JP2005187674A - Adhesive composition and adhesive sheet using the same - Google Patents
Adhesive composition and adhesive sheet using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005187674A JP2005187674A JP2003431734A JP2003431734A JP2005187674A JP 2005187674 A JP2005187674 A JP 2005187674A JP 2003431734 A JP2003431734 A JP 2003431734A JP 2003431734 A JP2003431734 A JP 2003431734A JP 2005187674 A JP2005187674 A JP 2005187674A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- weight
- adhesive composition
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、残留開始剤やモノマー分解物などの揮発性成分の少ないアクリル系溶剤型粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を用いてなる粘着シートに関する。
尚、粘着剤組成物は感圧性接着剤組成物ともいい、又本発明における粘着シートとは、いわゆる粘着加工品であり、シートの他、フィルム、テープ、ラベル等ともいう。
The present invention relates to an acrylic solvent-type pressure-sensitive adhesive composition having a small amount of volatile components such as a residual initiator and a monomer decomposition product, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition.
The pressure-sensitive adhesive composition is also referred to as a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive sheet in the present invention is a so-called pressure-sensitive adhesive product, and is also referred to as a film, tape, label, or the like.
従来から種々の用途に様々な粘着剤組成物が用いられている。アクリル系粘着剤は、耐候性、耐久性、耐熱性、透明性等に優れていることから広く使用されている。
その中で溶剤型アクリル系粘着剤、特に架橋型のアクリル系粘着剤は、粘着力制御が容易なことから、粘着テープや粘着シートにおいて幅広く用いられている。
しかし、これらのアクリル系粘着剤を用いてなる粘着シートを高温条件下におくと、粘着剤層に含まれる残留開始剤やモノマー分解物などの揮発成分が発生していた。
Conventionally, various pressure-sensitive adhesive compositions have been used for various applications. Acrylic adhesives are widely used because of their excellent weather resistance, durability, heat resistance, transparency, and the like.
Among them, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive, particularly a cross-linked acrylic pressure-sensitive adhesive, is widely used in pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive sheets because it can easily control the adhesive force.
However, when the pressure-sensitive adhesive sheet using these acrylic pressure-sensitive adhesives is placed under high temperature conditions, volatile components such as residual initiator and monomer decomposition products contained in the pressure-sensitive adhesive layer are generated.
ところで、粘着シートは、それぞれ使用される用途に応じて要求される粘着力が個々に相違し、近年、精密電子部材の分野において粘着シートが用いられたりすることが多くなってきた。
そこで、このような精密電子部材として用いられる粘着シートに対しては、粘着層から発生するガスなどで精密電子部材を汚染しないことが求められている。これは、精密電子部材を備えた電子機器内部は、使用時高温雰囲気になることがあり、この高温雰囲気下において、精密電子部材に貼付された粘着シートからガスが発生すると、該部材の腐食や誤作動をもたらすなど、好ましくない事態を招来する原因となるからである。
By the way, the pressure-sensitive adhesive sheet requires different pressure-sensitive adhesive strengths depending on the application to be used, and in recent years, pressure-sensitive adhesive sheets are often used in the field of precision electronic members.
Therefore, it is required for an adhesive sheet used as such a precision electronic member not to contaminate the precision electronic member with gas generated from the adhesive layer. This is because the inside of an electronic device equipped with a precision electronic member may become a high temperature atmosphere during use. If gas is generated from the adhesive sheet attached to the precision electronic member in this high temperature atmosphere, This is because it may cause an undesirable situation such as malfunction.
粘着シートを高温雰囲気下（１２０℃で１０分間）で加熱した際に発生するガス量が、ｎ−デカン換算量で１．０μｇ／ｃｍ2以下である粘着剤が、特許文献１：特開２００３−３１３０に提案されている。
しかし、近年低アウトガスに対する要求も厳しくなっており、特許文献１に開示される粘着剤では、この新たな要求を満足することができない。また、アクリル酸アルキルエステルの分解物によるガス発生量により、アルキル基の炭素数を限定せざるを得なかった。
A pressure-sensitive adhesive in which the amount of gas generated when the pressure-sensitive adhesive sheet is heated in a high-temperature atmosphere (at 120 ° C. for 10 minutes) is 1.0 μg / cm 2 or less in terms of n-decane is disclosed in Patent Document 1: -3130.
However, the demand for low outgas has become severe in recent years, and the pressure sensitive adhesive disclosed in Patent Document 1 cannot satisfy this new demand. Moreover, the carbon number of the alkyl group had to be limited by the amount of gas generated by the decomposition product of the alkyl acrylate ester.
また、低アウトガスに対する要求に応えようとする発明が、特許文献２：特開２００３−２６８３３５号公報にも開示されている。特許文献２に記載される粘着剤は、アゾビス系の重合開始剤を積極的に使用しようとするものである。
しかし、本発明者の研究によれば、アゾビス系の重合開始剤は粘着シートから発生するアウトガス低減の観点からは好ましくないことが分かっている。
However, according to studies by the present inventors, it has been found that azobis-based polymerization initiators are not preferable from the viewpoint of reducing outgas generated from the pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明は、アクリル系共重合体を含有する粘着剤であって、該粘着剤を用いてなる粘着シートを高温雰囲気下に置いても、ガス発生量の少ない粘着組成物及び粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet that contain an acrylic copolymer, and that generate a small amount of gas even when a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive is placed in a high-temperature atmosphere. For the purpose.
即ち、第１の発明は、下記単量体（ａ）〜（ｄ）を、単量体の合計１００重量部に対して有機過酸化物を必須として含有する重合開始剤を０．０１〜１．０重量部用い、有機溶剤中で重合してなるカルボキシル基を含有しないアクリル系重合体（Ａ）、及び希釈用有機溶剤を含む粘着剤組成物に関する。
（ａ）（メタ）アクリル酸エステル系単量：４０〜９０重量％
（ｂ）酢酸ビニル：１〜４０重量％
（ｃ）ラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の水酸基を有する単量体：０．１〜２０重量％
（ｄ）上記単量体（ａ）〜（ｃ）と共重合可能で、且つ上記単量体（ａ）〜（ｃ）以外のカルボキシル基を有しない単量体；０〜５０重量％（但し、単量体（ａ）〜（ｄ）の合計を１００重量％とする。）
That is, 1st invention is 0.01-1 of the polymerization initiator which contains the following monomers (a)-(d) as an essential organic peroxide with respect to a total of 100 weight part of monomers. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing 0.0 part by weight of an acrylic polymer (A) that does not contain a carboxyl group that is polymerized in an organic solvent, and an organic solvent for dilution.
(A) (Meth) acrylic acid ester-based single amount: 40 to 90% by weight
(B) Vinyl acetate: 1 to 40% by weight
(C) Monomer having at least one hydroxyl group in addition to the radically polymerizable unsaturated group: 0.1 to 20% by weight
(D) a monomer that is copolymerizable with the monomers (a) to (c) and has no carboxyl group other than the monomers (a) to (c); 0 to 50% by weight (provided that The total of the monomers (a) to (d) is 100% by weight.)
第２の発明は、重合時の有機溶剤あるいは希釈用有機溶剤に酢酸エチルとメチルエチルケトンを必須とすることを特徴とする上記発明に記載の粘着剤組成物に関する。 The second invention relates to the pressure-sensitive adhesive composition as described in the above invention, characterized in that ethyl acetate and methyl ethyl ketone are essential in the organic solvent for polymerization or the organic solvent for dilution.
第３の発明は、重合開始剤として、アゾビス系化合物を併用することを特徴とする上位機発明のいずれかに記載される粘着剤組成物に関する。 3rd invention is related with the adhesive composition described in either of the high-order machine invention characterized by using together an azobis type | system | group compound as a polymerization initiator.
第４の発明は、アクリル系単量体を重合してなるカルボキシル基を有しないアクリル系重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物をシート状基材に塗布，乾燥してなる粘着シートであって、１００℃−３０分加熱した場合に粘着層から発生し得る上記有機溶剤及び重合に供した単量体以外の有機ガス総量が多くとも５０μｇ／ｇである粘着シート。 The fourth invention is a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) having no carboxyl group obtained by polymerizing an acrylic monomer to a sheet-like substrate and drying. A pressure-sensitive adhesive sheet having a total organic gas other than the organic solvent that can be generated from the pressure-sensitive adhesive layer when heated at 100 ° C. for 30 minutes and the monomer used for polymerization at most 50 μg / g.
本発明の粘着剤組成物を用いることで、高温雰囲気下に放置しても、ガス発生量が少なく、精密電子部材に対する低汚染性粘着シートを提供することができる。 By using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is possible to provide a low-contamination pressure-sensitive adhesive sheet for a precision electronic member with little gas generation even when left in a high temperature atmosphere.
本発明の粘着剤組成物に含まれるアクリル系重合体（Ａ）は、カルボキシル基を有しないことが重要である。カルボキシル基を有すると、高温雰囲気下でカルボキシル基が酸触媒として作用し、アクリル系共重合体物から分解物が発生して、ガス発生量が増大し、低汚染性粘着シートが得られなくなる。
このようなアクリル系重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体(a)とラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の水酸基を有する単量体(b)と酢酸ビニルモノマー(c)と必要に応じてカルボキシル基を有しないその他の単量体（ｄ）とを共重合してなるものである。
It is important that the acrylic polymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not have a carboxyl group. When it has a carboxyl group, the carboxyl group acts as an acid catalyst in a high-temperature atmosphere, a decomposition product is generated from the acrylic copolymer product, the amount of gas generation increases, and a low-fouling adhesive sheet cannot be obtained.
Such an acrylic polymer (A) comprises a monomer (b) having at least one hydroxyl group in addition to a (meth) acrylic acid ester monomer (a) and a radical polymerizable unsaturated group, and acetic acid. It is obtained by copolymerizing a vinyl monomer (c) and, if necessary, another monomer (d) having no carboxyl group.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体(a)の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その使用量は、単量体全量、即ち(a)〜(ｄ)の合計１００重量％中、４０〜９０重量％であることが重要であり、６０〜９０重量％であることが好ましい。単量体（ａ）の使用量が４０重量％より少ない場合には、粘着シートとした際のタックが低下し易く、被着体からの浮き、剥がれが起こり易い。９０重量％より多い場合には、粘着剤組成物の凝集力が低下し、粘着シートとした際の粘着力のコントロールが難しくなる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (a) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and iso-butyl (meth). Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Examples include acrylate, benzyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.
It is important that the amount used is 40 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight, based on the total amount of monomers, that is, 100% by weight of (a) to (d). When the amount of the monomer (a) used is less than 40% by weight, the tack when used as a pressure-sensitive adhesive sheet is likely to be lowered, and it is likely to float and peel off from the adherend. When the amount is more than 90% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered, and it becomes difficult to control the pressure-sensitive adhesive force when used as a pressure-sensitive adhesive sheet.
また、酢酸ビニルモノマー(b)の使用量は、単量体全量、即ち(a)〜(ｄ)の合計１００重量％中に１〜４０重量％であることが重要であり、１０〜２０重量％であることが好ましい。酢酸ビニルモノマー（ｂ）は、それ自体の重合反応性は低いが、他の単量体の重合反応性を進行させ、未反応残存量を低減させる作用を有することが考えられる。重合反応性の低い酢酸ビニルが未反応物として粘着剤中に残存しても、該酢酸ビニルは沸点が７３℃と比較的低いので、粘着剤層形成時における加熱乾燥において揮散することから、ガス発生量に影響を及ぼさない。 Further, it is important that the amount of vinyl acetate monomer (b) used is 1 to 40% by weight in the total amount of monomers, ie, 100% by weight of (a) to (d), and 10 to 20% by weight. % Is preferred. The vinyl acetate monomer (b) itself has a low polymerization reactivity, but it is considered that the vinyl acetate monomer (b) has an action of advancing the polymerization reactivity of other monomers and reducing the unreacted residual amount. Even if vinyl acetate having a low polymerization reactivity remains in the pressure-sensitive adhesive as an unreacted substance, the boiling point of the vinyl acetate is relatively low at 73 ° C. Does not affect the amount generated.
また、ラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の水酸基を有する単量体(c)の例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルヘキシル）−メチルアクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート類、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
その使用量は、単量体全量、即ち(a)〜(c)の合計１００重量％中に０．１〜２０重量％であることが重要であり、０．５〜１０重量％であることが好ましい。
Examples of the monomer (c) having at least one hydroxyl group in addition to the radical polymerizable unsaturated group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl. (Meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylhexyl) -methyl Acrylate, chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylates, polyethylene glycol (meth) acrylates, polypropylene glycol (meth) acrylate Rate, etc. can be mentioned.
It is important that the amount used is 0.1 to 20% by weight in the total amount of monomers, that is, 100% by weight of (a) to (c), and is 0.5 to 10% by weight. Is preferred.
アクリル系共重合体（Ａ）は、上記単量体（ａ），（ｂ）及び（ｃ）と共重合可能で、且つカルボキシル基を有しないその他の単量体（ｄ）を共重合して得ることができる。その他の単量体（ｄ）の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その使用量は、単量体全量、即ち(a)〜(ｄ)の合計１００重量％中に０〜５０重量％であることが重要であり、０〜３０重量％であることが好ましい。
The acrylic copolymer (A) is copolymerized with the other monomers (d) that are copolymerizable with the monomers (a), (b), and (c) and have no carboxyl group. Can be obtained. Examples of other monomers (d) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and iso-octyl. (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate And phenoxyethyl (meth) acrylate.
The amount used is important to be 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight, based on the total amount of monomers, that is, 100% by weight of (a) to (d).
アクリル系共重合体（Ａ）を得る際に用いられる有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が用いられる。またこれら重合溶媒は２種類以上混合して用いても良い。 As an organic solvent used for obtaining the acrylic copolymer (A), ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like are used. These polymerization solvents may be used as a mixture of two or more.
アクリル系共重合体（Ａ）を得る際には有機過酸化物の重合開始剤を用いることが重要である。
有機過酸化物の重合開始剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート等が挙げられる。有機過酸化物系重合開始剤は、アゾビス系重合開始剤に比して高温雰囲気下において分解物が生成し難いので、粘着シートから発生するガスの低減に効果的である。
ガス発生量の観点からはアゾビス系の重合開始剤の使用は好ましくはないが、残留モノマーの低減の観点からは、アクリル系共重合体（Ａ）を得る際に上記有機過酸化物系重合開始剤と併用することができる。アゾビス系の重合開始剤としては、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、単量体組成物の組成や反応条件等に応じて設定すればよい。有機過酸化物系重合開始剤とアゾビス系重合開始剤とを併用する場合には、有機過酸化物系／アゾビス系＝０．０１〜１．０／０〜１．０（重量比）であることが好ましい。
また、これら重合開始剤は、単量体（ａ）〜（ｄ）の合計１００重量部対して、０．０１〜１．０重量部であることが好ましく、０．０３〜０．５であることが好ましい。０．０１重量部未満だと、重合度が低下し、残留モノマーの量が増えることによりアウトガス量が多くなる。一方、１．０重量部よりも多いと、開始剤によるアウトガス量が多くなる。
When obtaining the acrylic copolymer (A), it is important to use an organic peroxide polymerization initiator.
Specific examples of the organic peroxide polymerization initiator include benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, and t-butyl peroxyneodecano. And t-butylperoxy 2-ethylhexanoate. The organic peroxide polymerization initiator is more effective in reducing the gas generated from the pressure-sensitive adhesive sheet because a decomposition product is less likely to be generated in a high temperature atmosphere than the azobis polymerization initiator.
From the viewpoint of the amount of gas generated, the use of an azobis-based polymerization initiator is not preferred, but from the viewpoint of reducing residual monomers, the above-mentioned organic peroxide-based polymerization is initiated when obtaining the acrylic copolymer (A). Can be used in combination with an agent. Examples of the azobis-based polymerization initiator include 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobiscyclohexanecarbonitrile and the like.
What is necessary is just to set the usage-amount of a polymerization initiator according to a composition, reaction conditions, etc. of a monomer composition. When the organic peroxide polymerization initiator and the azobis polymerization initiator are used in combination, the organic peroxide system / azobis system = 0.01 to 1.0 / 0 to 1.0 (weight ratio). It is preferable.
Further, these polymerization initiators are preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, and 0.03 to 0.5, with respect to 100 parts by weight in total of the monomers (a) to (d). It is preferable. If it is less than 0.01 part by weight, the degree of polymerization will decrease and the amount of residual monomer will increase, resulting in an increase in the amount of outgas. On the other hand, when it exceeds 1.0 weight part, the amount of outgas by an initiator will increase.
さらに、アクリル系共重合体（Ａ）を得る際には連鎖移動剤も使用することができる。
使用し得る連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセン等を挙げることができる。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘキセンを使用した場合には、得られる共重合体が低臭気となり好ましい。なお、連鎖移動剤を使用する場合には、重合させる全単量体１００重量部に対して、０．００１〜３重量部程度の範囲で調節される。なお、重合反応は、通常４０〜１００℃の温度条件下、２〜８時間かけて行われる。
Furthermore, a chain transfer agent can also be used when obtaining an acrylic copolymer (A).
Examples of chain transfer agents that can be used include alkyl mercaptans such as octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, thioglycolic acid esters such as octyl thioglycolate, nonyl thioglycolate, and 2-ethylhexyl thioglycolate. 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene, and the like. In particular, when thioglycolic acid esters, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene are used, the resulting copolymer has a low odor. preferable. In addition, when using a chain transfer agent, it adjusts in the range of about 0.001-3 weight part with respect to 100 weight part of all the monomers to superpose | polymerize. The polymerization reaction is usually performed at a temperature of 40 to 100 ° C. over 2 to 8 hours.
本発明にかかる粘着剤組成物は、いわゆる主剤たる上記アクリル系重合体（Ａ）と、希釈用有機溶剤と、必要に応じて架橋剤とを含有する。アクリル系重合体（Ａ）は、一種類のみが含まれていてもよく、また、二種類以上が含まれていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains the acrylic polymer (A) as a so-called main agent, an organic solvent for dilution, and a crosslinking agent as necessary. Only one type of acrylic polymer (A) may be included, or two or more types may be included.
希釈溶剤用有機溶剤としては、メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）が好ましい。メチルエチルケトンは、重合時に好適に使用される酢酸エチル（沸点７７．１５℃）と沸点が近いので、粘着剤層形成時の加熱乾燥において共沸し易く、アクリル系共重合体（Ａ）中に単量体が未反応で残存していたとしても、その残留単量体をも揮散し易くする効果がある。 As the organic solvent for the diluting solvent, methyl ethyl ketone (boiling point 79.6 ° C.) is preferable. Methyl ethyl ketone has a boiling point close to that of ethyl acetate (boiling point: 77.15 ° C.) that is preferably used during polymerization, and thus is easily azeotroped in heat drying during the formation of the pressure-sensitive adhesive layer. Even if the monomer remains unreacted, the residual monomer is easily removed.
架橋剤は、ラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の水酸基を有する単量体(ｃ)に由来する水酸基と反応し得るものであり、該架橋剤を用いることにより、粘着剤層の凝集力をより一層向上させることができる。
上記の架橋剤は、水酸基と反応し得る官能基を分子内に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。該架橋剤としては、例えば、多官能イソシアネート化合物が挙げられる。
The crosslinking agent is capable of reacting with a hydroxyl group derived from the monomer (c) having at least one hydroxyl group in addition to the radical polymerizable unsaturated group. By using the crosslinking agent, the pressure-sensitive adhesive layer The cohesive force can be further improved.
The cross-linking agent is not particularly limited as long as it is a compound having a plurality of functional groups capable of reacting with hydroxyl groups in the molecule. As this crosslinking agent, a polyfunctional isocyanate compound is mentioned, for example.
多官能イソシアネート化合物は、イソシアネート基を分子内に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。
該多官能イソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物；スミジュールＮ（商品名，住友バイエルウレタン株式会社製）等のビュレットポリイソシアネート化合物；デスモジュールＩＬ，デスモジュールＨＬ（商品名，バイエルＡ．Ｇ．株式会社製）、コロネートＥＨ（商品名，日本ポリウレタン工業株式会社製）等の、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物；スミジュールＬ（商品名，住友バイエルウレタン株式会社製）、コロネートＬ（商品名，日本ポリウレタン工業株式会社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物；等が挙げられる。また、これら多官能イソシアネート化合物が有するイソシアネート基と、活性水素を有するマスク剤とを反応させることにより該イソシアネート基を不活性化した、ブロックイソシアネート化合物を用いることもできる。
これら架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
The polyfunctional isocyanate compound may be a compound having a plurality of isocyanate groups in the molecule, and is not particularly limited.
Specific examples of the polyfunctional isocyanate compound include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, 1,5- Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate; Bullet polyisocyanate compounds such as Sumidur N (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.); Death Module IL, Death Module HL (trade name, manufactured by Bayer AG), Coronate EH (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), etc. Polyisocyanate compounds having an isocyanurate ring; adduct polyisocyanate compounds such as Sumidur L (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and Coronate L (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.); . Moreover, the blocked isocyanate compound which deactivated this isocyanate group by making the isocyanate group which these polyfunctional isocyanate compounds have, and the mask agent which has active hydrogen can also be used.
Only one kind of these crosslinking agents may be used, or two or more kinds may be used in combination.
架橋剤の使用量は、アクリル系重合体（Ａ）の種類や、粘着剤組成物の用途等を考慮して決定すればよく、特に限定されるものではないが、架橋剤量を調節することによって、粘着シートにおける粘着剤層の架橋密度を適度な値に調節することができる。アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲内が好ましく、この架橋剤の使用量を調節することにより、永久接着型や再剥離型の粘着剤を調整することができる。
尚、アクリル系重合体（Ａ）に架橋剤を添加する添加方法は、特に限定されるものではない。また、本発明における粘着剤には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、従来アクリル系粘着剤に慣用されている各種添加成分を含有させることができる。
The amount of the crosslinking agent may be determined in consideration of the type of acrylic polymer (A), the use of the pressure-sensitive adhesive composition, and the like, and is not particularly limited, but the amount of the crosslinking agent is adjusted. Thus, the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted to an appropriate value. The range of 0.01 to 20 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A). By adjusting the amount of the crosslinking agent used, a permanent adhesive type or re-peelable type pressure sensitive adhesive can be used. Can be adjusted.
In addition, the addition method which adds a crosslinking agent to an acrylic polymer (A) is not specifically limited. In addition, the pressure-sensitive adhesive in the present invention can contain various additive components conventionally used in acrylic pressure-sensitive adhesives as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系重合体（Ａ）に各種添加剤等を配合した後、架橋剤を混合することにより製造される。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is produced by mixing various additives and the like with the acrylic polymer (A) and then mixing a crosslinking agent.
本発明の粘着シートとは、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着シートである。
即ち、種々のシート状基材上に上記粘着剤組成物を塗布・乾燥することによって得ることができ、シート状基材の少なくとも一方の面に乾燥時の厚さ１μｍ〜２００μｍ、好ましくは厚さが１μｍ〜５０μｍの粘着剤層が積層されてなるものが好ましい。
シート状基材として剥離性の基材を用い、粘着剤層の両面に剥離性基材を積層して芯材レスの両面粘着シートとすることもできる。あるいは、非剥離性の基材片面または両面に粘着剤層を設けて、粘着剤層の他方の面に剥離性の基材を積層し、片面粘着シート、芯材のある両面粘着シートとすることもできる。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet formed using the above pressure-sensitive adhesive composition.
That is, it can be obtained by applying and drying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on various sheet-like substrates, and the thickness when dried on at least one surface of the sheet-like substrate is 1 μm to 200 μm, preferably the thickness Is preferably formed by laminating an adhesive layer having a thickness of 1 μm to 50 μm.
A peelable substrate can be used as the sheet-like substrate, and a peelable substrate can be laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a coreless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Alternatively, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one or both sides of a non-peelable substrate, and a peelable substrate is laminated on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer to form a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a core material. You can also.
使用され得る基材のうち非剥離性の基材としては、プラスチックフィルムや紙、不織布などや、金属箔などが用いられる。プラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなど種々のプラスチックからなるフィルムが挙げられる。
剥離性の基材としては、上記非剥離性の基材の少なくとも一方の面にシリコーン化合物等を塗布してなるものが挙げられる。尚、剥離性の基材は、セパレーター、離型紙ともいう。
Of the substrates that can be used, non-peelable substrates include plastic films, paper, non-woven fabrics, metal foils, and the like. Plastic films include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetrafluoroethylene, polyetheretherketone, polyethersulfone, polymethylpentene, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyamideimide, polyesterimide, aromatic polyamide, etc. Examples include films made of various plastics.
Examples of the peelable substrate include those obtained by applying a silicone compound or the like to at least one surface of the non-peelable substrate. The peelable substrate is also called a separator or a release paper.
粘着剤組成物を基材に塗布する塗布方法、即ち、粘着シート（粘着加工品）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の種々の方法を採用することができる。該方法としては、例えば、粘着剤組成物を非剥離性基材に直接、塗布する方法、離型紙に粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、粘着剤層の他方の面に基材を積層する、いわゆる転写方法等が挙げられる。
粘着剤組成物は、基材に容易に塗布することができる。粘着剤組成物を基材に塗布する際に用いる塗布装置は、特に限定されるものではないが、通常使用されている例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。
そして、粘着剤組成物を基材の片面または両面に塗布した後、乾燥させることにより、基材と粘着剤組成物とが一体化し、基材表面に粘着剤層（以下、粘着剤面と記す）が形成される。乾燥温度は、特に限定されるものではない。乾燥時に、例えばアクリル系重合体（Ａ）が有する官能基と、架橋剤の官能基とが反応して、架橋構造が形成される。
尚、用途によっては、粘着剤組成物を被着体に直接、塗布してもよい。また、離型紙に粘着剤組成物を塗布した後、該塗布物を離型紙から剥離することにより、粘着剤組成物自体がフィルム状やシート状、テープ状、板状等に形成されてなる粘着製品を製造することもできる。
The application method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate, that is, the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet (adhesive processed product) is not particularly limited, and various known methods can be employed. As the method, for example, a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to a non-peelable substrate, a pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release paper and dried, and then the substrate is laminated on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer. And a so-called transfer method.
The pressure-sensitive adhesive composition can be easily applied to a substrate. The application apparatus used when applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate is not particularly limited, but usually used, for example, roll knife coater, die coater, roll coater, bar coater, gravure roll coater, Examples include reverse roll coaters, dipping, blade coaters.
And after apply | coating an adhesive composition to the single side | surface or both surfaces of a base material, it is made to dry, and a base material and an adhesive composition are integrated, and an adhesive layer (henceforth an adhesive surface is described hereafter) on the base-material surface. ) Is formed. The drying temperature is not particularly limited. At the time of drying, for example, the functional group of the acrylic polymer (A) reacts with the functional group of the crosslinking agent to form a crosslinked structure.
Depending on the application, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied directly to the adherend. In addition, after the adhesive composition is applied to the release paper, the adhesive composition itself is formed into a film shape, a sheet shape, a tape shape, a plate shape, or the like by peeling the applied material from the release paper. Products can also be manufactured.
次に本発明の実施例を示して更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中、部とは重量部、％とは重量％をそれぞれ意味するものとする。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート８９部、酢酸ビニルモノマー１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１.０部、酢酸エチル１００部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを２０部、ＭＥＫを３０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 89 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, t -0.15 part of butyl peroxy-2-ethylhexanoate was charged, the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and the reaction solution was stirred for 8 hours at the reflux temperature in a nitrogen atmosphere with stirring. react. After completion of the reaction, 20 parts of ethyl acetate and 30 parts of MEK were added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート８９部、酢酸ビニルモノマー１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１.０部、酢酸エチル１００部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．０５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを２０部、ＭＥＫを３０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 89 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, t -0.1 part of butyl peroxy-2-ethylhexanoate and 0.05 part of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. The reaction solution is reacted at reflux temperature for 8 hours in a nitrogen atmosphere with stirring. After completion of the reaction, 20 parts of ethyl acetate and 30 parts of MEK were added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート８９部、酢酸ビニルモノマー１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、酢酸エチル１００部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．０５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを２０部、ＭＥＫを３０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 89 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, t-butyl 0.1 part of peroxy-2-ethylhexanoate and 0.05 part of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, followed by stirring. The reaction solution is reacted at reflux temperature for 8 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, 20 parts of ethyl acetate and 30 parts of MEK were added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート８７部、酢酸ビニルモノマー１０部、アクリル酸２．９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０.１部、酢酸エチル１００部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．０５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを２０部、ＭＥＫを３０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 87 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 2.9 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate , 100 parts of ethyl acetate, 0.1 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 0.05 part of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) Is replaced with nitrogen gas, and the reaction solution is reacted at reflux temperature for 8 hours in a nitrogen atmosphere with stirring. After completion of the reaction, 20 parts of ethyl acetate and 30 parts of MEK were added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート８９部、酢酸ビニルモノマー１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１.０部、酢酸エチル１００部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを５０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 89 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 1.0 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, 2 , 2'-azobis (2-methylbutyronitrile) 0.15 parts, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and then the reaction solution was stirred at a reflux temperature in a nitrogen atmosphere with stirring. React for 8 hours. After completion of the reaction, 50 parts of ethyl acetate was added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に２−エチルへキシルアクリレート８７部、酢酸ビニルモノマー１０部、アクリル酸２．９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０.１部、酢酸エチル１００部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを５０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dripping device, and a nitrogen introduction tube, 87 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of vinyl acetate monomer, 2.9 parts of acrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate 1 part, 100 parts of ethyl acetate and 0.15 part of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. The reaction solution is reacted at reflux temperature for 8 hours. After completion of the reaction, 50 parts of ethyl acetate was added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に２−エチルへキシルアクリレート９８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２．０部、酢酸エチル１００部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１部、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．０５部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を還流温度で８時間反応する。反応終了後、酢酸エチルを５０部添加して、不揮発分濃度４０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体１００重量部にイソシアネート化合物（商品名 コロネートＬ、不揮発分濃度７５％）を７．５部添加し均一に撹拌し、粘着剤組成物を得た。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 98 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2.0 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate 0.1 part and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) 0.05 part were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, and then stirred. The reaction solution is reacted at reflux temperature for 8 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, 50 parts of ethyl acetate was added to obtain an acrylic copolymer having a nonvolatile content concentration of 40%. 7.5 parts of an isocyanate compound (trade name: Coronate L, nonvolatile content concentration: 75%) was added to 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer and stirred uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
〔粘着シートの製造〕
市販のポリエステル製剥離フィルム（フィルム厚さ３８μｍ）に乾燥塗膜厚さが２５μｍになるように上記各実施例、比較例で得た粘着剤組成物を塗布し、１００℃−２分間で乾燥させ、この粘着剤層面とポリエステルフィルム（商品名「東洋紡エステル」２５μｍ 東洋紡株式会社製）を貼り合わせて粘着シートを作成した。
これらの実施例、比較例で得られた粘着シートについて、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で７日間熟成後、以下に示す試験を行い、その結果を表１に示す。
[Manufacture of adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive composition obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was applied to a commercially available polyester release film (film thickness 38 μm) so that the dry coating thickness was 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes. The pressure-sensitive adhesive layer surface and a polyester film (trade name “Toyobo Ester” 25 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were bonded together to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.
The pressure sensitive adhesive sheets obtained in these examples and comparative examples were subjected to the following tests after aging for 7 days in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, and the results are shown in Table 1.
（発生ガス量）
剥離シートを剥離除去した粘着シートを、ダイナミックヘッドスペース法［ヘッドスペースサンプラー；ＨＰ１９３９５Ａ、ＧＣ；ＨＰ５８９０シリーズ２、ＭＳ；ＨＰ５９７０］にて、以下の装置条件にて測定を行った。装置条件［ヘッドスペースサンプラー；２０ｍｌバイアル瓶、テフロンシールを使用、１００℃−３０分。ＧＣ；カラムＨＰ−５／３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ、オーブン温度３５℃２分−１０℃／分−２８０℃１０分、インジェクション温度２５０℃、ディテクター温度２９０℃、キャリアーガス圧５．９ｐｓｉ。ＭＳ；モードスキャン、マスレンジ５０−５５０。］発生するガス量をｎ−デカン換算量で求めた。なお、ｎ−デカン換算量は、ＧＣ Ｍａｓｓにより得られる発生ガスの検出強度をｎ−デカンの検出強度とし、あらかじめ作成したｎ−デカンの検量線から求めた。
(Amount of generated gas)
The pressure-sensitive adhesive sheet from which the release sheet was peeled and removed was measured by the dynamic headspace method [headspace sampler; HP19395A, GC; HP5890 series 2, MS; HP5970] under the following apparatus conditions. Apparatus conditions [head space sampler; 20 ml vial, using Teflon seal, 100 ° C.-30 minutes. GC: Column HP-5 / 30 m × 0.25 mm × 0.25 μm, oven temperature 35 ° C. 2 minutes−10 ° C./min−280° C. 10 minutes, injection temperature 250 ° C., detector temperature 290 ° C., carrier gas pressure 5.9 psi . MS; mode scan, mass range 50-550. The amount of gas generated was determined in terms of n-decane. The amount converted to n-decane was determined from a calibration curve of n-decane prepared in advance with the detection intensity of the generated gas obtained by GC Mass as the detection intensity of n-decane.
Claims (4)
（ａ）（メタ）アクリル酸エステル系単量：４０〜９０重量％
（ｂ）酢酸ビニル：１〜４０重量％
（ｃ）ラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の水酸基を有する単量体：０．１〜２０重量％
（ｄ）上記単量体（ａ）〜（ｃ）と共重合可能で、且つ上記単量体（ａ）〜（ｃ）以外のカルボキシル基を有しない単量体；０〜５０重量％（但し、単量体（ａ）〜（ｄ）の合計を１００重量％とする。） The following monomers (a) to (d) are used in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight of a polymerization initiator containing an organic peroxide as an essential component with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers. A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer (A) that does not contain a carboxyl group that is polymerized therein, and an organic solvent for dilution.
(A) (Meth) acrylic acid ester-based single amount: 40 to 90% by weight
(B) Vinyl acetate: 1 to 40% by weight
(C) Monomer having at least one hydroxyl group in addition to the radically polymerizable unsaturated group: 0.1 to 20% by weight
(D) a monomer that is copolymerizable with the monomers (a) to (c) and has no carboxyl group other than the monomers (a) to (c); 0 to 50% by weight (provided that The total of the monomers (a) to (d) is 100% by weight.)
A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying and drying a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A) having no carboxyl group obtained by polymerizing an acrylic monomer on a sheet-like substrate, and having a temperature of 100 ° C.-30 A pressure-sensitive adhesive sheet in which the total amount of organic gases other than the organic solvent that can be generated from the pressure-sensitive adhesive layer when subjected to partial heating and the monomer used for polymerization is 50 μg / g at most.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003431734A JP2005187674A (en) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003431734A JP2005187674A (en) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005187674A true JP2005187674A (en) | 2005-07-14 |
Family
ID=34789642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003431734A Pending JP2005187674A (en) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | Adhesive composition and adhesive sheet using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005187674A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320997A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | Resin composition |
| JP2008182145A (en) * | 2007-01-26 | 2008-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Sheet shape composite filter for plasma display, and its manufacturing method |
| JP2009510192A (en) * | 2005-09-23 | 2009-03-12 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | Acrylic polymer adhesive |
| JP2009062486A (en) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Lintec Corp | Double-sided adhesive sheet |
| JP2009091479A (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Nitto Denko Corp | Double-sided adhesive tape or sheet for printed circuit board and printed circuit board |
| CN102858872A (en) * | 2010-04-27 | 2013-01-02 | 日本合成化学工业株式会社 | Acrylic resin solution, acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, acrylic adhesive for optical member, and optical member with adhesive layer |
| JP2013216899A (en) * | 2013-06-04 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet for wiring circuit board and wiring circuit board |
| WO2014054632A1 (en) * | 2012-10-05 | 2014-04-10 | 三菱樹脂株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with repeeling properties and method for repeeling same |
| WO2017061097A1 (en) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | 山下 直樹 | Culturing-container display sticker |
| JP2019044026A (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | 綜研化学株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
-
2003
- 2003-12-26 JP JP2003431734A patent/JP2005187674A/en active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009510192A (en) * | 2005-09-23 | 2009-03-12 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | Acrylic polymer adhesive |
| US8263680B2 (en) | 2005-09-23 | 2012-09-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Acrylic polymer-based adhesives |
| JP2007320997A (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | Resin composition |
| JP2008182145A (en) * | 2007-01-26 | 2008-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Sheet shape composite filter for plasma display, and its manufacturing method |
| JP2009062486A (en) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Lintec Corp | Double-sided adhesive sheet |
| JP2009091479A (en) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Nitto Denko Corp | Double-sided adhesive tape or sheet for printed circuit board and printed circuit board |
| CN102858872A (en) * | 2010-04-27 | 2013-01-02 | 日本合成化学工业株式会社 | Acrylic resin solution, acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, acrylic adhesive for optical member, and optical member with adhesive layer |
| CN102858872B (en) * | 2010-04-27 | 2016-06-29 | 日本合成化学工业株式会社 | Acrylic resin solution, adhesive composition, binding agent, bonding sheet, optical component with adhesive phase |
| WO2014054632A1 (en) * | 2012-10-05 | 2014-04-10 | 三菱樹脂株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with repeeling properties and method for repeeling same |
| KR20150063092A (en) * | 2012-10-05 | 2015-06-08 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with repeeling properties and method for repeeling same |
| JP5945000B2 (en) * | 2012-10-05 | 2016-07-05 | 三菱樹脂株式会社 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having removability and re-peeling method thereof |
| TWI556972B (en) * | 2012-10-05 | 2016-11-11 | Mitsubishi Plastics Inc | Sided adhesive sheet having a releasability and a method for peeling |
| KR101718746B1 (en) | 2012-10-05 | 2017-03-22 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with repeeling properties and method for repeeling same |
| JP2013216899A (en) * | 2013-06-04 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet for wiring circuit board and wiring circuit board |
| WO2017061097A1 (en) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | 山下 直樹 | Culturing-container display sticker |
| JPWO2017061097A1 (en) * | 2015-10-05 | 2018-07-12 | 山下 直樹 | Culture container label sticker |
| JP2019044026A (en) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | 綜研化学株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP7198576B2 (en) | 2017-08-30 | 2023-01-04 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition and adhesive sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI846812B (en) | Adhesive Sheet | |
| JP5509079B2 (en) | Adhesive sheet | |
| US9109142B2 (en) | Photocurable adhesive composition, photocurable adhesive layer, and photocurable adhesive sheet | |
| JP5364491B2 (en) | Adhesive sheet | |
| EP2439246B1 (en) | Photocurable adhesive composition, photocurable adhesive layer, and photocurable adhesive sheet | |
| US20120244349A1 (en) | Photocurable pressure-sensitive adhesive composition, photocurable pressure-sensitive adhesive layer, and photocurable pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP5415725B2 (en) | Adhesive sheet | |
| JP2005187674A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet using the same | |
| JP2007100041A (en) | Adhesive and adhesive sheet using the same | |
| JP2006022313A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet using the same | |
| JP5386792B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet using the same | |
| JP2008038103A (en) | Heat-resistant pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP7280840B2 (en) | PSA COMPOSITION FOR HEAT-RESISTANT ADHESIVE SHEET AND HEAT-RESISTANT ADHESIVE SHEET | |
| JP2000303048A (en) | Composition for pressure-sensitive adhesive for flexible PVC, pressure-sensitive adhesive product and bonded product | |
| JP2004217740A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet using the same | |
| TW202506940A (en) | Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, and surface protective film | |
| WO2024106390A1 (en) | Adhesive sheet | |
| TW202432757A (en) | Adhesive Sheet | |
| TW202436555A (en) | Adhesive Sheet | |
| CN119487143A (en) | Adhesive sheet and method for peeling adhesive sheet | |
| TW202436556A (en) | Adhesive Sheet | |
| WO2024106156A1 (en) | Laminate | |
| CN119546718A (en) | Adhesive sheet and method for peeling adhesive sheet |