尺化した製品を真空蒸着器内に入れ、空気を排気し真空にする場合、フィルム、フィルム層間に存在する空気の量が多いため、真空排気時間が長くなり、充分な時間をとらないと真空蒸着器内に残留空気が多くなるということが判ってきた。 However, consumer digital video tapes are very popular, and it is desirable to put more tapes on the market, so they can be wound on rolls so that a larger amount of digital video tapes can be produced in a single deposition operation. It has been practiced that the length of the base film to be peeled is 10000 m or less in the past and is further increased to 20000 m or more, and further to 30000 m or more. The base film shown in (5) makes it difficult for the degradation product of the polyester film to deposit from the surface B, and the electromagnetic conversion characteristics of the digital video tape produced by transferring the degradation product to the vapor deposition surface side are poor. Absent. However, it has been found that when the base film shown in (5) is used to slit and wind up 20000 m or more, the roll entrainment air is removed over time (about 24 hours) and the product is warped. When the product in which the vertical wrinkles are generated is vacuum-deposited, the adhesiveness with the cooling can is lowered, the cooling efficiency is lowered, the polyester degradation product is deposited from the surface B of the film, and the degradation product is transferred to the deposition surface. It has become apparent that the digital video tape produced has poor electromagnetic conversion characteristics and a large dropout. Also, when putting such a long product into a vacuum evaporator and evacuating the air to make a vacuum, the amount of air present between the film and the film layer is large, so the evacuation time becomes long and sufficient time It has been found that there is a large amount of residual air in the vacuum vapor deposition device unless it is taken.
なお電磁変換特性の向上とベースフィルム製造工程、加工工程での滑り性の向上の両立を図るべく以下にあげるようなベースフィルム、すなわち
(6)少なくとも片面に、平均粒径が0.1〜2μm、粒子の粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2、相対標準偏差が0.5以下である球状シリカを除く不活性球状粒子を0.005重量%以上0.4重量%未満含有する熱可塑性ポリマーからなり、該フィルム厚みが上記平均粒径の5倍以下であるフィルムが積層されている積層フィルム(特許文献8)、
(7)層Aの一方の表面に不活性粒子Bを含有する層Bが積層され、層Aのもう一方の表面に被覆層Cが塗設されている積層フィルムであり、層Bに含まれる不活性粒子Bの中で最も大きい粒子の平均粒径dBが0.1〜1μmで、その含有量CBが0.001〜0.5重量%であり、層Bの層厚みtB(nm)とdB(μm)、およびCB(重量%)とが0.1≦(dB)3×CB×tB≦10を満足する積層フィルム(特許文献9)、
が提案されている。
In order to achieve both improvement of electromagnetic conversion characteristics and improvement of slipperiness in the base film manufacturing process and processing process,
(6) Spherical silica having an average particle size of 0.1 to 2 μm, a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2, and a relative standard deviation of 0.5 or less on at least one surface. A laminated film in which a film comprising a thermoplastic polymer containing 0.005% by weight to less than 0.4% by weight of inert spherical particles to be removed and having a film thickness of 5 times or less the average particle diameter is laminated (patent Reference 8),
(7) A layered film in which a layer B containing inert particles B is laminated on one surface of the layer A, and a coating layer C is coated on the other surface of the layer A, and is included in the layer B The average particle diameter dB of the largest particles among the inert particles B is 0.1 to 1 μm, the content CB is 0.001 to 0.5 wt%, and the layer thickness tB (nm) of the layer B is A laminated film in which dB (μm) and CB (% by weight) satisfy 0.1 ≦ (dB) 3 × CB × tB ≦ 10 (Patent Document 9),
Has been proposed.
しかしながら(6)のようなベースフィルムでは20000m以上の巻き長さの製品を巻き姿良く、短時間にスリットすることができなく、20000m以上、30000m以上の長尺化製品を得ることが難しい。また(7)に示されるベースフィルムを使用して20000m以上をスリットし巻き取った場合、ロール巻き込みエアーが経時(24時間程度)で抜けると伴に製品にタテシワが発生することが判ってきた。タテシワが発生している製品を真空蒸着した場合、冷却キャンとの密着性が低下し冷却効率が低下し該フィルムの表面Bよりポリエステルの分解物が析出し、分解物が蒸着面に転写し、製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良で、ドロップアウトが多くなるということが明らかになってきた。
本発明の目的は、20000mを超える長尺ロール製品のポリエステルフィルムをスリットし巻き取っても、スリット直後の製品巻き姿が良好のみならず、経時(24時間程度)でタテシワが発生せず、真空排気時間も長くならず、ハンドリング性が良好で、真空蒸着時の熱負荷が増してもポリエステルフィルムの分解物の析出がなく、生産性良く磁気記録テープを提供する事である。 The object of the present invention is that, even when slitting and winding a polyester film of a long roll product exceeding 20000 m, not only the product wound shape immediately after the slit is good, but also no wrinkles are generated over time (about 24 hours), and the vacuum It is an object of the present invention to provide a magnetic recording tape with good productivity, because the evacuation time is not prolonged, the handling property is good, and the decomposition product of the polyester film does not precipitate even when the thermal load during vacuum deposition increases.
すなわち本発明は、2層のポリエステル層である層A及び層Bを含んでなる積層ポリエステルフィルムであって、
層A側の表面の、算術平均粗さRa値が1.5〜5nm、十点平均粗さRz値が10〜60nmであり、
層B中の、
粒径が0.1μm以上、0.22μm未満である不活性粒子βの含有量が層Bに対して0.2〜1.6重量%、
粒径が0.22μm以上、0.4μm未満である不活性粒子α2の含有量が層Bに対して0.01〜0.7重量%、
粒径が0.4μm以上、1.0μm未満である不活性粒子α1の含有量が層Bに対して0.0005〜0.01重量%、
不活性粒子α1、α2及びβの合計の含有量が層Bに対して0.4〜2.0重量%であり、
かつ、層Bの表面に、易滑被覆層を1〜10nmの厚みで設けてなることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。
That is, the present invention is a laminated polyester film comprising layer A and layer B which are two polyester layers,
The arithmetic average roughness Ra value of the surface on the layer A side is 1.5 to 5 nm, the ten-point average roughness Rz value is 10 to 60 nm,
In layer B,
The content of the inert particles β having a particle size of 0.1 μm or more and less than 0.22 μm is 0.2 to 1.6% by weight with respect to the layer B,
The content of the inert particles α2 having a particle size of 0.22 μm or more and less than 0.4 μm is 0.01 to 0.7% by weight with respect to the layer B,
The content of the inert particles α1 having a particle size of 0.4 μm or more and less than 1.0 μm is 0.0005 to 0.01% by weight with respect to the layer B,
The total content of the inert particles α1, α2 and β is 0.4 to 2.0% by weight based on the layer B;
And it is a laminated polyester film characterized by providing the surface of the layer B with a slippery coating layer with a thickness of 1 to 10 nm.
また本発明は、本発明の積層ポリエステルフィルムを用い、その層A側に金属薄膜層を設けたことを特徴とする磁気記録テープである。 The present invention also provides a magnetic recording tape comprising the laminated polyester film of the present invention and a metal thin film layer provided on the layer A side.
本発明によれば、本積層ポリエステルフィルムは以下に説明するとおり、20000mを超える長尺ロール製品の積層ポリエステルフィルムとしても、スリット巻取工程後24時間を超えても経時のタテシワが発生せず、蒸着器内での空気抜け速度が速く、磁気テープを高速に製造しても、冷却キャンが汚れず、電磁変換特性が良好で、ドロップアウトが少ない磁気テープを得ることができ、特にデジタルビデオテープのようなデジタルデータを記録する記録テープ用として有効である。 According to the present invention, as will be described below, the laminated polyester film is a laminated polyester film of a long roll product exceeding 20000 m, and does not generate vertical wrinkles over time even after 24 hours after the slit winding process, Even if the magnetic tape is manufactured at a high speed, the air escape speed in the vapor deposition device is high, and the cooling can is not contaminated, the electromagnetic conversion characteristics are good, and a magnetic tape with few dropouts can be obtained. It is effective for a recording tape for recording digital data such as
本発明の積層ポリエステルフィルムは、2層のポリエステル層である層A及び層Bを含んでなる。 The laminated polyester film of the present invention comprises layer A and layer B, which are two polyester layers.
層A・層Bを形成するポリエステルとしては、分子配向により磁気記録テープ用途の実用に供しうる強度を有するフィルムとなり得るものであれば良いが、なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましい。その構成成分の80重量%以上がエチレンテレフタレート、又は、エチレンナフタレートであるものも好ましい。 The polyester for forming the layer A and the layer B may be any polyester that can be used as a film having a strength suitable for practical use in magnetic recording tape by molecular orientation. Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate Is preferred. Those in which 80% by weight or more of the constituent components are ethylene terephthalate or ethylene naphthalate are also preferred.
また、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−2,6−ナフタレートが互いに共重合したものでも良いし、他の共重合成分を共重合したものでも良い。他の共重合成分としては例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、p−キシリレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。 Further, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate may be copolymerized with each other, or may be copolymerized with other copolymer components. Examples of other copolymer components include diol components such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, and isophthalic acid. And dicarboxylic acid components such as 5-sodiumsulfoisophthalic acid, polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and p-oxyethoxybenzoic acid.
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどを5重量%を越えない程度の少量ならば混合してもよい。 In addition, the above-mentioned polyester is mixed with a non-reactive sulfonic acid alkali metal salt derivative, a polyalkylene glycol substantially insoluble in the polyester, etc., as long as it does not exceed 5% by weight. Also good.
また、層A・層Bには、互いに同じポリエステルを用いても、異なるものを用いても良い。 The layers A and B may be made of the same polyester or different ones.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、層A側の表面(以下、「A側表面」とも呼ぶ。)の算術平均粗さRa値が1.5〜5nmであることが重要であり、好ましくは2〜4nmである。また、A側表面の十点平均粗さRz値が10〜60nmであることが重要であり、好ましくは10〜30nmである。 In the laminated polyester film of the present invention, it is important that the arithmetic average roughness Ra value of the surface on the layer A side (hereinafter also referred to as “A-side surface”) is 1.5 to 5 nm, preferably 2 to 2. 4 nm. Further, it is important that the 10-point average roughness Rz value of the A-side surface is 10 to 60 nm, preferably 10 to 30 nm.
ここで「層A側」とは、層Aと層Bとの積層関係において、層Bの側ではなく層Aの側に位置することを意味し、例えば、層Aが最外層に位置する場合には層Aの積層面との反対側をA側表面とし、後述するように層A上に被覆層を設けた場合には、被覆層の積層面との反対側をA側表面とする。 Here, the “layer A side” means that the layer A and the layer B are positioned not on the layer B side but on the layer A side, for example, when the layer A is positioned on the outermost layer. The side opposite to the laminated surface of the layer A is the A side surface, and when a coating layer is provided on the layer A as will be described later, the side opposite to the laminated surface of the coating layer is the A side surface.
Ra値が1.5nm未満であると、A側表面上に真空蒸着により形成される金属薄膜層が平滑すぎて、デジタルビデオテープレコーダー内の記録、再生時にビデオヘッドによりビデオテープの金属薄膜が磨耗してしまう。また、Ra値が5nmを超えると、金属薄膜層が粗面すぎてビデオテープの出力特性が低下し、磁気記録媒体用には適さなくなる。 If the Ra value is less than 1.5 nm, the metal thin film layer formed by vacuum deposition on the A side surface is too smooth, and the video thin film on the video tape is worn by the video head during recording and playback in the digital video tape recorder. Resulting in. On the other hand, if the Ra value exceeds 5 nm, the metal thin film layer is too rough and the output characteristics of the video tape deteriorate, making it unsuitable for a magnetic recording medium.
Rz値が10nm未満であると、金属薄膜層が平滑すぎて、デジタルビデオテープレコーダー内の多数回にわたる繰返し記録、再生に対するビデオテープの強磁性薄膜の耐久性が低下する。また、Rz値が60nmを超えると、金属薄膜層が粗面になりすぎて、ビデオテープの小さなドロップアウト個数が増加し、磁気記録媒体用には適さなくなる。 If the Rz value is less than 10 nm, the metal thin film layer is too smooth, and the durability of the ferromagnetic thin film of the video tape against repeated recording and reproduction in a digital video tape recorder is reduced. On the other hand, if the Rz value exceeds 60 nm, the metal thin film layer becomes too rough and the number of small dropouts on the video tape increases, making it unsuitable for magnetic recording media.
A側表面のRa値、Rz値は、層A内の粒子や、後述する層A側の被覆層の微細粒子の粒径や添加量の調整により調整することができる。 The Ra value and Rz value on the A-side surface can be adjusted by adjusting the particle size and addition amount of particles in the layer A and fine particles in the coating layer on the layer A side described later.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層B中の、粒径が0.1μm以上、0.22μm未満である不活性粒子βの含有量が層Bに対して0.2〜1.6重量%であることが重要であり、好ましくは0.2〜1.0重量%、より好ましくは0.3〜0.8重量%である。0.2重量%未満である場合、積層ポリエステルフィルムに真空蒸着する際に巻かれたポリエステルフィルム同士の間に存在する空気が移動しにくくなり、真空引き時間が長くなり、真空状態への到達速度が低下し、真空蒸着器内に残留空気が残りがちとなる。一方1.6重量%を超える場合、層Bの表面の粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが増大しがちとなる。 In the laminated polyester film of the present invention, the content of the inert particles β having a particle diameter of 0.1 μm or more and less than 0.22 μm in the layer B is 0.2 to 1.6% by weight with respect to the layer B. And is preferably 0.2 to 1.0% by weight, more preferably 0.3 to 0.8% by weight. If it is less than 0.2% by weight, the air existing between the polyester films wound when vacuum-deposited on the laminated polyester film becomes difficult to move, the evacuation time becomes longer, and the speed to reach the vacuum state The residual air tends to remain in the vacuum vapor deposition device. On the other hand, when the content exceeds 1.6% by weight, the roughness of the surface of the layer B is transferred to the surface of the magnetic metal, the surface waviness of the magnetic metal layer increases, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape deteriorate, and the dropout Tend to increase.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層B中の、粒径が0.22μm以上、0.4μm未満である不活性粒子α2の含有量が層Bに対して0.01〜0.7重量%であることが重要であり、好ましくは0.02〜0.4重量%、より好ましくは0.03〜0.2重量%である。0.01重量%未満である場合、20000mを超える長尺ロール製品をスリットし巻き取る際に、フィルムが迷い、ロール製品の端面が乱れやすくなり、巻き姿の良い製品が採取されにくくなる。一方0.7重量%を超える場合、層Bの表面の粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが増大しがちとなる。 In the laminated polyester film of the present invention, the content of the inert particles α2 having a particle diameter of 0.22 μm or more and less than 0.4 μm in the layer B is 0.01 to 0.7% by weight with respect to the layer B. It is important that it is 0.02 to 0.4% by weight, more preferably 0.03 to 0.2% by weight. When it is less than 0.01% by weight, when slitting and winding a long roll product exceeding 20000 m, the film is lost, the end face of the roll product is likely to be disturbed, and a product with a good winding shape is hardly collected. On the other hand, if it exceeds 0.7% by weight, the roughness of the surface of the layer B is transferred to the surface of the magnetic metal, the surface waviness of the magnetic metal layer increases, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape deteriorate, and dropout Tend to increase.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層B中の、粒径が0.4μm以上、1.0μm未満である不活性粒子α1の含有量が層Bに対して0.0005〜0.01重量%であることが重要であり、好ましくは0.0007〜0.007重量%、より好ましくは0.0007〜0.005重量%である。0.0005重量%未満である場合、スリットし巻き取った20000mを超える長尺ロール製品では、24時間以上程度の経時でフィルム層内に存在する空気が不均一に抜け、タテシワ状欠点が発生しがちとなる。一方0.01重量%を超える場合、層Bの表面の粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大しがちとなる。 In the laminated polyester film of the present invention, the content of the inert particles α1 having a particle size of 0.4 μm or more and less than 1.0 μm in the layer B is 0.0005 to 0.01% by weight with respect to the layer B. It is important that it is 0.0007 to 0.007% by weight, more preferably 0.0007 to 0.005% by weight. In the case of less than 0.0005% by weight, in a long roll product exceeding 20000m that has been slit and wound, the air existing in the film layer escapes unevenly over a period of about 24 hours or more, and a vertical wrinkle defect occurs. Tend to. On the other hand, when the content exceeds 0.01% by weight, the surface roughness of the layer B is transferred to the magnetic metal surface, the surface waviness of the magnetic metal layer increases, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape deteriorate, and the dropout increases. It tends to be.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層B中の、不活性粒子α1、α2、βの合計含有量が層Bに対して0.4〜2.0重量%であることが重要であり、好ましくは0.4〜1.3重量%、より好ましくは0.4〜1.0重量%である。0.4重量%未満であると、平滑すぎて、ポリエステルフィルムの製造の際、特に製膜後のスリッターによるスリット工程で、フィルムを所定の幅にスリットしロール状に巻き製品化する時にフィルムが横方向に迷ってしまい、ロール状に巻けなくなる。一方2.0重量%を超えると、ポリエステルフィルムに磁性金属を真空蒸着した後、ロール状に磁性金属薄膜層が設けられたフィルムを巻き放置した時に、層Bの表面の粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属薄膜層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大する。 In the laminated polyester film of the present invention, it is important that the total content of the inert particles α1, α2, and β in the layer B is 0.4 to 2.0% by weight with respect to the layer B. Is 0.4 to 1.3% by weight, more preferably 0.4 to 1.0% by weight. When the content is less than 0.4% by weight, the film is too smooth, and when the polyester film is produced, particularly when the film is slit into a predetermined width in a slitting process using a slitter, the film is rolled into a roll. It gets lost in the horizontal direction and cannot be rolled up. On the other hand, when the content exceeds 2.0% by weight, the surface of the layer B has a roughness of the surface of the magnetic metal when the magnetic metal is vacuum-deposited on the polyester film and then the film having the magnetic metal thin film layer in a roll shape is left unrolled. The surface undulation of the magnetic metal thin film layer increases, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape deteriorate, and the dropout increases.
不活性粒子α1、α2、βの粒径分布の態様としては、それぞれの粒径範囲内にシャープな分布ピークを有していなくとも、例えば1つのなだらかなピークが0.1μm以上1.0μm未満の範囲に存在していても、各粒径範囲により定義されるα1、α2、βが前述の規定を満たしていればよい。 As the particle size distribution of the inert particles α1, α2, and β, for example, one gentle peak is 0.1 μm or more and less than 1.0 μm even if the particle size range does not have a sharp distribution peak. Even if it exists in the range of (alpha), as long as (alpha) 1, (alpha) 2, and (beta) defined by each particle size range satisfy | fill the above-mentioned prescription | regulation.
一方、不活性粒子α1の粒径分布はシャープであることも経時での空気の抜けが均一となり好ましく、粒径を横軸、粒子数を縦軸(粒径分解能は0.005μmとする、即ち前記値以下の粒径の相違は無いものと見なして同粒径と判断する、以下同様とする)としたときの半値幅としては、0.2μm以下が好ましく、より好ましくは0.16μm以下、さらに好ましくは0.14μm以下である。 On the other hand, the particle size distribution of the inert particles α1 is also sharp so that the air escape over time is preferably uniform. The particle size is abscissa and the number of particles is ordinate (particle size resolution is 0.005 μm. The half-value width is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.16 μm or less, when it is assumed that there is no difference in particle size below the above value and the same particle size is assumed). More preferably, it is 0.14 μm or less.
また、不活性粒子α2の粒径分布もシャープであることも製品スリットの際に迷いにくくなり好ましく、半値幅としては、0.16μm以下が好ましく、より好ましくは0.1μm以下、さらに好ましくは0.12μm以下である。 In addition, it is preferable that the particle size distribution of the inert particles α2 is also sharp so that it is difficult to get lost during product slitting, and the half width is preferably 0.16 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and even more preferably 0. It is 12 μm or less.
また、不活性粒子βの粒径分布もシャープであることも真空蒸着をする際の真空引き時間が短くなり好ましく、半値幅としては、0.14μm以下が好ましく、より好ましくは0.12μm以下、さらに好ましくは0.1μm以下である。 Further, the fact that the particle size distribution of the inert particles β is also sharp is preferable because the evacuation time in vacuum deposition is shortened, and the half width is preferably 0.14 μm or less, more preferably 0.12 μm or less, More preferably, it is 0.1 μm or less.
上記のように規定されるα1、α2及びβの合計の含有量としては、層Bに対して0.4〜2.0重量%とすることが重要である。0.4重量%未満であると、平滑すぎて、ポリエステルフィルムの製造の際、特に製膜後のスリッターによるスリット工程で、フィルムを所定の幅にスリットしロール状に巻き製品化する時にフィルムが横方向に迷ってしまい、ロール状に巻けなくなる。一方2.0重量%を超えると、金属薄膜層を設けて磁気記録テープとし、ロール状に巻き放置した時に、これらの粒子による粗さが金属薄膜層の表面に転写され、金属薄膜層の表面うねりが大きくなり、磁気記録テープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大する。 It is important that the total content of α1, α2, and β defined as described above is 0.4 to 2.0% by weight with respect to the layer B. When the content is less than 0.4% by weight, the film is too smooth, and when the polyester film is produced, particularly when the film is slit into a predetermined width in a slitting process using a slitter, the film is rolled into a roll. It gets lost in the horizontal direction and cannot be rolled up. On the other hand, when the content exceeds 2.0% by weight, when a metal thin film layer is provided to form a magnetic recording tape and left in a roll shape, the roughness due to these particles is transferred to the surface of the metal thin film layer. Waviness increases, electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording tape deteriorate, and dropout increases.
また本発明の効果を妨げない限り、α1、α2、βで規定する範囲外の粒径の不活性粒子(以下、不活性粒子γという)を含有しても良い。しかしながら、粒径1.0μm以上の不活性粒子は、含まれていないことが好ましい。また、粒子数がβ粒子径からβ粒子の半値幅を引いた径以下の粒子径の不活性粒子γは無視しても、実質上問題ない。粒径を横軸、粒子数を縦軸としたグラフにおいて、高さが1個/cm2以下の度数は無視しても良い。また、これは不活性粒子γに限らず、不活性粒子α1、α2、βについても適用しても良い。例えば、不活性粒子α1、α2、βのピークの裾が広く延びて隣接するピークの裾と連続していてもその連続部分に高さが1個/cm2以下の箇所が有るならば、少なくともその箇所で連続が切れていて、それぞれのピークは連続的につながっていない孤立したものであると判断しても良い。 Further, as long as the effects of the present invention are not hindered, inert particles having a particle size outside the range defined by α1, α2, and β (hereinafter referred to as inert particles γ) may be contained. However, it is preferable that inert particles having a particle diameter of 1.0 μm or more are not included. Further, even if the inactive particles γ having a particle diameter equal to or smaller than the diameter obtained by subtracting the half-width of the β particle from the β particle diameter is ignored, there is substantially no problem. In the graph in which the particle diameter is the horizontal axis and the number of particles is the vertical axis, the frequency having a height of 1 piece / cm 2 or less may be ignored. Moreover, this may be applied not only to the inert particles γ but also to the inert particles α1, α2, and β. For example, if the peaks of the inert particles α1, α2, and β extend widely and are continuous with the peaks of adjacent peaks, at least if the continuous portion has a height of 1 piece / cm 2 or less, at least It may be determined that the continuity is cut off at that point and each peak is isolated and not continuously connected.
不活性粒子α1、α2、βとしては例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン、アルミナシリケート等を用いることができる。α1、α2、βは同じ素材でもよい。また、α1、α2は同一の有機粒子種であることが、ポリエステルフィルムから粒子の脱落が少なくなるために好ましい。 As the inert particles α1, α2, and β, for example, calcium carbonate, silica, alumina, polystyrene, alumina silicate, and the like can be used. α1, α2, and β may be the same material. Moreover, it is preferable that α1 and α2 are the same organic particle type because the dropout of particles from the polyester film is reduced.
また不活性粒子以外に、界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等を添加しても良い。 In addition to the inert particles, a surfactant, an antistatic agent, various ester components and the like may be added.
また層B側の表面(以下、「B側表面」とも呼ぶ。)の算術平均粗さRa値としては、2〜30nm、さらには5〜20nmが好ましく、同じくB側表面の十点平均粗さRz値としては、100〜400nm、さらには150〜350nmが好ましい。 The arithmetic average roughness Ra value of the surface on the layer B side (hereinafter also referred to as “B-side surface”) is preferably 2 to 30 nm, more preferably 5 to 20 nm, and the ten-point average roughness of the B-side surface is also the same. The Rz value is preferably 100 to 400 nm, more preferably 150 to 350 nm.
B側表面の算術平均粗さRa値を2nm以上とすることは、ポリエステルフィルムを製造し20000m以上にスリットし製品として放置している期間に、ポリエステルフィルムのB側表面の不活性粒子α1、α2、βによる突起形状が、特にボビン近くの巻芯部で、A側表面に転写しA側表面にへこみ状の変形を与えるのを防ぎ、真空蒸着後、強磁性金属薄膜層にへこみ状の変形が残りデジタルビデオテープの電磁変換特性が悪化しドロップアウトが増大するのを防ぐうえで好ましい。またB側表面の算術平均粗さRa値を30nm以下とすることは、上記のような放置期間に、ポリエステルフィルムのB側表面の粗さがA側表面に転写しA側表面の表面うねりが増大するのを防ぎ、真空蒸着後、強磁性金属表面層の表面うねりが大きくなりデジタルビデオテープの電磁変換特性が悪化しドロップアウトが増大するのを防ぐうえで好ましい。 The arithmetic average roughness Ra value on the B side surface is set to 2 nm or more when the polyester film is manufactured, slit to 20000 m or more and left as a product, and the inert particles α1, α2 on the B side surface of the polyester film are left. , Β prevents the dent-like deformation of the ferromagnetic metal thin film layer after vacuum deposition, preventing the projection shape due to β from being transferred to the A-side surface and causing the dent-like deformation to the A-side surface, especially at the core portion near the bobbin. This is preferable in order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the digital video tape and the increase in dropout. Further, setting the arithmetic average roughness Ra value of the B side surface to 30 nm or less means that during the standing period as described above, the roughness of the B side surface of the polyester film is transferred to the A side surface and the surface undulation of the A side surface is caused. It is preferable to prevent the increase and the surface waviness of the ferromagnetic metal surface layer is increased after the vacuum deposition, thereby preventing the electromagnetic conversion characteristics of the digital video tape from deteriorating and increasing the dropout.
B側表面のRz値を100nm以上とすることは、フィルムが横方向に迷うのを防ぐ上で好ましい。またB側表面のRz値を400nm以下とすることは、B側表面の粗さが磁性金属表面に転写されるのを防ぐ上で好ましい。 Setting the Rz value on the B-side surface to 100 nm or more is preferable for preventing the film from straying in the lateral direction. Moreover, it is preferable that the Rz value on the B side surface is 400 nm or less in order to prevent the roughness of the B side surface from being transferred to the magnetic metal surface.
層Bの厚みは、本発明の積層フィルムの全体厚みに対して4〜20%が好ましく、より好ましくは3〜12%である。積層フィルム全体の厚みに対しては層A、層Bの厚みが支配的であるが、層Bの厚みを全体厚みの4%以上とすることで、層B中の不活性粒子の脱落を防ぐことができる。一方20%以下とすることで、層B中の不活性粒子の形状が層Aを通じてA側表面上に突起状変形を作るのを防ぐことができる。 The thickness of the layer B is preferably 4 to 20%, more preferably 3 to 12%, based on the total thickness of the laminated film of the present invention. Although the thickness of the layer A and the layer B is dominant with respect to the thickness of the whole laminated film, the falling of the inert particles in the layer B is prevented by setting the thickness of the layer B to 4% or more of the total thickness. be able to. On the other hand, by setting it to 20% or less, it is possible to prevent the shape of the inert particles in the layer B from causing a protruding deformation on the surface on the A side through the layer A.
また層Aと層Bとの間に、さらに他の層を設けても良い。 Further, another layer may be provided between the layer A and the layer B.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層Bの表面に易滑被覆層を設けてなることが重要である。易滑被覆層は、冷却キャンとの間で易滑性を呈し削られにくく、かつ、ポリエステルフィルムからの分解物を通さないという機能を有する。 In the laminated polyester film of the present invention, it is important that an easy-slip coating layer is provided on the surface of the layer B. The slippery coating layer has a function of exhibiting slipperiness between the cooling can and being hard to be scraped, and not allowing degradation products from the polyester film to pass through.
易滑被覆層は、主として、水溶性高分子及び/又は水分散性高分子並びに易滑剤から構成されるものであることが好ましい。本発明において「及び/又は」とは、例えばここでは、水溶性高分子と水分散性高分子のいずれか一方を採用しても良いし、これらの両方を採用しても良いことを意味する。易滑剤により、被覆層の易滑性が向上し、冷却キャンとの走行性、耐削れ性が確保される。またポリエステルフィルムを巻いたときのフィルム間のブロッキングが防止される。 The slippery coating layer is preferably composed mainly of a water-soluble polymer and / or a water-dispersible polymer and a slippery agent. In the present invention, “and / or” means, for example, that either one of a water-soluble polymer and a water-dispersible polymer may be employed, or both of them may be employed. . The slipperiness of the coating layer is improved by the slippery agent, and traveling with the cooling can and wear resistance are ensured. Moreover, blocking between films when a polyester film is wound is prevented.
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールや、トラガントゴム、アラビアゴム等の天然ゴムや、カゼインや、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体や、ポリエステルエーテル共重合体等の水溶性ポリエステル共重合体等を用いることができる。なかでも、セルロース誘導体と水溶性ポリエステル共重合体とをブレンドしたものが特に好ましい。水溶性ポリエステル共重合体はセルロース誘導体とポリエステルフィルム表面との接着性を増大させるために寄与し、セルロース誘導体はポリエステル分解物が析出することを防ぐために寄与する。 Examples of water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, natural rubber such as tragacanth gum and gum arabic, casein, cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, and water-soluble polyester copolymers such as polyester ether copolymers. Etc. can be used. Among these, a blend of a cellulose derivative and a water-soluble polyester copolymer is particularly preferable. The water-soluble polyester copolymer contributes to increase the adhesion between the cellulose derivative and the polyester film surface, and the cellulose derivative contributes to prevent precipitation of the polyester degradation product.
水溶性ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸成分とグリコール成分とが重縮合してなるポリエステルについて、例えばスルホン酸基を有するジカルボン酸成分のような機能性酸成分を全カルボン酸成分の5モル%以上共重合せしめたり、グリコール成分としてポリアルキレンエーテルグリコール成分を2〜70重量%共重合せしめることによって水溶性を付与したものを好ましく採用することができる。スルホン酸基を有するジカルボン酸としては、5−スルホイソフタル酸、2−スルホテレフタル酸などや、それらの金属塩、ホスホニウム塩などを好ましく使用でき、5−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ましい。5−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合せしめる際の他のジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、テレフタル酸などが好ましく、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコールなどが好ましい。 As the water-soluble polyester copolymer, for a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component, for example, a functional acid component such as a dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group is added to 5 mol% of the total carboxylic acid component. Water-soluble ones can be preferably employed by copolymerization as described above or by copolymerizing 2 to 70% by weight of a polyalkylene ether glycol component as a glycol component. As the dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoterephthalic acid and the like, metal salts thereof, phosphonium salts and the like can be preferably used, and 5-sodium sulfoisophthalic acid is particularly preferable. As the other dicarboxylic acid component when 5-sodium sulfoisophthalic acid is copolymerized, isophthalic acid, terephthalic acid and the like are preferable, and as the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol and the like are preferable.
また、水分散性高分子としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エステル等が使用できる。 As the water dispersible polymer, polymethyl methacrylate, polyacrylic acid ester, and the like can be used.
易滑剤としては、シリコーンやフッ素化合物を用いることができる。さらにシリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン等の、シロキサン結合を分子骨格にもつ有機ケイ素化合物が共有結合で多数つながった重合体が使用できる。 Silicone and fluorine compounds can be used as the lubricant. Further, as the silicone, a polymer such as polydimethylsiloxane in which a large number of organic silicon compounds having a siloxane bond in the molecular skeleton are connected by a covalent bond can be used.
また易滑剤としてシリコーンを採用する場合には、易滑被覆層がさらにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤はシリコーンが易滑剤層より遊離することを防ぐのに寄与し、さらに、被覆層とポリエステルとの接着性を向上させることにも寄与する。シランカップリング剤としては、その分子中に2個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単量体が挙げられる。反応基としては水溶性高分子の側鎖、末端基およびポリエステルと結合するものが選ばれ、その反応基の一つはメトキシ基、エトキシ基、シラノール基などであり、もう一つの反応基はビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、アミノ基、メルカプト基などである。シランカップリング剤としては例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用できる。 When silicone is employed as the slippery agent, the slippery coating layer preferably further contains a silane coupling agent. The silane coupling agent contributes to preventing the silicone from being released from the lubricant layer, and further contributes to improving the adhesion between the coating layer and the polyester. Examples of the silane coupling agent include organosilicon monomers having two or more different reactive groups in the molecule. The reactive group is selected from those which bind to the side chain, terminal group and polyester of the water-soluble polymer. One of the reactive groups is a methoxy group, an ethoxy group, a silanol group, and the other reactive group is vinyl. Group, epoxy group, methacryl group, amino group, mercapto group and the like. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β ( Aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane and the like can be applied.
水溶性高分子として、セルロース誘導体と水溶性ポリエステル共重合体とをブレンドしたものを採用し、シリコーンおよびシランカップリング剤と組み合わせて易滑被覆層とする場合のセルロース誘導体/水溶性ポリエステル共重合体/シリコーン/シランカップリング剤の重量比としては、100/(100〜500)/(1〜20)/(10〜50)が好ましい。 Cellulose derivative / water-soluble polyester copolymer when a water-soluble polymer blended with a cellulose derivative and a water-soluble polyester copolymer is combined with silicone and a silane coupling agent to form a slippery coating layer The weight ratio of / silicone / silane coupling agent is preferably 100 / (100 to 500) / (1 to 20) / (10 to 50).
また、易滑被覆層が削られにくくするために、易滑被覆層中には粒子が実質的に存在しないことが好ましい。製膜工程においては、易滑被覆層の厚みの3倍程度までの粒子径の粒子が易滑被覆層に対し20重量%程度含まれていても削れ等の問題は生じ難いが、蒸着時の冷却キャンとの間での削れによる脱落を防いだり、また磁気テープ加工工程での各種搬送ロールとの間での削れを防ぐ上で、易滑被覆層には粒子が実質的に存在しないことが好ましい。ただし、易滑被覆層の厚み以下の粒子径の粒子を含むことは許容される。当該粒子は、易滑被覆層を補強する上で有効である。 In order to make the slippery coating layer difficult to scrape, it is preferable that particles are not substantially present in the slippery coating layer. In the film forming process, even if particles having a particle size up to about 3 times the thickness of the slippery coating layer are contained in an amount of about 20% by weight with respect to the slippery coating layer, problems such as scraping hardly occur. The slippery coating layer may be substantially free of particles in order to prevent falling off due to scraping with the cooling can and preventing scraping with various transport rolls in the magnetic tape processing process. preferable. However, it is permissible to include particles having a particle diameter equal to or less than the thickness of the easy-slip coating layer. The particles are effective in reinforcing the slippery coating layer.
また易滑被覆層の厚みは、1〜10nmとすることが重要であり、好ましくは2〜6nmである。1nm未満であると、ポリエステルフィルムに磁性金属を高速度に真空蒸着する際にベースフィルムの温度が上昇し、層Bより分解物が析出し、蒸着後、巻きとった際に該分解物が蒸着面側に転写したり、冷却キャンを汚したり、汚れが真空蒸着されたフィルムに付いていき蒸着面側に転写しビデオテープの電磁変換特性の劣化やドロップアウトをおこしたりする。また易滑被覆層の厚みが10nmを上回ると、被覆層が削れやすくなったり、はがれやすくなり、真空蒸着時、被覆層が冷却キャンとの接触で削れたり、ポリエステルフィルムから剥離し、冷却キャンを汚しやすくなり、汚れがフィルム走行面に付着し巻きとった後、磁性面側に転写し、ドロップアウトになる傾向にある。 The thickness of the easy-slip coating layer is important to be 1 to 10 nm, preferably 2 to 6 nm. When the thickness is less than 1 nm, the temperature of the base film rises when the magnetic metal is vacuum-deposited on the polyester film at a high speed, the decomposition product is deposited from the layer B, and the decomposition product is deposited when wound after winding. Transfer to the surface side, stain the cooling can, adhere to the vacuum-deposited film and transfer it to the deposition surface side to cause deterioration or dropout of the video tape electromagnetic conversion characteristics. Also, if the thickness of the slippery coating layer exceeds 10 nm, the coating layer is easily scraped or peeled off. During vacuum deposition, the coating layer can be scraped by contact with a cooling can, peeled off from the polyester film, and can be cooled. It tends to become dirty, and after the dirt adheres to the film running surface and rolls up, it tends to be transferred to the magnetic surface side and become a dropout.
易滑被覆層や後述する被覆層の厚みは、塗液の固形分濃度、塗布厚みの調整により所望値に調整することができる。 The thickness of the slippery coating layer and the coating layer described later can be adjusted to a desired value by adjusting the solid content concentration of the coating liquid and the coating thickness.
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、層Aの表面に、微細粒子と有機化合物を含有してなる被覆層を設けてなることも好ましい。そうすることにより、磁気記録テープとしたときの磁気ヘッドとの走行耐久性を向上させることができる。 In addition, the laminated polyester film of the present invention is preferably formed by providing a coating layer containing fine particles and an organic compound on the surface of the layer A. By doing so, running durability with a magnetic head when it is used as a magnetic recording tape can be improved.
微細粒子としては例えば、ポリアクリル酸、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、アクリル系共重合体、各種の変成アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の変成スチレン−ブタジエン共重合体等の有機化合物粒子や、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子を採用することができる。またこれらの微細粒子を核として、さらに有機高分子で被覆したものを採用することもできる。微細粒子の核を被覆して微細粒子を形成する有機高分子としては、末端基がエポキシ、アミン、カルボン酸、水酸基等で変成された自己架橋性のものが好ましい。 Examples of the fine particles include polyacrylic acid, polystyrene, polyethylene, polyester, polyacrylic ester, polymethyl methacrylate, polyepoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic-styrene copolymer, acrylic copolymer, and various modified acrylics. Organic compound particles such as resin, styrene-butadiene copolymer, various modified styrene-butadiene copolymers, and inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, etc. can be employed. In addition, it is also possible to employ those obtained by coating these fine particles as nuclei and further coated with an organic polymer. The organic polymer that forms the fine particles by covering the nuclei of the fine particles is preferably a self-crosslinkable one in which the terminal group is modified with epoxy, amine, carboxylic acid, hydroxyl group or the like.
層A側に設ける被膜層のマトリクスに使用される有機化合物としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂、イソフタル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等の有極性高分子、あるいはこれらのブレンド体が使用できる。 Organic compounds used for the matrix of the coating layer provided on the layer A side include polyvinyl alcohol, tragacanth rubber, casein, gelatin, cellulose derivative, water-soluble polyester, polyurethane, acrylic resin, acrylic-polyester resin, isophthalic acid ester resin, methacrylic acid Polar polymers such as acid ester resins or blends thereof can be used.
微細粒子の粒径は5〜100nmであることが好ましく、より好ましくは8〜60nmである。微細粒子により被覆層の表面に微細表面突起が形成されるが、この微細表面突起の粒径は微細粒子の粒径と実質上同じである。被覆層の表面の微細表面突起の個数としては、300万〜9000万個/mm2が好ましく、より好ましくは500万〜7000万個/mm2である。粒径を5nm以上とし、あるいは微細表面突起の個数を300万個/mm2以上とすることで、磁気記録テープとしたときの金属薄膜層が平滑となりすぎて磁気記録テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下するのを防ぐことができる。一方、粒径を100nm以下とし、あるいは微細表面突起の個数を9000万個/mm2以下とすることで、磁気記録テープとしたときの金属薄膜層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加するのを防ぐことができる。 The particle size of the fine particles is preferably 5 to 100 nm, more preferably 8 to 60 nm. Fine surface protrusions are formed on the surface of the coating layer by the fine particles, and the particle diameter of the fine surface protrusions is substantially the same as the particle diameter of the fine particles. The number of fine surface protrusions on the surface of the coating layer is preferably 3 million to 90 million pieces / mm 2 , more preferably 5 million to 70 million pieces / mm 2 . When the particle size is 5 nm or more, or the number of fine surface protrusions is 3 million pieces / mm 2 or more, the metal thin film layer in the magnetic recording tape becomes too smooth and the magnetic recording tape runs with the magnetic head. It is possible to prevent the durability from decreasing. On the other hand, when the particle size is 100 nm or less, or the number of fine surface protrusions is 90 million pieces / mm 2 or less, the surface of the metal thin film layer is too rough when the magnetic recording tape is used, and the magnetic tape drops out. It can be prevented from increasing.
層A、層B、易滑被覆層および好ましくは層A側の被覆層とが積層されてなる本発明の積層フィルムの全体厚みとしては、3.0〜10.0μmが好ましく、より好ましくは4.0〜9.0μm、さらに好ましくは4.4〜8.7μmである。3.0μm以上とすることで、曲げ剛性が低くなって磁気テープの出力が低下するのを防ぎ、一方、10.0μm以下とすることで、磁気記録テープとしても薄いものを得ることができ、例えば1本のカセットあたりの記録時間、記憶容量を大きくすることができる。 The total thickness of the laminated film of the present invention obtained by laminating the layer A, the layer B, the slippery coating layer, and preferably the coating layer on the layer A side is preferably 3.0 to 10.0 μm, more preferably 4 It is 0.0-9.0 micrometers, More preferably, it is 4.4-8.7 micrometers. By setting the thickness to 3.0 μm or more, the bending rigidity is reduced and the output of the magnetic tape is prevented from being lowered. On the other hand, by setting the thickness to 10.0 μm or less, a thin magnetic recording tape can be obtained. For example, the recording time and storage capacity per cassette can be increased.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、磁気記録テープのベースフィルムとして好適に利用することができる。 The laminated polyester film of the present invention can be suitably used as a base film for magnetic recording tape.
すなわち本発明の磁気記録テープは、本発明の積層ポリエステルフィルムを用い、その層A側に、金属薄膜層を設けたものである。 That is, the magnetic recording tape of the present invention uses the laminated polyester film of the present invention and is provided with a metal thin film layer on the layer A side.
「層A側」に設けるとは例えば、層Aの表面A上に直接、金属薄膜層を設けても良いし、前述のような被覆層を介して設けても良い。 For example, the metal thin film layer may be provided directly on the surface A of the layer A, or may be provided via the coating layer as described above.
金属薄膜層としては例えば、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれらの合金等の、強磁性体からなるものが好ましい。 The metal thin film layer is preferably made of a ferromagnetic material such as iron, cobalt, nickel, or an alloy thereof.
金属薄膜層の厚さとしては、20〜300nmが好ましい。20nm以上とすることで、磁気テープからの再生出力信号が弱すぎて記録信号が読みとれないということを防ぐことができる。300nm以下とすることで、再生出力信号が強すぎてヘッド読み取り信号強度が飽和し記録の読み取りが不可能となるのを防ぐことができる。 The thickness of the metal thin film layer is preferably 20 to 300 nm. By setting the thickness to 20 nm or more, it is possible to prevent the reproduction output signal from the magnetic tape from being too weak to read the recorded signal. By setting the thickness to 300 nm or less, it is possible to prevent the reproduction output signal from being too strong and the head reading signal intensity from being saturated and the reading of the recording from becoming impossible.
また、この金属薄膜上に10nm程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらにその上に、潤滑剤を塗布したものであることも好ましい。 Moreover, it is also preferable that a diamond-like carbon film having a thickness of about 10 nm is coated on the metal thin film, and a lubricant is further coated thereon.
また本発明の磁気記録テープは、積層ポリエステルフィルムの層B側にバックコート層を設けることも好ましい。バックコート層は、固体微粒子および結合剤からなり、また必要に応じて各種添加剤を加えても良く、これらは公知のものを使用できる。バックコート層は、前記の材料の溶液を塗布することにより形成することができる。バックコート層の厚さは0.3〜1.5μm程度が好ましい。 In the magnetic recording tape of the present invention, it is also preferable to provide a backcoat layer on the layer B side of the laminated polyester film. The back coat layer is composed of solid fine particles and a binder, and various additives may be added as necessary, and known ones can be used. The back coat layer can be formed by applying a solution of the above material. The thickness of the back coat layer is preferably about 0.3 to 1.5 μm.
本発明の磁気記録テープは、特にデジタルビデオテープ用途やデータストレージテープ用途に優れ好適である。 The magnetic recording tape of the present invention is particularly suitable for digital video tape use and data storage tape use.
以下、本発明の積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録テープの製造方法の一例について説明する。 Hereinafter, an example of a method for producing the laminated polyester film and the magnetic recording tape of the present invention will be described.
本発明の積層ポリエステルフィルムのB層に用いる、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン、アルミナシリケート等の不活性粒子の素材は、天然品でも合成品でもよいが、粒径分布のシャープな、つまり粒径の均一な不活性粒子を得る上では合成品が好ましい。例えば市販の不活性粒子を使用するとよい。また、アルミナシリケート粒子は例えばケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムの反応により製造できる。また、ポリスチレン粒子としては架橋性硬化型のものが好ましく、粒子を構成する主要組成がスチレンまたはその誘導体である粒子であり、スチレンのソープフリー乳化重合によりシード粒子を合成し、オリゴマ程度の分子量の膨潤助剤を用いて膨潤させ、スチレン、ジビニルベンゼンを吸収して重合させることにより球形で粒径分布のシャープな架橋したポリスチレン粒子が好ましく採用できる。また、シリカは珪酸ソーダ水溶液の酸又はアルカリ金属塩による中和、分解反応により調製できる。 The material of the inert particles such as calcium carbonate, silica, alumina, polystyrene, and alumina silicate used for the B layer of the laminated polyester film of the present invention may be a natural product or a synthetic product, but has a sharp particle size distribution. In order to obtain inert particles having a uniform diameter, a synthetic product is preferable. For example, commercially available inert particles may be used. The alumina silicate particles can be produced, for example, by a reaction between sodium silicate and sodium aluminate. The polystyrene particle is preferably a cross-linkable curable type, and the particle is mainly composed of styrene or a derivative thereof. The seed particle is synthesized by soap-free emulsion polymerization of styrene and has a molecular weight of about an oligomer. Spherical crosslinked polystyrene particles having a sharp particle size distribution can be preferably employed by swelling with a swelling aid and absorbing and polymerizing styrene and divinylbenzene. Silica can be prepared by neutralizing or decomposing a sodium silicate aqueous solution with an acid or alkali metal salt.
本発明積層ポリエステルフィルムのB層に用いる上記のような不活性粒子は、種々の公知の方法によってポリエステルに添加、混合できる。中でも、ポリエステルの重合開始前から重合反応中の段階で添加するのが、粒子分散性の点で特に好ましい。ポリエステル組成物を製造する前駆段階または重縮合段階における粒子の添加は、エチレングリコールのスラリーとして添加するのが好ましい。そのスラリー濃度としては0.5〜20重量%程度が好ましい。エチレングリコール等の分散媒への分散には例えば、高速分散機、サンドミル、ロールシール等を用いてもよい。また分散時にはリン酸、亜リン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのリン原子含有化合物、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシルアミンなどの窒素原子含有化合物、アルカリ化合物、陽イオン、陰イオン、両性もしくは非イオン性などの界面活性剤あるいは水溶性高分子等の分散剤を使用すると、スラリーおよびポリマー中の不活性粒子の分散性がさらに向上し、特に好ましい。 The above inert particles used for the B layer of the laminated polyester film of the present invention can be added to and mixed with the polyester by various known methods. Among these, it is particularly preferable from the viewpoint of particle dispersibility that it is added before the start of polymerization of the polyester at a stage during the polymerization reaction. The addition of the particles in the precursor stage or polycondensation stage for producing the polyester composition is preferably carried out as an ethylene glycol slurry. The slurry concentration is preferably about 0.5 to 20% by weight. For dispersion in a dispersion medium such as ethylene glycol, for example, a high-speed disperser, a sand mill, a roll seal, or the like may be used. When dispersed, phosphorus atom-containing compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, sodium hexametaphosphate, nitrogen atom-containing compounds such as tetraethylammonium hydroxide, hydroxylamine, alkali compounds, cations, anions, amphoteric or nonionic The use of a dispersant such as a surfactant or a water-soluble polymer is particularly preferred because the dispersibility of the inert particles in the slurry and polymer is further improved.
例えば、含有粒子を可能な限り除いた層A用の原料と、前記の不活性粒子α1,α2,βを前記の規定する範囲内の所望の含有量に対応させて添加した層B用の原料とを溶融共押出しし、キャスティングドラム上で冷却固化して層Aと層Bとが積層した未延伸フィルムシートとする。これを工程の長手方向または幅方向に一軸延伸し、B層の表面には易滑被覆層形成用の塗液を、また好ましくはA層の表面には被覆層形成用の塗液を塗布して乾燥し、次いで先の一軸延伸方向と直交する方向に延伸配向させ、熱固定する。このような製造工程において、本発明の積層ポリエステルフィルムの特性を満足するように製造条件を調整することにより、本発明の積層ポリエステルフィルムを製造することができる。 For example, the raw material for layer A from which contained particles are removed as much as possible, and the raw material for layer B in which the inert particles α1, α2, and β are added in accordance with a desired content within the specified range. Are co-extruded and cooled and solidified on a casting drum to form an unstretched film sheet in which layers A and B are laminated. This is uniaxially stretched in the longitudinal direction or the width direction of the process, and a coating solution for forming a slippery coating layer is applied to the surface of the B layer, and preferably a coating solution for forming a coating layer is applied to the surface of the A layer. Then, the film is dried and then stretched and oriented in a direction perpendicular to the previous uniaxial stretching direction and heat-set. In such a production process, the laminated polyester film of the present invention can be produced by adjusting the production conditions so as to satisfy the characteristics of the laminated polyester film of the present invention.
層B上に塗布する塗液としては、前述した易滑被覆層の材料の水性液を用いることができる。 As the coating liquid applied on the layer B, the aqueous liquid of the material for the easy-sliding coating layer described above can be used.
層A側に前記の微細粒子と有機化合物を含有してなる被覆層を形成させるには次の操作を行えば良い。一方向に延伸後のポリエステルフィルムの層A側の表面に、前記の平均粒径5〜100nmの微細粒子を含む有機化合物からなる塗液を塗布する。そうすることで層A側に微細な表面突起を有する被覆層を形成させることができる。当該被覆層の微細な表面突起の個数等は、前記微細粒子の種類、平均粒径、添加濃度、固形分塗布濃度等を調整することにより調節することができる。例えば、微細な表面突起の個数を300万〜9000万個/mm2とするには、前記の平均粒径の微細粒子の含有量を塗液に対して1.0〜15.0重量%、好ましくは3.0〜10.0重量%とすると良い。 In order to form the coating layer containing the fine particles and the organic compound on the layer A side, the following operation may be performed. A coating liquid made of an organic compound containing fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm is applied to the surface of the polyester film after stretching in one direction on the layer A side. By doing so, a coating layer having fine surface protrusions on the layer A side can be formed. The number of fine surface protrusions and the like of the coating layer can be adjusted by adjusting the kind of fine particles, average particle diameter, addition concentration, solid content coating concentration, and the like. For example, in order to set the number of fine surface protrusions to 3 million to 90 million pieces / mm 2 , the content of fine particles having the above average particle diameter is 1.0 to 15.0% by weight with respect to the coating liquid, Preferably it is good to set it as 3.0 to 10.0 weight%.
二軸延伸は上記のような逐次二軸延伸法の他、同時二軸延伸法を採用しても良い。また、熱固定前にさらに縦および/または横方向に再延伸を行っても良く、そうすることでフィルムの機械的強度を高めることができる。 Biaxial stretching may employ a simultaneous biaxial stretching method in addition to the sequential biaxial stretching method as described above. Further, the film may be re-stretched in the longitudinal and / or transverse direction before heat setting, whereby the mechanical strength of the film can be increased.
塗液の塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メタリングバー方式、エアーナイフ方式等を採用することができる。 As a coating method of the coating liquid, a doctor blade method, a gravure method, a reverse roll method, a metering bar method, an air knife method, or the like can be employed.
本発明の磁気記録テープの製造に際し金属薄膜は、真空蒸着により設けることができる。 In the production of the magnetic recording tape of the present invention, the metal thin film can be provided by vacuum deposition.
またバックコート層は、層B側に固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより設けることができる。 The backcoat layer can be provided by applying a solution comprising solid fine particles and a binder to which various additives are added as necessary.
そして、所定のテープ幅に切断することにより、テープとすることができる。 And it can be set as a tape by cut | disconnecting to predetermined tape width.
[測定方法]
(1)ポリエステルの固有粘度(IV)
オルソクロロフェノールを溶媒として25℃で測定した。
[Measuring method]
(1) Intrinsic viscosity of polyester (IV)
Measurement was performed at 25 ° C. using orthochlorophenol as a solvent.
(2)粒径
a)フィルムに添加する前の粉体の状態での不活性粒子・微細粒子の粒径
粒子の種類ごとに粒径を求めた。透過型電子顕微鏡の試験台上に、粒子の粉体を、粒子同士ができるだけ重ならないように散在せしめ、透過型電子顕微鏡により倍率100万倍程度で観測し、少なくとも100個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値をもって粒径とした。また面積円相当径の標準偏差も求めた。
(2) Particle size a) Particle size of inert particles and fine particles in the state of powder before being added to the film The particle size was determined for each type of particle. Disperse the powder of particles on the transmission electron microscope test stand so that the particles do not overlap as much as possible, and observe with a transmission electron microscope at a magnification of about 1 million times. At least 100 particles are equivalent to an area circle The diameter was determined, and the number average value was used as the particle diameter. The standard deviation of the equivalent circle diameter was also determined.
なお、この粒径をフィルムから求める場合には、層B中の不活性粒子については下記の手法b)によっても求めることができ、また層A側の被覆層中の微細粒子については下記の手法c)により求められる表面突起の粒径と等しいと仮定して良いことを経験上確認している。 When determining the particle size from the film, the inert particles in the layer B can also be determined by the following method b), and the fine particles in the coating layer on the layer A side are determined by the following method. It has been empirically confirmed that it can be assumed that the particle diameter of the surface protrusion obtained by c) is equal.
b)層B中の不活性粒子の粒径
フィルムの層Bの表面に、例えばエイコー・エンジニアリング社製イオンコーター IB−3を用いてアルゴンイオンエッチング処理を施し、不活性粒子周りのポリエステルを灰化させ、不活性粒子を暴露させ、その表面上に金スパッター装置により金薄膜蒸着層を20〜30nmで設け、走査型電子顕微鏡により倍率10万倍程度で観測し、少なくとも100個の粒子について面積円相当径を求め、層B中の不活性粒子の粒径とする。面積円相当径を横軸に、各面積円相当径に対応する粒子の検出個数を縦軸にとり、0.01μm毎にヒストグラム化し不活性粒子の粒径分布を求め、前記の粒径による定義に従いβ,α2,α1を区分する。
b) Particle size of inert particles in layer B The surface of layer B of the film is subjected to argon ion etching using, for example, an ion coater IB-3 manufactured by Eiko Engineering Co., and the polyester around the inert particles is ashed. Inactive particles are exposed, and a gold thin film deposition layer is provided on the surface thereof with a gold sputtering apparatus at 20 to 30 nm, and observed with a scanning electron microscope at a magnification of about 100,000 times. At least 100 particles have an area circle The equivalent diameter is obtained and set as the particle diameter of the inert particles in the layer B. The area circle equivalent diameter is plotted on the horizontal axis, and the number of detected particles corresponding to each area circle equivalent diameter is plotted on the vertical axis, and the particle size distribution of the inert particles is obtained by histogram every 0.01 μm. β, α2, and α1 are classified.
含有量は上記ヒストグラムより面積円相当径の3乗をとり、体積に変換し、密度は各粒子の代表値を用い、α1、α2、βの体積分率に換算し、全体の粒子含有量を蛍光X線等により求め、α1、α2、βの重量分率を算出する。 The content is the cube of the area equivalent circle diameter from the above histogram, converted to volume, the density is converted into volume fractions of α1, α2, and β using the representative values of each particle, and the total particle content is calculated. The weight fraction of α1, α2, and β is calculated by fluorescent X-ray or the like.
c)層A側の被覆層の表面突起の粒径
フィルムの被膜層の表面に、金スパッター装置により金薄膜蒸着層を20〜30nm(χnm)で設け、走査型電子顕微鏡により倍率10万倍程度で観測し、少なくとも100個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値より2χnmを減じた値をもって粒径とする。
c) Particle size of surface protrusion of coating layer on layer A side A gold thin film deposition layer is provided on the surface of the coating layer of the film with a gold sputtering device at 20 to 30 nm (χ nm), and a magnification of about 100,000 times with a scanning electron microscope. The area equivalent circle diameter is determined for at least 100 particles, and the value obtained by subtracting 2χ nm from the number average value is defined as the particle size.
(3)算術平均粗さRa値、十点平均粗さRz値
原子間力顕微鏡(走査型プローブ顕微鏡)を用いて測定した。セイコーインスツルメント社製の卓上小型プローブ顕微鏡(Nanopics 1000)を用い、ダンピングモードでフィルムの表面を5μm角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりJIS B0601 Raに相当する算術平均粗さよりRa値を、JIS B0601 Rzに相当する十点平均面粗さ、すなわち、粗さ曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から5番目までの山の標高の平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均値との距離よりRz値を求めた。面内方向の拡大倍率は2万倍、高さ方向の拡大倍率は100万倍程度とした。測定方向はフィルム幅方向とし、測定本数は256本とした。単位はnmで表示した。
(3) Arithmetic average roughness Ra value, 10-point average roughness Rz value Measured using an atomic force microscope (scanning probe microscope). Using a desktop small probe microscope (Nanopics 1000) manufactured by Seiko Instruments Inc., the surface of the film is scanned in an atomic force microscope in the range of 5 μm square in the damping mode, and the obtained surface profile curve is JIS B0601 Ra. The Ra value is calculated from the corresponding arithmetic average roughness, and the ten-point average surface roughness corresponding to JIS B0601 Rz, that is, the average surface of the portion extracted from the roughness curved surface by the reference area is used as the reference surface, from the highest to the fifth. Rz value was calculated | required from the distance of the average value of the altitude of a mountain, and the average value of the depth of the valley bottom from the deepest. The magnification in the in-plane direction was 20,000 times, and the magnification in the height direction was about 1 million times. The measurement direction was the film width direction, and the number of measurements was 256. The unit is expressed in nm.
(4)フィルム上の微細表面突起の個数
走査型電子顕微鏡により5万倍の拡大倍率でフィルム表面を10視野(1視野の面積は:2×2μm2)以上観察し、突起状に見える突起の数を数え、1mm2あたりの個数に換算した。
(4) Number of fine surface protrusions on the film The surface of the film was observed with a scanning electron microscope at a magnification of 50,000 times over 10 views (the area of one view is 2 × 2 μm 2 ). The number was counted and converted to the number per 1 mm 2 .
(5)易滑被覆層・被覆層の厚み
フィルムの少片を樹脂で固定し、フィルムの長手方向に平行に切断しフィルム断面の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡により10万倍程度以上の倍率で観察し、積層界面や固定用樹脂との界面との距離より被覆層厚みを求めた。
(5) Thickness of easy-sliding coating layer and coating layer A small piece of film is fixed with resin, cut parallel to the longitudinal direction of the film to create an ultrathin section of the film cross section, and about 100,000 times with a transmission electron microscope Observation was performed at the above magnification, and the coating layer thickness was determined from the distance from the interface with the lamination interface or the fixing resin.
なお、実施例1において、層B側の易滑被覆層の厚みが、塗液塗布時の塗布厚みに固形分濃度を掛け、固形分密度、塗布後の延伸倍率で除して求めた値と同等であることを確認した。 In Example 1, the thickness of the easy-slip coating layer on the layer B side is obtained by multiplying the coating thickness at the time of coating with the solid content concentration and dividing by the solid content density and the stretching ratio after coating. Confirmed that they are equivalent.
(6)製品ロールの経時タテシワ
20000m以上のロールをスリット後、室温で24時間放置し、巻き芯まで破壊検査し、フィルムロールの長手方向におけるタテシワの発生の有無を次の基準で評価した。
××:表層から巻芯まで全長に渡りフィルム幅の半分以上に渡りタテシワが発生した。
× :表層から巻芯の一部にフィルム幅の半分以上に渡りタテシワが発生した。
△ :表層から巻芯の一部にフィルム幅の半分未満の部分でタテシワが発生した。
○ :表層から巻芯に渡りタテシワの発生なし。
(6) Time roll of product roll After slitting a roll of 20000 m or more, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours and subjected to destructive inspection up to the core, and the presence or absence of vertical wrinkle generation in the longitudinal direction of the film roll was evaluated according to the following criteria.
XX: Vertical wrinkles occurred over the entire length from the surface layer to the core over half the film width.
X: Vertical wrinkles were generated from the surface layer to a part of the core over half of the film width.
Δ: Vertical wrinkles were generated from the surface layer to a part of the core in a portion less than half of the film width.
○: No vertical wrinkle from the surface layer to the core.
(7)磁気記録テープの特性
作成したDVCテープに市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダー(キャノン製FV200)を用い録画し、1分間の再生をして画面にあらわれたブロックノイズのモザイク個数を数えることによりドロップアウト(DO)の測定をした。DOは常温常湿(25℃、60%RH)でテープ製造後の初期特性を調べ、また100回繰返し走行後のDOも測定した。DOは小さい値の方が良い。
(7) Characteristics of magnetic recording tape Recorded DVC tape using a commercially available camera-integrated digital video tape recorder (Canon FV200), played for 1 minute, and counted the number of block noise mosaics displayed on the screen. The dropout (DO) was measured. The DO was examined for initial characteristics after tape production at room temperature and normal humidity (25 ° C., 60% RH), and the DO after 100 times of running was also measured. A smaller value of DO is better.
[実施例1]
層Aの原料(原料A)として、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.66)を準備した。
[Example 1]
As a raw material of layer A (raw material A), polyethylene terephthalate (inherent viscosity 0.66) containing substantially no inert particles was prepared.
また層Bの原料(原料B)として、不活性粒子α1として平均粒径0.44μm(標準偏差0.017μm)の架橋性硬化型ポリスチレンの球状粒子を0.001重量%、不活性粒子α2として平均粒径0.3μm(標準偏差0.016μm)の架橋性硬化型ポリスチレンの球状粒子を0.05重量%、不活性粒子βとして平均粒径0.2μm(標準偏差0.015μm)のケイ酸アルミニウム(Si:27重量%、Al:15重量%、Na:5重量%)の粒子を0.41重量%添加したポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.66)を準備した。 As the raw material of layer B (raw material B), 0.001% by weight of spherical particles of crosslinkable curable polystyrene having an average particle size of 0.44 μm (standard deviation 0.017 μm) as inert particles α1, and as inert particles α2 Silicic acid having an average particle size of 0.2 μm (standard deviation 0.015 μm) as 0.05% by weight of spherical particles of crosslinkable curable polystyrene having an average particle size of 0.3 μm (standard deviation 0.016 μm). Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.66) to which 0.41 wt% of aluminum (Si: 27 wt%, Al: 15 wt%, Na: 5 wt%) particles were added was prepared.
また層A側に被覆層を形成するための塗液(塗液C)として、下記組成・濃度の水溶液を調製した。
メチルセルロース(メトキシル基置換度1.8、分子量18000)
:0.09重量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体)
:0.28重量%
アミノエチルシランカップリング剤(3−アミノプロピルトリメトキシシラン)
:0.01重量%
微細粒子(平均粒径11nm(標準偏差0.4nm)のシリカ)
:0.03重量%。
Further, an aqueous solution having the following composition and concentration was prepared as a coating liquid (coating liquid C) for forming a coating layer on the layer A side.
Methyl cellulose (methoxyl group substitution degree 1.8, molecular weight 18000)
: 0.09% by weight
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol)
: 0.28% by weight
Aminoethylsilane coupling agent (3-aminopropyltrimethoxysilane)
: 0.01% by weight
Fine particles (silica with an average particle diameter of 11 nm (standard deviation 0.4 nm))
: 0.03% by weight.
また層Bの表面に易滑被覆層を形成するための塗液(塗液D)として、下記組成・濃度の水溶液を調製した。
メチルセルロース(メトキシル基置換度1.8、分子量18000)
:0.15重量%
水溶性ポリエステル(テレフタル酸70モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸30モル%の酸成分とエチレングリコールとの1:1の共重合体)
:0.20重量%
アミノエチルシランカップリング剤(3−アミノプロピルトリメトキシシラン)
:0.03重量%
ポリジメチルシロキサン(重合度100のジメチルポリシロキサン、202個のメチル基の2個をアミノ基にかえたもの)
:0.01重量%。
Further, an aqueous solution having the following composition and concentration was prepared as a coating liquid (coating liquid D) for forming an easy-sliding coating layer on the surface of layer B.
Methyl cellulose (methoxyl group substitution degree 1.8, molecular weight 18000)
: 0.15% by weight
Water-soluble polyester (1: 1 copolymer of 70 mol% terephthalic acid, 30 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol)
: 0.20% by weight
Aminoethylsilane coupling agent (3-aminopropyltrimethoxysilane)
: 0.03% by weight
Polydimethylsiloxane (dimethylpolysiloxane with a degree of polymerization of 100, two of 202 methyl groups replaced with amino groups)
: 0.01% by weight.
原料Aと原料Bとを厚み比11:1の割合で共押出した。A,B合計の吐出量は、積層ポリエステルフィルムの全体の厚みが後述の目標値(6.3μm)となるように微調整した。 Raw material A and raw material B were coextruded at a thickness ratio of 11: 1. The total discharge amount of A and B was finely adjusted so that the total thickness of the laminated polyester film became a target value (6.3 μm) described later.
これをキャスティングドラム上で冷却固化し、ロール延伸法で110℃で3.1倍に縦延伸した。 This was cooled and solidified on a casting drum, and longitudinally stretched 3.1 times at 110 ° C. by a roll stretching method.
次いで、A層の表面に塗液Cを、メタリングバー方式にて塗布厚み4.0μmで塗布した。 Subsequently, the coating liquid C was apply | coated to the surface of A layer by the metal ring bar system with the application | coating thickness of 4.0 micrometers.
また、B層の表面に塗液Dを、エアーナイフ方式にて塗布厚み2.5μmで塗布した。 Moreover, the coating liquid D was apply | coated to the surface of B layer by the air knife system with the application | coating thickness of 2.5 micrometers.
その後、ステンターにて98℃で横方向に3.3倍に延伸し、200℃で熱処理し、中間スプールに巻き、スリッターで幅620mmにスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ6.3μmのフィルムが長さ25000mでロール状に巻取られた本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。 Thereafter, the film was stretched 3.3 times in the transverse direction at 98 ° C. with a stenter, heat-treated at 200 ° C., wound around an intermediate spool, slit into a width of 620 mm with a slitter, wound into a roll around a cylindrical core, thickness 6 A laminated polyester film of the present invention in which a 3 μm film was wound into a roll with a length of 25000 m was obtained.
このポリエステルフィルムの層A側の表面に、強磁性金属薄膜層として、真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を110nmの膜厚で形成した。規定の排気時間後の蒸着機真空かま内の圧力は10-5Paであった。真空蒸着機内のライン速度は130m/分とし、コバルト溶融には、最大出力300kWの電子銃を用い電子ビーム電力密度を13000W/cm2とした。 A cobalt-oxygen thin film having a thickness of 110 nm was formed on the surface of the polyester film on the layer A side as a ferromagnetic metal thin film layer by vacuum deposition. The pressure in the vapor deposition chamber vacuum stove after the specified exhaust time was 10 −5 Pa. The line speed in the vacuum vapor deposition machine was 130 m / min, and the electron beam power density was 13000 W / cm 2 for melting cobalt using an electron gun with a maximum output of 300 kW.
次に、コバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を10nmの厚みで形成させた。 Next, a diamond-like carbon film having a thickness of 10 nm was formed on the cobalt-oxygen thin film layer by sputtering.
続いて、表面B上に、カーボンブラック(粒子径23nm、比表面積130m2/mg)、共重合ポリエステル樹脂(ウレタン変性共重合ポリエステル、分子量4万、Tg80℃)、シリコーン(重合度100のジメチルポリシロキサン、メチル基202個中の2個をアミノ基にかえたもの)からなるバックコート層を400nmの厚さで設けた。 Subsequently, on the surface B, carbon black (particle diameter 23 nm, specific surface area 130 m 2 / mg), copolymer polyester resin (urethane-modified copolymer polyester, molecular weight 40,000, Tg 80 ° C.), silicone (dimethyl polymer with a polymerization degree of 100). A backcoat layer made of siloxane and two amino acids out of 202 methyl groups was provided at a thickness of 400 nm.
これをスリッターにより幅6.35mmにスリットし、リールに巻き取り本発明の磁気記録テープを得た。 This was slit with a slitter to a width of 6.35 mm, wound on a reel to obtain the magnetic recording tape of the present invention.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例2]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、
原料A,Bのポリエチレンテレフタレートをポリエチレン−2,6−ナフタレート(固有粘度IV0.70)に変更し、
塗液CのA層表面に対する塗布厚みを8.0μmとし、
縦延伸温度、倍率を135℃、5.0倍とし、
横延伸を横延伸温度,倍率が135℃,6.0倍と160℃,1.2倍の2段延伸とし、
その他は実施例1と同様にして、厚さ4.2μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを作成した。
[Example 2]
In the production of the laminated polyester film of Example 1,
The raw materials A and B were changed from polyethylene terephthalate to polyethylene-2,6-naphthalate (inherent viscosity IV0.70),
The coating thickness of the coating liquid C on the surface of the layer A is 8.0 μm,
The longitudinal stretching temperature and the magnification are 135 ° C. and 5.0 times,
The transverse stretching is a two-stage stretching of a transverse stretching temperature and a magnification of 135 ° C, 6.0 times and 160 ° C, 1.2 times,
Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated polyester film of this invention of thickness 4.2 micrometers.
Further, a magnetic recording tape was prepared in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は8nm,180nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 8 nm and 180 nm.
[実施例3]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Aに平均粒径60nm(標準偏差2nm)のシリカ粒子を0.02重量%添加し、その他は実施例1と同様にして、厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに、実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 3]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, 0.02% by weight of silica particles having an average particle diameter of 60 nm (standard deviation 2 nm) was added to the raw material A, and the thickness was 6.3 μm in the same manner as in Example 1. The laminated polyester film of the present invention was obtained.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例4]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する平均粒径0.2μmのケイ酸アルミニウムの粒子(β)の添加量を0.50重量%とし、その他は実施例1と同様にして、厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 4]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of aluminum silicate particles (β) having an average particle diameter of 0.2 μm with respect to the raw material B was 0.50% by weight, and the others were the same as in Example 1, A laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例5]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する平均粒径0.3μmの球状ポリスチレン粒子(α2)の添加量を0.10重量%とし、その他は実施例1と同様にして、厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 5]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of spherical polystyrene particles (α2) having an average particle size of 0.3 μm with respect to the raw material B was 0.10% by weight, and the thickness was otherwise the same as in Example 1. A laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は11nm,300nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 11 nm and 300 nm.
[実施例6]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する平均粒径0.44μmの球状ポリスチレン粒子(α1)の添加量を0.002重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 6]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of spherical polystyrene particles (α1) having an average particle diameter of 0.44 μm with respect to the raw material B was 0.002% by weight, and the thickness was 6 as in Example 1 except for the above. A laminated polyester film of the present invention having a thickness of 3 μm was obtained.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は10nm,300nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 10 nm and 300 nm.
[実施例7]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Aと原料Bとの共押出の厚み比を8:1とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 7]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the thickness ratio of the coextrusion of the raw material A and the raw material B was 8: 1, and the others were the same as in Example 1, and the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm. Got.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は10nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 10 nm and 200 nm.
[実施例8]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対し水溶性ポリエステルの添加を省き、塗布厚みを4.1μmとした。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 8]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition of the water-soluble polyester to the coating solution D was omitted, and the coating thickness was 4.1 μm. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例9]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対しアミノエチルシランカップリング剤の添加を省いた。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 9]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, addition of the aminoethylsilane coupling agent to the coating liquid D was omitted. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例10]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対しポリジメチルシロキサンの添加を省いた。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 10]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition of polydimethylsiloxane to the coating solution D was omitted. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例11]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対し水溶性ポリエステルとアミノエチルシランカップリング剤の添加を省き、塗布厚みを6.1μmとした。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 11]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition of water-soluble polyester and aminoethylsilane coupling agent to the coating solution D was omitted, and the coating thickness was set to 6.1 μm. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例12]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対しアミノエチルシランカップリング剤とポリジメチルシロキサンの添加を省いた。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 12]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition of the aminoethylsilane coupling agent and polydimethylsiloxane to the coating solution D was omitted. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. The Ra and Rz values on the B-side surface of the laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例13]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dに対し水溶性ポリエステル、アミノエチルシランカップリング剤およびポリジメチルシロキサンの添加を省き、塗布厚みを6.5μmとした。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 13]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition of water-soluble polyester, aminoethylsilane coupling agent and polydimethylsiloxane to coating solution D was omitted, and the coating thickness was 6.5 μm. Otherwise, the laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[実施例14]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dとして、平均粒径30nm(標準偏差1nm)のポリメチルメタクリレート(PMMA)の粒子を0.45重量%、ノニオン系界面活性化剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル、C12−13)を0.12重量%添加した水分散型PMMAエマルジョン液を用い、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの本発明の積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Example 14]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, 0.45% by weight of polymethyl methacrylate (PMMA) particles having an average particle diameter of 30 nm (standard deviation 1 nm) as a coating liquid D, a nonionic surfactant (polyoxy) A laminated polyester film of the present invention having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a water-dispersed PMMA emulsion solution containing 0.12% by weight of ethylene alkyl ether, C12-13) was used.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例1]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Cの塗布厚みを2.0μmとし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 1]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the coating thickness of the coating liquid C was 2.0 μm, and the others were the same as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例2]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Cに対するメチルセルロースの添加量を0.15重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 2]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of methylcellulose with respect to the coating liquid C was 0.15% by weight, and a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例3]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Cに対する微細粒子(シリカ)の添加量を0.02重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 3]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the amount of fine particles (silica) added to the coating liquid C was 0.02% by weight, and the others were the same as in Example 1 except that a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained. Obtained.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例4]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Cに対する微細粒子として平均粒径24nm(標準偏差0.5nm)のシリカを0.03重量%添加した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 4]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, 0.03% by weight of silica having an average particle size of 24 nm (standard deviation 0.5 nm) was added as fine particles to the coating liquid C. Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例5]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに添加した不活性粒子α1にかえて、平均粒子径0.38μm(標準偏差0.5nm)の架橋性硬化型ポリスチレンの球状粒子を0.001重量%添加した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 5]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, in place of the inert particles α1 added to the raw material B, spherical particles of a crosslinkable curable polystyrene having an average particle size of 0.38 μm (standard deviation 0.5 nm) were added to 0.001. Weight percent was added. Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例6]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α1の添加量を0.0003重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 6]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α1 with respect to the raw material B was 0.0003 wt%, and the others were obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm. .
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,90nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 90 nm.
[比較例7]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α1の添加量を0.015重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 7]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α1 with respect to the raw material B was 0.015% by weight, and the others were the same as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm. .
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は10nm,450nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 10 nm and 450 nm.
[比較例8]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに添加した不活性粒子α1にかえて、平均粒子径1.1μm(標準偏差0.05μm)の架橋性硬化型ポリスチレンの球状粒子を0.001重量%添加した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 8]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, in place of the inert particles α1 added to the raw material B, spherical particles of crosslinkable curable polystyrene having an average particle diameter of 1.1 μm (standard deviation 0.05 μm) were added to 0.001. Weight percent was added. Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は39nm,600nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 39 nm and 600 nm.
[比較例9]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α2の添加量を0.006重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの製造を試みたが、スリットでフィルムが大幅に迷ってしまい端面が不揃いの為、蒸着投入は中止した。
[Comparative Example 9]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α2 to the raw material B was 0.006% by weight, and the others were the same as in Example 1 except that the laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm and the magnetic recording were used. Attempts were made to produce a tape, but the deposition was stopped because the film was greatly lost due to slits and the end faces were uneven.
得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は6nm,90nmであった。 Table 1 shows the characteristics of the obtained laminated polyester film. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 6 nm and 90 nm.
[比較例10]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α2の添加量を0.75重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 10]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α2 with respect to the raw material B was 0.75% by weight, and the others were obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm. .
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は25nm,600nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 25 nm and 600 nm.
[比較例11]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子βの添加量を0.15重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。ただし規定の排気時間後の蒸着機真空かま内の圧力は10-4Paであり、実施例1よりも長い排気時間を要した。
[Comparative Example 11]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles β with respect to the raw material B was 0.15% by weight, and the others were the same as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm. .
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1. However, the pressure in the vacuum oven after the specified exhaust time was 10 −4 Pa, and a longer exhaust time than that in Example 1 was required.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,180nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 180 nm.
[比較例12]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子βの添加量を1.65重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 12]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles β to the raw material B was 1.65% by weight, and the others were the same as in Example 1 to obtain a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm. .
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は35nm,350nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 35 nm and 350 nm.
[比較例13]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに添加した不活性粒子βにかえて、平均粒子径0.08μm(標準偏差1.5nm)のケイ酸アルミニウム(組成は実施例1で採用したものと同様。)の粒子を1.00重量%添加した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。ただし規定の排気時間後の蒸着機真空かま内の圧力は10-4Paであり、実施例1よりも長い排気時間を要した。
[Comparative Example 13]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, in place of the inert particles β added to the raw material B, aluminum silicate having an average particle diameter of 0.08 μm (standard deviation 1.5 nm) (the composition was adopted in Example 1). 1.00% by weight). Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1. However, the pressure in the vacuum oven after the specified exhaust time was 10 −4 Pa, and a longer exhaust time than that in Example 1 was required.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は18nm,250nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 18 nm and 250 nm.
[比較例14]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α2の添加量を0.04重量%、不活性粒子βの添加量を0.30重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの製造を試みたが、スリットでフィルムが大幅に迷ってしまい端面が不揃いのため、蒸着投入は中止した。
[Comparative Example 14]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α2 to the raw material B was 0.04% by weight, the addition amount of the inert particles β was 0.30% by weight, and the others were the same as in Example 1. Then, production of a laminated polyester film and a magnetic recording tape having a thickness of 6.3 μm was attempted, but the deposition was stopped because the film was greatly lost due to slits and the end surfaces were uneven.
得られた積層ポリエステルフィルムの特性を表1に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は7nm,120nmであった。 Table 1 shows the characteristics of the obtained laminated polyester film. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 7 nm and 120 nm.
[比較例15]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、原料Bに対する不活性粒子α1の添加量を0.01重量%、不活性粒子α2の添加量を0.60重量%、不活性粒子βの添加量を1.50重量%とし、その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。
[Comparative Example 15]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the addition amount of the inert particles α1 to the raw material B is 0.01% by weight, the addition amount of the inert particles α2 is 0.60% by weight, and the addition amount of the inert particles β is A laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 1.50% by weight.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は35nm,450nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 35 nm and 450 nm.
[比較例16]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dの塗布厚みを7.5μmと変更した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。蒸着工程の冷却キャンには白い汚れが付着していた。
[Comparative Example 16]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the coating thickness of the coating liquid D was changed to 7.5 μm. Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1. White dirt adhered to the cooling can in the vapor deposition process.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
[比較例17]
実施例1の積層ポリエステルフィルムの製造において、塗液Dの塗布厚みを0.25μmと変更した。その他は実施例1と同様にして厚さ6.3μmの積層ポリエステルフィルムを得た。
さらに実施例1と同様にして磁気記録テープを得た。蒸着工程の冷却キャンには黄色がかった白い汚れが付着していた。
[Comparative Example 17]
In the production of the laminated polyester film of Example 1, the coating thickness of the coating liquid D was changed to 0.25 μm. Otherwise, a laminated polyester film having a thickness of 6.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
Further, a magnetic recording tape was obtained in the same manner as in Example 1. A yellowish white stain adhered to the cooling can in the vapor deposition process.
得られた積層ポリエステルフィルム及び磁気記録テープの特性を表1、表2に示す。また、積層ポリエステルフィルムのB側表面のRa値,Rz値は9nm,200nmであった。 Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained laminated polyester film and magnetic recording tape. Moreover, Ra value and Rz value of the B side surface of a laminated polyester film were 9 nm and 200 nm.
表1中において、[α1],[α2],[β]とは、実施例及び一部の比較例においては本発明で規定するα1,α2,βに該当する不活性粒子として添加したものを表し、他の一部の比較例においては、実施例1のα1,β等にかえて添加したものを表す。また合計含有量とは、[α1],[α2],[β]の合計の含有量である。 In Table 1, [α1], [α2], and [β] are those added as inert particles corresponding to α1, α2, and β defined in the present invention in the examples and some comparative examples. In other comparative examples, those added in place of α1, β, etc. in Example 1 are shown. The total content is the total content of [α1], [α2], and [β].
実施例において、本発明の積層ポリエステルフィルムは経時でタテシワが発生することなく、真空引き時間も長くならず、B側表面からのポリエステル分解物の析出もなく、冷却キャンも汚れず、また本発明の磁気記録テープは、電磁変換特性、耐久性に優れたデジタルビデオテープとすることができた。 In the examples, the laminated polyester film of the present invention does not generate vertical wrinkles over time, does not lengthen the evacuation time, does not precipitate polyester degradation products from the B-side surface, and does not stain the cooling can. The magnetic recording tape can be a digital video tape excellent in electromagnetic conversion characteristics and durability.
本発明は、蒸着型、塗布型などの磁気記録テープに利用することができ、特にデジタルビデオテープのような蒸着型磁気記録テープに好適に利用できる。 The present invention can be used for a magnetic recording tape such as a vapor deposition type and a coating type, and can be suitably used particularly for a vapor deposition type magnetic recording tape such as a digital video tape.
Claims (11)
層A側の表面の、算術平均粗さRa値が1.5〜5nm、十点平均粗さRz値が10〜60nmであり、
層B中の、
粒径が0.1μm以上、0.22μm未満である不活性粒子βの含有量が層Bに対して0.2〜1.6重量%、
粒径が0.22μm以上、0.4μm未満である不活性粒子α2の含有量が層Bに対して0.01〜0.7重量%、
粒径が0.4μm以上、1.0μm未満である不活性粒子α1の含有量が層Bに対して0.0005〜0.01重量%、
不活性粒子α1、α2及びβの合計の含有量が層Bに対して0.4〜2.0重量%であり、
かつ、層Bの表面に、易滑被覆層を1〜10nmの厚みで設けてなることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 A laminated polyester film comprising layer A and layer B which are two polyester layers,
The arithmetic average roughness Ra value of the surface on the layer A side is 1.5 to 5 nm, the ten-point average roughness Rz value is 10 to 60 nm,
In layer B,
The content of the inert particles β having a particle size of 0.1 μm or more and less than 0.22 μm is 0.2 to 1.6% by weight with respect to the layer B,
The content of the inert particles α2 having a particle size of 0.22 μm or more and less than 0.4 μm is 0.01 to 0.7% by weight with respect to the layer B,
The content of the inert particles α1 having a particle size of 0.4 μm or more and less than 1.0 μm is 0.0005 to 0.01% by weight with respect to the layer B,
The total content of the inert particles α1, α2 and β is 0.4 to 2.0% by weight based on the layer B;
And the laminated polyester film characterized by providing the surface of the layer B with a slippery coating layer with the thickness of 1-10 nm.
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2004
- 2004-01-26 JP JP2004016732A patent/JP2005205825A/en not_active Withdrawn
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