JP2005024809A - Electrophotographic carrier, developer, method of forming image, storage container and image forming apparatus - Google Patents
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像現像に用いるキャリア、現像剤、画像形成方法、収納容器及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に電子写真法、静電写真法等の画像形成方法においては、潜像担持体上に形成された静電潜像を現像するために、トナーとキャリアとを撹拌混合することによって得られる現像剤が使用される。この現像剤は、適当に帯電された混合物であることが要求される。一般に静電潜像を現像する方法としては、トナーとキャリアとを混合して得られる二成分系現像剤を使用する方法と、キャリアを含まない一成分系現像剤を使用する方法が公知である。前者の二成分系現像剤を用いた現像方式は、比較的安定した良好な画像が得られる反面、キャリア劣化やトナーとキャリアの混合比の変動が発生しやすいといった欠点がある。一方、後者の一成分現像剤は前者の欠点は持たないが、帯電性が安定しにくいといった不都合を有している。
【０００３】
また、二成分系現像剤を使用して静電潜像を繰り返し現像を行なう際に、現像剤中のトナーが消費されてトナー濃度が変動するため、印刷時に安定した画像を得るために、必要に応じてトナーを補給してこの変動を抑制する必要がある。一般的にトナー補給量を制御する方法として、複写機は透過性検知センサー、流動性検知センサー、画像濃度検知センサー、嵩密度検知センサー等を具備しているが、画像濃度検知センサーを使用するのが最近の主流である。該センサーは潜像担持体上に一定の画像パターンを現像して、反射光から画像濃度を検知することによって、トナー補給量を制御する方式である。
【０００４】
このような二成分系現像方式に使用される粒状キャリアは、キャリア表面へのトナーのフィルミング防止、キャリア均一表面の形成、表面酸化防止、感湿性低下の防止、現像剤の寿命の延長、感光体のキャリアによるキズあるいは摩耗からの保護、帯電極性の制御または帯電量の調節等の目的で、通常適当な樹脂材料で被覆等を施すことにより固く高強度の被覆層を設けることが行なわれており、例えば特定の樹脂材料で被覆されたもの（特許文献１−特開昭５８−１０８５４８号公報）、更にその被覆層に種々の添加剤を添加するもの（特許文献２−特開昭５４−１５５０４８号公報、特許文献３−特開昭５７−４０２６７号公報、特許文献４−特開昭５８−１０８５４９号公報、特許文献５−特開昭５９−１６６９６８号公報、特許文献６−特公平１−１９５８４号公報、特許文献７−特公平３−６２８号公報、特許文献８−特開平６−２０２３８１号公報）、更にキャリア表面に添加剤を付着させたものを用いるもの（特許文献９−特開平５−２７３７８９号公報）、更にコート膜厚よりも大きい導電性粒子をコート膜に含有させたものを用いるもの（特許文献１０−特開平９−１６０３０４号公報）などが開示されている。
【０００５】
また、特開平８−６３０７号公報（特許文献１１）には、ベンゾグアナミン−ｎ−ブチルアルコール−ホルムアルデヒド共重合体を主成分としてキャリア被覆材に用いることが記載され、特許第２６８３６２４号公報（特許文献１２）には、メラミン樹脂とアクリル樹脂の架橋物をキャリア被覆材として用いることが記載されている。
【０００６】
しかし、依然として耐久性が不十分であり、トナーのキャリア表面へのスペント、それに伴う帯電量の不安定化、ならびに被覆樹脂の削れによる抵抗低下等が問題であり、初期は良好な画像を得ることができるが、コピー枚数が増加するにつれ複写画像の画質が低下するため、改良をする必要がある。そこで、特開２００１−１８８３８８公報（特許文献１３）では、粒子径と結着樹脂膜厚の関係を規定し、かつ粒子の固有抵抗を規定することで、これらの課題が解決出来ると報告されている。確かにこれまでのものと比べるとその効果は顕著であるが、昨今の現像剤の耐久性に対する要望は更に大きくなっており、更なる改善が望まれている。また、離型剤を含むトナーと特開２００１−１８８３８８公報提案のキャリアとの組合せでは、離型剤を含まないトナー程の効果が得れないことが明かとなった。特開２００１−１８８３８８公報記載の市販のデジタルフルカラー複写機は離型剤を含まないトナーと現像剤で構成されている。
【０００７】
昨今においては、複写機とプリンター共に省スペース化の要望が多く、この要望に対しては定着オイルを省略したり、微量塗布することで定着部を小さくする対応がとられている。この場合、トナーは離型剤を含むトナー構成となるため、離型剤含むトナーとの組合せでも、高耐久であるキャリアの要望は大きい。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５８−１０８５４８号公報
【特許文献２】
特開昭５４−１５５０４８号公報
【特許文献３】
特開昭５７−４０２６７号公報
【特許文献４】
特開昭５８−１０８５４９号公報
【特許文献５】
特開昭５９−１６６９６８号公報
【特許文献６】
特公平１−１９５８４号公報
【特許文献７】
特公平３−６２８号公報
【特許文献８】
特開平６−２０２３８１号公報
【特許文献９】
特開平５−２７３７８９号公報
【特許文献１０】
特開平９−１６０３０４号公報
【特許文献１１】
特開平８−６３０７号公報
【特許文献１２】
特許第２６８３６２４号
【特許文献１３】
特開２００１−１８８３８８公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、上記事情に鑑みなされたものであり、より高耐久な二成分現像剤用キャリアを提供することである。第二の目的は、離型剤を含むトナーとの組合せでも高耐久な二成分現像剤用キャリアを提供することである。
【００１０】
【発明を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、キャリアを結着樹脂と粒子からなる被覆膜形成剤でコートし、そのコート膜において、樹脂膜厚と粒子径を特定の関係に保持するとともに、そのコート膜に特定のシロキサン化合物を存在させるか、あるいは該粒子としてその表面を特定のシロキサン化合物によって処理した粒子を使用することが有効であることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１） 少なくとも結着樹脂と粒子からなるコート膜を有するキャリアにおいて、該粒子径（Ｄ）と該結着樹脂膜厚（ｈ）が１＜［Ｄ／ｈ］＜１０であり、該粒子が下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独或いは２種以上で表面処理されていることを特徴とする電子写真用キャリア、
【化３】
（２） 少なくとも結着樹脂と粒子からなるコート膜を有するキャリアにおいて、該粒子径（Ｄ）と該結着樹脂膜厚（ｈ）が１＜［Ｄ／ｈ］＜１０であり、コート膜が前記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独或いは２種以上含有することを特徴とする電子写真用キャリア、
（３） 少なくとも結着樹脂と粒子からなるコート膜を有するキャリアにおいて、該粒子径（Ｄ）と該結着樹脂膜厚（ｈ）が１＜［Ｄ／ｈ］＜１０であり、該粒子が前記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独或いは２種以上で表面処理されており、コート膜が前記一般式（１）示されるシロキサン化合物を単独或いは２種以上含有することを特徴とする電子写真用キャリア、
（４）シロキサン化合物が下記式一般式（２）で示されることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
【化４】
（５） 前記粒子の固有抵抗が１０１２（Ω・ｃｍ）以上であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（６） 前記粒子がアルミナまたは／及びシリカであることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（７） 前記粒子の含有量がコート膜組成成分の４０〜９５ｗｔ％であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（８） 前記結着樹脂の膜厚が０．０５μｍ〜１．００μｍであることを特徴とする（１）〜（７）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（９） 前記結着樹脂が、少なくともアクリル樹脂とアミノ樹脂を架橋反応させた樹脂または／及びシリコーン樹脂を含有したものであることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（１０） 前記結着樹脂のＴｇが２０〜１００℃であることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか一つに記載の電子写真用キャリア、
（１１） 少なくとも結着樹脂と顔料とからなるトナーと前記（１）〜（１０）いずれか一つに記載の電子写真用キャリアとからなることを特徴とする電子写真用現像剤、
（１２） 前記トナーが離型剤を含むことを特徴とする請求項１１記載の電子写真用現像剤、
（１３） 請求項１１または１２記載の電子写真用現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法、
（１４） 請求項１１または１２記載の電子写真用現像剤を用いることを特徴とする多色画像形成方法、
（１５） 前記（１１）または（１２）記載の電子写真用現像剤を収納したことを特徴とする収納容器、
（１６） 前記（１５）記載の収納容器を搭載したことを特徴とする画像形成装置、
に関する。
【００１２】
本発明においては、キャリアがコート膜を有し、そのコート層が少なくとも結着樹脂と粒子からなり、該粒子の粒子径Ｄと結着樹脂膜厚ｈが
１＜［Ｄ／ｈ］＜１０であり、かつ該粒子が下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独であるいは２種以上で表面処理されているか、あるいは前記コート膜に、下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独であるいは２種以上含むことが重要である。
このように粒子がシロキサン化合物で表面処理されることにより、コート膜中への分散が促進され、結着樹脂により覆われ易くなった。
【００１３】
【化５】
（式中、Ａは水素原子またはメチル基を示し、全てのＡに対する水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲であり、ｎは０以上の整数を示す。）
これは、コート膜に比べ粒子の方が凸となるので、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌により、トナーとの摩擦あるいはキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和することができる。これにより、キャリアへのトナーのスペントを防止することが可能となるとともに、帯電発生箇所である結着樹脂の膜削れも防止することが可能となる。
【００１５】
しかしながら、凸の部分、即ち、該粒子の部分は、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和するが故に該粒子自身は、常にコート膜から脱離しやすい状態にある。更なる高耐久性に対応するためには、該粒子の脱離を抑制しなければならないが、本発明によれば、該粒子を前記一般式を単独或いは２種以上で表面処理することで、該粒子の脱離を抑制することが可能となった。これは、該粒子とコート膜中の結着樹脂との接着性が増したことにより、該粒子の脱離が抑制されたことによるものである。離型剤含むトナーの場合、離型剤が中心となって該粒子の脱離を加速していたが、該粒子とコート膜中の結着樹脂との接着性が増したことにより、離型剤を含むトナーの場合と遜色ない効果が得られている。また、前記のように、粒子がシロキサン化合物で表面処理されることによりコート膜中への分散が促進され、結着樹脂に覆われ易くなったことも粒子の脱離抑制に寄与している。
【００１６】
また、本発明者らによれば、［Ｄ／ｈ］について、特定の範囲があることが明かとなった。［Ｄ／ｈ］が１以下の場合、粒子は結着樹脂中に埋もれてしまうため、効果が著しく低下し好ましくない。従来では、［Ｄ／ｈ］を５以上にすると、粒子と結着樹脂との接触面積が少ないため充分な拘束力が得られず、該粒子が容易に脱離してしまうため好ましくなかったが、該粒子が一般式（１）で示されるシロキサン化合物を単独或いは２種以上で表面処理されていることで、結着樹脂との接着性が増し、５以上で１０以下の場合でも該粒子が脱離せず、被覆膜凸が得られることが可能となった。
【００１７】
式（１）中の、全てのＡに対する水素原子の割合とは、ケイ素原子に結合する水素原子の数とケイ素原子と結合するメチル基の数の和に対するケイ素原子に結合する水素原子の数の割合（％）で示される。本発明においてこの割合は、０．１〜５０％であり、好ましくは２０〜５０％であり、より好ましくは３５〜５０％である。本発明においては、式（１）で示されるシロキサン化合物の両末端のケイ素原子が３個のメチル基を有し、繰り返し単位中のケイ素原子がひとつのメチル基とひとつの水素原子を有していることが特に好ましい。
【００１８】
また、式（１）中のｎは、０以上の整数を示すが、１０〜１００であることが好ましく、特には３０〜７０であることが好ましい。
式（１）で示されるシロキサン化合物の分子量は、特に制限されるものではないが、作業の容易さの点では粘度が高過ぎない方が好ましく、重量平均分子量で３００〜１０，０００であることが好ましく、特には１，０００〜４，０００であることが好ましい。
【００１９】
本発明における表面処理の方法、即ち粒子表面へのシロキサン化合物の付着の方法には湿式と乾式の二通りに大別される。
湿式処理は、粒子と式（１）のシロキサン化合物とを適当な溶剤中で分散することにより該シロキサン化合物を粒子表面に付着させるというものである。分散の手段としてはボールミル及び、サンドミルなど通常の分散手段を用いることができる。次にこの分散溶液を乾燥して溶剤を除去した後、更に加熱処理を行って該シロキサン化合物を粒子表面に固着させる。
乾式処理は、溶剤を用いずにシロキサン化合物と粒子とを混合し混練を行うことによってシロキサン化合物を粒子表面に付着させる以外は湿式処理と同様にして行われる。
【００２０】
本発明においては、上記加熱処理の際にシロキサン化合物中のＳｉ−Ｈ結合の水素原子が空気中の酸素によって酸化され、新たなシロキサン結合ができるので、シロキサン化合物が三次元構造を形成し、粒子表面がこの網状構造をもつシロキサン化合物で包まれる。そのため、本発明においては、粒子が極めて均一に分散され、また粒子の二次凝集や沈降も非常に起きにくいものと考えられる。この加熱処理の条件は、シロキサン化合物同士が架橋するものであれば特に限定されないが、温度は１２０℃以上であり、１５０℃以上であることがより好ましい。また、時間は３０分以上であることが好ましく、特には１時間以上であることが好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、必要に応じて上記処理を施した粒子を更に粉砕して用いることもできる。
本発明における粒子に対するシロキサン化合物の割合は、粒子の粒径やシロキサン化合物の有するメチル基と水素原子の比率などにも影響をうけるが、表面処理済の粒子全重量に対し、０．０１〜１００重量％であることが好ましく、特には３〜４０重量％であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明において特定のシロキサン化合物で表面処理される粒子としては、たとえば、アルミナ、シリカ等を上げることができる。また、必要に応じて、導電性微粒子に対しても、前述の粒子と同様な処理をしても構わない。この処理によって、コート膜中の導電性微粒子の分散状態が安定する。特に、着色性のある導電性微粒子の場合、カラー現像剤の色汚れを抑制することが可能である。
【００２３】
本発明に用いられる導電性粒子としては、金属やその合金、金属酸化物、金属や金属酸化物をプラスチックの粒子の表面に蒸着させたもの及びカーボンブラックなどが挙げられる。金属及び合金としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス及び銀など、及びその合金が挙げられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。本発明においては上述したような導電性粒子の中でも、透明性などの点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。その中でも、酸化スズ、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム及びアンチモンをドープした酸化スズがより好ましい。
【００２４】
カーボンブラックは、キャリアあるいはトナー用として一般的に使われているもの全てを用いることができる。酸性触媒は、触媒作用を持つものを用いることができる。例えば、完全アルキル化型、メチロール基型、イミノ基型、メチロール／イミノ基型等の反応性基を有するものであるが、これらに限るものではない。
また、シロキサン化合物は該粒子に表面処理するばかりでなく、コート膜中に単独或いは２種以上含有されても同様な効果が得れた。。
また、これらを該粒子に表面処理する場合とコート膜に含有する場合を併用するとその効果はより顕著に表れた。
これらの含有量は、該粒子１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部であることが望ましい。より好ましくは０．０５〜４０重量部であることが望ましい
【００２５】
一般式（１）で示されるシロキサン化合物として好ましい化合物を式（２）の化合物が上げられるが、これに限定するものではない。
また、本発明によれば、長期にわたる現像剤の保管に際して帯電量低下を抑制するには、該粒子の固有抵抗は１０１２（Ω・ｃｍ）以上であることが有効である。該粒子が芯材との接点を持ちながら表面に露出していても、電荷のリークが抑えられるので、安定した帯電性を得られからである。一方、該粒子の固有抵抗が１０１２（Ω・ｃｍ）未満の場合、電荷のリークが抑えられないため、安定した帯電性は得られず好ましくない。また、前記従来技術でも挙げたが、本発明に類似した技術で、コート樹脂膜厚よりも大きい導電性粒子をコート膜中に含有させたもの（特開平９−１６０３０４号公報）との相違点として、本発明において該粒子は、従来のように抵抗調節材として用いるのではなく、コート膜樹脂の保護材及び表面形状の調節材として用いていることに特徴がある。更には、その粒子の脱離抑制には一般式（１）で示されるシロキサン化合物が必須である。
【００２６】
更に、粒子がアルミナでその含有率がコート膜組成成分の５０〜９５ｗｔ％の範囲、好ましくは７０〜９０ｗｔ％であることで、その効果は顕著である。更に、粒子がシリカでその含有率がコート膜組成成分の５０〜９５ｗｔ％の範囲、好ましくは７０〜９０ｗｔ％であることで、その効果は顕著である。また、アルミナとシリカを混合して用いてもよい。この粒子の含有率が５０ｗｔ％よりも少ない場合には、キャリア粒子表面での結着樹脂の占める割合に比べ、該粒子の占める割合が少ないため、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和する効果が小さいので、十分な耐久性が得られず好ましくない。
【００２７】
一方、９５ｗｔ％よりも多い場合には、キャリア表面での結着樹脂の占める割合に比べ、該粒子の占める割合が多過ぎるため、帯電発生箇所である結着樹脂の占める割合が不十分となり、十分な帯電能力を発揮できない。それに加え、結着樹脂量に比べ粒子量が多過ぎるので、結着樹脂による粒子の保持能力が不十分となり、粒子が脱離し易くなるので、十分な耐久性が得られず好ましくない。
【００２８】
また、先に挙げた本発明に類似する（特開平９−１６０３０４号公報）が、粒子の含有率範囲について本発明と異なっており、該技術が「コート樹脂の０．０１〜５０重量％」、即ち、本発明の含有率計算方法に換算すると、「コート膜組成成分の０．０１〜３３．３３ｗｔ％」であり、この場合、従来に比べ耐久性は向上するが、先にも述べたとおり、キャリア粒子表面での結着樹脂の占める割合に比べ、該粒子の占める割合が少ないので、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和する効果が小さく、十分な耐久性が得られず好ましくない。
【００２９】
本発明によれば、結着樹脂がアクリル樹脂とアミノ樹脂を架橋させた樹脂または／及びシリーコン樹脂を含有したものであることが好ましい。
このアミノ樹脂としては、従来知られているアミノ樹脂を用いることが可能であるが、グアナミン、メラミンを用いることで、帯電量付与能力が著しく向上する。
また、シリコーン樹脂も、従来知られているシリコーン樹脂を用いることが可能である。
【００３０】
また、ここで挙げた樹脂以外にも、キャリア用被覆樹脂として一般的に用いられている樹脂を使用することができ、もちろん、上記の樹脂と併用して用いても構わない。例えば、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフィン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブチラール系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン／ウレア系樹脂、ポリエチレン系樹脂、テフロン（登録商標）系樹脂等の各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂およびその混合物、ならびにこれらの樹脂の共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体およびポリマーブレンド等であるが、これらに限るものではない。
【００３１】
本発明によれば、これらの樹脂のＴｇは２０〜１００℃、好ましくは２５〜８０℃であるものを用いるのがよい。樹脂のＴｇがこの範囲内の場合、樹脂は適度な弾性を有しており、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌における、トナーとキャリアとの摩擦あるいはキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触の際、該衝撃を吸収することができ、コート膜を破損することなく維持することが可能となる。また、Ｔｇが２０℃以下の場合は、常温に於いても結着樹脂がブロッキングするため、保存性が悪く実用上使用できないので好ましくない。一方、Ｔｇが１００℃以上の場合は、結着樹脂が硬く脆性が高くなり過ぎ前記衝撃を吸収することができず、その脆さから結着樹脂が削れると共に、該粒子を保持することができず、脱離しやすくなるので好ましくない。
【００３２】
キャリアの芯材としては、静電潜像担持体へのキャリア付着（飛散）防止の点から、小さくとも２０μｍ（平均粒径）の大きさのものを使用し、キャリアスジ等の発生防止等画質低下防止の点から、大きくとも１００μｍのものを使用する。具体的材料としては、電子写真用二成分キャリアとして公知のもの、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル等、キャリアの用途、使用目的に合わせ適宜選択して用いればよい。
本発明のキャリアはトナーと構成される二成分現像剤として用いられるが、構成されるトナーは黒トナーでも多色画像形成方法で用いられる多色トナーでも構わない。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、図面によって、本発明の画像形成装置について説明する。図１は、本発明の電子写真用キャリアを用いた現像剤を収納した容器を搭載する画像形成装置についての１例を示したものであって、画像形成装置本体内に装着された現像部（１）と、この現像部（１）に補給される本発明の電子写真用キャリアを用いた現像剤を収納した現像剤収納容器（２）と、この両者を接続する現像剤送流手段（３）を示す部分断面図である。
【００３４】
図１において、現像部（１）は、トナーとキャリアを混合して成る液体状のニ成分系の現像剤（Ｄ）を収容した本発明の電子写真用キャリアを用いた現像剤を充填した現像ハウジング（４）と、現像剤（Ｄ）を攪拌混合する第１及び第２の攪拌スクリュー（５）、（６）と、現像ローラ（７）とを有していて、当該現像ローラ（７）が、潜像担持体の感光体（８）に対向して配置されている。感光体（８）は、矢印で示す方向に回転駆動され、その表面に静電潜像が形成される。
【００３５】
図中符号（２６）は、接続部材（２４）の上にフィルター（２５）を介して又は介さず嵌合されたキャップである。感光体（８）の周囲には、図示していない帯電手段、露光手段、転写手段、除電手段、クリーニング手段等、その他の公知のユニットが配置されたものである。
【００３６】
第１及び第２の攪拌スクリュー（５）、（６）が回転することにより、現像ハウジング（４）内の現像剤（Ｄ）が攪拌され、そのトナーをキャリアが互いに逆極性に摩擦帯電される。かかる現像剤（Ｄ）が、矢印方向に回転駆動される現像ローラ（７）の周面に供給され、その供給された現像剤は現像ローラ（７）の周面に担持され、当該現像ローラ（７）の回転によって、その回転方向に搬送される。次いで、この搬送された現像剤は、ドクターブレード（９）によって量を規制され、規制後の現像剤が感光体（８）と現像ローラ（７）との間の現像領域に運ばれ、ここで現像剤中のトナーが、感光体表面の静電潜像に静電的に移行し、その静電潜像がトナー像として可視像化される。
【００３７】
【実施例】
次に、実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
トナー製造例１
＜トナー製造例１＞
ブラックトナー１
水 １２００部
フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％） ２００部
カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５４０部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、エポキシ樹脂（Ｍｎ；３５００）１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
エポキシ樹脂（Ｍｎ；３５００） １００部
上記マスターバッチ ５部
サリチル酸亜鉛誘導体 ４部
（ボントロンＥ８４、オリエント化学）
上記材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後粉砕分級を行ない、重量平均粒径７．８μｍのトナーを得た。さらに、上記イエロートナー１と同様に添加剤を添加、ヘンシェルミキサーで混合し、ブラックトナー１を得た。
【００３９】
＜トナー製造例２＞
ブラックトナー２
トナー製造例１にカルナウバワックスを５部添加した以外は全て製造例１と同様に製造した。
＜表面処理粒子製造例１＞
アルミナ粒子１
メチルハイドロジェンシリコーンオイル（ＫＦ９９、信越シリコーン製）１０重量部、アセトン３００重量部からなる溶液にアルミナ（０．３μｍ、固有抵抗１０１４Ω・ｃｍ）粒子１００重量部を加え２時間撹拌し、続いて濾過し溶媒を除去した後、１２０℃、２時間の乾燥を行って、メチルハイドロジェンシリコーンオイルで表面処理したアルミナ粒子１を得た。
【００４０】
＜キャリア製造例１＞
キャリア１
アクリル樹脂溶液（固形分５０重量％） ８０部
グアナミン溶液（固形分７７重量％） ２５部
アルミナ粒子１ ２３０部
トルエン １３００部
ブチルセロソルブ １３００部
をホモミキサーで１０分間分散し、被覆膜形成溶液を調合した。芯材として焼成フェライト粉［Ｍｎフェライト：平均粒径；３５μｍ（パウダーテック社製）］を用い、上記被覆膜形成溶液を芯材表面に膜厚０．１５μｍになるようにスピラコーター（岡田精工社製）により塗布し乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて３００℃で２時間放置して焼成した。冷却後フェライト粉バルクを目開き１００μｍの篩を用いて解砕し、キャリア１とした。結着樹脂膜厚測定は、透過型電子顕微鏡にてキャリア断面を観察することにより、キャリア表面を覆う被覆膜を観察することができるため、その膜厚の平均値をもって膜厚とした。
【００４１】
＜キャリア製造例２＞
キャリア２
アクリル樹脂溶液（固形分５０重量％） ８０部
グアナミン溶液（固形分７７重量％） ２５部
アルミナ粒子（０．３μｍ、固有抵抗１０１４Ω・ｃｍ） ２３０部
メチルハイドロジェンシリコーンオイル（ＫＦ９９、信越シリコーン製）１部
トルエン １３００部
ブチルセロソルブ １３００部
上記の処方に変更した以外は全てキャリア製造例１と同様に製造した。
【００４２】
＜キャリア製造例３＞
キャリア３
キャリア製造例２記載のアルミナ粒子をキャリア製造例１記載の表面処理されたアルミナ粒子１に変更する以外は、全て製造例２と同様に製造した。
＜キャリア製造例４＞
キャリア４
アクリル樹脂溶液（固形分５０重量％） ８０部
グアナミン溶液（固形分７７重量％） ２５部
アルミナ粒子（０．３μｍ、固有抵抗１０１４Ω・ｃｍ） ２３０部
トルエン １３００部
ブチルセロソルブ １３００部
上記の処方に変更した以外は全てキャリア製造例１と同様に製造した。
【００４３】
＜実施例１＞
こうして得たキャリア１とブラックトナー１をトナー濃度７％になる様に、ボールミルに入れて１０分混合し現像剤を得た。この現像剤とブラックトナー１を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ｉｍａｇｉｏＣｏｌｏｒ２８００）にセットし、１０００，０００枚のランニング評価を行なった。そして、このランニングを終えたキャリアの帯電低下量及び抵抗低下量を求めた結果を表１に示す。
【００４４】
ここでいう帯電量低下量とは、初期のキャリア９５重量％に対し、トナー７重量％の割合で混合し摩擦帯電させたサンプルを、一般的なブローオフ法［東芝ケミカル（株）製：ＴＢ−２００］にて測定した帯電量（Ｑ１）から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記方法と同様の方法で測定した帯電量（Ｑ２）を差し引いた量のことをいい、目標値は７．０（μｃ／ｇ）以下である。また、帯電量の低下の原因はキャリア表面へのトナースペントであるため、このトナースペントを減らすことで、帯電量低下を抑えることができる。
【００４５】
抵抗低下量とは、初期のキャリアを抵抗計測平行電極：ギャップ２ｍｍの電極間に投入し、ＤＣ２００Ｖを印加し３０ｓｅｃ後の抵抗値をハイレジスト計で計測した値を体積抵抗率に変換した値（Ｒ１）から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記抵抗測定方法と同様の方法で測定した値（Ｒ２）を差し引いた量のことをいい、目標値は２．０〔Ｌｏｇ（Ω・ｃｍ）〕以下である。また、抵抗低下の原因は、キャリアの結着樹脂膜の削れであるため、この膜削れを減らすことで、抵抗低下量を抑えることができる。
【００４６】
＜実施例２＞
実施例１のブラックトナー１をブラックトナー２に変更した以外は全て実施例１と同様に評価した。評価結果を表１に示した。
【００４７】
＜実施例３＞
実施例２のキャリア１をキャリア２に変更した以外は全て実施例２と同様に評価した。評価結果を表１に示した。
【００４８】
＜実施例４＞
実施例２のキャリア１をキャリア３に変更した以外は全て実施例２と同様に評価した。評価結果を表１に示した。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１のキャリア１をキャリア４に変更した以外は全て実施例１と同様に評価した。評価結果を表１に示した。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例２のキャリア２をキャリア４に変更した以外は全て実施例１と同様に評価した。評価結果を表１、２に示した。
【００５１】
【表１】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により、従来より高耐久な二成分現像剤用キャリア、現像剤、画像形成方法、収納容器及び画像形成装置の提供が可能となる。また、離型剤を含むトナーとの組合せでも高耐久な二成分現像剤用キャリア、現像剤、画像形成方法、収納容器及び画像形成装置の提供が可能となる。
【００５４】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真用現像剤を収納した容器及びその容器を搭載した画像形成装置を示した図である。
【００５５】
【符号の説明】
１ 現像部
２ 現像剤収納容器
３ 現像剤送流手段
４ 現像ハウジング
５ 攪拌スクリュー
６ 攪拌スクリュー
７ 現像ローラ
８ 感光体
９ ドクターブレード
２４ 接続部材
２５ フィルター
２６ キャップ
Ｄ 現像剤[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a carrier, a developer, an image forming method, a storage container, and an image forming apparatus used for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.
[0002]
[Prior art]
In general, in image forming methods such as electrophotography and electrostatic photography, a developer obtained by stirring and mixing a toner and a carrier in order to develop an electrostatic latent image formed on a latent image carrier. Is used. This developer is required to be a suitably charged mixture. In general, as a method for developing an electrostatic latent image, a method using a two-component developer obtained by mixing a toner and a carrier and a method using a one-component developer containing no carrier are known. . The former developing method using a two-component developer can provide a relatively stable and good image, but has a drawback that carrier deterioration and fluctuation in the mixing ratio of the toner and the carrier are likely to occur. On the other hand, the latter one-component developer does not have the disadvantages of the former, but has the disadvantage that the chargeability is difficult to stabilize.
[0003]
Also, when developing electrostatic latent images repeatedly using a two-component developer, the toner in the developer is consumed and the toner density fluctuates, so it is necessary to obtain a stable image during printing. Therefore, it is necessary to replenish the toner and suppress this fluctuation. In general, as a method for controlling the toner replenishment amount, a copying machine is provided with a permeability detection sensor, a fluidity detection sensor, an image density detection sensor, a bulk density detection sensor, etc., but an image density detection sensor is used. Is the mainstream these days. The sensor is a system that controls a toner replenishment amount by developing a constant image pattern on a latent image carrier and detecting an image density from reflected light.
[0004]
The granular carrier used in such a two-component development system is capable of preventing toner filming on the carrier surface, forming a uniform carrier surface, preventing surface oxidation, preventing moisture sensitivity deterioration, extending the life of the developer, and photosensitive. For the purpose of protecting the body from scratches or abrasion by the carrier, controlling the polarity of the charge, or adjusting the amount of charge, a hard and high-strength coating layer is usually provided by coating with an appropriate resin material. For example, those coated with a specific resin material (Patent Document 1—Japanese Patent Laid-Open No. 58-108548), and various additives added to the coating layer (
[0005]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-6307 (Patent Document 11) describes that a benzoguanamine-n-butyl alcohol-formaldehyde copolymer is used as a main component for a carrier coating material. 12) describes that a cross-linked product of a melamine resin and an acrylic resin is used as a carrier coating material.
[0006]
However, the durability is still inadequate, and there are problems such as spent toner on the carrier surface, associated charge instability, and resistance reduction due to scraping of the coating resin. However, as the number of copies increases, the image quality of the copied image decreases, so improvement is necessary. Therefore, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-188388 (Patent Document 13) reports that these problems can be solved by defining the relationship between the particle diameter and the binder resin film thickness and defining the specific resistance of the particles. Yes. Certainly, the effect is remarkable as compared with the conventional ones, but the demand for the durability of the recent developer is further increased, and further improvement is desired. Further, it has been clarified that the combination of the toner containing a release agent and the carrier proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-188388 cannot provide the same effect as the toner containing no release agent. A commercially available digital full-color copying machine described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-188388 is composed of toner and developer that do not contain a release agent.
[0007]
In recent years, both copying machines and printers have many demands for space saving, and in response to this demand, measures are taken to reduce the fixing portion by omitting the fixing oil or by applying a small amount. In this case, since the toner has a toner configuration including a release agent, there is a great demand for a carrier having high durability even in combination with a toner including a release agent.
[0008]
[Patent Document 1]
JP 58-108548 A
[Patent Document 2]
JP 54-1555048 A
[Patent Document 3]
JP 57-40267 A
[Patent Document 4]
JP 58-108549 A
[Patent Document 5]
JP 59-166968 A
[Patent Document 6]
Japanese Patent Publication No. 1-19584
[Patent Document 7]
Japanese Examined Patent Publication No. 3-628
[Patent Document 8]
JP-A-6-202381
[Patent Document 9]
JP-A-5-273789
[Patent Document 10]
JP-A-9-160304
[Patent Document 11]
JP-A-8-6307
[Patent Document 12]
Japanese Patent No. 2683624
[Patent Document 13]
JP 2001-188388 A
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention has been made in view of the above circumstances, and is to provide a more highly durable two-component developer carrier. The second object is to provide a two-component developer carrier that is highly durable even in combination with a toner containing a release agent.
[0010]
[Means for Solving the Invention]
As a result of intensive studies, the present inventors have coated the carrier with a coating film forming agent composed of a binder resin and particles, and in the coating film, the resin film thickness and the particle diameter are maintained in a specific relationship, The present inventors have found that it is effective to use a specific siloxane compound in the coating film or to use particles whose surfaces are treated with a specific siloxane compound as the particles.
[0011]
That is, the present invention
(1) In a carrier having a coating film composed of at least a binder resin and particles, the particle diameter (D) and the binder resin film thickness (h) are 1 <[D / h] <10, and the particles are A carrier for electrophotography, characterized by being surface-treated with one or more siloxane compounds represented by the following general formula (1):
[Chemical 3]
(2) In a carrier having a coating film composed of at least a binder resin and particles, the particle diameter (D) and the binder resin film thickness (h) are 1 <[D / h] <10, and the coating film is An electrophotographic carrier comprising one or more of the siloxane compounds represented by the general formula (1),
(3) In a carrier having a coating film composed of at least a binder resin and particles, the particle diameter (D) and the binder resin film thickness (h) are 1 <[D / h] <10, The siloxane compound represented by the general formula (1) is surface-treated alone or in combination of two or more, and the coating film contains the siloxane compound represented by the general formula (1) alone or in combination of two or more. Electrophotographic carrier,
(4) The electrophotographic carrier according to any one of (1) to (3), wherein the siloxane compound is represented by the following general formula (2):
[Formula 4]
(5) The specific resistance of the particles is 10 12 The electrophotographic carrier according to any one of (1) to (4), wherein the carrier is (Ω · cm) or more,
(6) The carrier for electrophotography according to any one of (1) to (5), wherein the particles are alumina or / and silica.
(7) The electrophotographic carrier according to any one of (1) to (6), wherein the content of the particles is 40 to 95 wt% of the coating film composition component,
(8) The electrophotographic carrier according to any one of (1) to (7), wherein the binder resin has a film thickness of 0.05 μm to 1.00 μm,
(9) Any one of the above (1) to (8), wherein the binder resin contains at least a resin obtained by cross-linking an acrylic resin and an amino resin or / and a silicone resin. An electrophotographic carrier as described in
(10) The electrophotographic carrier according to any one of (1) to (9), wherein the binder resin has a Tg of 20 to 100 ° C.
(11) An electrophotographic developer comprising: a toner comprising at least a binder resin and a pigment; and the electrophotographic carrier according to any one of (1) to (10),
(12) The electrophotographic developer according to claim 11, wherein the toner contains a release agent.
(13) An image forming method using the electrophotographic developer according to claim 11 or 12,
(14) A multicolor image forming method using the electrophotographic developer according to claim 11 or 12,
(15) A storage container containing the electrophotographic developer according to (11) or (12),
(16) An image forming apparatus comprising the storage container according to (15),
About.
[0012]
In the present invention, the carrier has a coating film, and the coating layer is composed of at least a binder resin and particles, and the particle diameter D of the particles and the binder resin film thickness h are
1 <[D / h] <10 and the particles are surface-treated with one or more siloxane compounds represented by the following general formula (1), or the coating film has the following general formula It is important that the siloxane compound represented by (1) is contained alone or in combination of two or more.
Thus, by surface-treating the particles with the siloxane compound, dispersion in the coating film was promoted, and the particles were easily covered with the binder resin.
[0013]
[Chemical formula 5]
(In the formula, A represents a hydrogen atom or a methyl group, the ratio of hydrogen atoms to all A is in the range of 0.1 to 50%, and n represents an integer of 0 or more.)
This is because the particles are more convex than the coating film, so the contact with the strong impact on the binder resin is reduced by the friction with the toner or the friction between the carriers by agitation to frictionally charge the developer. can do. As a result, it is possible to prevent the toner spent on the carrier and to prevent the binder resin film from being charged.
[0015]
However, the convex part, that is, the part of the particle relaxes the contact accompanied by a strong impact on the binder resin, so that the particle itself is always easily detached from the coating film. In order to cope with further high durability, it is necessary to suppress the detachment of the particles, but according to the present invention, the particles are surface-treated with the above general formula alone or in combination of two or more, It was possible to suppress the detachment of the particles. This is because detachment of the particles is suppressed by increasing the adhesion between the particles and the binder resin in the coating film. In the case of a toner containing a release agent, the release of the particles was accelerated mainly by the release agent, but the release of the particles was increased due to the increased adhesion between the particles and the binder resin in the coating film. The same effect as in the case of toner containing an agent is obtained. In addition, as described above, the surface treatment of the particles with the siloxane compound facilitates the dispersion in the coat film, and the fact that the particles are easily covered with the binder resin also contributes to the suppression of the detachment of the particles.
[0016]
Further, according to the present inventors, it has been revealed that there is a specific range for [D / h]. When [D / h] is 1 or less, the particles are buried in the binder resin, which is not preferable because the effect is remarkably lowered. Conventionally, when [D / h] is 5 or more, a contact area between the particles and the binder resin is small, so that a sufficient restraining force cannot be obtained, and the particles are easily detached. When the particles are surface-treated with the siloxane compound represented by the general formula (1) alone or in combination of two or more, the adhesion to the binder resin is increased, and the particles are removed even in the case of 5 or more and 10 or less. It was possible to obtain the convexity of the coating film without separation.
[0017]
In the formula (1), the ratio of hydrogen atoms to all A is the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms relative to the sum of the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms and the number of methyl groups bonded to silicon atoms. It is shown as a percentage (%). In the present invention, this ratio is 0.1 to 50%, preferably 20 to 50%, and more preferably 35 to 50%. In the present invention, the silicon atoms at both ends of the siloxane compound represented by the formula (1) have three methyl groups, and the silicon atoms in the repeating unit have one methyl group and one hydrogen atom. It is particularly preferable.
[0018]
Moreover, although n in Formula (1) shows an integer greater than or equal to 0, it is preferable that it is 10-100, and it is especially preferable that it is 30-70.
The molecular weight of the siloxane compound represented by the formula (1) is not particularly limited, but the viscosity is preferably not too high in terms of ease of work, and the weight average molecular weight is 300 to 10,000. It is preferable that it is 1,000-4,000 especially.
[0019]
The surface treatment method in the present invention, that is, the method of adhering the siloxane compound to the particle surface is roughly classified into two types, wet and dry.
In the wet treatment, the particles and the siloxane compound of the formula (1) are dispersed in a suitable solvent to adhere the siloxane compound to the particle surface. As a dispersion means, a normal dispersion means such as a ball mill and a sand mill can be used. Next, this dispersion solution is dried to remove the solvent, and then further heat-treated to fix the siloxane compound to the particle surface.
The dry treatment is performed in the same manner as the wet treatment, except that the siloxane compound and particles are mixed and kneaded without using a solvent to adhere the siloxane compound to the particle surfaces.
[0020]
In the present invention, the hydrogen atom of the Si—H bond in the siloxane compound is oxidized by oxygen in the air during the heat treatment, and a new siloxane bond is formed. Thus, the siloxane compound forms a three-dimensional structure, and the particles The surface is covered with a siloxane compound having this network structure. Therefore, in the present invention, it is considered that the particles are very uniformly dispersed, and that the secondary aggregation and sedimentation of the particles hardly occur. The conditions for this heat treatment are not particularly limited as long as the siloxane compounds are cross-linked, but the temperature is 120 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher. The time is preferably 30 minutes or more, and particularly preferably 1 hour or more.
[0021]
In the present invention, the particles subjected to the above treatment can be further pulverized and used as necessary.
The ratio of the siloxane compound to the particles in the present invention is affected by the particle size of the particles and the ratio of methyl groups and hydrogen atoms of the siloxane compound, but is 0.01 to 100 based on the total weight of the surface-treated particles. It is preferable that it is weight%, and it is preferable that it is 3 to 40 weight% especially.
[0022]
In addition, examples of the particles that are surface-treated with a specific siloxane compound in the present invention include alumina and silica. Further, if necessary, the conductive fine particles may be treated in the same manner as the above-described particles. This treatment stabilizes the dispersion state of the conductive fine particles in the coat film. In particular, in the case of colored conductive fine particles, it is possible to suppress color stains of the color developer.
[0023]
Examples of the conductive particles used in the present invention include metals, alloys thereof, metal oxides, metal and metal oxides deposited on the surfaces of plastic particles, and carbon black. Examples of metals and alloys include aluminum, zinc, copper, chromium, nickel, stainless steel, and silver, and alloys thereof. Examples of metal oxides include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and oxide. Examples thereof include bismuth, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, and zirconium oxide. These can be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, they may be simply mixed or formed into a solid solution or a fused form. In the present invention, among the conductive particles as described above, it is particularly preferable to use a metal oxide in terms of transparency. Among these, tin oxide, indium oxide, indium oxide doped with tin, and tin oxide doped with antimony are more preferable.
[0024]
Any carbon black that is commonly used for carriers or toners can be used. As the acidic catalyst, one having a catalytic action can be used. For example, it has a reactive group such as a fully alkylated type, a methylol group type, an imino group type, and a methylol / imino group type, but is not limited thereto.
Further, the siloxane compound was not only surface-treated on the particles, but the same effect was obtained even when contained alone or in combination of two or more in the coating film. .
In addition, when these particles were surface-treated with the particles and contained in the coating film, the effect was more prominent.
The content of these is desirably 0.01 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the particles. More preferably 0.05 to 40 parts by weight is desirable.
[0025]
A preferred compound as the siloxane compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the formula (2), but is not limited thereto.
Further, according to the present invention, in order to suppress a decrease in charge amount during storage of the developer for a long period of time, the specific resistance of the particles is 10 12 It is effective to be (Ω · cm) or more. This is because even if the particles are exposed to the surface while having contact with the core material, charge leakage can be suppressed, so that stable chargeability can be obtained. On the other hand, the specific resistance of the particles is 10 12 If it is less than (Ω · cm), charge leakage cannot be suppressed, so that stable chargeability cannot be obtained, which is not preferable. Also, as mentioned in the above prior art, it is a technique similar to the present invention, which is different from the one in which conductive particles larger than the coating resin film thickness are contained in the coating film (Japanese Patent Laid-Open No. 9-160304). In the present invention, the particles are not used as a resistance adjusting material as in the prior art, but are characterized by being used as a protective material for the coating film resin and a surface shape adjusting material. Furthermore, the siloxane compound represented by the general formula (1) is essential for suppressing the detachment of the particles.
[0026]
Furthermore, the effect is remarkable because the particles are alumina and the content thereof is in the range of 50 to 95 wt%, preferably 70 to 90 wt% of the coating film composition component. Further, the effect is remarkable when the particles are silica and the content thereof is in the range of 50 to 95 wt%, preferably 70 to 90 wt% of the coating film composition component. A mixture of alumina and silica may also be used. When the content of the particles is less than 50 wt%, since the proportion of the particles is smaller than the proportion of the binder resin on the surface of the carrier particles, the contact with strong impact on the binder resin is reduced. This is not preferable because sufficient durability cannot be obtained.
[0027]
On the other hand, if it is more than 95 wt%, the proportion of the binder resin on the surface of the carrier is too much for the particles to occupy, so the proportion of the binder resin that is the charge generation location becomes insufficient, Insufficient charging ability. In addition, since the amount of particles is too large compared to the amount of binder resin, the ability to hold particles by the binder resin becomes insufficient, and the particles are easily detached, which is not preferable because sufficient durability cannot be obtained.
[0028]
Further, although similar to the above-mentioned present invention (Japanese Patent Laid-Open No. 9-160304), the particle content range is different from that of the present invention, and the technique is “0.01 to 50% by weight of the coating resin”. That is, when converted to the content rate calculation method of the present invention, it is “0.01 to 33.33 wt% of the coating film composition component”. In this case, the durability is improved as compared with the conventional case, but as described above. As described above, since the proportion of the particles occupied by the binder resin on the surface of the carrier particles is small, the effect of relaxing contact with strong impact on the binder resin is small, and sufficient durability cannot be obtained. It is not preferable.
[0029]
According to the present invention, the binder resin preferably contains a resin obtained by crosslinking an acrylic resin and an amino resin or / and a silicone resin.
As this amino resin, a conventionally known amino resin can be used. However, the use of guanamine or melamine remarkably improves the charge imparting ability.
Further, as the silicone resin, conventionally known silicone resins can be used.
[0030]
In addition to the resins listed here, resins generally used as carrier coating resins can be used, and of course, they may be used in combination with the above resins. For example, polystyrene resin, poly (meth) acrylic resin, polyolefin resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyether resin, polysulfinic acid resin, polyester resin, epoxy resin, polybutyral resin, urea Resins, urethane / urea resins, polyethylene resins, Teflon (registered trademark) resins, and other thermoplastic resins and thermosetting resins, and mixtures thereof, as well as copolymers, block polymers, and graft weights of these resins Examples include, but are not limited to, coalescence and polymer blends.
[0031]
According to the present invention, these resins should have a Tg of 20-100 ° C, preferably 25-80 ° C. When the Tg of the resin is within this range, the resin has an appropriate elasticity, and the friction between the toner and the carrier or the friction between the carriers in the stirring for frictionally charging the developer causes the resin to be bonded to the binder resin. In the case of contact with a strong impact, the impact can be absorbed and the coating film can be maintained without being damaged. Moreover, when Tg is 20 ° C. or lower, the binder resin is blocked even at room temperature, which is not preferable because the storage stability is poor and it cannot be used practically. On the other hand, when Tg is 100 ° C. or higher, the binder resin is hard and brittle, and the impact cannot be absorbed, and the binder resin is scraped from the brittleness and the particles can be retained. Therefore, it is not preferable because it is easily detached.
[0032]
The carrier core material is at least 20 μm (average particle size) from the viewpoint of preventing carrier adhesion (scattering) to the electrostatic latent image carrier, and prevents the generation of carrier streaks etc. From the standpoint of preventing the decrease, the one having a maximum of 100 μm is used. Specific materials that are known as two-component carriers for electrophotography, such as ferrite, magnetite, iron, nickel, etc., may be appropriately selected according to the use and purpose of use of the carrier.
The carrier of the present invention is used as a two-component developer composed of toner, but the composed toner may be black toner or multicolor toner used in the multicolor image forming method.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The image forming apparatus of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of an image forming apparatus on which a container containing a developer using the electrophotographic carrier of the present invention is mounted, and a developing unit (within a main body of the image forming apparatus) 1), a developer container (2) containing a developer using the electrophotographic carrier of the present invention supplied to the developing section (1), and a developer feed means (3) for connecting the two. FIG.
[0034]
In FIG. 1, the developing section (1) is a development filled with a developer using the electrophotographic carrier of the present invention containing a liquid two-component developer (D) formed by mixing a toner and a carrier. The developing roller (7) includes a housing (4), first and second stirring screws (5) and (6) for stirring and mixing the developer (D), and a developing roller (7). Is disposed to face the photosensitive member (8) of the latent image carrier. The photoconductor (8) is rotationally driven in the direction indicated by the arrow, and an electrostatic latent image is formed on the surface thereof.
[0035]
Reference numeral (26) in the drawing denotes a cap fitted on the connecting member (24) with or without the filter (25). Around the photosensitive member (8), other well-known units such as a charging unit, an exposure unit, a transfer unit, a charge removing unit, and a cleaning unit (not shown) are arranged.
[0036]
As the first and second agitating screws (5) and (6) rotate, the developer (D) in the developing housing (4) is agitated, and the toner is triboelectrically charged with opposite polarity to the carrier. . The developer (D) is supplied to the peripheral surface of the developing roller (7) that is rotationally driven in the direction of the arrow, and the supplied developer is carried on the peripheral surface of the developing roller (7). It is conveyed in the rotation direction by the rotation of 7). Next, the amount of the conveyed developer is regulated by the doctor blade (9), and the regulated developer is conveyed to the development area between the photosensitive member (8) and the developing roller (7), where The toner in the developer is electrostatically transferred to the electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor, and the electrostatic latent image is visualized as a toner image.
[0037]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these.
[0038]
Toner production example 1
<Toner Production Example 1>
Black toner 1
1200 parts of water
200 parts phthalocyanine green water cake (solid content 30%)
540 parts of carbon black (MA60, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Stir well with a flasher. To this, 1200 parts of epoxy resin (Mn; 3500) was added, kneaded at 150 ° C. for 30 minutes, 1000 parts of xylene were added, kneaded for 1 hour, water and xylene were removed, rolled and cooled, pulverized with a pulverizer, master batch pigment Got.
Epoxy resin (Mn; 3500) 100 parts
5 parts of the above master batch
Zinc salicylate derivative 4 parts
(Bontron E84, Orient Chemistry)
The above materials were mixed with a mixer and then melt-kneaded with a two-roll mill, and the kneaded product was rolled and cooled. Thereafter, pulverization and classification were performed to obtain a toner having a weight average particle diameter of 7.8 μm. Further, as in the case of the yellow toner 1, additives were added and mixed with a Henschel mixer to obtain a black toner 1.
[0039]
<Toner Production Example 2>
Except for adding 5 parts of carnauba wax to Toner Production Example 1, all were produced in the same manner as in Production Example 1.
<Surface treatment particle production example 1>
Alumina particles 1
A solution composed of 10 parts by weight of methyl hydrogen silicone oil (KF99, Shin-Etsu Silicone) and 300 parts by weight of acetone is mixed with alumina (0.3 μm, specific resistance 10 14 Ω · cm) 100 parts by weight of particles were added and stirred for 2 hours, followed by filtration to remove the solvent, followed by drying at 120 ° C. for 2 hours to obtain alumina particles 1 surface-treated with methyl hydrogen silicone oil. It was.
[0040]
<Carrier production example 1>
Career 1
Acrylic resin solution (solid content 50% by weight) 80 parts
Guanamin solution (solid content 77 wt%) 25 parts
230 parts of alumina particles 1
1300 parts of toluene
Butyl cellosolve 1300 parts
Was dispersed with a homomixer for 10 minutes to prepare a coating film forming solution. A sintered ferrite powder [Mn ferrite: average particle size: 35 μm (manufactured by Powdertech Co., Ltd.)] is used as a core material, and the above-mentioned coating film forming solution is spiral coater (Okada Seiko Co., Ltd.) so that the film thickness is 0.15 μm on the core material surface. Applied and dried. The obtained carrier was baked in an electric furnace at 300 ° C. for 2 hours. After cooling, the ferrite powder bulk was pulverized using a sieve having an opening of 100 μm, and carrier 1 was obtained. The measurement of the binder resin film thickness was performed by observing the cross section of the carrier with a transmission electron microscope so that the coating film covering the carrier surface could be observed.
[0041]
<Carrier production example 2>
Acrylic resin solution (solid content 50% by weight) 80 parts
Guanamin solution (solid content 77 wt%) 25 parts
Alumina particles (0.3 μm, specific resistance 10 14 Ω · cm) 230 parts
1 part of methyl hydrogen silicone oil (KF99, Shin-Etsu Silicone)
1300 parts of toluene
Butyl cellosolve 1300 parts
All were produced in the same manner as in Carrier Production Example 1 except that the above prescription was changed.
[0042]
<Carrier Production Example 3>
All were produced in the same manner as in Production Example 2 except that the alumina particles described in Carrier Production Example 2 were changed to the surface-treated alumina particles 1 described in Carrier Production Example 1.
<Carrier Production Example 4>
Carrier 4
Acrylic resin solution (solid content 50% by weight) 80 parts
Guanamin solution (solid content 77 wt%) 25 parts
Alumina particles (0.3 μm, specific resistance 10 14 Ω · cm) 230 parts
1300 parts of toluene
Butyl cellosolve 1300 parts
All were produced in the same manner as in Carrier Production Example 1 except that the above prescription was changed.
[0043]
<Example 1>
The carrier 1 and the black toner 1 thus obtained were placed in a ball mill and mixed for 10 minutes so that the toner concentration would be 7% to obtain a developer. This developer and black toner 1 were set in a commercially available digital full-color copying machine (imageColor 2800 manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and 1,000,000 sheets were evaluated for running. Table 1 shows the results of calculating the charge reduction amount and resistance reduction amount of the carrier after the running.
[0044]
The amount of charge reduction referred to here is a general blow-off method [TB-: manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.] by mixing a frictionally charged sample by mixing 7% by weight of toner with 95% by weight of the initial carrier. 200] is subtracted from the charge amount (Q2) measured by the same method as described above, from the carrier from which the toner in the developer after running has been removed by the blow-off device. The target value is 7.0 (μc / g) or less. Further, since the cause of the decrease in the charge amount is the toner spent on the carrier surface, the decrease in the charge amount can be suppressed by reducing the toner spent.
[0045]
The amount of resistance decrease is a value obtained by converting an initial carrier into a resistance measurement parallel electrode: an electrode having a gap of 2 mm, applying a DC 200V and measuring a resistance value after 30 seconds with a high resist meter into a volume resistivity ( R1) is the amount obtained by subtracting the value (R2) measured by the same method as the resistance measuring method from the carrier that can remove the toner in the developer after running by the blow-off device. The value is 2.0 [Log (Ω · cm)] or less. In addition, since the cause of the resistance reduction is scraping of the binder resin film of the carrier, the resistance reduction amount can be suppressed by reducing the film scraping.
[0046]
<Example 2>
Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the black toner 1 of Example 1 was changed to
[0047]
<Example 3>
Evaluations were made in the same manner as in Example 2 except that carrier 1 in Example 2 was changed to
[0048]
<Example 4>
Evaluations were made in the same manner as in Example 2 except that the carrier 1 in Example 2 was changed to the
[0049]
<Comparative Example 1>
Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the carrier 1 in Example 1 was changed to the carrier 4. The evaluation results are shown in Table 1.
[0050]
<Comparative example 2>
Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the
[0051]
[Table 1]
[Table 2]
[0053]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, according to the present invention, it is possible to provide a carrier for two-component developer, a developer, an image forming method, a storage container, and an image forming apparatus that are more durable than conventional ones. Further, it is possible to provide a highly durable two-component developer carrier, developer, image forming method, storage container, and image forming apparatus even in combination with a toner containing a release agent.
[0054]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a container containing an electrophotographic developer of the present invention and an image forming apparatus equipped with the container.
[0055]
[Explanation of symbols]
1 Development section
2 Developer container
3 Developer flow means
4 Development housing
5 Stir screw
6 Stir screw
7 Development roller
8 Photoconductor
9 Doctor blade
24 connecting member
25 filters
26 cap
D Developer
Claims (16)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007086721A (en) * | 2005-08-25 | 2007-04-05 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic developer carrier, developer, image forming method and process cartridge |
| JP2008197630A (en) * | 2007-01-18 | 2008-08-28 | Ricoh Co Ltd | Carrier for electrophotographic developer, developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge |
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| JP2016180902A (en) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | 富士ゼロックス株式会社 | Carrier set for electrostatic charge image developer, electrostatic charge image developer set, process cartridge, image forming apparatus, image forming method, and carrier for electrostatic charge image developer |
-
2003
- 2003-07-01 JP JP2003189165A patent/JP2005024809A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7527908B2 (en) | 2005-04-06 | 2009-05-05 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, developer, developer container, image forming method and process cartridge |
| JP2007086721A (en) * | 2005-08-25 | 2007-04-05 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic developer carrier, developer, image forming method and process cartridge |
| JP2008197630A (en) * | 2007-01-18 | 2008-08-28 | Ricoh Co Ltd | Carrier for electrophotographic developer, developer, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge |
| US8580474B2 (en) | 2010-07-14 | 2013-11-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic image developing carrier, electrostatic image developer, image-forming method, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2016180902A (en) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | 富士ゼロックス株式会社 | Carrier set for electrostatic charge image developer, electrostatic charge image developer set, process cartridge, image forming apparatus, image forming method, and carrier for electrostatic charge image developer |
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