【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写受容シート（以下、単に受容シートと称す。）に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、高い白色度を有し、且つ帯電防止性に優れた受容シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
染料熱転写方式による高画質なカラーハードコピープリントシステムは、プリンターと、熱転写インクシート（以下、単にインクシートと称す。）、及び受容シートから構成される。熱転写プリンターは電気信号に応じて、発熱量を制御できるサーマルヘッドを有しており、発熱量に応じた染料がインクシートから受容シートへ移動して定着することで、階調性のあるハードコピーを形成する。このような染料熱転写方式のプリンターでは、インクシートは通常ロール状態で供給されるが、受容シートは枚葉で供給されるのが一般的である。
【０００３】
近年、より高速で、高感度のプリントシステムが要望されており、サーマルヘッドの発熱量を如何に効率良く画像の形成に使用するかが重要な技術的課題となっている。そのため受容シートの基材としては、熱損失を低くするために、平滑で、クッション性、密着性が良く、かつ断熱性の高い熱可塑性高分子を主成分とするプラスチックフィルムが主に用いられ、画像を形成する受容層にも高分子樹脂が使用されている。また、インクシート基材にも通常、熱可塑性高分子が用いられている。
【０００４】
従って、染料熱転写方式に使用されるメディアは、一般に帯電性が高く、プリンター内における給排紙運動により発生する静電気でしばしば重送、紙詰まりなどを生じて走行性に支障を来たしている。またプリント中、インクシートと受容シートが剥離する際に発生する静電気で、プリンターが誤動作する等のトラブルもあり、静電気の防止は染料熱転写プリントシステムの重要な課題である。
【０００５】
また、受容シートのシート状支持体の表裏面に帯電防止層を形成する方法は、既に行なわれており、例えば、受容層とシート状支持体の間（中間層）にカチオン性アクリル樹脂導電剤を主成分とする層を形成する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
さらに、ユーザーニーズとして受容層の高白色度、高鮮明度が求められており、より白く、明るい受容シートが要求されている。例えば、中間層に酸化チタンを含む層を設ける方法が示されている（例えば、特許文献２，３参照。）。
しかしながら、白色度が高く、且つ帯電防止性に優れた受容シートについては、必ずしも満足できるものは得られていない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平４−３３８９４号公報（第１−２頁）
【特許文献２】
特開平７−２７６８２６号公報（第２−３頁）
【特許文献３】
特開平１０−２５８５８２号公報（第１頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
染料熱転写方式による高画質なカラーハードコピープリントシステムはプリント倶楽部に代表されるように、屋外を含めた種々の環境で使用されている。
本発明の受容シートは、あらゆる環境下で、給排紙時の静電気による重送や紙詰りがなく、走行性が良好で、プリンターの誤動作を起こすことがなく、信頼性が高く、且つ高白色度で、高鮮明な表面を有する受容シートを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）熱可塑性高分子を主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、中間層と染着性樹脂を主成分とする受容層を順次積層してなり、前記中間層が、側鎖に四級アンモニウム塩基とカルボン酸基とを有する耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂、帯電防止剤、及び酸化チタンを主成分として含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【０００９】
（２）前記中間層が、前記耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂１００質量部に対して、帯電防止剤１０〜５０質量部と酸化チタン５〜３５質量部を含有する（１）項に記載の熱転写受容シート。
【００１０】
さらに、本発明は、以下の発明を包含する。
（３）前記帯電防止剤が、カチオン性アクリル系帯電防止剤である（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シート。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の構成は、熱可塑性高分子を主成分とするシート状支持体と、この支持体の少なくとも片面に形成された、染着性樹脂を主成分として含有する受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記シート状支持体と受容層との間に、特定の置換基を側鎖に有する耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂、帯電防止剤、及び酸化チタンを主成分として含有した中間層を設けるものである。
【００１２】
本発明において、シート状支持体としては平滑で、クッション性や密着性が良好で、かつ断熱性の高い熱可塑性高分子を主成分とするプラスチックフィルムが好ましく用いられる。このようなフィルムとしては、特に限定はしないが、例えば、ポリプロピレンに無機顔料を添加して１軸あるいは２軸に延伸したボイドを有する複数の層からなるフィルム（合成紙）、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートを発泡させたフィルム、およびこれらのフィルム同士、又はこれらのフィルムと他のフィルム又は紙等とを積層貼着させた複合フィルム等が適宜用いられる。いずれの構成においても受容層形成面にプラスチックフィルムが存在し、これらのプラスチックフィルム表面には通常、帯電防止処理がなされており、その表面固有電気抵抗値は１０１０Ω／□から１０１３Ω／□未満であるのが一般的である。
【００１３】
受容層に主成分として使用される樹脂としては、染着性の高いポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、及びセルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂などが用いられる。また、インクシートとの融着を防止するために受容層には離型剤や架橋剤が添加される。離型剤としては各種反応性のシリコーンオイル、界面活性剤、アルカリ石鹸等の滑剤が用いられ、また架橋剤としてイソシアネート等が好ましく用いられる。
【００１４】
このような受容層用材料を、通常の帯電防止処理がなされているプラスチックフィルム基材表面に塗工し、その表面固有電気抵抗を測定すると、概ね１０１３Ω／□以上の高い値を示す。通常プリンター内における給排紙運動により発生する静電気や、プリント中、インクシートと受容シートが剥離する際に発生する静電気を、走行性やプリンター誤動作等の問題にならないレベルに下げるためには、受容層側の表面固有電気抵抗値を１０１２Ω／□未満にするのが好ましい。従って、一般の帯電防止処理を施されたフィルム基材では、本発明のシート状支持体としては不充分であると判断される。
【００１５】
また、シート状支持体の帯電防止性向上及び高白色度化について、従来の帯電防止剤と酸化チタンを単に併用しただけでは、塗工液の分散性、経時的な安定性等に問題があり、各成分が有する十分な効果は得られない。
鋭意研究した結果、シート状支持体の片面に、四級アンモニウム塩基とカルボン酸基を有する耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（単に、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂ともいう。）、帯電防止剤、及び酸化チタンを主成分として含有する中間層を設けることにより、上記問題点を解決するに至った。
【００１６】
耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂を構成することのできる四級アンモニウム塩基を有するビニル化合物としては、各種のものが使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステルの四級アンモニウム塩である。（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステルとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂を構成することのできるカルボン酸基を有するビニル化合物としては、側鎖にカルボキシル基又はその塩を有する化合物であって、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸及びそのアンモニウム、アミン、ナトリウム、カリウムなどの塩類を挙げることができる。
【００１８】
また、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂を構成することのできるその他の構成単位としては、一般に公知のアクリル酸エステル化合物が使用され、例えば、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、オクチル、ラウリル、ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルエクリレート等のエーテル結合を有するアクリル酸エステル類を挙げることができ、適宜、スチレン、塩化ビニリデン、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、及び（メタ）アクリロニトリル等を併用することも可能である。
【００１９】
本発明の耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂としては、四級アンモニウム塩基を有するビニル単位５〜４０質量％と、カルボン酸基を有するビニル単位１〜２０質量％と、その他の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜９４質量％とを構成単量体単位とするポリアクリル酸エステル系共重合体が好ましく使用される。これらのポリアクリル酸エステル系共重合体は、例えば特開平１０−２７２８３０号公報等の方法に準じて容易に得ることができ、水／アルコールを溶媒として、固形分３０質量％、２５℃における粘度は２００〜２，０００ＣＰＳ程度が好ましい。
前記のように側鎖に四級アンモニウム塩基とカルボン酸基とを有する耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂の具体例としては、例えば、日本純薬（株）製のジュリマーシリーズ（商品名：ＳＰＯ−６００、ＳＰＯ−６０１、ＳＰＯ−６０２）等が挙げられる。
【００２０】
本発明の中間層において、中間層とシート状支持体との接着性や、受容層の耐水性等を向上させる目的で一般に公知の架橋剤を併用してもよく、例えば、エポキシ系樹脂や、多価イソシアネート系化合物等が挙げられ、中間層が水性系塗工液の場合にはエポキシ系樹脂が好ましく使用される。また、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂を含む中間層用の水性系塗工液を塗工、乾燥した後、その上にトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の溶剤に溶解した多価イソシアネート系化合物等を塗布してもよい。一般に、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂１００質量部に対して、架橋剤の添加量は１〜１００質量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましい。
【００２１】
エポキシ系樹脂としては一般に公知のエポキシ樹脂が用いられ、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、直鎖型エポキシ樹脂、メチル置換型エポキシ樹脂、側鎖状型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、芳香族型エポキシ樹脂、エーテル・エステル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等が示される。
【００２２】
特に限定するわけではないが、具体例として、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａ−ジ−β−メチルグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル、テトラフェニルジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂が挙げられる
【００２３】
また、多価イソシアネート系化合物としては、分子中にイソシアネート基を２個以上有するものが使用され、好ましくは３または４個含有するものが使用される。具体的には２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−ＴＤＩ、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化ＸＤＩ、メタキシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族系のイソシアネート化合物や、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族系のイソシアネート化合物、及びこれらのアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体などが好ましく使用される。多官能イソシアネート化合物の分子量は、一般に５００〜１０００程度が好ましい。
【００２４】
本発明の中間層においては帯電防止剤が併用され、一般に公知の帯電防止剤が用いられる。例えば、アニオン性帯電防止剤（スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、ポリエステル誘導体等）、カチオン性帯電防止剤（アクリル酸エステル誘導体、アクリル酸アミド誘導体、ビニルエーテル誘導体、ビニル窒素誘導体、ポリアミン樹脂等）、非イオン性帯電防止剤（アクリル酸エステル誘導体、酸化エチレン誘導体、アミド等）等、各種の帯電防止剤が挙げられる。
【００２５】
前記帯電防止剤の中でも、カチオン性帯電防止剤が好ましく用いられる。例えば、第三アミノ基を有するポリ（メタ）クリル酸エステルをジメチル硫酸で四級化した第四級アンモニウム塩基を有するポリ（メタ）クリル酸エステル等（米国特許第２，６９４，６８８号明細書）のカチオン性アクリル系帯電防止剤、また第四級アンモニウム塩基を含むポリアクリル酸アミド誘導体、アミノ基や第四級アンモニウム塩基を含む水溶性のポリビニル誘導体、ビニルピリジン共重合体を四級化した塩、及びポリエチレングリコールポリアミンを四級化した塩等が挙げられる。
中間層における帯電防止剤の使用量は、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂１００質量部に対して、帯電防止剤は１０〜５０質量部が好ましく、帯電防止剤が１０質量部未満では、表面電気抵抗が高くなり過ぎることがあり、一方５０質量部を超えると、中間層の耐溶剤性が不十分となることがあり、また塗工液として安定性が悪くなり、沈降や分離が生じるおそれもある。
【００２６】
更に、高白色度を得るために中間層には、酸化チタンが使用される。酸化チタンには、ルチル型とアナターゼ型が存在するが、アナターゼ型酸化チタンが好ましく、特に鮮明度の優れた受容シートが得られる。
中間層における酸化チタンの使用量は、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂１００質量部に対して、酸化チタンは５〜３５質量部が好ましく、酸化チタンが５質量部未満では、受容シート表面の鮮明度が不十分なことがあり、一方３５質量部を超えると、塗工液として安定性が悪くなり、沈降や分離が生じることがある。
【００２７】
本発明の中間層の厚さは、好ましくは０．１〜５．０μｍであり、より好ましくは０．１〜２．０μｍである。中間層の厚さが０．１μｍ未満では均一な塗工面を形成するのが難しいことがあり、中間層に塗工ムラが生じると、静電気の逃げ道が分断され、充分な帯電防止効果を発揮できないことがある。また中間層の硬度は柔らかいものが多く、その塗工厚さが５．０μｍを超えた場合、その上に形成される受容層の塗工時に傷が生じ易くなり、受容シートの商品価値を低下させるおそれがある。
【００２８】
本発明の受容シートの構成では、帯電防止剤を含む中間層上に受容層が形成されるため、帯電防止剤は水溶性であることが好ましい。受容層成分は一般に親油性で、塗工液としてはトルエン、ＭＥＫ等の有機溶剤が使用されるため、親油性の帯電防止剤では、受容層塗工時に帯電防止剤が溶け出し、一部が受容層中にブリードするおそれがある。中間層が、最大限にその帯電防止効果を発揮するためには、均一な面が形成されることが必要であり、受容層に用いられる溶剤に対しては不溶な方が好ましい。
【００２９】
本発明の中間層において架橋剤を反応させる場合には、塗工、乾燥後に加熱するのが好ましい。加熱の方法は、中間層塗工後、受容層を塗工する前に終了してもよいし、あるいは受容層を塗工した後に加熱してもよい。
受容層の厚さは、好ましくは２〜８μｍであり、より好ましくは２〜４μｍである。受容層の厚さが８μｍを超えると、断熱性の高い基材の効果を発揮できず、プリント濃度が低くなることや、受容シート表面と中間層との距離が大きくなり、充分な帯電防止効果を発揮できなくなることがある。また、受容層の厚さが２μｍ未満になると、均一な塗工面を形成するのが難しくなり、プリントするとサーマルヘッドとの接触が悪くなり、白抜け等の問題が生じる。
【００３０】
本発明の受容シートには、必要に応じて、シート状支持体の受容層が形成される面の反対側に、接着剤樹脂を主成分とする裏面層を設けてもよく、裏面層に要求される性能としては、帯電防止性、搬送性、滑り性、及び筆記性等が良好であることや、さらにインクシートと融着しないことなどが挙げられる。
例えば、プリンター内での搬送性を付与させるために、裏面層に有機顔料、あるいは無機顔料を添加してもよく、その平均粒径は２．０μｍ以上が好ましく、５．０〜１０μｍがより好ましい。滑り性改善のためには金属石鹸等の滑剤を添加してもよく、またインクシートとの融着防止のためにはシリコーン化合物や、ワックス等を添加してもよい。裏面層の固形分塗工量は、０．３〜１０．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい
【００３１】
また、裏面層には、前述の中間層と同様な各種公知の帯電防止剤を用いることができる。例えば、特開平２−２８１９９３号公報に示されているようなポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系共重合体、カチオン変性アクリルアミド系重合体、カチオンデンプン等のような水溶性カチオン性重合体を使用してもよく、さらに、５０℃以上の最低造膜温度（ＭＦＴ）を有するもの、或は２０℃以上のガラス転移温度Ｔｇを有するものと、エポキシ樹脂とを反応させて架橋硬化させたもの等を使用してもよい。このような帯電防止剤を含む裏面層を設けることにより、例えば、プリント背面へのミスプリントでも、スムーズな排紙が可能となる。
【００３２】
本発明において、受容層側における表面固有電気抵抗値は、１０１２Ω／□未満が好ましく、より好ましくは１０１０Ω／□以下である。受容層表面の白色度（Ｂ）は８０％以上が好ましく、８３％以上がより好ましい。また受容層表面の色目（Ｌ＊値）は９２以上が好ましい。
【００３３】
本発明の受容シートの中間層、受容層、及びその他の被覆層は、バーコーター、グラビアコーター、カンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、及びスライドビームコーター等のコーターを用いて、塗工液を塗工し、乾燥して形成することができる。
中間層用塗工液の固形分濃度は５〜１５質量％が好ましく、５質量％未満では、顔料が沈降するおそれがあり、一方１５質量％を超えると、塗工液粘度が高くなるため、塗工面が不良となるおそれがある。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、すべて樹脂の固形分に対する「質量部」および「質量％」を示す。
【００３５】
実施例１
厚さ１８８μｍの白色発泡ＰＥＴフィルムの片面に、下記組成の中間層用塗工液Ａを固形分塗工量が２．０ｇ／ｍ２（厚さ約２．０μｍ）となるようにバーを用いて塗工、乾燥して中間層を形成し、この中間層上に下記組成の受容層用塗工液Ａを固形分塗工量が４．０ｇ／ｍ２（厚さ約４．０μｍ）となるようにバーを用いて塗工、乾燥して受容層を形成した。
さらに前記白色発泡ＰＥＴフィルムの受容層とは反対面（裏面）に、帯電防止層として裏面層用塗工液Ａを固形分塗工量が３．０ｇ／ｍ２（厚さ約３．０μｍ）となるようにバーを用いて塗工、乾燥して裏面層を形成した後、５０℃で４日間放置して、受容シートを作成した。
【００３６】
中間層用塗工液Ａ
耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂
（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製） ７０部
酸化チタン（商品名：ＳＡ−１、堺化学（株）製、
平均粒径０．１５μｍ） １０部
カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、
三菱化学（株）製） ２０部
希釈液（水／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝２／３） ９００部
【００３７】
受容層用塗工液Ａ
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡（株）製） １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ１０５、信越化学工業（株）製） ３部
イソシアネート（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン（株）製） ５部
希釈液（トルエン／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）＝１／１） ４００部
【００３８】
裏面層用塗工液Ａ
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレニックＫＸ−１、
積水化学（株）製） ３０部
ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、
日本純薬（株）製） ２０部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３００、シントーファイン（株）製）１０部
ステアリン酸亜鉛分散物（商品名：Ｚ−７−３０、中京油脂（株）製）２０部
アニオン系帯電防止剤（商品名：ケミスタット６１２０、
三洋化成（株）製） １０部
希釈液（水／ＩＰＡ＝２／３） ９００部
【００３９】
実施例２
中間層用塗工液Ａにおいて、酸化チタン（商品名：ＳＡ−１、堺化学（株）製）を２０部、及びカチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）を１０部に変えた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００４０】
実施例３
中間層用塗工液Ａにおいて、酸化チタン（商品名：ＳＡ−１、堺化学（株）製）を５部、及びカチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）を２５部に変えた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００４１】
実施例４
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）の代りに、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０１、日本純薬（株）製）を使用した以外は、実施例１同様にして受容シートを作成した。
【００４２】
比較例１
中間層の形成を省略して、白色発泡ＰＥＴフィルムの片面に直接受容層を形成した以外は、実施例1と同様にして受容シートを作成した。
【００４３】
比較例２
中間層用塗工液Ａの代わりに、カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）１００部、希釈液（水／エタノール＝１／４）９００部からなる中間層用塗工液を用いて、固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２（厚さ約０．５μｍ）となるようにバーを用いて塗工、乾燥して中間層を形成した以外は、実施例1と同様にして受容シートを作成した。
【００４４】
比較例３
中間層用塗工液Ａの代わりに、下記中間層用塗工液Ｂを用いて、固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２（厚さ約０．５μｍ）となるようにバーを用いて塗工、乾燥して中間層を形成した以外は、実施例1と同様にして受容シートを作成した。
中間層用塗工液Ｂ
カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、
三菱化学（株）） ６５部
エポキシ樹脂（商品名：エポコートＤＸ−２２５、
シェル化学（株）製） ３５部
希釈液（水／エタノール＝１／４） ９００部
【００４５】
比較例４
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）を９０部に変え、カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）を除いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００４６】
比較例５
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）を８０部に変え、酸化チタン（商品名：ＳＡ−１、堺化学（株）製）を除いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００４７】
比較例６
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）を除き、カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）を９０部に変えた以外、実施例１と同様にして塗工液を調製したところ、酸化チタンの分散性が不良で、塗工液のゲル化が起こり、中間層の塗工は困難であった。
【００４８】
比較例７
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）の代りに、アニオン性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬（株）製）を用いた以外、実施例１と同様にして塗工液を調製したところ、直ちに沈降物が発生し、中間層の塗工は困難であった。
【００４９】
比較例８
中間層用塗工液Ａにおいて、耐溶剤性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＳＰＯ−６０２、日本純薬（株）製）の代りに、アニオン性ポリアクリル酸エステル系樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬（株）製）９０部を用い、カチオン性アクリル系帯電防止剤（商品名：ＳＴ２０００Ｈ、三菱化学（株）製）を除いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。
【００５０】
評価
上記実施例、比較例における中間層用塗工液の安定性、及び得られた受容シートについて耐溶剤性、白色度、色目、表面固有電気抵抗、記録走行性等について以下に述べる方法で評価し、結果を表1にまとめた。
【００５１】
〔塗工液安定性〕
中間層用塗工液の安定性については、各実施例、比較例で調製した塗工液を常温で１２時間放置し、塗工液の分離、及び沈降物の発生状況を目視により観察した。
○：分離および沈降物は認められない。
△：分離または沈降物が僅かに生じる。
×：分離または沈降物がかなり発生し、均一な塗工は困難な状態である。
【００５２】
〔耐溶剤性〕
受容層用塗工液の希釈液であるトルエン／ＭＥＫ（＝１／１）の混合液を、中間層上に垂らして直ぐに拭き取り、中間層表面を目視により観察した。
○：中間層の剥がれは認められない。
△：中間層の剥がれが僅かにある。
×：中間層の剥がれが著しい。
【００５３】
〔白色度〕
受容シート表面の白色度（Ｂ％）は、ＪＩＳ Ｐ ８１２３に基き、白色度計（商品名：デジタルハンター白色度計、東洋精機製）を用いて測定した。
【００５４】
〔受容シート表面の色目〕
受容シート表面の色目の評価として、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に基き、色差計（商品名：グレタグＳＰＭ５０、グレタグ製）を用いて、Ｌ*値（明度指数）を求めた。Ｌ*値が大きいほど、鮮明度は高いといえる。
【００５５】
〔表面固有電気抵抗〕
受容層側の表面固有電気抵抗（Ω／□）は、表面抵抗計（商品名：ハイレスタ高抵抗値測定器、三菱化学（株）製）にて、温度５℃、湿度２０〜３０％ＲＨの低湿度環境下で測定した。
【００５６】
〔記録走行性〕
昇華カラービデオプリンター（商品名：ＵＰ１８５０、ソニー（株）製）を用いて、温度５℃、湿度２０〜３０％ＲＨの環境下で、それぞれの実施例及び比較例で得られた受容シート１０００枚づつをプリントし、重送の有無を評価した。
○：重送が全く無く、走行性良好。
△：重送回数が１〜５回で、低湿度環境下での走行性はやや劣る。
×：重送回数が６回以上で、実用上走行性に問題がある。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】
本発明により、各種環境下において、プリント時の静電気による重送や紙詰りがなく、走行性が良好で、プリンターの誤動作を起こすことがなく、且つ表面が高白色度、高鮮明度の受容シートを得ることが可能となり、実用上産業界に寄与するところは大である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet (hereinafter, simply referred to as a receiving sheet). More specifically, the present invention relates to a receiving sheet having high whiteness and excellent antistatic properties.
[0002]
[Prior art]
A high-quality color hard copy print system using a dye thermal transfer system includes a printer, a thermal transfer ink sheet (hereinafter, simply referred to as an ink sheet), and a receiving sheet. The thermal transfer printer has a thermal head that can control the amount of heat generated according to the electric signal, and the dye corresponding to the amount of heat moves from the ink sheet to the receiving sheet and is fixed, so that hard copy with gradation can be obtained. To form In such a printer of the dye thermal transfer system, the ink sheet is usually supplied in a roll state, but the receiving sheet is generally supplied in a single sheet.
[0003]
In recent years, higher-speed, higher-sensitivity printing systems have been demanded, and how to efficiently use the amount of heat generated by a thermal head for image formation has become an important technical issue. Therefore, as a base material of the receiving sheet, in order to reduce heat loss, a plastic film mainly composed of a thermoplastic polymer having a smooth, cushioning property, good adhesion, and high heat insulating properties is mainly used, A polymer resin is also used for a receiving layer for forming an image. Also, a thermoplastic polymer is usually used for the ink sheet substrate.
[0004]
Therefore, media used in the dye thermal transfer system generally have high chargeability, and static electricity generated by paper feeding / discharging movement in the printer often causes double feeding, paper jam, and the like, which hinders running performance. Also, during printing, there is a trouble such as malfunction of the printer due to static electricity generated when the ink sheet and the receiving sheet are peeled off, and prevention of static electricity is an important issue of the dye thermal transfer printing system.
[0005]
In addition, a method of forming an antistatic layer on the front and back surfaces of the sheet-like support of the receiving sheet has already been performed. For example, a cationic acrylic resin conductive agent is provided between the receiving layer and the sheet-like support (intermediate layer). There is disclosed a method of forming a layer whose main component is (see, for example, Patent Document 1).
Further, high whiteness and high definition of the receiving layer are required as user needs, and a whiter and brighter receiving sheet is required. For example, a method is disclosed in which a layer containing titanium oxide is provided as an intermediate layer (for example, see Patent Documents 2 and 3).
However, a satisfactory receiving sheet having high whiteness and excellent antistatic properties has not always been obtained.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-4-33894 (page 1-2)
[Patent Document 2]
JP-A-7-276826 (pages 2-3)
[Patent Document 3]
JP-A-10-258582 (page 1)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
2. Description of the Related Art A high-quality color hard copy print system using a dye thermal transfer system is used in various environments including outdoors, as represented by a print club.
The receiving sheet of the present invention is free from double feeding and paper jam due to static electricity at the time of feeding and discharging paper, has good running properties, does not cause malfunction of the printer, has high reliability, and has high whiteness under any environment. The present invention provides a receiving sheet having a sharp surface.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes the following inventions.
(1) An intermediate layer and a receptor layer mainly containing a dyeing resin are sequentially laminated on at least one surface of a sheet-like support mainly containing a thermoplastic polymer, and the intermediate layer is formed on a side chain. A thermal transfer receiving sheet comprising, as main components, a solvent-resistant polyacrylate resin having a quaternary ammonium base and a carboxylic acid group, an antistatic agent, and titanium oxide.
[0009]
(2) The intermediate layer contains 10 to 50 parts by mass of an antistatic agent and 5 to 35 parts by mass of titanium oxide based on 100 parts by mass of the solvent-resistant polyacrylate resin. Heat transfer receiving sheet.
[0010]
Further, the present invention includes the following inventions.
(3) The thermal transfer receiving sheet according to the above item (1) or (2), wherein the antistatic agent is a cationic acrylic antistatic agent.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The structure of the present invention is a thermal transfer receiving sheet having a sheet-like support mainly composed of a thermoplastic polymer and a receptor layer mainly composed of a dyeable resin formed on at least one surface of the support. In, between the sheet-like support and the receiving layer, a solvent-resistant polyacrylate resin having a specific substituent in the side chain, an antistatic agent, and an intermediate layer containing titanium oxide as a main component. It is provided.
[0012]
In the present invention, as the sheet-like support, a plastic film containing a thermoplastic polymer as a main component which is smooth, has good cushioning properties and adhesion, and has high heat insulating properties is preferably used. Examples of such a film include, but are not particularly limited to, a film composed of a plurality of layers having a uniaxially or biaxially stretched void by adding an inorganic pigment to polypropylene (synthetic paper), polyethylene terephthalate film, polyethylene A film obtained by foaming terephthalate, a composite film obtained by laminating and adhering these films with each other, or by laminating these films with another film or paper are used as appropriate. In any of the configurations, a plastic film is present on the surface on which the receiving layer is formed, and the surface of these plastic films is usually subjected to an antistatic treatment.10From Ω / □ to 10ThirteenIt is generally less than Ω / □.
[0013]
As a resin used as a main component in the receiving layer, a polyester resin having high dyeing properties, a polycarbonate resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and a cellulose resin such as cellulose acetate butyrate are used. Further, a release agent or a cross-linking agent is added to the receiving layer to prevent fusion with the ink sheet. Lubricants such as various reactive silicone oils, surfactants and alkali soaps are used as the release agent, and isocyanates and the like are preferably used as the crosslinking agent.
[0014]
When such a material for a receiving layer is applied to the surface of a plastic film substrate which has been subjected to a usual antistatic treatment, and its surface specific electric resistance is measured, it is approximately 10%.ThirteenIt shows a high value of Ω / □ or more. In order to reduce the static electricity generated by the paper feeding and discharging movement in the printer and the static electricity generated when the ink sheet and the receiving sheet are peeled off during printing to a level that does not cause problems such as runnability and printer malfunction, The surface specific electric resistance of the layer side is 1012It is preferable to make it less than Ω / □. Therefore, it is judged that a film substrate subjected to a general antistatic treatment is not sufficient as the sheet-like support of the present invention.
[0015]
In addition, regarding the improvement of the antistatic property and the improvement of whiteness of the sheet-like support, there is a problem in the dispersibility of the coating liquid, the stability over time, etc. by simply using the conventional antistatic agent and titanium oxide in combination. However, a sufficient effect of each component cannot be obtained.
As a result of earnest study, a solvent-resistant polyacrylate-based resin having a quaternary ammonium salt group and a carboxylic acid group (also simply referred to as a solvent-resistant polyacrylate-based resin), and charged on one surface of the sheet-like support. By providing an inhibitor and an intermediate layer containing titanium oxide as a main component, the above problem has been solved.
[0016]
As the vinyl compound having a quaternary ammonium salt group that can constitute the solvent-resistant polyacrylate resin, various compounds can be used. For example, a quaternary ammonium salt of an aminoalkyl ester of (meth) acrylic acid can be used. is there. Examples of the aminoalkyl ester of (meth) acrylic acid include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminobutyl (meth) acrylate, and dihydroxyethylaminoethyl (meth) Acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
[0017]
The vinyl compound having a carboxylic acid group that can constitute the solvent-resistant polyacrylic acid ester-based resin is a compound having a carboxyl group or a salt thereof in a side chain, and is, for example, a compound such as (meth) acrylic acid. Saturated carboxylic acids and their salts such as ammonium, amine, sodium and potassium can be mentioned.
[0018]
In addition, as other structural units that can constitute the solvent-resistant polyacrylate resin, generally known acrylate compounds are used, for example, methyl, ethyl, butyl, isobutyl, octyl, lauryl, and stearyl. And acrylates having an ether bond such as 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, and the like. Styrene, vinylidene chloride, (meth) acrylamide , Vinyl acetate, vinylpyrrolidone, (meth) acrylonitrile and the like can be used in combination.
[0019]
The solvent-resistant polyacrylic ester resin of the present invention includes 5 to 40% by mass of a vinyl unit having a quaternary ammonium base, 1 to 20% by mass of a vinyl unit having a carboxylic acid group, and other (meth) acrylic. A polyacrylate copolymer containing 40 to 94% by mass of an acid ester unit as a constituent monomer unit is preferably used. These polyacrylate copolymers can be easily obtained, for example, according to the method disclosed in JP-A-10-272830, and have a viscosity of 30% by mass at 25 ° C. using water / alcohol as a solvent. Is preferably about 200 to 2,000 CPS.
Specific examples of the solvent-resistant polyacrylic ester resin having a quaternary ammonium base and a carboxylic acid group in the side chain as described above include, for example, Jurimer series (trade name: manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) SPO-600, SPO-601, SPO-602) and the like.
[0020]
In the intermediate layer of the present invention, a well-known crosslinking agent may be used in combination for the purpose of improving the adhesiveness between the intermediate layer and the sheet-like support and the water resistance of the receiving layer, for example, an epoxy resin, Polyhydric isocyanate compounds and the like can be mentioned. When the intermediate layer is an aqueous coating liquid, an epoxy resin is preferably used. Further, after an aqueous coating solution for an intermediate layer containing a solvent-resistant polyacrylate resin is applied and dried, a polyvalent isocyanate compound dissolved in a solvent such as toluene or methyl ethyl ketone (MEK) is applied thereon. Etc. may be applied. Generally, the addition amount of the crosslinking agent is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solvent-resistant polyacrylate resin.
[0021]
As the epoxy resin, generally known epoxy resins are used, for example, bisphenol-type epoxy resin, linear-type epoxy resin, methyl-substituted-type epoxy resin, side-chain-type epoxy resin, novolak-type epoxy resin, phenol-novolak-type epoxy resin, Cresol type epoxy resin, polyphenol type epoxy resin, aliphatic type epoxy resin, aromatic type epoxy resin, ether / ester type epoxy resin, cycloaliphatic type epoxy resin and the like are shown.
[0022]
Although not particularly limited, specific examples include bisphenol-A-diglycidyl ether, bisphenol-F-diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, bisphenol-A-di-β-methylglycidyl ether, and bisphenolhexa. Epoxy resins such as fluoroacetone diglycidyl ether, tetraphenyl diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol-A-diglycidyl ether, and the like.
[0023]
As the polyvalent isocyanate compound, a compound having two or more isocyanate groups in the molecule is used, and a compound containing three or four isocyanate groups is preferably used. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-TDI, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) , Hydrogenated XDI, meta-xylylene diisocyanate (MXDI), aromatic isocyanate compounds such as 3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylene diisocyanate (TODI), isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylhexamethylene Aliphatic isocyanate compounds such as diisocyanate (TMDI) and hexamethylene diisocyanate (HDI), and adducts, biurets, and isocyanurates thereof are preferably used. Generally, the molecular weight of the polyfunctional isocyanate compound is preferably about 500 to 1,000.
[0024]
In the intermediate layer of the present invention, an antistatic agent is used in combination, and a generally known antistatic agent is used. For example, anionic antistatic agents (sulfonates, sulfate esters, phosphate esters, polyester derivatives, etc.), cationic antistatic agents (acrylate derivatives, acrylamide derivatives, vinyl ether derivatives, vinyl nitrogen derivatives, polyamines) And various kinds of antistatic agents such as non-ionic antistatic agents (eg, acrylate derivatives, ethylene oxide derivatives, and amides).
[0025]
Among the antistatic agents, a cationic antistatic agent is preferably used. For example, a poly (meth) acrylate having a quaternary ammonium base obtained by quaternizing a poly (meth) acrylate having a tertiary amino group with dimethyl sulfate (US Pat. No. 2,694,688) ) Quaternized cationic acrylic antistatic agents, polyacrylamide derivatives containing quaternary ammonium bases, water-soluble polyvinyl derivatives containing amino groups or quaternary ammonium bases, and vinylpyridine copolymers And quaternized salts of polyethylene glycol polyamine.
The amount of the antistatic agent used in the intermediate layer is preferably from 10 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the solvent-resistant polyacrylate resin, and if the amount of the antistatic agent is less than 10 parts by mass, the surface If the electric resistance is too high, on the other hand, if it exceeds 50 parts by mass, the solvent resistance of the intermediate layer may be insufficient, and the stability as a coating liquid may be poor, and sedimentation or separation may occur. There is also.
[0026]
Further, titanium oxide is used for the intermediate layer in order to obtain high whiteness. Titanium oxide includes rutile type and anatase type. Anatase type titanium oxide is preferable, and a receiving sheet having particularly excellent sharpness can be obtained.
The amount of titanium oxide used in the intermediate layer is preferably from 5 to 35 parts by mass, and if the amount of titanium oxide is less than 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solvent-resistant polyacrylate resin, The sharpness may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 35 parts by mass, the stability of the coating liquid may be poor, and sedimentation or separation may occur.
[0027]
The thickness of the intermediate layer of the present invention is preferably 0.1 to 5.0 μm, and more preferably 0.1 to 2.0 μm. If the thickness of the intermediate layer is less than 0.1 μm, it may be difficult to form a uniform coating surface, and if the coating of the intermediate layer is uneven, the escape path of static electricity is divided and a sufficient antistatic effect cannot be exhibited. Sometimes. In addition, the hardness of the intermediate layer is often soft, and if the coating thickness exceeds 5.0 μm, the receiving layer formed on the intermediate layer is likely to be scratched during coating, thereby lowering the commercial value of the receiving sheet. May be caused.
[0028]
In the constitution of the receiving sheet of the present invention, since the receiving layer is formed on the intermediate layer containing the antistatic agent, the antistatic agent is preferably water-soluble. The components of the receiving layer are generally lipophilic, and an organic solvent such as toluene or MEK is used as a coating liquid. Bleeding may occur in the receiving layer. In order for the intermediate layer to exhibit its antistatic effect to the maximum, it is necessary that a uniform surface be formed, and it is preferable that the intermediate layer be insoluble in the solvent used for the receptor layer.
[0029]
When reacting a crosslinking agent in the intermediate layer of the present invention, it is preferable to heat after coating and drying. The heating method may be terminated after the application of the intermediate layer and before the application of the receptor layer, or may be performed after the application of the receptor layer.
The thickness of the receiving layer is preferably from 2 to 8 μm, more preferably from 2 to 4 μm. If the thickness of the receiving layer exceeds 8 μm, the effect of the substrate having high heat insulating properties cannot be exerted, and the print density decreases, and the distance between the surface of the receiving sheet and the intermediate layer increases, resulting in a sufficient antistatic effect. May not be able to be exhibited. On the other hand, if the thickness of the receiving layer is less than 2 μm, it is difficult to form a uniform coated surface, and when printed, contact with the thermal head becomes poor, causing problems such as white spots.
[0030]
In the receiving sheet of the present invention, a back layer mainly composed of an adhesive resin may be provided on the opposite side of the surface of the sheet-like support on which the receiving layer is formed, if necessary. Examples of the performance include good antistatic properties, good transport properties, good slip properties, good writing properties, and the like, and the fact that they do not fuse with the ink sheet.
For example, an organic pigment or an inorganic pigment may be added to the back surface layer to impart transportability in the printer, and the average particle size is preferably 2.0 μm or more, more preferably 5.0 to 10 μm. . A lubricant such as metal soap may be added to improve the slipperiness, and a silicone compound or wax may be added to prevent fusion with the ink sheet. The solid content of the back layer is 0.3 to 10.0 g / m.2Is preferable
[0031]
In addition, various known antistatic agents similar to the above-described intermediate layer can be used for the back surface layer. For example, a water-soluble cationic polymer such as polyethyleneimine, an acrylic copolymer containing a cationic monomer, a cation-modified acrylamide-based polymer, and a cationic starch as disclosed in JP-A-2-281993 is used. It may be used, and further has a minimum film formation temperature (MFT) of 50 ° C. or higher, or has a glass transition temperature Tg of 20 ° C. or higher, and is crosslinked and cured by reacting with an epoxy resin. Etc. may be used. By providing the back surface layer containing such an antistatic agent, for example, even if misprinting occurs on the back surface of the print, it is possible to smoothly discharge the paper.
[0032]
In the present invention, the surface specific electric resistance value on the receiving layer side is 1012It is preferably less than Ω / □, more preferably 1010Ω / □ or less. The whiteness (B) of the surface of the receiving layer is preferably 80% or more, more preferably 83% or more. The color tone (L * value) of the surface of the receiving layer is preferably 92 or more.
[0033]
The intermediate layer, receiving layer, and other coating layers of the receiving sheet of the present invention include bar coaters, gravure coaters, comma coaters, blade coaters, air knife coaters, curtain coaters, die coaters, lip coaters, and slide beam coaters. It can be formed by applying a coating liquid using a coater and drying.
The solid content concentration of the coating solution for the intermediate layer is preferably from 5 to 15% by mass, and if it is less than 5% by mass, the pigment may precipitate, whereas if it exceeds 15% by mass, the viscosity of the coating solution increases, The coated surface may be defective.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but of course, the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" all indicate "parts by mass" and "% by mass" with respect to the solid content of the resin.
[0035]
Example 1
On one surface of a white foamed PET film having a thickness of 188 μm, an intermediate layer coating liquid A having the following composition was applied at a solid content of 2.0 g / m 2.2(With a thickness of about 2.0 μm) using a bar, followed by drying to form an intermediate layer. On this intermediate layer, a coating solution A for the receiving layer having the following composition having a solid content of 4.0 g / m2(Thickness: about 4.0 μm) was applied using a bar and dried to form a receptor layer.
Further, on the opposite side (rear side) of the receiving layer of the white foamed PET film, a coating liquid A for a back surface layer as an antistatic layer was applied in a solid content of 3.0 g / m.2(Thickness: about 3.0 μm) was applied using a bar and dried to form a back layer, and then left at 50 ° C. for 4 days to prepare a receiving sheet.
[0036]
Coating solution A for intermediate layer
Solvent-resistant polyacrylate resin
(Product name: Julimar SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 70 parts
Titanium oxide (trade name: SA-1, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
Average particle size 0.15μm) 10 parts
Cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H,
Mitsubishi Chemical Corporation) 20 copies
900 parts of diluent (water / isopropyl alcohol (IPA) = 2/3)
[0037]
Coating solution A for receiving layer
100 parts of polyester resin (trade name: Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Silicone oil (brand name: KF105, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts
Isocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 parts
400 parts of diluent (toluene / methyl ethyl ketone (MEK) = 1/1)
[0038]
Coating liquid A for backside layer
Polyvinyl acetal resin (trade name: Eslenic KX-1,
Sekisui Chemical Co., Ltd.) 30 copies
Polyacrylate resin (trade name: Julimer AT613,
Nippon Junyaku Co., Ltd.) 20 copies
10 parts of nylon resin particles (trade name: MW300, manufactured by Shinto Fine Co., Ltd.)
20 parts of zinc stearate dispersion (trade name: Z-7-30, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.)
Anionic antistatic agent (trade name: Chemistat 6120,
Sanyo Chemical Co., Ltd.) 10 copies
900 parts of diluent (water / IPA = 2/3)
[0039]
Example 2
In the coating solution A for the intermediate layer, 20 parts of titanium oxide (trade name: SA-1, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and a cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) ) Was changed to 10 parts to prepare a receiving sheet in the same manner as in Example 1.
[0040]
Example 3
In the coating solution A for the intermediate layer, 5 parts of titanium oxide (trade name: SA-1, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and a cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) ) Was changed to 25 parts to prepare a receiving sheet in the same manner as in Example 1.
[0041]
Example 4
In the coating solution A for the intermediate layer, a solvent-resistant polyacrylate resin (product name) is used instead of the solvent-resistant polyacrylate resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) Name: A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Julimer SPO-601 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was used.
[0042]
Comparative Example 1
A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the formation of the intermediate layer was omitted and the receiving layer was formed directly on one surface of the white foamed PET film.
[0043]
Comparative Example 2
Instead of the coating solution A for the intermediate layer, an intermediate consisting of 100 parts of a cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and 900 parts of a diluent (water / ethanol = 1/4) Using the layer coating liquid, the solid coating amount is 0.5 g / m2A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed by coating using a bar and drying so as to have a thickness of about 0.5 μm.
[0044]
Comparative Example 3
Instead of the coating solution A for the intermediate layer, the following coating solution B for the intermediate layer was used, and the coating amount of the solid content was 0.5 g / m 2.2A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed by coating using a bar and drying so as to have a thickness of about 0.5 μm.
Coating solution B for middle layer
Cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H,
Mitsubishi Chemical Corporation 65
Epoxy resin (trade name: Epocoat DX-225,
Shell Chemical Co., Ltd.) 35 parts
900 parts of diluent (water / ethanol = 1/4)
[0045]
Comparative Example 4
In the coating liquid A for the intermediate layer, the solvent-resistant polyacrylate resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was changed to 90 parts, and a cationic acrylic antistatic agent (product A receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that (name: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was omitted.
[0046]
Comparative Example 5
In the coating liquid A for the intermediate layer, the solvent-resistant polyacrylate resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was changed to 80 parts, and titanium oxide (trade name: SA-1) was used. And Sakai Chemical Co., Ltd.), except that a receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
[0047]
Comparative Example 6
In the coating solution A for the intermediate layer, a cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H) was used, except for the solvent-resistant polyacrylic ester resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.). A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 parts of Mitsubishi Chemical Corporation were changed. As a result, the dispersibility of titanium oxide was poor, and the coating solution gelled. Coating of the layers was difficult.
[0048]
Comparative Example 7
In the coating solution A for the intermediate layer, an anionic polyacrylate resin (trade name) is used instead of the solvent-resistant polyacrylate resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) : A coating liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that Julimer AT613 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was used. As a result, a sediment was immediately generated, and it was difficult to coat the intermediate layer.
[0049]
Comparative Example 8
In the coating solution A for the intermediate layer, an anionic polyacrylate resin (trade name) is used instead of the solvent-resistant polyacrylate resin (trade name: Julimer SPO-602, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) : Jurimar AT613, manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd. (90 parts), and except that the cationic acrylic antistatic agent (trade name: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was removed, in the same manner as in Example 1. A receiving sheet was made.
[0050]
Evaluation
The stability of the coating solution for the intermediate layer in the above Examples and Comparative Examples, and the solvent resistance, whiteness, tint, surface specific electrical resistance, recording runnability, etc. of the obtained receiving sheet were evaluated by the methods described below. Table 1 summarizes the results.
[0051]
(Coating liquid stability)
Regarding the stability of the coating liquid for the intermediate layer, the coating liquids prepared in the respective Examples and Comparative Examples were allowed to stand at room temperature for 12 hours, and the state of separation of the coating liquid and generation of sediment were visually observed.
：: Separation and sediment are not observed.
Δ: Separation or sediment is slightly generated.
X: Separation or sediment is considerably generated, and uniform coating is difficult.
[0052]
(Solvent resistance)
A mixture of toluene / MEK (= 1/1), which is a diluent of the coating solution for the receptor layer, was dropped on the intermediate layer and immediately wiped off, and the surface of the intermediate layer was visually observed.
：: No peeling of the intermediate layer was observed.
Δ: Peeling of the intermediate layer was slight.
X: The peeling of the intermediate layer is remarkable.
[0053]
(Whiteness)
The whiteness (B%) of the surface of the receiving sheet was measured using a whiteness meter (trade name: Digital Hunter whiteness meter, manufactured by Toyo Seiki) based on JIS P 8123.
[0054]
[Color of the receiving sheet surface]
As an evaluation of the color of the surface of the receiving sheet, an L * value (brightness index) was obtained using a color difference meter (trade name: Gretag SPM50, manufactured by Gretag) based on JIS Z 8729. It can be said that the greater the L * value, the higher the sharpness.
[0055]
(Surface specific electric resistance)
The surface specific electric resistance (Ω / □) on the receiving layer side was measured at a temperature of 5 ° C. and a humidity of 20 to 30% RH using a surface resistance meter (trade name: Hiresta High Resistance Meter, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). It was measured in a low humidity environment.
[0056]
(Recording runnability)
Using a sublimation color video printer (trade name: UP1850, manufactured by Sony Corporation), 1000 sheets of receiving sheets obtained in each of Examples and Comparative Examples under an environment of a temperature of 5 ° C. and a humidity of 20 to 30% RH. Each piece was printed and the presence or absence of double feed was evaluated.
：: no double feed at all, good runnability.
Δ: The number of times of double feeding is 1 to 5 times, and the running property in a low humidity environment is slightly inferior.
X: The number of times of double feeding is 6 or more, and there is a problem in practical traveling performance.
[0057]
[Table 1]
[0058]
【The invention's effect】
According to the present invention, under various environments, there is no double feeding or paper jam due to static electricity at the time of printing, good running properties, no malfunction of the printer occurs, and a high whiteness and high definition receiving sheet. Can be obtained, which greatly contributes to the practical industry.
