JP2004203991A - 樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】スチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂を使用した場合でも、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することを可能とする樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品を提供する。
【解決手段】テトラヒドロフラン不溶解分を５０〜９５重量％含有する下記（ａ−１）成分、下記（ａ−２）成分、及び下記（ａ−３）成分を含む着色用組成物（Ａ）と、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とするベース樹脂組成物（Ｂ）と、から構成され、木目模様を発現できる樹脂組成物を提供する。
（ａ−１）：（メタ）アクリレート系重合体
（ａ−２）：芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリロニトリルとの共重合体
（ａ−３）：着色剤
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鮮明できれいな木目模様を有する成形品を得ることができる樹脂組成物及びその組成物を用いた樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅内装部材として木材を使用する代わりに樹脂製の材料が使用されている。このような樹脂としては、成形性、物性、コスト等の理由から主として塩化ビニル樹脂が使用されてきた。しかしながら、焼却時のダイオキシン発生等、環境面での問題がクローズアップされるに至り、塩化ビニル樹脂を代替えする樹脂材料の検討がなされている。
【０００３】
かかる代替え材料として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのオレフィン系樹脂や、アクリロニトニル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂などのスチレン系樹脂などが候補として挙げられる。これらの中でもスチレン系樹脂は、木材代替え材料として必要な成形加工性、線膨張係数、耐衝撃性などの点で優れており、比較的よく用いられてきた。
【０００４】
ところで、住宅内装部材の用途によっては、その部材表面に木目模様を施す必要がある。このような場合には、一般に部材表面に木目模様を直接印刷する方法、予め木目模様を印刷したシートを貼着する方法などが採用されてきた。また、スチレン系樹脂を主材料とするベース材料樹脂（以下において「ベース樹脂」という。）に、所定成分の樹脂等と着色剤とを含む着色用組成物を少量混合して押出し成形や、射出成形により、成形と同時に木目模様の発現をはかろうとするものが特許文献１〜４に開示されている。
【特許文献１】
特開平１１−３１０６８３
【特許文献２】
特開２００１−１３９７４３
【特許文献３】
特開２００１−２２０４７５
【特許文献４】
特開２００２−１２８９７６
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、成形品の表面に印刷を施したり、シールを貼着したりする方法では、木目模様の高級感に欠けるという問題があった。また、成形と同時に木目模様を発現させる成形法においては、木目調や木質感を自由にコントロールすることが難しいという問題があった。すなわち、一般的にスチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂と、併用する着色用組成物との相溶性が良好過ぎるため、木目模様を発現すべき着色用組成物がベース樹脂に一様に溶融しすぎて、木目として視認されるべき色の濃淡が現れないという問題があった。
【０００６】
一方、ベース樹脂に対して相溶性の悪い着色用組成物を使用した場合、着色用組成物が粒状のまま現れて成形品表面に所望の木目模様を発現させることができず、さらには成形品の強度が低下するという別の問題もあった。
【０００７】
そこで本発明は、スチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂を使用した場合でも、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することを可能とする樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ベース樹脂と着色用組成物との適度な相溶性を得るために、着色用組成物を構成する重合体が備える諸物性のうち、テトラヒドロフラン不溶解分に着目した。そして、そのテトラヒドロフラン不溶解分を適切な範囲にコントロールすることにより、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することが容易となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第一の観点にかかる発明によれば、テトラヒドロフラン不溶解分を５０〜９５重量％含有する下記（ａ−１）成分、下記（ａ−２）成分、及び下記（ａ−３）成分を含む着色用組成物（Ａ）と、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とするベース樹脂組成物（Ｂ）と、から構成され、木目模様を発現できる樹脂組成物が提供される。
（ａ−１）：（メタ）アクリレート系重合体
（ａ−２）：芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルとの共重合体
（ａ−３）：着色剤
【００１０】
ここに前記「テトラヒドロフラン不溶解分」は、次のようにして求められる。すなわち、２ｇの重合体を１２０ｍｌのテトラヒドロフラン（以下においてＴＨＦと称することがある。）に室温で分散溶解した溶液を９０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して沈殿物を得る。得られた沈殿物を再度１２０ｍｌのＴＨＦに分散溶解して、同条件下で遠心分離する。この操作をさらに２回繰り返し、最終的に得られた沈殿物を４０℃で真空乾燥し、その重量を初期重量（２ｇ）で除して求められる重量分率（％）である。
【００１１】
上記の木目模様を発現できる樹脂組成物は、着色用組成物（Ａ）１〜１０重量部と、ベース樹脂組成物（Ｂ）１００重量部と、から構成されることが好ましい。
【００１２】
前記スチレン系樹脂（ｂ）が、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、及びポリスチレン（ＰＳ樹脂）からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第二の観点にかかる発明によれば、上記の樹脂組成物を成形してなる、木目模様を有する樹脂成形品が提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の木目模様を発現できる樹脂組成物は、着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）とから構成される。
【００１５】
（１）着色用組成物（Ａ）
着色用組成物（Ａ）は、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分、及び（ａ−３）成分を含む。以下に各（ａ−１）〜（ａ−３）成分について説明する。
【００１６】
＜（ａ−１）成分＞ （ａ−１）成分は、（メタ）アクリレート系重合体であって、該重合体はＴＨＦ不溶解分を５０〜９５重量％含有することが必須である。
【００１７】
前記（メタ）アクリレート系重合体は、アクリレート系およびメタアクリレート系重合体を表し、（メタ）アクリル酸単量体および／またはその誘導体を（共）重合して得られる重合体を意味する。このような（メタ）アクリレート系重合体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの重合体および共重合体が挙げられる。前記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル化合物、グリシジルアクリレートなどが挙げられる。前記メタクリル酸エステルも同様に炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル化合物、グリシジルメタアクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
また、前記（メタ）アクリレート系重合体は、（メタ）アクリル酸単量体および／またはその誘導体を、それらと共重合可能な他の単量体と共重合させて得られる共重合体であってもよい。前記共重合可能な他の単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物；アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどの不飽和ニトリル類；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸モノブチルなどが挙げられる。
【００１９】
（ａ−１）成分はこれらの重合体を単独で使用してもよいし、２種以上を併用することもできる。（ａ−１）成分は、ＴＨＦ不溶解分を５０〜９５重量％含有することが必須であるが、さらに好ましくは６０〜９５重量％含有する。（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分が５０％未満では、着色用組成物（Ａ）のベース樹脂組成物（Ｂ）に対する相溶性が良くなりすぎて、成形の際に木目が明瞭に発現しない。（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分が９５％を超えると、着色用組成物（Ａ）のベース樹脂組成物（Ｂ）に対する相溶性が不足して、成形の際に着色用組成物（Ａ）が粒状のまま現れてしまったり、成形品の強度が低下したりする。
【００２０】
＜（ａ−２）成分＞ （ａ−２）成分は、芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリロニトリルとの共重合体であれば特に限定されるものではない。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。（ａ−２）成分としては、スチレンおよび／またはα−メチルスチレンと、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルとの共重合体を好ましく使用することができる。
【００２１】
＜（ａ−３）成分＞ （ａ−３）成分は着色剤である。着色剤としては染料および／または顔料を使用することができる。染料および／または顔料としては、樹脂やゴムの着色に用いられる公知の染料、有機顔料、無機顔料が挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組合わせて使用することができる。
【００２２】
染料としては、例えば、複素環系、アンスラキノン系、アゾ系、ペリノン系などの染料が挙げられる。
【００２３】
また顔料として有機顔料および無機顔料を使用することができる。有機顔料として、例えばペリノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、パーマネントレッド、レーキレッド、ファーストイエロー、ジスアゾイエローなどのアゾ系、ニトロソ系、ニトロ系などの有機顔料が挙げられる。これらの中では、アゾ系やフタロシアニン系などを好ましく使用することができる。
【００２４】
一方、無機顔料として、亜鉛華などの酸化亜鉛、チタンイエロー、チタン白などの酸化チタン系、群青系、コバルトブルー系、ベンガラなどの酸化鉄系、カーボンブラック系、硫化鉄、硫化カドミウムなどの硫化物系、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛などのクロム酸塩系、炭酸塩系、金属粉系などを使用することが可能である。これらの中では、酸化鉄系、カーボンブラック系、群青系などが好ましく使用できる。
【００２５】
本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−１）成分の含有量は特に限定されるものではないが、２０〜７０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量部である。該組成物（Ａ）中における（ａ−１）成分の含有量を上記範囲に設定することにより、成形品表面に鮮明な木目模様を得ることができる。（ａ−１）成分の量が２０重量部未満であると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しすぎて成形品表面に鮮明な木目が得られない。（ａ−１）成分の量が７０重量部を越えると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しにくいため成形品表面の着色剤のコントラストが強すぎ、また木目模様になりにくいなどの問題が生じる。
【００２６】
また、本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−２）成分の含有量は特に限定されるものではないが、８０〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜４０重量部である。着色用組成物（Ａ）中における（ａ−２）成分の含有量を上記範囲に設定することにより、成形品表面に鮮明な木目模様を得ることができるという利点が得られる。（ａ−２）成分の量が８０重量部を越えると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しすぎて成形品表面に鮮明な木目が得られない。（ａ−２）成分の量が３０重量部未満であると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しにくいため成形品表面の着色剤のコントラストが強すぎ、また木目模様になりにくいなどの問題が生じる。
【００２７】
さらに、本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−３）成分の含有量は特に限定されるものではないが、３〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは５〜２０重量部である。該組成物（Ａ）中における（ａ−３）成分の含有量をこのような範囲に設定することによって、成形品に鮮明な木目模様を与えることが可能となる。
【００２８】
ただし、以上の着色用組成物（Ａ）中における（ａ−１）〜（ａ−３）成分の含有量に関する説明の前提として、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計量が１００重量部である。
【００２９】
なお、着色用組成物（Ａ）は、１種単独で使用、あるいは２種以上を別々に調整して併用することもできる。２種以上を併用することにより、木目模様の色調を変化させたり、複雑な木目模様を得ることが可能である。
【００３０】
（２）ベース樹脂組成物（Ｂ）
本発明において、ベース樹脂組成物（Ｂ）は、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とする。
【００３１】
＜スチレン系樹脂（ｂ）＞ 本発明におけるスチレン系樹脂（ｂ）は特に限定するものではないが、スチレン，α−メチルスチレンまたはビニルトルエンの単独重合体、またはこれらの共重合体、またはこれらを５０重量％以上含有した、これらと共重合可能な他の不飽和単量体との共重合体を使用することができる。代表的なものとしては、ポリスチレン、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・スチレン共重合体）、耐熱性ＡＳ樹脂（スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体）等が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００３２】
前記の共重合可能な不飽和単量体の例としては、エチレン、プロピレン等のオレフィン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の不飽和モノカルボン酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；マレイン酸、フマール酸等の不飽和ジカルボン酸；これらのエステルおよびこれらの無水物；Ｎ−置換マレイミド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；更に塩化ビニリデン等のビニリデン化合物等を挙げることができ、これらの１種以上を合計５０重量％以下で使用する。
【００３３】
それらの中でも特に、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、及びポリスチレン（ＰＳ樹脂）等のスチレン系樹脂であることが好ましい。これらのスチレン系樹脂（ｂ）をベース樹脂として使用することにより、成形加工性や寸法精度に優れ、着色も容易で耐水性が高い成形品が得られる。
【００３４】
＜滑剤（ｃ）＞ 上記ベース樹脂組成物（Ｂ）には、滑剤（ｃ）を適宜配合することができる。滑剤（ｃ）としては、公知の滑剤を使用することができる。具体的には、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、脂肪アルコール系滑剤、多価アルコール系滑剤、脂肪酸と多価アルコール部分エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤及びこれらの複合系滑剤からなる群から選択される少なくとも１種以上の滑剤が用いられる。これらの滑剤の配合量はスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり１〜１５重量部であり、好ましくは３〜１０重量部である。滑剤（ｃ）の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり１重量部未満であると、成形時の溶融樹脂のすべりが悪く、例えば、押出機の押出トルクが上がり、安定した木目模様が得難くなる傾向がある。滑剤（ｃ）の含有量が１５重量部を超えると、十分な溶融状態が得られずに、成形時にサージングなどの問題を生じやすくなる。
【００３５】
さらに上記ベース樹脂（Ｂ）には本発明の目的を害さない範囲で必要に応じて、セルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等を配合することができる。
【００３６】
＜セルロース系物質（ｄ）＞ セルロース系物質（ｄ）としては、木粉、紙、パルプ、モミガラ、バガスなどの植物性物質、またはこれらの粉砕品が挙げられる。セルロース系物質（ｄ）の形状としては、粉末や繊維状など、すべての形状が含まれる。このうち、木粉としては平均粒径３０〜５００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍの木粉が好ましい。木粉の含有量は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり５〜１５０重量部、好ましくは２０〜１２０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部である。
【００３７】
＜無機フィラー（ｅ）＞ 無機フィラー（ｅ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ガラスバルーン、セラミックバルーンなどを使用することができ、これらの中でも、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、チタン酸カリウムウィスカーなどを使用することが好ましい。これらの無機フィラーのうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。これらの無機フィラーは、１種単独で使用、あるいは２種以上を併用することができる。
【００３８】
＜難燃剤（ｆ）＞ 難燃化剤（ｆ）としては、例えば、樹脂等の難燃化に通常用いられるハロゲン化合物、及びアンチモン化合物等の無機系難燃剤を使用することが可能である。ハロゲン化合物としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡや臭素化エポキシ系、ハロゲン化ポリカーボネート等が挙げられる。無機系難燃剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの難燃剤の配合量は、前記スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部に対して１〜３５重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
【００３９】
＜高分子加工助剤（ｇ）＞ 高分子加工助剤（ｇ）としては、例えば、アルキルメタクリレート、芳香族ビニルとシアン化ビニルの共重合体等が挙げられる。これらの高分子加工助剤は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部に対して通常０．１〜２０重量部の範囲で配合される。
【００４０】
＜発泡剤（ｈ）＞ 発泡成形品を得ようとする場合には、発泡剤（ｈ）として、熱分解型発泡剤をスチレン系樹脂（ｂ）に配合することができる。熱分解型発泡剤としては熱分解型有機発泡剤又は／及び熱分解型無機発泡剤が用いられる。前者の例としては、Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド類等が挙げられる。また、後者の例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。上記の有機の又は／及び無機の熱分解型発泡剤の群から選択される１種または２種以上を用いることが好ましい。これら熱分解型発泡剤の含有量は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり０．１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。熱分解型発泡剤の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり０．１重量部未満であると、有効な発泡倍率が得られ難い。また熱分解型発泡剤の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり５重量部を超えると、成形品表面が荒れたり、表面硬度が低下したりする傾向がある。
【００４１】
＜樹脂改質剤（ｉ）＞ スチレン系樹脂組成物（ｂ）の耐衝撃性や加工性などを向上させるために、公知の樹脂改質剤（ｉ）を適宜配合することができる。そのような樹脂改質剤としては、例えば、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂、スチレン系熱可塑性エラスマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳなど）が挙げられる。これらの使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲であれば特に限定されない。
【００４２】
なお、以上の説明においては、滑剤（ｃ）、及びセルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等の任意成分をベース樹脂組成物（Ｂ）に配合するものとして説明したが、これらを着色用組成物（Ａ）に配合することも可能である。またさらに、前記に挙げた各成分に加えて、着色用組成物（Ａ）またはベース樹脂組成物（Ｂ）には、公知の可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤、カップリング剤などが適宜添加される。
【００４３】
本発明において、以上のように構成された着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）との配合比は特に限定されるものではないが、着色用組成物（Ａ）１〜１０重量部と、ベース樹脂組成物（Ｂ）１００重量部とから構成されることが好ましい。着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）との配合比を上記範囲に設定することにより、木目に近い模様を表現することができる。
【００４４】
（３）着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）の調製方法
着色用組成物（Ａ）を調製する典型的な手順としては、（ａ−１）、（ａ−２）、及び（ａ−３）成分を一括してヘンシェルミキサー等の混合機に投入し、激しく攪拌混合しつつ８０℃〜１３０℃に昇温する。上記温度に到達したら、混合物をクーリングミキサーに移して、５０℃〜６０℃に温度を下げる。取出された粉末状の混合物は、通常、ペレット化する。ペレット化の方法としては、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどが挙げられるが、通常、二軸押出機を用いて１７０℃〜１９０℃にて押し出してペレットを製造する方法が好ましい。
【００４５】
ベース樹脂組成物（Ｂ）についてもスチレン系樹脂（ｂ）、滑剤（ｃ）、及び必要により、セルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等の任意成分を混合して同様に行う。
【００４６】
（４）成形方法
本発明にかかる樹脂組成物を用いて、木目模様を有する樹脂成形品を得るための成形方法としては、例えば、着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）のペレットとをタンブラーなどの混合機で均一に混合し、次いで、この混合物を所望の形状に成形する。その成形方法は特に限定されないが、通常、射出成形法（インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法等）、押出成形法など公知の方法が用いられる。これらの成形方法の中でも、押出成形法が好ましく採用され、通常の押出機、例えば、単軸、二軸、二軸異方向、二軸同方向押出機等を用いて、前記混合物が押出成形される。二軸押出機を用いて成形する場合は、着色用組成物（Ａ）のペレットを予めベース樹脂組成物（Ｂ）に混合して押出機のホッパーに入れて成形する方法と、ベース樹脂組成物（Ｂ）のみを押出機のホッパーに入れて押出成形しつつ、着色用組成物（Ａ）のペレットをベント孔から投入し、混入させて成形する方法とがある。
【００４７】
かくして、得られる木目模様を有する樹脂成形品の形状は、一般に板状、シート状、角柱状、円柱状、異型などが挙げられる。本発明による木目模様を有する樹脂成形品は、自然かつ美麗な木目模様があり、木質感に富み、かつ機械的強度に優れるので、ＯＡ・家電、車輌・船舶、家具・建材、サニタリー機器、玩具・スポーツ用品、その他雑貨などの各分野で用途に応じて使用される。
【００４８】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて、本発明のスチレン系樹脂組成物について具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、部数および％は重量基準である。
【００４９】
（１）着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）の調製
表１に配合を示す着色用組成物Ａ１〜Ａ５、及びＡＡ１〜ＡＡ３、並びに表２に配合を示すベース樹脂組成物Ｂ１〜Ｂ６について、各成分をヘンシェルミキサーにて混合し、温度が上昇して１３０℃になった時点で混合物をクーリングミキサーに移して混合し、５０℃まで温度を下げた。得られた粉末状の混合物を、シリンダー径４０ｍｍの二軸押出機を用いて下記条件にてペレットにした。ベース樹脂組成物Ｂ４については、ベント孔から木粉に残る水分を揮発させた。
【００５０】
なお、（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分は、２ｇの試料を１２０ｍｌのＴＨＦに室温で分散溶解し、９０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して得られる沈殿物を再度１２０ｍｌのＴＨＦに分散溶解し、同条件で遠心分離して、得られた沈殿物をさらに同一条件にてＴＨＦ分散溶解と遠心分離を２回繰り返し（遠心分離は合計４回行うことになる。）、最終的に得られた沈殿物の重量を測定し、その重量を初期重量（２ｇ）で除して重量分率（％）として表したものである。
＜ペレットの調製条件＞
設定温度 ：シリンダーＣ_１＝１６０℃、Ｃ_２＝１７０℃、Ｃ_３＝１８０℃：アダプター＝１８０℃、ダイス＝１８０℃
スクリュー：回転数２０ｒｐｍ
フィードスクリュー：回転数７ｒｐｍ
ダイス：３ｍｍφ×６０穴
【表１】

【００５１】
ａ−１成分
（アクリル系共重合体１）
ｎ−ブチルアクリレート７９．６重量部、ジビニルベンゼン０．４重量部、ソジウムドデシルサルフェート（界面活性剤）１．０重量部、過硫酸カリウム（触媒）０．１重量部を水１５０重量部に添加した。７０℃で１８０分攪拌し乳化重合を行ない、コアのポリマーを作成した。次いでメチルメタクリレート２０．０重量部を添加し７０℃で１８０分攪拌しコアシェルポリマーを作成した。得られたコアシェルポリマーのラテックスを３％硫酸アルミニウム水溶液に添加して凝固し、固形分を分取して気流乾燥した。得られたアクリル系共重合体１のＴＨＦ不溶解分は７７％であった。
（アクリル系共重合体２）
コアモノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート６９．５重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部、シェルモノマーとしてメチルメタクリレート２９．０重量部、グリシジルメタクリレート１．０重量部を使用したこと以外は、上記のアクリル系共重合体１の調製と同様の条件で乳化重合と乾燥処理を行なった。得られたアクリル系共重合体２のＴＨＦ不溶解分は８４％であった。
（アクリル系共重合体３）
コアモノマーとしてｎ−ブチルアクリレート３９．８重量部、ジビニルベンゼン０．２重量部、シェルモノマーとしてアクリロニトリル１４．０重量部、スチレン４６．０重量部を使用したこと以外は、上記のアクリル系共重合体１と同様の条件で乳化重合と乾燥処理を行なった。得られたアクリル系共重合体３のＴＨＦ不溶解分は４０％であった。
（アクリル系共重合体４）
メチルメタクリレート９０．０重量部、グリシジルメタクリレート１０．０重量部、ソジウムドデシルサルフェート１．０重量部、過硫酸カリウム０．１重量部を水１５０重量部に添加した。７０℃で１８０分攪拌し乳化重合を行なった。得られたラテックスを噴霧乾燥してアクリル系共重合体４を調製した。この共重合体４のＴＨＦ不溶解分は８５％であった。
【００５２】
ａ−２成分
（スチレン系樹脂１）：宇部サイコン社製のＳ７００Ｎ（耐熱ＡＳ樹脂）
（スチレン系樹脂２）：三菱レイヨン社製のＡＰ−５０（ＡＳ樹脂、重量平均分子量：１７３０００、スチレン単位含有量：７０％、アクリロニトリル単位含有量：３０％）
【００５３】
ａ−３成分
大日精化工業社製のディスコールＫ−６８２０（茶色顔料、ジスアゾイエロー）
【表２】

【００５４】
ｂ成分
（ＡＳ樹脂）： 三菱レイヨン社製のＡＰ−５０（ＡＳ樹脂、重量平均分子量：１７３０００、スチレン単位含有量：７０％、アクリロニトリル単位含有量：３０重量％）
（ＡＢＳ樹脂）： 三菱レイヨン社製のＲ−５０（アクリロニトリル単位含有量１４％、ブタジエン単位含有量４０％、スチレン単位含有量４６％）
（ＡＡＳ樹脂）： 宇部サイコン社製のＡ４００Ｎ（アクリロニトリル単位含有量１４％、ブチルアクリレート単位含有量４０％、スチレン単位含有量４６％）
（ＡＥＳ樹脂）： 宇部サイコン社製のＥ５００Ｎ（アクリロニトリル単位含有量１２％、エチレンプロピレンゴム含有量５０％、スチレン単位含有量３８％）
（ＰＳ樹脂）： エイアンドエムスチレン社製のＨＩ４７５０
【００５５】
ｃ成分
（滑剤１）： アライドケミカル社製のＡＣＰＥ６Ａ（ポリエチレンワックス）
（滑剤２）： 堺化学工業社製のＳＭ−１０００（ステアリン酸マグネシウム）
【００５６】
ｄ成分
（木粉）： 島田商会社製のセルユント（平均粒径８０μｍ）
【００５７】
ｈ成分
（発泡剤）： 永和化成社製のビニホールＡＣ＃３（アゾジカルボンアミド）
【００５８】
（２）樹脂組成物の押出
こうして得られたペレットを、表３（実施例１〜１１）、及び表４（比較例１〜３）に示す比率で混合し、シリンダー径４０ｍｍの一軸押出機により下記条件にて押出成形した。
【００５９】
＜押出成形の条件＞
スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数２０ｒｐｍ
設定温度：シリンダーＣ_１＝１４０℃、Ｃ_２＝１５０℃、Ｃ_３＝１５５℃、Ｃ_４＝１６５℃：ヘッド１７０℃：ダイスＤ_１＝１７５℃、Ｄ_２＝１７５℃
ダイス：厚み２ｍｍ×幅４０ｍｍ
ダイスランド長さ：１０ｍｍ
【表３】

【表４】

【００６０】
（３）評価
上記の各押出し成形品について目視により「木目柄鮮明性」及び「木目柄持続性」について評価した。各評価項目の評価基準は以下のとおりである。
【表５】

【００６１】
各実施例、及び比較例に対する評価結果を表６、及び表７に示す。
【表６】

評価（実施例）
【表７】

評価（比較例）
【００６２】
（４）結論
本発明にかかる実施例１〜１１の各樹脂組成物は、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」の各項目について、良好な評価結果を示した。
【００６３】
これに対して、比較例１の樹脂組成物は、着色用組成物においてＴＨＦ不溶解分が本願発明の範囲より小さなアクリル系共重合体を使用したため、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」に関して満足な評価結果を得ることができなかった。
【００６４】
比較例２の樹脂組成物は、本発明で規定される（ａ−１）成分を配合しなかったため、また、比較例３の樹脂組成物は（ａ−２）成分を配合しなかったため、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」に関して満足な評価結果を得ることができなかった。
【００６５】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明により、スチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂組成物を使用した場合でも、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することを可能とする樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品を得ることが可能となる。

Claims (4)

1. テトラヒドロフラン不溶解分を５０〜９５重量％含有する下記（ａ−１）成分、下記（ａ−２）成分、及び下記（ａ−３）成分を含む着色用組成物（Ａ）と、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とするベース樹脂組成物（Ｂ）と、から構成され、木目模様を発現できる樹脂組成物。
   （ａ−１）：（メタ）アクリレート系重合体、
   （ａ−２）：芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリロニトリルとの共重合体
   （ａ−３）：着色剤
2. 前記着色用組成物（Ａ）１〜１０重量部と、
   前記ベース樹脂組成物（Ｂ）１００重量部と、から構成される請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記スチレン系樹脂（ｂ）が、
   アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、
   アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、
   アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、
   アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、及び
   ポリスチレン（ＰＳ樹脂）
   からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる、木目模様を有する樹脂成形品。