JP2004131702A

JP2004131702A - Resin composition

Info

Publication number: JP2004131702A
Application number: JP2003204026A
Authority: JP
Inventors: Yasuji Yamada; 山田　保治; Junichi Oku; 奥　淳一; Kanji Uchiyama; 内山　寛司; Norio Kawahashi; 川橋　典生; Tatsuo Iwata; 岩田　辰雄
Original assignee: Nagoya Industrial Science Research Institute; Tamura Plastic Mfg Co Ltd
Current assignee: Nagoya Industrial Science Research Institute; Tamura Plastic Mfg Co Ltd
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2003-07-30
Publication date: 2004-04-30

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition improved in heat resistance and surface hardness and excellent in mechanical strength and moldability while maintaining transparency (light transmission properties) inherited to an acrylic resin or a polycarbonate. <P>SOLUTION: The resin composition comprises the acrylic resin or the polycarbonate blended with up to 50 wt.% spherical inorganic oxide particles having ≤0.1 μm average particle size. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は樹脂組成物に関し、無機充填材の配合されたアクリル系あるいはポリカーボネート系の樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリメチルメタクリレート（以下、「ＰＭＭＡ」と略することがある）等のアクリル樹脂あるいはポリカーボネート（以下、「ＰＣ」と略することがある）は透明樹脂として知られ工業材料として広く使用されているが、機械的特性、耐熱性や表面特性の改良をして更に優れた工業材料とするため、ＰＭＭＡやＰＣへ各種の助剤を配合してその特性向上が図られている。
例えば特開平８−３１１２３８号公報には、アクリル樹脂中に当該アクリル樹脂の屈折率の±０．１の屈性率を有する軟化性無機微粒子を分散させることにより、耐磨耗性、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、かつ長期にわたって良好な透明性を有する樹脂組成物が提案されている。具体的には、軟化性無機微粒子として粒子径が５００μｍ以下（実施例では１０〜２００μｍのものが例示）の低融点ガラス（シリカ）が例示されている。
本発明に関連する公報として、特開平６−９７９０号公報、特開平６−１２８４３３号公報、特開平１０−３３８７８１号公報及び特開２００１−２５３９８７号公報等を参照されたい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような方策でアクリル樹脂あるいはポリカーボネートを複合化しもってその改質が試みられてきたが、昨今の樹脂成形体に要求される厳しい規格・特性を十分に満足するもとはいえなかった。
この発明の一の目的は、アクリル樹脂、特にＰＭＭＡあるいはＰＣの透明性（透光性）を維持しつつ樹脂成形体に要求されるその他の特性を向上させることにある。
この発明の他の目的は、アクリル樹脂、特にＰＭＭＡあるいはＰＣの透明性（透光性）を維持しつつ耐熱性及び表面硬度を向上させることにある。
この発明の別の局面によれば、アクリル樹脂、特にＰＭＭＡあるいはＰＣの透明性（透光性）を維持しつつ耐熱性及び表面硬度を向上させ、更に機械的特性及び成型性（従来の成型装置をそのまま使用できること）を維持することを目的とする。
この発明の更に他の局面によれば、安価でかつ安定して入手可能な材料を用いて上記の特性を満足させる樹脂組成物を実現化することを目的とする。
【０００４】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねてきた結果、特定の透明樹脂と無機微粒子とを組み合わせた場合、耐熱性及び表面硬度を十分に向上させつつ機械的特性や成型性を極度に低下させることなく、樹脂の透明性を維持できることを見出した。
本発明者らが見出した透明樹脂と無機微粒子の組み合わせは次の通りである。即ち、アクリル樹脂あるいはポリカーボネートと平均粒径がサブミクロンオーダの無機微粒子との組み合わせである。
【０００５】
一般的に、透明樹脂に無機微粒子を配合するにつれ耐熱性や表面硬度は向上するが、その配合量が所定量を超えると白濁が生じて透明性を維持できなくなる。本発明者らの検討によれば、従来例のように粒径がミクロンオーダのシリカを透明樹脂に配合した場合には無機微粒子の配合量が数重量％程度ですら樹脂の透明性を維持できなくなる。更に無機微粒子の配合量を多くすると、樹脂自体が脆くなって機械的特性の点でも問題が生じる。また、樹脂組成物を加熱しても十分な流動性が得られず成型性の点にも支障が生じていた。
換言すれば、アクリル樹脂あるいはＰＣへ無機微粒子を配合したとき、樹脂組成物の透光性を維持することと耐熱性及び表面硬度（更には、機械的特性及び成型性）を向上させることとはトレードオフの関係にあった。
【０００６】
ところが驚くべきことに、無機微粒子として粒径がサブミクロンオーダのものを用いると、アクリル樹脂あるいはＰＣに対して５０重量％好ましくは３０重量％まで配合しても透明性が維持できるとともに、機械的特性及び成型性が維持できた。無機微粒子の配合量の増加とともにその耐熱性及び表面硬度が向上することは勿論である。無機微粒子の粒径が極めて小さいことから、その配合量が多くなっても樹脂組成物の表面に肌荒れ（ザラツキ）は生じない。
【０００７】
本発明において、透明樹脂にはアクリル樹脂あるいはポリカーボネートを用いた。アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレートやこれらの共重合体を挙げることができる。
透明樹脂へ平均粒径がサブミクロンオーダの無機微粒子、好ましくは０．１μｍ以下の球形酸化物粒子を配合させることにより本発明の透明樹脂組成物が得られる。
【０００８】
透明樹脂にはこれらの樹脂と相溶性をもつエラストマー等のゴム成分を配合することが可能である。これにより、耐衝撃性が得られる。
また、透明樹脂には、その他界面活性剤、顔料、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することが可能である。
【０００９】
無機微粒子はその平均粒径がサブミクロンオーダのものとする。このように極微小の無機微粒子を用いることにより、透明樹脂の透明性を維持しつつ、耐熱性及び／又は表面硬度を大きく向上させることができる。これは、従来の常識を越えてかかる無機微粒子を配合しても樹脂自体の機械的特性が維持され、樹脂組成物として実用に耐えうるものになるからである。また、成型性の点においても十分な流動性が確保でき、既存の成型設備をそのまま使用することができる。
無機微粒子は広く使用されている材料であり、安定かつ安価に入手することができる。よって、本発明の樹脂組成物は安価に提供されるものである。また、既存の設備をそのまま使用できるので、本発明の樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体もまた安価な提供が可能となる。
【００１０】
このような無機微粒子として、一般に金属酸化物を使用することができるが、中でも安価に入手できるシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが好ましい。
これら金属酸化物の粒子形状は実質的に球形とすることが好ましい。球形微粒子を用いることにより、透明樹脂中に無機微粒子を均一に分散させることができ、良好な成形性を保つことが可能となる。
無機微粒子の平均粒径はサブミクロンオーダとする。好ましくは、０．１μｍ以下であり、その下限は特に限定されないが、原材料として入手できる無機微粒子の粒径に規定される。更に好ましくは、０．０８〜０．００１μｍであり、更に更に好ましくは、０．０５〜０．００５μｍである。
【００１１】
無機微粒子の配合量は、０．１〜５０重量％とすることが好ましい。０．１重量％未満であると無機微粒子の機能が充分に現れず、また５０重量％を超えると樹脂が脆くなり、充分な機械的特性を確保できない。無機微粒子の更に好ましい配合量は１〜３０重量％である。更に更に好ましくは５〜２５重量％である。
【００１２】
この発明の透明樹脂−無機微粒子の組成物は、無機微粒子と透明樹脂とを溶液混合法、機械的混合法等の周知の方法で混合して得ることができる。また、無機微粒子存在下で透明樹脂を重合させてもよい。重合法として溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等の周知の方法を採用することができる。
このようにして得られた樹脂組成物は射出成型機、押出し成型機、トランスファー成型機、伸展ロール等の汎用的な成型機に通常の条件で適用することができる。そして、当該樹脂組成物を原料にしてこれらの成型機を用いて任意の形状の成型体、シート、フィルム等の樹脂成型体を形成することができる。
【００１３】
【実施例】
以下、この発明に関するアクリル樹脂およびポリカーボネートに関する実施例について説明する。
【００１４】
（Ａ）アクリル樹脂組成物
（１）ＰＭＭＡ−シリカ及び変性ＰＭＭＡ−シリカ組成物の調製
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）にＰＭＭＡ（住友化学工業（株））を溶解させたＰＭＭＡ溶液（ＰＭＭＡ含量：１５重量％）に、コロイダルシリカ（商品名：ＭＥＫ−ＳＴ（日産化学工業（株）、粒子径：１０〜１５ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率：３０．５ｗｔ％））又はコロイダルシリカ（商品名：ＭＡ−ＳＴ−Ｍ（日産化学工業（株）、粒子径：２０〜３０ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率：４０．６ｗｔ％）を、ＰＭＭＡに対してシリカ含量がそれぞれ１、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０重量％になるよう所定量加え、攪拌混合して均一溶液とし、ＰＭＭＡ−シリカ組成物を調整した（ＨＢ１およびＨＢ−２）。
また、アクリル系ゴムエラストマーを１２重量％含む変性ＰＭＭＡをＭＥＫに溶解させた変性ＰＭＭＡ溶液（変性ＰＭＭＡ含量：１５重量％）に、コロイダルシリカ（ＭＥＫ−ＳＴ）を、変性ＰＭＭＡに対してシリカ含量が１、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０ｗｔ％になるよう所定量加え、攪拌混合して均一溶液とし、変性ＰＭＭＡ−シリカ組成物を調整した（ＨＢ３）。
【００１５】
（２）ＰＭＭＡ−シリカ及び変性ＰＭＭＡ−シリカ組成物フィルムの作製
ＨＢ１、ＨＢ２及びＨＢ３の均一溶液をそれぞれ水平台に置かれた直径９０〜９５ｍｍのシャーレに約５ｍｌ流延し、半日の間、室温で放置して溶媒を揮発させた後、８０℃で２日間減圧乾燥させて、それぞれＨＢ１、ＨＢ２及びＨＢ３のシリカ含有量の異なる各フィルムを得た。フィルム膜厚は１００ミクロンとなるよう調整した。
【００１６】
（３）物性測定
（３―１）可視光透過率
日立製作所製、ＨＩＴＡＣＨＩ２００−１０型　日立ダブルビーム分光光度計を用いて、可視領域の波長範囲（３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ）で測定を行った。
【００１７】
（３−２）熱的物性
ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、示差走査熱量測定装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、ＴＡ３０００　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、窒素気流下で測定した。
熱分解温度（Ｔ_ｄ）は、差動形示差熱天秤（理学電気（株）製、ＴＡＳ−３００）を用いて、５０ｍｌ／ｍｉｎのＮ_２気流下、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
【００１８】
（３−３）機械的物性
東洋測器（株）製ＴＥＮＳＩＬＯＮ万能型引張試験機（ＵＴＭ−４型ＳＳ−１０５Ｄ−ＵＴＭ）を用い、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎ、温度２０℃にて測定した。破断時の引張強度（Ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｔ　ｂｒｅａｋ）、伸び（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　ａｔ　ｂｒｅａｋ）、引張弾性率（ヤング率）（Ｙｏｕｎｇ’ｓ　ｍｏｄｕｌｕｓ）の各物性値は、各試料につき５個のサンプルを測定して得られた値の平均値である。
【００１９】
（３−４）表面硬度
井本製作所製　鉛筆硬度試験機を用いてフィルム表面の鉛筆硬度をＪＩＳＫ−５６００に準じて測定した。
【００２０】
得られた結果をフィルムの形成性とともに表１および表２にまとめた。
表１において、ａ）「Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ」はフィルムの状態を示し、フィルムの膜厚は０．０７〜０．１２ｍｍである。表において「◎」は良好なフィルム状態、「○」は少々脆い状態、「△」は脆い状態を示す。ｂ）「Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｅｙ」はフィルムの透明性を示し無機微粒子を含まないＰＭＭＡフィルムをコントロールとしてそれとの比較を表している。「◎」はコントロールと同程度の透明性、「○」はコントロールよりやや劣る透明性、「△」はコントロールに比べて劣る透明性を示す。Ｃ）「Ｓｃｒａｔｃｈ　Ｈａｒｄｎｅｓｓ」は鉛筆硬度をあらわす。
【００２１】
（Ｂ）ポリカーボネート組成物
次に、この発明のポリカーボネートに関する実施例について説明する。
【００２２】
クロルベンゼンにＰＣ（出光石油化学製　ストレートタイプ＃２２００）を溶解させたＰＣ溶液（ＰＣ含量：１０重量％）に、コロイダルシリカ（商品名：ＸＢＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）、粒子径：１０〜２０ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率：３０．５重量％）を所定のシリカ含量となるよう加え、既述のＰＭＭＡに関する実施例と同様の方法でＰＣ−シリカ組成物を調製し、得られた均一溶液よりフィルムを作製した。
得られたＰＣ組成物の物性をＰＣと比較し、表３にまとめた。
【表１】

【表２】

【表３】

【００２３】
表１〜３の結果から、本発明におけるアクリル樹脂およびポリカーボネート組成物は、透明性を維持しつつ耐熱性及び表面硬度が向上され、更に機械的特性も維持されることが確認できた。
【００２４】
この発明は、上記発明の実施の形態及び実施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＨＢ３の可視光透過率を示す図である。
【図２】ＨＢ２のＴＧ曲線より得られたＴ_ｄと５％重量減少温度（Ｔ_ｄ５）をシリカ粒子の配合量に対してプロットしたものを示す図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition, and more particularly to an acrylic or polycarbonate resin composition containing an inorganic filler.
[0002]
[Prior art]
Acrylic resin such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as “PMMA”) or polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “PC”) is known as a transparent resin and widely used as an industrial material. In order to improve mechanical properties, heat resistance and surface properties to obtain more excellent industrial materials, PMMA and PC are blended with various auxiliaries to improve the properties.
For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 8-31238 discloses that a softening inorganic fine particle having a refractive index of ± 0.1 of a refractive index of the acrylic resin is dispersed in the acrylic resin to thereby provide abrasion resistance and impact resistance. There has been proposed a resin composition having excellent penetration resistance and good transparency over a long period of time. Specifically, low melting point glass (silica) having a particle diameter of 500 μm or less (in the examples, those having a particle diameter of 10 to 200 μm) is exemplified as the softening inorganic fine particles.
As publications related to the present invention, refer to JP-A-6-9790, JP-A-6-128433, JP-A-10-338781, JP-A-2001-253987, and the like.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Attempts have been made to modify acrylic resins or polycarbonates by combining them with the above-described measures, but they have not been able to fully satisfy the strict specifications and characteristics required of recent resin molded articles.
An object of the present invention is to improve other properties required for a resin molded body while maintaining the transparency (light transmission) of an acrylic resin, particularly PMMA or PC.
Another object of the present invention is to improve the heat resistance and the surface hardness while maintaining the transparency (light transmission) of an acrylic resin, particularly PMMA or PC.
According to another aspect of the present invention, heat resistance and surface hardness are improved while maintaining transparency (light transmission) of an acrylic resin, particularly PMMA or PC, and mechanical properties and moldability (conventional molding apparatus) Can be used as it is).
According to still another aspect of the present invention, it is an object to realize a resin composition that satisfies the above characteristics by using a material that is inexpensively and stably available.
[0004]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when a specific transparent resin and inorganic fine particles are combined, mechanical properties and moldability while sufficiently improving heat resistance and surface hardness are improved. It has been found that the transparency of the resin can be maintained without extremely lowering it.
The combinations of the transparent resin and the inorganic fine particles found by the present inventors are as follows. That is, a combination of an acrylic resin or polycarbonate and inorganic fine particles having an average particle size on the order of submicrons.
[0005]
Generally, the heat resistance and the surface hardness are improved as the inorganic fine particles are added to the transparent resin. However, if the amount exceeds a predetermined amount, cloudiness occurs and the transparency cannot be maintained. According to the study of the present inventors, when silica having a particle size of micron order is blended with a transparent resin as in the conventional example, the transparency of the resin can be maintained even when the blending amount of the inorganic fine particles is about several percent by weight. Disappears. Further, when the blending amount of the inorganic fine particles is increased, the resin itself becomes brittle, which causes a problem in mechanical characteristics. In addition, even if the resin composition was heated, sufficient fluidity could not be obtained, and there was a problem in moldability.
In other words, when inorganic fine particles are blended into an acrylic resin or PC, maintaining the translucency of the resin composition and improving heat resistance and surface hardness (further, mechanical properties and moldability) mean that There was a trade-off relationship.
[0006]
However, surprisingly, when inorganic fine particles having a particle size on the order of submicron are used, transparency can be maintained even when compounded up to 50% by weight, preferably 30% by weight with respect to acrylic resin or PC, and mechanical properties can be maintained. Characteristics and moldability were maintained. It goes without saying that the heat resistance and the surface hardness are improved as the amount of the inorganic fine particles is increased. Since the particle diameter of the inorganic fine particles is extremely small, even if the amount of the inorganic fine particles is large, the surface of the resin composition is not roughened.
[0007]
In the present invention, acrylic resin or polycarbonate was used as the transparent resin. Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polycyclohexyl methacrylate, and copolymers thereof.
The transparent resin composition of the present invention can be obtained by blending inorganic fine particles having an average particle size on the order of submicrons, preferably spherical oxide particles having a particle size of 0.1 μm or less, with the transparent resin.
[0008]
It is possible to blend a rubber component such as an elastomer compatible with these resins into the transparent resin. Thereby, impact resistance is obtained.
Further, it is possible to blend a surfactant, a pigment, a silane coupling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like into the transparent resin.
[0009]
The average particle diameter of the inorganic fine particles is of the order of submicron. By using such ultrafine inorganic fine particles, the heat resistance and / or surface hardness can be greatly improved while maintaining the transparency of the transparent resin. This is because the mechanical properties of the resin itself are maintained even if such inorganic fine particles are blended beyond conventional common sense, and the resin composition can be put to practical use. Also, sufficient fluidity can be ensured in terms of moldability, and existing molding equipment can be used as it is.
Inorganic fine particles are widely used materials and can be obtained stably and at low cost. Therefore, the resin composition of the present invention is provided at low cost. Further, since existing equipment can be used as it is, a resin molded article formed using the resin composition of the present invention can also be provided at low cost.
[0010]
As such inorganic fine particles, metal oxides can be generally used, and among them, it is preferable to use one of silica, alumina, titania, and zirconia which are available at a low cost alone or in combination of two or more.
It is preferable that the particle shape of these metal oxides is substantially spherical. By using spherical fine particles, inorganic fine particles can be uniformly dispersed in a transparent resin, and good moldability can be maintained.
The average particle size of the inorganic fine particles is on the order of submicrons. It is preferably 0.1 μm or less, and the lower limit is not particularly limited, but is defined by the particle size of the inorganic fine particles available as a raw material. More preferably, it is 0.08 to 0.001 μm, and still more preferably, it is 0.05 to 0.005 μm.
[0011]
The amount of the inorganic fine particles is preferably 0.1 to 50% by weight. When the amount is less than 0.1% by weight, the function of the inorganic fine particles does not sufficiently appear, and when the amount exceeds 50% by weight, the resin becomes brittle and sufficient mechanical properties cannot be secured. A more preferable blending amount of the inorganic fine particles is 1 to 30% by weight. Still more preferably, it is 5 to 25% by weight.
[0012]
The transparent resin-inorganic fine particle composition of the present invention can be obtained by mixing the inorganic fine particles and the transparent resin by a known method such as a solution mixing method or a mechanical mixing method. Further, the transparent resin may be polymerized in the presence of the inorganic fine particles. Well-known methods such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method and a bulk polymerization method can be employed as the polymerization method.
The resin composition thus obtained can be applied to general-purpose molding machines such as an injection molding machine, an extrusion molding machine, a transfer molding machine, and an extension roll under ordinary conditions. Using the resin composition as a raw material, a resin molded article such as a molded article, a sheet, or a film having an arbitrary shape can be formed by using these molding machines.
[0013]
【Example】
Examples of the acrylic resin and polycarbonate according to the present invention will be described below.
[0014]
(A) Acrylic resin composition (1) Preparation of PMMA-silica and modified PMMA-silica compositions PMMA solution in which PMMA (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is dissolved in methyl ethyl ketone (MEK) (PMMA content: 15% by weight) Colloidal silica (trade name: MEK-ST (Nissan Chemical Industries, Ltd., particle diameter: 10 to 15 nm, SiO ₂ content: 30.5 wt%)) or colloidal silica (trade name: MA-ST-M ( (Nissan Chemical Industry Co., Ltd., particle diameter: 20 to 30 nm, SiO ₂ content: 40.6 wt%), and PMMA having a silica content of 1, 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 30, respectively. Predetermined amounts were added so as to be 35, 40, 45, and 50% by weight, followed by stirring and mixing to obtain a uniform solution, and a PMMA-silica composition was prepared (HB1 and HB-2).
In addition, a modified PMMA solution (modified PMMA content: 15% by weight) in which modified PMMA containing an acrylic rubber elastomer containing 12% by weight was dissolved in MEK, colloidal silica (MEK-ST) and silica content with respect to the modified PMMA were used. 1, 3, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, and 50 wt% were added in predetermined amounts and mixed by stirring to obtain a uniform solution, and a modified PMMA-silica composition was prepared (HB3 ).
[0015]
(2) Preparation of PMMA-silica and modified PMMA-silica composition films About 5 ml of a uniform solution of HB1, HB2 and HB3 was cast on a 90-95 mm diameter petri dish placed on a horizontal table, and room temperature was maintained for half a day. , And dried under reduced pressure at 80 ° C for 2 days to obtain films having different silica contents of HB1, HB2 and HB3. The film thickness was adjusted to be 100 microns.
[0016]
(3) Measurement of physical properties (3-1) Visible light transmittance The measurement was performed in the visible wavelength range (380 nm to 750 nm) using a Hitachi Double Beam Spectrophotometer HITACHI 200-10 manufactured by Hitachi, Ltd.
[0017]
(3-2) Thermal properties Glass transition temperature _{(T g),} differential scanning calorimeter (Mettler Co., TA3000 Thermal Analysis System) using a heating rate 10 ° C. / min, measured under a stream of nitrogen .
The thermal decomposition temperature ( _Td ) was measured using a differential type differential thermobalance (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd., TAS-300) at a heating rate of 10 ° C./min under an N ₂ gas flow of 50 ml / min. did.
[0018]
(3-3) Mechanical properties Measured at a tensile speed of 5 mm / min and a temperature of 20 ° C. using a TENSILON universal tensile tester (UTM-4 type SS-105D-UTM) manufactured by Toyo Sokki Co., Ltd. The physical properties of Tensile strength at break, Elongation at break, and Tensile modulus (Young's modulus) (Young's modulus) were obtained by measuring five samples for each sample. It is the average of the given values.
[0019]
(3-4) Surface Hardness The pencil hardness of the film surface was measured using a pencil hardness tester manufactured by Imoto Seisakusho in accordance with JIS K-5600.
[0020]
The obtained results are summarized in Tables 1 and 2 together with the film formability.
In Table 1, a) "Condition" indicates the state of the film, and the thickness of the film is 0.07 to 0.12 mm. In the table, “◎” indicates a good film state, “○” indicates a slightly brittle state, and “△” indicates a brittle state. b) "Transparney" indicates the transparency of the film and shows a comparison with a PMMA film containing no inorganic fine particles as a control. “◎” indicates the same level of transparency as the control, “○” indicates slightly lower transparency than the control, and “△” indicates lower transparency than the control. C) "Scratch Hardness" represents pencil hardness.
[0021]
(B) Polycarbonate composition Next, examples relating to the polycarbonate of the present invention will be described.
[0022]
Colloidal silica (trade name: XBA-ST (Nissan Chemical Industry Co., Ltd., particle diameter: 10) was dissolved in a PC solution (PC content: 10% by weight) in which PC (straight type # 2200 manufactured by Idemitsu Petrochemical) was dissolved in chlorobenzene. to 20 nm, SiO ₂ content: 30.5 wt%) was added to a a predetermined silica content, in the same manner as in example relates aforementioned PMMA PC- silica composition was prepared, resulting homogeneous solution A film was prepared from the film.
The physical properties of the obtained PC composition were compared with those of PC and are summarized in Table 3.
[Table 1]

[Table 2]

[Table 3]

[0023]
From the results of Tables 1 to 3, it was confirmed that the acrylic resin and the polycarbonate composition in the present invention had improved heat resistance and surface hardness while maintaining transparency, and also maintained mechanical properties.
[0024]
The present invention is not limited to the description of the embodiment and the example of the above invention. Various modifications are included in the present invention without departing from the scope of the claims and within the scope of those skilled in the art.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing the visible light transmittance of HB3.
FIG. 2 is a diagram showing a plot of T _d and 5% weight loss temperature (T _d5 ) obtained from a TG curve of HB2 with respect to a blending amount of silica particles.

Claims

A resin composition comprising an acrylic resin or polycarbonate mixed with inorganic fine particles having an average particle size on the order of submicrons.

The resin composition according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are spherical inorganic oxide particles having an average particle diameter of 0.1 µm or less.

The resin composition according to claim 1, wherein the acrylic resin is polymethyl methacrylate.

The resin composition according to claim 1, wherein a mixing ratio of the inorganic fine particles is 0.1 to 50% by weight.

3. The resin composition according to claim 1, wherein a mixing ratio of the inorganic fine particles is 1 to 30% by weight. 4.

The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic fine particles are at least one selected from silica, alumina, titania, and zirconia.

The resin composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a rubber component.

A resin molded article molded from the resin composition according to claim 1.

A sheet-shaped or film-shaped resin molded product formed from the resin composition according to claim 1.