JP2005089288A - Gel composition for mortar, plastering material production kit using the same, and mortar - Google Patents
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Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
Description
本発明は、保存安定性に優れ、水和時に粒子同士のママコができず、コテ滑りがよく、施工後の性能も非常に良好である、モルタル用ゲル状組成物並びにこれを用いた左官材料製造キット及びモルタルに関するものである。 The present invention is excellent in storage stability, cannot form particles between particles at the time of hydration, has a good iron slip, and has a very good performance after construction, and a plastering material using the same It relates to production kits and mortars.
セメントモルタル、漆喰、プラスター等の左官材料において、良好な作業性及び施工後の性能を得るためには、目的に応じ、配合する種々の充填材や混和材などの種類と配合量を適宜決定し、かつ注意を払って水の添加量を調整しなければならず、充分な混合も必要となる。 For plastering materials such as cement mortar, plaster, plaster, etc., in order to obtain good workability and post-construction performance, the type and amount of various fillers and admixtures to be blended are appropriately determined according to the purpose. And care must be taken to adjust the amount of water added, and sufficient mixing is also required.
また、左官材料に含まれている比重の大きい充填材や混和材を予め水に分散させると、静置により充填材や混和材が沈降して分離してしまうため、調達した材料を現場で計量し、その後空練する作業が行われる。 Also, if the filler or admixture with high specific gravity contained in the plastering material is dispersed in water in advance, the filler or admixture will settle and separate due to standing, so we measure the procured material on-site. Then, the work of emptying is performed.
ところが、配合する充填材や混和材等の種類と配合量を適宜決定するのは結構煩雑であるだけでなく、充填材や混和材等の計量は手間がかかり、空練には機械や道具が必要となるため、予め必要な材料を所要量だけ調合した既調合製品が販売されている。 However, it is not only complicated to determine the type and amount of fillers and admixtures to be blended as appropriate, but the measurement of fillers and admixtures is time consuming. Since it is necessary, pre-prepared products in which only necessary amounts of necessary materials are prepared in advance are sold.
近年、壁塗り等を自らの手で行おうとする、DIY(Do it yourself)が盛んになっており、既調合製品の人気も高まっている。
しかし、従来の既調合製品は、使用する際に水系樹脂や水を混合する必要があるため、離島、山間部等のような、必要となる水の調達が困難な場所で使用することができないという問題点があり、依然として、水系樹脂や水を計量しなければならないという問題点もある。 However, conventional pre-prepared products need to be mixed with water-based resin and water when used, so they cannot be used in places where it is difficult to procure necessary water such as remote islands and mountainous areas. There is still a problem that water-based resin and water must be measured.
また、従来の既調合製品は、ぬれ性の問題から、粉体と水や水系樹脂との混合が難しく、水和時に粒子同士が粘着してママコができたりするため、粉体と水とが頻繁に接するような特殊な機械や道具を用いて、少量ずつ混合する必要があるという問題点がある。 In addition, conventional pre-prepared products are difficult to mix with powder and water or water-based resin due to wettability, and the particles adhere to each other during hydration, resulting in mako. There is a problem that it is necessary to mix in small amounts using special machines and tools that come in contact frequently.
一方、柔軟な袋中にセメント及び骨材と水を別々の空間に収納した製品もあるが、かなり高い密封性が要求されるため、保存安定性に劣るという問題点がある。即ち、例えば、セメント及び骨材と水とを別々の空間に収納した直後はよいが、時間の経過と共に、除々にセメント及び骨材を収納した空間に水蒸気等が侵入し、セメント及び骨材が固まってしまうという問題点がある。 On the other hand, there is a product in which cement and aggregate and water are stored in separate spaces in a flexible bag, but there is a problem that storage stability is inferior because a considerably high sealing performance is required. That is, for example, immediately after the cement and aggregate and water are stored in separate spaces, as time passes, water or the like gradually enters the space in which the cement and aggregate are stored, and the cement and aggregate are There is a problem that it hardens.
本発明の目的とするところは、保存安定性に優れ、特殊な機械や道具を用いずに早く簡単に混合することができ、水和時に粒子同士のママコができず、適切な軟らかさで、コテ滑りがよく、容易に壁塗りを行え、施工後の性能も非常に良好である、モルタル用ゲル状組成物並びにこれを用いた左官材料製造キット及びモルタルを提供するものである。 The object of the present invention is excellent in storage stability, can be quickly and easily mixed without using a special machine or tool, cannot make particles between particles at the time of hydration, and has an appropriate softness, The present invention provides a gel-like composition for mortar, a plastering material production kit and a mortar using the same, which have good trowel sliding, can be easily wall-coated, and have very good performance after construction.
本発明者は、様々な検討を重ねた結果、水及び吸水性ポリマーを含んでなるモルタル用ゲル状組成物であって、当該モルタル用ゲル状組成物の粘度は、30ポアズ乃至5,000ポアズであるモルタル用ゲル状組成物並びにこれを用いた左官材料製造キット及びモルタルが上記目的を達成することを見い出し、本発明に至った。 As a result of various studies, the inventor has obtained a gel-like composition for mortar comprising water and a water-absorbing polymer, and the viscosity of the gel-like composition for mortar has a viscosity of 30 poise to 5,000 poise. It was found that the gel-like composition for mortar and the plastering material production kit and mortar using the same achieved the above object, and the present invention was achieved.
即ち、本発明のモルタル用ゲル状組成物は、水及び吸水性ポリマーを含んでなるモルタル用ゲル状組成物であって、当該モルタル用ゲル状組成物の粘度は、30ポアズ乃至5,000ポアズである。 That is, the gel composition for mortar of the present invention is a gel composition for mortar comprising water and a water-absorbing polymer, and the viscosity of the gel composition for mortar is 30 poise to 5,000 poise. It is.
前記モルタル用ゲル状組成物は、さらに、セメント混和用ポリマーディスパージョンを含んでなることができる。 The gel composition for mortar can further comprise a polymer dispersion for cement admixture.
また、前記モルタル用ゲル状組成物は、さらに、骨材、珪藻土、保水材、短繊維から選ばれたいずれか一種以上を含んでなるのが好適である。 Moreover, it is preferable that the gel composition for mortar further comprises any one or more selected from aggregates, diatomaceous earth, water retention materials, and short fibers.
本発明の第一の左官材料製造キットは、前記モルタル用ゲル状組成物と、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料との組み合わせからなるものである。 The first plastering material production kit of the present invention comprises a combination of the gel composition for mortar and a mortar material containing an inorganic binding material.
本発明の第二の左官材料製造キットは、包装用容器の内部を、分離手段によって複数の空間に分け、当該複数の空間の中の少なくとも一つに前記モルタル用ゲル状組成物が収容されていると共に、当該複数の空間の中の少なくとも他の一つに無機結合材料を含んでなるモルタル系材料が収容されていて、それぞれ別々の空間に収容されている前記モルタル用ゲル状組成物と、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料とが、当該分離手段を除去又は解除することにより、当該包装用容器の内部において混合可能にされているものである。 In the second plastering material production kit of the present invention, the inside of the packaging container is divided into a plurality of spaces by a separating means, and the gel composition for mortar is accommodated in at least one of the plurality of spaces. And the mortar gel composition containing an inorganic binding material in at least one other of the plurality of spaces, the gel composition for mortar being stored in separate spaces, and The mortar material containing the inorganic binding material can be mixed inside the packaging container by removing or releasing the separation means.
前記複数の空間は第一の空間と第二の空間であり、当該第一の空間には前記モルタル用ゲル状組成物を、当該第二の空間には無機結合材料を含んでなるモルタル系材料を、それぞれ収容し、当該分離手段を除去又は解除することにより、当該第一の空間にあった内容物と当該第二の空間にあった内容物を当該包装用容器の内部において混合可能にするものとすることができる。 The plurality of spaces are a first space and a second space, the first space includes the gel-like composition for mortar, and the second space includes an inorganic binder material. , And removing or releasing the separating means, so that the contents in the first space and the contents in the second space can be mixed inside the packaging container. Can be.
また、本発明の左官材料製造キットにおいては、前記無機結合材料は、ポルトランドセメント、石膏、消石灰、ドロマイトプラスターの中から選ばれたいずれか一種以上からなるのが好適である。前記モルタル系材料は、さらに、骨材、珪藻土、短繊維、再乳化形粉末樹脂、水溶性樹脂の中から選ばれたいずれか一種以上を含んでなるのが好適である。 In the plastering material manufacturing kit of the present invention, it is preferable that the inorganic binding material is composed of at least one selected from Portland cement, gypsum, slaked lime, and dolomite plaster. It is preferable that the mortar material further includes any one or more selected from aggregates, diatomaceous earth, short fibers, re-emulsifying powder resin, and water-soluble resin.
本発明の第一のモルタルは、前記モルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料を混合することにより得られたものである。 The first mortar of the present invention is obtained by mixing the mortar gel composition and a mortar material comprising an inorganic binder material.
本発明の第二のモルタルは、前記左官材料製造キットに含有するモルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料を混合することにより得られたものである。 The second mortar of the present invention is obtained by mixing a mortar gel composition contained in the plastering material manufacturing kit and a mortar material comprising an inorganic binder material.
本発明のモルタル用ゲル状組成物又はこれを用いた左官材料製造キットを使用すれば、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料との混合時にモルタル用ゲル状組成物から適度な硬さとなるために必要な水が放出されるため、モルタルを得るために必要となる水を別途用意しなくてもよくなり、離島、山間部等のような場所で使用する場合に特に好適である。 If the gel composition for mortar of the present invention or a plastering material production kit using the same is used, the gel composition for mortar has an appropriate hardness when mixed with a mortar material containing an inorganic binder material. The water necessary for obtaining the mortar does not have to be prepared separately, and is particularly suitable for use in places such as remote islands and mountainous areas.
本発明のモルタル用ゲル状組成物又はこれを用いた左官材料製造キットを使用すれば、特殊な機械や道具を用いずに早く簡単に混合することができ、水和時に粒子同士のママコができず、適切な軟らかさで、コテ滑りがよく、容易に壁塗りを行え、硬化後の性能も非常に優れている左官材料を得ることができる。 If the gel composition for mortar of the present invention or a plastering material manufacturing kit using the same is used, it can be quickly and easily mixed without using a special machine or tool. In addition, it is possible to obtain a plastering material having an appropriate softness, good trowel slip, easy wall coating, and excellent performance after curing.
本発明のモルタル用ゲル状組成物を用いた左官材料製造キットは、保存安定性に優れたものであり、長期間使用しなかった場合であっても、セメント等の成分が固まることがないという利点を有する。 The plastering material manufacturing kit using the gel composition for mortar of the present invention is excellent in storage stability, and even if it is not used for a long time, components such as cement do not harden. Have advantages.
本発明の第二の左官材料製造キットは、包装用容器の内部で混練ができるため、粉末が飛散することなく、他の容器を必要としたり、手や衣服を汚すこともないという利点がある。 The second plastering material manufacturing kit of the present invention can be kneaded inside the packaging container, so that there is an advantage that the powder does not scatter and does not require other containers or stain hands and clothes. .
本発明の第二の左官材料製造キットを用いれば、左官材料の選択から空練までの作業を省略することが可能となり、特に、DIY用途に最適である。 If the second plastering material manufacturing kit of the present invention is used, the operations from the selection of plastering material to emptying can be omitted, and it is particularly suitable for DIY applications.
本発明の第二の左官材料製造キットにより、包装用容器の内部で混練した後であっても、包装用容器の内部を適切な湿潤状態に保つことができるため、左官材料の作り置きも可能となる。 With the second plastering material manufacturing kit of the present invention, the inside of the packaging container can be kept in an appropriate moist state even after kneading inside the packaging container, so that the plastering material can be made in place It becomes.
以下、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
本発明のモルタル用ゲル状組成物は、水及び吸水性ポリマーを含んでなり、粘度が、30ポアズ乃至5,000ポアズである。モルタル用ゲル状組成物の粘度が30ポアズ未満であると、粉体の沈降分離が起き、粒子同士のママコが発生するからであり、逆に、5,000ポアズを超えると、硬くなりすぎて混合ができなくなり、左官材料の製造が困難だからである。 The gel composition for mortar of the present invention comprises water and a water-absorbing polymer, and has a viscosity of 30 poise to 5,000 poise. If the viscosity of the gel composition for mortar is less than 30 poise, the powder will settle and segregate, and if the viscosity exceeds 5,000 poise, it will become too hard. This is because mixing is impossible and it is difficult to produce plastering materials.
本発明のモルタル用ゲル状組成物における吸水性ポリマーの含有重量は、配合する水の重量を1とした場合において、0.001〜0.3であるのが好ましい。吸水性ポリマーの含有重量が、配合する水の重量を1とした場合において、0.001未満であると、ゲル状組成物が軟らかすぎたり、ゲルの粒子間に含まれる間隙水が多すぎたりすることが生じるだけでなく、無機結合材料と混合した場合に粒子同士のママコが発生したりするからであり、逆に、0.3を超えると、ゲル状組成物が硬くなりすぎて混合ができなくなるからである。 The content of the water-absorbing polymer in the gel composition for mortar of the present invention is preferably 0.001 to 0.3 when the weight of water to be added is 1. When the water-absorbing polymer content is less than 0.001 when the weight of water to be added is 1, the gel-like composition is too soft or the pore water contained between the gel particles is too much. This is because when the mixture is mixed with an inorganic binding material, mako between particles is generated. On the contrary, if it exceeds 0.3, the gel composition becomes too hard and mixing occurs. Because it becomes impossible.
本発明のモルタル用ゲル状組成物は、高いチクソトロピーを有し、固体に近いもので、通常は水や水蒸気等が漏れ出ることはないが、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料と混合することにより、モルタル系材料に含まれている金属塩がゲル状組成物に作用してゲルが収縮し、適度な硬さとなるために必要となる水を放出し、粒子同士がママコにならず混合することができ、コテ滑りがよく、施工後の性能も非常に良好であるモルタルを得ることができるものである。 The gel composition for mortar of the present invention has a high thixotropy and is close to a solid and normally does not leak water, water vapor, etc., but is mixed with a mortar material containing an inorganic binder. As a result, the metal salt contained in the mortar-based material acts on the gel-like composition, the gel shrinks, and the water necessary to become an appropriate hardness is released, and the particles do not become mako. It is possible to obtain a mortar having good iron slip and very good performance after construction.
本発明に用いることができる吸水性ポリマーは、水溶性吸水性ポリマー及び水不溶性吸水性ポリマーから選ばれる1種又は2種以上である。効率面から好ましくは水不溶性吸水性ポリマーである。水溶性吸水性ポリマーと水不溶性吸水性ポリマーとは任意の比率で併用できる。 The water-absorbing polymer that can be used in the present invention is one or more selected from a water-soluble water-absorbing polymer and a water-insoluble water-absorbing polymer. From the viewpoint of efficiency, a water-insoluble water-absorbing polymer is preferable. The water-soluble water-absorbing polymer and the water-insoluble water-absorbing polymer can be used in any ratio.
水溶性吸水性ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、好ましくはMw1,000〜100万、より好ましくは2,000〜50万、特に好ましくは5,000〜20万のものである。Mwが1,000以上であると、水溶液のゲル化効果が十分となり、100万以下であると水に溶解するのも容易でゲル化の時間が遅くならない。ゲル状物中の水溶性吸水性ポリマーの濃度は好ましくは0.1〜10重量%であり、より好ましくは0.5〜8重量%である。水溶性吸水性ポリマーとして具体的に使用できるものとして天然系水溶性ポリマー、半合成系水溶性ポリマー、合成系水溶性ポリマーがある。これらは一種類でも二種類を任意の比率で併用して用いてもよい。 The water-soluble water-absorbing polymer has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 2,000 to 500,000, particularly preferably 5,000 to 200,000. When the Mw is 1,000 or more, the gelation effect of the aqueous solution is sufficient, and when it is 1,000,000 or less, it is easy to dissolve in water and the gelation time is not delayed. The concentration of the water-soluble water-absorbing polymer in the gel is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of water-soluble water-absorbing polymers include natural water-soluble polymers, semi-synthetic water-soluble polymers, and synthetic water-soluble polymers. These may be used alone or in combination of two at any ratio.
天然系水溶性ポリマーとしては、例えば、デンプン質(デンプン等);動物タンパク質(ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等);植物タンパク質(大豆タンパク質、小麦タンパク質等);繊維素(木材セルロース等);海藻抽出物(寒天、カラギーナン等);植物種子粘質物(グァーガム、ローカストビーンガム等);植物樹葉粘質物(アラビアゴム、トラガントガム等);植物果実粘質物(ペクチン等);微生物生産粘質物(キサンタンガム、プルラン、カードラン、デキストラン等);植物地下茎粘質物(コンニャクマンナン等)等が挙げられる。 Natural water-soluble polymers include, for example, starch (starch etc.); animal protein (gelatin, casein, collagen etc.); plant protein (soy protein, wheat protein etc.); fibrin (wood cellulose etc.); seaweed extract (Agar, carrageenan, etc.); plant seed mucilage (guar gum, locust bean gum, etc.); plant leaf mucilage (gum arabic, tragacanth gum, etc.); Curdlan, dextran, etc.); plant rhizome mucilage (konjac mannan etc.) and the like.
半合成系水溶性ポリマーとしては、セルロース誘導体[メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース(以下CMCという)、メチルヒドロキシプロピルセルロース等];デンプン誘導体(可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン等);並びにアルギン酸誘導体[アルギン酸(Na)塩、アルギン酸プロピレングリコール等]等が挙げられる。 Semi-synthetic water-soluble polymers include cellulose derivatives [methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose (hereinafter referred to as CMC), methyl hydroxypropyl cellulose, etc.]; starch derivatives (soluble starch, carboxymethyl starch, etc.); and alginic acid derivatives [ Alginic acid (Na) salt, propylene glycol alginate, etc.].
合成系水溶性ポリマーとしては、ポリオキシアルキレン化合物、ビニル系樹脂[アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー]、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。 Examples of the synthetic water-soluble polymer include polyoxyalkylene compounds, vinyl resins [acrylic resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymers], isobutylene-maleic anhydride copolymers, and the like.
合成系水溶性ポリマーの内でポリオキシアルキレン化合物としては、例えばポリエチレングリコール、多価アルコール類のアルキレンオキシド(エチレンオキシド、プロピレンオキシド等)付加物、ポリオキシエチレン・オキシプロピレングリコール(エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック及び/又はランダム共重合体)等の後記するウレタン樹脂製造に使用されるポリエーテルと同じものが挙げられる。 Among the synthetic water-soluble polymers, polyoxyalkylene compounds include, for example, polyethylene glycol, polyhydric alcohol alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) adducts, polyoxyethylene / oxypropylene glycol (ethylene oxide and propylene oxide). The same thing as the polyether used for urethane resin manufacture mentioned later, such as a block and / or a random copolymer), is mentioned.
合成系水溶性ポリマーの内でアクリル系樹脂としては、例えば(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸(塩)[例えばアクリル酸ソーダ等]、2−アルキル−2−アクリルアミドプロパンスルホン酸(塩)[2−アルキル−2−アクリルアミドプロパンスルホン酸ソーダ等]、(メタ)アクリロイロキシアルキルアンモニウム4級塩[例えばメタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド等]、(メタ)アクリロイロキシアルキルジアルキルアミン塩[例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレートの3級もしくは4級塩等]からなる群より選ばれるビニル系モノマーの少なくとも1種を構成単位とするポリマーが挙げられ、この具体例として、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸(塩)、(メタ)アクリル酸(塩)と(メタ)アクリルアミドとの共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミドの部分加水分解物、(メタ)アクリル酸(塩)と(メタ)アクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)もしくはビニルスルホン酸(塩)との3元共重合体、ポリ(メタ)アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリルアミドと(メタ)アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウム4級塩との共重合物等が挙げられる。上記の塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニア、トリメチルアミン等のアミン塩等が好ましい。 Among the synthetic water-soluble polymers, examples of the acrylic resin include (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid (salt) [for example, sodium acrylate], 2-alkyl-2-acrylamidepropanesulfonic acid (salt) [ 2-alkyl-2-acrylamidopropanesulfonic acid soda etc.], (meth) acryloyloxyalkylammonium quaternary salts [eg methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride etc.], (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine salts [eg And a polymer having at least one vinyl monomer selected from the group consisting of a tertiary or quaternary salt of diethylaminoethyl methacrylate as a structural unit. Specific examples thereof include poly (meth) acrylamide and poly (meth). Acrylic acid (salt), (meta) Copolymer of crylic acid (salt) and (meth) acrylamide, acrylic acid-acrylic ester copolymer, partial hydrolyzate of poly (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid (salt) and (meth) acrylamide And terpolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) or vinylsulfonic acid (salt), poly (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamide and (meth) acrylic And a copolymer with leuoxyethyltrimethylammonium quaternary salt. As said salt, alkali metal salts, such as sodium and potassium, amine salts, such as ammonia and a trimethylamine, etc. are preferable.
これらの内で好ましくは水溶性アニオン系吸水性ポリマーであり、より好ましくは水溶性アニオン系合成系吸水性ポリマーであり、特に好ましくはアニオン系アクリル樹脂である。 Of these, water-soluble anionic water-absorbing polymers are preferred, water-soluble anionic synthetic water-absorbing polymers are more preferred, and anionic acrylic resins are particularly preferred.
水不溶性吸水性ポリマーとしては、水不溶性アニオン系吸水性ポリマー、水不溶性ノニオン系吸水性ポリマー、水不溶性カチオン系吸水性ポリマーが挙げられる。これらの内で好ましいのは水不溶性アニオン系吸水性ポリマーである。 Examples of the water-insoluble water-absorbing polymer include a water-insoluble anionic water-absorbing polymer, a water-insoluble nonionic water-absorbing polymer, and a water-insoluble cationic water-absorbing polymer. Of these, water-insoluble anionic water-absorbing polymers are preferred.
水不溶性アニオン系吸水性ポリマーとしては、これに属するものであれば特に限定されず、例えば、水不溶性カルボン酸塩系吸水性ポリマー、水不溶性スルホン酸塩系吸水性ポリマー、水不溶性リン酸塩系吸水性ポリマー等が挙げられるが、例えば、以下の4つの類型に分類することができる。 The water-insoluble anionic water-absorbing polymer is not particularly limited as long as it belongs to this, for example, a water-insoluble carboxylate-based water-absorbing polymer, a water-insoluble sulfonate-based water-absorbing polymer, a water-insoluble phosphate-based polymer. Although a water absorbing polymer etc. are mentioned, it can classify | categorize into the following four types, for example.
(1)多糖類及び/又は単糖類と、単量体と、架橋剤の3つを必須成分として重合させ、必要により加水分解することにより得られたもの
例えば、特開昭52−25886号、特公昭53−46199号、特公昭53−46200号及び特公昭55−21041号公報などに記載されたものが挙げられる。
(1) A polymer and / or monosaccharide, a monomer, and a cross-linking agent that are polymerized as essential components and obtained by hydrolysis if necessary. For example, JP-A-52-25886, Examples thereof include those described in JP-B-53-46199, JP-B-53-46200, and JP-B-55-21041.
多糖類としては、例えば、ショ糖、セルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)、デンプン等が挙げられる。 Examples of the polysaccharide include sucrose, cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC), starch and the like.
単糖類としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース等が挙げられる。 Examples of monosaccharides include pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, xylitol, mannitol, dipentaerythritol, glucose, fructose and the like.
本発明において、単量体は、水溶性単量体及び/又は加水分解により水溶性となる単量体の一種以上を含有するものであり、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基を有するラジカル重合性の水溶性単量体及びそれらの塩が挙げられる。 In the present invention, the monomer contains a water-soluble monomer and / or one or more monomers which become water-soluble by hydrolysis. For example, the monomer has a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group. Examples thereof include radically polymerizable water-soluble monomers and salts thereof.
カルボキシル基を有するラジカル重合性の水溶性単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸又は2価〜6価のポリカルボン酸及びそれらの無水物等が挙げられる。ここにいう、不飽和モノカルボン酸又は2価〜6価のポリカルボン酸には、例えば、(メタ)アクリル酸(アクリル酸及び/又はメタクリル酸をいう。以下同様とする。)、マレイン酸、炭素数1〜9のマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、炭素数1〜9のフマル酸モノアルキルエステル、クロトン酸、ソルビン酸、イタコン酸、炭素数1〜9のイタコン酸モノアルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、ケイ皮酸、シトラコン酸、炭素数1〜9のシトラコン酸モノアルキルエステル等が含まれ、それらの無水物には、例えば、無水マレイン酸などが含まれる。 Examples of the radically polymerizable water-soluble monomer having a carboxyl group include unsaturated monocarboxylic acids or divalent to hexavalent polycarboxylic acids and anhydrides thereof. Examples of the unsaturated monocarboxylic acid or divalent to hexavalent polycarboxylic acid referred to herein include (meth) acrylic acid (referred to acrylic acid and / or methacrylic acid; hereinafter the same), maleic acid, C1-C9 maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid, C1-C9 fumaric acid monoalkyl ester, crotonic acid, sorbic acid, itaconic acid, C1-C9 itaconic acid monoalkyl ester, itaconic acid Glycol monoether, cinnamic acid, citraconic acid, citraconic acid monoalkyl esters having 1 to 9 carbon atoms and the like, and examples of anhydrides thereof include maleic anhydride.
スルホン酸基を有するラジカル重合性の水溶性単量体としては、例えば、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロキシプロピルスルホン酸、(メタ)アクリルアルキルスルホン酸、(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸等が挙げられる。ここにいう、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸には、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸などが含まれ、(メタ)アクリルアルキルスルホン酸には、(メタ)アクリル酸スルホエチル、(メタ)アクリル酸スルホプロピルなどが含まれ、(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸には、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸などが含まれる。 Examples of the radically polymerizable water-soluble monomer having a sulfonic acid group include aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acid, 2-hydroxy-3- (meth) acryloxypropyl sulfonic acid, and (meth) acrylic alkyl sulfonic acid. , (Meth) acrylamide alkylsulfonic acid and the like. As used herein, aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acid includes, for example, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and the like. ) Sulfoethyl acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate and the like, and (meth) acrylamide alkyl sulfonic acid includes 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and the like.
リン酸基を有するラジカル重合性の水溶性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステル等を挙げることができる。ここにいう、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステルには、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェート、フェニルー2−アクリロイルロキシエチルホスフェートなどが含まれる。 Examples of the radical polymerizable water-soluble monomer having a phosphoric acid group include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl phosphate monoester. The (meth) acrylic acid hydroxyalkyl phosphoric acid monoester here includes 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, and the like.
カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基を含有するラジカル重合性の水溶性単量体の塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。ここにいう、アルカリ金属塩には、ナトリウム塩、カリウム塩などが含まれ、アルカリ土類金属塩には、カルシウム塩、マグネシウム塩などが含まれる。 Examples of the salt of the radically polymerizable water-soluble monomer containing a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts, and the like. . Here, the alkali metal salt includes sodium salt, potassium salt and the like, and the alkaline earth metal salt includes calcium salt and magnesium salt.
なお、本発明に用いる単量体は、カルボキシル基を有するラジカル重合性の水溶性単量体及びその塩を含有するのが好ましく、不飽和モノカルボン酸又はポリカルボン酸及びその塩を含有するのがより好ましく、(メタ)アクリル酸及びその塩を含有するのがさらに好ましい。 The monomer used in the present invention preferably contains a radically polymerizable water-soluble monomer having a carboxyl group and a salt thereof, and contains an unsaturated monocarboxylic acid or polycarboxylic acid and a salt thereof. Is more preferable, and (meth) acrylic acid and a salt thereof are more preferable.
架橋剤としては、例えば、ラジカル重合性不飽和基を2個以上有し、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を有しない架橋剤、ラジカル重合性不飽和基を少なくとも1個有し、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を少なくとも1個有する架橋剤、ラジカル重合性不飽和基を有せず、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を2個以上有する架橋剤等を挙げることができる。 Examples of the cross-linking agent include a cross-linking agent having two or more radical polymerizable unsaturated groups and no reactive functional group capable of reacting with a functional group present in a polysaccharide, a monosaccharide, or a monomer, a radical A crosslinking agent having at least one polymerizable unsaturated group and having at least one reactive functional group capable of reacting with a functional group present in a polysaccharide, a monosaccharide, or a monomer; a radical polymerizable unsaturated group; Examples thereof include polysaccharides, monosaccharides, cross-linking agents having two or more reactive functional groups that can react with functional groups present in the monomer.
ラジカル重合性不飽和基を2個以上有し、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を有しない架橋剤としては、例えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリン(ジ又はトリ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent having two or more radically polymerizable unsaturated groups and not having a reactive functional group capable of reacting with a functional group present in a polysaccharide, a monosaccharide, or a monomer include N, N ′ -Methylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, glycerin (di or tri) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallylamine, triary Examples include lucyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane, and pentaerythritol triallyl ether.
ラジカル重合性不飽和基を少なくとも1個有し、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を少なくとも1個有する架橋剤としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent having at least one radical polymerizable unsaturated group and having at least one reactive functional group capable of reacting with a functional group present in a polysaccharide, a monosaccharide, or a monomer include, for example, hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.
ラジカル重合性不飽和基を有せず、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を2個以上有する架橋剤としては、例えば、多価アルコール、アルカノールアミン、ポリアミン等が挙げられる。なお、ここにいう、多価アルコールには、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、トリメチロールプロパンなどが含まれ、アルカノールアミンには、例えば、ジエタノールアミンなどが含まれ、ポリアミンには、例えば、ポリエチレンイミンなどが含まれる。 Examples of the crosslinking agent having two or more reactive functional groups that do not have a radically polymerizable unsaturated group and can react with a functional group present in a polysaccharide, a monosaccharide, or a monomer include polyhydric alcohols, Examples include alkanolamines and polyamines. The polyhydric alcohol referred to here includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, propylene glycol, trimethylolpropane, etc., the alkanolamine includes, for example, diethanolamine, and the polyamine includes, for example, , Polyethyleneimine and the like.
上述した架橋剤は2種以上併用してもよい。 Two or more of the above-mentioned crosslinking agents may be used in combination.
なお、本発明に用いる架橋剤は、ラジカル重合性不飽和基を2個以上有し、かつ多糖類、単糖類、単量体に存在する官能基と反応し得る反応性官能基を有しない共重合性の架橋剤が好ましく、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスルトールトリアリルエーテル、トリアリルアミンがさらに好ましい。 The crosslinking agent used in the present invention has two or more radically polymerizable unsaturated groups and does not have a reactive functional group that can react with a functional group present in a polysaccharide, monosaccharide, or monomer. A polymerizable crosslinking agent is preferable, and N, N′-methylenebisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetraallyloxyethane, pentaerythritol triallyl ether, and triallylamine are more preferable.
多糖類、単糖類、単量体、架橋剤のそれぞれの混合割合は特に限定されず、上述したアニオン系吸水性ポリマーを得るための製造法も特に限定されない。 The mixing ratio of each of the polysaccharide, the monosaccharide, the monomer, and the crosslinking agent is not particularly limited, and the production method for obtaining the above-described anionic water-absorbing polymer is not particularly limited.
(2)前記多糖類及び/又は前記単糖類と、前記単量体を重合させることにより得られたもの
例えば、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、セルロース−アクリロニトリルグラフト重合物の加水分解物等が挙げられる。
(2) What was obtained by polymerizing the polysaccharide and / or the monosaccharide and the monomer, for example, a hydrolyzate of starch-acrylonitrile graft polymer, a hydrolyzate of cellulose-acrylonitrile graft polymer Etc.
(3)前記単量体と前記架橋剤を共重合させることにより得られたもの
例えば、架橋されたポリアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体、架橋されたポリスルホン酸塩(架橋されたスルホン化ポリスチレン等)、架橋されたポリアクリル酸塩/ポリスルホン酸塩共重合体、ビニルエステル−不飽和カルボン酸共重合体ケン化物(特開昭52−14689号及び特開昭52−27455号公報に記載されているもの等)、架橋されたポリアクリル酸塩、架橋されたアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体及び架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
(3) What was obtained by copolymerizing the monomer and the crosslinking agent. For example, a partially hydrolyzed product of crosslinked polyacrylamide, a crosslinked acrylic acid-acrylamide copolymer, and a crosslinked polysulfonic acid. Salt (crosslinked sulfonated polystyrene, etc.), crosslinked polyacrylate / polysulfonate copolymer, saponified vinyl ester-unsaturated carboxylic acid copolymer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-14689 and Sho-sho) 52-27455), cross-linked polyacrylates, cross-linked acrylic acid-acrylate copolymers, cross-linked isobutylene-maleic anhydride copolymers and cross-linked Examples thereof include carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol.
(4)前記単量体のうち自己架橋性を有するものを重合させて得られたもの
例えば、自己架橋型ポリアクリル酸塩等が挙げられる。
(4) What was obtained by polymerizing the monomers having self-crosslinkability among the monomers, for example, self-crosslinkable polyacrylate and the like.
本発明においては、前記(1)〜(4)に示した水不溶性アニオン系吸水性ポリマーを一種単独で用いてもよく、二種以上を混合した状態で用いてもよい。 In the present invention, the water-insoluble anionic water-absorbing polymers shown in the above (1) to (4) may be used alone or in a mixed state.
本発明では、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーは、カルボン酸塩を分子中に含むカルボン酸塩系吸水性ポリマーが好ましく、前記(1)及び(3)に例示した、デンプンのアクリル酸塩グラフト架橋重合体、架橋されたポリアクリル酸塩、架橋されたアクリル酸塩−アクリルアミド共重合体、架橋されたアクリル酸塩−アクリル酸エステル共重合体及び架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコールがより好ましい。 In the present invention, the water-insoluble anionic water-absorbing polymer is preferably a carboxylate-based water-absorbing polymer containing a carboxylate in the molecule, and starch acrylate graft-crosslinking exemplified in the above (1) and (3). More preferred are polymers, cross-linked polyacrylates, cross-linked acrylate-acrylamide copolymers, cross-linked acrylate-acrylate copolymers and cross-linked carboxylic acid-modified polyvinyl alcohols.
水不溶性アニオン系吸水ポリマーが中和塩の形態をとっている場合には、塩の種類及び酸基に対する中和度は特に限定されない。なお、塩の種類は、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩がより好ましい。酸基に対する中和度は、50〜90モル%が好ましく、60〜80モル%がより好ましい。 When the water-insoluble anionic water-absorbing polymer is in the form of a neutralized salt, the type of salt and the degree of neutralization with respect to acid groups are not particularly limited. In addition, as for the kind of salt, an alkali metal salt is preferable and a sodium salt and potassium salt are more preferable. 50-90 mol% is preferable and the neutralization degree with respect to an acid group has more preferable 60-80 mol%.
前記(1)及び(4)に例示した水不溶性アニオン系吸水性ポリマーの場合には、架橋剤の使用重量は、単量体と架橋剤の合計質量に対し、好ましくは0.001%〜5%であり、さらに好ましくは0.05%〜2%、特に好ましくは0.1%〜1%である。架橋剤の量が単量体と架橋剤の合計質量に対し、0.001%より少ないと、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーの重要な機能である吸水・保水能力が小さくなり、吸水後のゲルは水可溶性成分を多く含みやすく、残存する単量体の量も多くなり、更に、重合後の含水ゲル状重合体の乾燥性が低下するため、生産性が効率的でないからであり、逆に5%を超えると、架橋が強くなりすぎ、吸水・保水能力が低下し、吸収速度も遅くなるからである。 In the case of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer exemplified in the above (1) and (4), the use weight of the crosslinking agent is preferably 0.001% to 5 with respect to the total mass of the monomer and the crosslinking agent. %, More preferably 0.05% to 2%, particularly preferably 0.1% to 1%. When the amount of the cross-linking agent is less than 0.001% with respect to the total mass of the monomer and the cross-linking agent, the water absorption / water retention ability, which is an important function of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer, becomes small, and the gel after water absorption This is because it is easy to contain a lot of water-soluble components, the amount of the remaining monomer is increased, and further, the drying property of the hydrogel polymer after polymerization is lowered, so that the productivity is not efficient. If it exceeds 5%, the crosslinking becomes too strong, the water absorption / retention ability is lowered, and the absorption rate is also slowed.
本発明に使用することができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーを得るための重合方法は特に限定されず、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、噴霧重合法、光開始重合法、放射線重合法などを例示することができるが、ラジカル重合開始剤を使用して水溶液重合する方法が好ましい。ラジカル重合開始剤を使用して水溶液重合する場合のラジカル重合開始剤の種類と使用量、ラジカル重合条件についても、特に限定されず、常法を採用することができる。なお、これらの重合系に、必要により各種添加剤、連鎖移動剤(例えば、チオール化合物等)等を添加しても差し支えない。 The polymerization method for obtaining a water-insoluble anionic water-absorbing polymer that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an aqueous solution polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, a spray polymerization method, a photoinitiated polymerization method, and radiation. Although a polymerization method etc. can be illustrated, the method of carrying out aqueous solution polymerization using a radical polymerization initiator is preferable. The type and amount of radical polymerization initiator used in aqueous solution polymerization using a radical polymerization initiator and the radical polymerization conditions are not particularly limited, and a conventional method can be employed. Note that various additives, chain transfer agents (for example, thiol compounds) and the like may be added to these polymerization systems as necessary.
本発明に用いることができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーには、重合して得られる含水ゲル状重合体を乾燥した後、粉砕し、さらに必要により粒度調整して得られる吸収剤粒子の表面近傍を、酸基及び/又は塩基と反応しうる官能基を少なくとも2個有する架橋剤により表面架橋した、表面架橋型のアニオン系吸水性ポリマーも含まれる。 The water-insoluble anionic water-absorbing polymer that can be used in the present invention is the vicinity of the surface of the absorbent particles obtained by drying the hydrogel polymer obtained by polymerization, pulverizing, and further adjusting the particle size as necessary. Also included is a surface-crosslinked anionic water-absorbing polymer obtained by surface-crosslinking with a crosslinking agent having at least two functional groups capable of reacting with acid groups and / or bases.
このような表面架橋型の水不溶性アニオン系吸水性ポリマーは、常圧下だけでなく加圧下においても吸収性能と吸収速度に優れ、かつゲル強度も大きくなるので、本発明に用いることができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーとしては好適なものとなる。 Such a surface cross-linked water-insoluble anionic water-absorbing polymer is excellent in absorption performance and absorption rate under normal pressure as well as under pressure, and has high gel strength, so that it can be used in the present invention. This is suitable as an anionic water-absorbing polymer.
表面架橋に使用する架橋剤としては、従来から使用されている公知の架橋剤が適用できる。具体的には、例えば、1分子中にエポキシ基を2個〜10個有するポリグリシジルエーテル化合物、2価〜20価のポリオール化合物、2価〜20価のポリアミン化合物、分子量200〜500,000のポリアミン系樹脂、アルキレンカーボネイト、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、ポリイミン化合物等が挙げられる。なお、ここにいう、1分子中にエポキシ基を2個〜10個有するポリグリシジルエーテル化合物には、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン−1,3−ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、重合度2〜100のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、重合度2〜100のポリグリセロールポリグリシジルエーテルなどが含まれ、2価〜20価のポリオール化合物には、グリセリン、エチレングリコール、重合度2〜100のポリエチレングリコールなどが含まれ、2価〜20価のポリアミン化合物には、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどが含まれ、分子量200〜500,000のポリアミン系樹脂には、ポリアミドポリアミンエピクロルビドリン樹脂、ポリアミンエピクロルビドリン樹脂などが含まれ、アルキレンカーボネイトには、例えば、エチレンカーボネイトなどが含まれる。なお、これらのうちで好ましいものは、比較的低い温度で表面架橋を行わせることができるという点で、ポリグリシジルエーテル化合物、ポリアミン系樹脂及びアジリジン化合物である。 As a crosslinking agent used for surface crosslinking, a known crosslinking agent that has been conventionally used can be applied. Specifically, for example, a polyglycidyl ether compound having 2 to 10 epoxy groups in one molecule, a divalent to 20-valent polyol compound, a divalent to 20-valent polyamine compound, a molecular weight of 200 to 500,000 Examples include polyamine resins, alkylene carbonates, aziridine compounds, oxazoline compounds, and polyimine compounds. The polyglycidyl ether compound having 2 to 10 epoxy groups in one molecule is, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin-1,3-diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polymerization Polyethylene glycol diglycidyl ether having a degree of polymerization of 2 to 100, polyglycerol polyglycidyl ether having a degree of polymerization of 2 to 100, and the like. Divalent to 20-valent polyol compounds include glycerin, ethylene glycol, polyethylene having a polymerization degree of 2 to 100 For example, ethylenediamine, diethylenetriamine and the like are included in the divalent to 20valent polyamine compounds, and polyamine resins having a molecular weight of 200 to 500,000 include polyamide polyamine epichlorovidin resin, poly It includes such Minh epi black ruby Dorin resin, the alkylene carbonate, for example, include ethylene carbonate. Of these, polyglycidyl ether compounds, polyamine resins, and aziridine compounds are preferable because surface crosslinking can be performed at a relatively low temperature.
表面架橋における架橋剤の添加量は、架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により適宜変更してもよく、特に限定されないが、アニオン系吸水性ポリマーに対し、0.001重量%〜3重量%添加するのが好ましい。架橋剤の添加量が0.001重量%未満の場合には、表面架橋を行わない吸水性ポリマーと性能面で大差がないからであり、一方、逆に、3重量%を超える場合には、吸収性能が低下する傾向にあるため、好ましくないからである。なお、架橋剤は、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーに対し、0.01重量%〜2重量%添加するのがより好ましく、0.05重量%〜1重量%添加するのが特に好ましい。 The addition amount of the crosslinking agent in the surface crosslinking may be appropriately changed depending on the kind of the crosslinking agent, the crosslinking condition, the target performance, etc., and is not particularly limited, but is 0.001% by weight based on the anionic water-absorbing polymer. It is preferable to add ~ 3% by weight. When the addition amount of the crosslinking agent is less than 0.001% by weight, there is no great difference in performance from the water-absorbing polymer that does not perform surface crosslinking, whereas when it exceeds 3% by weight, This is because the absorption performance tends to decrease, which is not preferable. The crosslinking agent is more preferably added in an amount of 0.01% to 2% by weight, particularly preferably 0.05% to 1% by weight, based on the water-insoluble anionic water-absorbing polymer.
以上例示した表面架橋型の水不溶性アニオン系吸水性ポリマーも一種単独で使用してもよく、二種以上混合して使用してもよい。 The surface cross-linked water-insoluble anionic water-absorbing polymers exemplified above may be used singly or in combination of two or more.
本発明に用いることができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーの形状は、特に限定されず、例えば、粒状、穎粒状、造粒状、リン片状、塊状、パール状等が挙げられるが、粉砕により不定形の形状をしていてもよい。 The shape of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include granular, cocoon granular, granulated, flake-shaped, lump-shaped, pearl-shaped, etc. It may have an irregular shape.
また、乾燥や粉砕については以下の通りである。水溶液重合の場合には、例えば、重合ゲルをミートチョッパーやカッター式の粗砕機でゲルをある程度細分化又はヌードル化し、必要によりアルカリ金属塩水酸化物を添加して含水ゲルの中和を行った後、透気乾燥や通気乾燥等の方法で行う。これらの中で、透気乾燥は短時間で効率的な乾燥が行えるため好ましい。一方、逆相懸濁重合の場合における含水ゲルの乾燥方法は、重合した含水ゲルと有機溶媒をデカンテーション等の方法で固液分離した後、減圧乾燥(減圧度;100〜50,000Pa程度)や該通気乾燥を行うのが一般的である。水溶液重合における含水ゲルの他の乾燥方法としては、例えば、特公平8−28216号公報記載のドラムドライヤー上に含水ゲルを圧縮延伸して乾燥する接触乾燥法等があるが、含水ゲルは熱伝導が悪いため、乾燥を行うためにドラム上等に含水ゲルの薄膜を作成する必要がある。乾燥温度は、使用する乾燥機や乾燥時間等により種々異なるが、好ましいのは、50〜150℃であり、より好ましくは80〜130℃である。乾燥時間も、使用する乾燥機の機種及び乾燥温度等により異なるが、好ましいのは、5〜300分であり、より好ましくは、5〜120分である。このようにして得られた架橋重合体の乾燥物は、必要により粉砕して粉末化する。粉砕方法は、通常の方法でよく、例えば衝撃粉砕機(ピンミル、カッターミル、スキレルミル、ACMパルペライザー等)や空気粉砕(ジェット粉砕機等)で行うことができる。必要により乾燥した乾燥粉末は、必要により所望のスクリーンを備えたフルイ機(振動フルイ機、遠心フルイ機等)を用いて、所望の粒径の乾燥粉末を採取することができる。 Further, drying and pulverization are as follows. In the case of aqueous solution polymerization, for example, the polymer gel is subdivided or noodled to some extent with a meat chopper or cutter type crusher, and after neutralizing the hydrogel by adding an alkali metal salt hydroxide as necessary. It is performed by a method such as air drying or air drying. Among these, air-permeable drying is preferable because efficient drying can be performed in a short time. On the other hand, in the case of reverse phase suspension polymerization, the method for drying the hydrous gel comprises solid-liquid separation of the polymerized hydrous gel and the organic solvent by a method such as decantation, followed by drying under reduced pressure (degree of vacuum; about 100 to 50,000 Pa). In general, the aeration drying is performed. Examples of other drying methods for the water-containing gel in aqueous solution polymerization include a contact drying method in which the water-containing gel is compressed and stretched on a drum dryer described in Japanese Patent Publication No. 8-28216. Therefore, it is necessary to prepare a thin film of hydrogel on the drum or the like for drying. The drying temperature varies depending on the dryer used, the drying time, and the like, but is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 80 to 130 ° C. The drying time varies depending on the model of the dryer to be used, the drying temperature, and the like, but is preferably 5 to 300 minutes, and more preferably 5 to 120 minutes. The dried product of the crosslinked polymer thus obtained is pulverized and powdered as necessary. The pulverization method may be a normal method, and can be performed by, for example, an impact pulverizer (pin mill, cutter mill, skiller mill, ACM pulverizer, etc.) or air pulverization (jet pulverizer, etc.). If necessary, the dried powder can be collected by using a sieve (vibrating sieve, centrifugal sieve, etc.) equipped with a desired screen if necessary.
本発明に用いることができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーの平均粒径は、10〜1,000μmであるのが好ましい。該ポリマーの平均粒径が10μm未満であると、該ポリマーが吸水ゲルをつくる場合に水への分散性が悪くなるため、ママコ状になりやすいからであり、逆に、1,000μmを超えると、吸水時間が長くなるため、好ましくないからである。また、該ポリマーの平均粒径は、50〜800μmがより好ましく、100〜700μmが特に好ましい。 The average particle size of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer that can be used in the present invention is preferably 10 to 1,000 μm. If the average particle size of the polymer is less than 10 μm, when the polymer forms a water-absorbing gel, the dispersibility in water deteriorates, so that it tends to form a macho shape. Conversely, if the polymer exceeds 1,000 μm This is because the water absorption time becomes longer, which is not preferable. The average particle size of the polymer is more preferably 50 to 800 μm, particularly preferably 100 to 700 μm.
なお、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーの平均粒径は、粉砕及び篩いにより調整することができ、逆相懸濁重合の場合は重合条件により制御することもできる。ここにいう平均粒径は、質量平均粒子径を意味し、架橋重合体の各粒度分布を横軸が粒子径、縦軸が質量基準の含有量の対数確率紙にプロットし、全体の質量の50%を占めるところの粒子径を求める方法により測定する。 The average particle size of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer can be adjusted by pulverization and sieving, and in the case of reverse phase suspension polymerization, it can also be controlled by the polymerization conditions. The average particle size referred to here means the mass average particle size, and the particle size distribution of the crosslinked polymer is plotted on logarithmic probability paper with the horizontal axis representing the particle size and the vertical axis representing the content based on the mass. It is measured by a method for determining the particle diameter at 50%.
本発明に用いることができる水不溶性アニオン系吸水性ポリマーは、純水の吸水重量が該ポリマー1g当たり20g〜1,200gであるのが好ましい。純水の吸水重量が該ポリマー1g当たり20g未満であると、吸水後十分な保水能力を得られないことがあるからであり、逆に、1,200gを超えると、吸水後のゲルが柔らかくなりすぎ、袋に穴が開いた場合には、ゲルが流れ出る可能性があるからである。なお、ここにいう純水の吸水重量は、該ポリマー1g当たり50g〜1,000gであるのがより好ましい。 The water-insoluble anionic water-absorbing polymer that can be used in the present invention preferably has a water absorption weight of 20 g to 1,200 g per 1 g of the polymer. This is because if the water absorption weight of pure water is less than 20 g per 1 g of the polymer, sufficient water retention capacity may not be obtained after water absorption. Conversely, if it exceeds 1,200 g, the gel after water absorption becomes soft. This is because if the bag is perforated, the gel may flow out. In addition, as for the water absorption weight of pure water here, it is more preferable that it is 50-1,000g per 1g of this polymer.
また、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーは、生理食塩水の吸収重量が該ポリマー1g当たり0.5g〜150gであって、かつ生理食塩水の吸収重量が純水の吸水重量の0.2倍以下であるのがさらに好ましい。このような物性をもつ該ポリマーは、吸水したゲルと無機結合材料とを混ぜた場合において、無機結合材料が含む金属塩により、含水ゲルが水を吐き出して、より適切な粘性を有するモルタルを得ることができるからである。なお、生理食塩水の吸収重量が該ポリマー1g当たり0.1g〜100gであるのが、特に好ましい。 The water-insoluble anionic water-absorbing polymer has an absorption weight of physiological saline of 0.5 g to 150 g per 1 g of the polymer, and the absorption weight of physiological saline is not more than 0.2 times the absorption weight of pure water. More preferably. In the polymer having such physical properties, when the water-absorbing gel and the inorganic binding material are mixed, the water-containing gel discharges water with the metal salt contained in the inorganic binding material to obtain a mortar having a more appropriate viscosity. Because it can. It is particularly preferable that the absorption weight of physiological saline is 0.1 g to 100 g per 1 g of the polymer.
水不溶性ノニオン性吸水性ポリマーとしては、(メタ)アクリルアミド重合体架橋物、ビニルアルコール重合体架橋物、エチレンオキサイド重合体架橋物、ポリヒドロキシアルキル(炭素数2〜5)(メタ)アクリレート架橋重合体、ポリエチレングリコール(PEG部分の分子量:200〜4,000)(メタ)アクリレート重合体架橋物、ポリメトキシPEG(PEG分子量:200〜4,000)(メタ)アクリレート架橋重合体、デンプン架橋体、ヒドロシエチルセルロース架橋体等を例示できる。 Examples of water-insoluble nonionic water-absorbing polymers include (meth) acrylamide cross-linked products, vinyl alcohol polymer cross-linked products, ethylene oxide polymer cross-linked products, polyhydroxyalkyl (2 to 5 carbon atoms) (meth) acrylate cross-linked polymers. Polyethylene glycol (molecular weight of PEG moiety: 200 to 4,000) (meth) acrylate polymer crosslinked product, polymethoxy PEG (PEG molecular weight: 200 to 4,000) (meth) acrylate crosslinked polymer, starch crosslinked product, hydroxy An ethyl cellulose crosslinked body etc. can be illustrated.
水不溶性カチオン性吸水性ポリマーとしては、ジアルキルアミノ(メタ)アクリレート及びその4級塩(アルキルハライド又はジアルキル硫酸との反応物)、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート及びその4級塩、ジアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド及びその4級塩、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド及びその4級塩、N−アルキルアミノビニルピリジニウムハライド、トリメチルアリルアンモニウムハライド等に代表されるカチオンモノマーの重合体架橋物;これらカチオンモノマーと(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール(酢酸ビニルケン化物)、ポリヒドロキシアルキル(炭素数2〜5)(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(PEG、分子量:200〜4,000)(メタ)アクリレート、ポリメトキシPEG(PEG分子量:200〜4,000)(メタ)アクリレート等に代表されるノニオン性モノマーとの共重合体架橋物等を例示することができる。 Examples of water-insoluble cationic water-absorbing polymers include dialkylamino (meth) acrylates and quaternary salts thereof (reaction products with alkyl halides or dialkyl sulfuric acid), dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylates and quaternary salts thereof, dialkylamino ( Polymer cross-linked products of cationic monomers represented by meth) acrylamide and quaternary salts thereof, dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylamide and quaternary salts thereof, N-alkylaminovinylpyridinium halide, trimethylallyl ammonium halide and the like; these cations Monomer, (meth) acrylamide, vinyl alcohol (saponified vinyl acetate), polyhydroxyalkyl (2 to 5 carbon atoms) (meth) acrylate, polyethylene glycol (PEG, molecular weight: 200 to 4, 00) (meth) acrylate, polymethoxy PEG (PEG molecular weight: 200 to 4,000) (can be exemplified a copolymer crosslinked products of the nonionic monomers typified meth) acrylate.
上記の水不溶性吸水性ポリマーに用いられるアニオン性モノマー、ノニオン性モノマー、カチオン性モノマーを任意の比率で配合した吸水性ポリマーも本発明の水不溶性吸水性ポリマーとして用いることができる。 A water-absorbing polymer in which an anionic monomer, a nonionic monomer, and a cationic monomer used in the water-insoluble water-absorbing polymer are blended in an arbitrary ratio can also be used as the water-insoluble water-absorbing polymer of the present invention.
これらの水不溶性ノニオン系吸水性ポリマー、水不溶性カチオン性吸水性ポリマー、上記の水不溶性混合モノマー系吸水性ポリマーについても、モノマーを重合する場合の重合条件、乾燥条件、粉砕条件、粒子の表面架橋条件等の工程条件、及び粒子の粒子径、吸水性能も水不溶性アニオン系吸水性ポリマーと同様である。 As for these water-insoluble nonionic water-absorbing polymers, water-insoluble cationic water-absorbing polymers, and the above water-insoluble mixed monomer water-absorbing polymers, the polymerization conditions, drying conditions, pulverization conditions, and surface crosslinking of the particles are also used. The process conditions such as the conditions, the particle diameter of the particles, and the water absorption performance are the same as those of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer.
本発明のモルタル用ゲル状組成物は、セメント混和用ポリマーディスパージョンを含んでなることができる。 The mortar gel composition of the present invention may comprise a cement-mixing polymer dispersion.
セメント混和用ポリマーディスパージョンは、JIS A6203に適合するもの又はこれと同等以上の性能を有するものであればよく、特に限定されないが、例えば、スチレンブタジエンゴムラテックス系合成高分子エマルジョン、ポリアクリル酸エステル系エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合体系エマルジョンなどを挙げることができる。 The polymer dispersion for admixture of cement is not particularly limited as long as it is compliant with JIS A6203 or has a performance equivalent to or higher than JIS A6203. For example, styrene butadiene rubber latex synthetic polymer emulsion, polyacrylate ester And ethylene-vinyl acetate copolymer emulsions.
本発明のモルタル用ゲル状組成物は、通常モルタルの材料として用いられるものであれば、後述する無機結合材料を除き、含有させることができるが、さらに、骨材、珪藻土、保水剤、短繊維から選ばれたいずれか一種以上を含んでなるのが好ましい。 The gel composition for mortar of the present invention can be contained except for the inorganic binding material described later, as long as it is usually used as a material for mortar, but further, aggregate, diatomaceous earth, water retention agent, short fiber It is preferable to comprise any one or more selected from
骨材としては、特に限定されず、一般に細骨材とされているものであればいずれも好ましく使用することができるが、例えば、硅砂、砂、小石、砕石、再生ガラス粉粒体、パーライトなどの無機質系、エチレン酢酸ビニル重合体の粉粒体、木粉(おがくずを含む)、ウレタンフォーム、発泡ポリスチレンフォームの粉砕物などの有機質系を例示することができる。 The aggregate is not particularly limited and any aggregate can be preferably used as long as it is generally a fine aggregate. For example, cinnabar sand, sand, pebbles, crushed stone, recycled glass powder, pearlite, etc. Examples thereof include organic materials such as inorganic particles, particles of ethylene vinyl acetate polymer, wood powder (including sawdust), urethane foam, and foamed polystyrene foam.
保水材としては、一般に公知の保水剤であれば好ましく使用することができるが、例えば、ゼオライト、モンモリロナイト、カオリナイト等の無機系保水剤が挙げられる。 As the water retention material, generally known water retention agents can be preferably used, and examples thereof include inorganic water retention agents such as zeolite, montmorillonite, and kaolinite.
短繊維としては、繊維長が1〜30mmのものであれば、天然繊維、合成繊維の別を問わないが、例えば、モルタル混和用として開発されたナイロン繊維、特にこれらの円断面繊維及び異形断面繊維(Y断面、中空断面)などを好ましく混合することができる。ナイロンは、他の繊維と比較して、保水性、親水性及び靱性に優れ、その上、他の成分との相性も抜群によいからである。 The short fiber may be natural fiber or synthetic fiber as long as the fiber length is 1 to 30 mm. For example, nylon fiber developed for mortar mixing, especially these circular cross-section fiber and irregular cross-section Fibers (Y cross section, hollow cross section) and the like can be preferably mixed. This is because nylon is superior in water retention, hydrophilicity and toughness as compared with other fibers, and also has excellent compatibility with other components.
なお、本発明のモルタル用ゲル状組成物には、発明の効果を妨げない範囲であれば、紫外線吸収剤などのゲルの安定化剤、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、着色剤などを混合することもできる。 In addition, the gel composition for mortar of the present invention includes a gel stabilizer such as an ultraviolet absorber, an antiseptic, an antifungal agent, an antibacterial agent, and a colorant as long as the effects of the invention are not hindered. It can also be mixed.
本発明の第一の左官材料製造キットは、前記モルタル用ゲル状組成物と、無機結合材料を含んでなるモルタルとの組み合わせからなるものである。 The first plastering material production kit of the present invention comprises a combination of the gel composition for mortar and a mortar containing an inorganic binding material.
本発明の第一の左官材料製造キットは、モルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料を、それぞれ別々に収納したものである。ここで、モルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料の両方から適量ずつ取り出して混合すれば、モルタル用ゲル状組成物から適度な硬さになるために必要となる水が放出され、粒子同士がママコにならず混合することができ、コテ滑りがよく、施工後の性能も非常に良好である左官材料を得ることができる。 The first plastering material production kit of the present invention is a mortar-based material and a mortar material containing an inorganic binding material, which are separately housed. Here, if an appropriate amount is taken out from both the gel composition for mortar and the mortar-based material containing the inorganic binder material and mixed, the water necessary to obtain an appropriate hardness from the gel composition for mortar. Is released, particles can be mixed without becoming mamako, a slipper is good, and a plastering material with very good performance after construction can be obtained.
本発明において、無機結合材料は、ポルトランドセメント、石膏、消石灰、ドロマイトプラスターの中から選ばれたいずれか一種以上からなるのが好ましい。 In the present invention, the inorganic binding material is preferably composed of at least one selected from Portland cement, gypsum, slaked lime, and dolomite plaster.
ポルトランドセメントには、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸ポルトランドセメントの4種類があるが、いずれであっても好ましく使用することができる。また、ポルトランドセメントに混合材を加えた、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメントも好ましく使用することができる。 There are four types of Portland cement: ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-early-strength Portland cement, and medium-strength Portland cement, and any of them can be preferably used. Moreover, blast furnace cement, silica cement, and fly ash cement obtained by adding a mixed material to Portland cement can be preferably used.
石膏としては、二水石膏、半水石膏、無水石膏のいずれであっても、好ましく使用することができる。 As the gypsum, any of dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum, and anhydrous gypsum can be preferably used.
消石灰としては、JIS A6902(左官用消石灰)に適合するもの又はこれと同等以上の性能を有するものであれば、特に限定されず、土中窯で塩焼きされた生石灰を熟成して製造された塩焼き灰及び貝灰も含まれ、好ましく使用することができる。 The slaked lime is not particularly limited as long as it conforms to JIS A6902 (left plaster slaked lime) or has a performance equal to or higher than this, and the salt baked manufactured by aging quick lime baked in a submerged kiln. Ash and shell ash are also included and can be preferably used.
ドロマイトプラスターとしては、JIS A6903に適合するもの又はこれと同等以上の性能を有するものであれば、特に限定されず、好ましく使用することができる。 The dolomite plaster is not particularly limited as long as it conforms to JIS A6903 or has performance equivalent to or higher than that, and can be preferably used.
また、モルタル系材料は、さらに、骨材、珪藻土、短繊維、再乳化形粉末樹脂、水溶性樹脂の中から選ばれたいずれか一種以上を含んでなるのが好ましい。 Moreover, it is preferable that the mortar material further contains any one or more selected from aggregates, diatomaceous earth, short fibers, re-emulsifying powder resin, and water-soluble resin.
骨材、珪藻土、短繊維については、上述のモルタル用ゲル状組成物と同種のものであれば、好ましく混合することができる。 About an aggregate, diatomaceous earth, and a short fiber, if it is the same kind as the above-mentioned gel-like composition for mortar, it can mix preferably.
再乳化形粉末樹脂としては、JIS A6203に例示されるポリアクリル酸エステル、スチレンブタジエン、エチレン酢酸ビニル、酢酸ビニル/バーサチック酸ビニルエステル等を主成分とする粉末状の樹脂を好ましく使用することができる。 As the re-emulsifying powder resin, a powdered resin mainly composed of polyacrylic acid ester exemplified in JIS A6203, styrene butadiene, ethylene vinyl acetate, vinyl acetate / versaic acid vinyl ester and the like can be preferably used. .
なお、本発明の第一の左官材料製造キットに用いられるモルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料は、別々に収納する必要があるが、モルタル用ゲル状組成物については水蒸気が抜けない程度の密封性があり、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料については外部の水、水溶液、湿分などを遮断できる程度の密封性があれば、特に限定されず、公知の収納方法を使用することができる。 The mortar gel composition used in the first plastering material production kit of the present invention and the mortar material comprising the inorganic binding material must be stored separately, but the mortar gel composition Is not particularly limited as long as it has a sealing property that can block external water, aqueous solution, moisture, etc. Can be used.
本発明の第二の左官材料製造キットは、包装用容器の内部を、分離手段によって複数の空間に分け、当該複数の空間の中の少なくとも一つに前記モルタル用ゲル状組成物が収容されていると共に、当該複数の空間の中の少なくとも他の一つに無機結合材料を含んでなるモルタル系材料が収容されていて、それぞれ別々の空間に収容されている前記モルタル用ゲル状組成物と、無機結合材料を含んでなるモルタル系材料とが、当該分離手段を除去又は解除することにより、当該包装用容器の内部において混合可能になるものである。 In the second plastering material production kit of the present invention, the inside of the packaging container is divided into a plurality of spaces by a separating means, and the gel composition for mortar is accommodated in at least one of the plurality of spaces. And the mortar gel composition containing an inorganic binding material in at least one other of the plurality of spaces, the gel composition for mortar being stored in separate spaces, and A mortar material containing an inorganic binding material can be mixed inside the packaging container by removing or releasing the separation means.
ここにいう「包装用容器」は、外部の水、水溶液、湿分等を遮断することができるものであれば特に限定されず、例えば、水、水溶液、湿分などを透過させない材質でできた袋状又はチューブ状の変形自在の容器等を挙げることができる。 The “packaging container” here is not particularly limited as long as it can block external water, aqueous solution, moisture, etc. For example, it was made of a material that does not allow water, aqueous solution, moisture, etc. to pass through. Examples thereof include a bag-like or tube-like deformable container.
包装用容器の内部を複数の空間に分ける分離手段としては、包装用容器の内部空間を区切り、複数の空間に収納されている、モルタル用ゲル状組成物と無機結合材料を含んでなるモルタル系材料の相互の接触を防止できるものであれば、公知のいずれの手段をも使用することができる。 Separation means for dividing the interior of the packaging container into a plurality of spaces is a mortar system comprising a gel-like composition for mortar and an inorganic binding material, which is divided into a plurality of spaces and stored in the plurality of spaces. Any known means can be used as long as the materials can be prevented from contacting each other.
ここで、包装用容器の内部を複数の空間に分ける分離手段としては、開封後の菓子類等を湿らせずに保存するときに用いるにクリップ(袋物クリップ、帯クリップ、お菓子クリップ)、輪ゴム、開閉自在のファスナーやチャック部材、剥離容易性ヒートシール(引き剥がしにより比較的容易に剥がせるようにしたヒートシール)、張り合わされ剥離可能な境界線等を例示することができる。 Here, as a separating means for dividing the inside of the packaging container into a plurality of spaces, clips (bag clips, belt clips, candy clips), rubber bands used for storing confectionery etc. after opening without moistening Examples thereof include an openable / closable fastener and a chuck member, an easily peelable heat seal (a heat seal that can be peeled relatively easily by peeling), a boundary line that is bonded and peelable.
なお、複数の空間は、二以上の空間であればその数は特に限定されないが、構造が容易である等の点から、第一の空間と第二の空間という二つの空間にするのが好ましい。 The number of the plurality of spaces is not particularly limited as long as it is two or more spaces, but it is preferable to form two spaces, the first space and the second space, from the viewpoint of easy structure. .
本発明の第二の左官材料製造キットは、分離手段を取り外すと、複数の空間にあった内容物が包装用容器の内部において混合可能となる。例えば、この左官材料製造キットの分離手段を取り外し、手揉み等により包装用容器の外側から包装用容器の内部にある内容物を混合すると、粒子同士のママコができずに綺麗に混ぜることができ、適度な軟らかさの左官材料となる。ここで、例えば、包装用容器の端部又は排出口から、得られた左官材料を取り出すと、コテ滑りがよく、容易に壁塗りを行うことができ、施工後の性能も非常に良好である。 In the second plastering material manufacturing kit of the present invention, when the separating means is removed, the contents in the plurality of spaces can be mixed inside the packaging container. For example, if the separation means of this plastering material manufacturing kit is removed and the contents inside the packaging container are mixed from the outside of the packaging container by hand, etc., the particles can be mixed neatly without causing mako. It becomes a plastering material with moderate softness. Here, for example, when the obtained plastering material is taken out from the end of the packaging container or the discharge port, the iron slip is good, the wall can be easily painted, and the performance after construction is also very good. .
なお、本発明における左官材料には、モルタルが含まれる。 In the present invention, the plastering material includes mortar.
以下、実施例により本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
なお、以下に示す実施例及び比較例における純水の吸水重量及び生理食塩水の吸収重量は、以下の方法により求めた。 In addition, the absorbed weight of pure water and the absorbed weight of physiological saline in the examples and comparative examples shown below were determined by the following methods.
(純水の吸水重量)
250メッシュのナイロンネット製、サイズ10cm×20cm、ヒートシール幅5mm以内のティーバッグと、純水を準備した。測定対象となる吸水性ポリマーをJIS標準篩いでふるい分けし、30〜100メッシュの粒径のものを採取して測定試料とした。
(Pure water absorption weight)
A tea bag having a size of 10 cm × 20 cm, a heat seal width of 5 mm or less, and pure water were prepared. The water-absorbing polymer to be measured was sieved with a JIS standard sieve, and a sample having a particle size of 30 to 100 mesh was taken as a measurement sample.
試料0.2gをティーバッグヘ投入し、それを純水中に、ティーバッグの底から約15cmを浸した。1時間放置した後、ティーバッグを引き上げ、垂直に吊るして15分間水切りをし、その後重量測定をした(L(g))。試料を入れない空ティーバッグも同様の操作を行い、重量測定をした(M(g))。 A sample (0.2 g) was put into a tea bag, and about 15 cm from the bottom of the tea bag was immersed in pure water. After standing for 1 hour, the tea bag was pulled up, hung vertically, drained for 15 minutes, and then weighed (L (g)). An empty tea bag without a sample was subjected to the same operation and weighed (M (g)).
測定は、各3回行い、得られたL及びMを平均した。吸水重量を(L−M)/0.2より求めた。 The measurement was performed 3 times, and the obtained L and M were averaged. The water absorption weight was determined from (LM) /0.2.
(生理食塩水の吸収重量)
250メッシュのナイロンネット製、サイズ10cm×20cm、ヒートシール幅5mm以内のティーバッグと、生理食塩水を準備した。測定対象となる吸水性ポリマーをJIS標準篩いでふるい分けし、30〜100メッシュの粒径のものを採取して測定試料とした。
(Absorption weight of physiological saline)
A tea bag having a size of 10 cm × 20 cm and a heat seal width of 5 mm or less and a physiological saline solution were prepared. The water-absorbing polymer to be measured was sieved with a JIS standard sieve, and a sample having a particle size of 30 to 100 mesh was taken as a measurement sample.
試料1.0gをティーバッグヘ投入し、それを生理食塩水中に、ティーバッグの底から約15cmを浸した。1時間放置した後、ティーバッグを引き上げ、垂直に吊るして15分間水切りをし、その後重量測定をした(L(g))。試料を入れない空ティーバッグも同様の操作を行い、重量測定をした(M(g))。 1.0 g of a sample was put into a tea bag, and it was immersed in physiological saline about 15 cm from the bottom of the tea bag. After standing for 1 hour, the tea bag was pulled up, hung vertically, drained for 15 minutes, and then weighed (L (g)). An empty tea bag without a sample was subjected to the same operation and weighed (M (g)).
測定は、各3回行い、得られたL及びMを平均した。吸収重量を(L−M)/1.0より求めた。 The measurement was performed 3 times, and the obtained L and M were averaged. Absorbed weight was determined from (LM) /1.0.
(1)モルタル用ゲル状組成物の作成
(実施例1)
練り混ぜ容器の中に、水不溶性アニオン系吸水性ポリマーとして、架橋されたポリアクリル酸ソーダ系吸水性ポリマー{三洋化成工業社製、サンフレッシュST−573[純水に対する吸水能500g/g(「500g/g」は、吸水性ポリマー1gにつき、500g吸収することを意味する。以下、同様である。)、生理食塩水に対する吸水能58g/g、 平均粒径350μm)]}2g
骨材として、市販の6号硅砂400g
骨材として、市販の7号硅砂200g
骨材として、市販の8号硅砂150g
を入れ、よく空練りし混合した後、水道水250gを加え、毎分1,000回転で5分間混合し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物1を得た。
(1) Preparation of gel-like composition for mortar (Example 1)
In a kneading container, as a water-insoluble anionic water-absorbing polymer, a crosslinked polyacrylic acid soda-based water-absorbing polymer {Sanfresh ST-573 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. [500 g / g water absorption capacity for pure water (" “500 g / g” means that 500 g is absorbed per 1 g of the water-absorbing polymer. The same applies hereinafter.), Water absorption capacity of 58 g / g with respect to physiological saline, average particle size 350 μm)]} 2 g
400g of commercially available No. 6 cinnabar as aggregate
200g of commercially available No. 7 cinnabar as aggregate
150g of commercially available No. 8 cinnabar as aggregate
After thoroughly kneading and mixing, 250 g of tap water was added and mixed at 1,000 rpm for 5 minutes to obtain a gel composition 1 for mortar according to the present invention.
モルタル用ゲル状組成物1は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物1の粘度は、500ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 1 for mortar was stable with no free water generated even after standing at room temperature for 3 months. The viscosity of the gel composition 1 for mortar was 500 poise, and there was no change for 3 months.
(実施例2)
実施例1における水不溶性アニオン系吸水性ポリマー、骨材を同量用い、さらに短繊維として、ナイロン繊維[東レ社製、アミランタフバインダー(10mm)]2gを入れ、よく空練りし混合した後、セメント混和用ポリマーディスパージョンとして、SBRラテックス(日本スタッコ社製、EMX−02)50g、水道水230gを加え、毎分1,000回転で5分間混合し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物2を得た。
(Example 2)
After using the same amount of the water-insoluble anionic water-absorbing polymer and aggregate in Example 1 and further adding 2 g of nylon fiber [Toray Industries, Amilan Tuff Binder (10 mm)] as short fibers, well kneaded and mixed, As a polymer dispersion for cement admixture, 50 g of SBR latex (manufactured by Nippon Stucco Co., EMX-02) and 230 g of tap water are added and mixed at 1,000 rpm for 5 minutes to form a gel composition for mortar according to the present invention. 2 was obtained.
モルタル用ゲル状組成物2は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物2の粘度は、300ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 2 for mortar was stable with no free water generated even after standing at room temperature for 3 months. The viscosity of the gel composition 2 for mortar was 300 poise and remained unchanged for 3 months.
(実施例3)
実施例2において「サンフレッシュST−573」2gに替えて、架橋されたポリアクリル酸ソーダ系吸水性ポリマー(三洋化成工業社製、サンフレッシュST−250(純水に対する吸水能450g/g、生理食塩水に対する吸水能54g/g、 平均粒径350μm))2gを用いる以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物3を得た。
(Example 3)
In Example 2, instead of 2 g of “Sunfresh ST-573”, a crosslinked polyacrylic acid sodium water-absorbing polymer (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Sunfresh ST-250 (water absorption capacity 450 g / g for pure water, physiological The same operation as in Example 2 was repeated except that 2 g of water absorption capacity with respect to a saline solution of 54 g / g and an average particle size of 350 μm) was used, to obtain a gel composition 3 for mortar according to the present invention.
モルタル用ゲル状組成物3は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物3の粘度は、450ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 3 for mortar was stable with no free water generated even after being left at room temperature for 3 months. The viscosity of the mortar gel composition 3 was 450 poise, unchanged for 3 months.
(実施例4)
実施例2において「サンフレッシュST−573」2gに替えて、架橋されたポリアクリル酸ソーダ系吸水性ポリマー[三洋化成工業社製、アクアパールA3(純水に対する吸水能250g/g、生理食塩水に対する吸水能40g/g、 平均粒径300μm)]2gを用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物4を得た。
Example 4
Instead of 2 g of “Sunfresh ST-573” in Example 2, crosslinked sodium acrylate-based water-absorbing polymer [manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Aqua Pearl A3 (water absorption capacity to pure water 250 g / g, physiological saline The same operation as in Example 2 was repeated except that 2 g was used except that the water absorption capacity was 40 g / g and the average particle size was 300 μm), to obtain a gel composition 4 for mortar according to the present invention.
モルタル用ゲル状組成物4は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物4の粘度は、700ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 4 for mortar was stable with no free water generated even after standing at room temperature for 3 months. The viscosity of the gel composition 4 for mortar was 700 poise and remained unchanged for 3 months.
(実施例5)
実施例2において、「サンフレッシュ ST−573」2gに替えて、デンプンのアクリル酸ソーダグラフト架橋重合体の水不溶性アニオン系吸水性ポリマー(三洋化成工業社製、サンフレッシュ ST−100;純水に対する吸水能800g/g、生理食塩水に対する吸水能62g/g、 平均粒径350μm)2gを用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物5を得た。
(Example 5)
In Example 2, instead of 2 g of “Sunfresh ST-573”, a water-insoluble anionic water-absorbing polymer of a sodium acrylate graft-crosslinked polymer of starch (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sunfresh ST-100; pure water) Except for using 2 g of water absorption capacity 800 g / g, water absorption capacity 62 g / g with respect to physiological saline, and average particle size 350 μm), the same operation as in Example 2 was repeated to obtain the gel composition 5 for mortar according to the present invention. Obtained.
モルタル用ゲル状組成物5は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物5の粘度は、250ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 5 for mortar was stable with no free water generated even after being left at room temperature for 3 months. The viscosity of the mortar gel composition 5 was 250 poise, which was unchanged for 3 months.
(実施例6)
実施例2において、「サンフレッシュ ST−573」2gに替えて、ポリアクリル酸ソーダ系水溶性吸水性ポリマー(日本純薬社製、アロンビス GL;分子量1,000以上)2gを用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し、本発明となるモルタル用ゲル状組成物6を得た。
(Example 6)
In Example 2, in place of 2 g of “Sunfresh ST-573”, 2 g of polyacrylic acid soda water-soluble water-absorbing polymer (Nippon Pure Chemicals, Aronbis GL; molecular weight 1,000 or more) was used. The same operation as in Example 2 was repeated to obtain a mortar gel composition 6 according to the present invention.
モルタル用ゲル状組成物6は、3ヶ月間室温で放置した後も、遊離水が全く発生せず、安定であった。モルタル用ゲル状組成物6の粘度は、500ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The gel composition 6 for mortar was stable with no free water generated even after being left at room temperature for 3 months. The viscosity of the gel composition 6 for mortar was 500 poise and remained unchanged for 3 months.
(比較例1)
架橋されたポリアクリル酸ソーダ系吸水性ポリマー(サンフレッシュST−573)2gを0.5gに代えた以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、比較例となるモルタル用組成物R1を得た。
(Comparative Example 1)
Except that 2 g of the crosslinked poly (sodium acrylate) water-absorbing polymer (Sunfresh ST-573) was replaced with 0.5 g, the same operation as in Example 1 was repeated to obtain a mortar composition R1 as a comparative example. It was.
モルタル用組成物R1は、十分な混合にもかかわらず、遊離水が発生し、3ヶ月間室温で放置した後には、その遊離水の量は増加していた。モルタル用組成物R1の粘度は、20ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 In the composition R1 for mortar, free water was generated despite sufficient mixing, and the amount of the free water increased after being left at room temperature for 3 months. The viscosity of the composition R1 for mortar was 20 poise and remained unchanged for 3 months.
(比較例2)
架橋されたポリアクリル酸ソーダ系吸水性ポリマー(サンフレッシュST−573)2gを10gに代えた以外は、実施例1と同様の操作を繰り返し、比較例となるモルタル用組成物R2を得た。
(Comparative Example 2)
A mortar composition R2 serving as a comparative example was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that 2 g of the crosslinked polyacrylic acid soda-based water-absorbing polymer (Sunfresh ST-573) was replaced with 10 g.
モルタル用組成物R2は、粉状であり、3ヶ月間室温で放置しても同様であった。モルタル用組成物R2の粘度は、6,000ポアズで、3ヶ月間変化がなかった。 The composition R2 for mortar was powdery and was the same when left at room temperature for 3 months. The viscosity of the composition R2 for mortar was 6,000 poises and remained unchanged for 3 months.
(2)モルタル系材料の作成
(実施例7)
粉体混合機の中に、
無機結合材料として、市販の普通ポルトランドセメント2.0kg
骨材として、市販の4号硅砂3.0kg
を入れた後、均一になるまで約5分間混合し、モルタル系材料7を得た。
(2) Preparation of mortar material (Example 7)
In the powder mixer,
Commercially available ordinary Portland cement 2.0kg as inorganic binder
As aggregate, 3.0 kg of commercially available No. 4 cinnabar
After that, the mixture was mixed for about 5 minutes until uniform, and a mortar material 7 was obtained.
(3)左官材料製造キットの作成
(実施例8)
ポリエチレンフィルム製の袋の中に、モルタル用ゲル状組成物1を1,002g入れ、開放された一端をお菓子クリップで密閉した。
(3) Preparation of plastering material manufacturing kit (Example 8)
1,002 g of the mortar gel composition 1 was put in a polyethylene film bag, and the opened one end was sealed with a candy clip.
その後、お菓子クリップで密閉したポリエチレンフィルム製の袋の中に、モルタル系材料7を1,000g入れ、開放された一端にヒートシールをして密閉し、本発明となる左官材料製造キット8を得た。 Thereafter, 1,000 g of mortar material 7 is put in a polyethylene film bag sealed with a confectionery clip, and heat-sealed at one open end to seal the plaster material manufacturing kit 8 according to the present invention. Obtained.
(実施例9)
水が浸透しないチューブ状の変形自在の容器の中に、モルタル用ゲル状組成物2を1,034g入れ、開放された一端を袋物クリップで密閉した。
Example 9
In a tube-shaped deformable container that does not allow water to permeate, 1034 g of the gel composition 2 for mortar was placed, and the opened one end was sealed with a bag clip.
その後、袋物クリップで密閉したチューブ状の変形自在の容器の中に、モルタル系材料7を1,000g入れ、開放された一端をスクリューキャップで密閉し、本発明となる左官材料製造キット9を得た。 Thereafter, 1,000 g of the mortar material 7 is put into a tube-shaped deformable container sealed with a bag clip, and the opened one end is sealed with a screw cap to obtain a plastering material manufacturing kit 9 according to the present invention. It was.
(実施例10)
内部を三等分することができる2個のファスナーを設けたポリエチレンフィルム製の袋の中に、モルタル系材料7を500g入れ、袋の底部側にあるファスナーを密閉した。
(Example 10)
500 g of the mortar material 7 was put in a polyethylene film bag provided with two fasteners capable of dividing the interior into three equal parts, and the fastener on the bottom side of the bag was sealed.
その後、袋の底部側のファスナーを密閉したポリエチレンフィルム製の袋の中に、モルタル用ゲル状組成物3を1,034g入れ、袋の開口部側にあるファスナーを密閉した。 Thereafter, 1034 g of the mortar gel composition 3 was placed in a polyethylene film bag in which the fastener on the bottom side of the bag was sealed, and the fastener on the opening side of the bag was sealed.
そして、袋に設けられた2個のファスナーを密閉したポリエチレンフィルム製の袋の中に、モルタル系材料7を500g入れ、開放された一端をヒートシールして密閉し、本発明となる左官材料製造キット10を得た。 Then, 500 g of the mortar material 7 is put into a polyethylene film bag in which two fasteners provided in the bag are sealed, and the opened one end is heat-sealed and sealed to produce a plastering material according to the present invention. Kit 10 was obtained.
(実施例11)
1,002gのモルタル用ゲル状組成物1に替えて、1,034gのモルタル用ゲル状組成物4を用いた以外は、実施例8と同様の操作を繰り返し、本発明となる左官材料製造キット11を得た。
(Example 11)
The plastering material production kit according to the present invention was repeated by repeating the same operation as in Example 8, except that 1,034 g of the mortar gel composition 1 was replaced with 1,034 g of the mortar gel composition 4. 11 was obtained.
(実施例12)
1,002gのモルタル用ゲル状組成物1に替えて、1,034gのモルタル用ゲル状組成物5を用い、分離手段をお菓子クリップに替えて、剥離容易性ヒートシールを用いた以外は、実施例8と同様の操作を繰り返し、本発明となる左官材料製造キット12を得た。
(Example 12)
In place of 1,002 g of the gel composition 1 for mortar, 1,034 g of the gel composition 5 for mortar was used, the separation means was changed to a confectionery clip, and an easy-peel heat seal was used. The same operation as in Example 8 was repeated to obtain a plastering material production kit 12 according to the present invention.
(実施例13)
1,002gのモルタル用ゲル状組成物1に替えて、1,034gのモルタル用ゲル状組成物6を用いた以外は、実施例8と同様の操作を繰り返し、本発明となる左官材料製造キット13を得た。
(Example 13)
The plastering material manufacturing kit according to the present invention was repeated by repeating the same operation as in Example 8 except that 1,034 g of the mortar gel composition 1 was replaced with 1,034 g of the mortar gel composition 6. 13 was obtained.
(比較例3)
1,002gのモルタル用ゲル状組成物1に替えて1,000.5gのモルタル用組成物R1を用いた以外は、実施例8と同様の操作を繰り返し、比較例となる左官材料製造キットR3を得た。
(Comparative Example 3)
A plastering material production kit R3 as a comparative example was repeated by repeating the same operation as in Example 8, except that 1.000.5 g of mortar composition R1 was used instead of 1,002 g of mortar gel composition 1. Got.
(比較例4)
1,002gのモルタル用ゲル状組成物1に替えて1,010gのモルタル用組成物R2を用いた以外は、実施例8と同様の操作を繰り返し、比較例となる左官材料製造キットR4を得た。
(Comparative Example 4)
The same procedure as in Example 8 was repeated except that 1,010 g of the mortar composition R2 was used in place of the 1,002 g of the mortar gel composition 1, and a plastering material production kit R4 as a comparative example was obtained. It was.
(4)各種試験
(試験例1)保存安定性
左官材料製造キット8〜13、R3、R4のそれぞれを6ヶ月間放置したところ、左官材料製造キット8〜13、R4については、全く変化がなかったが、左官材料製造キットR3については、モルタル用組成物R1から発生した遊離水がモルタル系材料7のある部分に侵入し、モルタル系材料7が固まってしまい、左官材料を製造するのが不可能な状態になってしまった。
(4) Various tests (Test Example 1) Storage stability When the plastering material production kits 8 to 13, R3 and R4 were left for 6 months, the plastering material production kits 8 to 13 and R4 were not changed at all. However, in the plastering material production kit R3, the free water generated from the mortar composition R1 enters into a part of the mortar material 7 and the mortar material 7 is hardened, which makes it difficult to produce the plastering material. It has become possible.
この結果より、本発明の左官材料製造キットが保存安定性に優れたものであることは明らかとなった。 From this result, it became clear that the plastering material manufacturing kit of the present invention was excellent in storage stability.
(試験例2)壁塗り試験
左官材料製造キット8〜13、R3、R4のそれぞれについて、分離手段(お菓子クリップ、袋物クリップ、ファスナー、剥離容易性ヒートシール)を除去又は解除して、複数の空間にあった内容物を混ぜるために、それぞれの包装用容器を手揉みをした。
(Test Example 2) Wall coating test For each of the plastering material manufacturing kits 8 to 13, R3, and R4, the separation means (candy clip, bag clip, fastener, peelable heat seal) was removed or released, and a plurality of In order to mix the contents that were in the space, each packaging container was cramped.
その結果、左官材料製造キット8については、包装用容器を約1分間手揉みしたところ、包装容器内の内容物は粒子同士のママコもなく綺麗に混ざり、こて作業が良好な本発明となるモルタル8aが得られた。また、左官材料製造キット9〜13については、包装用容器を30秒程度手揉みしたところ、いずれも、内容物は粒子同士のママコもなく綺麗に混ざり、均一な流動性のよい本発明となるモルタル9a〜13aが得られた。 As a result, for the plastering material manufacturing kit 8, when the packaging container is manually squeezed for about 1 minute, the contents in the packaging container are neatly mixed without particles between the particles, and the trowel operation is good. Mortar 8a was obtained. Moreover, as for the plastering material manufacturing kits 9 to 13, when the packaging container was manually squeezed for about 30 seconds, the contents were mixed beautifully without particles between particles, and the present invention has good uniform fluidity. Mortars 9a-13a were obtained.
一方、左官材料製造キットR3については、包装用容器を約3分間手揉みして内容物を十分に混合したところ、モルタルR3aが得られたが、セメントの固まりが発生し、均一なモルタルとならなかった。左官材料製造キットR4については、包装用容器を5分以上手揉みして内容物を十分に混合したが、モルタル状にならず、コテ塗り可能な状態でなかった。 On the other hand, for the plastering material manufacturing kit R3, when the contents of the packaging container were mixed for about 3 minutes and mixed well, the mortar R3a was obtained. There wasn't. For the plastering material manufacturing kit R4, the packaging container was hand-picked for 5 minutes or more and the contents were sufficiently mixed, but it did not become mortar and could not be coated with iron.
モルタル8a〜13a、R3のそれぞれについて、鉄筋コンクリート製壁面体の所定の位置にコテで塗ったところ、モルタル8a〜13aについては、コテの滑りがよく、施工性が極めて良好で、簡単に壁塗りを行うことができ、さらに硬化後の状態も非常に優れ、約1年後を経過しても、ひび割れ、浮き、剥落は発見できなかった。一方、モルタルR3については、セメントの固まりにより塗り付け作業は非常に困難で、塗り付け後にひび割れが生じた。 For each of the mortars 8a to 13a and R3, a trowel was applied to a predetermined position of the wall surface made of reinforced concrete. As for the mortars 8a to 13a, the trowel was excellent in slipperiness and extremely easy to work. Furthermore, after curing, the state after curing was very excellent, and cracks, floats, and peeling were not found even after about one year. On the other hand, with the mortar R3, the application work was very difficult due to the cement lump, and cracking occurred after application.
この結果より、本発明の左官材料製造キットを用いれば、左官材料の選択から空練までの作業を省略することができ、特別な道具や技術などがなくても、コテ滑りがよく、適切な軟らかさで、良好な接着性の強靱なモルタルが簡単に得られ、簡単に壁塗りを行うことができ、さらに硬化後の状態も非常に優れていることが明らかとなった。 From this result, if the plastering material manufacturing kit of the present invention is used, the work from the selection of plastering material to emptying can be omitted, and even without special tools and techniques, the iron slip is good and appropriate. It was revealed that a soft and tough mortar with good adhesion could be easily obtained, wall coating could be easily performed, and the state after curing was also excellent.
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