JP2004177764A - Retroreflector with directional design - Google Patents
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Abstract
【課題】指向性をもつウォーターマークを付け、外観および反射性能が改善され、更に意匠の耐候性が改善された三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを提供することである。
【解決手段】少なくともキューブコーナー型再帰反射素子層、該再帰反射素子層の下面に設置された一層以上の背面層、該再帰反射素子層と背面層の間に設置された空気層、および意匠層からなる再帰反射体において、該意匠層が背面層のいずれかの面に設けられており、それにより、該再帰反射体に設置された意匠が不可視の観測角範囲をもつ指向性のある意匠を有する再帰反射体。
【選択図】図1An object of the present invention is to provide a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having a directional watermark, improved appearance and reflection performance, and further improved weatherability of a design.
At least a cube-corner type retroreflective element layer, at least one back layer provided on a lower surface of the retroreflective element layer, an air layer provided between the retroreflective element layer and the back layer, and a design layer In the retroreflector consisting of, the design layer is provided on any surface of the back layer, whereby the design provided on the retroreflector has a directional design having an invisible observation angle range. Having a retroreflector.
[Selection diagram] Fig. 1
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な指向性のある意匠を有する再帰反射体に関し、より詳しくは、再帰反射シート、中でも設置された意匠が不可視の観測角範囲を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに関する。
【0002】詳しくは、本発明は、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類の反射板等において有用な三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに関する。
【0003】
【従来の技術】従来より、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性を利用した該シートは上記のごとき利用分野で広く利用されている。中でも三角錐型反射素子などのキューブコーナー型再帰反射素子の再帰反射原理を利用したキューブコーナー型再帰反射シートは、従来のマイクロ硝子球を用いた再帰反射シートに比べ光の再帰反射効率が格段に優れており、その優れた再帰反射性能により年々用途が拡大しつつある。
【0004】このような三角錐型キューブコーナー再帰反射シート及びその製造方法は、よく知られており、市販もされている(例えば特許文献1〜3参照。)。
【0005】また、従来より、再帰反射シートにウォーターマークと呼ばれる図形、マークあるいは文字を配置することに多くの重要な用途があることが知られている。例えば製品が本物であることの証明、各種フィルムグレードあるいは使用用途の識別等である。
【0006】従来ウォーターマークや印刷層は再帰反射シートの表面、あるいは内部にグラビア印刷等で設置されている。(例えば特許文献3参照)
【0007】このようなウォーターマークは識別の際には必要であるが、通常は不必要なものであり、製品の外観を損なうあるいは本来標識等がもつ意匠性を阻害する等の不具合があった。
【0008】前述の再帰反射シートでは、ウォーターマークと呼ばれる透かし状のマークを三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの空気層の下の背面層に設けることは記載されておらず、本来、透かし状に設けることが好ましいウォーターマークと呼ばれる意匠が常に視認可能な状態であった。
【0009】また、ビーズ型の再帰反射シートでは、レーザーによってガラスビーズに空所を設けて指向性の有る像を得ることは知られている。(例えば特許文献4参照)
【0010】しかしながら、この再帰反射シートは、ガラスビーズを用いたものであり、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに関するものではなく、また、加工に高価なレーザー装置を用いるという欠点を有していた。
【0011】また、従来の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートでは、表面保護層の表面又は裏面、あるいは反射素子層表面または裏面に設置されていた意匠を空気層の下の背面層に設けることで、再帰反射シートの再帰反射性能を損なうことなく意匠を設けること及び意匠の耐候性がさらに良くなることについては知られていなかった。
【0012】従来技術の指向性のないウォーターマークの場合、表面に例えばスクリーン印刷等により意匠を設置することにより容易に偽造可能という不具合があった。本発明は、ウォーターマークに指向性をもたせ、かつ、意匠層を表面層から遠ざけることにより上記の偽造の可能性を排除できることを本発明で提案するものである。
【0013】
【特許文献1】特開昭60−100103号公報(全文)
【特許文献2】特表平06−501111号公報(全文)
【特許公報3】国際公開WO98/18028号公報(全文)
【特許文献4】特開昭61−46976号公報(全文)
【特許文献5】USP3,190,178号公報(全文)
【特許文献6】特開昭52−110592号公報(全文)
【特許文献7】特開2001−279144号公報(全文)
【特許文献8】特開2002−294104号公報(全文)
【特許文献9】特開2001−296701号公報(全文)
【特許文献10】特表2001−518138号公報(全文)
【0014】本発明は、これら従来技術の欠点に鑑み、非常に簡単、かつ安価な方法により、指向性をもつウォーターマーク付きの、外観、反射性能及び意匠の耐候性が改善された三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを提供するものである。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的は、指向性をもつウォーターマークを付け、外観および反射性能が改善され、更に意匠の耐候性が改善された三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを提供することである。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、少なくともキューブコーナー型再帰反射素子層、該再帰反射素子層の下面に設置された一層以上の背面層、該再帰反射素子層と背面層の間に設置された空気層、および意匠層からなる再帰反射体において、該意匠層が背面層のいずれかの面に設けられており、それにより、該再帰反射体に設置された意匠が不可視の観測角範囲をもつ指向性のある意匠を有する再帰反射体が上記課題を解決しうることを見出した。
【0017】以下、本発明の指向性のある意匠を有する再帰反射体について図を参照しつつさらに詳細に説明する。
【0018】また、本発明に用いられる指向性のある意匠を有する再帰反射体に用いられる再帰反射シートは、空気層を有する密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートであり、このような密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートとしては、前述の特許文献3に記載されるものの他、結合剤層及び必要に応じて支持体層を持つ公知の密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートが有り、これらの表面保護層、印刷層、反射素子層、結合剤層、支持体層、接着剤層及び剥離材層等を使用することができる。
【0019】さらに、密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートの中でも、該三角錐型キューブコーナー再帰反射シートが、第1および第2の三角錐型再帰反射素子、および少なくとも1個の四面型再帰反射素子を具備する複合キューブコーナー再帰反射素子が最密充填状に多数配置されている再帰反射シートであって、
該第1および第2の三角錐型再帰反射素子の各々の3つの反射側面(a1,b1,c1およびa2,b2,c2)は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
少なくとも1個の該四面型再帰反射素子の第1の反射側面(f1)、第2の反射側面(e1)および第3の反射側面(g11)は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
該第1の三角錐型再帰反射素子の第1の反射側面(a1)は、該四面型再帰反射素子の第1の側面(f1)と同一平面にあり、
第1の三角錐型再帰反射素子の第2の反射側面(a2)は、該四面型再帰反射素子の第2の側面(e1)と同一平面にあり、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なy線と互いに平行なz線とによって区画された四角形の外周を有し、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なy線と互いに平行なz線との交点を通過するx−x’線を中心線とする実質的に対称形のV字形状の溝を有し、
該第1の三角錐型再帰反射素子の第3の反射側面(c1)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の一方の面(g11)に平行な面であり、
該第2の三角錐型再帰反射素子の第3の反射側面(c2)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の他方の面(g21またはc2)と同一面またはこの面に平行な面であり、
該四面型再帰反射素子の第3の反射側面(g11)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の一方の面と同一面であることを特徴とする再帰反射シートであることが好ましい。
【0020】このような三角錐型キューブコーナー再帰反射シートであれば、従来の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに比べて以下のような利点があるので好ましい。
【0021】この三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いられる再帰反射素子の例を図2に示す。図2に示すとおり、向かい合った左右の素子は、底面から頂点までの高さが異なるので、左右の素子はそれぞれ異なる開口面積を持つことができ、高さの小さな素子は回折効果による再帰反射光の広がりが得られるので、観察角特性が改善され、一方、高さの大きな素子は回折効果が過大にならず、再帰反射強度が維持されるので、全体として観察角特性と反射強度の両方が優れた三角錐型キューブコーナー再帰反射シートが得られるのである。図2は後に示す金型2の例である。
【0022】本発明に用いることのできる三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを図1に示す。
【0023】(4)は本発明の三角錐型反射素子が最密充填状に配置された再帰反射素子層であり、(13)は光の入射方向である。本発明における再帰反射シートの使用目的、使用環境に応じて表面保護層(1)、印刷層(2)、保持体層(3)、再帰反射素子層(4)の裏面に水分が侵入するのを防止するための密封封入構造を達成するための結合剤層(8)、結合剤層(8)を支持するための支持体層(10)、意匠層(7)および、該再帰反射シートを他の構造体に貼りつけするために用いる接着剤層(11)、と剥離材層(12)を設けることができる。保持体層(3)と再帰反射素子層(4)は一体(5)であっても良い。
【0024】常時視認可能な印刷層(2)は、通常、表面保護層(1)と再帰反射素子層(4)の間、あるいは、表面保護層(1)の上や再帰反射素子層(4)の反射面上、または表面保護層上に設置することができ、表面保護層(1)が2層以上の場合には、表面保護層間に設置することもできる。
【0025】印刷層(2)は通常、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの手段により設置することができる。
【0026】上記保持体層(3)及び再帰反射素子層(4)を構成する材料としては、本発明の一つの目的である柔軟性を満足するものであれば特に限定されるものではないが、光学的透明性、均一性のあるものが好ましい。
【0027】本発明において保持体層(3)及び再帰反射素子層(4)に使用しうる材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹脂、セルロース系樹脂及びウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。
【0028】表面保護層(1)には再帰反射素子層(4)に用いたのと同じ樹脂を用いることができるが、特に耐候性、耐溶剤性、印刷性等に優れた塩化ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂が好ましい。
【0029】表面保護層(1)にも、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。
【0030】表面保護層(1)に印刷する場合、印刷特性を良好にするため、表面張力が32ダイン/cm以上となるように調整するのが好ましい。
【0031】該印刷層(2)の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは0.1〜25μm、さらに好ましくは1〜15μm、さらにより好ましくは、2〜12μmである。
【0032】該印刷層(2)の厚さが0.1μm以上であれば、鮮明な像が得やすく、25μm以下であれば、印刷周囲における印刷層(2)を挟む2層の層間密着強度を低下させることがないので好ましい。
【0033】該印刷層(2)用インキは、樹脂成分及び着色剤の他に、必要に応じて、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、架橋剤等の各種添加剤を配合しても良く、粘度調整等のために溶剤を配合しても良い。
【0034】該インキに用いられる樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、着色剤の分散性とその安定性、溶剤に対する溶解性、耐候性、印刷適性、フィルムとの密着性等の優れる(メタ)アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などが好ましく、これらを単独または、2種以上組み合わせて共重合したもの等を使用できる。
【0035】本発明の好ましい態様である、表面保護層(1)が塩化ビニル樹脂又は、(メタ)アクリル樹脂の場合、該インキに用いられる樹脂成分は、上述の中でも、(メタ)アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂を単独又は共重合したものが好ましい。
【0036】本発明の印刷層に用いられる着色剤は、特に限定されるものではなく、目的に応じて有機顔料や無機顔料、染料、並びに蛍光染料や蛍光増白剤を挙げることができる。
【0037】再帰反射素子層(4)は内部全反射条件を満足する臨界角度を大きくする目的で三角錐型キューブコーナー再帰反射素子背面に空気層(6)を設置するのが一般的である。使用条件下において水分の侵入による臨界角の低下などの不具合を防止するために再帰反射素子層(4)と支持体層(10)とは結合剤層(8)によって密封封入されるのが好ましい。
【0038】この密封封入の方法はよく知られており、本発明にもこれらの方法を採用することができる。(例えば特許文献5〜6参照)
【0039】結合剤層(8)に用いる樹脂としては(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などがあげられ、接合の方法としては公知の熱融着性樹脂接合法、熱硬化性樹脂接合法、紫外線硬化性樹脂接合法、電子線硬化性樹脂接合法などが適宜採用可能である。
【0040】本発明に用いる結合剤層(8)は支持体層(10)の全面にわたって塗布しうるし、再帰反射素子層(4)との接合部分に印刷法などの方法により選択的に設置することも可能である。
【0041】支持体層(10)を構成する材料の例としては再帰反射素子層(4)を構成する樹脂や一般のフィルム成形可能な樹脂、繊維、布、ステンレスやアルミニウムなどの金属箔または板をそれぞれ単独又は複合して用いることができる。
【0042】本発明に用いられる意匠層(7)は、1つの方法として着色剤を含む樹脂層を用いて得る事ができる。
【0043】該意匠層(7)に用いられる着色剤は、特に限定されるものではなく、印刷層(2)に用いることができるような着色剤と同様に有機顔料や無機顔料、染料並びに蛍光染料や蛍光顔料、蛍光増白剤等を挙げることができる。
【0044】また、該意匠層(7)に用いられる樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、印刷層(2)に用いることができるような樹脂と同様に(メタ)アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などが好ましく、これらを単独または、2種以上組み合わせて共重合したもの等を使用できる。
【0045】本発明に用いられる意匠層は、特に限定されるものではないが、印刷法、塗工法、噴霧法などで設けることができる。
【0046】これらの方法は、非常に簡単、かつ安価であるので好ましい。
【0047】本発明の意匠層を、着色剤を含有した樹脂層から得る際には、その意匠は連続層であってもよく、独立した領域を持つものでも良い。該意匠の大きさは、意匠が見やすい範囲内で任意に選択することができる。
【0048】また、その厚みは、特に限定されるものではないが0.1μm〜25μm、好ましくは、1μm〜15μmである。0.1μm以上であれば、製造時のコントロールが容易、且つ鮮明な層が得られ、25μm以下であれば、製造時のコントロールが容易、且つ発泡する等の不都合が無く、更にシートが厚くなりすぎること、あるいは層間密着強度を低下させることがないので好ましい。
【0049】該再帰反射素子の内部全反射する臨界角というのは、該再帰反射素子に入射した光が再帰反射素子を構成する3つの面に3回反射し、再帰反射する限界の角度をいい、この角度以上の入射角の光は、再帰反射しないものである。
【0050】本発明の意匠層(7)は、空気層(6)の下の背面層に設けることで、該再帰反射素子の内部全反射する上記で説明した特性から、意匠が不可視の観測角範囲を有するものとなる。
【0051】臨界角内の角度で反射素子面に入射した光は、内部全反射し、光を素子の下部へ透過しないので、空気層の下に設置した意匠層が不可視となるのである。
【0052】このようにして得られた意匠層は、結合部(9)部分を除き、不可視の観測角範囲を持つ。これは、空気層との界面を持たない結合部は、内部全反射しないため、通常のインクで印刷された意匠層は、結合部で不可視とならないためである。
【0053】本発明の意匠層を、着色剤を含む樹脂層から得る更に好ましい態様は、前記結合部分も不可視化するため、着色剤として透明又は背面層表面と同色になる変色性着色剤を用いた意匠層を結合剤層、及び/又は支持体層に設けるものである。
【0054】変色性着色剤としては、感熱型変色性着色剤、感圧型変色性着色剤、化学剤反応型変色性着色剤等が挙げられ、中でも本発明では、密封封入構造を得る過程で熱がかかることから不可逆型の感熱型変色性着色剤が好ましい。
【0055】変色性着色剤としては、例えばロイコ染料と顕色剤の組み合わせ、トリアリールメタン染料と亜硫酸塩またはアミンの組み合わせ等が知られており、これらの着色剤を本発明に使用することができる。(例えば特許文献7〜10参照)
【0056】不可逆型の感熱型変色性着色剤を用いることで、密封封入構造を得る過程で結合剤層及び/又は支持体層に設けた意匠層には、結合部に熱がかかり、透明又は結合剤層及び/又は支持体層と同色になり、不可視とすることができる。
【0057】感熱型変色性着色剤の変色温度は、150℃〜250℃、好ましくは、180℃〜230℃である。150℃以上であれば、通常再帰反射シートの意匠層にかかる温度とは考えられないので、予想外の変色が起こらず、密封封入構造を得る工程で結合部以外の変色も起こらず、250℃以下であれば密封封入構造を得る工程で変色が起こるので好ましい。
【0058】本発明の意匠層を、変色性着色剤を含有した樹脂層から得る場合には、意匠は、連続層であってもよく、独立した領域を持つものでも良い。独立した領域を持つものである場合、結合部分は常に不可視となるので、可視できる範囲内で意匠を見た時に不連続部分があっても意匠そのものの情報を得られる程度に十分大きいことが望ましい。独立した領域での意匠の大きさは直径3mm無いし30mm程度を例示することができる。
【0059】また、その厚みは、特に限定されるものではないが0.1μm〜25μm、好ましくは、1μm〜15μmである。0.1μm以上であれば、製造時のコントロールが容易、且つ鮮明な層が得られ、25μm以下であれば、製造時のコントロールが容易、且つ発泡する等の不都合が無く、更にシートが厚くなりすぎることも無いので好ましい。
【0060】また、本発明に用いられる意匠層は、前述のように着色剤を含む樹脂層から得るほか、結合剤層及び/又は支持体層を凹凸にすることで意匠を形成することもできる。
【0061】意匠を凹凸とすることで得る際には、凹凸のサイズは、高さが3μm〜1mm、好ましくは5μm〜200μmである。高さが3μm以上であれば、製造時のコントロールが容易であり、且つ意匠が十分に視認でき、高さが1mm以下であれば、製造時のコントロールが容易であり、意匠部での結合強度低下等の不都合が無い。
【0062】本発明の意匠層を結合剤層及び/又は支持体層に設ける方法は、特に限定されるものではないが、例えばエンボス法、切り抜き法等を例示することができる。
【0063】エンボス法として、独立した領域、あるいは連続した意匠を刻印した熱金属ロールを用い、該再帰反射素子層背面に設置される支持体層に凹凸を作成し意匠性をもたらす方法をあげることができる。
【0064】また、切り抜き法として、結合剤層及び/又は支持体層に再帰反射シートの反射性能以外の性能に影響しない大きさで、例えばピン等で穴あけを行うことにより意匠性をもたらす方法をあげることができる。
【0065】本発明の再帰反射シートを金属板、木板、ガラス板、プラスチック板、などに貼付するために用いる接着剤層(11)および該接着剤層(11)に接する剥離材層(12)は、適宜、公知のものを選択することができる。接着剤としては、感圧型接着剤、感熱型接着剤、架橋型接着剤などを適宜選択できる。感圧型接着剤としてはブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレートなどアクリル酸エステルをアクリル酸、酢酸ビニルなどと共重合して得られるポリアクリル酸エステル粘着剤やシリコン樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤などを用いることができる。感熱型接着剤としてはアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系樹脂などを用いることができる。
【0066】金型の製造方法を説明する。
【0067】
表面を平坦に切削した100mm角の真鍮板の上に、先端角度が71.52°のダイヤモンドバイトを用いてy方向、及びz方向のV字状の溝の繰り返しピッチ210.88μmであり、V字状の溝の深さが100μmであって、y方向とz方向とのV字状の溝の交差角度が58.76°となるように、y方向、及びz方向の断面形状が対称なV字状の多数の平行溝群を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
【0068】しかる後に、x方向のV字状の溝を、先端角度が68.53°のダイヤモンドバイトを用いて、V字状の溝の繰り返しピッチが214.92μm、V字状の溝の深さが115μmであり、y方向の溝とz方向の溝との2つの交点を結ぶ直線と並行で、該直線からのオフセット量が11μmとなるようにx方向の断面形状が対称なV字状の平行溝群を繰り返しのパターンで切削し、真鍮板上に凸形状の多数の三角錐型キューブコーナー素子群が最密充填状に配置された母型を形成した。
【0069】このようにして形成した三角錐型再帰反射素子対の、頂点(H1)から底面(Sx−Sx’)までの高さ(hx1)は115μmで、頂点(H2)から底面(Sx−Sx’)までの高さ(hx2)は100μmであり、また、頂点(H1)から底面(S−S’)までの高さ(hyz1)は100μmで、頂点(H2)から底面(S−S’)までの高さ(hyz2)は85μmであった。また、この三角錐型再帰反射素子の光学軸傾斜角(θ)は+1°であり、反射素子を構成する側面の頂角はいずれも90°であった。この真鍮製母型を用いて、濃度が55%のスルファミン酸ニッケル液を用いて電鋳法により、材質がニッケルであって、形状が反転された凹形状のキューブコーナー成形用金型を作成した。(金型1という)(この金型については特開2001−264525号参照)
【0070】本発明に用いられる別の金型を説明する。
【0071】
表面を平坦に切削した100mm角の真鍮板の上に、先端角度が83.11゜のダイアモンドバイトを用いてy方向、及びz方向のV字状の溝の繰り返しピッチが201.45μmであり、V字状の溝の深さが100μmであって、y方向とz方向とのV字状の溝の交差角度が38.207゜となるように、y方向、及びz方向の断面形状が対称なV字状の多数の平行溝群を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
【0072】さらに、x方向のV字状の溝を、断面形状が対称で先端角度が40.53゜のダイアモンドバイトを用いて、V字状の溝の繰り返しピッチが307.77μm、V字状の溝の深さが100μmであり、y方向の溝とz方向の溝との2つの交点を通過するようにV字状の平行溝群を繰返しのパターンで切削し、真鍮板上に凸形状の多数の三角錐型キューブコーナー素子群が最密充填状に配置されたものを形成した。
【0073】しかる後に、w方向のV字状の溝を、おなじく断面形状が対称で先端角度が40.53゜のダイアモンドバイトを用いて、V字状の溝の繰り返しピッチが307.77μm、V字状の溝の深さが100μmであり、2本のx方向のV字状の溝群の中点を通過するようにV字状の平行溝群を繰返しのパターンで切削し、真鍮板上に本発明による凸形状の多数のCC素子群が最密充填状に配置された母型を形成した。この母型は、2本のx方向のV字状の溝の間にあるw方向のV字状の溝の数は1本であった。
【0074】このようにして形成したCC素子対の、頂点(H11またはH21)から底面(S−S’)までの高さ(h)は100μmであった。また、このCC素子の光学軸傾斜角(θ)は+15゜であり、反射素子を構成する3つの側面の頂角はいずれも90゜であった。
【0075】この母型を作成するのに用いた切削のパラメータをまとめると以下の通りであった。
x、y、zおよびw方向のV溝の深さ 100μm
y、およびz方向のV溝の角度 83.11°
x、およびw方向のV溝の角度 40.53°
y、およびz方向のV溝のピッチ 201.46μm
x、およびw方向のV溝のピッチ 307.77μm
y方向とz方向のV溝の交差角度 38.21°
y、z方向とx方向のV溝の交差角度 70.90°
光学軸の傾斜角度 15°
【0076】この真鍮製母型を用いて、濃度が55%のスルファミン酸ニッケル液を用いて電鋳法により、材質がニッケルであって、形状が反転された凹形状のキューブコーナー成形用金型を作成した。(金型2という)(この金型については、PCT JP02/08187号)
【0077】以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
【0078】
実施例1
【0079】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂「ユーピロン H3000」100重量部に紫外線吸収剤(日本チバガイギー株式会社製 商品名 チヌビン1577)を0.2重量部加え、三井鉱山株式会社製の高速回転型混合器、ヘンシェルミキサーを用いて回転数100rpmの条件で15分間混合した。この混合樹脂をスクリュー長さと口径との比が30:1で圧縮比が3.0のスクリューを設置した短軸押出し機を用いて押出し温度240℃、回転数35rpmの条件で口径4mmのノズルから押出した後水冷、切断をしてペレットを得た。
【0080】このペレットを80℃、12時間の条件で乾燥した後、スクリュー長さと口径との比が30:1で圧縮比が3.0のスクリューを設置した短軸押出し機を用いて押出し温度240℃、回転数50rpmの条件で押出しして厚さ200μmのポリカーボネート樹脂フィルムを得た。
【0081】このポリカーボネート樹脂フィルムの表層に、紫外線吸収剤(日本チバガイギー株式会社製 商品名 チヌビン1577を1.8重量部含有されている厚さ50μmのアクリル樹脂フィルム(鐘淵化学工業株式会社製サンデュレン014NST)を200℃の1対の熱ロールを用いて熱接着法で積層した後、金型1を用い、ポリカーボネート樹脂フィルムを金型面に接する様に供給して、成形温度200℃、成形圧力 50kg/cm2の条件で圧縮成形し、加圧下で30℃まで冷却してから樹脂シートを取り出し、多数の三角錐型再帰反射素子が最密充填状に配置された三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体を得た。
【0082】一方、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ38μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムW400に、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンRN9300を押出し法により30μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを作成した。さらにホットメルト接着剤上に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキ ニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷して結合剤積層支持体フィルムを作成した
【0083】上記三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体および結合剤積層支持体フィルムを、網目状の突起を持ち約200度に加熱されている金型ロールとバックアップロールの間に通した後、厚み70μmのアクリル系粘着剤(日本カーバイド工業株式会社製KP−997)及び藤森工業株式会社製剥離フィルム「フィルムバイナ」をラミネートし、意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。こうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに、100W蛍光灯2本を2m上から点灯させ、高さ60cmの位置から、再帰反射素子層下部に位置するスクリーン印刷した縦2mm横10mmの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0084】実施例2
【0085】三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ38μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムW400に、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンRN9300を押出し法により30μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを作成し、さらにホットメルト接着剤上に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキ ニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷し、その上に東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンRN9300を押出し法により30μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを作成した以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0086】実施例3
【0087】三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ38μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムW400に、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンRN9300を押出し法により30μmの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを作成し、さらにホットメルト接着剤の塗布されていない面(フィルム裏面)に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキ ニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷した以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0088】実施例4
【0089】支持体フィルム上に意匠を印刷せず、藤森工業株式会社製剥離フィルム「フィルムバイナ」上に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキ ニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷し、粘着剤に転写させた以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0090】実施例5
【0091】
意匠設置に熱変色性インキであるゼブラ株式会社「消せるインキマーカー」を用いた以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を含めて真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0092】実施例6
【0093】
意匠設置に熱変色性インキであるゼブラ株式会社「消せるインキマーカー」を用いた以外は実施例2と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を含めて真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0094】実施例7
【0095】支持体フィルム上に意匠を印刷せず、縦2mm、横10mm、高さ0.2mmの矢印を10cm間隔で刻印した150度に加温された金属ロールを用いて、結合剤積層支持体フィルムに凹凸を付けた以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0096】実施例8
【0097】支持体フィルム上に意匠を印刷せず、結合剤積層支持体フィルムに針を用いて直径0.5mmの穴をあけ、縦2mm、横10mmの矢印状の意匠を作成した以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に26cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0098】実施例9
【0099】金型2を用いた以外は、実施例1と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、結合剤支持体層が三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体と接触している部位を除き、真上では視認できなかった。視点を意匠の真上から水平方向に77cm動かしたところで初めて矢印を確認できた。
【0100】比較例1
【0101】
支持体フィルム上に意匠を印刷せず、三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体の反射表面上に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷した以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、あらゆる視点で矢印を確認できた。
【0102】比較例2
【0103】支持体フィルム上に意匠を印刷せず、厚さ50μmのアクリル樹脂フィルム(鐘淵化学工業株式会社製サンデュレン014NST)上に日本カーバイド工業株式会社製 黒色のスクリーンインキ ニッカライトN−3603を用いて、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの適正な貼り方向を示す長さ縦2mm横10mmの矢印をスクリーン印刷し、ポリカーボネート樹脂フィルム間に印刷層が配置される様に熱接着法で積層した以外は実施例1と同様にして意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを得た。実施例1と同様にしてこうして得られた意匠を持つ三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの矢印を目視確認したところ、あらゆる視点で矢印を確認できた。
【0104】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの断面図。
【図2】本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いられる再帰反射素子の例。
【符号の説明】
1表面保護層
2印刷層
3保持体層
4再帰反射素子層
5保持体層+再帰反射素子層
6空気層
7意匠
8結合剤層
9結合部
10支持体層
11接着剤層
12剥離材層
13光の入射方向[0001]
BACKGROUND OF THE
More specifically, the present invention relates to signs such as road signs and construction signs, license plates for vehicles such as automobiles and motorcycles, safety materials such as clothing and lifesaving equipment, markings for signboards and the like, visible light, and laser light. Alternatively, the present invention relates to a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet useful for a reflection plate or the like of infrared light reflection type sensors.
[0003]
2. Description of the Related Art Conventionally, a retroreflective sheet which reflects incident light toward a light source is well known, and such a sheet utilizing its retroreflectivity is widely used in the above-mentioned application fields. Above all, cube-corner retroreflective sheets that use the retroreflection principle of cube-corner retroreflective elements such as triangular pyramidal reflective elements have a much higher light retroreflection efficiency than conventional retroreflective sheets that use micro glass spheres. It is excellent, and its use is expanding year by year due to its excellent retroreflective performance.
[0004] Such a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet and its manufacturing method are well known and commercially available (for example, see
It has been known that there are many important uses for arranging figures, marks or characters called watermarks on retroreflective sheets. For example, proof that the product is genuine, identification of various film grades or use applications, and the like.
Conventionally, a watermark or a printing layer is provided on the surface or inside of a retroreflective sheet by gravure printing or the like. (For example, see Patent Document 3)
[0007] Such a watermark is necessary for identification, but is usually unnecessary, and has disadvantages such as impairing the appearance of the product or impairing the design inherent in the sign or the like. .
In the retroreflective sheet described above, it is not described that a watermark mark called a watermark is provided on the back layer below the air layer of the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet. A design called a watermark, which is preferably provided, was always visible.
It is also known that in a bead-type retroreflective sheet, a void is provided in a glass bead by a laser to obtain a directional image. (For example, see Patent Document 4)
However, this retroreflective sheet uses glass beads, does not relate to a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, and has the disadvantage that an expensive laser device is used for processing. .
In the conventional triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, the design provided on the front surface or the back surface of the surface protective layer, or the front surface or the back surface of the reflective element layer is provided on the back layer below the air layer. It has not been known that a design is provided without impairing the retroreflective performance of the retroreflective sheet and that the weather resistance of the design is further improved.
In the case of a watermark having no directivity according to the prior art, there has been a problem that a forgery can be easily made by installing a design on the surface by, for example, screen printing. The present invention proposes that the watermark can have the directivity, and that the possibility of the forgery can be eliminated by keeping the design layer away from the surface layer.
[0013]
[Patent Document 1] JP-A-60-100103 (full text)
[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 06-501111 (full text)
[Patent Publication 3] International Publication WO98 / 18028 (full text)
[Patent Document 4] JP-A-61-46976 (full text)
[Patent Document 5] US Pat. No. 3,190,178 (full text)
[Patent Document 6] Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-110592 (full text)
[Patent Document 7] JP-A-2001-279144 (full text)
[Patent Document 8] JP-A-2002-294104 (full text)
[Patent Document 9] JP-A-2001-296701 (full text)
[Patent Document 10] Japanese Patent Application Publication No. 2001-518138 (full text)
In view of these drawbacks of the prior art, the present invention provides a triangular pyramid with a directional watermark with improved appearance, reflection performance and weather resistance of a design by a very simple and inexpensive method. A cube corner retroreflective sheet is provided.
[0015]
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a directional watermark, a triangular pyramidal cube corner retroreflection having improved appearance and reflection performance, and further improved design weather resistance. Is to provide a sheet.
[0016]
Means for Solving the Problems The present inventors have made at least a cube-corner retroreflective element layer, at least one back layer provided on the lower surface of the retroreflective element layer, In a retroreflector consisting of an air layer and a design layer placed between, the design layer is provided on any surface of the back layer, whereby the design placed on the retroreflector is invisible. It has been found that a retroreflector having a directional design having an observation angle range can solve the above problem.
Hereinafter, the retroreflector having a directional design of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
The retroreflective sheet used in the retroreflector having a directional design used in the present invention is a cube-corner type retroreflective sheet having a hermetically sealed structure having an air layer. As a cube-corner retroreflective sheet having an encapsulation structure, in addition to the one described in
Further, among the cube-corner retroreflective sheets having a hermetically sealed structure, the triangular pyramidal cube-corner retroreflective sheet comprises a first and a second triangular pyramidal retroreflective element and at least one tetrahedral retroreflective element. A retroreflective sheeting in which a large number of composite cube corner retroreflective elements having retroreflective elements are arranged in a close-packed manner,
The three reflecting side surfaces (a1, b1, c1 and a2, b2, c2) of each of the first and second triangular pyramidal retroreflective elements form cube corner reflecting surfaces that are perpendicular to each other,
The first reflecting side surface (f1), the second reflecting side surface (e1), and the third reflecting side surface (g11) of at least one of the tetrahedral retroreflective elements form cube corner reflecting surfaces which are perpendicular to each other. Yes,
A first reflecting side surface (a1) of the first triangular pyramidal retroreflective element is flush with a first side surface (f1) of the tetrahedral retroreflective element;
A second reflecting side surface (a2) of the first triangular pyramidal retroreflective element is flush with a second side surface (e1) of the tetrahedral retroreflective element;
The composite cube-corner retroreflective element has a rectangular outer periphery defined by parallel y-lines and parallel z-lines,
The composite cube corner retroreflective element has a substantially symmetric V-shaped groove centered on an xx 'line passing through the intersection of a parallel y-line and a parallel z-line. ,
A third reflecting side surface (c1) of the first triangular pyramidal retroreflective element is a surface parallel to one of the two surfaces (g11) forming the V-shaped groove;
The third reflecting side surface (c2) of the second triangular pyramidal retroreflective element is the same as or the same as the other surface (g21 or c2) of the two surfaces forming the V-shaped groove. Parallel surfaces,
A third reflective side surface (g11) of the tetrahedral retroreflective element being the same surface as one of the two surfaces forming the V-shaped groove; Is preferred.
Such a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet is preferable because it has the following advantages as compared with the conventional triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet.
FIG. 2 shows an example of a retroreflective element used in the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet. As shown in FIG. 2, the right and left elements facing each other have different heights from the bottom surface to the apex, so that the left and right elements can have different opening areas. The viewing angle characteristics are improved because of the spread of the light source.On the other hand, since the diffraction effect is not excessively increased in the element having a large height and the retroreflection intensity is maintained, both the viewing angle characteristics and the reflection intensity are generally improved. An excellent triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet can be obtained. FIG. 2 is an example of a
FIG. 1 shows a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet which can be used in the present invention.
(4) is a retroreflective element layer in which the triangular pyramid-shaped reflective elements of the present invention are arranged in a close-packed manner, and (13) is a light incident direction. Depending on the purpose and environment of use of the retroreflective sheet of the present invention, moisture may enter the back surface of the surface protective layer (1), print layer (2), support layer (3), and retroreflective element layer (4). The binder layer (8) for achieving a hermetically sealed structure for preventing the airtightness, the support layer (10) for supporting the binder layer (8), the design layer (7), and the retroreflective sheet. An adhesive layer (11) used for attaching to another structure and a release material layer (12) can be provided. The holder layer (3) and the retroreflective element layer (4) may be integrated (5).
The printing layer (2) which is always visible is usually between the surface protective layer (1) and the retroreflective element layer (4), or on the surface protective layer (1) or the retroreflective element layer (4). ) Can be provided on the reflection surface or on the surface protective layer. When the surface protective layer (1) is composed of two or more layers, it can be provided between the surface protective layers.
The printing layer (2) can be usually provided by means such as gravure printing, screen printing and ink jet printing.
The material constituting the support layer (3) and the retroreflective element layer (4) is not particularly limited as long as it satisfies one of the objects of the present invention, that is, flexibility. Those having optical transparency and uniformity are preferred.
Examples of the materials which can be used for the support layer (3) and the retroreflective element layer (4) in the present invention include polycarbonate resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, epoxy resin, styrene resin, polyester Examples thereof include resins, fluorinated resins, olefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, cellulose resins and urethane resins. Further, for the purpose of improving the weather resistance, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments, dyes, fluorescent dyes, and the like can be contained as colorants.
The same resin as that used for the retroreflective element layer (4) can be used for the surface protective layer (1). In particular, vinyl chloride resin excellent in weather resistance, solvent resistance, printability and the like can be used. (Meth) acrylic resins are preferred.
In the surface protective layer (1), an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination for the purpose of improving weather resistance. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments, dyes, fluorescent dyes, and the like can be contained as colorants.
When printing on the surface protective layer (1), it is preferable to adjust the surface tension to be 32 dynes / cm or more in order to improve the printing characteristics.
The thickness of the printing layer (2) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 25 μm, more preferably 1 to 15 μm, and still more preferably 2 to 12 μm.
When the thickness of the printing layer (2) is 0.1 μm or more, a clear image is easily obtained, and when the thickness is 25 μm or less, the interlayer adhesion strength of the two layers sandwiching the printing layer (2) around the printing. Is not preferred because it does not lower
The ink for the printing layer (2) may contain, if necessary, a plasticizer, an antifoaming agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a crosslinking agent, in addition to the resin component and the colorant. Various additives such as an agent may be blended, and a solvent may be blended for viscosity adjustment and the like.
The resin component used in the ink is not particularly limited, but may include, for example, dispersibility and stability of a colorant, solubility in a solvent, weather resistance, printability, and adhesion to a film. Excellent (meth) acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, etc. are preferable, and those used alone or in combination of two or more kinds are used. it can.
In a preferred embodiment of the present invention, when the surface protective layer (1) is a vinyl chloride resin or a (meth) acrylic resin, the resin components used in the ink include (meth) acrylic resin, Those obtained by homo- or copolymerization of a vinyl chloride resin are preferred.
The colorant used in the printing layer of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an organic pigment, an inorganic pigment, a dye, a fluorescent dye, and a fluorescent brightener according to the purpose.
The retroreflective element layer (4) is generally provided with an air layer (6) on the back surface of the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element for the purpose of increasing the critical angle satisfying the condition of total internal reflection. It is preferable that the retroreflective element layer (4) and the support layer (10) are hermetically sealed by a binder layer (8) in order to prevent a problem such as a decrease in a critical angle due to invasion of moisture under use conditions. .
This method of hermetically sealing is well known, and these methods can be employed in the present invention. (See, for example,
Examples of the resin used for the binder layer (8) include (meth) acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, and the like. A resin bonding method, an ultraviolet curable resin bonding method, an electron beam curable resin bonding method, or the like can be appropriately employed.
The binder layer (8) used in the present invention can be applied over the entire surface of the support layer (10), or can be selectively provided by a printing method or the like at the joint with the retroreflective element layer (4). It is also possible.
Examples of the material forming the support layer (10) include a resin forming the retroreflective element layer (4), a resin that can be generally formed into a film, a fiber, a cloth, and a metal foil or plate such as stainless steel or aluminum. Can be used alone or in combination.
The design layer (7) used in the present invention can be obtained by using a resin layer containing a colorant as one method.
The colorant used in the design layer (7) is not particularly limited, and may be an organic pigment, an inorganic pigment, a dye, or a fluorescent dye, like the colorant usable in the print layer (2). Dyes, fluorescent pigments, fluorescent whitening agents and the like can be mentioned.
The resin component used in the design layer (7) is not particularly limited, and may be a (meth) acrylic resin, a melamine resin, or the like, similar to the resin usable in the print layer (2). A resin, an epoxy resin, a urethane resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a polyester resin, an alkyd resin and the like are preferable, and those obtained by copolymerizing these alone or in combination of two or more thereof can be used.
The design layer used in the present invention is not particularly limited, but can be provided by a printing method, a coating method, a spraying method, or the like.
These methods are preferred because they are very simple and inexpensive.
When the design layer of the present invention is obtained from a resin layer containing a colorant, the design may be a continuous layer or may have an independent region. The size of the design can be arbitrarily selected within a range in which the design is easy to see.
The thickness is not particularly limited, but is 0.1 μm to 25 μm, preferably 1 μm to 15 μm. If it is 0.1 μm or more, it is easy to control during production, and a clear layer is obtained.If it is 25 μm or less, it is easy to control it during production, and there is no inconvenience such as foaming, and the sheet becomes thicker. This is preferable because it is not too large or does not lower the interlayer adhesion strength.
The critical angle for total internal reflection of the retroreflective element means a limit angle at which light incident on the retroreflective element is reflected three times on three surfaces constituting the retroreflective element and retroreflected. Light having an incident angle greater than this angle does not retroreflect.
By providing the design layer (7) of the present invention on the back layer below the air layer (6), the design angle is invisible due to the above-described characteristic of total internal reflection of the retroreflective element. Will have a range.
Light incident on the surface of the reflective element at an angle within the critical angle is totally internally reflected and does not transmit the light to the lower part of the element, so that the design layer provided below the air layer becomes invisible.
The design layer thus obtained has an invisible observation angle range except for the joint (9). This is because a joint having no interface with the air layer does not undergo total internal reflection, so that the design layer printed with normal ink does not become invisible at the joint.
In a further preferred embodiment of obtaining the design layer of the present invention from a resin layer containing a colorant, a color-changing colorant which is transparent or has the same color as the surface of the back layer is used as the colorant in order to make the bonding portion invisible. The design layer is provided on the binder layer and / or the support layer.
Examples of the color-changing colorant include a heat-sensitive color-changing colorant, a pressure-sensitive color-changing colorant, and a chemical agent-responsive color-changing colorant. However, an irreversible thermosensitive color-changing colorant is preferred.
As the discolorable colorant, for example, a combination of a leuco dye and a developer, a combination of a triarylmethane dye and a sulfite or an amine, and the like are known. These colorants can be used in the present invention. it can. (See, for example, Patent Documents 7 to 10)
By using an irreversible heat-sensitive color-changing colorant, the design layer provided on the binder layer and / or the support layer in the process of obtaining the hermetically sealed structure receives heat at the bonding portion and is transparent or transparent. It is the same color as the binder layer and / or the support layer and can be invisible.
The color change temperature of the thermosensitive color changing colorant is 150 ° C. to 250 ° C., preferably 180 ° C. to 230 ° C. If the temperature is 150 ° C. or higher, it is generally not considered to be the temperature applied to the design layer of the retroreflective sheeting. Therefore, unexpected discoloration does not occur, and no discoloration other than the joint occurs in the step of obtaining the sealed structure. The following conditions are preferable because discoloration occurs in the step of obtaining the hermetically sealed structure.
When the design layer of the present invention is obtained from a resin layer containing a color-changing colorant, the design may be a continuous layer or may have an independent region. If the design has an independent area, the joining part is always invisible, so it is desirable that the design is large enough to obtain information on the design itself even if there is a discontinuity when viewing the design within the visible range . The size of the design in the independent area may be, for example, about 3 mm or about 30 mm in diameter.
The thickness is not particularly limited, but is 0.1 μm to 25 μm, preferably 1 μm to 15 μm. If it is 0.1 μm or more, it is easy to control during production, and a clear layer is obtained.If it is 25 μm or less, it is easy to control it during production, and there is no inconvenience such as foaming, and the sheet becomes thicker. It is preferable because it is not too much.
The design layer used in the present invention can be obtained from a resin layer containing a colorant as described above, or can be formed by making the binder layer and / or the support layer uneven. .
When the design is obtained by making the design uneven, the size of the unevenness is 3 μm to 1 mm in height, preferably 5 μm to 200 μm. When the height is 3 μm or more, the control at the time of manufacture is easy and the design is sufficiently visible. When the height is 1 mm or less, the control at the time of manufacture is easy and the bonding strength at the design portion. There is no inconvenience such as lowering.
The method for providing the design layer of the present invention on the binder layer and / or the support layer is not particularly limited, and examples thereof include an embossing method and a cutout method.
As an embossing method, a method of using a hot metal roll engraved with an independent area or a continuous design, and forming a concavity and convexity on a support layer provided on the back surface of the retroreflective element layer to provide a design property. Can be.
As a method of cutting out, a method of providing a design by drilling a hole in a binder layer and / or a support layer with, for example, a pin or the like so as not to affect the performance other than the reflection performance of the retroreflective sheet. I can give it.
An adhesive layer (11) used for attaching the retroreflective sheet of the present invention to a metal plate, a wooden plate, a glass plate, a plastic plate, etc., and a release material layer (12) in contact with the adhesive layer (11) Can be appropriately selected from known ones. As the adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a heat-sensitive adhesive, a cross-linking adhesive, or the like can be appropriately selected. Examples of the pressure-sensitive adhesive include polyacrylate and silicone resin-based adhesives obtained by copolymerizing acrylates such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, and nonyl acrylate with acrylic acid and vinyl acetate. And a rubber-based adhesive. Acrylic, polyester, epoxy resin, etc. can be used as the heat-sensitive adhesive.
A method for manufacturing a mold will be described.
[0067]
On a 100 mm square brass plate whose surface is cut flat, using a diamond tool having a tip angle of 71.52 °, the repetition pitch of V-shaped grooves in the y and z directions is 210.88 μm. The cross-sectional shape in the y-direction and the z-direction is symmetric so that the depth of the U-shaped groove is 100 μm and the intersection angle of the V-shaped groove in the y-direction and the z-direction is 58.76 °. A large number of V-shaped parallel groove groups were cut by a fly cutting method in a repeating pattern.
Thereafter, the V-shaped groove in the x direction is formed by using a diamond tool having a tip angle of 68.53 °, the repetition pitch of the V-shaped groove is 214.92 μm, and the depth of the V-shaped groove. Is 115 μm, and is parallel to a straight line connecting two intersections of the groove in the y direction and the groove in the z direction, and has a symmetrical V-shaped cross-sectional shape in the x direction such that the offset amount from the straight line is 11 μm. Were cut in a repetitive pattern to form a matrix in which a number of convex triangular pyramid-shaped cube corner element groups were arranged in a close-packed manner on a brass plate.
The vertex (H) of the triangular pyramid type retroreflective element pair thus formed 1 ) To the bottom surface (Sx-Sx ') (hx 1 ) Is 115 μm and the vertex (H 2 ) To the bottom surface (Sx-Sx ') (hx 2 ) Is 100 μm and the vertex (H 1 ) To the bottom surface (SS ′) (hyz) 1 ) Is 100 μm and the vertex (H 2 ) To the bottom surface (SS ′) (hyz) 2 ) Was 85 μm. The optical axis inclination angle (θ) of this triangular pyramid type retroreflective element was + 1 °, and the apex angles of the side faces constituting the reflective element were all 90 °. Using this brass mother die, a concave cube corner molding die made of nickel and having an inverted shape was formed by electroforming using a nickel sulfamate solution having a concentration of 55%. . (Referred to as mold 1) (for this mold, see JP-A-2001-264525).
Another mold used in the present invention will be described.
[0071]
On a 100 mm square brass plate whose surface is cut flat, using a diamond bit with a tip angle of 83.11 °, the repetition pitch of the V-shaped grooves in the y and z directions is 201.45 μm, The cross-sectional shapes in the y-direction and the z-direction are symmetric such that the depth of the V-shaped groove is 100 μm and the intersection angle of the V-shaped groove in the y-direction and the z-direction is 38.207 °. A large number of V-shaped parallel groove groups were cut by a fly cutting method in a repetitive pattern.
Further, a V-shaped groove in the x direction is formed by using a diamond bit having a symmetrical cross-sectional shape and a tip angle of 40.53 °, and the repetition pitch of the V-shaped groove is 307.77 μm, and the V-shaped groove is formed. The V-shaped parallel groove group is cut in a repetitive pattern so as to pass through two intersections of a groove in the y direction and a groove in the z direction, and has a convex shape on the brass plate. Are arranged in a close-packed manner.
Thereafter, a V-shaped groove in the w direction was formed using a diamond tool having a similar symmetrical cross-sectional shape and a tip angle of 40.53 °, and the V-shaped groove had a repetition pitch of 307.77 μm and a V-shaped groove. The V-shaped parallel groove group is cut in a repetitive pattern so that the depth of the V-shaped groove is 100 μm, and passes through the middle point of the two V-shaped groove groups in the x direction, and is formed on a brass plate. Then, a matrix was formed in which a large number of convex CC element groups according to the present invention were arranged in a close-packed manner. This matrix had one w-shaped V-shaped groove between two x-direction V-shaped grooves.
The apex (H) of the CC element pair thus formed 11 Or H 21 ) To the bottom surface (SS ′) was 100 μm. The optical axis inclination angle (θ) of this CC element was + 15 °, and the apex angles of the three side surfaces constituting the reflecting element were all 90 °.
The following summarizes the cutting parameters used to create this matrix.
V-groove depth in the x, y, z and w directions 100 μm
V-groove angle in y and z directions 83.11 °
Angle of V groove in x and w directions 40.53 °
V-groove pitch in the y and z directions 201.46 μm
V-groove pitch in the x and w directions 307.77 μm
Intersection angle of V groove in y direction and z direction 38.21 °
Intersection angle of V groove in y, z and x directions 70.90 °
Optical axis tilt angle 15 °
Using this brass mold, electroforming using a nickel sulfamate solution having a concentration of 55%, and forming a cube-shaped concave cube corner mold having an inverted shape made of nickel. It was created. (Referred to as mold 2) (for this mold, PCT JP02 / 08187)
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
[0078]
Example 1
To 100 parts by weight of bisphenol-type polycarbonate resin "Iupilon H3000" manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, 0.2 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Tinuvin 1577, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) was added. The mixture was mixed for 15 minutes at a rotation speed of 100 rpm using a high-speed rotation mixer and a Henschel mixer. This mixed resin was extruded using a short-screw extruder equipped with a screw having a screw length to diameter ratio of 30: 1 and a compression ratio of 3.0 at a temperature of 240 ° C. and a rotation speed of 35 rpm. After extrusion, the mixture was cooled with water and cut to obtain pellets.
After the pellets were dried at 80 ° C. for 12 hours, the extruding temperature was measured using a short screw extruder equipped with a screw having a screw length to diameter ratio of 30: 1 and a compression ratio of 3.0. It was extruded under the conditions of 240 ° C. and 50 rpm to obtain a polycarbonate resin film having a thickness of 200 μm.
A 50 μm-thick acrylic resin film containing 1.8 parts by weight of an ultraviolet absorber (trade name: Tinuvin 1577, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) 014NST) is laminated by a thermal bonding method using a pair of hot rolls at 200 ° C., and then, using a
On the other hand, a polyester resin-based hot melt adhesive Byron RN9300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. was applied on a 38 μm thick white polyethylene terephthalate film W400 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. by extrusion to a thickness of 30 μm. Then, a binder laminated support film was prepared. Further, using a black screen ink Nikkalite N-3603 manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd. on the hot melt adhesive, an arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm indicating an appropriate sticking direction of the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet is drawn. Screen-printed to create a binder laminate support film
After passing the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate and the binder laminated support film between a mold roll and a backup roll having mesh-like projections and heated to about 200 ° C. An acrylic pressure-sensitive adhesive (KP-997, manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.) with a thickness of 70 μm and a release film “Film Vina” manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd. were laminated to obtain a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having a design. On the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design thus obtained, two 100 W fluorescent lamps were lit from above 2 m, and from a height of 60 cm, a screen-printed vertical 2 mm horizontal position located below the retroreflective element layer. When a 10 mm arrow was visually confirmed, it could not be visually observed directly above except for a part where the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
A polyester resin-based hot melt adhesive Byron RN9300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. was applied on a 38 μm thick white polyethylene terephthalate film W400 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. by extrusion to a thickness of 30 μm and bonded. An adhesive laminated support film is prepared, and the proper bonding direction of the triangular pyramidal cube-corner retroreflective sheet is indicated on the hot melt adhesive using a black screen ink Nicarite N-3603 manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd. An arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm is screen-printed, and a polyester resin-based hot melt adhesive Byron RN9300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. is applied and laminated with a thickness of 30 μm by an extrusion method to form a binder laminated support film. Same as Example 1 except that it was created To obtain a triangular-pyramidal cube-corner retroreflective sheet having a design in to. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. Except for the part where it was, it was not visible right above. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
A polyester resin-based hot-melt adhesive Byron RN9300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. is applied on a 38 μm thick white polyethylene terephthalate film W400 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. by extrusion to a thickness of 30 μm and bonded. Using a black screen ink made by Nippon Carbide Kogyo Co., Ltd. Nikkalite N-3603 on the surface not coated with the hot melt adhesive (the back surface of the film), and then recursive triangular pyramidal cube corners A triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 1 except that an arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm indicating an appropriate sticking direction of the reflective sheet was screen-printed. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. Except for the part where it was, it was not visible right above. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
Without printing the design on the support film, a triangular pyramid-shaped cube was formed on a release film “Film Vina” manufactured by Fujimori Industries Co., Ltd. using black screen ink Nikkalite N-3603 manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd. Triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design in the same manner as in Example 1 except that an arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm indicating an appropriate sticking direction of the corner retroreflective sheet was screen-printed and transferred to an adhesive. Got. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. Except for the part where it was, it was not visible right above. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
[0091]
A triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 1 except that a thermochromic ink, "Erasable Ink Marker", which was a thermochromic ink, was used for setting the design. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. It could not be seen directly above, including the part where it was. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
[0093]
A triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 2 except that a thermochromic ink, "Erasable Ink Marker" which was a thermochromic ink, was used for setting the design. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. It could not be seen directly above, including the part where it was. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
Embodiment 7
Without printing the design on the support film, using a metal roll heated at 150 ° C. with arrows of 2 mm in length, 10 mm in width and 0.2 mm in height engraved at intervals of 10 cm, the binder laminated support was used. A triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 1 except that the body film was provided with irregularities. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. Except for the part where it was, it was not visible right above. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
The procedure was carried out except that the design was not printed on the support film, and a hole having a diameter of 0.5 mm was formed in the binder-laminated support film with a needle using a needle to create an arrow-shaped design having a length of 2 mm and a width of 10 mm. In the same manner as in Example 1, a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design was obtained. When the arrow of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 was visually checked, the binder support layer was in contact with the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet intermediate. Except for the part where it was, it was not visible right above. The arrow was confirmed only when the viewpoint was moved 26 cm horizontally from directly above the design.
Embodiment 9
A sealed corner cube retroreflective sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the
Comparative Example 1
[0101]
Without printing the design on the support film, triangular pyramidal cube corners using black screen ink Nikkalite N-3603 manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd. on the reflecting surface of the retroreflective sheet intermediate A triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 1 except that an arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm indicating an appropriate sticking direction of the retroreflective sheet was screen-printed. When the arrows of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 were visually checked, the arrows could be confirmed from all viewpoints.
Comparative Example 2
A black screen ink Nikkalite N-3603 manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd. was coated on a 50 μm thick acrylic resin film (Sanduren 014NST manufactured by Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.) without printing the design on the support film. Using a triangle-pyramidal cube-corner retroreflective sheet, screen printing was performed with an arrow having a length of 2 mm and a width of 10 mm indicating an appropriate sticking direction of the retroreflective sheet, and the sheets were laminated by a thermal bonding method so that a printing layer was arranged between the polycarbonate resin films. A triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet having a design was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the arrows of the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having the design obtained in the same manner as in Example 1 were visually confirmed, the arrows could be confirmed from all viewpoints.
[0104]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view of a triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet used in the present invention.
FIG. 2 is an example of a retroreflective element used in a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1 surface protective layer
2 printing layers
3 support layer
4 retroreflective element layers
5 holder layer + retroreflective element layer
6 air layers
7 designs
8 binder layer
9 joints
10 support layers
11 adhesive layer
12 release material layer
13 Light incident direction
Claims (10)
該第1および第2の三角錐型再帰反射素子の各々の3つの反射側面(a1,b1,c1およびa2,b2,c2)は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
少なくとも1個の該四面型再帰反射素子の第1の反射側面(f1)、第2の反射側面(e1)および第3の反射側面(g11)は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
該第1の三角錐型再帰反射素子の第1の反射側面(a1)は、該四面型再帰反射素子の第1の側面(f1)と同一平面にあり、
第1の三角錐型再帰反射素子の第2の反射側面(a2)は、該四面型再帰反射素子の第2の側面(e1)と同一平面にあり、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なy線と互いに平行なz線とによって区画された四角形の外周を有し、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なy線と互いに平行なz線との交点を通過するx−x’線を中心線とする実質的に対称形のV字形状の溝を有し、
該第1の三角錐型再帰反射素子の第3の反射側面(c1)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の一方の面(g11)に平行な面であり、
該第2の三角錐型再帰反射素子の第3の反射側面(c2)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の他方の面(g21またはc2)と同一面またはこの面に平行な面であり、
該四面型再帰反射素子の第3の反射側面(g11)が、該V字状形の溝を形成する2つの面の一方の面と同一面であることを特徴とする再帰反射体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の指向性のある意匠を有する再帰反射体。The retroreflector includes a first and a second triangular pyramidal retroreflective element, and a plurality of complex cube corner retroreflective elements including at least one tetrahedral retroreflective element, which are arranged in a close-packed manner. A reflector,
The three reflecting side surfaces (a1, b1, c1 and a2, b2, c2) of each of the first and second triangular pyramidal retroreflective elements form cube corner reflecting surfaces that are perpendicular to each other,
The first reflecting side surface (f1), the second reflecting side surface (e1), and the third reflecting side surface (g11) of at least one of the tetrahedral retroreflective elements form cube corner reflecting surfaces which are perpendicular to each other. Yes,
A first reflecting side surface (a1) of the first triangular pyramidal retroreflective element is flush with a first side surface (f1) of the tetrahedral retroreflective element;
A second reflecting side surface (a2) of the first triangular pyramidal retroreflective element is flush with a second side surface (e1) of the tetrahedral retroreflective element;
The composite cube-corner retroreflective element has a rectangular outer periphery defined by parallel y-lines and parallel z-lines,
The composite cube corner retroreflective element has a substantially symmetric V-shaped groove centered on an xx 'line passing through the intersection of a parallel y-line and a parallel z-line. ,
A third reflecting side surface (c1) of the first triangular pyramidal retroreflective element is a surface parallel to one of the two surfaces (g11) forming the V-shaped groove;
The third reflecting side surface (c2) of the second triangular pyramidal retroreflective element is the same as or the same as the other surface (g21 or c2) of the two surfaces forming the V-shaped groove. Parallel surfaces,
A third reflecting side surface (g11) of the four-sided retroreflective element is the same as one of the two surfaces forming the V-shaped groove; A retroreflector having a directional design according to any one of claims 1 to 3.
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