JP2004276444A - Thermal transfer recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写記録媒体に関し、詳しくは転写画像が耐水性及び耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体、及びそれを用いる記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱融転写記録媒体は、熱感度が良好で、さらに、キシレンやイソプロパノール（ＩＰＡ）のような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、転写された画像がこのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
【０００３】
転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献１や特許文献２にはナイロン等のポリアミド樹脂を用いることが示されている。
しかしポリアミド樹脂はキシレンに対しては耐性が高いが、アルコールに対して耐性が低く、ひとつのインクリボンで耐キシレンと耐ＩＰＡ性の両立をはかることが非常に困難である。また特許文献３にはインクにエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を用いて画像の耐溶剤性が向上することが示されているが、この程度の耐溶剤性では満足できない用途が増えつつある。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−３４７６８８号公報
【特許文献２】
特開２００１−１９９１７１号公報
【特許文献３】
特開平２−２９９８８１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、転写画像が耐水性だけでなく、キシレンやＩＰＡなどの溶剤に対しても優れた耐性を有し、画像精細性にも優れる熱転写記録媒体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、熱転写記録媒体のインク層の樹脂として特定のエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いることによって上記課題が解決できることを見出して本発明を完成させたものである。
【０００７】
本発明の構成は次のとおりである。
（１） 支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン共重合比率が２５〜５０ｍｏｌ％であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
（２） 剥離層が部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体及び／又はポリアミドを含有することを特徴とする（１）記載の熱転写記録媒体。
（３） 剥離層に含有されるワックスが酸化ポリエチレンワックスであることを特徴とする（１）又は（２）記載の熱転写記録媒体。
（４） インク層の厚みが０．５〜１．０μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
（５） 上記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する記録方法において、受容体がエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムであることを特徴とする記録方法。
（６） 上記（５）記載の記録方法により画像を形成した記録体。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。上述のように本発明の熱転写記録媒体は、支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン共重合比率が２５〜５０ｍｏｌ％であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を含有することを特徴とする。
すなわち、このような熱転写記録媒体を用いると、転写された画像が、耐水性、及びキシレンやＩＰＡなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。
エチレン共重合比率が２５ｍｏｌ％未満では画像の耐水性が低下し、また５０ｍｏｌ％を超えると耐キシレン性が低下する。
【０００９】
本発明で用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体は数平均分子量が５０００〜２７０００の範囲にあるのが好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が５０００未満では画像の耐溶剤性が劣り、２７０００を超えると画像のキレが悪化する。
数平均分子量は例えばＧＰＣ法で測定することができる。
【００１０】
本発明で用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体は融点が１９５℃以下であるのが好ましい。１９５℃を超えるとサーマルプリンターで印字したときの熱感度が低下する。
このようなエチレン−ビニルアルコール共重合体としてはクラレ製エバールや日本合成化学製ソアノールを用いることができる。
本発明においてエチレン−ビニルアルコール共重合体はインク層中に４０〜８０重量％含有させるのが好ましい。４０重量％未満では耐溶剤性が低下し、８０重量％を超えると画層の精細性が低下する。
【００１１】
本発明では、インク層にエチレン−ビニルアルコール共重合体のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、塩素化ポリプロピレン、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ホリビニルホルマール、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１２】
本発明ではインク層に、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００１３】
本発明で用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料又は各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００１４】
以上に詳記したインク層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられるインク層は０．５〜１．０μｍの厚みにするのが好ましい。０．５μｍ未満では画像濃度や耐溶剤性が低下し、１．０μｍを超えると画像精細性が低下する。
【００１５】
本発明では支持体とインク層の間にワックスを含有する剥離層を設ける。剥離層はワックスとバインダーを主成分とするのが好ましい。
本発明の剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等が用いられる。なかでも部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体及び／又はポリアミドを用いるのが好ましい。部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリアミドはインク層のエチレン−ビニルアルコール共重合体との接着性に優れ、高精細の画像が得られる。
部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体としてはエチレン共重合比率が５０〜８０重量％、ケン化度が４０％以上のものが好ましい。
ポリアミドとしてはナイロン１２やアミン価を有するタイプが好ましい。
【００１６】
本発明では剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
なかでも剥離層ワックスとしては酸化ポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。酸化ポリエチレンワックスは比較的硬く、画像が溶剤のついた布で擦られた場合に、画像を保護する効果が高い。また極性基を有するためインク層のエチレン−ビニルアルコール共重合体との接着性に優れ、高精細の画像が得られる。
【００１７】
酸化ポリエチレンワックスの酸価（ＪＩＳ Ｋ５９０２）は１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであるのが好ましい。１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満ではインク層のエチレン−ビニルアルコール共重合体との接着性が低下し、２０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると耐アルコール性が低下する。
酸化ポリエチレンワックスの２５℃における針入度（ＪＩＳ Ｋ２２０７）は５未満であるのが好ましい。５以上だと柔らかく、画像を保護する効果が低下する。
【００１８】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００１９】
また本発明の熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００２０】
以上に詳記した剥離層や裏面の保護層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に設けることができる。このような塗工法で設けられる、各層の層厚として剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは０．５〜２．０μｍ、保護層は０．０５〜１．０μｍ、好ましくは０．３〜０．８μｍとすれば良い。
【００２１】
本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体は、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムであるのが好ましい。受容体自体がエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムであるのものや、又は基材にエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムを貼り合せたものなど、熱転写記録媒体と接する面がエチレン−ビニルアルコール共重合体を含有していれば良い。受容体表面にエチレン−ビニルアルコール共重合体が存在すると、インクとの接着性が強固になり高い画像耐溶剤性が発揮される。
【００２２】
本発明では必要に応じて受容体の記録面と反対側の面に粘着剤層、剥離紙を設けることもできる。
【００２３】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
【００２４】
〔実施例１〕
熱転写記録媒体の作製
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作製した。
次に、下記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
（剥離層処方）
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％ 軟化点１２０
℃（環球法））のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
【００２５】
次に、下記組成の液をボールミルで約２４時間分散してインク液を作製し、このインク液を前記剥離層上に厚みが０．７μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作製した。
（インク層処方）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン比率２７ｍｏｌ％ Ｍｎ２２１００ 融点１９１℃）を
水とｎ−プロパノール混合溶剤に溶解した溶液（固形分５％） ９８部
カーボンブラック ２部
【００２６】
上記により得られた熱転写記録媒体について、下記条件により印字し、以下の方法による評価テストを行った。
（印字条件）
プリンター ： Ｚｅｂｒａ社製９６ＸｉＩＩＩ
印字速度 ： ２インチ／秒
受容体としてエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム（クラレ製エバールフィルムＦＦ−ＸＬ、厚さ１２μｍ）を厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り合せたものを用いた。
【００２７】
評価した諸特性は以下の通りである。
１．画像精細性
目視にて画像精細性を以下の基準で評価した。
４ 精細性が良い
３ やや精細性が良い
２ やや精細性が悪い
１ 精細性が悪い
【００２８】
２．耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はキシレン、ＩＰＡ及び水を用いた。
５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし
４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる
３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる
２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる
１ ラブテストの結果、画像が消去してしまう
【００２９】
〔実施例２〕
実施例１において、インク層のエチレン−ビニルアルコール共重合体としてエチレン比率４７ｍｏｌ％のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
【００３０】
〔実施例３〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
（剥離層処方）
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
ポリアミド（アミン価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１２５℃）をトルエンと
メタノールの混合溶液に溶解した溶液（固形分１０％） １０部
【００３１】
〔実施例４〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
（剥離層処方）
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン比率５８％、
ケン化度９０％ 融点１１３℃）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
【００３２】
〔実施例５〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
（剥離層処方）
酸化ポリエチレン（酸価１２ＫＯＨｍｇ／ｇ、針入度１）のトルエン分散液
（固形分１０％） ９０部
ポリアミド（アミン価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１２５℃）をトルエンと
メタノールの混合溶液に溶解した溶液（固形分１０％） １０部
【００３３】
〔比較例１〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
（インク層処方）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン比率７２ｍｏｌ％ Ｍｎ１３０００ 融点１１０℃）を
トルエンとメタノール混合溶剤に溶解した溶液（固形分５％） ９８部
カーボンブラック ２部
上記組成の液をボールミルで約２４時間分散し、インク液を作製した。
【００３４】
〔比較例２〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
（インク層処方）
完全ケン化ポリビニルアルコール（重合度３００）（固形分５％）９８部
カーボンブラック ２部
上記組成の液をボールミルで約２４時間分散し、インク液を作製した。
【００３５】
以上の評価結果を表１に示す。
【表１】
表１から実施例の熱転写記録媒体により、キシレンやＩＰＡなどの溶剤に優れた耐性を有する画像が得られることが分かる。
【００３７】
【発明の効果】
以上のように支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン共重合比率が２５〜５０ｍｏｌ％であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を含有することを特徴とする熱転写記録媒体により、耐水性及びキシレンやＩＰＡなどの溶剤に優れた耐性を有する記録体を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer recording medium, and more particularly, to a thermal transfer recording medium in which a transferred image is excellent in water resistance and solvent resistance, and a recording method using the same.
[0002]
[Prior art]
The thermal transfer recording medium has good thermal sensitivity, and furthermore, when used in an environment using an organic solvent such as xylene or isopropanol (IPA), the transferred image must not be erased by such an organic solvent. Is required.
[0003]
In order to obtain the solvent resistance of the transferred image, it has been devised to add the same type of resin having excellent solvent resistance to the ink and the receiving layer. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose the use of polyamide resins such as nylon.
However, the polyamide resin has high resistance to xylene, but low resistance to alcohol, and it is very difficult to achieve both xylene resistance and IPA resistance with one ink ribbon. Patent Literature 3 discloses that the solvent resistance of an image is improved by using a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer as an ink. is there.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-4-347688 [Patent Document 2]
JP 2001-199171 A [Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-29981
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium having a transferred image having not only water resistance but also excellent resistance to solvents such as xylene and IPA, and having excellent image definition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific ethylene-vinyl alcohol copolymer as a resin for an ink layer of a thermal transfer recording medium, and have completed the present invention. is there.
[0007]
The configuration of the present invention is as follows.
(1) In a thermal transfer recording medium in which a release layer containing a wax and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, the ink layer has an ethylene copolymerization ratio of 25 to 50 mol%. A thermal transfer recording medium containing a vinyl alcohol copolymer.
(2) The thermal transfer recording medium according to (1), wherein the release layer contains a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or polyamide.
(3) The thermal transfer recording medium according to (1) or (2), wherein the wax contained in the release layer is an oxidized polyethylene wax.
(4) The thermal transfer recording medium according to any one of (1) to (3), wherein the thickness of the ink layer is 0.5 to 1.0 μm.
(5) A recording method for printing on a receptor using the thermal transfer recording medium according to any one of (1) to (4), wherein the receptor is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film. Recording method.
(6) A recording body on which an image is formed by the recording method according to the above (5).
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As described above, the thermal transfer recording medium of the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer containing wax and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, wherein the ink layer has an ethylene copolymerization ratio. Contains 25 to 50 mol% of an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
That is, when such a thermal transfer recording medium is used, the transferred image has water resistance and excellent resistance to solvents such as xylene and IPA.
When the ethylene copolymerization ratio is less than 25 mol%, the water resistance of the image is reduced, and when it exceeds 50 mol%, the xylene resistance is reduced.
[0009]
The ethylene-vinyl alcohol copolymer used in the present invention preferably has a number average molecular weight in the range of 5,000 to 27000. If the number average molecular weight (Mn) is less than 5,000, the solvent resistance of the image will be poor, and if it exceeds 27,000, the sharpness of the image will deteriorate.
The number average molecular weight can be measured, for example, by the GPC method.
[0010]
The ethylene-vinyl alcohol copolymer used in the present invention preferably has a melting point of 195 ° C or lower. When the temperature exceeds 195 ° C., the thermal sensitivity when printing with a thermal printer is reduced.
As such an ethylene-vinyl alcohol copolymer, EVAL manufactured by Kuraray or Soarnol manufactured by Nippon Gohsei can be used.
In the present invention, the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably contained in the ink layer at 40 to 80% by weight. If the amount is less than 40% by weight, the solvent resistance decreases, and if it exceeds 80% by weight, the fineness of the image layer decreases.
[0011]
In the present invention, other resins can be added to the ink layer, if necessary, in addition to the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
For example, polyvinyl acetate, polyurethane, polyamide, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate, polymethacrylate, vinyl chloride -Vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, urethane-modified polyethylene, styrene / acrylic ester copolymer, vinyl chloride Copolymer, vinylidene chloride copolymer, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, chlorinated polypropylene, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer, polyester, nitro Cellulose, ethyl cellulose Scan, cellulose acetate, polyvinyl butyral, Hori polyvinyl formal, epoxy resin, and the like.
[0012]
In the present invention, various additives may be added to the ink layer as needed for the purpose of improving thermal transferability and resolution. For example, thermal transferability and resolution can be improved by adding waxy fatty acid amides, various lubricants, paraffin wax, synthetic waxes such as polyethylene wax, and natural waxes such as candelilla wax and carnauba wax. In this case, as the lubricant, resin particles such as a silicone resin, a tetrafluoroethylene resin, and a fluoroalkyl ether resin can be used in addition to the phosphate ester.
[0013]
As the colorant used in the present invention, an appropriate one can be selected from carbon black, an organic pigment, an inorganic pigment or various dyes according to a required color tone or the like.
[0014]
The ink layer described in detail above can be provided by being laminated on a support by a hot melt coating method, a coating method using a solvent, or the like. The thickness of the ink layer provided by such a coating method is preferably 0.5 to 1.0 μm. If it is less than 0.5 μm, the image density and solvent resistance will be reduced, and if it exceeds 1.0 μm, the image definition will be reduced.
[0015]
In the present invention, a release layer containing wax is provided between the support and the ink layer. The release layer preferably contains wax and a binder as main components.
As the binder to be added to the release layer of the present invention, ethylene-vinyl acetate copolymer, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-sodium methacrylate copolymer, polyamide, polyester, polyurethane, polyvinyl acetal, poly Vinyl chloride, polyvinylidene chloride, isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer, butyl rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer and the like are used. Among them, it is preferable to use a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or polyamide. The partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer or polyamide has excellent adhesion to the ethylene-vinyl alcohol copolymer in the ink layer, and a high-definition image can be obtained.
As the partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, those having an ethylene copolymerization ratio of 50 to 80% by weight and a saponification degree of 40% or more are preferable.
As the polyamide, nylon 12 or a type having an amine value is preferable.
[0016]
In the present invention, the wax added to the release layer includes, for example, beeswax, whale wax, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, acid-modified polyethylene Wax, microcrystalline wax, acid wax, ozokerite, ceresin, ester wax, margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, phloic acid, behenic acid, lignoceric acid, montanic acid, stearyl alcohol, behe Nyl alcohol, sorbitan, stearamide, oleamide and the like.
Above all, it is preferable to use oxidized polyethylene wax as the release layer wax. Oxidized polyethylene wax is relatively hard and has a high effect of protecting the image when the image is rubbed with a cloth with a solvent. Further, since the ink has a polar group, the ink layer is excellent in adhesion to the ethylene-vinyl alcohol copolymer, and a high-definition image can be obtained.
[0017]
The acid value (JIS K5902) of the oxidized polyethylene wax is preferably 1 to 20 KOHmg / g. If it is less than 1 KOH mg / g, the adhesiveness of the ink layer to the ethylene-vinyl alcohol copolymer decreases, and if it exceeds 20 KOH mg / g, the alcohol resistance decreases.
The penetration (JIS K2207) at 25 ° C. of the oxidized polyethylene wax is preferably less than 5. If it is 5 or more, it is soft and the effect of protecting the image is reduced.
[0018]
As the support, a known film or paper may be used as it is, for example, a plastic film having relatively high heat resistance such as polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, and polyimide; cellophane; It is preferably used.
[0019]
The thermal transfer recording medium of the present invention may be provided with a protective layer on the back surface of the support, if necessary. The protective layer is used to protect the support from high temperatures when heat is applied by the thermal head. In addition to thermoplastic resins and thermosetting resins with high heat resistance, UV-curable resins and electron beam-curable resins can be used. It is. Note that a resin suitable for forming the protective layer is a fluorine resin, a silicone resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, or the like, and these resins may be used in the form of a thin film. In addition, since the heat resistance of the support can be remarkably improved by providing the protective layer, a support which has been conventionally unsuitable by the provision of the layer can be used.
[0020]
The release layer and the protective layer on the back surface described above can be provided on the support by a hot melt coating method, a coating method using a solvent, or the like. As a layer thickness of each layer provided by such a coating method, the thickness of the release layer is 0.2 to 3.0 μm, preferably 0.5 to 2.0 μm, and the thickness of the protective layer is 0.05 to 1.0 μm, preferably 0.1 to 1.0 μm. It may be 3 to 0.8 μm.
[0021]
The receptor used in the recording method using the thermal transfer recording medium of the present invention is preferably an ethylene-vinyl alcohol copolymer film. The surface in contact with the thermal transfer recording medium, such as one in which the receptor itself is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film or one in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer film is adhered to a substrate, has an ethylene-vinyl alcohol copolymer film What is necessary is just to contain coalescence. When the ethylene-vinyl alcohol copolymer is present on the surface of the receptor, the adhesion to the ink becomes strong, and high image solvent resistance is exhibited.
[0022]
In the present invention, an adhesive layer and a release paper may be provided on the surface of the receptor opposite to the recording surface, if necessary.
[0023]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the part here is based on solid content weight.
[0024]
[Example 1]
Preparation of Thermal Transfer Recording Medium A 4.5 μm thick polyethylene terephthalate film was prepared as a support, and silicone rubber (SD7226 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) was dried and coated on the side opposite to the side coated with the thermal transfer recording layer. Coating and drying were performed so that the amount of work became 0.2 g / m 2 to prepare a support having a heat-resistant lubricating layer.
Next, a release layer having the following formulation was applied to the thermal transfer recording layer side of the support so as to have a thickness of 1.0 μm and dried to form a release layer.
(Release layer formulation)
Carnauba wax dispersion in toluene (solid content 10%) 90 parts ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 33% by weight Softening point 120
° C (ring and ball method)) toluene solution (solid content 10%) 10 parts
Next, a liquid having the following composition was dispersed in a ball mill for about 24 hours to prepare an ink liquid, and the ink liquid was applied on the release layer so as to have a thickness of 0.7 μm and dried, and an ink layer was provided. A recording medium was manufactured.
(Ink layer formulation)
A solution in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene ratio: 27 mol%, Mn: 22,100, melting point: 191 ° C.) is dissolved in a mixed solvent of water and n-propanol (solid content: 5%) 98 parts Carbon black 2 parts
The thermal transfer recording medium obtained above was printed under the following conditions, and an evaluation test was performed by the following method.
(Printing conditions)
Printer: 96XiIII manufactured by Zebra
Printing speed: A 2-inch / second receiver was prepared by laminating an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (Eval film FF-XL, manufactured by Kuraray Co., Ltd., 12 μm thick) on a PET film having a thickness of 50 μm.
[0027]
The properties evaluated are as follows.
1. Image definition The image definition was visually evaluated according to the following criteria.
4 Good definition 3 Good quality 2 Good quality 2 Low quality 1 Poor definition
2. A cotton swab was coated with 0.5 cc of a solvent resistant solvent and applied to the transferred image. The sample was rubbed 50 times with a load of 100 g / cm 2 , and the image was observed and evaluated according to the following criteria. The solvent used was xylene, IPA and water.
5 Love test result, no change before test 4 Love test result, image legible but slightly scratched 3 Love test result, image legible but scratchable 2 Love test result, image Remains but becomes illegible 1 Image is erased as a result of the love test
[Example 2]
In Example 1, a thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene ratio of 47 mol% was used as the ink layer.
[0030]
[Example 3]
In Example 1, a thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the following was used as the release layer formulation.
(Release layer formulation)
90 parts of a carnauba wax dispersion in toluene (solid content 10%) 90 parts Polyamide (amine value 10 KOH mg / g, softening point 125 ° C) dissolved in a mixed solution of toluene and methanol (solid content 10%) 10 parts
[Example 4]
In Example 1, a thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the following was used as the release layer formulation.
(Release layer formulation)
Carnauba wax toluene dispersion (solid content 10%) 90 parts partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene ratio 58%,
10 parts of toluene solution (solid content: 10%) having a saponification degree of 90% and a melting point of 113 ° C.
[Example 5]
In Example 1, a thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the following was used as the release layer formulation.
(Release layer formulation)
90 parts toluene dispersion of polyethylene oxide (acid value 12 KOH mg / g, penetration 1) (solid content 10%) 90 parts solution of polyamide (amine value 10 KOH mg / g, softening point 125 ° C) in a mixed solution of toluene and methanol (Solid content 10%) 10 parts
[Comparative Example 1]
A thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following ink layer formulation was used.
(Ink layer formulation)
A solution in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer (ethylene ratio: 72 mol%, Mn: 13000, melting point: 110 ° C.) is dissolved in a mixed solvent of toluene and methanol (solid content: 5%) 98 parts Carbon black 2 parts The above composition is dispersed by a ball mill for about 24 hours. Then, an ink liquid was prepared.
[0034]
[Comparative Example 2]
A thermal transfer recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following ink layer formulation was used.
(Ink layer formulation)
Completely saponified polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 300) (solid content: 5%) 98 parts Carbon black 2 parts The liquid having the above composition was dispersed in a ball mill for about 24 hours to prepare an ink liquid.
[0035]
Table 1 shows the above evaluation results.
[Table 1]
From Table 1, it can be seen that the thermal transfer recording medium of the example can provide an image having excellent resistance to solvents such as xylene and IPA.
[0037]
【The invention's effect】
As described above, in a thermal transfer recording medium in which a release layer containing a wax and an ink layer containing a colorant are sequentially laminated on a support, the ink layer has an ethylene copolymerization ratio of 25 to 50 mol%. -A thermal transfer recording medium characterized by containing a vinyl alcohol copolymer can provide a recording medium having water resistance and excellent resistance to solvents such as xylene and IPA.
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