【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種表示装置の表示画面等の被保護面を保護するのに好適に用いられる透明保護部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
平面ブラウン管、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションＴＶ、およびその他の各種表示装置における表示画面には、光線透過率に優れたガラスが多用されている。
しかしながらガラスは衝撃に弱い素材であることから、表示画面の保護のため、表示画面の外側に空気層を隔てて前面ガラスなどを設置し、その上にポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステルなどからなる透明基体や、ゴム系樹脂などからなる透明弾性体などからなる衝撃吸収緩和層を設けるとともに、これらに画面画質の向上のための種々の光学機能を付与することが提案されている。これによって表示画面の割れ防止や破損時のガラスの飛散防止を達成することができる。
さらに近年では、このような前面ガラスを設けず、表示画面上に、直接、衝撃吸収緩和性能を有するとともに、表示画面の視認性を向上させ得る種々の光学機能が付与された透明部材を備えた保護部材を設けることが検討されている。
【０００３】
例えば、光学機能が付与された透明基体に、耐擦傷性やガラス飛散防止性を向上させ得る樹脂フィルムを設けるとともに、最外層となる表面に反射防止層を設けた保護部材が開示されている。その透明基体には、例えばアクリル系ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム状樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーなどが用いられる。そして、該透明基体に、厚みが０．２〜０．３ｍｍのポリウレタン系樹脂フィルムを組み合わせることにより、耐擦傷性、衝撃の吸収緩和、打痕傷の経時回復性、ガラスの破壊時の飛散防止などを向上させている。（特許文献１、２参照）
【０００４】
また、衝撃吸収緩和性能を改善する構成として、基材フィルムとゴムフィルムの積層体が開示されており、ここでのゴムフィルムの厚みは１５０〜３００μｍの範囲とされている。ゴムフィルムの材料としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴムなどが示されている。また、表示画面に貼り合わせる方法として、貼り合わせる側の表面を平滑とすることで貼着可能とする例が示されている。（特許文献３、４参照）
【０００５】
また、表示画面に、直接、粘着剤層を介してガラス飛散防止層とガラス割れ防止層の複数層を一体化することで衝撃吸収緩和層を構成した例もある。この衝撃吸収緩和層としては、せん断弾性率で１×１０４〜２×１０８Ｐａの範囲であるアイオノマー樹脂などの熱可塑性エラストマーが例示されており、その厚みは１００〜１７００μｍとされている。（特許文献５参照）
【０００６】
また、複数の透明支持体層が粘着剤層を介して積層されており、該透明支持体層の１層の厚みが２２５μｍ以上であって、合計厚みでは３００〜１０００μｍの範囲であり、粘着剤層の合計厚みが３０〜１５０μｍの範囲であって、積層された構成での弾性率が３．５ＧＰａ以下とされている例もある。（特許文献６参照）
【０００７】
また、光学機能である反射防止機能、防眩機能、電磁波遮蔽機能、近赤外線遮蔽機能、色調整機能などを透明基体に設け、該透明基体と粘着剤層とを積層した構成の、複数の光学機能を備えた積層体が開示されている。ここでの透明基体の合計の厚さは０．３ｍｍ以上とされ、粘着剤層の厚みは０．５〜５０μｍの範囲とされている。（特許文献７参照）
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−１６８００５号公報
【特許文献２】
特開２０００−２４９８０４号公報
【特許文献３】
特開２０００−５６６９４号公報
【特許文献４】
特開２００１−８３８８６号公報
【特許文献５】
特開２００２−２３６４９号公報
【特許文献６】
特開２００２−１７５０２０号公報
【特許文献７】
特開２００２−２５１１４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１、２に記載されている例では、光学機能が付与された透明基体としてポリウレタン系樹脂を用いることによって、この透明基体で衝撃の吸収緩和効果を得ようとしているが、透明基体の厚みは０．２〜０．３ｍｍとされており充分な衝撃吸収緩和となっていない。この構成において、充分な衝撃吸収緩和効果を得ようとすると、衝撃緩和部材（透明基体）の厚みを１ｍｍ以上とすることが必要であるが、気泡の発生などから製作が困難である。
【００１０】
特許文献３、４に記載されている例は、基材フィルムとゴムフィルムの積層体構造で衝撃吸収緩和を得ようとしたものであるが、ゴムフィルムの厚みは１５０〜３００μｍの範囲であり、充分な衝撃緩和は得られていない。ゴムフィルムの厚みを厚くすることは、衝撃吸収緩和を改善するには有効であるが、透明性を低下することを免れない。また、表示画面との貼り合せにおいて、ゴムフィルムの表面を平滑とすることで貼着する方法を示しているが、この方法で得られる接合力は、積層構造体全体を保持する接合力としては、不十分である。
【００１１】
特許文献５に記載されている例は、表示画面に、直接、粘着剤層を介してガラス飛散防止層とガラス割れ防止層の複数層を一体化するものであるが、光学機能層を設けるための加熱加工の際に収縮が生じ、これによって貼り合わせ面の平滑性が失われるので、表示画面に貼り合せることが著しく困難なものであった。
【００１２】
特許文献６に記載されている例は、複数の透明支持体層が粘着剤層を介して積層されたものであり、透明支持体層の１層の厚みが２２５μｍ以上であり合計厚みは３００〜１０００μｍの範囲とされ、粘着剤層の合計厚みは３０〜１５０μｍである。このものも層厚が薄いため、同様に充分な衝撃吸収緩和が期待できない。
【００１３】
特許文献７に記載されている例においては、光学機能である反射防止機能、防眩機能、電磁波遮蔽機能、近赤外線遮蔽機能、色調整機能などの複数の光学機能が透明基体に付与されており、透明基体の合計の厚さは０．３ｍｍ以上とされているが、粘着剤層の厚みが０．５〜５０μｍの範囲と薄いことから、充分な衝撃吸収緩和は得られていない。
【００１４】
このように、上記に開示されているいずれの透明保護部材も、充分な衝撃吸収緩和効果が得られておらず、本発明の課題は、透明性を低下させずに充分な衝撃吸収緩和効果を得ることができ、生産性も良好な、表示画面の透明保護部材を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、透明基体とオルガノポリシロキサン架橋物からなる透明弾性粘着層を積層一体化させるとともに、透明弾性体粘着層の合計厚みを１〜５ｍｍとすることで、充分な衝撃吸収緩和効果を得ることが可能となり、これによって、透明性に優れ、生産性の良好な透明保護部材が得られることを見出して本発明に至った。
【００１６】
すなわち、本発明の透明保護部材は、複数の透明基体と、オルガノポリシロキサン架橋物からなる複数の透明弾性粘着層とが交互に積層一体化されており、前記透明弾性粘着層の合計厚みが１〜５ｍｍであることを特徴とする。
【００１７】
前記オルガノポリシロキサン架橋物は、（ａ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を１個以上含有するＳｉＯ４／２単位および（Ｒ）３ＳｉＯ１／２単位からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン（Ｒは一価の炭化水素基あるいはアルケニル基を表す）と、（ｃ）一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを含有する組成物を硬化させて得られるものであることが好ましい。
【００１８】
前記透明弾性粘着層の一層の厚みが０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。前記透明保護部材を構成する透明基体のうち、最も外側に設けられた透明基体に、反射防止機能、防眩機能、耐擦傷性機能、および防汚機能から選ばれる少なくとも１つの機能が付与されていることが好ましい。
【００１９】
前記透明保護部材を構成している透明基体および透明弾性粘着層のうち、１以上の透明基体および／または１以上の透明弾性粘着層に、電磁波遮蔽機能、近赤外線遮蔽機能、色調整機能、防眩機能、偏光機能、光学位相機能および光拡散機能から選ばれる少なくとも１つの機能が付与されていることが好ましい。
【００２０】
本発明の透明保護部材は、各種表示装置の表示画面等の被保護面上に接合して好適に用いられ、被保護面に接合される層が、前記透明弾性粘着層からなる構成とすることができる。または、被保護面に接合される層として、前記透明基体上に粘着剤層を設けてもよい。
【００２１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の第一の実施形態を模式的に示したものであり、透明保護部材２０が表示画面１上に接合された接合体の断面図である。図中符号１ａは被保護面であり、本実施形態では表示画面の表示面である。
本実施形態の透明保護部材２０は、その表面側、すなわち表示画面１の視認側から順に、反射防止層付透明基体２５、電磁波遮蔽層付透明基体２７、近赤外線遮蔽透明基体８、および色調整透明基体１０が、それぞれ透明弾性粘着層３を介して積層されており、色調整透明基体１０が透明弾性粘着層３を介して表示画面１の被保護面１ａに接合されている。
反射防止層付透明基体２５は、透明基体５に反射防止層４が積層一体化されており、反射防止層４が透明保護部材２０の最も外側となるように設けられている。電磁波遮蔽層付透明基体２７は、透明基体７上に電磁波遮蔽層６が積層一体化されている。
【００２２】
本実施形態においては４層の透明弾性粘着層３が設けられているが、該４層の透明弾性粘着層３の合計厚みは、１ｍｍ以上であることが必要で、１ｍｍ未満であると耐衝撃性能が不十分となる。好ましくは２ｍｍ以上であることが望まれる。また、５ｍｍより厚くすることは、経済的な問題からさけるべきである。
また、各透明弾性粘着層３の厚みはそれぞれ０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。各透明弾性粘着層３の厚みが０．０１ｍｍ未満であると粘着性能が主となり弾性性能が従属的となることから衝撃吸収緩和性能を充分に発揮させることが難しくなるとともに、製造上の厚み制御も高度となってしまう。透明弾性粘着層３の厚みの上限は、経済的な問題から４．９９ｍｍとすることが好ましい。
透明弾性粘着層３の厚みのより好ましい範囲は０．０５〜２．００ｍｍであり、さらに好ましい範囲は０．１０〜１．００ｍｍである。
【００２３】
透明弾性粘着層３はオルガノポリシロキサン架橋物からなる。本発明で用いられるオルガノポリシロキサン架橋物は、（ａ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を１個以上含有するＳｉＯ４／２単位および（Ｒ）３ＳｉＯ１／２単位からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン（Ｒは一価の炭化水素基あるいはアルケニル基を表す）と、（ｃ）一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する組成物に、さらに（ｄ）白金族金属系触媒を含有させて架橋反応させ、硬化させることによって得ることができる。このようにして得られるオルガノポリシロキサン架橋物は、透明性に優れており粘着性能を有するとともに、経時的な特性変化もなく、透明弾性粘着層として良好な特性を有する。
【００２４】
上記（ａ）成分として好ましいのは、主鎖成分が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子末端がトリオルガノシロキサン基で封鎖された直鎖状のものであるが、分岐状の構造を含んでいてもよく、また全体が環状体であってもよい。機械的な物性の点からは直鎖状であることが好ましい。アルケニル基は分子鎖の末端でも、分子鎖の途中に存在していても構わない。
オルガノ基は、脂肪族不飽和結合を含まない非置換または置換の１価の炭化水素基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、あるいは前記した基の炭素原子に結合する水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基などで置換された基が挙げられる。一般的には、炭素原子数が１から１０のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基が好ましい。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基など炭素原子数が２〜４の低級アルケニル基が好ましい。
【００２５】
上記（ｂ）成分として好ましいのは、三次元網目状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、ＳｉＯ４／２単位（以下、ｂ１単位と呼ぶ）およびＲ３ＳｉＯ１／２単位（Ｒは一価の炭化水素基あるいはアルケニル基を表す）（以下、ｂ２単位と呼ぶ）からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜８，０００の範囲にある。ここで一価の炭化水素基およびアルケニル基は（ａ）成分の説明で前述したものと同様の基が挙げられる。
（ｂ）成分におけるｂ２単位／ｂ１単位＝０．３〜３が好ましく、０．７〜１がより好ましい。このようなレジン構造のオルガノポリシロキサンは、周知の方法で、各単位源となる化合物を求められる割合で組み合わせ、例えば酸の存在下で共加水分解することによって合成することができる。このレジン構造のオルガノポリシロキサンは、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
上記（ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を好ましくは３個以上有するもので、架橋剤として使用される。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状あるいは三次元網目状構造のいずれでもよい。基本骨格は、（ａ）成分あるいは（ｂ）成分のオルガノポリシロキサンと同様で良いが、水素原子が結合していないオルガノ基においては、脂肪族不飽和結合を含まず、置換または非置換の一価炭化水素基とされ、（ａ）成分の説明で前述したものが挙げられる。
（ｃ）成分の粘度は、得られる組成物の取り扱い作業性が良好で架橋物の物理的特性が良好である必要性から、０．５〜１０００ｃｐであることがよい。
（ｃ）成分の具体例としては、メチルハイドロジェンシロキサン環状重合体、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジメチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、および式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン重合体、式：Ｒ’２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン共重合体、式：Ｒ’ＨＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位および／または式：ＨＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン共重合体などが挙げられる。これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは単独であるいは二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２７】
（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対し５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。（ｂ）成分が少なすぎると、機械的物性が不足し粘着力が低くなり、多すぎると硬化物の硬さが高くなる。オルガノポリシロキサン中のアルケニル基の量は０．０５〜０．２モル／１００ｇが好ましい。
また（ｃ）成分の配合量は、組成物中の全アルケニル基１モルに対して、（ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の量として０．４〜１０モル、好ましくは０．４〜１．５モルとなる量である。上記モル比が小さすぎると添加効果が充分に得られず、大きすぎると硬さが増し、物性が経時で変化するおそれが生じる。
【００２８】
上記（ｄ）触媒は、ヒドロシリル化反応を促進するための白金族金属触媒で、例えば、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とオレフィンとの錯体、白金とアルケニルシロキサンとの錯体等の白金系、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム系、ロジウム系触媒、およびこれらの触媒を含有してなる熱可塑性樹脂粉末などが挙げられる。
（ｄ）触媒の添加量は、（ａ）成分および（ｂ）成分の合計量に対し、白金族金属原子換算の質量基準で、０．１〜１，０００ｐｐｍとなる量が推奨される。
【００２９】
本発明で用いられるオルガノポリシロキサン架橋物の硬さ、すなわち本実施形態における透明弾性粘着層３の硬さは、ＪＩＳ Ｋ６３０１に規定される５０°以下であることが好ましく、この範囲であれば充分な衝撃吸収緩和を得ることができる。また、例えばオルガノシランまたはオルガノシラザンなどで表面処理されたシリカ粉等の補強性充填剤を添加することにより、オルガノポリシロキサン架橋物の硬さを増すことができ、これによって加工上の取り扱い易さを改善することができるが、高い透明性を維持するためには、上記補強性充填剤等の添加物の添加量は極力抑えることが好ましい。なお、オルガノシランまたはオルガノシラザン等で表面処理されたシリカ粉末を、透明性の許容の範囲で添加することは任意である。
【００３０】
本発明において、オルガノポリシロキサン架橋物の硬さ、すなわち透明弾性粘着層３の硬さは、低いほど衝撃吸収緩和効果が良好となるが、粘着性が低下することとなる。粘着性を保持するためには、そのせん断弾性率が１×１０３〜１×１０６Ｐａの範囲であることが好ましく、かかるせん断弾性率を達成するためには、オルガノポリシロキサン架橋物の数平均重合度は２０以上、２，０００以下であることが好ましい。
【００３１】
硬化前のオルガノポリシロキサン組成物の粘度（常温２５℃）は、加工上の取り扱い易さの点から、５０〜１００，０００ｃｐ程度が好ましい。また、オルガノポリシロキサン組成物には、３−メチル−１−ブテン−３−オールなどのアルキンアルコールあるいはベンゾトリアゾールなどの硬化抑制剤を添加してもよい。硬化抑制剤を添加する場合には、その添加によって透明弾性粘着層の物性に悪影響が生じないように少量添加とすることが好ましい。また、取り扱い作業性のためには、前記（ｃ）成分を含有する液と、（ａ）成分および（ｂ）成分を含有する液の二液に分けて調製することが好ましい。
【００３２】
本発明で用いられる透明基体、本実施形態では、反射防止層付透明基体２５の透明基体５、電磁波遮蔽層付透明基体２７の透明基体７、近赤外線遮蔽透明基体８、および色調整透明基体１０を構成する材質は、光線透過率が良好なものであれば特には限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート、フッ素樹脂などからなる樹脂フィルムを用いることが可能である。透明基体の物性としては、例えば近赤外線遮蔽機能や、色調整機能などの種々の光学機能を容易に付与することが可能で、機械的な応力や熱的応力で歪みが発生しないことが好ましく、上記に挙げた樹脂の中でも、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタアクリレートなどが特に好適である。
【００３３】
透明保護部材２０の、表示画面１に接合される側を内側とすると、透明保護部材２０を構成する透明基体のうち、最も外側に設けられる透明基体５の外側面上には、低屈折率の物質からなる層と高屈折率の物質からなる層が交互に積層された反射防止層４が設けられており、これによって反射防止機能が付与されている。かかる反射防止層４を形成する方法としては、塗布液を塗布する方法、蒸着法、スパッタリング法など周知の方法を用いることができる。
【００３４】
また、本実施形態では採用していないが、最も外側に設けられる透明基体５には、反射防止機能だけでなく、防眩機能等の光学機能を付与することが好ましく、さらに、耐擦傷性機能や防汚染機能を付与することがより好ましい。
防眩機能は、透明基体５の外側面上に、シリカ粒子やアクリル粒子などのビーズ形状物を含有する樹脂からなる防眩層を設けることによって付与することができる。かかる防眩層は塗布液を塗布する周知の方法によって形成することができる。
耐擦傷機能は、透明基体５の外側面上に、ハードコート層を設けることによって付与することができる。ハードコート層の材料としては、熱硬化型のＳｉＯ２系の材料、ＵＶ硬化型のフッ素系ポリマー材料などが硬度的に好ましいが、これらに限定されるものではない。界面反射を低減させるためには、透明基体の屈折率に近い屈折率を有する材料を選択することが好ましい。ハードコート層の厚さは０．００１〜０．０１ｍｍが適当である。０．００１ｍｍより薄いと鉛筆硬度Ｈを満たし難く、０．０１ｍｍを超えるとクラックの発生が起こりやすい。
防汚機能は、透明基体５の外側面上に、ＵＶ硬化型のフッ素系樹脂などからなる層を設けることによって付与することができる。
透明基体５の外側面上に設ける最外層に、これらの機能を２種以上付与することもできる。
【００３５】
電磁波遮蔽層付透明基体２７は、透明基体７上に、例えば、薄膜透明な低抵抗値の金属メッシュまたはエッチングメッシュからなる電磁波遮蔽層６を積層一体化することにより形成できる。かかる電磁波遮蔽層６を設けることにより、例えばプラズマディスプレイにおける放電によるネオン原子の遷移過程に伴って放出される電磁波や近赤外線など、各種表示装置の発光作用に伴って放出される電磁波や近赤外線を遮蔽する機能を付与することができる。
【００３６】
近赤外線遮蔽透明基体８は、透明基体中に、近赤外線を吸収する染料系の化合物を含有させて分散させることによって、近赤外線遮蔽性を付与したものである。
【００３７】
色調整透明基体１０は、透明基体に、赤・緑・青色の透過性をそれぞれ調整し得る色調整機能を付与したものである。かかる色調製機能は、補正しようとする色調の波長を選択的に吸収する色素を、塗料として透明基体の表面に塗布する方法や、該色素を透明基体中に含有させて分散させることで付与することができる。かかる色調整機能を付与することにより、発光と外光との関係において、光の拡散や散乱による光量損失を考慮して、視認される赤・緑・青色の各色を調製することができるので、表示画面１の視認性を向上させることができる。
【００３８】
なお、これらの光学的機能付与のうち、近赤外線遮蔽機能や色調整機能は、透明基体のみでなく、透明弾性粘着層３、すなわちオルガノポリシロキサン架橋物からなる層にも付与することができる。具体的には、硬化前のオルガノポリシロキサン組成物に、付与しようとする機能を有する染料および／または色素を含有させることにより、これらの光学的機能を付与した透明弾性粘着層を形成することができる。
【００３９】
また、本実施形態では採用していないが、透明保護部材２０を構成する透明基体および／または透明弾性粘着層３に偏光機能、光学位相機能または光拡散機能等の光学機能を付与することもできる。
光学位相機能や偏光機能が付与された透明基体の例としては、偏光板、波長板、これらを積層した楕円偏光板、反射型偏光板、半透過型偏光板、反射型楕円偏光板、半透過型楕円偏光板などの透明基体が挙げられる。具体的には、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合系部分ケン化フィルムのような親水性高分子フィルムにヨウ素および／または二色性染料を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物や塩化ビニルの脱塩素処理物のようなポリエン配向フィルムなどが挙げられる。
一方、光拡散機能が付与された透明基体の例としては、平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウムなどの無機系微粒子、または、架橋または架橋系のポリマーなどからなる有機系微粒子を添加分散配合させた透明基体などが挙げられる。
透明基体や透明弾性粘着層に粒子等を練り込んで光学機能を付与する場合は、１つの層に複数の機能を付与することができる。
【００４０】
本実施形態における透明基体５、７、近赤外線遮蔽透明基体８、および色調整透明基体１０は、好ましくはフィルムシート形状で供給される。
一方、透明弾性粘着層３は、取り扱い作業性上、（ｃ）成分からなる液と（ａ）および（ｂ）成分からなる液との二液を別個に調製し、（ｄ）成分を、（ａ）および（ｂ）成分からなる液に、または前記二液を混合するのと同時に、触媒として添加し、前記二液を等量の配合比で混練撹拌した後に、室温あるいは加熱することで加硫硬化させる。硬化物を層状に成形するために、注型成形法や、ダイコーティング法などの成形法を用いることができる。気泡のない層を形成するために、脱泡処理やプレス成形を行うことが好ましい。
また、透明弾性粘着層３は粘着性が発現する組成配合であるために、透明弾性粘着層３が最外層となる場合には、最外層となる該透明弾性粘着層３上に離型性のある離形基材を積層した状態で保存することが好ましい。かかる離型基材としては、フッ素フィルム、ポリエチレンフィルム、ポロプロピレンフルム、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルムなどが好ましい。
【００４１】
図２は、本発明の第二の実施形態を模式的に示したものあり、透明保護部材３０が表示画面１上に接合された接合体の断面図である。本実施形態において、前記第一の実施形態と同じ構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略する。
本実施形態の透明保護部材３０は、その表面側、すなわち表示画面１の視認側から順に、反射防止層付透明基体２５、透明弾性粘着層３、透明基体２、色調整透明弾性粘着層１１、透明基体２、近赤外線遮蔽透明弾性粘着層９、および電磁波遮蔽層付透明基体２７が積層一体化されており、電磁波遮蔽層付透明基体２７がアクリル系粘着剤層１２を介して表示画面１の被保護面１ａに接合されている。
【００４２】
本実施形態において、透明弾性粘着層３および透明基体２には光学機能が付与されていない。
色調整透明弾性粘着層１１は、透明弾性粘着層に、赤・緑・青色の透過性をそれぞれ調整し得る色調整機能を付与したものである。かかる色調整機能は、硬化前のオルガノポリシロキサン組成物に、補正しようとする色調の波長を選択的に吸収する色素を含有させることによって付与することができる。
近赤外線遮蔽透明弾性粘着層９は、透明弾性粘着層中に、近赤外線を吸収する染料系の化合物を含有させて分散させることによって、近赤外線遮蔽が付与されている。
【００４３】
本実施形態においては、透明弾性粘着層３、色調整透明弾性粘着層１１、および近赤外線遮蔽透明弾性粘着層９の厚みの合計が１ｍｍ以上とされており、好ましくは２ｍｍ以上、５ｍｍ以下とされる。
透明弾性粘着層３、色調整透明弾性粘着層１１、および近赤外線遮蔽透明弾性粘着層９のそれぞれの厚みは０．０１ｍｍ以上、５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましい範囲は０．０５ｍｍ〜２．００ｍｍであり、さらに好ましい範囲は０．１０〜１．００ｍｍである。
【００４４】
上記の各実施形態によれば、複数の透明基体が透明弾性粘着層を介して積層されており、該透明弾性粘着層の合計厚みが１ｍｍ以上とされているので、衝撃吸収緩和が充分に得られるものである。
しかも、該透明弾性粘着層は高い透明性と粘着性を兼ね備えたものであり、透明弾性粘着層の合計厚みを１ｍｍ以上としても、透明性に優れた透明保護部材を実現することができる。また、透明弾性粘着層を透明基体と直接粘着接合させることが可能であり、また表示画面に透明弾性粘着層を介して直接接合することもできる。
また、透明弾性粘着層を構成するオルガノポリシロキサンは、硬化前の組成物の状態で流動性などの操作性が良好であるので、コーティング法を用いて連続的に成形することが可能であり、また注型成形も可能であるので、透明保護部材の生産性が良好となる。
さらに、透明基体だけでなく、透明弾性粘着層にも種々の光学機能を設けることができるので、透明保護部材の構成の自由度が大きい。
また、透明弾性粘着層を構成するオルガノポリシロキサン架橋物は耐熱性に優れているので、経時的な劣化が極めて少ない透明保護部材を得ることができる。
【００４５】
特に、上記第一の実施形態のように、表示画面１に接合される層が透明弾性粘着層３である構成とすれば、衝撃吸収緩和機能を担う層が接合のための粘着層を兼ねるので、薄型化、経済性の点で有利である。
一方、上記第二の実施形態のように、透明基材７が粘着剤層１２を介して表示画面１に接合される構成とすれば、被保護面に接合される側の最外層が粘着剤層１２からなるので、該最外層が透明弾性粘着層３である場合に比べて、保存のために該最外層上に設ける離型基材を安価なものとすることができ、製造上経済的に有利である。
【００４６】
なお、本発明は上記の実施形態に限らず、種々の変形が可能である。例えば、光学機能が付与された透明基体や透明粘着層の積層位置や層数、付与する光学機能の組合せ等を変更することによって他種の透明保護部材を構成することができる。実際には、加工の容易性や加工の安定性などを考慮して透明保護部材の構成を決めるのが好ましい。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
（実施例１）
図３に示す構成の透明保護部材４０を製造した。本実施例の透明保護部材４０は、表面側から順に、反射防止層付透明基体２５、電磁波遮蔽層付透明基体２７、透明基体２、および離型基材１５が、それぞれ透明弾性粘着層３、３、３を介して積層されており、表面側の最外層は反射防止層４からなっている。本実施例において、前記第一および第二の実施形態と同じ構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略する。
離型基材１５は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に離型剤がコーテイングされて離型面とされたものが用いられている。
【００４８】
（１）透明弾性粘着層３となる液状オルガノポリシロキサンの準備
分子鎖の両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された粘度５０００ｃｐのジメチルポリシロキサン６０部と、ＳｉＯ４／２単位５０モル％、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位４２．５モル％、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位７．５モル％からなるレジン構造のビニルメチルポリシロキサン４０部と、トリメチルシロキシ基で封止されたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体５．３部（ケイ素原子に結合した水素原子の量は、前記ビニル基の合計量あたり０．３倍モル）、および塩化白金酸のドデシルアルコール変性溶液（白金金属１質量部）０．０５部（白金金属換算で５ｐｐｍ）を混合して、液状オルガノポリシロキサンを調製した。
【００４９】
（２）透明基体の準備
反射防止層付透明基体２５として、フッ素系反射防止層４が積層されたアクリルフィルム（アクリルフィルムの厚み１００μｍ）を１０００ｍｍ幅の大きさで用意した。
電磁波遮蔽層付透明基体２７として、金属酸化膜および銀系透明導電膜を、蒸着またはスパッタリングにて交互に繰り返し成膜してなる電磁波遮蔽層６が積層されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚み１８８μｍ）を１０００ｍｍ幅の大きさで用意した。
透明基体２として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２５μｍ）を１０００ｍｍ幅の大きさで用意した。
【００５０】
（３）離型フィルムの準備
離型基材１５として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、シリコーン離型剤（信越化学工業社製、商品名：Ｘ−７０−２０１）を厚さ１μｍとなるようにコーティングしてなる離型フィルムを１０００ｍｍ幅の大きさで準備した。
【００５１】
（４）透明保護部材の製作
第一工程：反射防止層付透明基体２５の透明基体５上に、コーティング装置を用いて、上記（１）で調製した液状オルガノポリシロキサンを２００μｍの厚みで塗布した後、ラミネート装置を用いて、電磁波遮蔽層付透明基体２７を、電磁波遮蔽層６が前記液状オルガノポリシロキサンの未加硫層と密着するように積層した状態で、４０℃の熱風槽で連続加硫して硬化させ、１０００ｍｍ長さで切り出し、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの第一の積層枚葉構造物を形成した。
【００５２】
第二工程：透明基体２上に、コーティング装置を用いて、上記（１）で調製した準備した液状オルガノポリシロキサンを２００μｍの厚みで塗布した後、ラミネート装置を用いて、離型基材１５を、前記液状オルガノポリシロキサンの未加硫層と密着するように積層した状態で、４０℃の熱風槽で連続加硫して硬化させ、１０００ｍｍ長さで切り出し、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの第二の積層枚葉構造物を形成した。
【００５３】
第三工程：次いで、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの成形型を備えた熱プレス成形装置を用い、前記第一工程で作製した第一の積層枚葉構造物と、第二工程で作製した第二の積層枚葉構造物とを、それぞれの透明基体７、２が、所定厚みの空間を介して対向するように成形型内に配置した。そして、これらの間に上記（１）で調製した準備した液状オルガノポリシロキサンを６００μｍの厚みで注型した後、４０℃の加熱プレスを行って縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの透明保護部材４０を得た。
【００５４】
得られた透明保護部材４０における、透明弾性粘着層３、３、３の合計の厚みは、１０００μｍ、すなわち１ｍｍであった。
この透明保護部材４０を使用する際は、離型基材１５を剥離して透明弾性粘着層３を剥き出しにし、真空プレス装置等を用いて、該透明弾性粘着層３を表示画面上に密着させることによって、表示画面上に接合することができる。表示画面の視認側の最外層は反射防止層４となる。
【００５５】
このようにして得られた透明保護部材４０の光線透過率は８５％であった。また、この透明保護部材４０の離型基材１５を剥離して、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの厚さ５ｍｍの強化ガラス上に、真空プレス装置を用いて貼り合せた。強化ガラス上に透明保護部材４０を接合した接合体において光学的な歪みは無かった。また、該接合体に対して、１ｋｇの鋼球を１ｍの高さから落下させたがガラスの割れ破損はなかった。
【００５６】
（実施例２）
図４に示す構成の透明保護部材５０を製造した。本実施例の透明保護部材５０は、表面側から順に、反射防止層付透明基体２５、電磁波遮蔽層付透明基体２７、および透明基体２が、それぞれ透明弾性粘着層３、３を介して積層されており、さらに、透明基体２上に色調整透明弾性粘着層１１を介して粘着シート１４が積層されている。表面側の最外層は反射防止層４からなっている。本実施例において、前記第一および第二の実施形態と同じ構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略する。
粘着シート１４は、ポリエチレンテレフタレート２上にアクリル系粘着剤からなる粘着剤層１２が設けられ、さらにその上にポリエチレンフィルム１３が積層されている。
【００５７】
（１）透明弾性粘着層となる液状オルガノポリシロキサンの準備
実施例１と同様の組成で、液状オルガノポリシロキサンを調製した。
また、この液状オルガノポリシロキサンに赤色色素（三井化学株式会社製、商品名：ＰＤ−３１９）を１２００ｐｐｍの濃度となるように添加分散配合して、赤色液状オルガノポリシロキサンを調製した。
【００５８】
（２）透明基体の準備
実施例１と同様の、反射防止層付透明基体２５、電磁波遮蔽層付透明基体２７、および透明基体２を用意した。
（３）粘着シートの準備
アクリル系粘着剤（綜研化学社製、商品名：ＳＫダイン）からなる粘着剤層（厚み２５μｍ）１２が設けられたポリエチレンテレフタレート（厚み１２５μｍ）２のシートを用い、粘着層１２上にポリエチレンフィルム（厚み１００μｍ）１３を積層したものを粘着シート１４として使用した。この粘着シート１４は１０００ｍｍ幅の大きさとした。
【００５９】
（４）透明保護部材の製作
第一工程：実施例１と同様にして、反射防止層付透明基体２５の透明基体５と、電磁波遮蔽層付透明基体２７の電磁波遮蔽層６との間に、透明弾性粘着層３が介在して積層一体化された、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの第一の積層枚葉構造物を形成した。
【００６０】
第二工程：透明基体２上に、コーティング装置を用いて、上記（１）で調製した準備した赤色液状オルガノポリシロキサンを２００μｍの厚みで塗布した後、ラミネート装置を用いて、粘着シート１４を、該粘着シート１４を構成している透明基材２が前記赤色液状オルガノポリシロキサンの未加硫層と密着するように積層した状態で、４０℃の熱風槽で連続加硫して硬化させ、１０００ｍｍ長さで切り出して、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの第二の積層枚葉構造物を形成した。
【００６１】
第三工程：次いで、前記実施例１と同様に熱プレス成形装置を用い、上記で作製した第一の積層枚葉構造物の透明基体７と、第二の積層枚葉構造物の透明基体２との間に、実施例１と同様の組成の液状オルガノポリシロキサンを１６００μｍの厚みで注型し、４０℃の加熱プレスを行って縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの透明保護部材５０を得た。
【００６２】
得られた透明保護部材５０における、透明弾性粘着層３、３および色調整透明弾性粘着層１１の合計の厚みは２０００μｍ、すなわち２ｍｍであった。
透明保護部材５０を使用する際には、粘着シート１４のポリエチレンフィルム１３を剥離して粘着剤層１２を剥き出しにし、必要に応じて真空プレス装置等を用い、該粘着剤層１２を表示画面上に密着させることによって、表示画面上に接合することができる。真空プレスを行うことにより、透明保護部材５０の積層界面に残存する気泡を脱気することができる。
【００６３】
このようにして得られた透明保護部材５０の光線透過率は８２％であった。また、この透明保護部材５０の粘着剤層１２を、縦×横が１０００ｍｍ×１０００ｍｍの厚さ５ｍｍの強化ガラス上に貼り合せた。強化ガラス上に透明保護部材５０を接合した接合体において光学的な歪みは無かった。また、該接合体に対して、１ｋｇの鋼球を１ｍの高さから落下させたがガラスの割れ破損はなかった。
【００６４】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明によれば、透明性を低下させずに充分な衝撃吸収緩和効果を得ることができ、生産性も良好な、表示画面の透明保護部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明に係る実施例１で作製した透明保護部材を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明に係る実施例２で作製した透明保護部材を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１…表示画面
２、５、７…透明基体
３…透明弾性粘着層
４…反射防止層
６…電磁波遮蔽層
８…近赤外線遮蔽透明基体
９…近赤外線遮蔽透明弾性粘着層
１０…色調整透明基体
１１…色調整透明弾性粘着層
１２…アクリル系粘着剤層
２５…反射防止層付透明基体
２７…電磁波遮蔽層付透明基体
２０、３０、４０、５０…透明保護部材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent protective member suitably used for protecting a protected surface such as a display screen of various display devices.
[0002]
[Prior art]
Glass having excellent light transmittance is often used for display screens of flat-panel cathode ray tubes, liquid crystal displays, plasma displays, field emission displays, projection TVs, and other various display devices.
However, glass is a material that is vulnerable to impact, so to protect the display screen, a front glass etc. is installed outside the display screen with an air layer, and polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester It has been proposed to provide a transparent substrate made of a material such as a rubber or a shock absorbing / absorbing layer made of a transparent elastic material made of a rubber-based resin or the like, and to impart various optical functions to these to improve the image quality of a screen. As a result, it is possible to prevent the display screen from being cracked and the glass from being scattered when the display screen is broken.
Furthermore, in recent years, without providing such a front glass, a transparent member provided with various optical functions capable of improving the visibility of the display screen is provided directly on the display screen, having shock absorbing / mitigating performance directly. Providing a protective member is being considered.
[0003]
For example, there is disclosed a protective member in which a resin film capable of improving scratch resistance and glass scattering prevention is provided on a transparent substrate provided with an optical function, and an antireflection layer is provided on a surface serving as an outermost layer. For the transparent substrate, for example, an acrylic rubber resin, a silicone rubber resin, an olefin elastomer, a styrene elastomer, or the like is used. By combining the transparent substrate with a polyurethane-based resin film having a thickness of 0.2 to 0.3 mm, abrasion resistance, relaxation of impact absorption, recovery of dent scratches over time, prevention of scattering at the time of glass breakage. And so on. (See Patent Documents 1 and 2)
[0004]
Further, as a configuration for improving the impact absorption and mitigation performance, a laminate of a base film and a rubber film is disclosed, wherein the thickness of the rubber film is in a range of 150 to 300 μm. As the material of the rubber film, silicone rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, ethylene propylene rubber and the like are disclosed. In addition, as an example of a method of pasting on a display screen, an example is shown in which the surface on the side to be pasted is made smooth to enable pasting. (See Patent Documents 3 and 4)
[0005]
There is also an example in which a plurality of layers of a glass scattering prevention layer and a glass break prevention layer are directly integrated on a display screen via an adhesive layer to form a shock absorption reduction layer. The shock absorbing and relaxing layer has a shear modulus of 1 × 10 4 ~ 2 × 10 8 A thermoplastic elastomer such as an ionomer resin in the range of Pa is exemplified, and its thickness is set to 100 to 1700 μm. (See Patent Document 5)
[0006]
Further, a plurality of transparent support layers are laminated via an adhesive layer, and the thickness of one of the transparent support layers is 225 μm or more, and the total thickness is in the range of 300 to 1000 μm. In some cases, the total thickness of the layers is in the range of 30 to 150 μm, and the elastic modulus of the stacked configuration is 3.5 GPa or less. (See Patent Document 6)
[0007]
In addition, a plurality of optics having a configuration in which an antireflection function, an antiglare function, an electromagnetic wave shielding function, a near-infrared ray shielding function, a color adjustment function, and the like, which are optical functions, are provided on a transparent substrate and the transparent substrate and an adhesive layer are laminated. A laminate having a function is disclosed. Here, the total thickness of the transparent substrate is 0.3 mm or more, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 0.5 to 50 μm. (See Patent Document 7)
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-7-168005
[Patent Document 2]
JP 2000-249804 A
[Patent Document 3]
JP-A-2000-56694
[Patent Document 4]
JP 2001-83886 A
[Patent Document 5]
JP-A-2002-23649
[Patent Document 6]
JP 2002-175020 A
[Patent Document 7]
JP-A-2002-251144
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In the examples described in Patent Documents 1 and 2, the use of a polyurethane-based resin as a transparent substrate provided with an optical function is intended to obtain the effect of absorbing and absorbing shocks with the transparent substrate. Is 0.2 to 0.3 mm, which does not provide sufficient shock absorption relaxation. In this configuration, in order to obtain a sufficient shock absorbing / mitigating effect, it is necessary to make the thickness of the shock absorbing member (transparent substrate) 1 mm or more, but it is difficult to manufacture the shock absorbing member due to generation of bubbles.
[0010]
The examples described in Patent Literatures 3 and 4 are intended to obtain shock absorption mitigation with a laminate structure of a base film and a rubber film, but the thickness of the rubber film is in a range of 150 to 300 μm, Sufficient impact relaxation has not been obtained. Increasing the thickness of the rubber film is effective in improving shock absorption mitigation, but inevitably reduces transparency. In addition, in bonding with a display screen, a method of bonding by smoothing the surface of a rubber film is shown, but the bonding force obtained by this method is a bonding force that holds the entire laminated structure. Is not enough.
[0011]
The example described in Patent Literature 5 integrates a plurality of layers of a glass scattering prevention layer and a glass break prevention layer directly on a display screen via an adhesive layer. During the heat processing, shrinkage occurs and the smoothness of the bonding surface is lost, so that it is extremely difficult to bond the display surface.
[0012]
The example described in Patent Document 6 is one in which a plurality of transparent support layers are laminated via an adhesive layer, the thickness of one transparent support layer is 225 μm or more, and the total thickness is 300 to The thickness is in the range of 1000 μm, and the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 30 to 150 μm. In this case, too, since the layer thickness is thin, sufficient shock absorption relaxation cannot be expected.
[0013]
In the example described in Patent Document 7, a plurality of optical functions such as an antireflection function, an antiglare function, an electromagnetic wave shielding function, a near-infrared shielding function, and a color adjustment function, which are optical functions, are imparted to the transparent substrate. Although the total thickness of the transparent substrate is 0.3 mm or more, sufficient shock absorption and relaxation cannot be obtained because the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is as thin as 0.5 to 50 μm.
[0014]
As described above, none of the transparent protective members disclosed above has achieved a sufficient shock absorbing / mitigating effect, and an object of the present invention is to provide a sufficient shock absorbing / mitigating effect without lowering the transparency. An object of the present invention is to provide a transparent protective member for a display screen which can be obtained and has good productivity.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, while laminating and integrating a transparent elastic adhesive layer made of a crosslinked product of a transparent substrate and an organopolysiloxane, the total thickness of the transparent elastic adhesive layer is 1 to 5 mm. By so doing, it was possible to obtain a sufficient effect of absorbing and mitigating impact absorption, thereby finding that a transparent protective member having excellent transparency and good productivity could be obtained, and reached the present invention.
[0016]
That is, in the transparent protective member of the present invention, a plurality of transparent substrates and a plurality of transparent elastic pressure-sensitive adhesive layers composed of a crosslinked organopolysiloxane are alternately laminated and integrated, and the total thickness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer is 1%. ５5 mm.
[0017]
The crosslinked organopolysiloxane comprises (a) a diorganopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, and (b) one alkenyl group bonded to silicon atoms in one molecule. Or more SiO 4/2 Unit and (R) 3 SiO 1/2 An organopolysiloxane having a resin structure composed of units (R represents a monovalent hydrocarbon group or an alkenyl group); and (c) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. It is preferably obtained by curing a composition containing siloxane.
[0018]
It is preferable that one layer of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 0.01 mm or more. At least one function selected from an antireflection function, an antiglare function, a scratch resistance function, and an antifouling function is imparted to the outermost transparent substrate among the transparent substrates constituting the transparent protective member. Is preferred.
[0019]
Among the transparent substrate and the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer constituting the transparent protective member, one or more transparent substrates and / or one or more transparent elastic pressure-sensitive adhesive layers are provided with an electromagnetic wave shielding function, a near-infrared shielding function, a color adjustment function, and a protection function. Preferably, at least one function selected from a glare function, a polarization function, an optical phase function, and a light diffusion function is provided.
[0020]
The transparent protective member of the present invention is preferably used by being bonded to a protected surface such as a display screen of various display devices, and a layer bonded to the protected surface is configured to include the transparent elastic adhesive layer. Can be. Alternatively, an adhesive layer may be provided on the transparent substrate as a layer to be bonded to the protected surface.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1 schematically shows the first embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view of a joined body in which a transparent protective member 20 is joined on a display screen 1. In the figure, reference numeral 1a denotes a protected surface, which in the present embodiment is a display surface of a display screen.
The transparent protective member 20 of the present embodiment has a transparent substrate 25 with an anti-reflection layer, a transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, a near-infrared shielding transparent substrate 8, and a color adjustment in this order from the surface side, that is, from the viewing side of the display screen 1. The transparent substrates 10 are laminated with the transparent elastic adhesive layer 3 interposed therebetween, and the color adjusting transparent substrate 10 is joined to the protected surface 1 a of the display screen 1 via the transparent elastic adhesive layer 3.
The transparent substrate 25 with an anti-reflection layer has the anti-reflection layer 4 laminated and integrated with the transparent substrate 5, and is provided such that the anti-reflection layer 4 is the outermost of the transparent protective member 20. In the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, the electromagnetic wave shielding layer 6 is laminated and integrated on the transparent substrate 7.
[0022]
In the present embodiment, four transparent elastic pressure-sensitive adhesive layers 3 are provided, but the total thickness of the four transparent elastic pressure-sensitive adhesive layers 3 needs to be 1 mm or more. Insufficient performance. Preferably, it is 2 mm or more. Further, making the thickness larger than 5 mm should be avoided from an economical problem.
The thickness of each transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 is preferably 0.01 mm or more. When the thickness of each transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 is less than 0.01 mm, the pressure-sensitive adhesive property is predominant and the elastic property is dependent, so that it is difficult to sufficiently exert the impact absorption and mitigation property, and the thickness control in production. Will also be advanced. The upper limit of the thickness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 is preferably set to 4.99 mm from an economical point of view.
The more preferable range of the thickness of the transparent elastic adhesive layer 3 is 0.05 to 2.00 mm, and the more preferable range is 0.10 to 1.00 mm.
[0023]
The transparent elastic adhesive layer 3 is made of a crosslinked organopolysiloxane. The crosslinked organopolysiloxane used in the present invention comprises (a) a diorganopolysiloxane containing at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, and (b) a diorganopolysiloxane bonded to silicon atoms in one molecule. SiO containing one or more alkenyl groups 4/2 Unit and (R) 3 SiO 1/2 An organopolysiloxane having a resin structure consisting of units (R represents a monovalent hydrocarbon group or an alkenyl group); and (c) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The composition can be obtained by adding (d) a platinum group metal-based catalyst to the composition containing siloxane, causing a crosslinking reaction, and curing. The thus obtained crosslinked organopolysiloxane is excellent in transparency and has an adhesive property, has no characteristic change with time, and has good properties as a transparent elastic adhesive layer.
[0024]
The preferred component (a) is a linear one in which the main chain component is basically composed of repeating diorganosiloxane units and the molecular end of which is blocked with a triorganosiloxane group. May be included, and the whole may be a ring. From the viewpoint of mechanical properties, it is preferably linear. The alkenyl group may be present at the terminal of the molecular chain or in the middle of the molecular chain.
The organo group is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Alkyl groups such as octyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and biphenyl group, aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group and methylbenzyl group, or the aforementioned groups And a group in which a part of the hydrogen atom bonded to the carbon atom is replaced with a halogen atom, a cyano group, or the like. In general, those having 1 to 10 carbon atoms are preferred, and methyl, ethyl, propyl, chloromethyl, trifluoropropyl, cyanoethyl, phenyl and chlorophenyl are preferred.
As the alkenyl group, a lower alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, and a hexenyl group is preferable.
[0025]
Preferred as the component (b) is an organopolysiloxane having a three-dimensional network structure. 4/2 Unit (hereinafter referred to as b1 unit) and R 3 SiO 1/2 It has a unit (R represents a monovalent hydrocarbon group or an alkenyl group) (hereinafter referred to as b2 unit), and has a polystyrene equivalent weight average molecular weight in the range of 1,000 to 8,000. Here, the monovalent hydrocarbon group and the alkenyl group include the same groups as described above in the description of the component (a).
It is preferable that b2 unit / b1 unit in the component (b) = 0.3 to 3, and more preferably 0.7 to 1. The organopolysiloxane having such a resin structure can be synthesized by a well-known method by combining the compounds serving as unit sources at a required ratio and co-hydrolyzing in the presence of an acid, for example. This organopolysiloxane having a resin structure may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
The organohydrogenpolysiloxane of the component (c) preferably has three or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and is used as a crosslinking agent. The organohydrogenpolysiloxane may have any of a linear, branched, cyclic or three-dimensional network structure. The basic skeleton may be the same as the organopolysiloxane of the component (a) or (b). However, the organo group to which no hydrogen atom is bonded does not contain an aliphatic unsaturated bond and is substituted or unsubstituted. And a valent hydrocarbon group, such as those described above in the description of the component (a).
The viscosity of the component (c) is preferably from 0.5 to 1000 cp from the viewpoint that the obtained composition must have good handling workability and good physical properties of the crosslinked product.
Specific examples of the component (c) include a methylhydrogensiloxane cyclic polymer, a methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane cyclic copolymer, a trimethylsiloxy group blocked at both ends of a molecular chain, and a trimethylsiloxy group blocked at both ends of a molecular chain. Blocked dimethylsiloxane / dimethylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain terminal trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, molecular chain terminal trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane Polymers, dimethylpolysiloxane-blocked dimethylhydrogensiloxy groups at both molecular terminals, dimethylpolysiloxane-methylpolysiloxane blocked at dimethylhydrogensiloxy groups at both molecular terminals Roger emissions copolymer, both molecular ends endcapped with dimethyl hydrogen siloxy group methylphenyl polysiloxane, and wherein: R ' 3 SiO 1/2 And a siloxane unit represented by the formula: SiO 4/2 An organohydrogenpolysiloxane polymer comprising a siloxane unit represented by the formula: R ′ 2 HSiO 1/2 And a siloxane unit represented by the formula: SiO 4/2 An organohydrogenpolysiloxane copolymer comprising a siloxane unit represented by the formula: R'HSiO 2/2 And a siloxane unit represented by the formula: R'SiO 3/2 And / or a formula: HSiO 3/2 And an organohydrogenpolysiloxane copolymer comprising a siloxane unit represented by the formula: These organohydrogenpolysiloxanes can be used alone or in combination of two or more.
[0027]
The compounding amount of the component (b) is preferably from 5 to 60% by mass, more preferably from 10 to 40% by mass, based on the total amount of the components (a) and (b). If the amount of the component (b) is too small, the mechanical properties are insufficient and the adhesive strength is reduced. If the amount is too large, the hardness of the cured product is increased. The amount of the alkenyl group in the organopolysiloxane is preferably 0.05 to 0.2 mol / 100 g.
Component (c) is added in an amount of 0.4 to 10 moles, preferably 0.1 to 10 moles, as hydrogen atoms bonded to silicon atoms in component (b), based on 1 mole of all alkenyl groups in the composition. The amount is 4 to 1.5 mol. If the molar ratio is too small, the effect of addition cannot be sufficiently obtained. If the molar ratio is too large, the hardness increases and the physical properties may change over time.
[0028]
The catalyst (d) is a platinum group metal catalyst for accelerating the hydrosilylation reaction, and examples thereof include platinum fine powder, platinum black, platinum-supported silica fine powder, platinum-supported activated carbon, chloroplatinic acid, and alcohol solution of chloroplatinic acid. , Platinum-based catalysts such as complexes of platinum and olefins, complexes of platinum with alkenylsiloxanes, palladium-based catalysts such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium, rhodium-based catalysts, and thermoplastic resin powders containing these catalysts Is mentioned.
(D) It is recommended that the catalyst be added in an amount of 0.1 to 1,000 ppm based on the platinum group metal atom mass based on the total amount of the components (a) and (b).
[0029]
The hardness of the crosslinked organopolysiloxane used in the present invention, that is, the hardness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 in the present embodiment is preferably 50 ° or less specified in JIS K6301, and if it is within this range, it is sufficient. It is possible to obtain a great shock absorption relaxation. Further, for example, by adding a reinforcing filler such as silica powder surface-treated with organosilane or organosilazane or the like, the hardness of the organopolysiloxane crosslinked product can be increased, thereby making it easier to handle in processing. However, in order to maintain high transparency, it is preferable to minimize the amount of additives such as the above-mentioned reinforcing filler. It is optional to add silica powder surface-treated with organosilane or organosilazane, etc., within the permissible range of transparency.
[0030]
In the present invention, the lower the hardness of the organopolysiloxane crosslinked product, that is, the hardness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3, the better the effect of absorbing shock absorption, but the lower the adhesiveness. In order to maintain tackiness, the shear modulus is 1 × 10 3 ~ 1 × 10 6 It is preferably in the range of Pa, and in order to achieve such a shear modulus, the number average polymerization degree of the crosslinked organopolysiloxane is preferably 20 or more and 2,000 or less.
[0031]
The viscosity (normal temperature, 25 ° C.) of the organopolysiloxane composition before curing is preferably about 50 to 100,000 cp from the viewpoint of easy handling in processing. Further, an alkyne alcohol such as 3-methyl-1-buten-3-ol or a curing inhibitor such as benzotriazole may be added to the organopolysiloxane composition. When a curing inhibitor is added, it is preferable to add a small amount so that the addition does not adversely affect the physical properties of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer. In addition, for handling workability, it is preferable to separately prepare the liquid containing the component (c) and the liquid containing the components (a) and (b).
[0032]
The transparent substrate used in the present invention, in this embodiment, the transparent substrate 5 of the transparent substrate 25 with the antireflection layer, the transparent substrate 7 of the transparent substrate 27 with the electromagnetic wave shielding layer, the near infrared shielding transparent substrate 8, and the color adjusting transparent substrate 10 Is not particularly limited as long as it has good light transmittance. For example, a resin film made of an acrylic resin, polyester, polyamide, polyolefin, polycarbonate, fluororesin, or the like can be used. As the physical properties of the transparent substrate, for example, it is possible to easily impart various optical functions such as a near-infrared shielding function and a color adjustment function, and it is preferable that distortion does not occur due to mechanical stress or thermal stress, Among the resins listed above, triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethacrylate and the like are particularly preferred.
[0033]
Assuming that the side of the transparent protective member 20 that is joined to the display screen 1 is the inside, among the transparent substrates constituting the transparent protective member 20, the outer surface of the outermost transparent substrate 5 has a low refractive index. An anti-reflection layer 4 in which layers made of a substance and layers made of a substance having a high refractive index are alternately laminated is provided, thereby providing an anti-reflection function. As a method of forming the antireflection layer 4, a known method such as a method of applying a coating liquid, a vapor deposition method, and a sputtering method can be used.
[0034]
Although not employed in the present embodiment, it is preferable that the outermost transparent substrate 5 be provided not only with an antireflection function but also with an optical function such as an antiglare function. It is more preferable to provide an antifouling function.
The anti-glare function can be provided by providing an anti-glare layer made of a resin containing beads in the form of silica particles or acrylic particles on the outer surface of the transparent substrate 5. Such an antiglare layer can be formed by a known method of applying a coating solution.
The abrasion resistance function can be provided by providing a hard coat layer on the outer surface of the transparent substrate 5. As a material for the hard coat layer, thermosetting SiO 2 Materials such as UV-based and UV-curable fluorine-based polymer materials are preferable in terms of hardness, but are not limited thereto. In order to reduce interfacial reflection, it is preferable to select a material having a refractive index close to that of the transparent substrate. The thickness of the hard coat layer is suitably from 0.001 to 0.01 mm. If the thickness is less than 0.001 mm, it is difficult to satisfy the pencil hardness H, and if it exceeds 0.01 mm, cracks are likely to occur.
The antifouling function can be provided by providing a layer made of a UV-curable fluororesin on the outer surface of the transparent substrate 5.
The outermost layer provided on the outer surface of the transparent substrate 5 may be provided with two or more of these functions.
[0035]
The transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer can be formed by laminating and integrating the electromagnetic wave shielding layer 6 made of, for example, a thin metal transparent metal mesh or an etching mesh on the transparent substrate 7. By providing such an electromagnetic wave shielding layer 6, for example, electromagnetic waves and near infrared rays emitted along with the light emitting action of various display devices, such as electromagnetic waves and near infrared rays emitted in the transition process of neon atoms due to discharge in a plasma display, are reduced. A shielding function can be provided.
[0036]
The near-infrared shielding transparent substrate 8 is provided with a near-infrared shielding property by incorporating and dispersing a dye-based compound that absorbs near-infrared light in a transparent substrate.
[0037]
The color-adjusting transparent substrate 10 is obtained by adding a color adjusting function capable of adjusting the transmittance of red, green, and blue to a transparent substrate. Such a color adjusting function is provided by a method of applying a dye that selectively absorbs a wavelength of a color tone to be corrected to a surface of a transparent substrate as a paint, or by dispersing a dye contained in the transparent substrate. be able to. By providing such a color adjustment function, in the relationship between light emission and external light, it is possible to adjust the visible red, green, and blue colors in consideration of light amount loss due to light diffusion and scattering. The visibility of the display screen 1 can be improved.
[0038]
Among these optical functions, the near-infrared shielding function and the color adjusting function can be provided not only to the transparent substrate but also to the transparent elastic adhesive layer 3, that is, a layer made of a crosslinked organopolysiloxane. Specifically, a transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer having these optical functions can be formed by adding a dye and / or dye having the function to be provided to the organopolysiloxane composition before curing. it can.
[0039]
Although not adopted in this embodiment, an optical function such as a polarizing function, an optical phase function, or a light diffusing function can be imparted to the transparent base and / or the transparent elastic adhesive layer 3 constituting the transparent protective member 20. .
Examples of the transparent substrate provided with an optical phase function and a polarizing function include a polarizing plate, a wave plate, an elliptically polarizing plate obtained by laminating these, a reflective polarizing plate, a transflective polarizing plate, a reflective elliptically polarizing plate, and a transflective plate. And transparent substrates such as elliptically polarizing plates. Specifically, iodine and / or a dichroic dye is adsorbed on a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. Stretched, oriented polyene films such as polyvinyl alcohol dehydration products and vinyl chloride dechlorination products, and the like are mentioned.
On the other hand, as an example of a transparent substrate provided with a light diffusion function, silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, inorganic fine particles such as cadmium oxide having an average particle size of 0.5 to 50 μm, or A transparent substrate into which organic fine particles composed of a crosslinked or crosslinked polymer are added and dispersed and blended is exemplified.
When particles or the like are kneaded into a transparent substrate or a transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer to provide an optical function, one layer can have a plurality of functions.
[0040]
The transparent substrates 5, 7, the near-infrared shielding transparent substrate 8, and the color-adjusting transparent substrate 10 in the present embodiment are preferably supplied in the form of a film sheet.
On the other hand, the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 separately prepares two liquids of a liquid composed of the component (c) and a liquid composed of the components (a) and (b) from the viewpoint of handling workability. A catalyst is added to the liquid comprising the components a) and (b) or simultaneously with the mixing of the two liquids, and the two liquids are kneaded and stirred at an equal mixing ratio, and then added at room temperature or by heating. Sulfur cured. In order to form the cured product into a layer, a molding method such as a cast molding method or a die coating method can be used. In order to form a bubble-free layer, it is preferable to perform defoaming treatment or press molding.
In addition, since the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 has a composition that exhibits tackiness, when the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 is the outermost layer, the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 has a release property on the outermost layer. It is preferable that a certain release substrate is stored in a laminated state. As such a release substrate, a resin film such as a fluorine film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyester film is preferable.
[0041]
FIG. 2 schematically shows a second embodiment of the present invention, and is a cross-sectional view of a joined body in which a transparent protective member 30 is joined on a display screen 1. In the present embodiment, the same components as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
The transparent protective member 30 of the present embodiment has a transparent substrate 25 having an antireflection layer, a transparent elastic adhesive layer 3, a transparent substrate 2, a color-adjusting transparent elastic adhesive layer 11, The transparent substrate 2, the near-infrared shielding transparent elastic adhesive layer 9, and the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer are laminated and integrated, and the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer is formed on the display screen 1 via the acrylic adhesive layer 12. It is joined to the protected surface 1a.
[0042]
In the present embodiment, the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 3 and the transparent substrate 2 are not provided with an optical function.
The color-adjusting transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 11 is obtained by giving the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer a color adjusting function capable of adjusting the transmittance of red, green, and blue, respectively. Such a color adjusting function can be provided by adding a dye that selectively absorbs the wavelength of the color tone to be corrected to the organopolysiloxane composition before curing.
The near-infrared shielding transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 9 is provided with near-infrared shielding by incorporating and dispersing a dye-based compound that absorbs near-infrared light in the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer.
[0043]
In the present embodiment, the total thickness of the transparent elastic adhesive layer 3, the color-adjusting transparent elastic adhesive layer 11, and the near-infrared shielding transparent elastic adhesive layer 9 is 1 mm or more, and preferably 2 mm or more and 5 mm or less. You.
Each thickness of the transparent elastic adhesive layer 3, the color-adjusting transparent elastic adhesive layer 11, and the near-infrared shielding transparent elastic adhesive layer 9 is preferably 0.01 mm or more and 5 mm or less, more preferably 0.05 mm to 2 mm. 0.000 mm, and a more preferable range is 0.10 to 1.00 mm.
[0044]
According to each of the above embodiments, a plurality of transparent substrates are laminated via the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer, and the total thickness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer is 1 mm or more. It is something that can be done.
In addition, the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer has both high transparency and high adhesiveness. Even if the total thickness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer is 1 mm or more, a transparent protective member having excellent transparency can be realized. Further, the transparent elastic adhesive layer can be directly adhesively bonded to the transparent substrate, and can also be directly bonded to the display screen via the transparent elastic adhesive layer.
Further, since the organopolysiloxane constituting the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer has good operability such as fluidity in the state of the composition before curing, it can be continuously formed using a coating method, Since cast molding is also possible, the productivity of the transparent protective member is improved.
Furthermore, since various optical functions can be provided not only on the transparent substrate but also on the transparent elastic adhesive layer, the degree of freedom of the configuration of the transparent protective member is large.
Further, since the crosslinked organopolysiloxane constituting the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer has excellent heat resistance, it is possible to obtain a transparent protective member that undergoes extremely little deterioration over time.
[0045]
In particular, if the layer to be joined to the display screen 1 is the transparent elastic adhesive layer 3 as in the first embodiment, the layer having the function of absorbing and mitigating the impact also functions as the adhesive layer for joining. It is advantageous in terms of thickness, thickness and economy.
On the other hand, if the transparent substrate 7 is bonded to the display screen 1 via the pressure-sensitive adhesive layer 12 as in the second embodiment, the outermost layer on the side bonded to the protected surface has the pressure-sensitive adhesive. Since it is composed of the layer 12, the release base material provided on the outermost layer for storage can be inexpensive as compared with the case where the outermost layer is the transparent elastic adhesive layer 3, and it is economical in manufacturing. Is advantageous.
[0046]
Note that the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible. For example, another type of transparent protective member can be configured by changing the lamination position and the number of layers of the transparent substrate or the transparent adhesive layer provided with the optical function, the combination of the provided optical functions, and the like. In practice, it is preferable to determine the configuration of the transparent protective member in consideration of ease of processing, stability of processing, and the like.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
(Example 1)
A transparent protective member 40 having the configuration shown in FIG. 3 was manufactured. In the transparent protective member 40 of the present embodiment, the transparent substrate 25 with an anti-reflection layer, the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, the transparent substrate 2 and the release substrate 15 are respectively composed of a transparent elastic adhesive layer 3, The outermost layer on the front side is formed of an antireflection layer 4. In the present embodiment, the same components as those in the first and second embodiments are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
As the release base material 15, a release surface is used in which a release agent is coated on one surface of a polyethylene terephthalate film.
[0048]
(1) Preparation of liquid organopolysiloxane to become transparent elastic adhesive layer 3
60 parts of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5000 cp and having both ends of a molecular chain blocked with vinyldimethylsiloxy groups; 4/2 50 mol% unit, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 Unit 42.5 mol%, CH 2 = CH (CH 3 ) 2 SiO 1/2 40 parts of a vinylmethylpolysiloxane having a resin structure consisting of 7.5 mol% units, and 5.3 parts of a copolymer of methylhydrogensiloxane and dimethylsiloxane capped with a trimethylsiloxy group (a hydrogen atom bonded to a silicon atom) Is mixed with 0.3 parts by mole per the total amount of the vinyl groups), and 0.05 parts (1 part by mass of platinum metal) of a chloroplatinic acid-modified dodecyl alcohol solution (5 ppm in terms of platinum metal). A liquid organopolysiloxane was prepared.
[0049]
(2) Preparation of transparent substrate
As the transparent substrate 25 with an anti-reflection layer, an acrylic film (thickness of the acrylic film: 100 μm) on which the fluorine-based anti-reflection layer 4 was laminated was prepared in a width of 1000 mm.
As the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, a polyethylene terephthalate film (thickness of the polyethylene terephthalate film) in which a metal oxide film and a silver-based transparent conductive film are alternately and repeatedly formed by vapor deposition or sputtering and the electromagnetic wave shielding layer 6 is laminated. 188 μm) in a size of 1000 mm width.
As the transparent substrate 2, a polyethylene terephthalate film (thickness: 125 μm) having a width of 1000 mm was prepared.
[0050]
(3) Preparation of release film
As the release substrate 15, one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm is coated with a silicone release agent (trade name: X-70-201, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) so as to have a thickness of 1 μm. A release film having a width of 1000 mm was prepared.
[0051]
(4) Production of transparent protective member
First step: After applying the liquid organopolysiloxane prepared in the above (1) to a thickness of 200 μm on the transparent substrate 5 of the transparent substrate 25 with an anti-reflection layer using a coating device, using a laminating device, In a state where the electromagnetic wave shielding layer 6 is laminated so that the electromagnetic wave shielding layer 6 is in close contact with the unvulcanized layer of the liquid organopolysiloxane, the transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer is continuously vulcanized and cured in a 40 ° C. hot air bath, and has a length of 1000 mm. Then, it was cut out to form a first laminated single-sheet structure of 1,000 mm × 1000 mm in length × width.
[0052]
Second step: After applying the prepared liquid organopolysiloxane prepared in the above (1) to a thickness of 200 μm on the transparent substrate 2 using a coating device, the release substrate 15 is applied using a laminating device. In a state in which the liquid organopolysiloxane is laminated so as to be in close contact with the unvulcanized layer, it is continuously vulcanized and cured in a hot air bath at 40 ° C., cut out at a length of 1000 mm, and cut out to a length of 1000 mm × 1000 mm. Two laminated sheet-fed structures were formed.
[0053]
Third step: Next, using a hot press forming apparatus equipped with a forming die of 1000 mm × 1000 mm in length and width, the first laminated single-sheet structure produced in the first step and the second laminated sheet produced in the second step The two laminated single-wafer structures were arranged in a mold so that the transparent substrates 7 and 2 faced each other via a space having a predetermined thickness. Then, after the liquid organopolysiloxane prepared in the above (1) is cast with a thickness of 600 μm between them, the transparent protective member 40 of 1000 mm × 1000 mm in length × width is pressed by heating at 40 ° C. Obtained.
[0054]
The total thickness of the transparent elastic adhesive layers 3, 3, 3 in the obtained transparent protective member 40 was 1000 μm, that is, 1 mm.
When using the transparent protective member 40, the release base material 15 is peeled off to expose the transparent elastic adhesive layer 3, and the transparent elastic adhesive layer 3 is brought into close contact with the display screen using a vacuum press device or the like. Thereby, it can be joined on the display screen. The outermost layer on the viewing side of the display screen is the antireflection layer 4.
[0055]
The light transmittance of the transparent protective member 40 thus obtained was 85%. Further, the release base material 15 of the transparent protective member 40 was peeled off and bonded on a tempered glass having a length of 1000 mm × 1000 mm and a thickness of 5 mm by using a vacuum press device. There was no optical distortion in the joined body in which the transparent protective member 40 was joined on the tempered glass. Further, a 1 kg steel ball was dropped from the height of 1 m on the joined body, but no breakage of the glass was found.
[0056]
(Example 2)
The transparent protective member 50 having the configuration shown in FIG. 4 was manufactured. In the transparent protective member 50 of this embodiment, a transparent substrate 25 with an antireflection layer, a transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, and a transparent substrate 2 are laminated in order from the front side via transparent elastic adhesive layers 3, 3, respectively. Further, an adhesive sheet 14 is laminated on the transparent substrate 2 via a color-adjusting transparent elastic adhesive layer 11. The outermost layer on the front side is made of the antireflection layer 4. In the present embodiment, the same components as those in the first and second embodiments are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
The pressure-sensitive adhesive sheet 14 has a pressure-sensitive adhesive layer 12 made of an acrylic pressure-sensitive adhesive provided on polyethylene terephthalate 2, and a polyethylene film 13 is further laminated thereon.
[0057]
(1) Preparation of liquid organopolysiloxane to be a transparent elastic adhesive layer
A liquid organopolysiloxane having the same composition as in Example 1 was prepared.
A red pigment (trade name: PD-319, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was added to this liquid organopolysiloxane to be dispersed at a concentration of 1200 ppm to prepare a red liquid organopolysiloxane.
[0058]
(2) Preparation of transparent substrate
A transparent substrate 25 with an antireflection layer, a transparent substrate 27 with an electromagnetic wave shielding layer, and a transparent substrate 2 were prepared in the same manner as in Example 1.
(3) Preparation of adhesive sheet
Using a sheet of polyethylene terephthalate (125 μm thick) 2 provided with an adhesive layer (thickness 25 μm) 12 made of an acrylic adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name: SK Dyne), a polyethylene film ( The laminated sheet having a thickness of 100 μm) 13 was used as the pressure-sensitive adhesive sheet 14. The pressure-sensitive adhesive sheet 14 was 1000 mm wide.
[0059]
(4) Production of transparent protective member
First step: In the same manner as in Example 1, the transparent elastic adhesive layer 3 is interposed between the transparent substrate 5 of the transparent substrate 25 with the antireflection layer and the electromagnetic wave shielding layer 6 of the transparent substrate 27 with the electromagnetic wave shielding layer. To form a first laminated single-sheet structure having a length of 1000 mm and a width of 1000 mm, which was integrally laminated.
[0060]
Second step: After applying the prepared red liquid organopolysiloxane prepared in the above (1) to a thickness of 200 μm on the transparent substrate 2 using a coating device, the adhesive sheet 14 is formed using a laminating device. In a state where the transparent base material 2 constituting the adhesive sheet 14 is laminated so as to be in close contact with the unvulcanized layer of the red liquid organopolysiloxane, it is continuously vulcanized and cured in a hot air bath at 40 ° C. The sheet was cut out to a length to form a second laminated single-sheet structure having a length of 1000 mm and a width of 1000 mm.
[0061]
Third step: Next, the transparent substrate 7 of the first laminated single-sheet structure and the transparent substrate 2 of the second laminated single-sheet structure prepared as described above using the hot press molding apparatus as in the first embodiment. In between, a liquid organopolysiloxane having the same composition as in Example 1 was cast with a thickness of 1600 μm, and heated and pressed at 40 ° C. to obtain a transparent protective member 50 measuring 1000 mm × 1000 mm in length and width.
[0062]
In the obtained transparent protective member 50, the total thickness of the transparent elastic pressure-sensitive adhesive layers 3, 3 and the color-adjusting transparent elastic pressure-sensitive adhesive layer 11 was 2000 μm, that is, 2 mm.
When using the transparent protective member 50, the polyethylene film 13 of the adhesive sheet 14 is peeled to expose the adhesive layer 12, and if necessary, the adhesive layer 12 is placed on the display screen using a vacuum press device or the like. Can be joined to the display screen by being in close contact with the display screen. By performing the vacuum press, the air bubbles remaining at the lamination interface of the transparent protective member 50 can be degassed.
[0063]
The light transmittance of the transparent protective member 50 thus obtained was 82%. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the transparent protective member 50 was laminated on a 5 mm-thick tempered glass measuring 1000 mm × 1000 mm in length and width. There was no optical distortion in the joined body in which the transparent protective member 50 was joined on the tempered glass. Further, a 1 kg steel ball was dropped from the height of 1 m on the joined body, but no breakage of the glass was found.
[0064]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a transparent protective member for a display screen, which can obtain a sufficient shock absorption-mitigating effect without lowering the transparency and has good productivity. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view schematically showing an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view schematically showing another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a transparent protective member manufactured in Example 1 according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a transparent protective member manufactured in Example 2 according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Display screen
2, 5, 7 ... transparent substrate
3: Transparent elastic adhesive layer
4: Anti-reflection layer
6. Electromagnetic wave shielding layer
8 ... Near infrared shielding transparent substrate
9 ... Near infrared shielding transparent elastic adhesive layer
10: Color-adjustable transparent substrate
11: color-adjustable transparent elastic adhesive layer
12: Acrylic pressure-sensitive adhesive layer
25 ... Transparent substrate with anti-reflection layer
27 ... Transparent substrate with electromagnetic wave shielding layer
20, 30, 40, 50: Transparent protective member
