JP2004168951A

JP2004168951A - Detergent composition

Info

Publication number: JP2004168951A
Application number: JP2002338653A
Authority: JP
Inventors: Yuri Nishiwaki; ゆり西脇; Tomonori Morioka; 智紀森岡; Osamu Yamashita; 修山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-11-21
Filing date: 2002-11-21
Publication date: 2004-06-17

Abstract

【課題】高粘度で手や道具にとる時の垂れ落ちにくさが良好でありながら使用時ののびが良く、保存安定性が高く、且つ、泡立ちが速くて良好な洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）−ｌｏｇＰの値が−５〜０で、且つ、充填パラメータ（ノニオン性界面活性剤が２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であるノニオン性界面活性剤、及び、（Ｃ）水を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物である。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a good detergent composition which has high viscosity, is hard to drip when taken with hands or tools, has good spreadability during use, has high storage stability, and has a fast foaming rate. .
The cleaning composition of the present invention comprises (A) an anionic surfactant, (B) a value of -logP of -5 to 0, and a filling parameter (two or more nonionic surfactants). (In the case of the average) is a nonionic surfactant having a ratio of 0.7 to 1.8, and (C) water, and is a detergent composition exhibiting a gel or liquid crystal state.
[Selection diagram] None

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関し、詳しくは、均一で安定な高粘度状態を呈し、使用時にのびが良好であり、泡立ちが良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にシャンプーやボディシャンプー等の身体用洗浄剤は、手、又はボディブラシ等の洗浄用具にとる時に、垂れ落ち難いように適度な粘度を持つように設計されている。例えば、洗浄剤中にアニオン性界面活性剤と共に両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又は塩類等を組み合わせて棒状ミセルの形成などによる構造増粘を利用したり、ポリアクリル酸系の高分子増粘剤を添加することが行われている。しかしながら、上記構造増粘による粘度増加は数千ｍＰａ・ｓ程度が限度であり、洗浄剤を手や洗浄用具にとった時にまだ垂れ落ち易く、又、長期保存安定性が良好でない場合がある。高分子増粘剤を比較的多量に用いたり、それを上記構造増粘と併用する場合には、ある程度洗浄剤の粘度を高くすることが可能であるが、使用時ののびが悪く、泡立ちも遅くなるという問題がある。
【０００３】
上記問題を解決するために、近年、キュービック液晶、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶、α−ゲル等のゲル又は液晶状態を利用した洗浄剤が研究されている。ゲル又は液晶状態は、その使用感の良さ及び保存安定性の良さから、例えばメイク落としや毛髪用コンディショナーに利用されているが、起泡性洗浄剤に応用された例は少ない。
【０００４】
例えば、特許文献１には（１）陰イオン性界面活性剤、及び両性及び／又はツビッターイオン性界面活性剤と、（２）高級アルコール又は高級脂肪酸等のラメラ相誘発性構造付与剤と、（３）エモリエント剤を含有する洗浄組成物が開示され、（２）構造付与剤がラメラ相を誘発させることにより、洗浄剤を小出しする時に崩れずに山のように盛り上がり、消費者に好ましいレオロジーとなることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、カチオン性界面活性剤及び高級アルコールにより液晶相を形成した洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
液晶相を持つ従来の洗浄剤は、液晶相を形成するための成分として上記したような高級アルコール又は高級脂肪酸等を用いていた。しかしながら、これらの成分を液晶が形成される量まで添加すると泡立ちに悪影響を及ぼすので、泡量や泡立ちの速さに問題がある。したがって、これまでに泡立ち性能が良好なゲル又は液晶状態を利用した洗浄剤は存在しなかった。
【０００７】
一方、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の組合せからなる従来技術としては、特許文献３に、（１）特定のグリセリン誘導体と、（２）油剤と、（３）陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤から選ばれる一種又は二種以上を含有する洗浄剤組成物が開示されている。しかしながらこの洗浄剤組成物は液状又はクリーム状とすることが好ましいとされており、ゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【０００８】
また、特許文献４には、（１）アニオン界面活性剤と、（２）特定のグリセライドを含有する毛髪洗浄剤組成物が開示されている。しかしながらこの洗浄剤組成物はエマルションであり、ゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【０００９】
さらに、特許文献５には、（１）ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩型の陰イオン性界面活性剤と、（２）多価アルコール脂肪酸エステルを組合せたゲル状洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、このゲル状洗浄剤組成物はゾルが固化した、あるいはゼリー状の外観の物質全般といった広義のゲル状態をとるとしても、α−ゲル等の狭義のゲル状態を取らないため、高粘度のゲル又は液晶状態を形成するものではない。
【特許文献１】
特表平１１−５１３０５３号公報
【特許文献２】
特開２００１−３１１０９９号公報
【特許文献３】
特開平１１−４３６９８号公報
【特許文献４】
特開平１０−２０３９３９号公報
【特許文献５】
特開２００２−１８７８３３号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、高粘度で手や洗浄用具の上にとる時に垂れ落ちにくいが、使用時にのびが良く、保存安定性が高く、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アニオン性界面活性剤と、特定のノニオン性界面活性剤を組み合わせることによって、均一で安定な高粘度のゲル又は液晶が形成され、且つ、泡立ちの良好な洗浄剤組成物が得られることから、上記課題を解決できることを見出した。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に係る洗浄剤組成物は、（Ａ）アニオン性界面活性剤、（Ｂ）−ｌｏｇＰの値が−５〜０で、且つ、充填パラメータ（ノニオン性界面活性剤が２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であるノニオン性界面活性剤、及び（Ｃ）水、を含有し、ゲル又は液晶状態を呈する洗浄剤組成物である。
【００１３】
本発明において「ゲル又は液晶状態」とは、固体と液体の中間状態を意味する中間相の一種であり、液晶状態としては例えば、キュービック液晶、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶等が挙げられ、これらのいずれであっても良い。ゲルとしては例えば、液晶が冷却された状態のゲル、すなわちアルキル鎖は結晶状態であるが、親水部に水を多量に保持したゲル（α−ゲル）が挙げられる。α−ゲル又は液晶状態の多くの場合は光学異方性を示すため、偏光顕微鏡観察、Ｘ線解析により確認することも可能である（「両親媒性分子の自己組織化とその化粧品への応用」鈴木敏幸「表面」３７，（１），６７（１９９９））。「ゲル又は液晶状態」は通常透明〜半透明・高粘度であり、ミセル溶解状態（通常透明・低〜中粘度）或いは乳化・エマルション状態（通常乳濁、中〜高粘度）とは異なる形態である。本発明に係る「ゲル又は液晶状態」の洗浄剤組成物は、Ｂ型粘度計で３０℃、回転速度６ｒｐｍで測定した場合に、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有することが好ましい。
【００１４】
本発明に係る洗浄剤組成物は、上記ゲル又は液晶状態を有するため、高粘度で保型性が高く垂れ落ちにくい上に、使用時ののびが良く、且つ、保存安定性が高い。従って、本発明に係る洗浄剤組成物は、使用時のハンドリングが良好である上、外観が美しい。
【００１５】
（Ａ）成分であるアニオン性界面活性剤は、本発明に係る洗浄剤組成物の主要な洗浄成分の１つである。本発明において使用できるアニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いるものを適宜使用することができる。例えば、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。ここで用いられる塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、又は低級アルカノールアミン（例えばモノ、ジ、トリエタノールアミン）塩等の形態でも使用できる。各アニオン性界面活性剤において、疎水部は炭素数６〜２４のアルキル基又はアシル基が好ましく、炭素数１０〜２２のものが更に好ましく、１２〜１８のものが特に好ましく、直鎖、または分岐のいずれでも良く、また２種以上の炭素数の混合物であっても良い。また、ポリオキシエチレン部を有するアニオン性界面活性剤において、ポリオキシエチレン部の平均付加モル数は０．５〜５が好ましく、１〜５が更に好ましく、２〜３が特に好ましい。２種以上の付加モル数の混合物であっても良い。
【００１６】
上記例示の中でも、高級脂肪酸石けん、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が、汎用性の点から好ましく、その中でも更に、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩がゲル又は液晶状態を形成する配合領域が広い点から好ましく、その中でも特に、モノアルキルリン酸ナトリウム、モノアルキルリン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウムが好ましい。
【００１７】
具体的には、アルキルリン酸塩としては、ラウリルリン酸ナトリウム塩、ミリスチルリン酸ナトリウム塩、セチルリン酸ナトリウム塩、ラウリルリン酸カリウム塩、ミリスチルリン酸カリウム塩、セチルリン酸カリウム塩、アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム塩、ラウリルリン酸トリエタノールアミン塩、ミリスチルリン酸トリエタノールアミン塩、セチルリン酸トリエタノールアミン塩、２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン塩等；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２〜３）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜３）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸カリウム等、を例示できる。
【００１８】
（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物の全重量に対して１〜５０重量％であることが好ましく、充分な洗浄効果及び泡立ちを得る点から３重量％以上、特に５重量％以上とすることがより好ましく、良好な粘度に調整する点から、４０重量％以下、特に３０重量％以下とすることが好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤は、−ｌｏｇＰが−５〜０で、且つ、充填パラメータが０．７〜１．８である。２種以上のノニオン性界面活性剤を用いる場合、−ｌｏｇＰは個々の界面活性剤について上記範囲を満たすことが好ましいが、充填パラメータは個々の界面活性剤における値の平均値が上記範囲であればよい。
【００２１】
高級脂肪酸、高級アルコール等の両親媒性物質は、一般的にはノニオン性界面活性剤としては用いられず、−ｌｏｇＰが−５未満のものが多いが、このような両親媒性物質であっても、−ｌｏｇＰと充填パラメータが上記条件を満たせば、本発明において（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として用いてもよい。
【００２２】
−ｌｏｇＰの「Ｐ」は、化合物のオクタノール／水分配係数であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比であり、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で示すのが一般的である。従って、「ｌｏｇＰ」は親油性（疎水性）の指標であるが、本発明においては、親水性の指標として、「−ｌｏｇＰ」を用いた。この値が大きいほど親水的であり、値が小さいほど疎水的である。−ｌｏｇＰは、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ（水／炭化水素油分配係数を基に決定）と相関があると考えられる。一般的なＧｒｉｆｆｉｎのＨＬＢは親水性部分がポリオキシエチレン又は多価アルコールである物質のみに適用されるが、−ｌｏｇＰはより多くの化合物について計算可能であるため、本発明において親水性の指標として用いた。
【００２３】
ｌｏｇＰ値は、多くの化合物の値が報告され、例えばＤａｙｌｉｇｈｔＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（ＤａｙｌｉｇｈｔＣＩＳ）等から入手し得るデータベースには多くの値が掲載されていて参照することができる。また、実測のｌｏｇＰ値がない場合には、プログラム“ＣＬＯＧＰ”（ＤａｙｌｉｇｈｔＣＩＳ）等で計算することができ、中でも、プログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００２４】
プログラム“ＣＬＯＧＰ”においては、Ｈａｎｓｃｈ，Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値を、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に、出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ，ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．ＴａｙｌｏｒａｎｄＣ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．，ｐ．２９５，ＰｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ，１９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム“ＣＬＯＧＰ”により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いても良いが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００２５】
なお、ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤のＣｌｏｇＰ値は、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥ）の重合度が増加するにつれて減少するはずであるが、実際の推算値は増加しており、経験的な物性を考慮すると異常である。そこで過去に報告されているｌｏｇＰの実測値をＣｌｏｇＰ値と比較検討した結果、ＣｌｏｇＰ値に以下の補正を加えることによってかなり良好な線形関係が出現することが見出された。ＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤でのＣＬＯＧＰ計算値の補正式は、
ｌｏｇＰ（補正値）＝ｌｏｇＰ（ＣＬＯＧＰ計算値）−０．４３２×（ｎ−１）
（ｎは、オキシエチレンの付加モル数）
である。
【００２６】
（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤は、−ｌｏｇＰが−５〜０である。−ｌｏｇＰを０以下とすることにより、低粘度になることなく上記ゲル又は液晶状態を形成することができ、さらに、−５以上とすることにより、上記ゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を得ることができる。−ｌｏｇＰが０を超えノニオン性界面活性剤が親水性であると、水への溶解性が高く、粘度が低くなり、上記ゲル又は液晶を形成するに至らず、−ｌｏｇＰが−５未満とノニオン性界面活性剤の疎水性が高すぎると、泡立ちに悪影響を与えるためと推定される。
【００２７】
一方、「充填パラメータ」とは、ミセル殻中の疎水基の占有容積をｖ、疎水基の長さをｌ、ミセル−溶液界面での親水基の占有面積をａとした時にｖ／（ｌ・ａ）と定義される。充填パラメータは分子構造と会合構造の関係を説明するための一般的なパラメータであり、Ｉｓｒａｅｌａｃｈｖｉｌｉによって、臨界充填パラメータと安定にとり得る会合構造との関係が示されている（「ＩｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒａｎｄＳｕｒｆａｃｅＦｏｒｃｅｓ，ｗｉｔｈＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｔｏＣｏｌｌｏｉｄａｌａｎｄＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＳｙｓｔｅｍｓ」ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９８５，ｐ．２４７／「分子間力と表面力」第２版、Ｊ．Ｎ．イスラエルアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳朝倉書店、１９９６，ｐ．３６８／「界面活性剤と界面現象」Ｍ．Ｊ．ローゼン著、坪根和幸、坂本一民監訳フレグランスジャーナル社、１９９５，ｐ．１１６）。
【００２８】
上記充填パラメータの定義において、（疎水基の占有容積／疎水基の長さ）の比ｖ／ｌを便宜上「疎水基の断面積」と言うと、充填パラメータは、（疎水基の断面積／親水基の占有面積）ということになる。単独界面活性剤溶液中では、疎水基の断面積が大きい場合には逆ミセルが形成される傾向にあり、逆に親水基の占有面積ａが大きい場合にはミセルが形成され、さらに疎水基と親水基のバランスが取れた、充填パラメータが１付近ではラメラ構造が形成される傾向にあることが知られている。本発明に係る洗浄剤組成物は１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の混合系であるが、上記の界面活性剤が単独の場合と同様に、疎水基と親水基のバランスが取れた１付近で上記ゲル又は液晶状態が形成されることを見出した。
【００２９】
充填パラメータは、０．７〜１．８とすることが好ましい。充填パラメータを上記範囲とすることにより、低粘度になることなく上記ゲル又は液晶状態を形成することができる。
【００３０】
本発明において計算は以下のように行った。
【００３１】
疎水基の断面積（ｖ／ｌ）には、脂肪族アルコールのα結晶での分子軸に垂直な方向からのアルキル鎖１本当たりの断面積１９．５平方Åを用い、分岐アルキル鎖の場合はこれに補正係数（アルキル鎖の全炭素数／アルキル鎖の最大長の炭素数）を乗じて求めることができる。
【００３２】
親水基の断面積（ａ）は、次のような手順で求めることができる。
アルキル鎖を最低の長さのメチル基に置き換えた分子の可能な配座を探索して、その配座エネルギーを計算し、その安定な順に並べる。配座探索の計算にはＣｏｎｆｌｅｘ（コンフレックス株式会社製）などのソフトウエアを用いることができる。
【００３３】
それらの配座の中から、界面への整列に適したもの、すなわち分子の長軸方向の断面積がより小さく、かつ、水和状態でよりエネルギーの低いものを選ぶ。ポリオキシエチレン鎖の水和に適した構造は７／２らせんであるので、その配座を適用する。水和状態でのエネルギー計算には、ＣＯＳＭＯ法（Ａ．ＫｌａｍｔａｎｄＧ．Ｓｃｈｕｕｒｍａｎｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ．，２（１９９３）７９９．）などの方法が利用できる。
【００３４】
分子を長軸方向に投影したときの親水基のみのファンデルワールス断面積を計算し、親水基の断面積（ａ）とする。分子の長軸は、分子系の慣性モーメントの計算で決めることができる。ファンデルワールス断面積は、分子の断面に外接する長方形を設定し、いわゆるモンテカルロ法を用い、乱数により長方形内にランダムに発生させた点に対する分子の断面に属する点の割合から計算できる。
【００３５】
また、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上用いる場合には、充填パラメータはその平均値を用いる。平均値は、使用する２種以上のノニオン性界面活性剤のモル分率に応じて計算することができる。例えば、成分Ｂ１と成分Ｂ２の２種を用いる場合には、次式：
充填パラメータ＝Ｂ１の充填パラメータ×Ｂ１のモル分率＋Ｂ２の充填パラメータ×Ｂ２のモル分率
により、計算される。
【００３６】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤としては、−ｌｏｇＰが−５〜０で、且つ、充填パラメータ（２種以上の場合その平均）が０．７〜１．８であれば、特に制限なく使用することができ、液状のみならず固体のノニオン性界面活性剤も使用することができる。例えば、具体的には、単独で（Ｂ）成分であるものとしてモノカプリル酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−１．９、充填パラメータ：１．０）、モノカプリン酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．９、充填パラメータ：１．０）、モノラウリン酸グリセリル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：１．０）、モノカプリル酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−１．１、充填パラメータ：０．９）、モノカプリン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．２、充填パラメータ：０．９）、モノラウリン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−３．２、充填パラメータ：０．９）、モノミリスチン酸ジグリセリル（−ｌｏｇＰ：−４．３、充填パラメータ：０．９）、グリセリンモノオクチルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．１、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノデシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−３．２、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノラウリルエーテル（−ｌｏｇＰ：−４．２、充填パラメータ：１．０）、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．０、充填パラメータ：１．４）、グリセリンモノイソデシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−２．９、充填パラメータ：１．１）、ポリオキシエチレン（３）モノアルキル（ｓｅｃＣ１２−１４）エーテル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：０．９）等が挙げられる。中でも、グリセリン誘導体が好ましく、特にグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリンアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが、ゲル又は液晶状態と、泡立ちを両立しやすい点から好ましい。これらグリセリン誘導体の疎水基は炭素数が８〜１８であることが好ましく、炭素数が８〜１２であることが特に好ましい。エステル化度、エーテル化度は、モノエステル、ジエステル、モノエーテル、ジエーテルが好ましい。また、グリセリン骨格としては、モノグリセリン、またはグリセリン縮合度２〜６のポリグリセリンが好ましく、特にモノグリセリンまたはジグリセリン（グリセリン縮合度２のポリグリセリン）であることが、単独で（Ｂ）成分であるためには好ましい。ただし、疎水基の炭素数、エステル化度、エーテル化度、グリセリン縮合度の組み合わせにより−ｌｏｇＰ、充填パラメーター（２種以上の場合はその平均）の条件を満たすことが必要である。これらの中でも特に、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルであることが好ましい。
【００３７】
また単独では（Ｂ）成分にはなり得ないが、２種以上の組み合わせで（Ｂ）成分になり得るものとして、モノラウリン酸トリグリセリル（−ｌｏｇＰ：−２．５、充填パラメータ：０．５）、グリセリンモノ１−ペンチルヘキシルエーテル（−ｌｏｇＰ：−３．５、充填パラメータ：２．０）、アルキル（８〜１６）グルコシド（−ｌｏｇＰ：−３．０、充填パラメータ：０．６）、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（−ｌｏｇＰ：−４．０、充填パラメータ：０．５）などが挙げられる。これらは−ｌｏｇＰが−５〜０であるが、充填パラメーターが０．７未満、または１．８を超えるノニオン性界面活性剤である。充填パラメーターが低いものと高いものを組み合わせて使用することにより（Ｂ）成分となり得る。
【００３８】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤の含有量は、上記ゲル又は液晶状態を得る点から全重量に対して５重量％以上、特に７重量％以上とすることがより好ましく、泡立ちを良好にする点から、３０重量％以下、特に２０重量％以下とすることが好ましい。
【００４０】
本発明においては、前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤と、この（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を組み合わせることにより、均一で安定な上記ゲル又は液晶状態を得ることができ、しかも、泡量や泡立ちの速さ等の泡性能が良好な洗浄剤組成物を得ることができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量配合比（Ａ：Ｂ）は、より好ましいゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡性能を良好とする点から、１０：１〜１：１０の範囲が好ましく、５：１〜１：５の範囲がより好ましく、５：１〜１：２の範囲が特に好ましい。さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は、洗浄剤組成物中６重量％以上、特に１０〜４０重量％とすることが、ゲル又は液晶形成性、あるいは泡立ちの点から好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物においては、カチオン性又は両性界面活性剤を添加しなくても、上記ゲル又は液晶状態の中間体を形成することができる。なお、前記特許文献１には、陰イオン性界面活性剤、及び両性及び／又はツビッターイオン性界面活性剤と組み合わせるラメラ相誘発性構造付与剤として、高級アルコール又は高級脂肪酸の他に、高級脂肪酸エステルや高級アルコールエステルが記載されているが、不飽和及び／又は分岐状のものに限り用いられ、しかも、具体例として挙げられている化合物の−ｌｏｇＰは低すぎる（例えばグリセロールオレエートの場合、−ｌｏｇＰ＝−６．７）。
【００４２】
また、前記特許文献５には、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩型のアニオン界面活性剤と、特定の多価アルコール脂肪酸エステルを組み合わせたゲル状洗浄剤組成物が記載されているが、その実施例で用いられているのはラウリン酸プロピレングリコール（−ｌｏｇＰ＝−５．１）のみであり、その−ｌｏｇＰは−５未満である。さらに特許文献５には多価アルコール脂肪酸エステルの好ましい使用量は０．３〜５．０重量％と記載されており量が少ないため、追試の結果ゲル又は液晶を形成することが出来なかった。
【００４３】
（Ｃ）成分である水は、本発明に係る洗浄剤組成物の溶媒であり、ゲル又は液晶を形成する必須成分の１つである。本発明において使用できる水としては、例えば、精製水、イオン交換水、蒸留水等、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に限定されない。
【００４４】
（Ｃ）成分の水の含有量は、特に制限されるものではないが、洗浄剤組成物の全重量に対して１０重量％〜９４重量％が好ましく、ゲル又は液晶形成性、あるいは泡立ちの点から６０重量％〜９０重量％とすることがより好ましい。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分の他、（Ｄ）成分として油性成分を配合しても良い。本発明の洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態であるため、油性成分を安定的に配合することができる。油性成分を含有する場合には、更に、皮膚感触を向上するという効果がある。
【００４６】
油性成分としては、固体、半固体、ペースト状、液状等の性状を問わず、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、エステル、シリコーン等を用いることができる。
【００４７】
具体的には、油脂としては、牛脂等の動物油脂、ヒマワリ油、オリーブ油、大豆油、綿実油等の植物油脂等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等；高級アルコールとしては、セタノール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール等；炭化水素としては、流動パラフィン等；シリコーンとしては、ジメチルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を挙げることができる。中でも、シリコーン類は、ゲル又は液晶状態、および外観を損ないにくい点から好ましく用いることができる。
【００４８】
（Ｄ）成分の油性成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、洗浄剤組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％が好ましく、感触向上の点から０．０１重量％以上、特に０．１重量％以上とすることがより好ましく、べとつきを与えない点から、１０重量％以下、特に５重量％以下とすることが好ましい。
【００４９】
−ｌｏｇＰが−５未満の一般的な高級脂肪酸及び高級アルコールは、油性成分として用いることができるが、多量に配合すると泡立ちを損なうことがあるため、泡立ちを損なわない範囲、通常全洗浄剤組成物に対して０．０１重量％以上５％未満で配合することが好ましい。
【００５０】
本発明の洗浄剤組成物には、更に通常洗浄剤に用いられる他の成分を配合することができる。例えば、ポリオール等の保湿剤；両性界面活性剤、（Ｂ）成分以外のノニオン性界面活性剤等の増泡剤；アルキルセルロース等の増粘剤；水溶性高分子等の感触向上剤；エタノール等の溶媒；クエン酸、リンゴ酸等の有機酸や水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；タルク、セルロース、金属石けん、顔料等の粉体；防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線防御剤、パール化剤、キレート剤、香料、色素、着色剤、エキス類、スクラブ剤、抗ニキビ剤等を適宜配合することができる。なお、（Ｂ）成分以外のノニオン性界面活性剤を添加する場合は、ゲル又は液晶状態の形態、あるいは泡立ちを損なわない範囲で配合することが好ましく、通常０．０１〜５重量％未満で配合することが好ましい。
【００５１】
なお、後述する比較例に示すように、両性界面活性剤の添加については配合するとゲル又は液晶状態を損なう場合があるので、配合量などに配慮する必要がある。
【００５２】
本発明に係る洗浄剤組成物は、上記ゲル又は液晶状態を形成する有効量を用いて常法により製造することができる。配合手順は特に制限されるものではないが、例えばアニオン性界面活性剤と水を混合した水溶液に、ノニオン性界面活性剤を滴下して混合する方法により製造することができる。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物は、全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、シャンプー、食器用洗剤、衣料用洗剤等にすることができるが、これらの中でも特に全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、及びシャンプーに適している。
【００５４】
【実施例】
（配合領域の検討）
下記の各３成分系における状態を系統的に検討した。
（１）アルキルリン酸塩（アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（２）高級脂肪酸石鹸（ラウリン酸カリウム）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（３）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水
（１）においては、アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウムを０〜３３重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合し、ＤＬ−リンゴ酸を添加してｐＨを約６に調整した。（２）においては、ラウリン酸カリウムを０〜２５重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合した。ｐＨ調整は特に行わなかったが、ｐＨは約９であった。（３）においては、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを０〜２７重量％、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルを０〜９０重量％、水を１０〜１００重量％の範囲で、３成分の合計量が１００重量％となるように配合し、ＤＬ−リンゴ酸を添加してｐＨを約６に調整した。
【００５５】
２５℃における（１）、（２）、（３）の３成分系の状態図をそれぞれ図１、２、３に示す。図１〜３に示されるように、アルキルリン酸塩は、ゲル又は液晶状態を形成する配合領域が広いことが明らかになった。
【００５６】
（ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰ、及び充填パラメータの決定）
＜−ｌｏｇＰ＞
ｌｏｇＰの実測値があれば実測値を、実測値がない場合にはプログラム“ＣＬＯＧＰ”（ｖ４．７１）（ＤａｙｌｉｇｈｔＣＩＳ）により計算したＣｌｏｇＰ値を用い、−ｌｏｇＰを得た。なおＰＯＥ付加型非イオン界面活性剤についてはＣＬＯＧＰ計算値を下記の補正式で補正した値を用いた。
ｌｏｇＰ（補正値）＝ｌｏｇＰ（ＣＬＯＧＰ計算値）−０．４３２×（ｎ−１）
（ｎは、オキシエチレンの付加モル数）
なお、以下の実施例において、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上を用いる場合には−ｌｏｇＰはそれぞれの値を示した。
【００５７】
＜充填パラメータ＞
前述の方法に従って、充填パラメータを決定した。すなわち、疎水基の断面積（ｖ／ｌ）には、アルキル鎖１本当たりの断面積１９．５平方Åを用い、必要に応じて分岐アルキル鎖の補正係数を乗じた。
【００５８】
親水基の断面積（ａ）については、配座探索の計算にはＣｏｎｆｌｅｘ（コンフレックス株式会社製）を用い、水和状態でのエネルギー計算にはＣＯＳＭＯ法（Ａ．ＫｌａｍｔａｎｄＧ．Ｓｃｈｕｕｒｍａｎｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ．，２（１９９３）７９９．）を用い、断面積がより小さくかつ水分子との相互作用がより大きい配座を選択し、分子を長軸方向に投影したときの親水基のみのファンデルワールス断面積を計算して親水基の断面積（ａ）とした。分子の長軸は、分子系の慣性モーメントの計算で、ファンデルワールス断面積は、分子の断面に外接する長方形を設定し、いわゆるモンテカルロ法を用い、乱数により長方形内にランダムに発生させた点に対する分子の断面に属する点の割合から計算した。
【００５９】
また、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤として２種以上を用いる場合には、充填パラメータはその平均値とし、平均値は、前述のように使用する２種以上のノニオン性界面活性剤のモル分率に応じて計算した。
【００６０】
このようにして得られた−ｌｏｇＰと充填パラメータにより、（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を用いて実施例を調製し、（Ｂ）成分の範囲に属さないノニオン性界面活性剤を用いて比較例を調製した。
【００６１】
（実施例１〜１６）
第１表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を（固体の場合は加熱融解後）滴下してさらに撹拌混合し、洗浄剤組成物を得た。この洗浄剤組成物を用いて、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
【表２】

【００６４】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１エマール２２７花王株式会社製
＊２ソフタノール３３株式会社日本触媒製
＊３マイト゛ール１０花王株式会社製
（比較例１〜１３）
（Ｂ）成分の範囲に属さないノニオン性界面活性剤を用いて比較例１〜１２を調製し、（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を少量用いて比較例１３を調整した。第２表に示す割合に従って、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びその他の成分を秤量し、実施例１と同様の手順で洗浄剤組成物を得た。また、得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちの評価を行った。
【００６５】
【表３】

【００６６】
【表４】

【００６７】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊４サンソフトＭ−１２ＪＷ太陽化学株式会社製
＊５ソフタノール１５０株式会社日本触媒製
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第１表及び第２表に示す。
【００６８】
（１）粘度
各実施例及び比較例で得られた洗浄剤組成物の試料を３０℃に加温し、Ｂ型粘度計（東機産業社製ＢＭ型またはＴＶ−１０型）により、６ｒｐｍの速度で、粘度を測定した。
【００６９】
（２）ゲル又は液晶状態
上記で測定した粘度により確認した。
【００７０】
１００，０００ｍＰａ・ｓ≦粘度：◎
１０，０００ｍＰａ・ｓ≦粘度：○
１０，０００ｍＰａ・ｓ＞粘度：×
（３）泡立ち
それぞれの洗浄剤組成物を用いて、泡立ちについて、下記に示す方法で振盪を行い評価した。ハンドレスシェーカー（旭テクノグラス社製ＳＨＫ−ＣＯＣＫ）に各サンプル４ｍｌを入れた１０ｍｌ目盛付遠心沈澱管をとりつけ、振盪角４５°で１８０往復／分の速度で１５秒間振盪を行った。振盪直後の泡部分の容積（全体容積−液容積）を目視で読み取り、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：３．０ｍｌ以上
○：２．０ｍｌ以上３．０ｍｌ未満
△：１．５ｍｌ以上２．０ｍｌ未満
×：１．５ｍｌ未満
本発明の洗浄剤組成物である実施例１〜１６については、いずれも均一で安定なゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好であった。充填パラメータが単独では（Ｂ）成分には該当しないが、２種の平均値が（Ｂ）成分に該当するノニオン性界面活性剤を用いた実施例１１，１２についても、ゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好なものであった。充填パラメータが０．７〜１．８であるが、−ｌｏｇＰが−５未満である比較例１、４、６、７、１２は、ゲル又は液晶状態を形成するものの、泡立ちが悪かった。また、充填パラメータが０．７〜１．８であるが、−ｌｏｇＰが０を超える比較例１０は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。また、−ｌｏｇＰが−５〜０であるが、充填パラメータが０．７未満、又は１．８を超える比較例２、５、１１は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。さらに、−ｌｏｇＰが−５未満又は０を超え、充填パラメータが０．７未満、又は１．８を超える比較例３、９は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。比較例８は充填パラメータが１．８を超えるにもかかわらず例外的にゲル又は液晶状態を形成した。一水和していると仮定した場合の充填パラメーターは１．６であり、ミリスチルアルコールは分子内水素結合が存在しないため水和しやすく、その影響によってゲル又は液晶を形成したと考えられる。このようにゲル又は液晶状態を呈したが比較例８は−ｌｏｇＰが−５未満であり泡立ちが悪かった。一方、（Ｂ）成分に該当するノニオン性界面活性剤を少量用いた比較例１３は、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。
【００７１】
ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰと充填パラメータの計算結果と、ゲル又は液晶状態及び泡立ちの相関図を図４に示す。（実施例１，２，４，５，６，７，１０、比較例１〜７、９〜１２に該当）。
【００７２】
囲み枠１以内が、−ｌｏｇＰと充填パラメータが（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤である。単独では囲み枠１から外れるノニオン性界面活性剤（例えば、図４中２、３（比較例５，１１に該当））であっても、それらの充填パラメーターの平均値が囲み枠１（０．７〜１．８）の範囲内に入れば（図４中４）、ゲルを形成するようになり、且つ、泡立ちが良好な洗浄剤組成物を得ることができる（実施例１２）。
【００７３】
（実施例１７〜２０）
第３表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を（固体の場合は加熱融解後）滴下してさらに撹拌混合し、ハンドソープ、ボディシャンプー、洗顔料、シャンプーの形態の洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第３表に示す。
【００７４】
【表５】

【００７５】
本発明の洗浄剤組成物である実施例１７〜２０については、いずれも均一で安定なゲル又は液晶状態を形成し、且つ、泡立ちが良好であった。
【００７６】
（比較例１４：両性界面活性剤の添加）
第４表に示す割合に従って（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤、その他の成分を秤量し、（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤およびその他の成分を水中に添加して、室温で撹拌した後、（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を滴下してさらに撹拌混合し、洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物を用いて、実施例１と同様に、粘度、ゲル又は液晶状態、泡立ちを評価した。評価結果は第４表に示す。
【００７７】
【表６】

【００７８】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊６アンヒトール２０Ｙ−Ｂ花王株式会社製両性界面活性剤
両性界面活性剤である成分（４）を有効量で６％配合したところ、ゲル又は液晶状態を形成しなかった。
【００７９】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係る洗浄剤組成物は、前記（Ａ）成分のアニオン性界面活性剤と、前記（Ｂ）成分のノニオン性界面活性剤を組み合わせることにより、均一で安定な前記ゲル又は液晶状態を得ることができ、しかも、泡量や泡立ちの速さ等の泡性能が良好な洗浄剤組成物を得ることができる。
【００８０】
本発明に係る洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態を有するため、高粘度で保型性が高く垂れ落ちにくい上に、使用時ののびが良く、且つ、保存安定性が高い。従って、本発明に係る洗浄剤組成物は、使用時のハンドリングが良好である上、外観が美しい。
【００８１】
また、本発明の洗浄剤組成物は、前記ゲル又は液晶状態であるため、油性成分を安定的に配合することができる。（Ｄ）成分として油性成分を配合する場合には、更に、皮膚感触を向上するという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】アルキル（Ｃ１１，１３，１５）リン酸カリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図２】ラウリン酸カリウム／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図３】ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２．０Ｅ．Ｏ．）／グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル／水の状態図である。
【図４】ノニオン性界面活性剤の−ｌｏｇＰと充填パラメータの計算結果と、ゲル又は液晶状態及び泡立ちの相関図を示すグラフである。
【符号の説明】
１…−ｌｏｇＰと充填パラメータが（Ｂ）成分の範囲に属するノニオン性界面活性剤を示す囲み枠
２…比較例５に使用したノニオン性界面活性剤
３…比較例１１に使用したノニオン性界面活性剤
４…実施例１２に使用したノニオン性界面活性剤[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a detergent composition, and more particularly, to a detergent composition which exhibits a uniform and stable high-viscosity state, has good spreadability when used, and has good foaming.
[0002]
[Prior art]
Generally, a body cleansing agent such as a shampoo or a body shampoo is designed to have an appropriate viscosity so that it does not drip easily when taken with a hand or a cleaning tool such as a body brush. For example, in combination with an anionic surfactant in a detergent, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or a combination of salts or the like is used to utilize structural thickening due to the formation of rod-like micelles, or a polyacrylic acid-based polymer. Addition of thickeners has been performed. However, the increase in viscosity due to the above-mentioned structural thickening is limited to about several thousand mPa · s, and it is still easy to sag when the detergent is taken by hand or a cleaning tool, and the long-term storage stability may not be good. When a relatively large amount of a polymer thickener is used, or when it is used in combination with the above-mentioned structural thickener, it is possible to increase the viscosity of the detergent to some extent, but the spread at the time of use is poor and foaming is also caused. There is a problem that it becomes slow.
[0003]
In order to solve the above-mentioned problem, a cleaning agent utilizing a gel or liquid crystal state such as a cubic liquid crystal, a hexagonal liquid crystal, a lamellar liquid crystal, or an α-gel has been studied in recent years. The gel or liquid crystal state is used, for example, in makeup removers and hair conditioners because of its good usability and good storage stability, but there are few examples applied to foaming detergents.
[0004]
For example, Patent Document 1 discloses (1) an anionic surfactant, and an amphoteric and / or zwitterionic surfactant, and (2) a lamellar phase-inducing structure imparting agent such as a higher alcohol or a higher fatty acid. (3) Disclosed is a cleaning composition containing an emollient, and (2) the structure imparting agent induces a lamellar phase, so that when the detergent is dispensed, it does not collapse and rises like a mountain, so that the rheology favorable to consumers is disclosed. It is disclosed that
[0005]
Patent Literature 2 discloses a detergent composition in which a liquid crystal phase is formed by a cationic surfactant and a higher alcohol.
[0006]
Conventional cleaning agents having a liquid crystal phase have used higher alcohols or higher fatty acids as described above as components for forming a liquid crystal phase. However, if these components are added to the amount that forms the liquid crystal, foaming is adversely affected, and thus there is a problem in the foam amount and foaming speed. Therefore, there is no cleaning agent utilizing a gel or a liquid crystal state having good foaming performance.
[0007]
On the other hand, as a conventional technique comprising a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, Patent Document 3 discloses (1) a specific glycerin derivative, (2) an oil agent, and (3) an anionic surfactant. A detergent composition containing one or more selected from an agent, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant is disclosed. However, it is said that this detergent composition is preferably in a liquid or cream form, and does not form a gel or liquid crystal state.
[0008]
Patent Document 4 discloses a hair cleaning composition containing (1) an anionic surfactant and (2) a specific glyceride. However, this detergent composition is an emulsion and does not form a gel or liquid crystal state.
[0009]
Further, Patent Document 5 discloses a gel detergent composition in which (1) a polyoxyethylene alkyl sulfate type anionic surfactant is combined with (2) a polyhydric alcohol fatty acid ester. However, even if this gel-like detergent composition takes a broadly defined gel state such as a solidified sol or a substance having a jelly-like appearance, it does not take a narrowly-defined gel state such as α-gel, and therefore has a high viscosity. It does not form a gel or liquid crystal state.
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. Hei 11-513053
[Patent Document 2]
JP 2001-311099 A
[Patent Document 3]
JP-A-11-43698
[Patent Document 4]
JP-A-10-203939
[Patent Document 5]
JP 2002-187833 A
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a detergent composition which has high viscosity and does not easily drip when taken on hands or cleaning tools, but has good spreadability during use, high storage stability, and good foaming. It is in.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that a uniform and stable high-viscosity gel or liquid crystal is formed by combining an anionic surfactant and a specific nonionic surfactant, and a cleaning composition having good foaming is obtained. It has been found that the above problem can be solved from the obtained results.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The detergent composition according to the present invention comprises (A) an anionic surfactant, (B) a value of -logP of -5 to 0, and a filling parameter (when two or more nonionic surfactants are used, The cleaning composition contains a nonionic surfactant (average) of 0.7 to 1.8 and (C) water, and exhibits a gel or liquid crystal state.
[0013]
In the present invention, the “gel or liquid crystal state” is a kind of an intermediate phase that means an intermediate state between a solid and a liquid, and the liquid crystal state includes, for example, cubic liquid crystal, hexagonal liquid crystal, lamellar liquid crystal, and the like. It may be. Examples of the gel include a gel in which a liquid crystal is cooled, that is, a gel (α-gel) in which an alkyl chain is in a crystalline state but a large amount of water is retained in a hydrophilic portion. Since most of the α-gel or liquid crystal state shows optical anisotropy, it can be confirmed by observation with a polarizing microscope and X-ray analysis (“Self-organization of amphipathic molecules and its application to cosmetics”). "Toshiyuki Suzuki," Surface "37, (1), 67 (1999)). The “gel or liquid crystal state” is usually transparent to translucent and high viscosity, and in a form different from the micelle dissolved state (normally transparent / low to medium viscosity) or the emulsified / emulsion state (normal emulsion, medium to high viscosity) is there. The detergent composition in the “gel or liquid crystal state” according to the present invention preferably has a viscosity of 10,000 mPa · s or more when measured with a B-type viscometer at 30 ° C. and a rotation speed of 6 rpm.
[0014]
Since the detergent composition according to the present invention has the above-mentioned gel or liquid crystal state, it has a high viscosity, a high shape-retaining property, is hard to drip, has a good spread at the time of use, and has a high storage stability. Therefore, the cleaning composition according to the present invention has good handling during use and has a beautiful appearance.
[0015]
The anionic surfactant as the component (A) is one of the main cleaning components of the cleaning composition according to the present invention. As the anionic surfactant that can be used in the present invention, those used in ordinary cleaning compositions can be used as appropriate. For example, higher fatty acid soap, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, alpha olefin sulfonate, acylation Examples include amino acid salts, N-acyl-N-methyltaurine salts, higher fatty acid ester sulfonates, alkyl ether acetates, and polyoxyalkylene alkyl ether acetates. As the salt used here, metal salts such as sodium, potassium, magnesium and calcium, ammonium salts, and lower alkanolamine (for example, mono, di, triethanolamine) salts can also be used. In each anionic surfactant, the hydrophobic portion is preferably an alkyl group or an acyl group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably one having 10 to 22 carbon atoms, particularly preferably one having 12 to 18 carbon atoms, linear or branched. Or a mixture of two or more carbon atoms. Further, in the anionic surfactant having a polyoxyethylene part, the average number of moles of the polyoxyethylene part added is preferably 0.5 to 5, more preferably 1 to 5, and particularly preferably 2 to 3. It may be a mixture of two or more additional moles.
[0016]
Among the above examples, higher fatty acid soaps, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates are preferable from the viewpoint of versatility. Phosphate ester salts such as alkylene alkyl ether phosphates are preferred from the viewpoint of a wide formulation region in which a gel or liquid crystal state is formed, and among them, sodium monoalkyl phosphate, potassium monoalkyl phosphate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphorus are particularly preferable. Sodium acid and potassium polyoxyethylene alkyl ether phosphate are preferred.
[0017]
Specifically, examples of the alkyl phosphate include sodium lauryl phosphate, sodium myristyl phosphate, sodium cetyl phosphate, potassium lauryl phosphate, potassium myristyl phosphate, potassium cetyl phosphate, and alkyl (C11, 13, 15) Potassium phosphate, triethanolamine lauryl phosphate, triethanolamine myristyl phosphate, triethanolamine cetyl phosphate, arginine 2-hexyldecyl phosphate, etc .; polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples thereof include sodium polyoxyethylene (2) lauryl ether phosphate, sodium polyoxyethylene (2) myristyl ether phosphate, potassium polyoxyethylene (2) lauryl ether phosphate, and polyoxyethylene (2) myristyl phosphate. Potassium ether phosphate, sodium polyoxyethylene (3) lauryl ether phosphate, sodium polyoxyethylene (3) myristyl ether phosphate, potassium polyoxyethylene (3) lauryl ether phosphate, polyoxyethylene (3) ) Myristyl ether phosphate potassium salt, polyoxyethylene (2-3) alkyl (C12,13) ether phosphate sodium salt, polyoxyethylene (2-3) alkyl (C12, 13) ether phosphate potassium salt, polyoxy Sodium ethylene (1-3) alkyl (C11,13,15) ether phosphate, potassium polyoxyethylene (1-3) alkyl (C11,13,15) ether phosphate and the like can be exemplified.
[0018]
The anionic surfactant (A) can be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The content of the anionic surfactant of the component (A) is preferably 1 to 50% by weight based on the total weight of the cleaning composition, and 3% by weight or more from the viewpoint of obtaining a sufficient cleaning effect and foaming. In particular, it is more preferably at least 5% by weight, and from the viewpoint of adjusting the viscosity to be good, it is preferably at most 40% by weight, particularly preferably at most 30% by weight.
[0020]
The nonionic surfactant which is the component (B) has -logP of -5 to 0 and a filling parameter of 0.7 to 1.8. When two or more nonionic surfactants are used, -logP preferably satisfies the above range for each surfactant. Good.
[0021]
Amphiphilic substances such as higher fatty acids and higher alcohols are not generally used as nonionic surfactants, and many have -log P of less than -5. Also, as long as -logP and the filling parameter satisfy the above conditions, it may be used as the nonionic surfactant of the component (B) in the present invention.
[0022]
"P" in -logP is the octanol / water partition coefficient of the compound, and the solute in each solvent in the partition equilibrium when the compound was dissolved as a solute in the solvent system of 1-octanol and water. And is generally expressed in the form of a logarithm "logP" for the base 10. Therefore, "logP" is an index of lipophilicity (hydrophobicity), but in the present invention, "-logP" is used as an index of hydrophilicity. The larger the value, the more hydrophilic, and the smaller the value, the more hydrophobic. -LogP is believed to correlate with Davies' HLB (determined based on water / hydrocarbon oil partition coefficient). General Griffin's HLB is applied only to substances whose hydrophilic part is polyoxyethylene or polyhydric alcohol, but -logP can be calculated for more compounds. Using.
[0023]
LogP values are reported for many compounds and include, for example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) and a number of other values can be found in databases available from the database. Further, when there is no actually measured logP value, calculation can be performed by a program “CLOGP” (Daylight CIS) or the like, and among them, calculation by a program “CLOGP” is highly reliable and suitable.
[0024]
In the program “CLOGP”, the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch and Leo fragment approach is output together with the measured logP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, J. Mol. B. Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most common and reliable estimate, it is preferred to use the ClogP value instead if there is no actual logP value in selecting a compound. In the present invention, either an actual measured value of logP or a ClogP value calculated by the program “CLOGP” may be used, but if there is an actual measured value, it is preferable to use the actual measured value.
[0025]
The ClogP value of the polyoxyethylene addition type nonionic surfactant should decrease as the degree of polymerization of polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) increases, but the actual estimated value increases, It is abnormal in consideration of various physical properties. Then, as a result of comparing and examining the actually measured logP value reported in the past with the ClogP value, it was found that a fairly good linear relationship appeared by adding the following correction to the ClogP value. The correction formula for the CLOGP calculated value for the POE addition type nonionic surfactant is as follows:
logP (correction value) = logP (calculated CLOGP) −0.432 × (n−1)
(N is the number of moles of oxyethylene added)
It is.
[0026]
The nonionic surfactant as the component (B) has -logP of -5 to 0. The gel or liquid crystal state can be formed without lowering the viscosity by setting -logP to 0 or less, and the gel or liquid crystal state can be formed and foamed by setting -logP to -5 or more. , A good cleaning composition can be obtained. When -logP is more than 0 and the nonionic surfactant is hydrophilic, the solubility in water is high, the viscosity is low, and the gel or liquid crystal is not formed. It is estimated that if the hydrophobicity of the surfactant is too high, the foaming is adversely affected.
[0027]
On the other hand, the “filling parameter” is defined as v / (l · ·, where v is the volume occupied by the hydrophobic group in the micelle shell, 1 is the length of the hydrophobic group, and a is the area occupied by the hydrophilic group at the micelle-solution interface. a) is defined. The packing parameter is a general parameter for explaining the relationship between the molecular structure and the association structure, and the relationship between the critical packing parameter and the stable association structure is shown by Israelachevili (“Intermolecular and Surface Forces, with”). Applications to Colloidal and Biological Systems, Academic Press, London, 1985, p.247 / "Intermolecular Force and Surface Force", 2nd Edition, JN Israel Atvili, Kondo Tamotsu, Oshima Hiroyuki 1992, Asakura Translation p.368 / "Surfactants and Interfacial Phenomena", MJ Rosen, Fragrance Journal, 1995, p.116, edited by Kazuyuki Tsubone and Kazumi Sakamoto.
[0028]
In the definition of the filling parameter, the ratio v / l of (occupied volume of hydrophobic group / length of hydrophobic group) is referred to as “cross-sectional area of hydrophobic group” for convenience. Occupied area). In a single surfactant solution, when the cross-sectional area of the hydrophobic group is large, reverse micelles tend to be formed. Conversely, when the occupation area a of the hydrophilic group is large, micelles are formed, It is known that a lamellar structure tends to be formed when the packing parameter is close to 1 when the hydrophilic groups are balanced. The cleaning composition according to the present invention is a mixed system of one or more anionic surfactants and nonionic surfactants. It has been found that the above gel or liquid crystal state is formed in the vicinity of 1 where the balance of the hydrophilic groups is balanced.
[0029]
The filling parameters are preferably between 0.7 and 1.8. By setting the filling parameter within the above range, the gel or liquid crystal state can be formed without lowering the viscosity.
[0030]
In the present invention, the calculation was performed as follows.
[0031]
For the cross-sectional area (v / l) of the hydrophobic group, a cross-sectional area of 19.5 square アルキル per alkyl chain from a direction perpendicular to the molecular axis in the α crystal of the aliphatic alcohol is used. Can be determined by multiplying this by a correction coefficient (total carbon number of alkyl chain / maximum carbon number of alkyl chain).
[0032]
The cross-sectional area (a) of the hydrophilic group can be determined by the following procedure.
Search for possible conformations of a molecule in which the alkyl chain has been replaced by a methyl group of the minimum length, calculate its conformational energies, and arrange them in their stable order. Software such as Conflex (manufactured by Conflex Corporation) can be used for the calculation of the conformational search.
[0033]
From among these conformations, those that are suitable for alignment to the interface, that is, those that have a smaller cross-sectional area in the major axis direction of the molecule and that are hydrated and have lower energy, are selected. A suitable structure for hydration of the polyoxyethylene chain is 7/2 helix, so its conformation applies. For the calculation of energy in the hydrated state, a method such as the COSMO method (A. Klamt and G. Schurmann, J. Chem. Soc. Perkin Trans., 2 (1993) 799.) can be used.
[0034]
The Van der Waals cross-sectional area of only the hydrophilic group when the molecule is projected in the long axis direction is calculated, and is set as the cross-sectional area (a) of the hydrophilic group. The long axis of the molecule can be determined by calculating the moment of inertia of the molecular system. The van der Waals cross-sectional area can be calculated by setting a rectangle circumscribing the cross section of the molecule and using the so-called Monte Carlo method, based on the ratio of points belonging to the cross section of the molecule to points randomly generated in the rectangle by random numbers.
[0035]
When two or more nonionic surfactants of the component (B) are used, an average value of the filling parameters is used. The average value can be calculated according to the mole fraction of two or more nonionic surfactants used. For example, when two types of the component B1 and the component B2 are used, the following formula:
Filling parameter = filling parameter of B1 × molar fraction of B1 + filling parameter of B2 × molar fraction of B2
Is calculated by
[0036]
The nonionic surfactant of the component (B) is not particularly limited as long as -logP is -5 to 0 and the filling parameter (average of two or more types) is 0.7 to 1.8. It is possible to use not only liquid but also solid nonionic surfactant. For example, specifically, glyceryl monocaprylate (-logP: -1.9, filling parameter: 1.0), glyceryl monocaprate (-logP: -2.9) as the component (B) alone. , Filling parameter: 1.0), glyceryl monolaurate (-logP: -4.0, filling parameter: 1.0), diglyceryl monocaprylate (-logP: -1.1, filling parameter: 0.9) Diglyceryl monocaprate (-logP: -2.2, filling parameter: 0.9), diglyceryl monolaurate (-logP: -3.2, filling parameter: 0.9), diglyceryl monomyristate ( -LogP: -4.3, filling parameter: 0.9), glycerin monooctyl ether (-logP: -2.1, filling parameter: 1.0), glycerin Monoglycyl ether (-logP: -3.2, filling parameter: 1.0), glycerin monolauryl ether (-logP: -4.2, filling parameter: 1.0), glycerin mono2-ethylhexyl ether (- logP: -2.0, filling parameter: 1.4), glycerin monoisodecyl ether (-logP: -2.9, filling parameter: 1.1), polyoxyethylene (3) monoalkyl (secC12-14) Ether (-logP: -4.0, filling parameter: 0.9) and the like. Among them, a glycerin derivative is preferable, and it is particularly preferable that the glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin alkyl ether, and at least one selected from the group consisting of polyglycerin alkyl ether are compatible with a gel or liquid crystal state and foaming. Preferred from the point. The hydrophobic group of these glycerin derivatives preferably has 8 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 8 to 12 carbon atoms. The degree of esterification and the degree of etherification are preferably monoester, diester, monoether, and diether. Further, as the glycerin skeleton, monoglycerin or polyglycerin having a glycerin condensation degree of 2 to 6 is preferable. In particular, monoglycerin or diglycerin (polyglycerin having a glycerin condensation degree of 2) can be used alone as the component (B). It is preferred to be there. However, it is necessary to satisfy the conditions of -logP and packing parameters (the average of two or more types) by a combination of the number of carbon atoms of the hydrophobic group, the degree of esterification, the degree of etherification, and the degree of glycerin condensation. Among these, glyceryl monocaprylate, glyceryl monocaprate, glyceryl monolaurate, diglyceryl monolaurate, and glycerin mono-2-ethylhexyl ether are particularly preferable.
[0037]
In addition, triglyceryl monolaurate (-logP: -2.5, filling parameter: 0.5) can be used as a component (B) in combination of two or more kinds, although it cannot be used alone as the component (B). Glycerin mono 1-pentylhexyl ether (-logP: -3.5, filling parameter: 2.0), alkyl (8-16) glucoside (-logP: -3.0, filling parameter: 0.6), poly Oxyethylene (4) lauryl ether (-logP: -4.0, filling parameter: 0.5) and the like. These are nonionic surfactants with a -logP of -5 to 0, but with a loading parameter of less than 0.7, or more than 1.8. The component (B) can be obtained by using a combination of low and high filling parameters.
[0038]
The nonionic surfactant (B) can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
The content of the nonionic surfactant (B) is more preferably 5% by weight or more, particularly 7% by weight or more based on the total weight, from the viewpoint of obtaining the above gel or liquid crystal state. In view of this, the content is preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight or less.
[0040]
In the present invention, a uniform and stable gel or liquid crystal state can be obtained by combining the anionic surfactant (A) and the nonionic surfactant (B). A cleaning composition having good foam performance such as foam amount and foaming speed can be obtained. The weight ratio (A: B) of the component (A) to the component (B) is in the range of 10: 1 to 1:10 from the viewpoint of forming a more preferable gel or liquid crystal state and improving the bubble performance. Is preferably in the range of 5: 1 to 1: 5, and particularly preferably in the range of 5: 1 to 1: 2. Further, the total of the components (A) and (B) is preferably at least 6% by weight, especially 10 to 40% by weight in the detergent composition, from the viewpoint of gel or liquid crystal formation or foaming.
[0041]
In the detergent composition of the present invention, the gel or liquid crystal intermediate can be formed without adding a cationic or amphoteric surfactant. In Patent Document 1, as a lamellar phase-inducing structure-imparting agent combined with an anionic surfactant and an amphoteric and / or zwitterionic surfactant, in addition to a higher alcohol or a higher fatty acid, a higher fatty acid is used. Although esters and higher alcohol esters are described, they are used only for unsaturated and / or branched ones, and the compounds given as specific examples have too low -logP (for example, in the case of glycerol oleate, -LogP = -6.7).
[0042]
Patent Document 5 discloses a gel detergent composition in which a polyoxyethylene alkyl sulfate type anionic surfactant and a specific polyhydric alcohol fatty acid ester are combined. Only propylene glycol laurate (-logP = -5.1) is used, whose -logP is less than -5. Further, Patent Literature 5 describes that the preferred amount of the polyhydric alcohol fatty acid ester used is 0.3 to 5.0% by weight, and the amount is small, so that a gel or liquid crystal could not be formed as a result of the additional test.
[0043]
Water as the component (C) is a solvent of the cleaning composition according to the present invention, and is one of the essential components for forming a gel or a liquid crystal. The water that can be used in the present invention is not particularly limited, for example, purified water, ion-exchanged water, distilled water, etc., as long as they are used in ordinary detergent compositions.
[0044]
The content of water as the component (C) is not particularly limited, but is preferably from 10% by weight to 94% by weight based on the total weight of the detergent composition. More preferably, the content is set to 60% by weight to 90% by weight.
[0045]
The cleaning composition of the present invention may contain an oily component as the component (D) in addition to the essential components. Since the cleaning composition of the present invention is in the gel or liquid crystal state, an oil component can be stably compounded. When an oily component is contained, there is an effect that the skin feel is further improved.
[0046]
As the oily component, oils and fats, higher fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons, esters, silicones and the like can be used regardless of properties such as solid, semi-solid, paste and liquid.
[0047]
Specifically, as oils and fats, animal oils such as beef tallow, sunflower oil, olive oil, soybean oil, vegetable oils such as cottonseed oil and the like; as higher fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, Palmito oleic acid, oleic acid, isomyristinic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, etc .; higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol, myristyl alcohol, etc .; hydrocarbons, such as liquid paraffin; silicones, dimethyl silicone; Examples include cyclic dimethyl silicone, methylphenyl silicone, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, and the like. Above all, silicones can be preferably used from the viewpoint of hardly impairing the gel or liquid crystal state and appearance.
[0048]
The oil component of the component (D) can be used alone or in combination of two or more, and is preferably 0.01% by weight to 10% by weight based on the total weight of the detergent composition. To 0.01% by weight or more, especially 0.1% by weight or more, and preferably 10% by weight or less, particularly 5% by weight or less from the viewpoint of not giving stickiness.
[0049]
General higher fatty acids and higher alcohols having -logP of less than -5 can be used as an oily component, but foaming may be impaired when incorporated in a large amount, so that foaming is not impaired. It is preferable that the content is 0.01% by weight or more and less than 5%.
[0050]
The cleaning composition of the present invention may further contain other components commonly used in cleaning agents. For example, humectants such as polyols; amphoteric surfactants; foaming agents such as nonionic surfactants other than component (B); thickeners such as alkyl cellulose; feel improvers such as water-soluble polymers; Solvents; organic acids such as citric acid and malic acid; pH adjusters such as potassium hydroxide; powders such as talc, cellulose, metallic soap, pigments; preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet protective agents, Pearling agents, chelating agents, fragrances, coloring agents, coloring agents, extracts, scrubbing agents, anti-acne agents and the like can be appropriately compounded. When a nonionic surfactant other than the component (B) is added, the nonionic surfactant is preferably added in a range that does not impair the form of gel or liquid crystal or foaming, and is usually added at 0.01 to less than 5% by weight. Is preferred.
[0051]
In addition, as shown in a comparative example to be described later, the addition of an amphoteric surfactant may impair the gel or liquid crystal state when blended, so it is necessary to consider the blending amount and the like.
[0052]
The cleaning composition according to the present invention can be produced by a conventional method using an effective amount for forming the above gel or liquid crystal state. Although the mixing procedure is not particularly limited, it can be produced, for example, by a method in which a nonionic surfactant is dropped into an aqueous solution in which an anionic surfactant and water are mixed and mixed.
[0053]
The detergent composition of the present invention can be used as a whole body cleanser, a facial cleanser, a skin cleanser such as a hand soap, a shampoo, a dishwashing detergent, a detergent for clothing, and the like. Suitable for skin cleansing agents such as ingredients, hand soaps and shampoos.
[0054]
【Example】
(Examination of compounding area)
The state in each of the following three-component systems was systematically examined.
(1) Alkyl phosphate (alkyl (C11,13,15) potassium phosphate) / glycerin mono 2-ethylhexyl ether / water
(2) Higher fatty acid soap (potassium laurate) / glycerin mono 2-ethylhexyl ether / water
(3) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate / glycerin mono 2-ethylhexyl ether / water
In (1), 0 to 33% by weight of potassium alkyl (C11,13,15) phosphate, 0 to 90% by weight of glycerin mono-2-ethylhexyl ether, and 10 to 100% by weight of water are three components. Was adjusted to 100% by weight, and the pH was adjusted to about 6 by adding DL-malic acid. In (2), potassium laurate is in a range of 0 to 25% by weight, glycerin mono 2-ethylhexyl ether is in a range of 0 to 90% by weight, and water is in a range of 10 to 100% by weight, and the total amount of the three components is 100% by weight. It was compounded so that it might become. The pH was not adjusted, but the pH was about 9. In (3), 0 to 27% by weight of sodium polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate, 0 to 90% by weight of glycerin mono 2-ethylhexyl ether, and 10 to 100% by weight of water are used as three components. It was blended so that the total amount was 100% by weight, and the pH was adjusted to about 6 by adding DL-malic acid.
[0055]
Phase diagrams of the three-component system (1), (2) and (3) at 25 ° C. are shown in FIGS. As shown in FIGS. 1 to 3, it was found that the alkyl phosphate has a wide compounding region for forming a gel or liquid crystal state.
[0056]
(Determination of -logP of nonionic surfactant and filling parameter)
<-LogP>
If there was an actual measured value of logP, the actual measured value was used, and if there was no actual measured value, -logP was obtained using the ClogP value calculated by the program "CLOGP" (v4.71) (Daylight CIS). For the POE addition type nonionic surfactant, a value obtained by correcting the calculated value of CLOGP by the following correction formula was used.
logP (correction value) = logP (calculated CLOGP) −0.432 × (n−1)
(N is the number of moles of oxyethylene added)
In the following Examples, when two or more nonionic surfactants of the component (B) were used, -logP indicated the respective values.
[0057]
<Filling parameters>
The filling parameters were determined according to the method described above. That is, the cross-sectional area (v / l) of the hydrophobic group was obtained by using a cross-sectional area of 19.5 square centimeters per alkyl chain, and multiplied by a correction coefficient of a branched alkyl chain as necessary.
[0058]
For the cross-sectional area (a) of the hydrophilic group, Conflex (manufactured by Conflex Corporation) is used for calculation of conformational search, and the COSMO method (A. Klamt and G. Schumann, J) is used for energy calculation in the hydrated state. Chem. Soc. Perkin Trans., 2 (1993) 799.) to select a conformation having a smaller cross-sectional area and a larger interaction with a water molecule, and projecting the molecule in the major axis direction. The van der Waals cross-sectional area of only the hydrophilic group was calculated and defined as the cross-sectional area (a) of the hydrophilic group. The long axis of the molecule is the calculation of the moment of inertia of the molecular system, and the van der Waals cross-sectional area is a point generated by setting a rectangle circumscribing the cross section of the molecule and using the so-called Monte Carlo method to generate a random number within the rectangle using random numbers. Calculated from the ratio of the points belonging to the cross section of the molecule to.
[0059]
When two or more nonionic surfactants are used as the component (B), the filling parameters are averaged, and the average value is the average of the two or more nonionic surfactants used as described above. Calculated according to mole fraction.
[0060]
According to the thus obtained -logP and the filling parameters, an example was prepared using a nonionic surfactant belonging to the range of the component (B), and a nonionic surfactant not belonging to the range of the component (B). Was used to prepare a comparative example.
[0061]
(Examples 1 to 16)
The anionic surfactant (A), the nonionic surfactant (B) and other components are weighed according to the ratios shown in Table 1, and the anionic surfactant (A) and other components are weighed. After the components were added to water and stirred at room temperature, the nonionic surfactant of the component (B) was added dropwise (after heating and melting in the case of solid) and further stirred and mixed to obtain a detergent composition. Using this detergent composition, the viscosity, gel or liquid crystal state, and foaming were evaluated.
[0062]
[Table 1]

[0063]
[Table 2]

[0064]
In addition, the origin of the used material is shown below.
* 1 Emar 227 manufactured by Kao Corporation
* 2 Softanol 33 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
* 3 Mighteel 10 manufactured by Kao Corporation
(Comparative Examples 1 to 13)
Comparative Examples 1 to 12 were prepared using nonionic surfactants not belonging to the range of component (B), and Comparative Example 13 was prepared using a small amount of nonionic surfactants belonging to the range of component (B). According to the ratios shown in Table 2, anionic surfactants, nonionic surfactants, and other components were weighed, and a cleaning composition was obtained in the same procedure as in Example 1. In addition, the viscosity, gel or liquid crystal state, and foaming were evaluated in the same manner as in Example 1 using the obtained cleaning composition.
[0065]
[Table 3]

[0066]
[Table 4]

[0067]
In addition, the origin of the used material is shown below.
* 4 Sunsoft M-12JW manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.
* 5 Softanol 150 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
(Evaluation)
With respect to the compositions obtained in each of the examples and comparative examples, the viscosity, gel or liquid crystal state, and bubbling were evaluated by the following procedures. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0068]
(1) Viscosity
A sample of the detergent composition obtained in each of Examples and Comparative Examples was heated to 30 ° C., and the viscosity was measured at a speed of 6 rpm by a B-type viscometer (BM or TV-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Was measured.
[0069]
(2) Gel or liquid crystal state
It was confirmed by the viscosity measured above.
[0070]
100,000 mPa · s ≦ viscosity: ◎
10,000 mPa · s ≦ viscosity: ○
10,000 mPa · s> viscosity: ×
(3) Foaming
Using each of the detergent compositions, foaming was evaluated by shaking according to the method described below. A 10 ml graduated centrifugal sedimentation tube containing 4 ml of each sample was attached to a handless shaker (SHK-COCK manufactured by Asahi Techno Glass Co., Ltd.), and the mixture was shaken at a shaking angle of 45 ° at a speed of 180 reciprocations / minute for 15 seconds. The volume of the foam portion immediately after shaking (total volume-liquid volume) was visually read and evaluated according to the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
◎: 3.0 ml or more
：: 2.0 ml or more and less than 3.0 ml
△: 1.5 ml or more and less than 2.0 ml
×: less than 1.5 ml
In Examples 1 to 16, which are the detergent compositions of the present invention, uniform and stable gels or liquid crystal states were formed, and foaming was good. Although the filling parameters alone do not correspond to the component (B), the gel or liquid crystal state is formed also in Examples 11 and 12 using the nonionic surfactant whose two average values correspond to the component (B). And foaming was good. Comparative Examples 1, 4, 6, 7, and 12 in which the filling parameter was 0.7 to 1.8 but -logP was less than -5 formed a gel or liquid crystal state, but had poor foaming. Further, Comparative Example 10 in which the filling parameter was 0.7 to 1.8 but -logP exceeded 0 did not form a gel or liquid crystal state. In addition, Comparative Examples 2, 5, and 11 in which -logP was -5 to 0 but the filling parameter was less than 0.7 or more than 1.8 did not form a gel or liquid crystal state. Furthermore, Comparative Examples 3 and 9 where -logP was less than -5 or greater than 0 and the filling parameter was less than 0.7 or greater than 1.8 did not form a gel or liquid crystal state. Comparative Example 8 exceptionally formed a gel or liquid crystal state despite the filling parameter exceeding 1.8. The packing parameter assuming monohydration is 1.6, and it is considered that myristyl alcohol is easily hydrated because there is no intramolecular hydrogen bond, and a gel or liquid crystal is formed by its influence. Thus, the gel or liquid crystal state was exhibited, but in Comparative Example 8, -logP was less than -5, and foaming was poor. On the other hand, Comparative Example 13 using a small amount of the nonionic surfactant corresponding to the component (B) did not form a gel or liquid crystal state.
[0071]
FIG. 4 shows the correlation between -logP of the nonionic surfactant and the calculation result of the filling parameter, and the gel or liquid crystal state and foaming. (Corresponding to Examples 1, 2, 4, 5, 6, 7, 10 and Comparative Examples 1 to 7, 9 to 12).
[0072]
The non-ionic surfactant within the box 1 is -logP and the filling parameter belongs to the range of the component (B). Even for nonionic surfactants (for example, 2 and 3 in FIG. 4 (corresponding to Comparative Examples 5 and 11)) that fall out of the box 1 alone, the average value of their filling parameters is the box 1 (0. When the ratio falls within the range of 7 to 1.8) (4 in FIG. 4), a gel is formed and a cleaning composition with good foaming can be obtained (Example 12).
[0073]
(Examples 17 to 20)
The anionic surfactant (A), the nonionic surfactant (B) and other components are weighed according to the ratios shown in Table 3, and the anionic surfactant (A) and other components are weighed. Is added to water, and the mixture is stirred at room temperature. Then, the nonionic surfactant of the component (B) is added dropwise (after heating and melting in the case of solid), and the mixture is further stirred and mixed, and a hand soap, a body shampoo, a face wash, A cleaning composition in the form of a shampoo was obtained. The viscosity, gel or liquid crystal state, and bubbling were evaluated in the same manner as in Example 1 using the obtained detergent composition. The evaluation results are shown in Table 3.
[0074]
[Table 5]

[0075]
The cleaning compositions of Examples 17 to 20 of the present invention each formed a uniform and stable gel or liquid crystal state, and had good foaming.
[0076]
(Comparative Example 14: Addition of amphoteric surfactant)
The anionic surfactant of the component (A), the nonionic surfactant of the component (B) and other components are weighed according to the ratios shown in Table 4, and the anionic surfactant of the component (A) and other components are weighed. Was added to water, and the mixture was stirred at room temperature. Then, the nonionic surfactant (B) was added dropwise, and the mixture was further stirred and mixed to obtain a detergent composition. The viscosity, gel or liquid crystal state, and bubbling were evaluated in the same manner as in Example 1 using the obtained detergent composition. The evaluation results are shown in Table 4.
[0077]
[Table 6]

[0078]
In addition, the origin of the used material is shown below.
* 6 Amphitol 20Y-B Kao Corporation amphoteric surfactant
When component (4), which is an amphoteric surfactant, was mixed in an effective amount of 6%, no gel or liquid crystal state was formed.
[0079]
【The invention's effect】
As described above, the detergent composition according to the present invention is uniform and stable by combining the anionic surfactant of the component (A) and the nonionic surfactant of the component (B). The above-mentioned gel or liquid crystal state can be obtained, and a cleaning composition having good foam performance such as foam amount and foaming speed can be obtained.
[0080]
Since the detergent composition according to the present invention has the above-mentioned gel or liquid crystal state, it has high viscosity, high shape retention properties, does not easily drip, has good spread during use, and has high storage stability. Therefore, the cleaning composition according to the present invention has good handling during use and has a beautiful appearance.
[0081]
Further, since the cleaning composition of the present invention is in the gel or liquid crystal state, it can stably incorporate an oily component. When an oil component is blended as the component (D), the effect of further improving skin feel is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a phase diagram of potassium alkyl (C11,13,15) phosphate / glycerin mono-2-ethylhexyl ether / water.
FIG. 2 is a phase diagram of potassium laurate / glycerin mono-2-ethylhexyl ether / water.
FIG. 3 is a phase diagram of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2.0 EO) / glycerin mono 2-ethylhexyl ether / water.
FIG. 4 is a graph showing a calculation result of -logP of a nonionic surfactant and a filling parameter, and a correlation diagram between a gel or liquid crystal state and foaming.
[Explanation of symbols]
1 ...- logP and a box indicating a nonionic surfactant whose filling parameter belongs to the range of the component (B)
2—Nonionic surfactant used in Comparative Example 5
3. Nonionic surfactant used in Comparative Example 11
4—Nonionic surfactant used in Example 12

Claims

(A) an anionic surfactant,
(B) a nonionic surfactant having a value of -logP of -5 to 0 and a filling parameter (average of two or more nonionic surfactants) of 0.7 to 1.8; and (C) A cleaning composition containing water and exhibiting a gel or liquid crystal state.

The cleaning composition according to claim 1, having a viscosity at 30 ° C of 10,000 mPa · s or more, as measured by a B-type viscometer at a rotation speed of 6 rpm.

The cleaning composition according to claim 1, comprising 1 to 50% of the anionic surfactant (A) and 5 to 30% of the nonionic surfactant (B).

The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the anionic surfactant (A) is an alkyl phosphate and / or a polyoxyethylene alkyl ether phosphate.

The nonionic surfactant (B) is at least one selected from the group consisting of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, glycerin alkyl ether, and polyglycerin alkyl ether, according to any one of claims 1 to 4. Detergent composition.