JP2004243625A

JP2004243625A - Coating liquid, recorded matter and image recording method using the same

Info

Publication number: JP2004243625A
Application number: JP2003035107A
Authority: JP
Inventors: Hidemasa Kaneda; 秀将金田; Hiroyuki Onishi; 弘幸大西
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2003-02-13
Filing date: 2003-02-13
Publication date: 2004-09-02

Abstract

【課題】記録媒体の種類によらず、インクジェット記録画像の耐擦性を改善し且つ耐ブロッキング性に優れる被膜を安定して形成することができるコート液並びにこれを用いた記録物及び画像記録方法を提供すること。
【解決手段】本発明のコート液は、記録媒体上にインクを用いて記録された画像に塗布されるコート液であって、コロイダルシリカを含有する樹脂エマルジョン（Ａ）と、コロイダルシリカを含有しない最低造膜温度が４０℃以下の樹脂エマルジョン（Ｂ）とを混合してなり、該コロイダルシリカの含有量が該コート液中の樹脂成分に対して２〜３５重量％であることを特徴とする。
【選択図】なしKind Code: A1 A coating liquid capable of improving the abrasion resistance of an ink jet recorded image and stably forming a film having excellent blocking resistance irrespective of the type of recording medium, and a recorded matter and an image recording method using the same. To provide.
A coating liquid of the present invention is a coating liquid applied to an image recorded on a recording medium using an ink, and includes a resin emulsion containing colloidal silica (A) and a resin emulsion containing no colloidal silica. A resin emulsion (B) having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. or lower is mixed, and the content of the colloidal silica is 2 to 35% by weight based on the resin component in the coating solution. .
[Selection diagram] None

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクを用いて記録された画像上に塗布されるコート液並びにこれを用いた記録物及び画像記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録方法は、記録ヘッド（インクジェットヘッド）のノズルからインクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて画像を形成する印刷方式である。インクジェット記録用のインクとしては、染料系あるいは顔料系の色材を水性媒体中に溶解又は分散させた水性インクが一般的であり、染料インクと顔料インクに大別される。これまで、色再現性等に優れる染料インクが多用されてきたが、インクジェット記録技術のデジタル写真サービスや商業印刷等への用途拡大により、記録画像の長期保存性が重要視されるようになってきており、染料インクに比して耐水性や耐光性等に優れ、画像堅牢性に優れる顔料インクが使用されるようになってきている。
【０００３】
しかしながら、顔料インクにより形成されたインクジェット記録画像は、記録媒体の表面に付着した顔料粒子により形成されているため耐擦性に乏しく、指などで軽く擦っただけで顔料粒子が脱落して画像の一部あるいは全部が欠損したり、インクが打ち込まれていない記録媒体の地部分が汚れたりするという問題がある。
【０００４】
そこで、インクに樹脂などを添加して色材の記録媒体への固着性を高めることにより、画像の耐擦性を改善する方法が提案されている。例えば特許文献１には、色材の固着性改良剤として樹脂エマルジョン及び無機酸化物コロイドを含有させたインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている。しかし、このような樹脂や無機粒子などを含んだインクは、これらを含まないインクに比してインクジェット信頼性に劣る場合があり、ノズルの目詰まりなどを起こすおそれがある。逆に、必要なインクジェット信頼性を確保しようとすれば、樹脂や無機粒子の添加量を一定量以下とせざるを得ず、耐擦性の改善を十分に図れないおそれがある。
【０００５】
インクに樹脂などを添加せずに画像の耐擦性を改善する方法としては、通常のインクを用いてインクジェット記録を行った後に、その記録面に対して別途処理を施すことにより該記録面を被覆する被膜を形成する方法が知られており、この処理方法として、樹脂フィルムを記録面に転写するフィルム転写法（例えば、特許文献２参照）や、樹脂を含有するコート液を記録面に塗布するオーバーコート法（例えば、特許文献３参照）が知られている。このうち、フィルム転写法は、これを実施するための装置構成が大規模且つ複雑化し、さらに、フィルムを必要とするため材料コストが高くつくという問題がある。一方、オーバーコート法にはこのような問題がなく、画像の耐擦性を比較的安価に改善することができる。
【０００６】
しかしながら、上記のように記録媒体の表面を被膜で被覆すると、該記録媒体を積み重ねたり、あるいは長尺の該記録媒体を巻回してロール状にした場合に、被膜を介して記録媒体同士が貼り付く、いわゆるブロッキング現象が生じるという問題がある。この問題を解決する手段として、被膜中に各種滑剤、例えばシリカなどの無機粒子を含有させて、被膜に耐ブロッキング性を付与する方法が考えられる。しかし、本発明者らが種々検討したところ、被膜の形成材料となるコート液にこのような滑剤を添加すると成膜性が低下し、インクジェット記録用コート紙などの高インク吸収性の記録媒体上に被膜を形成できないことがわかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、記録媒体の種類によらず、インクジェット記録方法などにより記録された画像の耐擦性を改善し且つ耐ブロッキング性に優れる被膜を形成することができるコート液並びにこれを用いた記録物及び画像記録方法を提供することにある。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００２−２９１４０号公報
【特許文献２】
特開２０００−５２６３７号公報
【特許文献３】
特開２００２−２０１４２８号公報
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、インクジェット記録画像の耐擦性を改善し得るオーバーコート用コート液について種々検討した結果、（１）コロイダルシリカ含有樹脂エマルジョンを使用することで被膜の耐ブロッキング性が大幅に改善されること、及び（２）コロイダルシリカ含有樹脂エマルジョン単独では高インク吸収性の記録媒体に対する成膜性に劣るが、これと、最低造膜温度が４０℃以下の樹脂エマルジョンとを併用することで成膜性の問題を解決できることを知見し、これらの知見（１）及び（２）に基づいて、高インク吸収性の記録媒体に対しても良好な被膜を形成し得る本発明をなすに到った。
【００１０】
即ち、本発明は、記録媒体上にインクを用いて記録された画像に塗布されるコート液であって、コロイダルシリカを含有する樹脂エマルジョン（Ａ）と、コロイダルシリカを含有しない最低造膜温度が４０℃以下の樹脂エマルジョン（Ｂ）とを混合してなり、該コロイダルシリカの含有量が該コート液中の樹脂成分に対して２〜３５重量％であることを特徴とするコート液を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、顔料系色材が付着した記録媒体上に該色材を被覆する被膜を設けてなる記録物において、該被膜が、上記コート液から形成されていることを特徴とする記録物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、記録媒体の被記録面に顔料インクを吐出させて画像を記録するインクジェット記録工程と、該インクジェット記録工程を経た該被記録面に、上記コート液を塗布する後処理工程とを備えたことを特徴とする画像記録方法を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、先ず、本発明のコート液について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のコート液は、コロイダルシリカを含有する樹脂エマルジョン（Ａ）と、コロイダルシリカを含有しない最低造膜温度（ＪＩＳＫ６８００に準拠。以下、ＭＦＴという）が４０℃以下の樹脂エマルジョン（Ｂ）とを混合してなり、該コロイダルシリカの含有量が該コート液中の樹脂成分に対して２〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。コロイダルシリカは、主として被膜の耐ブロッキング性を改善するために上記樹脂エマルジョン（Ａ）の一成分として本発明のコート液中に含有されるものである。コロイダルシリカの含有量が樹脂成分に対して２重量％未満では耐ブロッキング性の改善効果に乏しく、３５重量％超では被膜の白濁化や耐擦性の低下を招くおそれがある。
【００１５】
耐擦性及び耐ブロッキング性に優れた被膜を記録媒体上に形成し得るオーバーコート法用コート液としては、コロイダルシリカを含有させた上記樹脂エマルジョン（Ａ）単独で十分のようにも思えるが、本発明では、上記のように、樹脂エマルジョン（Ａ）と共に、コロイダルシリカを含有しないＭＦＴが４０℃以下の樹脂エマルジョン（Ｂ）を併用している。その理由は、上記樹脂エマルジョン（Ａ）のみからなるコート液は成膜性に劣り、記録媒体の種類によっては被膜を形成できないためである。本発明者らが種々検討したところ、該コート液は、インク吸収性の低い記録媒体（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）に対しては被膜を形成できるものの、インク吸収性の高い記録媒体（例えば、市販のインクジェット記録用コート紙）に対しては、そのＭＦＴの如何に拘わらず被膜を形成できないことがわかった。尚、ここでいう記録媒体のインク吸収性は、動的走査吸液計（ＫＭ−３５０−Ｄ、協和精工製）を用いたインク吸収速度（単位：ｍｌ／ｍ^２・ｍｓ^１／２）の測定値を基準として評価したもので、この測定値が２未満のものは低インク吸収性、２以上のものは高インク吸収性としている。
【００１６】
このように、コロイダルシリカを含有する樹脂エマルジョン（Ａ）のみからなるコート液では、高インク吸収性の記録媒体上に被膜を形成することはできず、該樹脂エマルジョン（Ａ）と、コロイダルシリカを含有しないＭＦＴが４０℃以下の樹脂エマルジョン（Ｂ）とを混合することによってはじめて、記録媒体のインク吸収性の高低に拘わらず、耐擦性及び耐ブロッキング性に優れた被膜を記録媒体上に形成し得るオーバーコート用のコート液が得られるのである。以下、上記樹脂エマルジョン（Ａ）及び（Ｂ）について順次説明する。
【００１７】
〈樹脂エマルジョン（Ａ）〉
上記樹脂エマルジョン（Ａ）は、樹脂微粒子（以下、樹脂微粒子Ａという）、コロイダルシリカ及び水を必須成分として含有するもので、樹脂微粒子Ａ及びコロイダルシリカを分散質とする。
【００１８】
上記樹脂微粒子Ａとしては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらのうち、特に、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂は被膜の耐擦性及び透明性に優れており、本発明で好ましく用いられる。
【００１９】
上記樹脂微粒子Ａは、１種類の樹脂からなる単粒子構造のものでものよく、２種以上の樹脂が粒子中に相分離して存在するコアシェル構造のものでもよい。コアシェル構造には、シェル部がコア部を完全に被覆している形態、シェル部がコア部の一部を被覆している形態、シェル部を構成する樹脂の一部がコア部内にドメインなどを形成している形態、コア部とシェル部との間にこれらと組成の異なる樹脂層を一層以上有する３層以上の多層形態などがあるが、何れの形態の樹脂微粒子も本発明で好適に用いることができる。
【００２０】
上記樹脂微粒子Ａのガラス転移温度は、被膜の耐ブロッキング性と成膜性とのバランスの観点から、−３０〜２０℃の範囲にあることが好ましい。尚、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、重量平均Ｔｇを意味し、樹脂微粒子Ａが２種以上の樹脂を含むコアシェル構造の場合は、各樹脂のＴｇにその含有率（重量％）を乗じた値の総和を意味する。
【００２１】
一方、上記コロイダルシリカは、水又は水と良好に混合する有機溶媒中で１次粒子が凝集せずにコロイド状に分散されたシリカ粒子（ＳｉＯ_２）である。コロイダルシリカの１次粒子の粒子径は、被膜の透明性を損なわないようにする観点から、１〜４０ｎｍの範囲にあることが好ましい。コロイダルシリカの形状は球状でもよく、粒子が特殊処理により数珠状に連なったり分岐して繋がったもの（鎖状、パールネックレス状など）でもよい。また、その表面をアンモニア、カルシウム、アルミナ等のイオンや化合物で変性したものも使用できる。
【００２２】
上記コロイダルシリカとしては市販のものを利用することもでき、例えば、スノーテックスＳ、スノーテックスＮ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−２０（以上、日産化学社製）、カタロイドＳＩ−３５０、カタロイドＳＩ−３０、ＳＮ、ＳＡ、Ｓ−２０Ｌ、Ｓ−２０Ｈ、Ｓ−３０Ｌ、Ｓ−３０Ｈ（以上、触媒化成工業製）、アエロジル２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【００２３】
上記コロイダルシリカの含有量は、被膜の耐ブロッキング性と成膜性とのバランスの観点から、上記樹脂エマルジョン（Ａ）中の樹脂成分に対して好ましくは５〜３５重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％である。
【００２４】
上記樹脂エマルション（Ａ）は、常法通り、乳化重合法などにより樹脂の単量体（モノマー）を水中で重合させて樹脂微粒子の水分散液を調製し、これに上記コロイダルシリカを添加（通常、コロイド溶液として添加）することにより製造することができる。
【００２５】
上記樹脂エマルジョン（Ａ）には、必要に応じ、グリセリン等の湿潤剤、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の浸透剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤、酸化防止剤、耐水化剤、防黴剤、防腐剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等の各種添加剤を、エマルジョン形態を維持できる範囲内で適宜添加することができる。
【００２６】
〈樹脂エマルジョン（Ｂ）〉
上記樹脂エマルジョン（Ｂ）は、樹脂微粒子（以下、樹脂微粒子Ｂという）及び水を必須成分として含有し、コロイダルシリカを含有せず、ＭＦＴが４０℃以下であることを要する。ＭＦＴの範囲は、成膜性を考慮すると、−２０〜４０℃の範囲にあることが好ましい。
【００２７】
上記樹脂微粒子Ｂとしては、上記樹脂微粒子Ａとして使用可能なもののうち、ＭＦＴが４０℃以下となるようなものが好ましく用いられる。具体的には、Ｔｇが４０℃以下の範囲にあるものが、樹脂微粒子Ｂとして好ましく用いられる。上記のように樹脂エマルジョン（Ｂ）のＭＦＴを−２０〜４０℃とする場合は、樹脂微粒子ＢとしてはＴｇが−２０〜４０℃の範囲にあるものが好ましい。
【００２８】
上記樹脂エマルジョン（Ｂ）は、常法通り、乳化重合法などにより製造することができる。また上記樹脂エマルジョン（Ｂ）には、必要に応じ、上記各種添加剤を添加することができる。
【００２９】
以上のような組成の樹脂エマルジョン（Ａ）と樹脂エマルジョン（Ｂ）とを混合することにより、本発明のコート液が得られる。両者の混合比率は、被膜の耐ブロッキング性と成膜性とが高レベルで両立するように、各樹脂エマルジョンの組成を考慮して適宜決定されるもので、一概には言えないが、上述の如き組成の樹脂エマルジョン（Ａ）及び（Ｂ）を使用する場合には、固形分換算で（Ａ）：（Ｂ）＝１：４〜４：１とすることが好ましい。
【００３０】
本発明のコート液は、ＭＦＴが５０℃以下、とりわけ２０℃以下の範囲にあることが好ましい。コート液のＭＦＴがこの範囲にあると、特に加熱手段を用いなくても室温下で膜化が自動的に進行し、画像記録工程の簡略化を図ることができる。
【００３１】
また、本発明のコート液をインクジェット方式により塗布する場合には、必要な吐出信頼性を確保し且つきれいで平滑な被膜を形成し得るようにする観点から、液温２０℃における粘度が２〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力が２０〜３８ｍＮ／ｍ、ｐＨが６．５〜１１の範囲にあることが好ましい。これらの各物性値の調整は、上述した各成分の含有量を調整することにより行うことができる。
【００３２】
次に、本発明の記録物について説明する。
【００３３】
本発明の記録物は、顔料系色材が付着した記録媒体上に該色材を被覆する被膜を設けてなる記録物において、該被膜が、上記コート液から形成されていることを特徴とする。上記コート液を用いた被膜の形成方法については、本発明の画像記録方法と共に併せて説明する。
【００３４】
上記の顔料系色材が付着した記録媒体とは、顔料インクによる印刷済みの記録媒体、即ち、記録物である。印刷方法（色材の付着方法）としては、例えば、インクジェット記録方式、昇華転写方式、溶融転写方式、オフセット印刷方式、静電トナー記録方式などが挙げられ、特に制限されない。
【００３５】
上記顔料系色材としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどの無機系顔料；アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの有機系顔料などが挙げられる。
【００３６】
また、上記記録媒体としては印刷が可能なものであればよく、特に制限されない。上述したように、上記コート液は記録媒体のインク吸収性の高低に拘わらず上記被膜を形成することができ、記録媒体を選ばない。上記記録媒体としては、具体的には、例えば、上質紙、再生紙、コピー用紙、ボンド紙、インクジェット記録用紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被覆紙、バライタ紙、板紙、和紙、不織布；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルム等が挙げられる。
【００３７】
中でもインクジェット記録用コート紙は、インク吸収性、色材の定着性、ドット真円性に優れており、上記記録媒体として好ましく用いられる。インクジェット記録用コート紙は、紙やフィルムなどの基材上にインク受容層を設けた構成の塗工紙で、インク受容層の風合いなどによって光沢紙、半光沢紙、マット紙などに分類される。インク受容層は、非晶質シリカやアルミナなどの多孔性無機粒子を主成分とするものでインク吸収性が高く、インクジェット記録用コート紙は、前述した記録媒体のインク吸収性の評価方法によれば高インク吸収性とされる。特に、基材が樹脂被覆紙であるインクジェット記録用コート紙は、表面が平滑であり、被膜が成膜しやすいため、本発明で好ましく用いられる。
【００３８】
上記樹脂被覆紙は、原紙の片面又は両面に樹脂層を有する構成で、レジンコート紙、ＲＣペーパーなどとも呼ばれ、銀塩写真用紙などとしても用いられている。該原紙としては、紙が用いられる。該樹脂層を構成する樹脂としてはポリオレフィン樹脂が用いられ、具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマー；エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィンの２つ以上からなる共重合体；これらの混合物がなどが挙げられる。また、該樹脂層には、必要に応じ、酸化チタンなどの白色顔料、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、酸化防止剤、各種染料や顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などが含有される。
【００３９】
本発明の記録物における上記被膜の厚みは、被膜形成前の記録物が本来有していた風合いや質感を変化させず、また被膜形成により懸念されるブロッキングを起こさずに、記録画像の耐擦性や光沢ムラなどを改善する観点から、１〜１５μｍが好ましく、２〜１０μｍが更に好ましい。
【００４０】
次に、上記コート液を用いた本発明の画像記録方法について詳細に説明する。
【００４１】
本発明の画像記録方法は、記録媒体の被記録面に顔料インクを吐出させて記録画像を記録するインクジェット記録工程と、該インクジェット記録工程を経た該被記録面に、上記コート液を塗布する後処理工程とを備える。
【００４２】
上記インクジェット記録工程は、公知のインクジェット方式の記録装置（インクジェットプリンタ）を用いて行うことができる。インクの吐出はインクジェットプリンタのインクジェットヘッドで行う。インクジェット方式には、ノズルから一定時間間隔でインクを吐出し続け、吐出されたインク液滴を偏向させることにより画像を形成するコンティニュアス方式と、画像データに対応してインクを吐出させるオンデマンド方式とがあり、何れの方式でもよいが、細かい打ち込み制御が可能、廃液量が少ない等の点で、オンデマンド方式が好ましい。また、インク吐出制御方式には、ピエゾ素子などの電気−機械変換素子を用いて電圧により制御する方式や、電気−熱変換素子などを用いて熱エネルギーにより制御する方式等があるが、特に制限されない。
【００４３】
上記後処理工程では、上記インクジェット記録工程を経た記録媒体の被記録面のうち、少なくとも顔料インクの付着部分（記録画像）に、上記コート液を塗布する。記録画像とインクが付着していない非記録部分との間の面質差が問題となる場合は、インクの付着の有無に拘わらず、記録媒体の被記録面の全面に上記コート液を塗布することが好ましい。
【００４４】
上記コート液の塗布方法は、特に限定されず、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、サイズプレス等の公知の塗工装置を用いて塗布する方法や、スプレー、インクジェットヘッド等を用いて記録媒体と非接触で塗布する方法等を採ることができる。特に、インクジェット方式によるコート液の塗布は、塗布パターンや塗布量の変更に対応し易いため好ましい。また、上記インクジェット記録工程におけるインク吐出方式と同じ方式により塗布することにより、記録物の生産スピードの高速化が図れるという効果もある。さらに、コート液の塗布前後で記録物の面質を変化させないためには（通常、面質は変化しないことが望まれる）、塗布量はなるべく少ないことが好ましいところ、インクジェット方式による塗布は、他の塗布方法に比して、このような低塗布量のコントロールを容易に行うことができるという効果もある。尚、インクジェットプリンタを用いてコート液を塗布する場合、上記インクジェット記録工程及び上記後処理工程でそれぞれ別々のインクジェットプリンタを用いることもできるし、後述する実施形態のように、一台のインクジェットプリンタで両工程を行うこともできる。
【００４５】
上記コート液の塗布量は、特に制限されないが、記録画像の耐擦性、光沢感などについて優れた改善効果を得ると共に、速やかな被膜の形成、ブロッキングの防止、被膜形成前の記録物本来の風合いや質感の低下の防止などを図る観点から、固形分換算で好ましくは１〜１５ｇ／ｍ^２、更に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ^２である。
【００４６】
本発明の画像記録方法には、コート液の被膜化の促進や、記録物の保護層に起因するブロッキングの防止などを図る観点から、必要に応じ、上記後処理工程後に、記録媒体を加熱乾燥する加熱工程を具備させることができる。この加熱工程は、赤外線式加熱装置や熱風加熱装置などの公知の加熱装置を用いて常法通り行うことができる。インクジェットプリンタの適当な箇所、例えば、排紙口付近にこのような加熱装置を設置すれば、該インクジェットプリンタに記録媒体を１回給紙する（１パス）だけで、全ての工程（インクジェット記録工程、後処理工程、加熱工程）を行うことが可能となり、記録物の高速生産が可能となる。
【００４７】
上記加熱工程における加熱温度や加熱時間（ラインスピード）等の加熱条件は、いわゆるブリスター（火ぶくれ）を発生させずに皮膜形成が効率良く行えるように適宜設定すればよい。記録媒体の含水量が多く、湿った状態にある場合は、これを高温で一気に加熱乾燥するとブリスターを生じ易いので、例えば、乾燥ゾーン１は風乾、乾燥ゾーン２は６０℃熱風乾燥、乾燥ゾーン３は１３０℃熱風乾燥というように、多段乾燥で緩やかに乾燥することが好ましい。
【００４８】
本発明で用いる顔料インクとしては、通常のインクジェット記録で使用できるものであればよく、特に制限されない。インクジェット記録用の顔料インクは、前述の如き顔料系色材を含有させた水系インクが一般的であり、通常、保湿や浸透調整等のため、更に各種有機溶剤や界面活性剤等が含有されている。インク中の顔料系色材の含有量は、インクに要求される特性等を考慮して適宜調整され、通常、０．５〜３０重量％程度である。カラー画像を形成する場合は、イエロー、マゼンタ及びシアンの減法混色の３原色のインク、あるいはこれにブラックその他の色のインクを加えた４色以上のインクを用いる。
【００４９】
本発明の画像記録方法は、例えば、次のようにして実施することができる。
【００５０】
図１は、本発明の画像記録方法の一実施形態の実施に使用するインクジェット記録装置の概略構成を示す斜視図である。図１に示すインクジェットプリンタ１０は、紙送りモータ１１で駆動されるプラテンローラ１２により記録媒体Ｍを矢標Ａ方向に搬送し、キャリッジ１３上に搭載されたインクジェットヘッド２０が、記録媒体Ｍの被記録面に、インクタンク３０から供給される各色顔料インク及びオーバーコート液をそれぞれ吐出した後、これを図示しない排紙口より搬出するようになしてある。キャリッジ１３は、キャリッジベルト１４を介してキャリッジモータ１５に連結されており、ガイドレール１６上を摺動して、矢標Ａ方向と直交する矢標Ｂ１又はＢ２方向に往復走査するようになっている。また、図示しない上記排紙口の近傍には、記録媒体Ｍの被記録面に対し熱風を送風することが可能な熱風乾燥装置（図示せず）が設けられており、必要に応じ、排紙前に記録媒体Ｍを加熱できるようになっている。
【００５１】
図２は、インクジェットヘッド２０のノズル開口面２０ａの概略正面図である。図２中、２１及び２６は、コート液を吐出するノズル列であり、２２，２３，２４，２５は、それぞれ、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の顔料インクを吐出するノズル列である。このように、主走査方向の両端のノズル列をコート液吐出用とすることで、双方向（Ｂ１及びＢ２）印字が可能となり印字高速性が上がる。
【００５２】
このような構成のインクジェットプリンタ１０において、インクジェットヘッド２０は、矢標Ｂ１方向に走査される場合、記録媒体Ｍの被記録面に対して、先ず、ノズル列２２，２３，２４，２５よりＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各色顔料インクを順次打ち込んでインクジェット記録を行い（インクジェット記録工程）、続いて、ノズル列２６よりコート液をベタ打ちする（後処理工程）。矢標Ｂ１方向に走査される場合は、ノズル列２１は使用しない。インクジェットヘッド２０は、記録領域の矢標Ｂ１方向終端に到達し、記録媒体Ｍが矢標Ａ方向に所定量搬送された後、矢標Ｂ２方向に走査される。矢標Ｂ２方向に走査される場合は、先ず、ノズル列２５，２４，２３，２２より各色顔料インクを打ち込んで記録を行い（インクジェット記録工程）、続いて、ノズル列２１よりコート液をベタ打ちする（後処理工程）。矢標Ｂ２方向に走査される場合は、ノズル列２６は使用しない。
【００５３】
上記のようにして顔料インク及びコート液が打ち込まれた記録媒体Ｍは、その打ち込み終了部分から順次上記排紙口を経て外部へ排出される際、必要に応じ、上記熱風乾燥装置により、所定の温度で加熱される（加熱工程）。
【００５４】
このようなインクジェットヘッド２０の双方向（Ｂ１及びＢ２）走査と、各走査終了時の記録媒体Ｍの搬送と、必要に応じ加熱処理とが繰り返されることにより、目的とする耐擦性などに優れた記録物（被膜付き記録物）が得られる。
【００５５】
尚、本発明の記録方法は、記録媒体の被記録面に顔料インクを吐出させて画像を記録するインクジェット記録工程と、該インクジェット記録工程を経た該被記録面に、上記コート液を塗布する後処理工程とを備えていればよく、使用する顔料インクの種類や数、インクジェットプリンタの具体的構成、コート液の塗布（吐出、打ち込み）パターン等は、上記実施形態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【００５６】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００５７】
（コート液の調製）
下記〔表１〕に示す組成のコート液１〜１２を調製した。
【００５８】
【表１】

【００５９】
（記録物の作製）
顔料インクジェットプリンタ（ＰＭ−４０００ＰＸ、セイコーエプソン製）を用いて、樹脂被覆紙ベースの高インク吸収性インクジェット記録用コート紙（ＰＭ写真用紙、セイコーエプソン製、動的走査吸液計ＫＭ−３５０Ｄによるインク吸収速度の測定値２．３ｍｌ／ｍ^２・ｍｓ^１／２）の被記録面の片面の全面に対して、マゼンタのＯＤ＝１のカラーパッチを印刷し（インクジェット記録工程）、次いで、別のインクジェットプリンタ（「ＥＭ９３０Ｃ」セイコーエプソン製）のシアンインクと上記コート液とを入れ替えたものを用いて、該被記録面の全面に、シアンＯＤ＝１となるベタパターンで上記コート液を吐出させて塗布した（後処理工程）。コート液の塗布量は、乾燥後の被膜の厚みが４μｍとなるように調整した。次いで、この記録媒体を、内部温度を８０℃に設定した恒温槽に入れて１分間放置した（加熱工程）。このようにして、上記各コート液１〜１２を使用した記録物（被膜付き記録物）を作製した。
【００６０】
尚、上記コート液７（樹脂エマルジョン成分として、コロイダルシリカ含有樹脂エマルジョンのみを用いたもの）を使用した記録物（比較例１）は、被膜形成ができず、樹脂微粒子の多くがその原形を留めたまま被記録面上に残った状態であった。
【００６１】
〔試験例〕
上記各記録物について、耐擦性、耐ブロッキング性、発色性を下記の方法により評価した。これらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００６２】
（耐擦性の評価方法）
上記記録物の被膜上に上質紙を重ね合わせ、該上質紙の上から９０８ｇの重りで被膜表面を１０往復擦った後、サザーランドラブテスター（ＡＢ−２０１、テスター産業製）により該被膜表面の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：被膜表面に傷が観られない。耐擦性良好。
Ｂ：被膜表面に傷が観られるが、印字部分には傷は観られない。実用上問題なし。
Ｃ：被膜表面は勿論、印字部分にまで傷が観られる。実用不可。
【００６３】
（耐ブロッキング性の評価方法）
上記記録物のＡ４サイズを２枚用意し、一方の記録面（被膜面側）と他方の裏面（ベース紙側）とが対向するようにこれら２枚を重ね合わせ、室温６０℃、相対湿度６０％の条件下、上から８０ｇｆ／ｃｍ^２の荷重をかけた状態で２４時間放置した。その後、サンプルが室温まで低下するのを待ってから重ねた２枚を剥がし、貼り付き具合及び剥がした後の状態を目視で観察し、下記評価基準により評価した。
評価基準
Ａ：２枚は貼り付いていない。耐ブロッキング性良好。
Ｂ：２枚は貼り付いているが容易に剥がすことができ、被膜や印字部分の裏面への移行は観られない。実用上問題なし。
Ｃ：２枚の貼り付きが強固で、剥がした後に被膜や印字部分の裏面への移行が観られる。実用不可。
【００６４】
（発色性の評価方法）
上記記録物のカラーパッチについて、グレタグマクベス社製のスペクトロリーノＳＰＭ−５０を用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光学濃度（ＯＤ値）を測定し、ＯＤ値が１．２以上をＡ（発色性良好）、１．１以上１．２未満を（実用限界）、１．１未満をＣ（実用不可）とした。
【００６５】
【表２】

【００６６】
以上の結果は、高インク吸収性の記録媒体（動的走査吸液計ＫＭ−３５０Ｄによるインク吸収速度の測定値が２ｍｌ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上の記録媒体）を用いた場合についてのものあるが、これとは別に、低インク吸収性の記録媒体（スーパーファイン専用光沢フィルム、セイコーエプソン製、上記インク吸収速度の測定値１．７ｍｌ／ｍ^２・ｍｓ^１／２）を用い、上記と同様に記録物を作製して、耐擦性、耐ブロッキング性、発色性を評価したところ、上記の高インク吸収性の記録媒体の場合と同様の結果となった。即ち、本発明のコート液は、記録媒体のインク吸収性の程度によらず、記録媒体上に良好な被膜を形成することができる。
【００６７】
【発明の効果】
本発明のコート液は、記録媒体の種類によらず、インクジェット記録方法などにより記録された画像の耐擦性を改善し且つ耐ブロッキング性に優れる被膜を形成することができる。
【００６８】
また、本発明の記録物は、耐水性や耐光性などに優れる顔料系色材により画像が記録され且つ該画像が被膜で被覆されているので、耐擦性に優れ、経時劣化し難く長期保存が可能であり、また、該被膜の作用により画像濃度が高められているので画質的にも良好である。そして、該被膜は、上記コート液から形成されているので、本発明の記録物を重ねたりロール状に巻いたりなどして保管しても、ブロッキング現象が生じるおそれがない。
【００６９】
また、本発明の画像記録方法は、上記記録物を安定して製造することができる。特に、上記コート液の塗布をインクジェット方式により行うことにより、被膜形成前の記録物本来の風合いや質感などを損なわないような低塗布量のコントロールが可能となり、製造効率の向上、製造コストの低廉化などを図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像記録方法の一実施形態の実施に使用するインクジェット記録装置の概略構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示すインクジェットヘッドのノズル開口面の概略正面図である
【符号の説明】
１０インクジェットプリンタ
１１紙送りモータ
１２プラテンローラ
１３キャリッジ
１４キャリッジベルト
１５キャリッジモータ
１６ガイドロール
２０インクジェットヘッド
２０ａノズル開口面
２１〜２６ノズル列
３０インクタンク
Ｍ記録媒体[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating liquid applied on an image recorded using ink, a recorded matter using the coating liquid, and an image recording method.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
The ink jet recording method is a printing method in which ink droplets are ejected from nozzles of a recording head (ink jet head) and ink is attached to a recording medium such as paper to form an image. Ink jet recording inks are generally aqueous inks in which a dye-based or pigment-based coloring material is dissolved or dispersed in an aqueous medium, and are broadly classified into dye inks and pigment inks. Until now, dye inks with excellent color reproducibility and the like have been frequently used, but the long-term storability of recorded images has become more important due to the expanded use of inkjet recording technology in digital photography services and commercial printing. As a result, pigment inks that are more excellent in water resistance and light resistance than dye inks and have excellent image fastness have been used.
[0003]
However, the ink jet recorded image formed by the pigment ink has poor abrasion resistance because it is formed by the pigment particles adhered to the surface of the recording medium. There is a problem that a part or all of the recording medium is lost, and a ground portion of the recording medium on which the ink has not been applied becomes dirty.
[0004]
Therefore, there has been proposed a method of improving the abrasion resistance of an image by adding a resin or the like to the ink to increase the fixing property of the coloring material to the recording medium. For example, Patent Literature 1 discloses an ink jet recording method using an ink containing a resin emulsion and an inorganic oxide colloid as a colorant fixing agent. However, an ink containing such a resin or inorganic particles may have lower inkjet reliability than an ink containing no such resin, and may cause clogging of a nozzle or the like. Conversely, in order to ensure the required inkjet reliability, the amount of the resin or inorganic particles to be added must be set to a certain amount or less, and there is a possibility that the abrasion resistance cannot be sufficiently improved.
[0005]
As a method of improving the abrasion resistance of an image without adding a resin or the like to the ink, after performing inkjet recording using a normal ink, the recording surface is separately processed by performing a separate process on the recording surface. A method for forming a coating film to be coated is known. As the processing method, a film transfer method for transferring a resin film to a recording surface (for example, see Patent Document 2), or a coating liquid containing a resin is applied to the recording surface. (See, for example, Patent Document 3). Among them, the film transfer method has a problem that an apparatus configuration for performing the method is large-scale and complicated, and furthermore, a material cost is high because a film is required. On the other hand, the overcoat method does not have such a problem, and can improve the abrasion resistance of an image relatively inexpensively.
[0006]
However, when the surface of the recording medium is covered with a film as described above, when the recording media are stacked or when the long recording medium is wound into a roll, the recording media adhere to each other via the film. There is a problem that a so-called blocking phenomenon occurs. As a means for solving this problem, a method is considered in which various lubricants, for example, inorganic particles such as silica are contained in the coating to impart anti-blocking properties to the coating. However, the present inventors have conducted various studies, and found that the addition of such a lubricant to a coating liquid as a material for forming a coating deteriorates film-forming properties, and makes it difficult to form a film on a recording medium having high ink absorption, such as coated paper for inkjet recording. It was found that a film could not be formed on the surface.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating liquid capable of forming a film having improved anti-scratch properties and excellent anti-blocking properties, by improving the abrasion resistance of an image recorded by an inkjet recording method or the like, regardless of the type of recording medium. It is another object of the present invention to provide a used recorded matter and an image recording method.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-2002-29140
[Patent Document 2]
JP 2000-52637 A
[Patent Document 3]
JP-A-2002-201428
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted various studies on a coating solution for an overcoat that can improve the abrasion resistance of an ink jet recorded image. As a result, (1) the use of a colloidal silica-containing resin emulsion significantly improved the blocking resistance of the coating. And (2) the colloidal silica-containing resin emulsion alone is inferior in film-forming properties on a recording medium having a high ink absorption, but is used together with a resin emulsion having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. or lower. The inventors have found that the problem of film-forming properties can be solved, and based on these findings (1) and (2), have arrived at the present invention capable of forming a good film even on a recording medium having high ink absorption. Was.
[0010]
That is, the present invention relates to a coating liquid applied to an image recorded using ink on a recording medium, wherein a resin emulsion containing colloidal silica (A) and a minimum film forming temperature containing no colloidal silica are used. A coating liquid characterized by being mixed with a resin emulsion (B) having a temperature of 40 ° C. or lower, wherein the content of the colloidal silica is 2 to 35% by weight based on the resin component in the coating liquid. Things.
[0011]
According to the present invention, there is provided a recorded matter comprising a recording medium on which a pigment-based coloring material is adhered and a coating covering the coloring material, wherein the coating is formed from the coating liquid. It provides things.
[0012]
Further, the present invention provides an inkjet recording step of recording an image by discharging a pigment ink onto a recording surface of a recording medium, and a post-processing step of applying the coating liquid to the recording surface that has undergone the inkjet recording step. The present invention provides an image recording method characterized by comprising:
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, first, the coating liquid of the present invention will be described in detail.
[0014]
The coating liquid of the present invention comprises a resin emulsion containing colloidal silica (A) and a resin emulsion containing no colloidal silica (according to JIS K6800; hereinafter, referred to as MFT) having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. or less. And the content of the colloidal silica is 2 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the resin component in the coating solution. Colloidal silica is mainly contained in the coating liquid of the present invention as one component of the resin emulsion (A) in order to improve the blocking resistance of the coating. If the content of the colloidal silica is less than 2% by weight based on the resin component, the effect of improving the blocking resistance is poor, and if it exceeds 35% by weight, the coating may become clouded and the abrasion resistance may be reduced.
[0015]
As a coating solution for an overcoating method capable of forming a film having excellent abrasion resistance and blocking resistance on a recording medium, the above resin emulsion (A) containing colloidal silica alone seems to be sufficient. In the present invention, as described above, the resin emulsion (B) having a MFT of 40 ° C. or lower containing no colloidal silica is used together with the resin emulsion (A). The reason for this is that the coating liquid consisting only of the resin emulsion (A) is inferior in film-forming properties and cannot form a film depending on the type of recording medium. As a result of various studies by the present inventors, the coating liquid can form a film on a recording medium having low ink absorption (for example, a polyethylene terephthalate film), but has a high ink absorbing recording medium (for example, commercially available). It was found that a film could not be formed on the coated paper for ink jet recording) regardless of the MFT. Incidentally, the ink absorbency of the recording medium referred to herein is the ink absorption rate (unit: ml / m) using a dynamic scanning liquid absorption meter (KM-350-D, manufactured by Kyowa Seiko). ² ・ Ms ^1/2 ) Are evaluated based on the measured value, and those having a measured value of less than 2 are considered to have low ink absorbency and those having a measured value of 2 or more are considered to have high ink absorbency.
[0016]
As described above, a coating liquid comprising only the resin emulsion (A) containing colloidal silica cannot form a film on a recording medium having high ink absorption, and the resin emulsion (A) and the colloidal silica cannot be used. A film having excellent abrasion resistance and anti-blocking properties is formed on a recording medium, irrespective of the ink absorption of the recording medium, only by mixing the resin emulsion (B) containing no MFT with a temperature of 40 ° C. or lower. Thus, a coating solution for overcoating that can be obtained is obtained. Hereinafter, the resin emulsions (A) and (B) will be sequentially described.
[0017]
<Resin emulsion (A)>
The resin emulsion (A) contains resin fine particles (hereinafter, referred to as resin fine particles A), colloidal silica and water as essential components, and uses the resin fine particles A and colloidal silica as dispersoids.
[0018]
Examples of the resin fine particles A include an acrylic resin, a vinyl acetate resin, a styrene-butadiene resin, a vinyl chloride resin, an acryl-styrene resin, a butadiene resin, a styrene resin, a phenol resin, a silicone resin, and an epoxy resin. Resins. Among them, acrylic resin and acrylic-styrene resin are particularly excellent in the abrasion resistance and transparency of the coating film and are preferably used in the present invention.
[0019]
The resin fine particles A may have a single-particle structure composed of one kind of resin, or may have a core-shell structure in which two or more kinds of resins are present in a phase separated state in the particles. In the core-shell structure, the shell part completely covers the core part, the shell part covers a part of the core part, and a part of the resin constituting the shell part includes a domain in the core part. There are various forms such as a formed form, a multi-layered form of three or more layers having one or more resin layers different in composition from the core part and the shell part, and resin fine particles of any form are preferably used in the present invention. be able to.
[0020]
The glass transition temperature of the resin fine particles A is preferably in the range of −30 to 20 ° C. from the viewpoint of the balance between the blocking resistance and the film forming property of the coating. In the present specification, the glass transition temperature (Tg) means a weight average Tg, and when the resin fine particles A have a core-shell structure containing two or more kinds of resins, the content (% by weight) is added to the Tg of each resin. ) Means the sum of the values.
[0021]
On the other hand, the above-mentioned colloidal silica is a silica particle (SiO 2) in which primary particles are colloidally dispersed without aggregation in water or an organic solvent which mixes well with water. ₂ ). The particle size of the primary particles of colloidal silica is preferably in the range of 1 to 40 nm from the viewpoint of not impairing the transparency of the coating. The shape of the colloidal silica may be spherical, or may be particles in which beads are connected in a bead shape or branched and connected by a special treatment (chain shape, pearl necklace shape, etc.). Further, those whose surfaces are modified with ions or compounds such as ammonia, calcium, and alumina can also be used.
[0022]
Commercially available colloidal silica can be used, for example, Snowtex S, Snowtex N, ST-XS, ST-O, ST-C, ST-20 (all manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), cataloid SI-350, Cataloid SI-30, SN, SA, S-20L, S-20H, S-30L, S-30H (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo), Aerosil 200, 200V, 200CF, 300 (manufactured by Nippon Aerosil) And the like).
[0023]
The content of the colloidal silica is preferably from 5 to 35% by weight, more preferably from 10 to 35% by weight based on the resin component in the resin emulsion (A), from the viewpoint of the balance between the blocking resistance and the film forming property of the coating. 30% by weight.
[0024]
The resin emulsion (A) is prepared by polymerizing a resin monomer (monomer) in water by an emulsion polymerization method or the like to prepare an aqueous dispersion of resin fine particles, and adding the colloidal silica thereto (usually). , As a colloidal solution).
[0025]
If necessary, the resin emulsion (A) may contain a wetting agent such as glycerin, a penetrating agent such as 1,2-hexanediol and triethylene glycol monobutyl ether, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a quencher, and an antioxidant. Maintains emulsion form with various additives such as water-proofing agent, fungicide, preservative, thickener, fluidity improver, pH adjuster, defoamer, foam inhibitor, leveling agent, antistatic agent It can be appropriately added within the range that can be obtained.
[0026]
<Resin emulsion (B)>
The resin emulsion (B) must contain resin fine particles (hereinafter, referred to as resin fine particles B) and water as essential components, contain no colloidal silica, and have an MFT of 40 ° C. or lower. The range of MFT is preferably in the range of −20 to 40 ° C. in consideration of film forming properties.
[0027]
As the resin fine particles B, among those usable as the resin fine particles A, those having an MFT of 40 ° C. or lower are preferably used. Specifically, those having a Tg in the range of 40 ° C. or lower are preferably used as the resin fine particles B. When the MFT of the resin emulsion (B) is −20 to 40 ° C. as described above, the resin fine particles B preferably have a Tg in the range of −20 to 40 ° C.
[0028]
The resin emulsion (B) can be produced by an emulsion polymerization method or the like as usual. The above-mentioned various additives can be added to the resin emulsion (B), if necessary.
[0029]
The coating liquid of the present invention can be obtained by mixing the resin emulsion (A) and the resin emulsion (B) having the above composition. The mixing ratio of the two is appropriately determined in consideration of the composition of each resin emulsion so that the blocking resistance and the film forming property of the film are compatible at a high level. When the resin emulsions (A) and (B) having such compositions are used, it is preferable that (A) :( B) = 1: 4 to 4: 1 in terms of solid content.
[0030]
The coating solution of the present invention preferably has an MFT in the range of 50 ° C. or lower, particularly 20 ° C. or lower. When the MFT of the coating solution is in this range, film formation automatically proceeds at room temperature without using any heating means, and the image recording process can be simplified.
[0031]
When the coating liquid of the present invention is applied by an ink-jet method, the viscosity at a liquid temperature of 20 ° C is 2 to 2 from the viewpoint of securing necessary ejection reliability and forming a clean and smooth coating. It is preferable that the surface tension is 5 mPa · s, the surface tension is 20 to 38 mN / m, and the pH is 6.5 to 11. Adjustment of each of these physical property values can be performed by adjusting the content of each component described above.
[0032]
Next, the recorded matter of the present invention will be described.
[0033]
The recorded matter according to the present invention is characterized in that, in a recorded matter provided with a coating covering the coloring material on a recording medium to which a pigment-based coloring material is attached, the coating is formed from the coating liquid. . The method of forming a coating film using the above coating liquid will be described together with the image recording method of the present invention.
[0034]
The recording medium to which the pigment-based coloring material is attached is a recording medium printed with pigment ink, that is, a recorded matter. Examples of the printing method (color material attaching method) include, but are not particularly limited to, an ink jet recording method, a sublimation transfer method, a melt transfer method, an offset printing method, and an electrostatic toner recording method.
[0035]
Examples of the pigment-based coloring material include inorganic pigments such as titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method; azo pigments (azo lakes, insoluble azo pigments, Condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments), dyes Chelates (eg, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, and organic pigments such as aniline black are exemplified.
[0036]
Further, the recording medium is not particularly limited as long as it can be printed. As described above, the coating liquid can form the coating film regardless of the ink absorbency of the recording medium, and the recording medium is not limited. As the recording medium, specifically, for example, high-quality paper, recycled paper, copy paper, bond paper, inkjet recording paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, resin-coated paper, baryta paper, paperboard, Japanese paper, Nonwoven fabric; resin films such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyethylene terephthalate.
[0037]
Above all, coated paper for ink jet recording is excellent in ink absorbency, fixability of coloring material, and dot roundness, and is preferably used as the recording medium. Coated paper for ink jet recording is a coated paper in which an ink receiving layer is provided on a base material such as paper or film, and is classified into glossy paper, semi-glossy paper, mat paper, etc., depending on the texture of the ink receiving layer. . The ink receiving layer is mainly composed of porous inorganic particles such as amorphous silica and alumina and has a high ink absorbency. The coated paper for inkjet recording is manufactured by the above-described method for evaluating the ink absorbency of a recording medium. In this case, the ink absorption is high. In particular, coated paper for ink jet recording in which the base material is a resin-coated paper is preferably used in the present invention because the surface is smooth and a film is easily formed.
[0038]
The resin-coated paper has a configuration in which a resin layer is provided on one or both sides of a base paper, and is also called resin-coated paper, RC paper, or the like, and is also used as silver halide photographic paper. Paper is used as the base paper. A polyolefin resin is used as a resin constituting the resin layer, and specifically, homopolymers of olefins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene; olefins such as ethylene-propylene copolymer Copolymers of two or more; a mixture thereof, and the like. In addition, the resin layer contains a white pigment such as titanium oxide, a fatty acid metal salt such as calcium stearate, an antioxidant, various dyes and pigments, a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, and the like, as necessary.
[0039]
The thickness of the coating in the recorded matter of the present invention does not change the texture and texture originally possessed by the recorded matter before the formation of the film, and does not cause blocking which may be caused by the formation of the film. From the viewpoint of improving properties and gloss unevenness, it is preferably 1 to 15 μm, more preferably 2 to 10 μm.
[0040]
Next, the image recording method of the present invention using the above coating liquid will be described in detail.
[0041]
The image recording method of the present invention includes an inkjet recording step of discharging a pigment ink on a recording surface of a recording medium to record a recording image, and applying the coating liquid to the recording surface after the inkjet recording step. And a processing step.
[0042]
The inkjet recording step can be performed using a known inkjet recording apparatus (inkjet printer). The ink is ejected by an inkjet head of an inkjet printer. Inkjet systems include a continuous system that continuously ejects ink from nozzles at regular time intervals and deflects the ejected ink droplets to form an image, and an on-demand system that ejects ink in response to image data Any type may be used, but the on-demand type is preferable in that fine driving control is possible and the amount of waste liquid is small. In addition, the ink discharge control method includes a method of controlling by voltage using an electro-mechanical conversion element such as a piezo element and a method of controlling by thermal energy using an electro-thermal conversion element. Not done.
[0043]
In the post-processing step, the coating liquid is applied to at least a portion (recorded image) where the pigment ink is attached, of the recording surface of the recording medium that has undergone the inkjet recording step. If the difference in surface quality between the recorded image and the non-recording portion where no ink is attached becomes a problem, the above coating liquid is applied to the entire recording surface of the recording medium regardless of the presence or absence of the ink. Is preferred.
[0044]
The method of applying the coating liquid is not particularly limited, and a method of applying using a known coating device such as an air knife coater, a roll coater, a bar coater, and a size press, and a recording medium using a spray, an inkjet head, or the like. A non-contact coating method or the like can be employed. In particular, application of a coating liquid by an inkjet method is preferable because it is easy to cope with a change in the application pattern and the application amount. Further, by applying the ink by the same method as the ink discharge method in the above-described ink jet recording step, there is an effect that the production speed of a recorded matter can be increased. Furthermore, in order not to change the surface quality of the recorded matter before and after the application of the coating liquid (normally, it is desired that the surface quality does not change), it is preferable that the coating amount is as small as possible. As compared with the application method, there is also an effect that such a low application amount can be easily controlled. When the coating liquid is applied using an ink jet printer, separate ink jet printers can be used in the ink jet recording step and the post-processing step, respectively, or, as in an embodiment described later, a single ink jet printer. Both steps can be performed.
[0045]
The coating amount of the coating liquid is not particularly limited, but it is possible to obtain an excellent effect of improving the abrasion resistance and glossiness of the recorded image, to quickly form a film, to prevent blocking, and to improve the original properties of the recorded material before the film is formed. From the viewpoint of preventing a decrease in texture and texture, preferably 1 to 15 g / m in terms of solid content. ² , More preferably 2 to 10 g / m ² It is.
[0046]
In the image recording method of the present invention, from the viewpoint of accelerating the formation of the coating solution and preventing blocking caused by the protective layer of the recorded matter, if necessary, after the post-processing step, the recording medium is dried by heating. A heating step. This heating step can be performed in a usual manner using a known heating device such as an infrared heating device or a hot air heating device. If such a heating device is installed at an appropriate location of the ink jet printer, for example, near the paper discharge port, all the processes (ink jet recording process) can be performed by feeding the recording medium once to the ink jet printer (one pass). , Post-processing step, and heating step), thereby enabling high-speed production of recorded matter.
[0047]
Heating conditions such as a heating temperature and a heating time (line speed) in the heating step may be appropriately set so that a film can be efficiently formed without generating a so-called blister (blister). When the recording medium has a high water content and is in a wet state, it can easily be blistered when it is heated and dried at a high temperature at a stretch. For example, the drying zone 1 is air-dried, the drying zone 2 is 60 ° C. hot-air drying, and the drying zone 3 It is preferable to dry gently by multi-stage drying, such as hot air drying at 130 ° C.
[0048]
The pigment ink used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used in ordinary inkjet recording. Pigment inks for inkjet recording are generally aqueous inks containing a pigment-based coloring material as described above, and usually contain various organic solvents and surfactants for moisture retention and permeation adjustment. I have. The content of the pigment-based coloring material in the ink is appropriately adjusted in consideration of characteristics required for the ink and the like, and is usually about 0.5 to 30% by weight. When a color image is formed, ink of three primary colors of subtractive color mixture of yellow, magenta and cyan, or ink of four or more colors obtained by adding black and other color inks to this is used.
[0049]
The image recording method of the present invention can be implemented, for example, as follows.
[0050]
FIG. 1 is a perspective view showing a schematic configuration of an ink jet recording apparatus used for carrying out an embodiment of the image recording method of the present invention. An ink jet printer 10 shown in FIG. 1 conveys a recording medium M in the direction of arrow A by a platen roller 12 driven by a paper feed motor 11, and an ink jet head 20 mounted on a carriage 13 After each color pigment ink and overcoat liquid supplied from the ink tank 30 are discharged onto the recording surface, they are discharged from a paper discharge port (not shown). The carriage 13 is connected to a carriage motor 15 via a carriage belt 14, slides on a guide rail 16, and reciprocates in the direction of arrow B1 or B2 orthogonal to the direction of arrow A. I have. A hot air drying device (not shown) capable of blowing hot air to the recording surface of the recording medium M is provided in the vicinity of the discharge port (not shown). The recording medium M can be heated before.
[0051]
FIG. 2 is a schematic front view of the nozzle opening surface 20a of the inkjet head 20. In FIG. 2,

reference numerals

21 and 26 denote nozzle arrays for discharging the coating liquid, and

reference numerals

22, 23, 24 and 25 denote yellow (Y), magenta (M), cyan (C) and black (K), respectively. This is a nozzle row for discharging pigment ink. As described above, by using the nozzle rows at both ends in the main scanning direction for discharging the coating liquid, bidirectional (B1 and B2) printing can be performed, and the printing speed can be increased.
[0052]
In the ink jet printer 10 having such a configuration, when the ink jet head 20 is scanned in the direction of the arrow B1, first, the

nozzle rows

22, 23, 24, and 25 move Y, M, C, and K color inks are sequentially ejected to perform ink jet recording (ink jet recording step), and then the coating liquid is solid-shot from the nozzle row 26 (post-processing step). When scanning is performed in the direction of arrow B1, the nozzle row 21 is not used. The ink jet head 20 reaches the end of the recording area in the direction of the arrow B1, and after the recording medium M is conveyed by a predetermined amount in the direction of the arrow A, is scanned in the direction of the arrow B2. When scanning is performed in the direction of arrow B2, first, each color pigment ink is ejected from the

nozzle rows

25, 24, 23, and 22 to perform recording (ink-jet recording step). (Post-processing step). When scanning is performed in the direction of arrow B2, the nozzle row 26 is not used.
[0053]
The recording medium M into which the pigment ink and the coating liquid have been discharged as described above is sequentially discharged to the outside from the discharge end portion through the paper discharge port as necessary. It is heated at a temperature (heating step).
[0054]
By repeating such bidirectional (B1 and B2) scanning of the inkjet head 20, conveyance of the recording medium M at the end of each scanning, and, if necessary, heat treatment, the desired abrasion resistance and the like are excellent. A recorded matter (recorded matter with a coating) is obtained.
[0055]
The recording method of the present invention includes an inkjet recording step of recording an image by ejecting a pigment ink onto a recording surface of a recording medium, and applying the coating liquid to the recording surface after the inkjet recording step. The type and number of the pigment ink used, the specific configuration of the ink jet printer, the application (ejection, driving) pattern of the coating liquid, and the like are not limited to the above-described embodiment. Various changes can be made without departing from the spirit.
[0056]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and test examples showing the effects of the present invention. However, the present invention is not limited to the examples.
[0057]
(Preparation of coating solution)
Coating solutions 1 to 12 having the compositions shown in the following [Table 1] were prepared.
[0058]
[Table 1]

[0059]
(Preparation of recorded material)
Using a pigment ink-jet printer (PM-4000PX, manufactured by Seiko Epson), resin-coated paper-based coated paper for highly ink-absorbing ink-jet recording (PM photographic paper, manufactured by Seiko Epson, ink by dynamic scanning liquid absorption meter KM-350D) Measured absorption rate 2.3 ml / m ² ・ Ms ^1/2 ), A magenta OD = 1 color patch is printed on one entire surface of the recording surface (inkjet recording step), and then another ink jet printer (“EM930C” manufactured by Seiko Epson) and the cyan ink The coating liquid was discharged and applied onto the entire surface of the recording surface in a solid pattern in which cyan OD = 1 by using the liquid exchanged (post-processing step). The coating amount of the coating liquid was adjusted so that the thickness of the film after drying was 4 μm. Next, this recording medium was placed in a constant temperature bath in which the internal temperature was set to 80 ° C., and left for 1 minute (heating step). In this way, recorded matter (recorded matter with a coating) using each of the above-mentioned coating solutions 1 to 12 was prepared.
[0060]
Incidentally, in the recorded matter (Comparative Example 1) using the above-mentioned coating liquid 7 (using only the resin emulsion containing colloidal silica as the resin emulsion component), a film could not be formed, and most of the resin fine particles remained in their original form. It remained on the recording surface as it was.
[0061]
(Test example)
For each of the above recorded materials, the rub resistance, the blocking resistance, and the color development were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2 below.
[0062]
(Evaluation method for abrasion resistance)
A high quality paper is superimposed on the coating of the recorded matter, and the surface of the coating is rubbed 10 times with a weight of 908 g from the top of the high quality paper. Was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria
A: No scratch is observed on the coating surface. Good abrasion resistance.
B: Scratches are observed on the coating surface, but no scratch is observed on the printed portion. No problem in practical use.
C: Scratch is observed not only on the coating surface but also on the printed portion. Not practical.
[0063]
(Evaluation method of blocking resistance)
Two sheets of A4 size of the recorded matter are prepared, and these two sheets are overlapped so that one recording surface (coating surface side) and the other back surface (base paper side) face each other. %, 80 gf / cm from above ² Was left for 24 hours under the load. Then, after waiting for the sample to drop to room temperature, the two superposed sheets were peeled off, and the condition of sticking and the state after peeling were visually observed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria
A: Two sheets are not stuck. Good blocking resistance.
B: The two sheets were stuck but could be easily peeled off, and no migration of the coating or the printed portion to the back surface was observed. No problem in practical use.
C: Sticking of the two sheets is strong, and after peeling, migration of the coating film or the printed portion to the back surface is observed. Not practical.
[0064]
(Evaluation method of coloring property)
The reflection optical density (OD value) of the color patch of the recorded matter was measured using Spectrolino SPM-50 manufactured by Gretag Macbeth under the conditions of a viewing angle of 2 degrees, a light source of D50, and no filter. 2 or more was A (good color development), 1.1 or more and less than 1.2 (practical limit), and less than 1.1 was C (impractical).
[0065]
[Table 2]

[0066]
The above results indicate that the high ink absorption recording medium (measured value of the ink absorption rate by the dynamic scanning liquid absorption meter KM-350D is 2 ml / m2). ² ・ Ms ^1/2 The above-mentioned recording medium is used, but separately from this, a low-ink-absorbing recording medium (a gloss film for exclusive use of Super Fine, manufactured by Seiko Epson, a measured value of the ink absorption speed of 1.7 ml / m) ² ・ Ms ^1/2 ) Was prepared in the same manner as above, and the abrasion resistance, blocking resistance, and color development were evaluated. The results were the same as those of the above-described recording medium having high ink absorption. That is, the coating liquid of the present invention can form a good film on a recording medium regardless of the degree of ink absorbency of the recording medium.
[0067]
【The invention's effect】
The coating liquid of the present invention can improve the abrasion resistance of an image recorded by an inkjet recording method or the like and can form a film having excellent blocking resistance regardless of the type of recording medium.
[0068]
Further, since the recorded matter of the present invention has an image recorded with a pigment-based coloring material having excellent water resistance and light resistance and is covered with a film, the recorded matter is excellent in abrasion resistance, hardly deteriorated with time, and stored for a long time. In addition, since the image density is increased by the action of the film, the image quality is good. Further, since the coating is formed from the above coating solution, there is no possibility that a blocking phenomenon will occur even if the recorded matter of the present invention is stored by stacking or winding it in a roll.
[0069]
Further, the image recording method of the present invention can stably produce the recorded matter. In particular, by applying the coating liquid by an inkjet method, it is possible to control a low coating amount so as not to impair the original texture and texture of a recorded matter before forming a film, thereby improving manufacturing efficiency and reducing manufacturing costs. Can be achieved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing a schematic configuration of an ink jet recording apparatus used for carrying out an embodiment of an image recording method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic front view of a nozzle opening surface of the inkjet head shown in FIG.
[Explanation of symbols]
10 Inkjet printer
11 Paper feed motor
12 Platen roller
13 Carriage
14 Carriage belt
15 Carriage motor
16 Guide roll
20 inkjet head
20a Nozzle opening surface
21 to 26 nozzle row
30 ink tank
M recording medium

Claims

A coating liquid applied to an image recorded using an ink on a recording medium, comprising a resin emulsion containing colloidal silica (A) and a resin emulsion containing no colloidal silica and having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. or lower. (B), wherein the content of the colloidal silica is 2 to 35% by weight with respect to the resin component in the coating liquid.

The coating liquid according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the fine resin particles in the resin emulsion (A) is -30 to 20C.

In a recorded matter provided with a coating covering the coloring material on a recording medium to which a pigment-based coloring material is adhered, the coating is formed from the coating liquid according to claim 1 or 2. Characteristic record.

The recorded matter according to claim 3, wherein the recording medium is a coated paper for ink jet recording comprising an ink receiving layer provided on a resin-coated paper.

An inkjet recording step of recording an image by discharging a pigment ink onto a recording surface of a recording medium, and applying the coating liquid according to claim 1 to the recording surface that has passed through the inkjet recording step. An image recording method comprising a post-processing step.

The image recording method according to claim 5, wherein the application of the coating liquid is performed by an inkjet method.