【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、単糸繊度が０．１〜１．０ｄｔｅｘであるポリエステル繊維およびそれからなる仮撚加工糸に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、１ｄｔｅｘ以下のポリエステル細繊度繊維を用いた織編物やそれからなる繊維製品は、柔らかく、スエード調の風合いが得られため、盛んに用いられるようになった。また、上記繊維を延伸仮撚加工したポリエステル仮撚加工糸は、これを布帛にした時、風合いが柔らかいだけでなく、保温性、吸水、吸湿性などにも優れているので、衣料をはじめ、インテリア、車輌の内装・シートなど幅広い用途で使われるようになってきた。かかる細繊度のポリエステル繊維は製糸が難しく、従来様々な方法が提案されている（例えば、特許文献１など）。
【０００３】
しかしながら、通常のポリエステルの溶融紡糸においては、紡糸時間の経過と共に、紡糸口金吐出孔周辺に異物（以下、単に口金異物と称する場合もある）が発現し、付着・堆積し、溶融ポリマーの正常な流れを阻害し、吐出糸条の屈曲、ピクツキ、旋回等（以下、単に異常吐出現象と称する場合もある）が進行し、ついには吐出ポリマー糸条が紡糸口金面に付着して断糸するという現象が起こる。
【０００４】
特に、前述したような、単糸繊度が１ｄｔｅｘ以下といった細繊度のポリエステル繊維を紡糸引き取りする際には、該口金異物が溶融ポリマー吐出状態に及ぼす影響が大きく、短時間で異常吐出現象が発生して、毛羽が多発するにとどまらず、頻繁に断糸がおこり、連続して紡糸運転することが困難となる。また、冷却・固化の過程で繊維構造斑が発生し、得られたポリエステル繊維は品質斑を内在したものとなり、該繊維を延伸仮撚加工に供した場合、これが毛羽、断糸を多発する原因となる。
【０００５】
このような口金異物の付着・堆積原因は、ポリエステル中に存在するアンチモンに起因することが知られているが、そのアンチモンは、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートの触媒として、優れた重縮合触媒性能を有する、また色調の良好なポリエステルが得られるなどの理由から、最も広く使用されているアンチモン系触媒に由来するものであり、通常のポリエステル中には必然的に存在している。
【０００６】
これに対して、該アンチモン化合物以外の重縮合触媒、例えば、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物を用いることも考えられるが、このようなチタン化合物を使用した場合、上記のような、口金異物の付着・堆積は減少するものの、ポリエステル自身の黄色味が強くなり、ポリエステル繊維として衣料用途に使用できない色調となるという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】
特許第３０４３４１４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、色調に優れ、安定した延伸仮撚加工が可能であり、毛羽のない極めて品質の高い仮撚加工糸が得られるポリエステル繊維を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため検討したところ、ポリエステルの重縮合触媒を適正化することによって、単糸繊度が１ｄｔｅｘ以下といったポリエステル繊維の紡糸にもかかわらず、安定した製糸が可能であり、繊維構造斑の少ないポリエステル繊維を得られることがわかった。このため、該ポリエステル繊維を仮撚加工しても、断糸がほとんど発生せず、毛羽の少ない高い品質の仮撚加工糸が得られることを見出した。しかも、該ポリエステル繊維は色調にも優れたものであった。
【００１０】
かくして、本発明によれば、ポリエステルを溶融紡糸して引き取られた、単糸繊度が０．１〜１．０ｄｔｅｘである繊維において、該ポリエステルが、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であり、チタンとリンの含有濃度が下記数式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とするポリエステル繊維が提案される。
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】
【数２】
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル繊維は、ポリエステルを溶融紡糸して引き取られた、単糸繊度が０．１〜１．０ｄｔｅｘの繊維である。上記ポリエステル繊維としては、２５００〜４０００ｍ／分で引き取られた繊維が好ましく、より好ましくは２５００〜３５００ｍ／分で引き取られたものである。
【００１６】
本発明においては、上記ポリエステルが、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが肝要である。これによって、極めて紡糸が難しい、単糸繊度が１ｄｔｅｘ以下といった細繊度のポリエステル繊維であっても安定した製糸が可能であり、繊維構造斑の少ないポリエステル繊維とすることができる。このため、該ポリエステル繊維を仮撚加工に供しても、断糸がほとんど発生せず、毛羽の少ない品位の高い仮撚加工糸が得ることができる。しかも、上記ポリエステルから得られた細繊度のポリエステル繊維は色調にも優れている。
【００１７】
この本発明で用いられる、重縮合反応に触媒として用いられるチタン化合物成分は、最終製品の触媒に起因する異物を低減する観点から、ポリマー中に可溶なチタン化合物であることが必要であり、該チタン化合物成分としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、若しくは一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物である必要がある。
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
ここで、一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドとしては、具体的にはテトライソプロポキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラフェノキシチタン、オクタアルキルトリチタネート、及びヘキサアルキルジチタネートなどが好ましく用いられる。
【００２１】
また、本発明の該チタンアルコキシドと反応させる一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物が好ましく用いられる。
【００２２】
上記チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させる場合には、溶媒に芳香族多価カルボン酸又はその無水物の一部または全部を溶解し、この混合液にチタンアルコキシドを滴下し、０〜２００℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは３０〜１５０℃の温度で４０〜９０分間加熱することによって行われる。この際の反応圧力については特に制限はなく、常圧で十分である。なお、芳香族多価カルボン酸またはその無水物を溶解させる溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ベンゼン及びキシレン等から所望に応じていずれを用いることもできる。
【００２３】
ここで、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸またはその無水物との反応モル比には特に限定はないが、チタンアルコキシドの割合が高すぎると、得られるポリエステルの色調が悪化したり、軟化点が低下したりすることがあり、逆にチタンアルコキシドの割合が低すぎると重縮合反応が進みにくくなることがある。このため、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応モル比は、２／１〜２／５の範囲内とすることが好ましい。
【００２４】
本発明で用いられる重縮合用の触媒系は、上記のチタン化合物成分と、下記一般式（ＩＩＩ）により表されるリン化合物とを含むものであり、両者の未反応混合物から実質的になるものである。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
上記一般式（ＩＩＩ）のリン化合物（ホスホネート化合物）としては、カルボメトキシメタンホスホン酸、カルボエトキシメタンホスホン酸、カルボプロポキシメタンホスホン酸、カルボブトキシメタンホスホン酸、カルボメトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボエトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボプロトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボブトキシフェニルメタンホスホン酸等のホスホン酸誘導体のジメチルエステル類、ジエチルエステル類、ジプロピルエステル類、ジブチルエステル類等から選ばれることが好ましい。
【００２７】
上記のホスホネート化合物は、通常安定剤として使用されるリン化合物に比較して、チタン化合物との反応が比較的緩やかに進行するので、反応中における、チタン化合物の触媒活性持続時間が長く、結果として該チタン化合物のポリエステルへの添加量を少なくすることができる。また、一般式（ＩＩＩ）のリン化合物を含む触媒系に多量に安定剤を添加しても、得られるポリエステルの熱安定性を低下させることがなく、その色調を不良化することが無い。
【００２８】
本発明では、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒が、下記数式（１）及び（２）を同時に満足するものである必要がある。
【００２９】
【数３】
【００３０】
ここで、（Ｐ／Ｔｉ）は１以上１５以下であるが、２以上１５以下であることが好ましく、さらには１０以下であることが好ましい。この（Ｐ／Ｔｉ）が１未満の場合、ポリエステルの色相が黄味を帯びたものであり、好ましくない。また、（Ｐ／Ｔｉ）が１５を越えるとポリエステルの重縮合反応性が大幅に低下し、目的とするポリエステルを得ることが困難となる。この（Ｐ／Ｔｉ）の適正範囲は通常の金属触媒系よりも狭いことが特徴的であるが、適正範囲にある場合、本発明のような従来にない効果を得ることができる。
【００３１】
一方、（Ｔｉ＋Ｐ）は１０以上１００以下であるが、２０以上７０以下であることがより好ましい。（Ｔｉ＋Ｐ）が１０に満たない場合は、製糸プロセスにおける生産性が大きく低下し、満足な性能が得られなくなる。また、（Ｔｉ＋Ｐ）が１００を越える場合には、触媒に起因する異物が少量ではあるが発生し好ましくない。
【００３２】
上記式中、Ｔｉの量としては２〜１５ミリモル％程度が適当である。 本発明で用いられているポリエステルポリマーは、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであるが、本発明においては、芳香族ジカルボキシレートエステルが、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなるジエステルであることが好ましい。
【００３３】
ここで芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸を主とすることが好ましい。より具体的には、テレフタル酸が全芳香族ジカルボン酸を基準として７０モル％以上を占めていることが好ましく、さらには該テレフタル酸は、全芳香族ジカルボン酸を基準として８０モル％以上を占めていることが好ましい。ここでテレフタル酸以外の好ましい芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００３４】
もう一方の脂肪族グリコールとしては、アルキレングリコールであることが好ましく、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール、ドデカメチレングリコールを用いることができるが、特にエチレングリコールであることが好ましい。
【００３５】
本発明ではポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートであることが特に好ましい。ここでポリエステルが、テレフタル酸とエチレングリコールからなるエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルであることも好ましい。ここで「主たる」とは該エチレンテレフタレート繰り返し単位がポリエステル中の全繰り返し単位を基準として７０モル％以上を占めていることをいう。
【００３６】
また本発明で用いるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなる主たる繰り返し単位以外に、酸成分またはジオール成分としてポリエステルを構成する成分を共重合した、共重合ポリエステルとしてもよい。
【００３７】
共重合する成分としては、酸成分として、上記の芳香族ジカルボン酸はもちろん、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などの二官能性カルボン酸成分又はそのエステル形成性誘導体を原料として使用することができる。また、共重合するジオール成分としては上記の脂肪族ジオールはもちろん、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式グリコール、ビスフェノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン類などの芳香族ジオールなどを原料として使用することができる。
【００３８】
さらに、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能性化合物を原料として共重合させ使用することができる。
これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００３９】
本発明においては、上記のような芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなる芳香族ジカルボキシレートエステルが用いられるが、この芳香族ジカルボキシレートエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとのジエステル化反応により得ることもできるし、あるいは芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと脂肪族グリコールとのエステル交換反応により得ることもできる。ただし、芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルを原料とし、エステル交換反応を経由する方法とした方が、芳香族ジカルボン酸を原料としジエステル化反応させる方法に比較し、重縮合反応中に安定剤として添加したリン化合物の飛散が少ないという利点がある。
【００４０】
さらに、チタン化合物の一部及び／又は全量をエステル交換反応開始前に添加し、エステル交換反応触媒と重縮合反応触媒との二つの触媒として兼用させることが好ましい。このようにすることにより、最終的にポリエステル中のチタン化合物の含有量を低減することができる。ポリエチレンテレフタレートの例で、さらに具体的に述べると、テレフタル酸を主とする芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルとエチレングリコールとのエステル交換反応を、下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド、及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むチタン化合物成分の存在下に行い、このエステル交換反応により得られた、芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールとのジエステルを含有する反応混合物に、更に下記一般式（ＩＩＩ）により表されるリン化合物を添加し、これらの存在下に重縮合することが好ましい。
【００４１】
【化１２】
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】
なお、該エステル交換反応を行う場合には通常は常圧下で実施されるが、０．０５〜０．２０ＭＰａの加圧下に実施すると、チタン化合物成分の触媒作用による反応が更に促進され、かつ副生物のジエチレングリコールが大量に発生することもないので、熱安定性などの特性が更に良好なものとなる。温度としては１６０〜２６０℃が好ましい。
【００４５】
また、本発明において、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸である場合には、ポリエステルの出発原料としてテレフタル酸及びテレフタル酸ジメチルが用いられるが、その場合にはポリアルキレンテレフタレートを解重合することによって得られた回収テレフタル酸ジメチル又はこれを加水分解して得られる回収テレフタル酸を、ポリエステルを構成する全酸成分を基準として７０重量％以上使用することもできる。この場合、前記ポリアルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、特に回収されたＰＥＴボトル、回収された繊維製品、回収されたポリエステルフィルム製品、さらには、これら製品の製造工程において発生するポリマー屑などをポリエステル製造用原料源とする再生ポリエステルを用いることは、資源の有効活用の観点から好ましいことである。
【００４６】
ここで、回収ポリアルキレンテレフタレートを解重合してテレフタル酸ジメチルを得る方法には特に制限はなく、従来公知の方法をいずれも採用することができる。また、上記、回収された、テレフタル酸ジメチルからテレフタル酸を回収する方法にも特に制限はなく、従来方法のいずれを用いてもよい。テレフタル酸に含まれる不純物については、４−カルボキシベンズアルデヒド、パラトルイル酸、安息香酸及びヒドロキシテレフタル酸ジメチルの含有量が、合計で１ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、テレフタル酸モノメチルの含有量が、１〜５０００ｐｐｍの範囲にあることが好ましい。回収されたテレフタル酸と、アルキレングリコールとを直接エステル化反応させ、得られたエステルを重縮合することによりポリエステルを製造することができる。
本発明では、ポリエステルが上記のような再生ポリエステルであることがより好ましい。
【００４７】
本発明で用いられるポリエステルの固有粘度は、０．４０〜０．８０の範囲にあることが好ましく、さらに０．４５〜０．７５、特に０．５０〜０．７０の範囲が好ましい。固有粘度が０．４０未満であると、繊維の強度が不足するため好ましくない。他方、固有粘度が０．８０を越えると、原料ポリマーの固有粘度を過剰に引き上げる必要があり不経済である。
【００４８】
本発明で用いるポリエステルは、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、艶消剤等を含んでいてもよく、特に艶消剤として酸化チタン、安定剤としての酸化防止剤は好ましく添加され、酸化チタンとしては、平均粒径が０．０１〜２μｍの酸化チタンを、最終的に得られるポリエステル組成物中に０．０１〜１０重量％含有させるように添加することが好ましい。
【００４９】
また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤が好ましいが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は１重量％以下であることが好ましい。１重量％を越えると製糸時のスカムの原因となり得る他、１重量％を越えて添加しても溶融安定性向上の効果が飽和してしまう為好ましくない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は０．００５〜０．５重量％の範囲が更に好ましい。またこれらヒンダードフェノール系酸化防止とチオエーテル系二次酸化防止剤を併用して用いることも好ましく実施される。
【００５０】
該酸化防止剤のポリエステルへの添加方法は特に制限はないが、好ましくはエステル交換反応、またはエステル化反応終了後、重合反応が完了するまでの間の任意の段階で添加する方法が挙げられる。
【００５１】
本発明においては、ポリエステル繊維の複屈折率（Δｎ）を０．０３〜０．０６とするのが、延伸仮撚加工での断糸や毛羽の発生をさらに抑制できる点で、より好ましい。上記の複屈折率は、溶融紡糸での引き取り速度を前述のように２５００〜４０００ｍ／分とすることにより達成できる。
【００５２】
上記ポリエステル繊維のその他の物性としては、イブネスＵ％が０．８％以下、密度が１．３４５〜１．３７０ｇ／ｃｍ３、温水（６５℃）収縮率が２５〜５５％、最大点強度が１．５〜３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が９０〜１６０％、一次降伏応力が０．２５〜０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ、熱応力ピーク値が０．１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、熱応力ピーク温度が繊維を構成するポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）より０〜１０℃高いことが好ましい。このような物性を有するポリエステル繊維とすることにより、安定した延伸仮撚加工が可能であり、より優れた均染性、加工糸物性を有する加工糸を得ることができる。
【００５３】
以上に述べた本発明のポリエステル繊維は、例えば以下の方法によって製造することができる。
【００５４】
ポリエステルの固有粘度（３５℃のオルソ−クロロフェノール溶液を溶媒として使用し測定）は、通常衣料用布帛素材として使用されるポリエステルと同じ程度の固有粘度０．４５〜０．７０のもので良いが、単糸繊度が０．１〜１．０ｄｔｅｘである細繊度繊維の溶融紡糸には、固有粘度０．５０〜０．６７の範囲のものを用いるのが望ましい。
【００５５】
前記のペレット状となしたポリエステルを常法で乾燥し、スクリュウ押出機を備えた通常の溶融紡糸設備で溶融し、該ポリエステルの融点（Ｔｍ）よりも４０〜７０℃高い温度に加熱し、紡糸パック内にて濾過して、紡糸口金から吐出する。濾過する際の濾過層内の滞留時間は、該ポリエステル溶融物が冷却固化された後の固有粘度（ηｆ）が０．５０〜０．６０、より好ましくは０．５５〜０．５８となるようにするのが望ましい。また、吐出孔１孔当りの断面積は７×１０−５〜２×１０−４ｃｍ２、該吐出孔の長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（以下Ｌ／Ｄと称する）は４〜１０の範囲および吐出孔１孔当りの吐出量は０．０６〜０．２０ｇ／分の範囲が、吐出ポリマー流を安定にする上で望ましい。
【００５６】
次いで、溶融吐出した紡出糸条を、冷却しないように保温した雰囲気中を通過させた後、クロスフロー式紡糸筒からの冷却風（温度は約２５℃が好ましい）で冷却し、メタリングノズル式の給油集束装置などのガイドで油剤を付与し、フィラメント束として集束し、インターレースノズルにより交絡を付与し、前述の速度で引き取る。
【００５７】
この際、紡糸口金面から０〜４０ｍｍの距離内を、吐出されたポリエステル溶融物の冷却が遅延されるように、雰囲気温度が１００〜３００℃の範囲となるよう加熱することにより、より安定した紡糸を行うことができ好ましい。また、紡糸口金吐出面から３５０〜５００ｍｍの位置でフィラメント束を収束することにより、吐出ポリマー糸条の揺らぎを小さくでき、得られたポリエステル繊維の単糸断面の均斉性（イブネスＵ％）をより向上でき、好ましい。
【００５８】
本発明のポリエステル繊維からは、これを延伸仮撚加工して、毛羽などが極めて少ない品質に優れた仮撚加工糸とすることができる。
【００５９】
上記仮撚加工糸の物性としては、全捲縮率ＴＣが２〜５％、熱水収縮率ＦＳが２．５〜４．５％、破断強度が２．５〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度が１５〜３５％であることが好ましい。かかる物性の仮撚加工糸は、細繊度でありながら、毛羽、未解撚スポットが少なく均斉性（染斑）にすぐれている。
【００６０】
上記の仮撚加工糸を製造する方法としては、例えば、図１に示すような工程を用いて製造することができる。また、その際、下記条件で、延伸仮撚加工を行うことが好ましい。
【００６１】
先ず、ポリエステル繊維に、仮撚加工糸で測定した交絡度が５０〜９０個／ｍ、好ましくは６０〜８０個／ｍ、となるように空気交絡を施す。この際、かかる空気交絡は、例えばインターレースノズル（図１の４）を通すことにより付与できる。これにより、繊維全体にわたり均一な撚りおよび延伸を付与できる。
【００６２】
次に、延伸仮撚ヒーター内の滞留時間を０．０５２〜０．３００ｓｅｃ、該ヒーター出口での走行フィラメント糸条の温度が該ポリエステル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）より９０〜１４０℃高い温度となるようにして、延伸倍率１．４０〜１．７０倍で延伸仮撚加工して仮撚加工糸とする。
【００６３】
この際、例えば、摩擦仮撚具（図１の７）などを用いて延伸仮撚加工を行う。延伸倍率は１．４０〜１．７０倍とするのが好ましく、より好ましくは１．５〜１．６倍、とする。これにより、未解撚スポット、染斑などの発生を抑制できる。
【００６４】
また、延伸仮撚ヒーター（図１の５）出口での走行フィラメント糸条の温度が、ポリエステル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）より９０〜１４０℃、好ましくは１１０〜１３０℃、高い温度であり、走行フィラメント糸条の該ヒーター内滞留時間が０．０５２〜０．３００ｓｅｃ、好ましくは０．０６０〜０．１５０ｓｅｃ、となるように熱処理を行う。延伸仮撚ヒーター出口での走行フィラメント糸条温度は、市販の非接触型走行物温度計（例えば帝人エンジニアリング（株）のＨ−７５０８）を用いて、延伸仮撚中の走行糸条で測定することができる。また、ヒーター長が１．０〜２．５ｍのものが好ましい。
【００６５】
次に、延伸仮撚加工後のポリエステル繊維に、油剤を付与することが好ましい。通常の仮撚加工糸には重量基準で０．５〜１重量％程度の油剤（主成分鉱物油）が付与されが、単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以下で、フィラメント数が１００以上の場合は、油剤が各フィラメント表面を均等に覆うようにするためには、１．３〜３．０重量％、好ましくは１．５〜２．３重量％の油剤を付与するのが望ましい。これにより、撚糸、整経、製編、製織工程など後工程における糸解舒性不良あるいはガイド類との抵抗を小さくでき、同時に、後工程のガイド類への油剤スカム蓄積を抑制できる。仕上げ油剤の付与は図１の１０に示すような、ローラー式あるいは計量ノズル式油剤アプリケーターで付与すれば良い。
【００６６】
得られた仮撚加工糸を、巻取張力（測定位置：図１の１２）を０．０５〜０．３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは０．１２〜０．２３ｃＮ／ｄｔｅｘ、速度を５００〜１２００ｍ／分、好ましくは６００〜１０００ｍ／ｍｉｎ、で巻き取る（図１の１４）。これにより、高い巻取張力によりパッケージの巻締めや、紙管の潰れが発生して、仮撚加工糸パッケージの内外層における糸品質差が生ずるのを抑えることができる。また、または、仮撚具上での糸揺れ、いわゆるサージング現象が発生せず、正常な巻き取りが可能となる。また未解撚スポットの発生を抑制できる。
【００６７】
なお、延伸仮撚加工に用いる仮撚具は、硬度７５〜９５度、厚さ５〜１２ｍｍのウレタンディスクを３軸に配列した摩擦仮撚型ディスクユニットを好ましく用いることができる。該ディスクの回転軸に対し、糸条の走行角度が３０〜４５度となるようにして延伸仮撚を施すのが好ましい。また、仮撚数（回／ｍ）を（２５０００〜３５０００）／（仮撚加工糸の繊度（ｄｔｅｘ））１／２となるように仮撚条件を設定すると、毛羽の発生をより低減することができるので好ましい。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
（１）固有粘度
オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定した。
（２）ポリエステル中のチタン、リン含有量
サンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平面を有する成型体に形成し、蛍光Ｘ線測定装置（理学電機工業株式会社製３２７０型）に供して、定量分析した。
（３）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）量
抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、ガスクロマトグラフィ−（株式会社日立製作所製「２６３−７０」）を用い、常法に従って測定した。
（４）口金異物高さ
各実施例に示す方法、条件で溶融紡糸を行い、３、６、９日後に紡糸口金表面に離型剤を吹き付けて、吐出ポリマーが付着しないようにして、紡糸口金を取り外し、顕微鏡にて吐出孔周辺に付着・堆積した口金異物の高さを測定した。全ての吐出孔について口金異物の高さを測定し、それらの平均値で表した。
（５）複屈折率（Δｎ）
オリンパスＢＨ−２偏光顕微鏡を使用し、コンペンセーター法により単糸のレターデーションと糸径を測定し、複屈折率を求めた。
（６）密度
密度が１．２７６〜１．４１６の範囲内になるように調整したｎ−ヘプタン／四塩化炭素混合液を使用し、密度勾配管法により測定した。
（７）紡糸断糸
実施例の条件で、１錘建ての溶融紡糸機を１週間連続運転し、人為的あるいは機械的要因に起因する断糸を除き、その間に発生した断糸回数を記録し、１錘・１日当たりの断糸回数を計算し、紡糸断糸とした。
【００６９】
（８）ポリエステル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）
規定量のポリエステル重合体をアルミサンプルパンに封入し、ＤＳＣ測定装置にて、窒素気流下に室温〜１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２８０℃まで昇温し、２分間保持した後、直ちに取りだして、窒素雰囲気中で急冷し、ポリマーがアモルファス状態で固まったサンプルパンを作成した。それを再度、上記の条件で昇温し、昇温曲線からガラス転移温度を測定した。
（９）走行フィラメント糸条の温度
帝人エンジニアリング（株）製の非接触走行物温度計（Ｈ−７５０８）を用いて延伸仮撚ヒーター出口の走行フィラメント糸条の温度を測定した。
（１０）交絡度
ロッシェルド式インターレース測定器を使用して１ｍ当りの交絡数を測定した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
（１１）毛羽
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、仮撚加工糸を５００ｍ／分の速度で２０分間連続測定して発生毛羽数をカウントし、１０６ｍあたりの個数で表記した。
（１２）全捲縮率ＴＣ（％）
極細仮撚加工糸に０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘ（５０ｍｇ／デニール）の張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ０（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理する。沸水処理後０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に、再び０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ１（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、１分間経過後の長さＬ２を測定し、次の算式で捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
捲縮率ＴＣ（％）＝［（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ０］×１００
【００７０】
（１３）破断強度、破断伸度
（株）島津製作所製テンシロン引張試験機を用いて試料長２０ｃｍ、伸長伸度２０％／分の条件で引張試験を行い荷重・伸張曲線をから求めた。
（１４）仮撚加工断糸回数（回数／Ｔｏｎ）
実施例の条件で、延伸仮撚加工機を１週間連続運転し（１０ｋｇ巻未延伸ポリエステル糸パッケージを延伸仮撚加工し、５ｋｇ巻仮撚加工糸パッケージを２個作成する）、人為的あるいは機械的要因に起因する断糸を除き、その間に発生した断糸回数を記録し、（断糸）回数／Ｔｏｎで仮撚加工断糸とした。
（１５）（Ｌ＊−ｂ＊）値
ポリエステル繊維を１２ゲージ丸編機で３０ｃｍ長の筒編みとし、ミノルタ株式会社社製ハンター型色差計ＣＲ−２００を用い、Ｌ＊値、ｂ＊値を測定し、その差を（Ｌ＊−ｂ＊）値とした。
【００７１】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７０部との混合物に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．００９部を加圧反応が可能なステンレス製容器に仕込み、０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート０．０３５部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
【００７２】
その後、反応生成物を重合容器に移し、２９０℃まで昇温し、２６．６７Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、固有粘度０．６０、ジエチレングリコール量が１．５％であるポリエステルを得た。さらに得られたポリエステルを常法に従いチップ化した。また、このポリエステルのＰは５ミリモル％、Ｔｉは３０ミリモル％であり、Ｐ／Ｔｉは６、Ｐ＋Ｔｉは３５ミリモル％であった。
【００７３】
次にこのチップを乾燥し、スクリュー式押出機を装備した溶融紡糸設備にて溶融し、３１５℃に保たれたスピンブロックに導入し、紡糸パックで濾過し、直径０．１５ｍｍの円形吐出孔が２８８個穿設された紡糸口金から、吐出量３９ｇ／ｍｉｎ量で吐出した。
【００７４】
次いで、吐出されたポリマー流を、紡糸口金面から３０ｍｍの間の雰囲気が２３０℃に保たれたホットゾーンを通過せしめ、クロスフロー式紡糸筒からの２５℃の冷却風で冷却し、紡糸口金面から４２０ｍｍの位置（集束長）に設置されたメタリングノズル式給油ガイドで油剤を付与しつつ、フィラメント束として集束し、表面速度３０００ｍ／分で回転している１対（２個）のゴデットローラーで引き取り、ワインダーにて巻き取り、複屈折率が０．０４７、密度が１．３４６のポリエステル繊維（１３０．５ｄｔｅｘ／２８８ｆｉｌａｍｅｎｔｓ）を得た。
【００７５】
この際、口金異物の高さは、紡糸３日後が１．８μｍ、９日後でも３．０μｍであり、紡糸断糸が０．１４回／日・錘と極めて少なかった。また、得られたポリエステル繊維は、毛羽が０．０１個／１０６ｍ以下であり、（Ｌ＊−ｂ＊）値が９５．０であった。
【００７６】
該ポリエステル繊維を、帝人製機（株）製ＨＴＳ−１５Ｖ延伸仮撚加工機（１．０４ｍの非接触スリットヒーター装備）に掛け、先ず未延伸ポリエステル糸を解舒しつつ、交絡度が６５となるようにエアーノズルを通して空気交絡を施した。引き続き、硬度９０度、厚み９ｍｍ、直径５８ｍｍのウレタンディスクを３軸に配列した摩擦仮撚ディスクユニットに、該ディスクの回転軸に対し、糸条の走行角度が４０度となるように糸条を走行させ、撚数×仮撚加工糸繊度１／２（ｄｔｅｘ）＝３００００、走行フィラメント糸条温度２０６℃（Ｔｇより１３３℃高い）、ヒーター内滞留時間０．０８９ｓｅｃ．および延伸倍率１．５７の条件で延伸同時仮撚加工を施し、仮撚加工糸仕上げ油剤（主成分：鉱物油９０％）を繊維重量基準で１．８重量％付着させ、０．１８ｃＮ／ｄｔｅｘの巻取張力をかけ、７００ｍ／ｍｉｎの速度で仮撚加工糸（８４．０ｄｔｅｘ／２８８ｆｉｌａｍｅｎｔｓ、単糸繊度０．２９ｄｔｅｘ）パッケージとして巻き取った。
【００７７】
この際、仮撚加工断糸回数は３．１回／Ｔｏｎであった。また、得られた仮撚加工糸は、全捲縮率ＴＣ（％）が２．９、破断強度が３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２６．０％、毛羽が０．０２個／１０６ｍであり、（Ｌ＊−ｂ＊）値が９４．９であった。
【００７８】
［比較例１］
テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７０部との混合物に、酢酸カルシウム一水和物０．０６４重量部を加圧反応が可能なステンレス製容器に仕込み、０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、５６重量％濃度のリン酸水溶液０．０４４重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
【００７９】
その後、反応生成物を重合容器に移し、三酸化二アンチモンを添加して２９０℃まで昇温し、２６．６７Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って固有粘度０．６３０のポリエステルを得た。さらに得られたポリエステルを常法に従いチップ化した。
【００８０】
上記ポリエステルのチップを用いた以外は、実施例１と同じ方法、条件で溶融紡糸を行い、１３０．０ｄｔｅｘ／２８８ｆｉｌａｍｅｎｔｓのポリエステル繊維（部分配向糸）を製造した。
【００８１】
本例においては、紡糸時間の経過にともない口金異物が急速に成長し、吐出糸条の屈曲、ピクツキおよび旋回が増加するに従い、紡糸断糸の急激な増加が認められた。なお、紡糸３日後、口金異物の高さが２８．０μｍとなり、紡糸断糸が１６．０回／日・錘紡と多発し、正常な紡糸操作が困難となって、運転を中止した。また、得られたポリエステル繊維は、毛羽が０．０６個／１０６ｍ以下であり、（Ｌ＊−ｂ＊）値が９１．７であった。
【００８２】
得られたポリエステル未延伸糸（部分配向糸）パッケージを、実施例１と同じ方法、条件で延伸仮撚加工を行い８４ｄｔｅｘ／２８８ｆｉｌａｍｅｎｔｓの仮撚加工糸を得た。
【００８３】
この際、仮撚加工断糸回数は８．３回／Ｔｏｎであった。また、得られた仮撚加工糸は、全捲縮率ＴＣ（％）が３．０、破断強度が３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５．８％、毛羽が０．８２個／１０６ｍであり、（Ｌ＊−ｂ＊）値が９０．９であった。
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、色調に優れ、安定した延伸仮撚加工が可能なポリエステル繊維を提供することができる。このため、かかるポリエステル繊維からは、毛羽がほとんどなく、色調にも優れた、極めて品質の高い仮撚加工糸を得ることができ、該加工糸は、高級衣料、インテリアなどの用途に好ましく用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いる延伸仮撚加工機の一実施態様を示した模式図。
【符号の説明】
１ ：未延伸糸パッケージ
２ ：糸ガイド
３、３’：フィードローラー
４ ：インターレースノズル
５ ：延伸仮撚ヒーター
６ ：冷却プレート
７ ：摩擦仮撚型ディスクユニット
８ ：第１デリベリーローラー
９ ：第２デリベリーローラー
１０ ：油剤アプリケーター
１１ ：糸導ガイド
１２ ：巻取張力測定位置
１３ ：巻取ローラー
１４ ：延伸仮撚加工糸パッケージ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester fiber having a single yarn fineness of 0.1 to 1.0 dtex and a false twisted yarn comprising the same.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART In recent years, woven or knitted fabrics using polyester fineness fibers of 1 dtex or less and fiber products made of the same have been widely used because they have a soft and suede-like texture. In addition, polyester false twisted yarn obtained by drawing false twisting the above fiber, when made into a fabric, is not only soft in texture but also excellent in heat retention, water absorption, moisture absorption, etc., including clothing, It has come to be used in a wide range of applications such as interiors, vehicle interiors and seats. It is difficult to spin the polyester fiber having such fineness, and various methods have been conventionally proposed (for example, Patent Document 1).
[0003]
However, in the melt spinning of ordinary polyester, as the spinning time elapses, foreign substances (hereinafter, sometimes simply referred to as cap foreign substances) appear around the spinneret discharge holes, adhere and deposit, and the normality of the molten polymer. The flow is hindered, and the discharge yarn is bent, spiked, swirled, etc. (hereinafter sometimes simply referred to as abnormal discharge phenomenon), and finally, the discharged polymer yarn adheres to the spinneret surface and breaks. A phenomenon occurs.
[0004]
In particular, when spinning a polyester fiber having a fineness of 1 dtex or less as described above, the foreign matter in the die greatly affects the molten polymer discharge state, and an abnormal discharge phenomenon occurs in a short time. In addition to the frequent occurrence of fluff, frequent thread breakage occurs, making continuous spinning operation difficult. In addition, fiber structure unevenness occurs in the process of cooling and solidification, and the obtained polyester fiber has an intrinsic quality unevenness. When the fiber is subjected to draw false twisting, this causes fluff and breakage frequently. It becomes.
[0005]
It is known that the cause of adhesion and deposition of such base foreign matter is caused by antimony present in polyester, and the antimony has excellent polycondensation catalytic performance as a catalyst for polyester, especially polyethylene terephthalate. It is derived from the most widely used antimony-based catalyst because a polyester having a good color tone can be obtained, and is inevitably present in ordinary polyester.
[0006]
On the other hand, a polycondensation catalyst other than the antimony compound, for example, it is conceivable to use a titanium compound such as titanium tetrabutoxide, but when such a titanium compound is used, as described above, Although the adhesion and the deposition are reduced, there is a problem that the yellow color of polyester itself becomes strong and the polyester fiber has a color tone that cannot be used for clothing.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3043414 [0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made on the basis of the above-mentioned conventional technology, and its object is to provide a polyester fiber which is excellent in color tone, capable of performing stable stretch false twisting, and which can provide an extremely high quality false twisted yarn without fluff. To provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have studied to achieve the above object, and found that, by optimizing the polycondensation catalyst for polyester, stable spinning can be achieved despite the spinning of polyester fibers having a single fiber fineness of 1 dtex or less. It was found that a polyester fiber with less fiber structure unevenness could be obtained. For this reason, it has been found that even when the polyester fiber is false-twisted, the yarn is hardly broken, and a high-quality false-twisted yarn with less fluff can be obtained. Moreover, the polyester fiber was also excellent in color tone.
[0010]
Thus, according to the present invention, in a fiber having a single-fiber fineness of 0.1 to 1.0 dtex drawn by melt-spinning a polyester, the polyester contains a catalyst containing a titanium compound component and a phosphorus compound. A polymer obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylate ester below, wherein the titanium compound component is a titanium alkoxide represented by the following general formula (I) and a titanium alkoxide represented by the following general formula (I): A component containing at least one selected from the group consisting of a product obtained by reacting an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof represented by the following general formula (II), and the phosphorus compound is represented by the following general formula ( A polyester fiber, which is a compound represented by III), wherein the content of titanium and phosphorus simultaneously satisfies the following mathematical expressions (1) and (2). That.
[0011]
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(Equation 2)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester fiber of the present invention is a fiber having a single yarn fineness of 0.1 to 1.0 dtex, which is drawn by melt-spinning polyester. The polyester fiber is preferably a fiber drawn at 2500 to 4000 m / min, more preferably a fiber drawn at 2500 to 3500 m / min.
[0016]
In the present invention, the polyester is a polymer obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylate ester in the presence of a catalyst containing a titanium compound component and a phosphorus compound, and the titanium compound component has the following general formula (I) ) And a product obtained by reacting a titanium alkoxide represented by the following general formula (I) with an aromatic polycarboxylic acid represented by the following general formula (II) or an anhydride thereof. It is a component containing at least one selected from the group, and it is important that the phosphorus compound is a compound represented by the following general formula (III). As a result, stable spinning is possible even with a polyester fiber having a fineness of 1 dtex or less, which is extremely difficult to spin, and a polyester fiber with less unevenness in the fiber structure can be obtained. For this reason, even if the polyester fiber is subjected to false twisting, almost no breakage occurs, and a high quality false twisted yarn with less fluff can be obtained. In addition, the fine polyester fibers obtained from the above polyester have excellent color tone.
[0017]
The titanium compound component used as a catalyst in the polycondensation reaction used in the present invention needs to be a titanium compound soluble in a polymer, from the viewpoint of reducing foreign substances caused by the catalyst of the final product, The titanium compound component includes a compound represented by the following general formula (I) or a compound represented by the following general formula (II) and an aromatic polycarboxylic acid represented by the following general formula (II) or an anhydride thereof. It must be a product obtained by reacting with a substance.
[0018]
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Here, specific examples of the titanium alkoxide represented by the general formula (I) include tetraisopropoxytitanium, tetrapropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetraphenoxytitanium, octaalkyltrititanate, And hexaalkyl dititanate are preferably used.
[0021]
Examples of the aromatic polycarboxylic acid represented by the general formula (II) or an anhydride thereof to be reacted with the titanium alkoxide of the present invention include phthalic acid, trimellitic acid, hemi-mellitic acid, pyromellitic acid and the like. Anhydrides are preferably used.
[0022]
When reacting the titanium alkoxide with an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof, a part or all of the aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof is dissolved in a solvent, and the titanium alkoxide is added to the mixed solution. It is carried out by dropping and heating at a temperature of 0 to 200 ° C for at least 30 minutes, preferably at a temperature of 30 to 150 ° C for 40 to 90 minutes. The reaction pressure at this time is not particularly limited, and normal pressure is sufficient. As a solvent for dissolving the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride, any of ethanol, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, benzene, xylene and the like can be used as desired.
[0023]
Here, the reaction molar ratio of the titanium alkoxide and the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride is not particularly limited. However, if the proportion of the titanium alkoxide is too high, the color tone of the obtained polyester is deteriorated or the softening point is lowered. May decrease, and conversely, if the proportion of the titanium alkoxide is too low, the polycondensation reaction may not easily proceed. For this reason, the reaction molar ratio between the titanium alkoxide and the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride is preferably in the range of 2/1 to 2/5.
[0024]
The catalyst system for polycondensation used in the present invention contains the above-mentioned titanium compound component and a phosphorus compound represented by the following general formula (III), and consists essentially of an unreacted mixture of the two. It is.
[0025]
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Examples of the phosphorus compound (phosphonate compound) of the above general formula (III) include carbomethoxymethanephosphonic acid, carbethoxymethanephosphonic acid, carbopropoxymethanephosphonic acid, carbbutoxymethanephosphonic acid, carbomethoxyphenylmethanephosphonic acid, and carbethoxyphenyl It is preferably selected from dimethyl esters, diethyl esters, dipropyl esters, dibutyl esters, and the like of phosphonic acid derivatives such as methanephosphonic acid, carboxypropylphenylmethanephosphonic acid, and carbbutoxyphenylmethanephosphonic acid.
[0027]
Since the above-mentioned phosphonate compound proceeds relatively slowly with the titanium compound as compared with the phosphorus compound usually used as a stabilizer, the duration of the catalytic activity of the titanium compound during the reaction is long, and as a result, The amount of the titanium compound added to the polyester can be reduced. Further, even if a large amount of a stabilizer is added to the catalyst system containing the phosphorus compound of the general formula (III), the resulting polyester does not deteriorate in thermal stability and does not deteriorate its color tone.
[0028]
In the present invention, the catalyst containing the titanium compound component and the phosphorus compound needs to satisfy the following mathematical expressions (1) and (2) simultaneously.
[0029]
[Equation 3]
Here, (P / Ti) is 1 or more and 15 or less, but is preferably 2 or more and 15 or less, and more preferably 10 or less. When this (P / Ti) is less than 1, the hue of the polyester is yellowish, which is not preferable. When (P / Ti) exceeds 15, the polycondensation reactivity of the polyester is greatly reduced, and it is difficult to obtain the desired polyester. Although the proper range of (P / Ti) is characteristically narrower than that of a normal metal catalyst system, when it is within the proper range, an effect which has not been achieved conventionally can be obtained as in the present invention.
[0031]
On the other hand, (Ti + P) is 10 or more and 100 or less, but is more preferably 20 or more and 70 or less. When (Ti + P) is less than 10, the productivity in the spinning process is greatly reduced, and satisfactory performance cannot be obtained. On the other hand, when (Ti + P) exceeds 100, a small amount of foreign matter due to the catalyst is generated, which is not preferable.
[0032]
In the above formula, a suitable amount of Ti is about 2 to 15 mmol%. The polyester polymer used in the present invention is a polymer obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylate ester in the presence of a catalyst containing the above titanium compound component and a phosphorus compound, but in the present invention, Preferably, the aromatic dicarboxylate ester is a diester comprising an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
[0033]
Here, it is preferable that the aromatic dicarboxylic acid is mainly terephthalic acid. More specifically, terephthalic acid preferably accounts for 70 mol% or more based on the total aromatic dicarboxylic acid, and furthermore, the terephthalic acid accounts for 80 mol% or more based on the total aromatic dicarboxylic acid. Is preferred. Here, preferred aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid include, for example, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and the like.
[0034]
The other aliphatic glycol is preferably an alkylene glycol, and for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexane methylene glycol, dodecamethylene glycol can be used. And particularly preferably ethylene glycol.
[0035]
In the present invention, it is particularly preferred that the polyester is polyethylene terephthalate. Here, it is also preferable that the polyester is a polyester containing ethylene terephthalate composed of terephthalic acid and ethylene glycol as a main repeating unit. Here, "main" means that the ethylene terephthalate repeating unit accounts for 70 mol% or more based on all repeating units in the polyester.
[0036]
The polyester used in the present invention may be a copolymerized polyester obtained by copolymerizing a component constituting the polyester as an acid component or a diol component, in addition to the main repeating unit composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol.
[0037]
As the component to be copolymerized, as the acid component, not only the above aromatic dicarboxylic acids, but also adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as decanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. The bifunctional carboxylic acid component or an ester-forming derivative thereof can be used as a raw material. Examples of the diol component to be copolymerized include not only the above-mentioned aliphatic diols, but also alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic compounds such as bisphenol, hydroquinone, and 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane. An aromatic diol or the like can be used as a raw material.
[0038]
Further, polyfunctional compounds such as trimesic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane, and pentaerythritol can be copolymerized and used as a raw material.
These may be used alone or in combination of two or more.
[0039]
In the present invention, an aromatic dicarboxylate ester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol as described above is used, and the aromatic dicarboxylate ester is a diester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. It can also be obtained by an esterification reaction or a transesterification reaction between a dialkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. However, the method using a transesterification reaction using a dialkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid as a raw material is added as a stabilizer during the polycondensation reaction in comparison with the method of performing a diesterification reaction using an aromatic dicarboxylic acid as a raw material. There is an advantage that scattering of the phosphorus compound is small.
[0040]
Further, it is preferable that a part and / or the whole amount of the titanium compound is added before the start of the transesterification reaction, so that the titanium compound is also used as the two catalysts, the transesterification catalyst and the polycondensation reaction catalyst. By doing so, the content of the titanium compound in the polyester can be finally reduced. More specifically, in the example of polyethylene terephthalate, a transesterification reaction between a dialkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid and ethylene glycol is carried out by a titanium alkoxide represented by the following general formula (I), and At least one selected from the group consisting of products obtained by reacting a titanium alkoxide represented by the following general formula (I) with an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof represented by the following general formula (II) The reaction mixture containing a diester of an aromatic dicarboxylic acid and ethylene glycol obtained by the transesterification reaction is performed in the presence of a titanium compound component containing a phosphorus compound represented by the following general formula (III). And it is preferable to carry out polycondensation in the presence of these.
[0041]
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When the transesterification is carried out, it is usually carried out under normal pressure. However, when carried out under a pressure of 0.05 to 0.20 MPa, the reaction by the catalytic action of the titanium compound component is further promoted, and Since a large amount of biological diethylene glycol is not generated, properties such as thermal stability are further improved. The temperature is preferably from 160 to 260 ° C.
[0045]
In the present invention, when the aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid, terephthalic acid and dimethyl terephthalate are used as starting materials for the polyester.In this case, it is obtained by depolymerizing polyalkylene terephthalate. The recovered dimethyl terephthalate or the recovered terephthalic acid obtained by hydrolyzing the recovered dimethyl terephthalate may be used in an amount of 70% by weight or more based on all the acid components constituting the polyester. In this case, the polyalkylene terephthalate is preferably polyethylene terephthalate, and in particular, a recovered PET bottle, a recovered fiber product, a recovered polyester film product, and polymer waste generated in a process of manufacturing these products. It is preferable to use a recycled polyester which is a raw material source for polyester production from the viewpoint of effective utilization of resources.
[0046]
Here, the method for depolymerizing the recovered polyalkylene terephthalate to obtain dimethyl terephthalate is not particularly limited, and any conventionally known method can be employed. The method for recovering terephthalic acid from the recovered dimethyl terephthalate is not particularly limited, and any of the conventional methods may be used. Regarding the impurities contained in terephthalic acid, the total content of 4-carboxybenzaldehyde, paratoluic acid, benzoic acid and dimethyl hydroxyterephthalate is preferably 1 ppm or less. Further, the content of monomethyl terephthalate is preferably in the range of 1 to 5000 ppm. A polyester can be produced by directly subjecting the recovered terephthalic acid and alkylene glycol to an esterification reaction and polycondensing the resulting ester.
In the present invention, the polyester is more preferably a recycled polyester as described above.
[0047]
The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is preferably in the range of 0.40 to 0.80, more preferably 0.45 to 0.75, particularly preferably 0.50 to 0.70. If the intrinsic viscosity is less than 0.40, the strength of the fiber becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 0.80, it is necessary to raise the intrinsic viscosity of the raw material polymer excessively, which is uneconomical.
[0048]
The polyester used in the present invention may contain a small amount of additives as necessary, for example, a lubricant, a pigment, a dye, an antioxidant, a solid-phase polymerization accelerator, a fluorescent brightener, an antistatic agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, and light. Stabilizers, heat stabilizers, light-shielding agents, may also contain a matting agent, etc., especially titanium oxide as a matting agent, an antioxidant as a stabilizer is preferably added, as titanium oxide, the average particle size It is preferable to add 0.01 to 2 μm of titanium oxide so that 0.01 to 10% by weight is contained in the finally obtained polyester composition.
[0049]
As the antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant is preferable, and the amount of the hindered phenol-based antioxidant is preferably 1% by weight or less. If it exceeds 1% by weight, it may cause scum at the time of spinning, and if it exceeds 1% by weight, the effect of improving the melt stability is saturated. The addition amount of the hindered phenolic antioxidant is more preferably in the range of 0.005 to 0.5% by weight. It is also preferable to use these hindered phenol-based antioxidants and thioether-based secondary antioxidants in combination.
[0050]
The method of adding the antioxidant to the polyester is not particularly limited, but preferably includes a method of adding the antioxidant at an arbitrary stage after completion of the transesterification reaction or esterification reaction until completion of the polymerization reaction.
[0051]
In the present invention, it is more preferable that the birefringence (Δn) of the polyester fiber is 0.03 to 0.06, since the occurrence of thread breakage and fluff in the stretch false twisting process can be further suppressed. The above birefringence can be achieved by setting the take-up speed in melt spinning to 2500 to 4000 m / min as described above.
[0052]
As other physical properties of the polyester fiber, the evenness U% is 0.8% or less, the density is 1.345 to 1.370 g / cm 3 , the hot water (65 ° C.) shrinkage is 25 to 55%, and the maximum point strength is 1.5-3.0 cN / dtex, elongation at break 90-160%, primary yield stress 0.25-0.70 cN / dtex, thermal stress peak value 0.1-0.2 cN / dtex, thermal stress It is preferable that the peak temperature is 0 to 10 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester constituting the fiber. By using a polyester fiber having such physical properties, stable draw false twist processing is possible, and a processed yarn having more excellent leveling properties and processed yarn physical properties can be obtained.
[0053]
The polyester fiber of the present invention described above can be produced, for example, by the following method.
[0054]
The intrinsic viscosity of the polyester (measured using an ortho-chlorophenol solution at 35 ° C. as a solvent) may be an intrinsic viscosity of 0.45 to 0.70, which is about the same as that of polyester usually used as a cloth material for clothing. For the fine spinning of fine fibers having a single fiber fineness of 0.1 to 1.0 dtex, it is desirable to use those having an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.67.
[0055]
The polyester in the form of pellets is dried by a conventional method, melted by a usual melt spinning equipment equipped with a screw extruder, and heated to a temperature 40 to 70 ° C. higher than the melting point (Tm) of the polyester, and then spun. It is filtered in the pack and discharged from the spinneret. The residence time in the filtration layer at the time of filtration is such that the intrinsic viscosity (ηf) after cooling and solidification of the polyester melt is 0.50 to 0.60, more preferably 0.55 to 0.58. Is desirable. The cross-sectional area per discharge hole is 7 × 10 −5 to 2 × 10 −4 cm 2 , and the ratio between the length (L) and the diameter (D) of the discharge hole (hereinafter referred to as L / D). The range of 4 to 10 and the discharge amount per discharge hole of 0.06 to 0.20 g / min are preferable for stabilizing the flow of the discharged polymer.
[0056]
Next, the melted and discharged spun yarn is passed through an atmosphere kept warm so as not to be cooled, and then cooled with cooling air (preferably at a temperature of about 25 ° C.) from a cross-flow type spinning cylinder. An oil agent is applied by a guide such as a refueling concentrator of the type, is converged as a filament bundle, is entangled by an interlace nozzle, and is taken up at the above-mentioned speed.
[0057]
At this time, heating was performed so that the ambient temperature was in the range of 100 to 300 ° C. so that the cooling of the discharged polyester melt was delayed within a distance of 0 to 40 mm from the spinneret surface. Spinning can be performed, which is preferable. Further, by converging the filament bundle at a position of 350 to 500 mm from the spinneret discharge surface, the fluctuation of the discharged polymer yarn can be reduced, and the uniformity (evenness U%) of the single cross section of the obtained polyester fiber can be further improved. It can be improved and is preferable.
[0058]
The polyester fiber of the present invention can be drawn and false-twisted to give a false-twisted yarn excellent in quality with very little fluff.
[0059]
As the physical properties of the false twisted yarn, the total crimp ratio TC is 2 to 5%, the hot water shrinkage ratio FS is 2.5 to 4.5%, the breaking strength is 2.5 to 4.5 cN / dtex, The elongation is preferably 15 to 35%. The false twisted yarn having such physical properties has a fineness, but has few fluffs and untwisted spots and is excellent in uniformity (spots).
[0060]
As a method for producing the above false twisted yarn, for example, it can be produced using a process as shown in FIG. Further, in that case, it is preferable to perform the stretch false twisting process under the following conditions.
[0061]
First, air entanglement is applied to the polyester fiber so that the degree of entanglement measured with the false twisted yarn is 50 to 90 pieces / m, preferably 60 to 80 pieces / m. At this time, such air entangling can be imparted, for example, by passing through an interlace nozzle (4 in FIG. 1). Thereby, uniform twisting and stretching can be provided over the entire fiber.
[0062]
Next, the residence time in the draw false twist heater is 0.052 to 0.300 sec, and the temperature of the running filament yarn at the outlet of the heater is 90 to 140 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester polymer. In this way, the false twisted yarn is drawn at a draw ratio of 1.40 to 1.70 to obtain a false twisted yarn.
[0063]
At this time, for example, a stretch false twisting process is performed using a friction false twisting tool (7 in FIG. 1). The stretching ratio is preferably from 1.40 to 1.70, more preferably from 1.5 to 1.6. Thereby, the occurrence of untwisted spots, spots, and the like can be suppressed.
[0064]
Further, the temperature of the running filament yarn at the outlet of the draw false twist heater (5 in FIG. 1) is 90 to 140 ° C., preferably 110 to 130 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester polymer. Heat treatment is performed so that the residence time of the running filament yarn in the heater is 0.052 to 0.300 sec, preferably 0.060 to 0.150 sec. The traveling filament yarn temperature at the exit of the draw false twist heater is measured on the traveling yarn during the draw false twist using a commercially available non-contact type traveling object thermometer (for example, H-7508 of Teijin Engineering Co., Ltd.). be able to. Further, a heater length of 1.0 to 2.5 m is preferable.
[0065]
Next, it is preferable to apply an oil agent to the polyester fiber after the stretch false twisting. A normal false twisted yarn is provided with an oil agent (main component mineral oil) of about 0.5 to 1% by weight on a weight basis, but when the single yarn fineness is 0.5 dtex or less and the number of filaments is 100 or more, In order for the oil agent to evenly cover the surface of each filament, it is desirable to apply 1.3 to 3.0% by weight, preferably 1.5 to 2.3% by weight of the oil agent. Thereby, poor yarn unwinding property or resistance to guides in a post-process such as twisting, warping, knitting, or weaving can be reduced, and at the same time, accumulation of oil scum in guides in a post-process can be suppressed. The finish oil may be applied by a roller type or metering nozzle type oil agent applicator as shown in FIG.
[0066]
The obtained false twisted yarn is taken up at a winding tension (measuring position: 12 in FIG. 1) of 0.05 to 0.30 cN / dtex, preferably 0.12 to 0.23 cN / dtex, and a speed of 500 to 1200 m / d. It is wound up at a speed of preferably 600 to 1000 m / min (14 in FIG. 1). Accordingly, it is possible to suppress the occurrence of a difference in yarn quality between the inner and outer layers of the false twisted yarn package due to the winding of the package and the collapse of the paper tube due to the high winding tension. Also, the yarn can be wound up normally without the occurrence of yarn sway on the false twisting tool, so-called surging phenomenon. Further, generation of untwisted spots can be suppressed.
[0067]
In addition, as a false twisting tool used for the stretch false twisting process, a friction false twist type disk unit in which urethane disks having a hardness of 75 to 95 degrees and a thickness of 5 to 12 mm are arranged on three axes can be preferably used. It is preferable to perform drawing false twist such that the running angle of the yarn is 30 to 45 degrees with respect to the rotation axis of the disk. Further, when the false twisting conditions are set such that the number of false twists (times / m) is (25,000 to 35000) / (fineness (dtex) of false twisted yarn) 1/2 , the generation of fluff is further reduced. Is preferred.
[0068]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Each item in the examples was measured by the following method.
(1) Intrinsic viscosity Orthochlorophenol was measured at 35 ° C. using a solvent.
(2) A titanium and phosphorus content sample in polyester was heated and melted on an aluminum plate, and then formed into a molded body having a flat surface by a compression press, and a fluorescent X-ray measuring apparatus (Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd., Model 3270) And subjected to quantitative analysis.
(3) Diethylene glycol (DEG) content The polymer was decomposed using hydrazine hydrate, and measured according to a conventional method using gas chromatography ("263-70" manufactured by Hitachi, Ltd.).
(4) Spinneret height The spinneret is melt-spun under the method and conditions shown in each Example, and after 3, 6, and 9 days, a releasing agent is sprayed on the surface of the spinneret to prevent the discharged polymer from adhering. Was removed, and the height of the cap foreign matter adhered and deposited around the discharge hole was measured with a microscope. The height of the cap foreign matter was measured for all the ejection holes, and the height was represented by an average value thereof.
(5) Birefringence (Δn)
Using an Olympus BH-2 polarizing microscope, the retardation and the diameter of the single yarn were measured by the compensator method, and the birefringence was determined.
(6) Density Using an n-heptane / carbon tetrachloride mixed solution adjusted to have a density within the range of 1.276 to 1.416, the density was measured by a density gradient tube method.
(7) Spinning and Breaking Under the conditions of the embodiment, a single-spindle melt spinning machine was continuously operated for one week, and the number of times of breaking during the period was recorded, excluding the breaking caused by artificial or mechanical factors. The number of times of thread breakage per spindle per day was calculated, and the result was taken as spun yarn breakage.
[0069]
(8) Glass transition temperature (Tg) of polyester polymer
A specified amount of the polyester polymer was sealed in an aluminum sample pan, and the temperature was raised to 280 ° C. at a temperature rising rate of room temperature to 10 ° C./min under a nitrogen gas flow by a DSC measurement device, and the temperature was maintained for 2 minutes. Then, the sample was cooled rapidly in a nitrogen atmosphere to prepare a sample pan in which the polymer was solidified in an amorphous state. The temperature was raised again under the above conditions, and the glass transition temperature was measured from the temperature rise curve.
(9) Temperature of running filament yarn The temperature of the running filament yarn at the outlet of the draw false twist heater was measured using a non-contact running object thermometer (H-7508) manufactured by Teijin Engineering Co., Ltd.
(10) Degree of Confounding The number of confounds per meter was measured using a Rochelle-type interlace measuring instrument. This measurement was performed 10 times, and the result was represented by the average value.
(11) fluff Toray using Ltd. DT-104 type fluff counter device, a false twisted yarn count the fluff number generated continuously for 20 minutes measured at 500 meters / min, number per 10 6 m Notation.
(12) Total crimp rate TC (%)
The ultrafine false twisted yarn is applied with a tension of 0.044 cN / dtex (50 mg / denier) and wound around a skewer frame to make a skein of about 3300 dtex. After creating the cassette, a load of 0.00177 cN / dtex + 0.177 cN / dtex (2 mg / denier + 200 mg / denier) is applied to one end of the cassette, and the length L0 (cm) after 1 minute is measured. Next, the substrate is treated in boiling water at 100 ° C. for 20 minutes with the load of 0.177 cN / dtex (200 mg / denier) removed. After the boiling water treatment, the load of 0.00177 cN / dtex (2 mg / denier) is removed, and the mixture is naturally dried in a free state for 24 hours. A load of 0.00177 cN / dtex + 0.177 cN / dtex (2 mg / denier + 200 mg / denier) is again applied to the naturally dried sample, and the length L1 (cm) after one minute has elapsed is measured. Next, the load of 0.177 cN / dtex (200 mg / denier) was removed, the length L2 after 1 minute was measured, and the crimping ratio was calculated by the following formula. This measurement was performed 10 times, and the result was represented by the average value.
Crimp ratio TC (%) = [(L1−L2) / L0] × 100
[0070]
(13) Breaking strength, breaking elongation A tensile test was performed using a Tensilon tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a sample length of 20 cm and an elongation of 20% / min, and a load / elongation curve was determined from the load / elongation curve.
(14) Number of times of false twist processing (number of times / Ton)
Under the conditions of the example, the draw false twisting machine was continuously operated for one week (drawing false twisting of a 10 kg unstretched polyester yarn package and creating two 5 kg roll false twisted yarn packages), artificially or mechanically. The number of times of yarn breakage occurring during that time was recorded except for the yarn breakage caused by a physical factor, and the number of times of (yarn breakage) / Ton was taken as a false twist processing breakage.
(15) (L * -b * ) the value polyester fibers and 30cm length of the tubular knitted in 12 gauge circular knitting machine, using a Minolta Co. Hunter type color difference meter CR-200, L * value, a b * value It measured, and made the difference into (L * -b * ) value.
[0071]
[Example 1]
To a mixture of 100 parts of dimethyl terephthalate and 70 parts of ethylene glycol, 0.009 part of tetra-n-butyl titanate is charged into a stainless steel container capable of performing a pressure reaction, and pressurized at 0.07 MPa to 140 ° C. to 240 ° C. After transesterification while raising the temperature to ° C, 0.035 parts of triethylphosphonoacetate was added to terminate the transesterification reaction.
[0072]
Thereafter, the reaction product was transferred to a polymerization vessel, the temperature was raised to 290 ° C., and a polycondensation reaction was performed under a high vacuum of 26.67 Pa or less to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 and a diethylene glycol content of 1.5%. Got. Further, the obtained polyester was formed into chips according to a conventional method. Further, in this polyester, P was 5 mmol%, Ti was 30 mmol%, P / Ti was 6, and P + Ti was 35 mmol%.
[0073]
Next, the chip is dried, melted in a melt spinning equipment equipped with a screw type extruder, introduced into a spin block maintained at 315 ° C., and filtered with a spinning pack, and a circular discharge hole having a diameter of 0.15 mm is formed. From the spinneret provided with 288 pieces, the liquid was discharged at a discharge rate of 39 g / min.
[0074]
Next, the discharged polymer stream was passed through a hot zone in which the atmosphere at a distance of 30 mm from the surface of the spinneret was kept at 230 ° C., and cooled with a cooling air at 25 ° C. from a cross-flow type spinning cylinder. A pair of (2) godets that are bundled as filament bundles while applying oil with a metering nozzle type lubrication guide installed at a position (converging length) of 420 mm from, and rotate at a surface speed of 3000 m / min. A polyester fiber (130.5 dtex / 288 filaments) having a birefringence of 0.047 and a density of 1.346 was obtained by taking up with a roller and winding with a winder.
[0075]
At this time, the height of the cap foreign matter was 1.8 μm after 3 days of spinning and 3.0 μm even after 9 days, and the spinning breakage was extremely small at 0.14 times / day / weight. Further, the obtained polyester fiber had a fluff of 0.01 pieces / 10 6 m or less, and had an (L * −b * ) value of 95.0.
[0076]
The polyester fiber is passed through an HTS-15V draw false twisting machine (equipped with a 1.04 m non-contact slit heater) manufactured by Teijin Machinery Co., Ltd. Air entanglement was performed through an air nozzle so as to be as possible. Subsequently, a yarn is placed on a friction false twist disk unit in which urethane disks having a hardness of 90 degrees, a thickness of 9 mm, and a diameter of 58 mm are arranged in three axes so that the running angle of the yarn with respect to the rotation axis of the disk is 40 degrees. Run, twist number x false twisted yarn fineness 1/2 (dtex) = 30,000, running filament yarn temperature 206 ° C (133 ° C higher than Tg), residence time in heater 0.089 sec. Under the conditions of draw ratio 1.57 and simultaneous draw-twisting, a false twisting yarn finishing oil agent (main component: mineral oil 90%) is attached by 1.8% by weight based on the fiber weight, and 0.18 cN / dtex Was wound as a false twisted yarn (84.0 dtex / 288 filaments, single yarn fineness 0.29 dtex) package at a speed of 700 m / min.
[0077]
At this time, the number of times of false twist processing was 3.1 times / Ton. Further, the obtained false twisted yarn has a total crimp rate TC (%) of 2.9, a breaking strength of 3.4 cN / dtex, an elongation of 26.0%, and a fluff of 0.02 / 10 6. m, and the (L * -b * ) value was 94.9.
[0078]
[Comparative Example 1]
A mixture of 100 parts of dimethyl terephthalate and 70 parts of ethylene glycol is charged with 0.064 parts by weight of calcium acetate monohydrate in a stainless steel container capable of performing a pressure reaction, and pressurized at 0.07 MPa to 140 ° C. After the transesterification reaction was performed while the temperature was raised to 240 ° C., 0.044 parts by weight of a 56% by weight phosphoric acid aqueous solution was added to terminate the transesterification reaction.
[0079]
Thereafter, the reaction product was transferred to a polymerization vessel, diantimony trioxide was added, the temperature was raised to 290 ° C., and a polycondensation reaction was performed in a high vacuum of 26.67 Pa or less to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.630. Was. Further, the obtained polyester was formed into chips according to a conventional method.
[0080]
Melt spinning was carried out in the same manner and under the same conditions as in Example 1 except that the above-mentioned polyester chips were used to produce 130.0 dtex / 288 filaments polyester fiber (partially oriented yarn).
[0081]
In this example, the foreign matter in the die rapidly grew with the lapse of the spinning time, and a sharp increase in spinning breakage was observed as the bending, tingling, and turning of the discharged yarn increased. In addition, three days after the spinning, the height of the foreign matter in the spinneret became 28.0 μm, and the number of spinning breaks occurred frequently as 16.0 times / day / spindle, and normal spinning operation became difficult, and the operation was stopped. Further, the polyester fiber obtained is fluff is not more than 0.06 pieces / 10 6 m, (L * -b *) value was 91.7.
[0082]
The obtained polyester undrawn yarn (partially oriented yarn) package was subjected to draw false twisting under the same method and conditions as in Example 1 to obtain a false twisted yarn of 84 dtex / 288 filaments.
[0083]
In this case, the number of times of false twisting was 8.3 times / Ton. Further, the obtained false twisted yarn has a total crimp rate TC (%) of 3.0, a breaking strength of 3.5 cN / dtex, an elongation of 25.8%, and a fluff of 0.82 pieces / 10 6. m, and the (L * -b * ) value was 90.9.
[0084]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a polyester fiber which is excellent in color tone and can be subjected to stable stretch false twisting. For this reason, from such polyester fibers, it is possible to obtain an extremely high quality false twisted yarn having little fluff and excellent color tone, and the processed yarn is preferably used for applications such as high-grade clothing and interior. Can be.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a drawing false twisting machine used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1: undrawn yarn package 2: yarn guide 3, 3 ': feed roller 4: interlace nozzle 5: draw false twist heater 6: cooling plate 7: friction false twist type disk unit 8: first delivery roller 9: second Delivery roller 10: Oil applicator 11: Yarn guide 12: Winding tension measurement position 13: Winding roller 14: Stretched false twisted yarn package
