JP2005002484A - 耐候性向上剤及びこれを用いた処理法 - Google Patents
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Abstract
【課題】繊維・皮革・紙、い草等の素材及びそれらの着色物の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガスによる変色及び退色を改善すること、すなわち各種素材及びそれらの着色物の耐候性を改善する方法を開発すること
【解決手段】（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物及び（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物を含有することを特徴とする耐候性向上剤。
【解決手段】（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物及び（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物を含有することを特徴とする耐候性向上剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐候性向上剤及びこれを用いる処理法に関する。更に詳しくは、特定の成分からなる耐光性向上剤及びこれを用いる天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣・食・住は人間が生活を営んでいくために必要な３大要素とされ、その中でも繊維、皮革、紙、い草等は衣料・インテリア資材・産業資材等の衣・住の要素に幅広く使用されており、更に、その殆どが染料及び顔料等で色づけされて利用されている。
【０００３】
しかしながら繊維・皮革・紙、い草等の素材はそれ自体が紫外線や大気中の酸化窒素、オゾン等の酸化性ガスによる影響を受け、変色する要素を含んでいる。また、それらが染料及び顔料で着色された製品も、加工に使用される染料及び顔料の種類によっては紫外線や酸化性ガスによる影響により変色及び／または退色する問題点がある。又、繊維およびその着色物が濡れた状態で大気中の酸化性ガスや汗等に含まれる還元物質と接触し、且つ紫外線の照射を受けると著しい変色及び／または退色することがある。例えば、スポーツウェアでは汗を掻いて日光に当たると変色及び退色が著しく大きくなるという問題があり、日本工業規格には光及び汗に対する染色堅牢度試験方法（ＪＩＳ Ｌ−０８８８）が定められている。
【０００４】
従来、繊維・皮革・紙、い草等の素材及びそれらの着色物の一部は紫外線吸収剤等を有機溶剤や水に溶解或は分散させて、それらの素材又はその着色物を処理することにより、紫外線吸収剤等を付与させたり、或は合成樹脂自体に紫外線吸収剤を練りこみ合成樹脂製製品の紫外線による影響を低減する等の方法により、耐光性を改善する方法が行われている。例えば、羊毛繊維については、例えば特許文献１に、ヒンダードアミン系化合物、セミカルバジド系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の何れか一種以上をポリウレタン樹脂系等のバイダーを用いて付与する方法が記載されている。ポリアミド繊維については、例えば特許文献２に、ヒドラジアミノ基含有化合物単独またはベンゾトリアゾール誘導体と組合せてバインダー等を用いて処理することが有効と記載されている。天然アミド繊維及びセルロース系繊維ついては、例えば特許文献３に、ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物の何れか一種以上で処理する方法が記載されている。ポリエステル繊維についてはベンゾトリアゾール系紫外線、吸収剤ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を併用して染色することが一般的であるが、例えば特許文献４にはヒドラジドアミド基含有化合物等をバインダー等に添加混合して処理することが有効であると記載されている。
しかしながら、素材及びそれらの着色物のすべてについて、満足出来る十分な耐光性向上の方法は無く、さらなる改善が要望されている。特に水分を保有し易い素材や酸化性ガスを吸収し易い素材については、紫外線の影響だけでなく、酸化窒素、オゾンガス、塩素ガス等によって変色又は退色する要素も大きく、耐光性のみならず、耐候性の改善が要求されており、従来の耐光性向上を目的とした改善加工では十分な効果がみられなかった。
【特許文献１】
特開平２−２４２９７０号公報
【特許文献２】
特開平１−１２４６９５号公報
【特許文献３】
特開平１−２８２３８８号公報
【特許文献４】
特開平１−１２４６９４号公報
【特許文献５】
特表平１１−５０１７０２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
繊維・皮革・紙、い草等の素材及びそれらの着色物の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善すること、すなわち各種素材及びそれらの着色物の耐候性を改善する方法を開発することを本発明の目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の薬剤を必須成分として含有する組成物で処理することにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物及び（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物を含有することを特徴とする耐候性向上剤、
（２）（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物、（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物及び（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とする耐候性向上剤、
（３）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及びエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーが、それぞれ一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物である（１）又は（２）に記載の耐候性向上剤、
【化１１】
（Ｒは、Ｈ又はＣＨ３を、Ｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−をそれぞれ示す。）
【化１２】
（Ｒは、Ｈ又はＣＨ３を、Ｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−をそれぞれ示す。）
（４）（３に記載の一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又は一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物のアクリル酸エステル共重合物中の含有割合が８〜５５モル％である（３の耐候性向上剤
（５）（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物が一般式（３）、（４）又は（５）で表される化合物である（１）乃至（４）の何れか一項に記載の耐候性向上剤、
【化１３】
【化１４】
【化１５】
（式（３）、（４）及び（５）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜２のアルキル基を、Ｘ１は−（ＣＨ２）２ 〜 ８をそれぞれ示す。）
（６）（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤が一般式（６）、（７）、（８）又は（９）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物及び／又はヒンダードアミン系光安定剤である（２）乃至（５）の何れか一項に記載の耐候性向上剤、
【化１６】
（式（６）において、ＸはＣｌ、ＣＨ３又はＯＲ１を、ＹはＯＲ２又はＳＯ３Ｈを、ｍ及びｎは０から２の整数をそれぞれ示す。又、Ｒ１及びＲ２はＨ又は炭素数１から１２のアルキル基を示す。）
【化１７】
（式（７）において、ＸはＨ又はＣｌを示す。Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてよく、Ｈ、炭素数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Ｒ５はＨ、ＣＯＯＨ又はＣＨ２ＣＯＯＨを示す。）
【化１８】
【化１９】
（式（８）及び式（９）においてＲ６は式（１０）を示す。）
【化２０】
（式（１０）において、Ｒ７はＨ又はメチル基を示す。）
（７）（１）乃至（６）の何れか一項に記載の耐候性向上剤を用いることを特徴とする天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草等から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法、
に関する。
【０００８】
以下本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物について説明する。
【０００９】
（Ａ）は、一般式（１）で表されるエチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又は一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物モノマーから選ばれる少なくとも一種の紫外線吸収モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合物が好ましく、該共重合物中の該紫外線吸収モノマーの割合は通常８〜５５重量％である。（Ａ）の本発明の耐候向上剤に中における含有量は通常４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。
【００１０】
次ぎに本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物について説明する。
（Ｂ）は一般式（３）、一般式（４）、または一般式（５）で表されるセミカルバジド基を有する化合物であるのが好ましく、これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。本発明の耐候向上剤における（Ｂ）成分の含有量は２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１１】
更に、本発明の耐候性向上剤において必要により含有される（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤について説明する。
（Ｃ）は、一般式（６）で表される水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、一般式（７）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、一般式（８）又は一般式（９）で表されるヒンダードアミン系光安定剤から選ばれるのが好ましく、又水溶性あるいは低級アルコールに対する溶解性が良好な化合物であるのが好ましく、本発明の耐候向上剤における含有量は通常０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１２】
（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物と（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物に、必要により（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有する場合の含有重量％について説明する。
本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物の含有量は５０重量％以上であることが好ましい。その含有量が５０重量％未満であると本発明の耐候性向上剤に含有される化合物に対するバイダー効果が減少し、耐久性が低下する傾向がある。同じく本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物の含有量は２．５〜２５重量％、（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤の含有量は２．５〜２５重量％が好ましい。
【００１３】
本発明の耐候性向上剤はこれ自体で使用しても十分耐久性を有するが、所望なら従来公知の加工剤、フィックス剤、バインダー、コーティング剤、バッキング剤を併用することもできる。
【００１４】
本発明の耐光性向上剤は前記各成分を前記した含有量になるように合成、混合、攪拌することにより製造される。溶剤としてメタノール等の低級アルコールを用いることもできるが本発明の耐候性向上剤は水または水と混和可能な溶媒との混合物に溶解させて使用するのが好ましい。
【００１５】
本発明の耐光性向上剤を用いる天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草等から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法について説明する。
【００１６】
本発明の耐候性向上剤は水または水と混和可能な溶媒との混合物に溶解又は分散させて使用することができる。その濃度は通常０．２〜１０．０重量％程度が好ましい。本発明の耐候性向上剤を浸漬法、パディング法、コーティング法、スプレー法、印捺法により前記素材及びそれら素材の着色物に対して有効性と経済性を考慮すれば通常０．２〜４重量％を付与し、乾燥、時には熱処理を行ことにより耐候性を向上させることができる。乾燥は通常８０〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃、通常３〜５分程度、他の加工剤、バインダー等と併用して高温熱処理が必要な場合は、その処理条件に合わせて差し支えない。
【００１７】
本発明の耐候性向上剤は木綿、レーヨン等のセルロース系繊維、ウール、絹等の動物繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成繊維、皮革、紙、い草等の素材、及びそれらの着色物の日光（紫外線）、酸化窒素、オゾン等の酸化性ガス、塩素ガス等による変色及び退色を改善することができる。
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、実施例において「部」とあるのは「重量部」を、また「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ意味する。
【００１８】
合成例１
（共重合物１の合成）
攪拌機、還流冷却機、窒素導入管、温度計、滴下ロート、圧力計を備えた反応器を窒素置換した後、イオン交換水３００部、アクアロンＨＳ−２０（商品名、反応性乳化剤、第一工業製薬（株）製）１５部、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン４５部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル２０部、アクリル酸５部を攪拌機下で混合しプレエマルジョンとし、攪拌下で昇温を開始し内温が７０℃となったところで、別途重合開始剤（ＡＩＢＮ）１重量部をメタノール２０重量部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下した、滴下終了後３時間反応を行い、エマルジョン共重合物（共重合物１）を得た。
【００１９】
合成例２
（共重合物２の合成）
攪拌機、還流冷却機、窒素導入管、温度計、滴下ロート、圧力計を備えた反応器を窒素置換した後、イオン交換水３００部、アクアロンＨＳ−２０（商品名、反応性乳化剤、第一工業製薬（株）製）１５部、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクロイルオキシ）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学（株）製ＲＵＶＡ−９３）４５部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル２０部、アクリル酸５部を攪拌機下で混合しプレエマルジョンとし、攪拌機下で昇温を開始し内温が７０℃となったところで、別途重合開始剤（ＡＩＢＮ）１重量部をメタノール２０重量部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下した、滴下終了後３時間反応を行い、エマルジョン共重合物（共重合物２）を得た。
【００２０】
実施例１
（本発明の組成物１の調製）
合成例１で得た共重合物１のエマルジョン９５重量部に６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）５重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物１）を得た。
【００２１】
実施例２
（本発明の組成物２の調製）
合成例２で得た共重合物２のエマルジョン９５重量部に６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）５重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物２）を得た。
【００２２】
実施例３
（本発明の組成物３の調製）
合成例１で得たエマルジョン共重合物４５重量部、合成例２で得たエマルジョン共重合物４５重量部、６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）１０重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物３）を得た。
【００２３】
参考例１
（組成物４の調製）
実施例１で得たエマルジョン共重合物３５重量部、実施例２で得たエマルジョン共重合物３５重量部、２−ヒドロキシ−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン ５％水溶液 １５重量部、３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸 ５％ 水／ブチルセロソルブ（５０／５０）溶液 １５重量部の混合攪拌して配合組成物（組成物４）を得た。
【００２４】
参考例２
（組成物５の調製）
１、６−ヘキサメチレンビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルセミカルバジド）２０重量部、水４０重量部、メタノール４０重量部を攪拌溶解して組成物（組成物５）を得た。
【００２５】
染色例１
木綿繊維（ニット）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 ６０℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて１００℃で１５分間ソーピングを行った。
【００２６】
使用染料は以下カラーインデックスナンバーで表示する。使用染料中「％」とあるのは特記しない限り「対生地重量％」を示すものとする。
【００２７】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ１４５ ０．５４％、 Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１９５ ０．３８％、 Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ２２５ ０．５％、 ボウ硝 ４０ｇ／ｌ，ソーダ灰 １０ｇ／ｌ
【００２８】
染色例２
半合成繊維（トリアセテートタフタ）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 １２０℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて７０℃で１０分間ソーピングを行った。
【００２９】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ７９ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ１４８ ０．１％、 ８０％酢酸 ０．４ｍｌ／ｌ、 レベノールＴＤ−６８０〔花王（株）製〕 ０．５ｇ／ｌ
【００３０】
染色例３
ナイロン（ニット）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 １００℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて１００℃で１５分間ソーピングを行った。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ４９ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２５７ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ４０ ０．１％、 ８０％酢酸 １％、 酢酸アンモニュウム ３％
【００３２】
染色例４
半合成繊維（トリアセテートタフタ）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件の浴比 １：１５、染色温度 １２０℃、染色時間 ６０分、染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて７０℃で１０分間ソーピングを行った。
【００３３】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ５６ ０．１％、 ８０％酢酸 ０．４ｍｌ／ｌ、 レベノールＴＤ−６８０〔花王（株）製〕 ０．５ｇ／ｌ
【００３４】
実施例４〜７
（木綿繊維（ニット）染色物の耐光堅牢度試験）
染色例１で得られた木綿繊維（ニット）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳＬ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布をＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表１に表す。
【００３５】
比較例１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３６】
比較例２
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３７】
比較例３
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３８】
表１
【００３９】
表１より、実施例４〜７は、比較例１〜３に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００４０】
（半合成繊維（トリアセテートタフタ）染色物の耐光堅牢度試験）
実施例８
染色例２で得られた半合繊維（トリアセテートタフタ）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率８２％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表２に表す。
【００４１】
比較例４
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例８と同様にして試験を行った。結果を表２に表す。
【００４２】
比較例５
耐候向上剤で処理しない未処理布を用い、実施例８と同様にして試験を行った。結果を表２に表す。
【００４３】
表２
【００４４】
表２より、実施例８は、比較例４、５に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００４５】
実施例９
（ナイロン（ニット）染色物の耐光堅牢度試験）
染色例３で得られたナイロン（ニット）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率４３％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表３に表す。
【００４６】
比較例６
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例９と同様にして試験を行った。結果を表３に表す。
【００４７】
比較例７
耐候向上剤で処理しない未処理布を用い、実施例９と同様にして耐光堅牢度試験を行った。結果を表３に表す。
【００４８】
表３
【００４９】
表３より、実施例９は、比較例６、７に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５０】
実施例１０
（羊毛繊維織物（未染色物）の耐光堅牢度試験）
着色されていない市販の素材として、羊毛繊維織物を用い、耐候向上剤として実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率８０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い１０時間及び２０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表４に表す。
【００５１】
比較例８
耐候向上剤で処理しない未処理羊毛繊維織物を用い、実施例１０と同様にして試験を行った。結果を表４に表す。
【００５２】
表４
【００５３】
表４より、着色されていない羊毛繊維（比較例８）が光により変退色することがわかると共に、実施例１０は、比較例８に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５４】
実施例１１
（い草の畳表の耐光堅牢度試験）
い草の畳表を用い、耐候向上剤として実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率１９％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い１０時間及び２０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表５に表す。
【００５５】
比較例９
耐候向上剤で処理しない未処理のい草の畳表を用い、実施例１１と同様にして試験を行った。結果を表５に表す。
【００５６】
表５
【００５７】
い草の畳表は淡い緑色を呈しているが、表５より、未処理の畳表（比較例９）は光により変退色することがわかると共に、実施例１１は比較例９に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５８】
実施例１２〜１５
（木綿繊維（ニット）染色物の汗耐光堅牢度試験）
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８８８に準拠し、光及び汗に対する染色堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。ただし、Ｌ−ヒスチジン塩酸塩はＪＩＳ規格の５倍量を使用し、カーボンアークフェードメーターで１０時間照射した。結果を表６に表す。
【００５９】
比較例１０
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表６に表す。
【００６０】
比較例１１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表６に表す。
【００６１】
比較例１２
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００６２】
表６
【００６３】
表６より、実施例１２〜１５は、比較例１０〜１２に比べて汗耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００６４】
実施例１７〜２０
の染色例４で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率４３％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８５５に従い窒素酸化物に対する染色堅牢度試験（強）を行い、試験布をＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。結果を表７に表す。
【００６５】
比較例１６
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６６】
比較例１７
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６７】
比較例１８
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６８】
表７
【００６９】
表７より、実施例１７〜２０は、比較例１６〜１８に比べて窒素酸化物堅牢度が強いことがわかる。
【００７０】
実施例２１，２２
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として参考例１で得られた共重合物（組成物４）と参考例２で得られた共重合物（組成物５）を用い、本発明の耐候性向上剤とし、水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表８に表す。
【００７１】
比較例１９
耐候向上剤として組成物１のかわりに、組成物５を用いない以外は実施例２１と同様にして試験を行った。結果を表８に表す。
【００７２】
比較例２０
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例２１と同様にして試験を行った。結果を表８に表す。
【００７３】
表８
【００７４】
表８より、実施例２１，２２は、比較例１９，２０に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００７５】
実施例２３〜２６
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８８４に準拠し、塩素処理水に対する染色堅牢度試験（強：有効塩素２０ｐｐｍ）を行い、試験布をＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。結果を表９に表す。
【００７６】
比較例２１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７７】
比較例２２
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７８】
比較例２３
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７９】
表９
【００８０】
表９より、実施例２３〜２６は、比較例２１〜２３に比べて塩素堅牢度が強いことがわかる。
【発明の効果】
本発明の耐候性向上剤は天然繊維、半合成繊維、合成繊維、い草等の素材、及びそれらの着色物の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善することができる。更に今まで困難とされていたセルロース系繊維の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善することができる。このような効果を奏する本発明の耐候性向上剤は極めて有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は耐候性向上剤及びこれを用いる処理法に関する。更に詳しくは、特定の成分からなる耐光性向上剤及びこれを用いる天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣・食・住は人間が生活を営んでいくために必要な３大要素とされ、その中でも繊維、皮革、紙、い草等は衣料・インテリア資材・産業資材等の衣・住の要素に幅広く使用されており、更に、その殆どが染料及び顔料等で色づけされて利用されている。
【０００３】
しかしながら繊維・皮革・紙、い草等の素材はそれ自体が紫外線や大気中の酸化窒素、オゾン等の酸化性ガスによる影響を受け、変色する要素を含んでいる。また、それらが染料及び顔料で着色された製品も、加工に使用される染料及び顔料の種類によっては紫外線や酸化性ガスによる影響により変色及び／または退色する問題点がある。又、繊維およびその着色物が濡れた状態で大気中の酸化性ガスや汗等に含まれる還元物質と接触し、且つ紫外線の照射を受けると著しい変色及び／または退色することがある。例えば、スポーツウェアでは汗を掻いて日光に当たると変色及び退色が著しく大きくなるという問題があり、日本工業規格には光及び汗に対する染色堅牢度試験方法（ＪＩＳ Ｌ−０８８８）が定められている。
【０００４】
従来、繊維・皮革・紙、い草等の素材及びそれらの着色物の一部は紫外線吸収剤等を有機溶剤や水に溶解或は分散させて、それらの素材又はその着色物を処理することにより、紫外線吸収剤等を付与させたり、或は合成樹脂自体に紫外線吸収剤を練りこみ合成樹脂製製品の紫外線による影響を低減する等の方法により、耐光性を改善する方法が行われている。例えば、羊毛繊維については、例えば特許文献１に、ヒンダードアミン系化合物、セミカルバジド系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の何れか一種以上をポリウレタン樹脂系等のバイダーを用いて付与する方法が記載されている。ポリアミド繊維については、例えば特許文献２に、ヒドラジアミノ基含有化合物単独またはベンゾトリアゾール誘導体と組合せてバインダー等を用いて処理することが有効と記載されている。天然アミド繊維及びセルロース系繊維ついては、例えば特許文献３に、ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物の何れか一種以上で処理する方法が記載されている。ポリエステル繊維についてはベンゾトリアゾール系紫外線、吸収剤ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を併用して染色することが一般的であるが、例えば特許文献４にはヒドラジドアミド基含有化合物等をバインダー等に添加混合して処理することが有効であると記載されている。
しかしながら、素材及びそれらの着色物のすべてについて、満足出来る十分な耐光性向上の方法は無く、さらなる改善が要望されている。特に水分を保有し易い素材や酸化性ガスを吸収し易い素材については、紫外線の影響だけでなく、酸化窒素、オゾンガス、塩素ガス等によって変色又は退色する要素も大きく、耐光性のみならず、耐候性の改善が要求されており、従来の耐光性向上を目的とした改善加工では十分な効果がみられなかった。
【特許文献１】
特開平２−２４２９７０号公報
【特許文献２】
特開平１−１２４６９５号公報
【特許文献３】
特開平１−２８２３８８号公報
【特許文献４】
特開平１−１２４６９４号公報
【特許文献５】
特表平１１−５０１７０２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
繊維・皮革・紙、い草等の素材及びそれらの着色物の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善すること、すなわち各種素材及びそれらの着色物の耐候性を改善する方法を開発することを本発明の目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の薬剤を必須成分として含有する組成物で処理することにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物及び（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物を含有することを特徴とする耐候性向上剤、
（２）（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物、（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物及び（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とする耐候性向上剤、
（３）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及びエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーが、それぞれ一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物である（１）又は（２）に記載の耐候性向上剤、
【化１１】
【化１２】
（４）（３に記載の一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又は一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物のアクリル酸エステル共重合物中の含有割合が８〜５５モル％である（３の耐候性向上剤
（５）（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物が一般式（３）、（４）又は（５）で表される化合物である（１）乃至（４）の何れか一項に記載の耐候性向上剤、
【化１３】
（６）（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤が一般式（６）、（７）、（８）又は（９）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物及び／又はヒンダードアミン系光安定剤である（２）乃至（５）の何れか一項に記載の耐候性向上剤、
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化２０】
（７）（１）乃至（６）の何れか一項に記載の耐候性向上剤を用いることを特徴とする天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草等から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法、
に関する。
【０００８】
以下本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物について説明する。
【０００９】
（Ａ）は、一般式（１）で表されるエチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又は一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物モノマーから選ばれる少なくとも一種の紫外線吸収モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合物が好ましく、該共重合物中の該紫外線吸収モノマーの割合は通常８〜５５重量％である。（Ａ）の本発明の耐候向上剤に中における含有量は通常４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％である。
【００１０】
次ぎに本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物について説明する。
（Ｂ）は一般式（３）、一般式（４）、または一般式（５）で表されるセミカルバジド基を有する化合物であるのが好ましく、これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。本発明の耐候向上剤における（Ｂ）成分の含有量は２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１１】
更に、本発明の耐候性向上剤において必要により含有される（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤について説明する。
（Ｃ）は、一般式（６）で表される水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、一般式（７）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、一般式（８）又は一般式（９）で表されるヒンダードアミン系光安定剤から選ばれるのが好ましく、又水溶性あるいは低級アルコールに対する溶解性が良好な化合物であるのが好ましく、本発明の耐候向上剤における含有量は通常０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
【００１２】
（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物と（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物に、必要により（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有する場合の含有重量％について説明する。
本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの共重合物の含有量は５０重量％以上であることが好ましい。その含有量が５０重量％未満であると本発明の耐候性向上剤に含有される化合物に対するバイダー効果が減少し、耐久性が低下する傾向がある。同じく本発明の耐候性向上剤において必須の成分として含有される（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物の含有量は２．５〜２５重量％、（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤の含有量は２．５〜２５重量％が好ましい。
【００１３】
本発明の耐候性向上剤はこれ自体で使用しても十分耐久性を有するが、所望なら従来公知の加工剤、フィックス剤、バインダー、コーティング剤、バッキング剤を併用することもできる。
【００１４】
本発明の耐光性向上剤は前記各成分を前記した含有量になるように合成、混合、攪拌することにより製造される。溶剤としてメタノール等の低級アルコールを用いることもできるが本発明の耐候性向上剤は水または水と混和可能な溶媒との混合物に溶解させて使用するのが好ましい。
【００１５】
本発明の耐光性向上剤を用いる天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草等から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法について説明する。
【００１６】
本発明の耐候性向上剤は水または水と混和可能な溶媒との混合物に溶解又は分散させて使用することができる。その濃度は通常０．２〜１０．０重量％程度が好ましい。本発明の耐候性向上剤を浸漬法、パディング法、コーティング法、スプレー法、印捺法により前記素材及びそれら素材の着色物に対して有効性と経済性を考慮すれば通常０．２〜４重量％を付与し、乾燥、時には熱処理を行ことにより耐候性を向上させることができる。乾燥は通常８０〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃、通常３〜５分程度、他の加工剤、バインダー等と併用して高温熱処理が必要な場合は、その処理条件に合わせて差し支えない。
【００１７】
本発明の耐候性向上剤は木綿、レーヨン等のセルロース系繊維、ウール、絹等の動物繊維、アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成繊維、皮革、紙、い草等の素材、及びそれらの着色物の日光（紫外線）、酸化窒素、オゾン等の酸化性ガス、塩素ガス等による変色及び退色を改善することができる。
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、実施例において「部」とあるのは「重量部」を、また「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ意味する。
【００１８】
合成例１
（共重合物１の合成）
攪拌機、還流冷却機、窒素導入管、温度計、滴下ロート、圧力計を備えた反応器を窒素置換した後、イオン交換水３００部、アクアロンＨＳ−２０（商品名、反応性乳化剤、第一工業製薬（株）製）１５部、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン４５部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル２０部、アクリル酸５部を攪拌機下で混合しプレエマルジョンとし、攪拌下で昇温を開始し内温が７０℃となったところで、別途重合開始剤（ＡＩＢＮ）１重量部をメタノール２０重量部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下した、滴下終了後３時間反応を行い、エマルジョン共重合物（共重合物１）を得た。
【００１９】
合成例２
（共重合物２の合成）
攪拌機、還流冷却機、窒素導入管、温度計、滴下ロート、圧力計を備えた反応器を窒素置換した後、イオン交換水３００部、アクアロンＨＳ−２０（商品名、反応性乳化剤、第一工業製薬（株）製）１５部、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクロイルオキシ）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学（株）製ＲＵＶＡ−９３）４５部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル２０部、アクリル酸５部を攪拌機下で混合しプレエマルジョンとし、攪拌機下で昇温を開始し内温が７０℃となったところで、別途重合開始剤（ＡＩＢＮ）１重量部をメタノール２０重量部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて１時間かけて滴下した、滴下終了後３時間反応を行い、エマルジョン共重合物（共重合物２）を得た。
【００２０】
実施例１
（本発明の組成物１の調製）
合成例１で得た共重合物１のエマルジョン９５重量部に６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）５重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物１）を得た。
【００２１】
実施例２
（本発明の組成物２の調製）
合成例２で得た共重合物２のエマルジョン９５重量部に６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）５重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物２）を得た。
【００２２】
実施例３
（本発明の組成物３の調製）
合成例１で得たエマルジョン共重合物４５重量部、合成例２で得たエマルジョン共重合物４５重量部、６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）１０重量部を添加攪拌して乳化させ、溶解固形分２８％の配合組成物（組成物３）を得た。
【００２３】
参考例１
（組成物４の調製）
実施例１で得たエマルジョン共重合物３５重量部、実施例２で得たエマルジョン共重合物３５重量部、２−ヒドロキシ−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン ５％水溶液 １５重量部、３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸 ５％ 水／ブチルセロソルブ（５０／５０）溶液 １５重量部の混合攪拌して配合組成物（組成物４）を得た。
【００２４】
参考例２
（組成物５の調製）
１、６−ヘキサメチレンビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルセミカルバジド）２０重量部、水４０重量部、メタノール４０重量部を攪拌溶解して組成物（組成物５）を得た。
【００２５】
染色例１
木綿繊維（ニット）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 ６０℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて１００℃で１５分間ソーピングを行った。
【００２６】
使用染料は以下カラーインデックスナンバーで表示する。使用染料中「％」とあるのは特記しない限り「対生地重量％」を示すものとする。
【００２７】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ１４５ ０．５４％、 Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ１９５ ０．３８％、 Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ２２５ ０．５％、 ボウ硝 ４０ｇ／ｌ，ソーダ灰 １０ｇ／ｌ
【００２８】
染色例２
半合成繊維（トリアセテートタフタ）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 １２０℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて７０℃で１０分間ソーピングを行った。
【００２９】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ７９ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ１４８ ０．１％、 ８０％酢酸 ０．４ｍｌ／ｌ、 レベノールＴＤ−６８０〔花王（株）製〕 ０．５ｇ／ｌ
【００３０】
染色例３
ナイロン（ニット）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件は浴比 １：１５、染色温度 １００℃、染色時間 ６０分。染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて１００℃で１５分間ソーピングを行った。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ４９ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ２５７ ０．１％、 Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ４０ ０．１％、 ８０％酢酸 １％、 酢酸アンモニュウム ３％
【００３２】
染色例４
半合成繊維（トリアセテートタフタ）を下記の染料、薬剤を用いて染色した。染色条件の浴比 １：１５、染色温度 １２０℃、染色時間 ６０分、染色後、水洗し、スコアロールＣ−２１００〔花王（株）製〕１０ｇ／ｌを用いて７０℃で１０分間ソーピングを行った。
【００３３】
使用染料、薬剤
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ５６ ０．１％、 ８０％酢酸 ０．４ｍｌ／ｌ、 レベノールＴＤ−６８０〔花王（株）製〕 ０．５ｇ／ｌ
【００３４】
実施例４〜７
（木綿繊維（ニット）染色物の耐光堅牢度試験）
染色例１で得られた木綿繊維（ニット）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳＬ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布をＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表１に表す。
【００３５】
比較例１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３６】
比較例２
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３７】
比較例３
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例４と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００３８】
表１
表１より、実施例４〜７は、比較例１〜３に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００４０】
（半合成繊維（トリアセテートタフタ）染色物の耐光堅牢度試験）
実施例８
染色例２で得られた半合繊維（トリアセテートタフタ）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率８２％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表２に表す。
【００４１】
比較例４
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例８と同様にして試験を行った。結果を表２に表す。
【００４２】
比較例５
耐候向上剤で処理しない未処理布を用い、実施例８と同様にして試験を行った。結果を表２に表す。
【００４３】
表２
表２より、実施例８は、比較例４、５に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００４５】
実施例９
（ナイロン（ニット）染色物の耐光堅牢度試験）
染色例３で得られたナイロン（ニット）の染色物を使用し、耐候向上剤として下記パッド浴組成で、実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率４３％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表３に表す。
【００４６】
比較例６
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例９と同様にして試験を行った。結果を表３に表す。
【００４７】
比較例７
耐候向上剤で処理しない未処理布を用い、実施例９と同様にして耐光堅牢度試験を行った。結果を表３に表す。
【００４８】
表３
表３より、実施例９は、比較例６、７に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５０】
実施例１０
（羊毛繊維織物（未染色物）の耐光堅牢度試験）
着色されていない市販の素材として、羊毛繊維織物を用い、耐候向上剤として実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率８０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い１０時間及び２０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表４に表す。
【００５１】
比較例８
耐候向上剤で処理しない未処理羊毛繊維織物を用い、実施例１０と同様にして試験を行った。結果を表４に表す。
【００５２】
表４
表４より、着色されていない羊毛繊維（比較例８）が光により変退色することがわかると共に、実施例１０は、比較例８に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５４】
実施例１１
（い草の畳表の耐光堅牢度試験）
い草の畳表を用い、耐候向上剤として実施例１で得られた組成物１と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率１９％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い１０時間及び２０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表５に表す。
【００５５】
比較例９
耐候向上剤で処理しない未処理のい草の畳表を用い、実施例１１と同様にして試験を行った。結果を表５に表す。
【００５６】
表５
い草の畳表は淡い緑色を呈しているが、表５より、未処理の畳表（比較例９）は光により変退色することがわかると共に、実施例１１は比較例９に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００５８】
実施例１２〜１５
（木綿繊維（ニット）染色物の汗耐光堅牢度試験）
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８８８に準拠し、光及び汗に対する染色堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。ただし、Ｌ−ヒスチジン塩酸塩はＪＩＳ規格の５倍量を使用し、カーボンアークフェードメーターで１０時間照射した。結果を表６に表す。
【００５９】
比較例１０
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表６に表す。
【００６０】
比較例１１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表６に表す。
【００６１】
比較例１２
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例１２と同様にして試験を行った。結果を表１に表す。
【００６２】
表６
表６より、実施例１２〜１５は、比較例１０〜１２に比べて汗耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００６４】
実施例１７〜２０
の染色例４で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率４３％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８５５に従い窒素酸化物に対する染色堅牢度試験（強）を行い、試験布をＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。結果を表７に表す。
【００６５】
比較例１６
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６６】
比較例１７
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６７】
比較例１８
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例１７と同様にして試験を行った。結果を表７に表す。
【００６８】
表７
表７より、実施例１７〜２０は、比較例１６〜１８に比べて窒素酸化物堅牢度が強いことがわかる。
【００７０】
実施例２１，２２
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として参考例１で得られた共重合物（組成物４）と参考例２で得られた共重合物（組成物５）を用い、本発明の耐候性向上剤とし、水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８４２に従い２０時間及び４０時間耐光堅牢度試験を行い、試験布ＪＩＳブルースケールで判定した。結果を表８に表す。
【００７１】
比較例１９
耐候向上剤として組成物１のかわりに、組成物５を用いない以外は実施例２１と同様にして試験を行った。結果を表８に表す。
【００７２】
比較例２０
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例２１と同様にして試験を行った。結果を表８に表す。
【００７３】
表８
表８より、実施例２１，２２は、比較例１９，２０に比べて耐光堅牢度が強いことがわかる。
【００７５】
実施例２３〜２６
染色例１で得られた染色物を使用し、耐候向上剤として実施例１〜３で得られた組成物１〜３と水との下記パッド浴組成の混合浴にパッド法にて含浸、絞り率９０％、１３０℃にて３分乾燥・熱処理を行った。ＪＩＳ Ｌ０８８４に準拠し、塩素処理水に対する染色堅牢度試験（強：有効塩素２０ｐｐｍ）を行い、試験布をＪＩＳ変退色グレーケールで判定した。結果を表９に表す。
【００７６】
比較例２１
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物１を用いる以外は実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７７】
比較例２２
耐候向上剤として組成物１のかわりに、共重合物２を用いる以外は実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７８】
比較例２３
組成物１で処理しない、未処理布を用い、実施例２３と同様にして試験を行った。結果を表９に表す。
【００７９】
表９
表９より、実施例２３〜２６は、比較例２１〜２３に比べて塩素堅牢度が強いことがわかる。
【発明の効果】
本発明の耐候性向上剤は天然繊維、半合成繊維、合成繊維、い草等の素材、及びそれらの着色物の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善することができる。更に今まで困難とされていたセルロース系繊維の紫外線及び酸化窒素等の酸化性ガス、塩素ガスによる変色及び退色を改善することができる。このような効果を奏する本発明の耐候性向上剤は極めて有用である。
Claims (7)
- （Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物及び（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物を含有することを特徴とする耐候性向上剤
- （Ａ）エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及び／又はエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルモノマーとの共重合物、（Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物及び（Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とする耐候性向上剤
- エチレン性二重結合を有するベンゾフェノン系化合物モノマー及びエチレン性二重結合を有するベンゾトリアゾール系化合物モノマーが、それぞれ一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物である請求項１又は請求項２に記載の耐候性向上剤
- 請求項３に記載の一般式（１）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又は一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系化合物のアクリル酸エステル共重合物中の含有割合が８〜５５モル％である請求項３の耐候性向上剤
- （Ｂ）セミカルバジド基を有する化合物が一般式（３）、（４）又は（５）で表される化合物である請求項１乃至請求項４の何れか一項に記載の耐候性向上剤
- （Ｃ）水溶性ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤が一般式（６）、（７）、（８）又は（９）で表されるベンゾフェノン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物及び／又はヒンダードアミン系光安定剤である請求項２乃至請求項５の何れか一項に記載の耐候性向上剤
- 請求項１乃至請求項６の何れか一項に記載の耐候性向上剤を用いることを特徴とする天然繊維、合成繊維、皮革、紙、い草等から成る素材又はこれらの素材の着色物の処理法
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