JP2004351788A

JP2004351788A - Uniaxially oriented laminated polyester film

Info

Publication number: JP2004351788A
Application number: JP2003153043A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Meguro; 義男目黒
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2003-05-29
Filing date: 2003-05-29
Publication date: 2004-12-16
Anticipated expiration: 2023-05-29
Also published as: JP4363897B2

Abstract

【課題】大画面の液晶ディスプレイにおいても、異物の検出精度を高めて良品の歩留まりを向上させ、取り扱い作業性等に優れた特性を有するポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】Ａ層、Ｂ層およびＣ層の少なくとも３層のポリエステル層からなる一軸配向共押出積層フィルムであって、最外層であるＡ層およびＣ層は、平均粒径が０．１〜５．０μｍの不活性粒子を０．０１〜０．５重量％含有する実質的にホモのポリエステルからなり、中間層であるＢ層は、ジカルボン酸成分、脂肪族または脂環式のジオール成分および数平均分子量が３００〜４０００であるポリアルキレンエーテルグリコール成分を主たる構成成分とし、ポリアルキレンエーテルグリコール成分を１０〜３５重量％含有するポリエステルからなり、Ｂ層の全フィルム厚みに占める厚み割合が６５〜９５％であることを特徴とする一軸配向積層ポリエステルフィルム。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a polyester film having characteristics excellent in handling efficiency and the like by improving the detection accuracy of foreign substances even in a large-screen liquid crystal display to improve the yield of non-defective products.
A monoaxially oriented coextruded laminated film comprising at least three polyester layers of an A layer, a B layer and a C layer, wherein the outermost layers A and C have an average particle size of 0.1 to The intermediate layer B, which is composed of a substantially homopolyester containing 0.01 to 0.5% by weight of 5.0 μm inert particles, comprises a dicarboxylic acid component, an aliphatic or alicyclic diol component, A polyalkylene ether glycol component having a number average molecular weight of 300 to 4000 is a main component, and a polyester containing 10 to 35% by weight of the polyalkylene ether glycol component is contained. A uniaxially oriented laminated polyester film, characterized in that it is 95%.
[Selection diagram] None

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、液晶表示装置の構成部材である偏光板、位相差板などの液晶表示装置の構成部材の表面を保護する表面保護フィルムとして好適に使用することのできる、偏光特性、滑り性、透明性、連続製膜性等に優れた特性を有する一軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
近年、液晶ディスプレイの高性能化、高画質化およびカラー化、大画面化の技術が進み、液晶ディスプレイは、ＣＲＴディスプレイに比べ、軽薄化、低エネルギー消費化が可能であることから、ノートパソコン、薄型テレビ、カーナビゲーション等に広く採用されて急速に普及し、かつその伸びも著しい。
液晶ディスプレイにおいて、偏光板、位相差偏光板および位相差板等の構成部材は、液晶ディスプレイの透過光の明暗をつけることや、色相を変化させるために必要かつ重要な部品であるが、これらについても品質の安定維持が重要な課題となっており、工程検査、品質検査、出荷検査の基準が益々厳しくなっているのが現状である。
【０００３】
液晶表示装置の各種構成部材は、表示能力、色相、コントラストなどの評価、あるいは異物、欠点の検査のために、適時に検査を行うのが通例である。検査の方法としては、検光子を用いて検査対象の保護フィルムを有する偏光板とクロスニコルを形成することにより行われる検査が挙げられる。具体的には、偏光板２枚を、その延伸軸を直交させて配置し、その偏光板の間にサンプルを入れ、透過光により異物または欠点を観察する方法である。このような検査では、偏光板上の異物および欠点などは、その部分を光が透過するため、輝点として検出される。
【０００４】
従来、保護フィルムの基材としては、薄くて丈夫な二軸延伸フィルムが用いられている。しかし、このような二軸延伸フィルムは、その延伸、熱処理工程で発生するボーイング現象により主配向の方向がバラつくために、クロスニコル法を用いた検査の際に、コントラストや明るさがバラついたり、あるいはフィルムの有するリターデーションに起因する干渉による着色が観察されたり、異物または欠点の確認が困難になったりするという傾向がある。
【０００５】
これらの問題点を改善する方法として、光学異方性の少ない低リターデーションである保護フィルムを用いる方法が提示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしこのような二軸延伸フィルムも、近年のＴＦＴ方式ＳＴＮ方式における偏光板、位相差板の更なる大型化、および生産性向上に伴う加工原反の広幅化により、幅方向での光学特性の安定ということにおいては、十分に満足しうるものではない。特に大型複合偏光板を検査するに当たって、全体を見わたした際に、複合偏光板の周辺部分は、斜め方向から見ることになる。そのため、このような周辺部分は着色された状態で観察されることとなり、この部分の異物および欠点の確認が困難である。そして、偏光板または位相差板の保護フィルムとして用いられるこれらの二軸延伸フィルムは、光学異方性対策だけでは十分に解決していないものである。すなわち、フィルムの光学異方性とは別に、フィルム中に存在する粒子および表面によって、偏光板または位相差板に混入した異物や欠点である輝点を見落として、正確な異物検査が困難である。
【０００６】
また、一軸方向に高リターデーションを得ることにより、配向主軸の方向を偏光板または位相差板の配向軸の方向と同じにするか、９０°となるように積層することにより問題が解決されることが提示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、一軸方向に高リターデーションを得るためには、一軸方向に高延伸倍率となり、結果的に一軸延伸フィルムとなるために、製膜時の張力変動により巻き取り時やスリット時あるいはフィルム加工時にフィルムが裂け（破断）やすくなり、連続製膜性、取り扱い性が非常に劣るものである。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−３６６４号公報
【特許文献２】特開２０００−９４５６５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情を鑑みなされたものであり、その解決課題は、偏光板、位相差板などの液晶表示装置の構成部材の表面を保護する保護フィルムとして、クロスニコル法による目視検査を容易にし、特に大画面の液晶ディスプレイにおいても、偏光板、位相差板中に存在する異物の検出精度を高めて良品の歩留まりを向上させ、さらに取り扱い作業性、連続製膜性に優れた特性を有する一軸配向積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、Ａ層、Ｂ層およびＣ層の少なくとも３層のポリエステル層からなる一軸配向共押出積層フィルムであって、最外層であるＡ層およびＣ層は、平均粒径が０．１〜５．０μｍの不活性粒子を０．０１〜０．５重量％含有する実質的にホモのポリエステルからなり、中間層であるＢ層は、ジカルボン酸成分、脂肪族または脂環式のジオール成分および数平均分子量が３００〜４０００であるポリアルキレンエーテルグリコール成分を主たる構成成分とし、ポリアルキレンエーテルグリコール成分を１０〜３５重量％含有するポリエステルからなり、Ｂ層の全フィルム厚みに占める厚み割合が６５〜９５％であることを特徴とする一軸配向積層ポリエステルフィルムに存する。
【００１０】
【発明の実施形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムは、少なくとも３層が押し出し口金から、いわゆる共押出し法により押し出されたフィルムであって、後に縦方向または横方向に一軸方向に配向させたフィルムである。
【００１１】
本発明において、最外層であるＡ層およびＣ層を構成するポリエステルは、実質的にホモのポリエステルからなる。かかるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位または１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲内であれば、他の第三成分を含有してもよい。
【００１２】
ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ジフェニルジカルボン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）を用いることができる。グリコール成分としては、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの中間層であるＢ層を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分、脂肪族または脂環式のジオール成分および数平均分子量が３００〜４０００であるポリアルキレンエーテルグリコールを主たる成分とするポリエステルである。ここで言う主たる成分とは、全構成成分中、８０重量％以上が上記成分で占められることを意味する。また、構成成分については、例えば、ポリエステルＢ層をアルカリで分解し、クロマトグラフィーにより分析することができる。
【００１４】
Ｂ層を構成するジカルボン酸成分は、５０モル％以上がテレフタル酸であることが好ましいが、他のジカルボン酸成分が共重合されたものであってもよい。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、具体的には、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルカルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられるが、これらの中でもイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸から選択される一種以上が好適である。なお、本発明において、ジカルボン酸成分は、原料の段階では、例えば、炭素数１〜４程度のアルキレンエステル等のエステル形成誘導体を含むものとする。
【００１５】
Ｂ層を構成する脂肪族または脂環式のジオール成分としては、５０モル％以上がエチレングリコールであることが好ましいが、他の脂肪族または脂環式ジオール成分が共重合されたものであってもよい。エチレングリコール以外の脂肪族および／または脂環式のジオール成分としては、具体的には、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール等が挙げられ、中でも１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる一種以上が好適である。なお、本発明においては、脂肪族または脂環式ジオール成分は、原料の段階ではエステル形成性の誘導体をも含むものである。
【００１６】
エチレングリコール以外の脂肪族および脂環式ジオール成分は、全ジオール成分の通常３０モル％以下、好ましくは５〜３０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％の範囲である。エチレングリコール以外の脂肪族または脂環式のジオール成分を共重合することにより、柔軟性や透明性が向上する場合があるが、共重合の量によっては、得られる共重合ポリエステルフィルムの機械的特性が劣る場合がある。
【００１７】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムのＢ層中には、ポリアルキレンエーテルグリコールを構成成分として含有する必要があり、その数平均分子量は３００〜４０００であり、好ましくは４００〜３０００、さらに好ましくは５００〜２０００の範囲である。数平均分子量が３００未満では、フィルムが柔軟性に欠けるために、一軸延伸によるフィルム化でフィルムが裂け（破断）やすくなり、連続製膜性が劣るので好ましくない。一方、数平均分子量が４０００を超えると、フィルムの透明性が劣るために、透過光による検査の精度が悪くなる傾向がある。
【００１８】
ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックまたはランダム共重合体などが挙げられるが、これらの中でも、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。なお、ポリアルキレンエーテルグリコールは、数平均分子量の異なるものを複数併用することもできる。複数併用する場合は、均一に混合して測定した値が前記範囲であればよい。
【００１９】
本発明において、ポリアルキレンエーテルグリコールの数平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー等の一般的な方法により測定することができる。
【００２０】
ポリアルキレンエーテルグリコールは、共重合ポリエステル中に１０〜３５重量％、さらには１０〜３０重量％含有されていることが好ましい。ポリアルキレンエーテルグリコールの含有量が１０重量％未満では、フィルムが柔軟性に欠けるために、一軸延伸によるフィルム化でフィルムが破断（裂け）しやすくなり、連続製膜性が劣るので好ましくない。一方、含有量が３５重量％を超えると、柔軟性に優れるものの、フィルムの透明性が劣るために、透過光による検査の精度が悪くなる傾向がある。
【００２１】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムのＢ層を構成するポリエステル樹脂は、基本的には、ジカルボン酸、ジオール成分およびポリアルキレンエーテルグリコールによるポリエステル樹脂の慣用の製造法、すなわち、直接重合法、またはエステル交換法などにより回分式、または連続式に製造される。ポリアルキレンエーテルグリコールおよび任意で使用する共重合成分は、重縮合反応過程の任意の段階で添加することができる。さらに、本発明のポリエステルは、予め、ジカルボン酸、および脂肪族および／または脂環式ジオールからなる低重合度のオリゴマーを製造し、当該オリゴマーとポリアルキレンエーテルグリコールとを重縮合することにより得ることもできる。
【００２２】
重縮合反応により得られた樹脂は、通常、重縮合反応槽の底部に設けられた抜き出し口からストランド状に抜き出して、冷水しながら、もしくは水冷後、カッターで切断されてペレット状とされる。さらに、この重縮合後のペレットを加熱処理して固相重縮合させることにより、さらに高重合度化させるとともに、反応副生物のアセトアルデヒドや低分子オリゴマー等を低減化することもできる。
なお、前記製造方法においてエステル化反応は、必要に応じて、例えば、三酸化アンチモン、アンチモン、チタン、マグネシウム、カルシウム等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル化触媒の存在下でなされ、エステル交換反応は、必要に応じて、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、チタン、亜鉛等の有機酸塩や有機金属化合物等のエステル交換触媒の存在下でなされる。
【００２３】
また、重縮合反応は、例えば、正燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ポリ燐酸およびこれらのエステルや有機酸塩等の燐化合物の存在下、および、例えば、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム等の金属化合物、あるいは、アンチモン、ゲルマニウム、亜鉛、チタン、コバルト等の有機酸塩や有機金属化合物等の重縮合触媒の存在下でなされる。これらの重縮合触媒の中でも、テトラブトキシチタネート、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウムから選択される一種以上が好適に使用される。
【００２４】
さらには、重縮合過程での消泡を促進するため、シリコーンオイル等の消泡剤を添加するのが好ましい。
【００２５】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの最外層であるＡ層およびＣ層を構成するポリエステルは、耐ブロッキング性、易滑性を付与するために、不活性微粒子を含有する必要があり、その含有量は、それぞれの層中に０．０１〜０．５重量％の範囲である必要があり、好ましくは０．０２〜０．４重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量％の範囲である。不活性微粒子の含有量が０．０１重量％未満では、透明性に優れるが、耐ブロッキング性、易滑性に劣り、フィルムの取り扱い性が悪くなる。一方、不活性微粒子の含有量が０．５重量％を超えると、易滑性、耐ブロッキング性に優れるが、フィルムの透明性の悪化や粒子が凝集して粗大突起を形成し、保護フィルムとしての異物検査に支障をきたす。
【００２６】
本発明で用いる不活性微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、燐酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、蓚酸カルシウム、架橋高分子粒子などの有機粒子を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
用いる不活性微粒子の平均粒径は、０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜４．０μｍ、さらに好ましくは０．３〜３．０μｍの範囲である。平均粒径が０．１μｍ未満では、透明性に優れるが、フィルムの製造工程における巻き特性が劣る。一方、平均粒径が５．０μｍを超えると、易滑性に優れるが、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて、透明性が損なわれたり、ツブ状欠陥が発生したりする。
【００２８】
最外層のＡ層およびＣ層を構成するポリエステルに不活性微粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくは、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練り押し出し機を用い、水または沸点２００℃以下の有機溶媒中に分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練り押し出し機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２９】
Ａ層およびＣ層には、前述の粒子以外に、フィルムの耐ブロッキング性、易滑性を向上するために、有機滑剤を含有させることも好ましい手法である。有機滑剤の種類としては、特に限定するものではないが、脂肪族化合物、脂肪族エステル類、アルキレンビス脂肪族類および芳香族アミド等が好ましい。脂肪族化合物としては、モンタン酸等炭素数の多いものが好まれる。また、脂肪族エステルとしては、モンタン酸エチレングリコールエステル等が挙げられる。アルキレンビス脂肪族および芳香族アミドとしては、ヘキサメチレンビスベヘンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタルアミド等が挙げられる。これらの有機滑剤のフィルム中の含有量としては、５００ｐｐｍ以下、さらには２００ｐｐｍ以下が好適である。これらの滑剤が多量に混入すると、フィルムに各種塗布剤等を施す際の接着性が低下したり、フィルムの色目として黄味が強くなりすぎたりする恐れがある。
【００３０】
本発明においては、耐ブロッキング性、易滑性、巻き取り性、作業性を高度に満足させるために、フィルム表面の平均粗さ（Ｒａ）が両面ともに０．０１０〜０．０５０μｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１５〜０．０４５μｍ、特に好ましくは０．０１５〜０．０４０μｍの範囲であり、かかる範囲となるよう適宜、条件を選択することが望ましい。
【００３１】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムのＢ層の全フィルム厚みに占める割合（中間層比率）は６５〜９５％の範囲であり、好ましくは７０〜９５％、さらに好ましくは７５〜９５％の範囲である。Ｂ層の厚みがフィルム全体に占める割合が６５％未満では、最外層のＡ層およびＣ層を構成するホモのポリエステル層の厚みが厚くなるために、製膜時の張力変動やスリット時またはフィルム加工時にフィルムが破断しやすくなる（裂けやすくなる）ので好ましくない。一方、Ｂ層の厚みがフィルム全体に占める割合が９５％を超えると、製膜時の張力変動やスリット時または加工時のフィルム破断（裂け）を防止できるが、フィルム幅方向での積層厚みが不均一となり、偏光板、位相差板などのための保護フィルムとして用いた場合、クロスニコルを形成する異物検査において、コントラストや明るさがバラつき、安定した検査が行えないので好ましくない。
【００３２】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの全光線透過率は、通常８０％以上、好ましくは８５％以上である。全光線透過率が８０％未満では、異物等の欠点検査において、異物を検知できないことが懸念される。
【００３３】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの複屈折率（Δｎ）は、通常０．０５０以上、好ましくは０．０８０以上、さらに好ましくは０．０９０以上であることが好ましい。複屈折率（Δｎ）が０．０５０より小さいときには、リターデーション値が低くなる傾向にあり、クロスニコル検査時にフィルム端部が着色し、検査に支障をきたすことがある。
【００３４】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムのリターデーション値（Ｒｅ）は通常１０００〜８０００ｎｍ、好ましくは１１００〜７０００ｎｍ、さらに好ましくは１２００〜６０００ｎｍの範囲である。リターデーション値が１０００ｎｍ未満では、視角により干渉が表れやすく、検査精度が低下する傾向がある。一方、リターデーション値が８０００ｎｍを超えると、一軸方向に高配向となり、フィルムの主配向方向に垂直な方向の破断強度が低下して、フィルムの製造工程、保護フィルムの加工工程においてフィルムの破断（裂け）などの問題が発生することがある。
【００３５】
本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの厚さは特に限定されるものではないが、通常５〜１５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍの範囲である。フィルムの厚さが５μｍ未満の場合は、保護フィルムとして用いた場合、保護性が低下する傾向があり、取り扱い性などが悪くなることもある。また、フィルム厚みが１５０μｍを超える場合は、可撓性、全光線透過率が悪化する傾向があり、保護フィルムとして用いた場合、取り扱い作業性、異物混入などの光学検査に支障をきたす恐れがある。
【００３６】
次に本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。
【００３７】
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、複数台の押し出し機、複数層のマルチマニホールドまたはフィードブロックを用い、それぞれのポリエステルを積層して口金から複数層の溶融シートを押し出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平坦性を向上させるため、シートと回転冷却ロールとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次いで、得られた未延伸シートをガラス転移温度以上の温度において、ロールまたはテンター方式の延伸機で一軸延伸後、熱固定処理を施す方法が挙げられる。延伸温度は８０〜１２０℃、好ましくは９０〜１２０℃であり、延伸倍率は２．５〜７．０倍、好ましくは３．０〜６．５倍であり、熱固定温度は１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２４０℃である。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた物性測定法および評価基準は下記のとおりである。
【００３９】
（１）粒子の平均粒径（μｍ）
レーザー回折散乱法（（株）堀場製作所製ＬＡ−９１０）によって求められる全粒子の５０％点にある粒子の等価球形直径をもって平均粒径とした。
【００４０】
（２）ポリマーの極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（５０／５０（重量比））の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解させ、ウベローデ型粘度計にて３０℃で測定した。
【００４１】
（３）フィルムの複屈折率（Δｎ）
アタゴ光学社製アッベ屈折計を用い、フィルム面内の屈折率の最大値（ｎγ）、それに直角方向の屈折率（ｎβ）およびフィルムの厚さ方向の屈折率（ｎα）を測定し、下記式より複屈折率（Δｎ）を算出した。なお、屈折率の測定は、Ｎａ−Ｄ線（波長λ＝５８９ｎｍ）を用い、マウント液にはヨウ化メチレンを用いて、２３℃、５０％ＲＨで行った。
Δｎ＝Δγ―Δβ
【００４２】
（４）フィルムのリターデーション（Ｒｅ）
ＣＡＲＬＺＥＩＳＳ社製の偏光顕微鏡に、カルサイトコンペンセーターを取り付けて白色光で測定した。コンペンセーターを光軸より外し、回転台に試料を乗せ、回転台を廻しながら、視野が最も暗くなる位置を探した。コンペンセーターを挿入し、光のスペクトルの輪が視野中心を横切るように動く位置になるように４５°回転させ、黒色干渉縞のコンペンセーターの回転角から、リターデーションを測定した。
【００４３】
（５）フィルム表面の平均粗さ（Ｒａ）
直接位相検出干渉法、いわゆるマイケルソンの干渉を利用した２光束干渉法を用いた非接触表面計測システム（マイクロマップ社製Ｍｉｃｒｏｍａｐ５１２）を用いて、平均粗さ（Ｒａ）を測定した。なお、測定波長は５５４ｎｍとし、対物レンズは２０倍を用いて、２０視野計測し、その平均値とした。
【００４４】
（６）全光線透過率
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業製分球式濁度計（ＮＤＨ−２０００型）によりフィルムの全光線透過率を測定した。
【００４５】
（７）摩擦係数（μｄ）
平滑なガラス板上に、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切り出したフィルム同士を２枚重ね、その上にゴム版をのせ、２枚のフィルム接圧を２ｇ／ｃｍ^２として、２０ｍｍ／分でフィルム同士を滑らせて摩擦力を測定し、５ｍｍ滑らせた点での摩擦係数を動摩擦係数とし、下記ランクにて判定評価した。なお、測定は、室温２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で行った。
○：μｄ≦０．４０
△：０．４０＜μｄ≦０．５０
×：０．５０＜μｄ
【００４６】
（８）フィルムの積層厚み（中間層比率）
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを日立（株）製透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００）にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に、明暗によってその界面が観察される。その界面とフィルム表面までの距離と中間層の距離を透過型電子顕微鏡写真１枚について平均し、厚みを計算した。但し、加速電圧は３００ＫＶ、倍率は表層厚みに応じ、１万〜１０万倍の範囲で設定した。少なくとも５０枚の写真について行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を削除して３０点の相加平均をフィルムの厚みとした。このフィルム厚みをもとに下記式により中間層比率を計算した。
中間層比率（％）＝中間層×１００／全体の厚み
【００４７】
（９）光線透過量の均一性
二枚の偏光板を直交方向に配置し、二枚の偏光板の間に一軸延伸積層ポリエステルフィルムを一方の偏光板の主軸と方向を合わせて設置し、二枚の偏光板の下部から蛍光灯を光源とし、反対方向から目視で光の透過状況を観察し、次に示す３ランクにて判定評価した。
○：全体に光の透過量のムラが小さい。
△：多少、光の透過量のムラが見られる。
×：光の透過量のムラが顕著に見られる。
【００４８】
（１０）製膜時のフィルムの破断性
フィルムの製膜時、巻き取り時、スリット時にフィルムが裂ける（破断）状況を次に示す３ランクにて判定評価した。
○：殆どフィルム裂け（破断）を起こさず、生産性良好。
△：時折フィルム裂け（破断）を生じ、生産性やや劣る。
×：頻繁にフィルム裂け（破断）を生じ、生産性劣る。
【００４９】
実施例１
［ポリエステルＡの製造］
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール７０部、および酢酸マグネシウム０．０６部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、エチレングリコールに分散させた平均粒径２．４μｍの非晶質シリカ粒子を０．１部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には４００Ｐａとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステルＡの極限粘度は０．６５であった。
【００５０】
［ポリエステルＢの製造］
テレフタル酸５９部、エチレングリコール２１部、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量１０００）２０部、触媒および助触媒として、テトラブトキシチタネート０．００９部、エチルアシッドフォスフェート０．０２５部、酢酸コバルト０．０５部を反応器にとり、２７０℃、４００Ｐａでの直接重合法によりポリマーを得た。得られたポリエステルＢの極限粘度は０．７９であった。
【００５１】
［ポリエステルフィルムの製造］
ポリエステルＡおよびポリエステルＢを別個のベント付き二軸スクリューの押し出し機に供給し、ポリエステルＡは、２８０℃、−１００ＫＰａ、ポリエステルＢは、２５０℃、−１００ＫＰａのベント減圧下で溶融混練りし、これらのポリマーをフィードブロック内で合流して積層してスリット状ダイより２０℃の回転冷却ロール上にシート状に押し出し、静電印加密着法を使用して回転冷却ロールにより急冷して積層未延伸シートを得た。得られた積層未延伸シートの両端部をクリップに把持し、テンター内に送り込み、９５℃で横方向に４．５倍に延伸した後、２１０℃で３秒間熱処理を施し、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５２】
実施例２
実施例１において、ポリエステルＢのテレフタル酸を５２部、エチレングリコールを１８部、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを３０部とする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５３】
実施例３
実施例１において、ポリエステルＢのテレフタル酸を６６部、エチレングリコールを２４部、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを１０部とする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５４】
比較例１
実施例１において、中間層であるポリエステルＢをポリエステルＡとすること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ａ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５５】
比較例２
実施例１において、ポリエステルＢのテレフタル酸を４８部、エチレングリコールを１４部、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを３８部とすること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５６】
比較例３
実施例１において、ポリエステルＢのテレフタル酸を６８部、エチレングリコールを２５部、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを７部とすること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５７】
比較例４
実施例１において、ポリエステルＢのポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量が４２００とすること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５８】
比較例５
実施例１において、ポリエステルＢのポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量が２５０とすること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００５９】
比較例６
実施例１において、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの押し出し量を変更すること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが８／２４／８（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６０】
比較例７
実施例１において、ポリエステルＡおよびポリエステルＢの押し出し量を変更すること以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが０．５／３９／０．５（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６１】
比較例８
実施例１において、ポリエステルＡに含有する非晶質シリカ粒子の粒径を５．４μｍとする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６２】
比較例９
実施例１において、ポリエステルＡに含有する非晶質シリカ粒子の粒径を０．０８μｍとする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６３】
比較例１０
実施例１において、ポリエステルＡに含有する非晶質シリカ粒子の含有量を０．００９重量％とする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚さが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６４】
比較例１１
実施例１において、ポリエステルＡに含有する非晶質シリカ粒子の含有量を０．６重量％とする以外は、実施例１と同様にして、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの一軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【００６５】
比較例１２
ポリエステルＡおよびポリエステルＢを別個のベント付き二軸スクリューの押し出し機に供給し、ポリエステルＡは、２８０℃、−１００ＫＰａ、ポリエステルＢは、２５０℃、−１００ＫＰａのベント減圧下で溶融混練りし、これらのポリマーをフィードブロック内で合流して積層してスリット状ダイより２０℃の回転冷却ロール上にシート状に押し出し、静電印加密着法を使用して回転冷却ロールにより急冷して積層未延伸シートを得た。得られた積層未延伸シートを８６℃で３．５倍縦方向に延伸した後、１００℃で３．７倍横延伸し、２１０℃で３秒間熱処理を施し、層構成がＡ／Ｂ／Ａであり、各層の厚みが３／３４／３（μｍ）である、トータル厚さ４０μｍの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
以上、実施例および比較例で得られたフィルムの内容および特性をまとめて下記表１〜２に示す。
【００６６】
【表１】

【００６７】
表１中、ＴＰＡはテレフタル酸、ＥＧはエチレングリコール、ＰＴＭＧはポリテトラメチレンエーテルグリコールを意味する。
【００６８】
【表２】

【００６９】
本発明の要件を満たす実施例１〜３の一軸配向積層ポリエステルフィルムは、偏光特性、滑り性、透明性、連続製膜性に優れるものであった。これに対し、比較例１〜１２の一軸配向積層ポリエステルフィルムは、本発明の要件を満たしていないため、偏光特性、滑り性、透明性、連続製膜性に劣るものであった。
【００７０】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明の一軸配向積層ポリエステルフィルムは、液晶表示装置の構成部材の表面を保護する保護フィルムとして偏光特性、滑り性、連続製膜性に優れた特性を有し、その工業的価値は高い。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a uniaxially oriented laminated polyester film. More specifically, the present invention provides a polarizing plate, a polarizing plate which is a constituent member of a liquid crystal display device, a polarizing plate, which can be suitably used as a surface protection film for protecting the surface of a constituent member of a liquid crystal display device such as a retardation plate. The present invention relates to a uniaxially oriented laminated polyester film having excellent properties such as transparency, transparency, and continuous film forming property.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the technology of liquid crystal displays with higher performance, higher image quality, higher color, and larger screen has advanced, and liquid crystal displays can be made thinner and consume less energy than CRT displays. It is widely used in flat-screen TVs, car navigation systems, etc., and is rapidly spreading, and its growth is remarkable.
In a liquid crystal display, components such as a polarizing plate, a phase difference polarizing plate, and a phase difference plate are necessary and important parts for giving light and dark of transmitted light of a liquid crystal display and changing a hue. Also, maintaining stable quality has become an important issue, and the standards for process inspection, quality inspection, and shipping inspection are becoming increasingly strict at present.
[0003]
In general, various components of a liquid crystal display device are inspected in a timely manner in order to evaluate display capability, hue, contrast, etc., or to inspect foreign substances and defects. As an inspection method, an inspection performed by forming a crossed Nicol with a polarizing plate having a protective film to be inspected using an analyzer may be mentioned. Specifically, a method in which two polarizing plates are arranged with their stretching axes orthogonal to each other, a sample is put between the polarizing plates, and a foreign substance or a defect is observed by transmitted light. In such an inspection, foreign matters and defects on the polarizing plate are detected as bright spots because light passes through the portions.
[0004]
Conventionally, a thin and durable biaxially stretched film has been used as a base material of a protective film. However, in such a biaxially stretched film, the direction of the main orientation varies due to the bowing phenomenon that occurs in the stretching and heat treatment steps, so that the contrast and brightness vary during the inspection using the cross Nicol method. Or coloration due to interference due to the retardation of the film tends to be observed, and it is difficult to confirm foreign substances or defects.
[0005]
As a method for solving these problems, a method using a protective film having low optical anisotropy and low retardation has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, such a biaxially stretched film also has an optical characteristic in the width direction due to a further increase in the size of a polarizing plate and a retardation plate in the recent TFT method STN method, and an increase in the width of a processed material due to improvement in productivity. In terms of stability, it is not entirely satisfactory. In particular, when inspecting a large composite polarizing plate, when viewing the whole, the peripheral portion of the composite polarizing plate is viewed from an oblique direction. Therefore, such a peripheral portion is observed in a colored state, and it is difficult to confirm foreign matter and defects in this portion. These biaxially stretched films used as protective films for polarizing plates or retardation plates have not been sufficiently solved only by measures for optical anisotropy. That is, apart from the optical anisotropy of the film, due to the particles and the surface present in the film, it is difficult to accurately inspect the foreign substances by overlooking the foreign substances mixed into the polarizing plate or the retardation plate or the bright spot which is a defect. .
[0006]
Further, by obtaining high retardation in the uniaxial direction, the problem can be solved by making the direction of the main alignment axis the same as the direction of the alignment axis of the polarizing plate or the retardation plate, or by laminating them so as to be 90 °. (For example, see Patent Document 2). However, in order to obtain a high retardation in the uniaxial direction, a high stretching ratio is required in the uniaxial direction, and as a result, a uniaxially stretched film is obtained. The film is easily torn (broken), and the continuous film forming property and the handling property are very poor.
[0007]
[Patent Document 1] JP-A-6-3664
[Patent Document 2] JP-A-2000-94565
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and a problem to be solved is to provide a protective film for protecting the surface of a component of a liquid crystal display device such as a polarizing plate or a retardation plate, which facilitates visual inspection by a crossed Nicols method. In particular, even in a large-screen liquid crystal display, the detection accuracy of foreign substances present in polarizing plates and retardation plates is increased to improve the yield of non-defective products. It is to provide a uniaxially oriented laminated polyester film.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, has found that a film having a specific configuration can easily solve the above problems, and has completed the present invention.
That is, the gist of the present invention is a uniaxially oriented co-extruded laminated film composed of at least three polyester layers of an A layer, a B layer and a C layer, wherein the outermost layers A and C have an average particle size. The layer B, which is composed of a substantially homopolyester containing 0.01 to 0.5% by weight of inert particles of 0.1 to 5.0 μm, comprises a dicarboxylic acid component, an aliphatic or alicyclic And a polyalkylene ether glycol component having a number average molecular weight of 300 to 4000 as a main component, and a polyester containing 10 to 35% by weight of a polyalkylene ether glycol component. The uniaxially oriented laminated polyester film has a ratio of 65 to 95%.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is a film in which at least three layers are extruded from an extrusion die by a so-called co-extrusion method, and is a film that is later uniaxially oriented in the vertical or horizontal direction.
[0011]
In the present invention, the polyester constituting the outermost layers A and C is composed of substantially homopolyester. Such a polyester is a polyester obtained by using an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol as main starting materials, and 80% or more of the repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene-2,6-naphthalate units or 1,4-. Refers to a polyester having cyclohexylene dimethylene terephthalate units. And if it is in the said range, you may contain another 3rd component.
[0012]
As the aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyester, for example, in addition to terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, diphenyldicarboxylic acid, oxycarboxylic acid (for example, , P-oxyethoxybenzoic acid, etc.). As the glycol component, in addition to ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, for example, one or more of diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and the like can be used.
[0013]
The polyester constituting the intermediate layer B of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention mainly comprises a dicarboxylic acid component, an aliphatic or alicyclic diol component, and a polyalkylene ether glycol having a number average molecular weight of 300 to 4000. Polyester as a component. The term "main component" as used herein means that 80% by weight or more of all the components are occupied by the above components. As for the constituent components, for example, the polyester B layer can be decomposed with an alkali and analyzed by chromatography.
[0014]
It is preferable that 50 mol% or more of the dicarboxylic acid component constituting the B layer is terephthalic acid, but another dicarboxylic acid component may be copolymerized. Specific examples of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid include, for example, isophthalic acid, orthophthalic acid, phenylenedioxydiacetic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenylethercarboxylic acid, 4,4'-diphenylcarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, etc., aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc., among which isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid One or more selected from acids and cyclohexanedicarboxylic acids are preferred. In the present invention, the dicarboxylic acid component at the stage of the raw material includes, for example, an ester-forming derivative such as an alkylene ester having about 1 to 4 carbon atoms.
[0015]
As the aliphatic or alicyclic diol component constituting the B layer, it is preferable that 50 mol% or more is ethylene glycol, but other aliphatic or alicyclic diol components are copolymerized. Is also good. Specific examples of the aliphatic and / or alicyclic diol components other than ethylene glycol include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-propanediol. Aliphatic diols such as butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, and diethylene glycol; 1,1-cyclohexanedi Methanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanediol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol, and the like, Among them, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexa Dimethanol, one or more selected from 2,2-dimethyl-1,3-propanediol are preferred. In the present invention, the aliphatic or alicyclic diol component also includes an ester-forming derivative at the raw material stage.
[0016]
The content of the aliphatic and alicyclic diol components other than ethylene glycol is usually 30 mol% or less, preferably 5 to 30 mol%, more preferably 10 to 20 mol% of all diol components. By copolymerizing an aliphatic or alicyclic diol component other than ethylene glycol, flexibility and transparency may be improved, but depending on the amount of copolymerization, the mechanical properties of the obtained copolymerized polyester film may be improved. May be inferior.
[0017]
In the layer B of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention, it is necessary to contain a polyalkylene ether glycol as a component, and the number average molecular weight is 300 to 4000, preferably 400 to 3000, and more preferably 500 to 500. It is in the range of ２０００2000. If the number average molecular weight is less than 300, the film lacks flexibility, so that the film is easily torn (broken) by film formation by uniaxial stretching, and the continuous film-forming property is unfavorable. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 4,000, the transparency of the film is inferior, so that the accuracy of the inspection using transmitted light tends to deteriorate.
[0018]
Examples of the polyalkylene ether glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. And polytetramethylene ether glycol. Note that a plurality of polyalkylene ether glycols having different number average molecular weights can be used in combination. When two or more are used in combination, the value measured by mixing uniformly may be within the above range.
[0019]
In the present invention, the number average molecular weight of the polyalkylene ether glycol can be measured by a general method such as gel permeation chromatography.
[0020]
The polyalkylene ether glycol is preferably contained in the copolymerized polyester in an amount of 10 to 35% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. When the content of the polyalkylene ether glycol is less than 10% by weight, the film lacks flexibility, so that the film is easily broken (split) by film formation by uniaxial stretching, and the continuous film forming property is not preferable. On the other hand, if the content exceeds 35% by weight, although the film is excellent in flexibility, the transparency of the film is inferior.
[0021]
The polyester resin constituting the layer B of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is basically a conventional method for producing a polyester resin using a dicarboxylic acid, a diol component and a polyalkylene ether glycol, that is, a direct polymerization method, or an ester. It is manufactured batchwise or continuously by an exchange method or the like. The polyalkylene ether glycol and optional copolymerization components can be added at any stage of the polycondensation reaction. Further, the polyester of the present invention can be obtained by previously producing an oligomer having a low degree of polymerization composed of a dicarboxylic acid and an aliphatic and / or alicyclic diol, and polycondensing the oligomer with a polyalkylene ether glycol. You can also.
[0022]
The resin obtained by the polycondensation reaction is usually withdrawn in a strand form from a discharge port provided at the bottom of the polycondensation reaction tank, and is cut into pellets while being cooled with water or after being cooled with water. Furthermore, the pellets after the polycondensation are subjected to a solid phase polycondensation by heat treatment, whereby the degree of polymerization can be further increased and acetaldehyde, low molecular oligomer, and the like, which are reaction by-products, can be reduced.
In the production method, the esterification reaction is performed, if necessary, for example, in the presence of an esterification catalyst such as an organic acid salt such as antimony trioxide, antimony, titanium, magnesium, or calcium, or an organic metal compound. The exchange reaction is performed, if necessary, in the presence of an ester exchange catalyst such as an organic acid salt such as lithium, potassium, sodium, magnesium, calcium, manganese, titanium, or zinc, or an organometallic compound.
[0023]
The polycondensation reaction is carried out, for example, in the presence of orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid and phosphorus compounds such as esters and organic acid salts thereof, and, for example, antimony trioxide, germanium dioxide, tetroxide. It is performed in the presence of a metal compound such as germanium, or a polycondensation catalyst such as an organic acid salt such as antimony, germanium, zinc, titanium, and cobalt, or an organic metal compound. Among these polycondensation catalysts, one or more selected from tetrabutoxytitanate, antimony trioxide, and germanium dioxide are preferably used.
[0024]
Furthermore, in order to promote defoaming in the polycondensation process, it is preferable to add an antifoaming agent such as silicone oil.
[0025]
The polyester constituting the outermost layers A and C of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention needs to contain inert fine particles in order to impart blocking resistance and slipperiness. Should be in the range of 0.01 to 0.5% by weight in each layer, preferably 0.02 to 0.4% by weight, more preferably 0.05 to 0.3% by weight. It is. When the content of the inert fine particles is less than 0.01% by weight, transparency is excellent, but blocking resistance and lubricity are inferior, and handleability of the film becomes poor. On the other hand, when the content of the inert fine particles exceeds 0.5% by weight, the lubricity and the blocking resistance are excellent, but the transparency of the film deteriorates and the particles aggregate to form coarse projections. Interferes with the inspection of foreign substances.
[0026]
The inert fine particles used in the present invention include, for example, inorganic particles such as calcium carbonate, silica, calcium phosphate, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, calcium oxalate, Examples include organic particles such as molecular particles, but are not limited thereto.
[0027]
The average particle size of the inert fine particles used is in the range of 0.1 to 5.0 μm, preferably 0.2 to 4.0 μm, and more preferably 0.3 to 3.0 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm, the transparency is excellent, but the winding properties in the film manufacturing process are inferior. On the other hand, when the average particle size exceeds 5.0 μm, the lubricity is excellent, but the degree of surface roughening of the film becomes too large, so that the transparency is impaired or a lumpy defect occurs.
[0028]
As a method of blending the inert fine particles with the polyester constituting the outermost layers A and C, a known method can be employed. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the esterification stage or at the stage after the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. The polycondensation reaction may proceed. Further, using a kneading extruder with a vent, a method of blending a slurry of particles dispersed in water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less with a polyester raw material, or particles dried using a kneading extruder And a method of blending the polyester raw material.
[0029]
It is also a preferable method to include an organic lubricant in the A layer and the C layer in order to improve the blocking resistance and the lubricity of the film in addition to the above-mentioned particles. The type of the organic lubricant is not particularly limited, but an aliphatic compound, an aliphatic ester, an alkylenebisaliphatic, an aromatic amide, and the like are preferable. As the aliphatic compound, a compound having a large number of carbon atoms, such as montanic acid, is preferred. Examples of the aliphatic ester include montanic acid ethylene glycol ester. Examples of the alkylenebisaliphatic and aromatic amides include hexamethylenebisbehenamide, N, N'-distearylterephthalamide and the like. The content of these organic lubricants in the film is preferably 500 ppm or less, more preferably 200 ppm or less. If these lubricants are mixed in a large amount, there is a possibility that the adhesiveness when applying various coating agents or the like to the film may be reduced, or the yellow color of the film may be too strong.
[0030]
In the present invention, the average roughness (Ra) of the film surface is in the range of 0.010 to 0.050 μm on both surfaces in order to highly satisfy the blocking resistance, the slipperiness, the winding property, and the workability. It is preferably in the range of 0.015 to 0.045 μm, and particularly preferably in the range of 0.015 to 0.040 μm, and it is desirable to appropriately select conditions so as to fall within this range.
[0031]
The ratio (intermediate layer ratio) of the layer B to the total film thickness of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is in the range of 65 to 95%, preferably 70 to 95%, more preferably 75 to 95%. is there. When the thickness of the layer B accounts for less than 65% of the entire film, the thickness of the homopolyester layers constituting the outermost layers A and C increases, so that the tension fluctuation during the film formation, the slitting or the film formation may occur. It is not preferable because the film is easily broken (easy to be torn) during processing. On the other hand, if the thickness of the layer B accounts for more than 95% of the entire film, tension fluctuation during film formation and film breakage (split) during slitting or processing can be prevented, but the lamination thickness in the film width direction is reduced. When used as a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, or the like, it is not preferable because the contrast and brightness vary in a foreign substance inspection for forming crossed Nicols and a stable inspection cannot be performed.
[0032]
The total light transmittance of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is usually 80% or more, preferably 85% or more. If the total light transmittance is less than 80%, there is a concern that foreign matter cannot be detected in defect inspection of foreign matter and the like.
[0033]
The birefringence (Δn) of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is usually 0.050 or more, preferably 0.080 or more, and more preferably 0.090 or more. When the birefringence (Δn) is smaller than 0.050, the retardation value tends to be low, and the film edge may be colored at the time of the cross Nicol test, which may hinder the test.
[0034]
The retardation value (Re) of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is usually in the range of 1000 to 8000 nm, preferably 1100 to 7000 nm, and more preferably 1200 to 6000 nm. If the retardation value is less than 1000 nm, interference tends to appear due to the viewing angle, and the inspection accuracy tends to decrease. On the other hand, if the retardation value exceeds 8000 nm, the film becomes highly oriented in one axis direction, and the breaking strength in the direction perpendicular to the main orientation direction of the film is reduced. Problems such as tearing may occur.
[0035]
The thickness of the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 5 to 150 μm, preferably 10 to 100 μm, and more preferably 25 to 75 μm. When the thickness of the film is less than 5 μm, when the film is used as a protective film, the protective property tends to decrease, and the handling property may be deteriorated. Further, when the film thickness exceeds 150 μm, flexibility and total light transmittance tend to be deteriorated, and when used as a protective film, there is a fear that handling workability, optical inspection such as inclusion of foreign matter may be hindered. .
[0036]
Next, the method for producing the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention will be specifically described, but is not particularly limited to the following examples as long as the constitutional requirements of the present invention are satisfied.
[0037]
That is, using the polyester raw material described above, using multiple extruders, multiple layers of multi-manifolds or feed blocks, laminating each polyester, extruding multiple layers of molten sheet from the die, cooling with cooling rolls A method of solidifying to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling roll, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed. Next, a method in which the obtained unstretched sheet is uniaxially stretched at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature with a roll or tenter type stretching machine, and then subjected to a heat setting treatment. The stretching temperature is 80 to 120 ° C, preferably 90 to 120 ° C, the stretching ratio is 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.5 times, and the heat setting temperature is 180 to 250 ° C. , Preferably 200 to 240 ° C.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The physical property measurement methods and evaluation criteria used in the present invention are as follows.
[0039]
(1) Average particle size (μm)
The average spherical diameter was defined as the equivalent spherical diameter of the particles at 50% of all the particles determined by a laser diffraction scattering method (LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.).
[0040]
(2) Intrinsic viscosity of polymer (dl / g)
1 g of the polymer was dissolved in 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (50/50 (weight ratio)) and measured at 30 ° C. with an Ubbelohde viscometer.
[0041]
(3) Birefringence (Δn) of film
Using an Abago refractometer manufactured by Atago Optical Co., the maximum value of the refractive index in the film plane (nγ), the refractive index in the perpendicular direction (nβ), and the refractive index in the thickness direction of the film (nα) were measured. Further, the birefringence (Δn) was calculated. The measurement of the refractive index was performed at 23 ° C. and 50% RH using a Na-D line (wavelength λ = 589 nm) and methylene iodide as a mounting solution.
Δn = Δγ−Δβ
[0042]
(4) Film retardation (Re)
A calcite compensator was attached to a polarizing microscope manufactured by CARL ZEISS, and measurement was performed using white light. The compensator was removed from the optical axis, the sample was placed on a turntable, and a position where the visual field became darkest was searched while turning the turntable. The compensator was inserted and rotated by 45 ° so that the ring of the light spectrum moved across the center of the visual field, and the retardation was measured from the rotation angle of the compensator of the black interference fringes.
[0043]
(5) Average surface roughness (Ra)
The average roughness (Ra) was measured using a non-contact surface measurement system (Micromap 512, manufactured by Micromap) using a two-beam interferometry using direct phase detection interferometry, so-called Michelson interference. The measurement wavelength was 554 nm, and the measurement was performed on 20 fields of view using a 20-fold objective lens, and the average value was obtained.
[0044]
(6) Total light transmittance
According to JIS-K7136, the total light transmittance of the film was measured using a spectroscopic turbidimeter (NDH-2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries.
[0045]
(7) Friction coefficient (μd)
Two films cut to a width of 15 mm and a length of 150 mm are stacked on a smooth glass plate, and a rubber plate is placed thereon, and a contact pressure of the two films is set to 2 g / cm. ² The film was slid at 20 mm / min to measure the frictional force, and the coefficient of friction at the point of 5 mm slip was defined as the kinetic friction coefficient. The measurement was performed in an atmosphere at a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.
：: μd ≦ 0.40
Δ: 0.40 <μd ≦ 0.50
×: 0.50 <μd
[0046]
(8) Film thickness (intermediate layer ratio)
This was performed by observing the cross section of the film with a transmission electron microscope (TEM). That is, a small piece of the film sample was embedded in a resin in which a curing agent and an accelerator were mixed with an epoxy resin, and a section having a thickness of about 200 nm was prepared with an ultramicrotome to obtain a sample for observation. The obtained sample was observed with a transmission electron microscope (H-9000) manufactured by Hitachi, Ltd. In the cross section, the interface is observed by light and dark almost in parallel with the film surface. The distance from the interface to the film surface and the distance from the intermediate layer were averaged for one transmission electron micrograph and the thickness was calculated. However, the acceleration voltage was set to 300 KV, and the magnification was set to 10,000 to 100,000 times in accordance with the surface layer thickness. At least 50 photographs were taken, and the arithmetic average of 30 points was determined as the film thickness by removing 10 points from the thicker ones and 10 points from the thinner ones. Based on this film thickness, the intermediate layer ratio was calculated by the following equation.
Intermediate layer ratio (%) = Intermediate layer × 100 / Overall thickness
[0047]
(9) Uniformity of light transmission
Two polarizing plates are arranged in the orthogonal direction, a uniaxially stretched laminated polyester film is set between the two polarizing plates so as to align with the main axis of one polarizing plate, and a fluorescent lamp is used as a light source from below the two polarizing plates. The state of light transmission was visually observed from the opposite direction, and evaluation was made in three ranks shown below.
：: The unevenness of the light transmission amount is small as a whole.
Δ: Some unevenness in the amount of transmitted light is observed.
X: The unevenness of the light transmission amount is remarkably observed.
[0048]
(10) Breakability of film during film formation
The state of tearing (breaking) of the film at the time of film formation, winding and slitting was evaluated by the following three ranks.
：: Almost no tearing (breaking) of the film and good productivity.
Δ: Occasional film tearing (breaking) occurs, and productivity is somewhat poor.
X: The film is frequently torn (ruptured), resulting in poor productivity.
[0049]
Example 1
[Production of polyester A]
100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.06 part of magnesium acetate were placed in a reactor, the reaction starting temperature was set to 150 ° C., and the reaction temperature was gradually increased with the removal of methanol, and the temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. . After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 parts of ethyl acid phosphate to the reaction mixture, 0.1 parts of amorphous silica particles having an average particle diameter of 2.4 μm dispersed in ethylene glycol and 0.04 parts of antimony trioxide were added. For 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from the normal pressure, and finally was 400 Pa. After 4 hours from the start of the reaction, the reaction was stopped, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester A was 0.65.
[0050]
[Production of polyester B]
59 parts of terephthalic acid, 21 parts of ethylene glycol, 20 parts of polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 1000), 0.009 part of tetrabutoxytitanate, 0.025 part of ethyl acid phosphate, 0.025 part of cobalt acetate as a catalyst and a cocatalyst 0.05 part was placed in a reactor to obtain a polymer by a direct polymerization method at 270 ° C. and 400 Pa. The intrinsic viscosity of the obtained polyester B was 0.79.
[0051]
[Manufacture of polyester film]
Polyester A and polyester B are fed to separate vented twin screw extruders, polyester A is melted and kneaded at 280 ° C., -100 KPa, and polyester B is melt kneaded at 250 ° C., -100 KPa under vent pressure. Polymer in a feed block and laminated, extruded in a sheet form from a slit die onto a rotating cooling roll at 20 ° C, and quenched by a rotating cooling roll using an electrostatic application contact method to laminate unstretched sheet Got. Both ends of the obtained laminated unstretched sheet are gripped by clips, fed into a tenter, stretched 4.5 times in the horizontal direction at 95 ° C., and then subjected to a heat treatment at 210 ° C. for 3 seconds. A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm, which was B / A and each layer had a thickness of 3/34/3 (μm), was obtained.
[0052]
Example 2
In Example 1, the layer composition was A / B / A in the same manner as in Example 1 except that terephthalic acid of polyester B was changed to 52 parts, ethylene glycol was changed to 18 parts, and polytetramethylene ether glycol was changed to 30 parts. In this case, a uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm and a thickness of each layer of 3/34/3 (μm) was obtained.
[0053]
Example 3
In Example 1, the layer composition was A / B / A in the same manner as in Example 1, except that terephthalic acid of the polyester B was 66 parts, ethylene glycol was 24 parts, and polytetramethylene ether glycol was 10 parts. In this case, a uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm and a thickness of each layer of 3/34/3 (μm) was obtained.
[0054]
Comparative Example 1
In Example 1, the layer configuration was A / A / A, and the thickness of each layer was 3/34/3 (μm), except that polyester B was used as the intermediate layer, polyester B. ), A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm was obtained.
[0055]
Comparative Example 2
In Example 1, the layer structure was A / B / A in the same manner as in Example 1 except that the terephthalic acid of the polyester B was changed to 48 parts, the ethylene glycol was changed to 14 parts, and the polytetramethylene ether glycol was changed to 38 parts. The thickness of each layer was 3/34/3 (μm), and a monoaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm was obtained.
[0056]
Comparative Example 3
In Example 1, the layer structure was A / B / A in the same manner as in Example 1 except that terephthalic acid of polyester B was 68 parts, ethylene glycol was 25 parts, and polytetramethylene ether glycol was 7 parts. The thickness of each layer was 3/34/3 (μm), and a monoaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm was obtained.
[0057]
Comparative Example 4
In Example 1, except that the number average molecular weight of the polytetramethylene ether glycol of the polyester B was 4200, the layer configuration was A / B / A and the thickness of each layer was 3 / A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 34/3 (μm) and a total thickness of 40 μm was obtained.
[0058]
Comparative Example 5
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, and the thickness of each layer was 3 /, except that the number average molecular weight of the polytetramethylene ether glycol of the polyester B was 250. A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 34/3 (μm) and a total thickness of 40 μm was obtained.
[0059]
Comparative Example 6
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, and the thickness of each layer was 8/24/8 (μm), except that the extrusion amounts of polyester A and polyester B were changed. ), A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm was obtained.
[0060]
Comparative Example 7
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, and the thickness of each layer was 0.5 / 39/0, in the same manner as in Example 1 except that the extrusion amounts of polyester A and polyester B were changed. A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm and a thickness of 0.5 (μm) was obtained.
[0061]
Comparative Example 8
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, and the thickness of each layer was the same as in Example 1, except that the particle size of the amorphous silica particles contained in the polyester A was 5.4 μm. A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm and a thickness of 3/34/3 (μm) was obtained.
[0062]
Comparative Example 9
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, and the thickness of each layer was the same as in Example 1, except that the particle size of the amorphous silica particles contained in the polyester A was 0.08 μm. A uniaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm and a thickness of 3/34/3 (μm) was obtained.
[0063]
Comparative Example 10
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, except that the content of the amorphous silica particles contained in the polyester A was 0.009% by weight. A monoaxially oriented laminated polyester film having a thickness of 3/34/3 (μm) and a total thickness of 40 μm was obtained.
[0064]
Comparative Example 11
In Example 1, the layer configuration was A / B / A, except that the content of the amorphous silica particles contained in the polyester A was changed to 0.6% by weight. A uniaxially oriented laminated polyester film having a thickness of 3/34/3 (μm) and a total thickness of 40 μm was obtained.
[0065]
Comparative Example 12
Polyester A and polyester B are fed to separate vented twin screw extruders, polyester A is melted and kneaded at 280 ° C., -100 KPa, and polyester B is melt kneaded at 250 ° C., -100 KPa under vent pressure. Polymer in a feed block and laminated, extruded in a sheet form from a slit die onto a rotating cooling roll at 20 ° C, and quenched by a rotating cooling roll using an electrostatic application contact method to laminate unstretched sheet Got. The obtained laminated unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 86 ° C., stretched 3.7 times in the direction of 100 ° C., and heat-treated at 210 ° C. for 3 seconds, and the layer configuration was A / B / A. The thickness of each layer was 3/34/3 (μm), and a biaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 40 μm was obtained.
As described above, the contents and characteristics of the films obtained in the examples and the comparative examples are collectively shown in Tables 1 and 2 below.
[0066]
[Table 1]

[0067]
In Table 1, TPA means terephthalic acid, EG means ethylene glycol, and PTMG means polytetramethylene ether glycol.
[0068]
[Table 2]

[0069]
The uniaxially oriented laminated polyester films of Examples 1 to 3 satisfying the requirements of the present invention were excellent in polarization characteristics, slipperiness, transparency, and continuous film forming properties. On the other hand, the uniaxially oriented laminated polyester films of Comparative Examples 1 to 12 did not satisfy the requirements of the present invention, and thus were inferior in polarization characteristics, slipperiness, transparency, and continuous film-forming properties.
[0070]
【The invention's effect】
As described above in detail, the uniaxially oriented laminated polyester film of the present invention has a polarizing property as a protective film for protecting the surface of a component of a liquid crystal display device, a slip property, and a property excellent in continuous film forming property. Its industrial value is high.

Claims

A monoaxially oriented co-extruded laminated film comprising at least three polyester layers of A layer, B layer and C layer, wherein the outermost layers A and C have an average particle size of 0.1 to 5.0 μm. It is composed of a substantially homopolyester containing 0.01 to 0.5% by weight of inert particles, and the B layer as an intermediate layer has a dicarboxylic acid component, an aliphatic or alicyclic diol component and a number average molecular weight. It is composed of a polyester containing a polyalkylene ether glycol component of 300 to 4000 as a main component and a polyalkylene ether glycol component of 10 to 35% by weight, and the thickness ratio of the layer B to the total film thickness is 65 to 95%. A uniaxially oriented laminated polyester film, characterized in that: