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JP2005179555A - Polyethylene resin composition and laminated film using the same - Google Patents

Polyethylene resin composition and laminated film using the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyethylene resin composition capable of extrusion-laminating without use of an anchor coat agent and controlling generation of dioxines in an exhausted gas when a composite film containing the resin composition is burned in an incinerator, and to provide a laminated film made by using the resin composition. <P>SOLUTION: This polyethylene resin composition is made by adding an epoxy resin compound (A) of 1-5 pts.wt. and a composition (B) of 3-6 pts.wt., in which magnesium carbonate or calcium carbonate is added to a mixture composed of magnesium hydroxide and calcium hydroxide, to a polyethylene resin of 100 pts.wt. The laminated film of PET film (11)/polyethylene resin composition (14)/VMPET (12)/polyethylene resin composition (14)/sealant layer (15) is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のプラスチックや紙、アルミニウム箔等の各種基材との接着性が良好なポリエチレン系樹脂組成物と該ポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムに関するものであり、特には、アンカーコート剤を使用することなく、各種基材と強固に接着することが可能で、なおかつ、焼却時に発生するダイオキシンの抑制効果を有するポリエチレン系樹脂組成物と該ポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムに関する。   The present invention relates to a polyethylene resin composition having good adhesion to various base materials such as plastics such as polyester resin and polyamide resin, paper, and aluminum foil, and a laminated film prepared using the polyethylene resin composition. In particular, a polyethylene-based resin composition that can be firmly bonded to various substrates without using an anchor coating agent, and has an effect of suppressing dioxins generated during incineration, and the polyethylene-based resin The present invention relates to a laminated film produced using the composition.

ポリエチレン樹脂は、ヒートシール性、防湿性に優れ、押し出し加工が容易なことから各種樹脂フィルム、シートあるいは紙、アルミニウム箔等との積層体として包装材料などに広く用いられている。   Polyethylene resins are widely used in packaging materials and the like as laminates of various resin films, sheets or paper, aluminum foil, etc., because they are excellent in heat sealability and moisture resistance and are easy to extrude.

このような積層体を製造する方法としては、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、押し出しラミネート法などがあるが、包装材料などにおいては、コスト的に有利な押し出しラミネート法が広く用いられている。   As a method for producing such a laminate, there are a dry laminating method, a wet laminating method, an extrusion laminating method, and the like. For packaging materials and the like, an extrusion laminating method that is advantageous in terms of cost is widely used.

押し出しラミネート法においては、基材との接着性を向上させるために、ポリエチレンイミン系や有機イソシアネート系などのアンカーコート剤と呼ばれる接着補助剤をあらかじめ基材上に塗布しておき、この塗布面に溶融したポリエチレン樹脂を押し出してラミネートする方法が一般的である。しかしこの方法では製造コストが上昇するばかりでなく、有機溶剤による安全性および作業環境の低下、最終製品への臭いの残留などの問題がある。   In the extrusion laminating method, in order to improve the adhesion to the substrate, an adhesion aid called an anchor coat agent such as polyethyleneimine or organic isocyanate is applied on the substrate in advance, and this coating surface is applied. A method of laminating melted polyethylene resin is common. However, this method not only increases the production cost, but also has problems such as safety due to the organic solvent and deterioration of the working environment, and residual odor in the final product.

これらの問題を解決するため、アンカーコート剤を用いない方法が各種提案されている(例えば、特許文献1参照)。   In order to solve these problems, various methods that do not use an anchor coat agent have been proposed (for example, see Patent Document 1).

また、ダイオキシン類の発生を抑制する抑制材も各種提案されている(例えば、特許文献2参照)。   Various suppression materials that suppress the generation of dioxins have also been proposed (see, for example, Patent Document 2).

以下に公知文献を示す。
特開平10−175244号公報 特開2002−220580号公報 ところが、特許文献1記載の発明においては、塩化ビニリデン樹脂系フィルムなどと積層して作製した積層フィルムを焼却炉で焼却した際には廃ガスの中にダイオキシン類が発生していることが確認されており問題が残るものであった。
The known literature is shown below.
JP-A-10-175244 However, in the invention described in Patent Document 1, dioxins are generated in waste gas when a laminated film produced by laminating with a vinylidene chloride resin film or the like is incinerated in an incinerator. It has been confirmed that the problem remains.

また、特許文献2記載の発明には、焼却物に混ぜてダイオキシンの発生量を抑制する抑制材が提案されているが、積層フィルム化までは言及されていない。   Moreover, although the suppression material which mixes with an incinerated product and suppresses the generation amount of a dioxin is proposed by invention of patent document 2, it does not mention until laminated film formation.

本発明は、ポリエチレン系樹脂を押し出しラミネート法によりポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のプラスチックや紙、アルミニウム箔等の各種基材と積層して得られた複合
フィルムに関する以上のような問題に鑑みてなされたもので、アンカーコート剤を使用せずに押し出しラミネートができ、かつ、作製した複合フィルム類を焼却炉で焼却しても、廃ガスの中にダイオキシン類の発生が抑制されたポリエチレン系樹脂組成物と該ポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムを提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above-described problems relating to a composite film obtained by laminating a polyethylene-based resin with plastics such as polyester resin and polyamide resin and various base materials such as paper and aluminum foil by an extrusion laminating method. Polyethylene resin composition that can be extruded and laminated without using an anchor coating agent, and the generation of dioxins in waste gas is suppressed even when the composite films produced are incinerated in an incinerator. It is an object of the present invention to provide a laminated film produced using the polyethylene resin composition.

本発明の請求項1の発明は、ポリエチレン樹脂100重量部に、エポキシ化合物(A)を1〜5重量部と、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムの混合物に炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムを添加した組成物(B)を3〜6重量部添加したこと特徴とする、ポリエチレン系樹脂組成物(C)である。   The invention of claim 1 of the present invention is a composition comprising 100 parts by weight of a polyethylene resin, 1 to 5 parts by weight of an epoxy compound (A), and magnesium carbonate or calcium carbonate added to a mixture of magnesium hydroxide and calcium hydroxide. The polyethylene resin composition (C) is characterized in that 3 to 6 parts by weight of (B) is added.

このように請求項1記載の発明によれば、ポリエチレン樹脂100重量部に、エポキシ化合物(A)を1〜5重量部と、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムの混合物に炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムを添加した組成物(B)を3〜6重量部添加したので、できたポリエチレン系樹脂組成物(C)は、アンカーコート剤を使用せずに、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のプラスチックや紙、アルミニウム箔等の各種基材との接着性が良好であるとともに、塩素化合物を含有する基材と積層した複合フィルムを焼却炉で焼却しても発生するダイオキシンの発生量を抑制することができる。   Thus, according to the invention of claim 1, 1 to 5 parts by weight of the epoxy compound (A) is added to 100 parts by weight of the polyethylene resin, and magnesium carbonate or calcium carbonate is added to the mixture of magnesium hydroxide and calcium hydroxide. 3 to 6 parts by weight of the prepared composition (B) was added, so that the resulting polyethylene resin composition (C) was made of plastic such as polyester resin and polyamide resin, paper, and aluminum foil without using an anchor coating agent. In addition to good adhesion to various base materials such as the above, it is possible to suppress the amount of dioxins generated even when a composite film laminated with a base material containing a chlorine compound is incinerated in an incinerator.

また、請求項2の発明は、請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)を溶融押し出しラミネート法により、プラスチックフィルムと貼り合わせたことを特徴とする、積層フィルムである。   The invention according to claim 2 is a laminated film, wherein the polyethylene resin composition (C) according to claim 1 is bonded to a plastic film by a melt extrusion lamination method.

このように請求項2記載の発明によれば、作製した積層フィルムは強い接着強度を有するとともに、焼却炉で焼却しても発生するダイオキシンの発生量を抑制することができる。   Thus, according to invention of Claim 2, while the produced laminated film has strong adhesive strength, it can suppress the generation amount of the dioxin generated even if it incinerates with an incinerator.

また、請求項3の発明は、ポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/アルミニウム薄膜が蒸着されたポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/シーラントフィルムの多層構成からなることを特徴とする、積層フィルムである。   The invention of claim 3 is polyester film / polyethylene resin composition (C) layer according to claim 1 / polyester film on which an aluminum thin film is deposited / polyethylene resin composition (C) layer according to claim 1. / A laminated film comprising a multilayer structure of a sealant film.

このように請求項3記載の発明によれば、積層フィルムが、ポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/アルミニウム薄膜が蒸着されたポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/シーラントフィルムの多層構成から構成されているので、強い接着強度を有するとともに、焼却炉で焼却しても発生するダイオキシンの発生量を抑制することができる。   Thus, according to the invention of claim 3, the laminated film is polyester film / polyethylene resin composition (C) layer of claim 1 / polyester film on which an aluminum thin film is deposited / polyethylene of claim 1. Since it is comprised from the multilayer structure of a system resin composition (C) layer / sealant film, it has strong adhesive strength and can suppress the amount of dioxins generated even when incinerated in an incinerator.

上記のように、本発明のポリエチレン系樹脂組成物と該ポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムは、アンカーコート剤を使用せずにラミネート加工が可能なため、加工時に溶剤などの揮発による環境汚染を防止させることができる。また、焼却炉で焼却する際、ダイオキシンの発生量を抑制することができ、環境配慮型の包装材料として使用することが可能になる。   As described above, the polyethylene-based resin composition of the present invention and the laminated film produced using the polyethylene-based resin composition can be laminated without using an anchor coat agent, so that the volatilization of solvents, etc. Can prevent environmental pollution. Further, when incinerated in an incinerator, the amount of dioxins generated can be suppressed, and it can be used as an environmentally friendly packaging material.

本発明のポリエチレン系樹脂組成物と該ポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムを一実施形態に基づいて以下に詳細に説明する。   The polyethylene-based resin composition of the present invention and a laminated film prepared using the polyethylene-based resin composition will be described in detail below based on one embodiment.

本発明のポリエチレン系樹脂組成物(C)は、例えば、ポリエチレン樹脂100重量部
に、エポキシ化合物(A)を1〜5重量部と、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムの混合物に炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムを添加した組成物(B)を3〜6重量部添加したものである。
The polyethylene-based resin composition (C) of the present invention includes, for example, 100 parts by weight of a polyethylene resin, 1 to 5 parts by weight of the epoxy compound (A), and magnesium carbonate or calcium carbonate in a mixture of magnesium hydroxide and calcium hydroxide. 3 to 6 parts by weight of the composition (B) to which is added.

ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂等一般的に公知の樹脂が使用できる。   As the polyethylene resin, generally known resins such as a low density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, and a linear low density polyethylene resin can be used.

エポキシ化合物(A)としては、分子内に少なくとも2個以上のエポキシ基を含む、分子量が3000以下、特に1500以下の多価エポキシ化合物が好ましく使用できる。より具体的には、エポキシ化植物油が好適に使用できる。   As the epoxy compound (A), a polyvalent epoxy compound containing at least two epoxy groups in the molecule and having a molecular weight of 3000 or less, particularly 1500 or less can be preferably used. More specifically, epoxidized vegetable oil can be preferably used.

エポキシ化合物(A)は、分子内に2個以上のエポキシ基を含んでいる必要があり、分子内のエポキシ基が1個の場合には基材との接着強度が得られない。また、分子量が3000を超えると、ポリエチレン樹脂と混合して組成物とした際に,十分な接着強度が得られない。   The epoxy compound (A) needs to contain two or more epoxy groups in the molecule. When the number of epoxy groups in the molecule is one, the adhesive strength with the substrate cannot be obtained. On the other hand, if the molecular weight exceeds 3000, sufficient adhesive strength cannot be obtained when mixed with polyethylene resin to form a composition.

本発明のポリエチレン系樹脂組成物(C)は、以上のような構成からなるので、このポリエチレン系樹脂組成物(C)を、例えば、シーラント層にして作製した積層フィルムは、実用上、十分耐えられる基材フィルムとの接着強度を有しているし、この積層フィルムを焼却した場合、ダイオキシン類の発生が抑制できる。   Since the polyethylene-based resin composition (C) of the present invention has the above-described configuration, a laminated film prepared by using the polyethylene-based resin composition (C) as, for example, a sealant layer is practically sufficiently durable. When the laminated film is incinerated, the generation of dioxins can be suppressed.

以下実施例により本発明を詳細に説明する。
〈実施例1〉
基材フィルム(11)として、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを準備した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
<Example 1>
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm was prepared as the base film (11).

シーラントフィルム(13)として、厚さ40μmの未延伸ポリプロピレン(CPP)フィルムを準備した。   As the sealant film (13), an unstretched polypropylene (CPP) film having a thickness of 40 μm was prepared.

基材フィルム(11)であるPETフィルムとシーラント層(13)であるCPPフィルムとを、以下に述べる処方からなるポリエチレン系樹脂組成物を押出機のホッパーに投入し、押出機で加熱溶解し、基材フィルムとシーラント層の間にスリットからフィルム状に押し出し、圧着冷却して、PETフィルム(11)/ポリエチレン系樹脂組成物(14)/CPPフィルム(13)の3層構成からなる積層フィルムを作製した(図1参照)。なお、PETフィルムのポリエチレン系樹脂組成物と接する面には、あらかじめコロナ放電処理を施した。   A PET film as a base film (11) and a CPP film as a sealant layer (13) are charged into a hopper of an extruder with a polyethylene resin composition having a formulation described below, and heated and dissolved in the extruder. A laminated film composed of a three-layer structure of PET film (11) / polyethylene resin composition (14) / CPP film (13) is extruded between the base film and the sealant layer into a film shape from a slit, and is cooled by pressure bonding. It produced (refer FIG. 1). In addition, the surface which contact | connects the polyethylene-type resin composition of PET film performed the corona discharge process previously.

ポリエチレン系樹脂組成物の組成はつぎの通りである。   The composition of the polyethylene resin composition is as follows.

すなわち、低密度ポリエチレン樹脂100重量部にエポキシ化合物(A)が1〜5重量部混練された日本ポリオレフィン株式会社製のJH607D(水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムの混合物に炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムを添加した組成物)に、焼却時に発生するダイオキシンを抑制可能とするマスターバッチ)(DXNON〜大日本化学株式会社製)を6〜10%ブレンドした。   That is, JH607D (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) in which 1 to 5 parts by weight of an epoxy compound (A) was kneaded with 100 parts by weight of a low density polyethylene resin (magnesium carbonate or calcium carbonate was added to a mixture of magnesium hydroxide and calcium hydroxide) The composition) was blended with 6 to 10% of a masterbatch (DXNON, manufactured by Dainippon Chemical Co., Ltd.) capable of suppressing dioxins generated during incineration.

この実施例1の複合フィルムは、適度の接着強度があることは勿論のこと、焼却時のダイオキシンの発生量が抑制でき、環境配慮型包装材料として用いることができる。
〈実施例2〉
中間層(12)として、厚さ12μmのPETフィルムにアルミニウムの薄膜を20〜
100nm程度蒸着により設けたアルミニウム蒸着PETフィルム(以下VMPETと称する)を準備した。
The composite film of Example 1 can be used as an environmentally friendly packaging material because it can suppress the generation amount of dioxin during incineration, as well as having an appropriate adhesive strength.
<Example 2>
As an intermediate layer (12), an aluminum thin film 20 to
An aluminum-deposited PET film (hereinafter referred to as VMPET) provided by approximately 100 nm was prepared.

基材フィルム(11)であるPETフィルムと中間層(12)であるVMPETとを、実施例1と同じ処方からなるポリエチレン系樹脂組成物を押出機のホッパーに投入し、押出機で加熱溶解し、基材フィルムと中間層の間にスリットからフィルム状に押し出し、圧着冷却して、PETフィルム(11)/ポリエチレン系樹脂組成物(14)/VMPET(12)の3層構成からなる積層フィルムを作製した(図2参照)。なお、PETフィルムのポリエチレン系樹脂組成物と接する面には、実施例1と同様にあらかじめコロナ放電処理を施した。   A PET film as a base film (11) and VMPET as an intermediate layer (12) are charged into a hopper of an extruder with a polyethylene resin composition having the same formulation as in Example 1, and heated and dissolved in the extruder. Then, a laminated film consisting of a three-layer structure of PET film (11) / polyethylene resin composition (14) / VMPET (12) is extruded between the base film and the intermediate layer in the form of a film from the slit and cooled by pressure bonding. It produced (refer FIG. 2). In addition, the surface which contacts the polyethylene-type resin composition of PET film was previously corona-discharge-treated like Example 1. FIG.

ついで、この複合フィルムの中間層(12)であるVMPET面にコロナ放電処理をしつつ、上記処方からなるポリエチレン系樹脂組成物を押出機のホッパーに投入し、押出機で加熱溶解し、CPPフィルムと中間層の間にスリットからフィルム状に押し出し、圧着冷却して、PETフィルム(11)/ポリエチレン系樹脂組成物(14)/VMPET(12)/ポリエチレン系樹脂組成物(14)/CPPフィルム(13)の5層構成からなる実施例2の積層フィルムを作製した。なお、VMPETのポリエチレン系樹脂組成物と接する面には、あらかじめコロナ放電処理を施した。   Next, while subjecting the VMPET surface, which is the intermediate layer (12) of this composite film, to corona discharge treatment, the polyethylene-based resin composition having the above formulation was put into an hopper of an extruder and heated and dissolved in the extruder to obtain a CPP film. The film is extruded between the intermediate layer and the intermediate layer in the form of a film, cooled by pressure bonding, and then PET film (11) / polyethylene resin composition (14) / VMPET (12) / polyethylene resin composition (14) / CPP film ( A laminated film of Example 2 having the five-layer structure of 13) was produced. In addition, the surface which contacts the polyethylene-type resin composition of VMPET was previously subjected to corona discharge treatment.

なお、この積層フィルムは、共押出し法による1度の加工で作製しても構わない。   In addition, you may produce this laminated | multilayer film by one process by a coextrusion method.

この実施例2の複合フィルムも、適度の接着強度があることは勿論のこと、焼却時のダイオキシンの発生量が抑制でき、環境配慮型包装材料として用いることができる。
〈実施例3〉
溶融押し出しするポリエチレン系樹脂として、汎用の低密度ポリエチレン樹脂であるミラソン14P(三井化学株式会社製)を用い、基材フィルム面と中間層面に水性一液型のポリエチレン押し出しラミネート用のアンカーコート剤を用いた以外は、実施例1、実施例2と同じ基材フィルム(11)、中間層(12)、シーラントフィルム(13)を用い、実施例1、2と同じ方法で、PETフィルム/アンカーコート剤/ミラソン14P/VMPET/ミラソン14P/シーラントフィルムの5層構成からなる実施例3の積層フィルムを作製した。
The composite film of Example 2 can also be used as an environmentally friendly packaging material because it can suppress the generation amount of dioxin during incineration, as well as having an appropriate adhesive strength.
<Example 3>
As a polyethylene-based resin to be melt-extruded, a general-purpose low-density polyethylene resin, Mirason 14P (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is used. PET film / anchor coat using the same base film (11), intermediate layer (12), and sealant film (13) as in Examples 1 and 2 except that it was used. A laminated film of Example 3 having a five-layer structure of agent / Mirason 14P / VMPET / Mirason 14P / sealant film was produced.

従来から使用されているこの実施例3の積層フィルムは、押出しラミネート用のアンカーコート剤を使用しないと接着強度が発現しない。また、使用材料中にダイオキシン抑制剤など添加していない。このため、加工時に溶剤分の揮発による環境汚染を防止させることはできないし、焼却時のダイオキシン抑制対応策もとられていない。   The laminated film of Example 3 conventionally used does not exhibit adhesive strength unless an anchor coating agent for extrusion lamination is used. In addition, no dioxin inhibitor is added to the materials used. For this reason, environmental pollution due to volatilization of the solvent during processing cannot be prevented, and measures to suppress dioxins during incineration have not been taken.

本発明のポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムの層構成の一実施例を示す、断面説明図である。It is sectional explanatory drawing which shows one Example of the laminated constitution of the laminated | multilayer film produced using the polyethylene-type resin composition of this invention. 本発明のポリエチレン系樹脂組成物を用いて作製した積層フィルムの層構成の別の実施例を示す、断面説明図である。It is sectional explanatory drawing which shows another Example of the laminated constitution of the laminated film produced using the polyethylene-type resin composition of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10‥‥積層フィルム
11‥‥基材フィルム
12‥‥中間層
13‥‥シーラントフィルム
14‥‥ポリエチレン系樹脂層
10 ... Laminated film 11 ... Base film 12 ... Intermediate layer 13 ... Sealant film 14 ... Polyethylene resin layer

Claims (3)

ポリエチレン樹脂100重量部に、エポキシ化合物(A)を1〜5重量部と、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムの混合物に炭酸マグネシウム又は炭酸カルシウムを添加した組成物(B)を3〜6重量部添加したことを特徴とする、ポリエチレン系樹脂組成物(C)。   1 to 5 parts by weight of the epoxy compound (A) is added to 100 parts by weight of the polyethylene resin, and 3 to 6 parts by weight of a composition (B) obtained by adding magnesium carbonate or calcium carbonate to a mixture of magnesium hydroxide and calcium hydroxide. The polyethylene-type resin composition (C) characterized by having performed. 請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)を溶融押し出しラミネート法により、プラスチックフィルムと貼り合わせたことを特徴とする、積層フィルム。   A laminated film, wherein the polyethylene resin composition (C) according to claim 1 is bonded to a plastic film by a melt extrusion lamination method. ポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/アルミニウム薄膜が蒸着されたポリエステルフィルム/請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成物(C)層/シーラントフィルムの多層構成からなることを特徴とする、積層フィルム。












Polyester film / polyethylene resin composition (C) layer according to claim 1 / polyester film on which an aluminum thin film is deposited / polyethylene resin composition (C) layer according to claim 1 / sealant film A laminated film characterized by












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