JP2003531925A

JP2003531925A - 脱水素縮合によるシリコーンの重合及び／又は架橋用の熱活性化触媒としての硼素誘導体の使用

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Publication number: JP2003531925A
Application number: JP2001572620A
Authority: JP
Inventors: デフォルトトマ; ミニャニジェラール
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 2000-04-04
Filing date: 2001-04-02
Publication date: 2003-10-28
Also published as: US20030139287A1; CN1427867A; CA2405321A1; FR2806930B1; FR2806930A1; AU2001248440A1; WO2001074938A1; EP1272555A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＨ単位を有する少なくとも１種の単量体、オリゴマー及び／又は重合体オルガノシロキサンと、１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＯＨ単位を有する少なくとも１種の単量体、オリゴマー及び／又は重合体オルガノシロキサンとの間の脱水素縮合に対して、式（Ｉ）：Ａ_xＢ（Ｒ）_yの少なくとも１種の硼素誘導体を熱活性化触媒として使用することに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、一方の部分では少なくとも１個のＳｉＨ反応性単位そして他方の部
分では少なくとも１個のＳｉＯＨ反応性単位を有するポリオルガノシロキサン性
の単量体、オリゴマー及び／又は重合体の間の脱水素縮合反応によって相当する
マトリックスを得るための触媒反応の分野に関する。

【０００２】この種のマトリックスは、各種材料、接着剤、シール用製品、接合用製品及び
接着プライマーの如き多数の組成物を調製するのに特に有益である。本発明に従
って特に目標とされる用途は、固体製品又は支持体、特に紙支持体、織物、ポリ
エステル又はポリオレフィンタイプの重合体フィルム、ブリキ板の如きアルミニ
ウム支持体及び／又は金属支持体のような対象物に被覆を形成するのに特に有用
な剥離性被覆タイプの組成物の調製におけて本発明の組成物を使用することであ
る。

【０００３】より具体的に言えば、本発明は、特にＳｉＨタイプのオルガノシロキサンとＳ
ｉＯＨタイプのオルガノシロキサンと間の脱水素縮合にそして特にこれらのシリ
コーン誘導体を重合及び／又は架橋する目的に対して硼素誘導体を基剤とする新
規な触媒系を使用するのを可能にすることを目的とする。

【０００４】本発明の他の目的は、上記の触媒系を使用する反応性化合物の脱水素縮合によ
ってシリコーン誘導体を重合及び／又は架橋するための方法を提供することであ
る。

【０００５】本発明の他の目的は、熱活性化によって重合及び／又は架橋しうるシリコーン
組成物であって、ＳｉＨ単位を有するポリオルガノシロキサン性の、及びＳｉＯ
Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン性の単量体、オリゴマー及び／又は重合
体の如きベース重合体と、以下に記載する触媒と、これらの組成物が意図される
用途において一般に知られるものから選択される随意成分としての１種又はそれ
以上の添加剤とを含むシリコーン組成物を提供することである。

【０００６】Ｓｉ又はＳｉＯＨ単位を含むポリオルガノシロキサン性の単量体、オリゴマー
及び／又は重合体の架橋及び／又は重合は通常熱によって活性化される。この活
性化は、通常、架橋を開始させるために極めて高い温度、一般には１５０℃より
も高い温度を必要とする。

【０００７】本発明の目的のうちの１つは、具体的には、ＳｉＯＨ反応性単位を有するオル
ガノシロキサン性の単量体、オリゴマー及び／又は重合体と、ＳｉＨ反応性単位
を有するオルガノシロキサン性の単量体、オリゴマー及び／又は重合体との間の
脱水素縮合を１５０℃以下、好ましくは１００℃以下の温度そして実際には周囲
温度程度の温度においてさえも開始させるのを可能にする新規な熱活性化触媒の
使用を可能にすることである。

【０００８】この目的は、具体的には、以下に記載するように硼素から誘導する触媒を使用
して達成される。

【０００９】更に、本発明に従った触媒は、ＡｌＣｌ₃、ＺｎＣｌ₂又はＺｎＢｒ₂の如き慣
用のルイス酸とは対照的に疎水性媒体中に可溶性であるのが有益である。それ故
に、それらは、シリコーン油の脱水素縮合を実施する際に効果的であることも判
明している。

【００１０】従って、本発明の第一の課題は、一方において、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ反応性基を有する少なく
とも１種のオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又は重合体と、他方に
おいて、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＯＨ反応性基を有する少なくとも１
種のオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又は重合体との間の脱水素縮
合用の加熱活性化触媒として、式（Ｉ）：

【化１０】［式中、・記号Ｒは同種又は異種であり、そして −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）若しくは例えば
ＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基の如き１個の電子
吸引基によって、又は式Ｂ（Ｒ）₂（ここで、２個のＲ基は互いに独立して先に
規定した如くである）の基によって随意に置換されうる線状、分岐状又は環状Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル又はアルケニル基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は例えばＣＦ₃ 、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基の如き１個の電子吸引
基によって随意に置換されうる線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈ア
ルコキシ基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は１個の電子
吸引基特にＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基によっ
て置換されたフェニル基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は１個の電子
吸引基特にＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基によっ
て随意に置換されうるビフェニル又はナフチルの如き少なくとも２個の芳香族環
を含むアリール基、 −−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（Ｑ）₃基（ここで、記号Ｑは同種又は異種であり、そして式
Ｂ（Ｒ）₂（ここで、２個のＲ基は互いに独立して先に規定した如くである）の
基によって置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル若しくはアルコキシ基又は１０
個以下の珪素原子を有するシロキサンオリゴマーを表わす）、 −一般式（Ｉ）の２個のＲ基は、それらが結合される硼素原子と共に、５又は１
４個の原子を有する環（該環は飽和、不飽和、架橋及び／又は芳香族にされるこ
とができ、且つ酸素、窒素及び硼素原子から選択される１個又はそれ以上の複素
原子を含むようにすることができ、そして該環に存在する硼素原子それ自体は一
般式（Ｉ）においてＡ又はＲについて規定した如き基によって置換されることが
できる）を形成するように互いに結合されることができること、を表わし、・記号Ａは、互いに独立して、 −水素原子、 −ハロゲン原子、又は −ヒドロキシル基、を表わし、・ｘは０又は１若しくは２の整数を表わし、ｙは１、２又は３の整数を表わし、
そしてｘ＋ｙの合計は３である］を有する少なくとも１種の硼素誘導体及びその溶媒和形態のものを使用する方法
、である。

【００１１】本発明に従った触媒は、一般には極めて吸湿性の化合物である。従って、これ
らの化合物は、一般式（Ｉ）に規定される如き化合物とその水和形態のもの又は
各種の水和形態のものとの間の混合物の外観の下に提供することができる。同様
に、溶剤を使用してこの触媒を調製する間に、溶媒和した誘導体の形成が観察さ
れる。この現象は、エーテル、エステル及びシリコーンの如き非プロトン溶剤、
又はアルコール、カルボン酸、シラノール、アミン、チオール、水又はそれらの
混合物の如きプロトン溶剤を使用した場合に観察することができる。

【００１２】先に記載したように、これらの触媒は、それらが低温で活性である限り反応性
の面で特に有益であり、そして脱水素縮合を実施するのに少量のエネルギーで済
むことも有益である。これは、それらを１５０℃以下、好ましくは１００℃以下
の温度においてそして実際には室温においてさえも活性化することができるため
である。

【００１３】それ故に、本発明で特許請求される触媒は、工業的プロセスに対する採算性及
びコストの面で特に有益であることが判明している。

【００１４】それらは、特に温和な条件下にシリコーン網状構造物を調製するのに有益であ
る。目標とする用途は、特に、紙の剥離性（ここでは、既存の系をより安価な系
で置き換えることが望まれる）及びシリコーンフォーム（この目的は、水素の離
脱及び網状構造物の品質を制御することである）に関する。第一の用途では、バ
ブルの形成を回避するために水素の拡散を制御することが必須である。第二の用
途では、最終フォームの特性を最適化するためにバブルの寸法を制御することが
必要である。

【００１５】より好ましくは、一般式（Ｉ）の記号Ｒは、それらが結合される硼素原子に対
してそれに有効か保護を提供するのに十分な立体障害を提供するのにそして特に
その酸化及び／又は水和を防止するのに十分な立体障害を付与するように選択さ
れる。適切な場合では、一般式（Ｉ）において記号Ｒのうちの少なくとも１個そ
して好ましくはそれらのうちの少なくとも２個がフェニル又はアリール基を表わ
すような触媒が特に有益である。

【００１６】同様に、記号Ｒは、該硼素原子にその親電子性と相容性の電子陰性度を提供す
るように特に電子吸引元素及び／又は基によって置換されるのが有益である。か
くして、一般式（Ｉ）において記号Ｒが全体として記号Ａと共に３個の（Ｃ₆Ｈ₄ Ｆ）基のσ_pに少なくとも等しいσ_pに寄与するような触媒が特に有効であること
が判明している。

【００１７】一般式（Ｉａ）：

【化１１】［式中、 −ｑは１〜３の整数を表わし、 −ｎは１〜３の整数を表わし、ｍは０又は１若しくは２の整数を表わし、そして
ｎ及びｍの合計は３である、 −記号Ｙは同種又は異種であり、そしてａ）水素原子、ｂ）ヒドロキシル基、ｃ）ハロゲン原子、ｄ）ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって又
は式Ｂ（Ｒ）₂（ここで、Ｒは先に規定した如くである）の基によって好ましく
は置換される線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル又はアルケ
ニル基、ｅ）ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって好
ましくは置換される線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ基
、ｆ）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（Ｑ）₃（ここで、記号Ｑは同種又は異種であり、そして式
Ｂ（Ｒ）₂（式中、Ｒは先に規定した如くである）の基によって置換されてもよ
いＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル若しくはアルコキシ基又は１０個未満の硅素原子を有する
シロキサンオリゴマーを表わす）、又はｇ）２個のＹ基は、それらが結合される硼素原子と共に、重縮合又は非重縮合Ｃ₅ 〜Ｃ₁₄環（該環は飽和、不飽和、架橋及び／又は芳香族にされることができ、
且つ酸素、窒素及び硼素原子から選択される１個又はそれ以上の複素原子を含む
ようにされることができ、そして該環に存在する硼素原子それ自体は一般式（Ｉ
ａ）においてＹについて規定した如き基によって置換されることができる）を形
成するように互いに結合されることができること、を表わし、 −記号Ｘ’は同種又は異種であり、そして △ハロゲン原子好ましくは弗素原子、 △ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって好
ましくは置換される飽和、不飽和若しくは芳香族、線状、分岐状又は単一若しく
は多環状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈炭化水素基、又はハロゲン原子として特
に弗素を有する線状若しくは分岐状モノ−、ポリ−若しくはペルハロゲン化Ｃ₁
〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基、を表わし、 −指数ｐは同じ又は異なり、そして０又は１〜５の整数を表わし、そして好まし
くは記号ｐのうちの少なくとも１個は３よりも大きくそしてより好ましくは５で
あって、ｐ＋ｑの合計は６未満である］に相当する触媒が特に本発明に従って好
ましい。

【００１８】一般式（Ｉａ）においてＹがａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の規定に相当す
るところの触媒が特に有益である。

【００１９】本発明に対して好適な触媒の代表的な例としては、特に次の化合物を挙げるこ
とができる。

【化１２】

【化１３】

【００２０】次の触媒が本発明に従って特に極めて好ましいものである。

【化１４】

【００２１】本発明に従った触媒は、脱水素縮合を施そうとする単量体、オリゴマー及び／
又は重合体組成物中において、それらの製造プロセスの終了時に得られたままで
、例えば、固体若しくは液体の形態で、又は少なくとも１種の適当な溶剤中の溶
液状態で使用されることができる。本発明に関連して、用語「溶剤」は、固体触
媒を溶解する化合物及び液体又は固体触媒を希釈する化合物を包含する。

【００２２】好ましくは、触媒は、一般には、溶剤中の溶液の状態で使用される。溶剤に対
する触媒の重量割合は、溶剤１００部当たり０．１〜９９部そして好ましくは１
０〜５０部である。

【００２３】使用することができる溶剤については、以下に説明されている。

【００２４】触媒は、脱水素縮合を開始させるのに十分な量で使用される。この量は、反応
させようとするオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又は重合体の乾燥
基準で１００重量部当たり一般的には０．０００１〜５重量部そしてたいていの
場合には０．００１〜０．５重量部である。

【００２５】本発明に従った触媒の活性化に対しては、種々の加熱源を使用することができ
る。

【００２６】オルガノシロキサン性の単量体及び／又はオリゴマー及び／又は重合体に関し
て言えば、それらは、一方において、“（Ａ）”１分子当たり少なくとも１個の
ＳｉＨ反応性単位を有するポリオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又
は重合体であり、そして他方において、“（Ｂ）”１分子当たり少なくとも１個
のＳｉＯＨ反応性単位を有するポリオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び
／又は重合体である。

【００２７】好ましくは、ポリオルガノシロキサン誘導体（Ａ）は、次の式：

【化１５】［式中、 −記号Ｒ₁は同種又は異種であり、そして・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある、）・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分がハロゲン、１
〜３個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルコキシルによって随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、 −記号Ｚは同種又は異種であり、そして・水素基、・Ｒ₁基、・記号Ｚのうちの少なくとも１個は１分子当たりＳｉＨ単位を構成すること、を表わす］に示される式(II)の単位を少なくとも有し、そして式(III)の単位又
は式(II)の単位よりなる環によって停止されている。

【００２８】好ましくは、ポリオルガノシロキサン誘導体（Ｂ）は、次の式：

【化１６】［式中、 −記号Ｒ₂は同種又は異種であり、そして・少なくとも１個のハロゲン、好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜
８個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましく
はメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピル
である）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分がハロゲン、１
〜３個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルコキシルによって随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、 −記号Ｚ’は同種又は異種であり、そして・ヒドロキシル基、・Ｒ₁基、・記号Ｚ’のうちの少なくとも１個は１分子当たりＳｉＯＨ基を構成すること、
を表わす］に示される式(IV)の単位を少なくとも有し、そして式（Ｖ）の単位又
は式(IV)の単位よりなる環によって停止されている。

【００２９】（Ａ）及び（Ｂ）タイプの化合物も、それらの構造中に、

【化１７】［式中、Ｒ₃は、Ｒ₁又はＲ₂について規定した置換基のうちの１つを表わすこと
ができる。］として規定される“Ｑ”又は“Ｔ”単位を含むことができる。

【００３０】本発明の有益な別の形態に従えば、使用されるポリオルガノシロキサン（Ａ）
は、１分子当たり１〜５０個のＳｉＨ単位を含む。

【００３１】本発明の有益な別の形態に従えば、使用されるポリオルガノシロキサン（Ｂ）
は、１分子当たり１〜５０個のＳｉＯＨ単位を含む。

【００３２】一般式（VI）：

【化１８】［式中、 −ｘ及びｙは０〜２００の整数を表わし、 −Ｒ'₁及びＲ"₂は互いに独立して、・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル基及び６〜１２個の炭素原子を含むアリ
ール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分が随意に置換され
うるアラルキル部分、を表わし、そしてＲ'₁基は同種又は異種にすることができる］に相当するオリゴマー及び重合体
が誘導体（Ａ）として特に好ましい。

【００３３】一般式（VII）：

【化１９】［式中、 −ｘ’及びｙ’は０〜１３００の整数を表わし、 −Ｒ'₂及びＲ"₂は互いに独立して、・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分が随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、そしてＲ'₂基は同種又は異種にすることができる］に相当するオリゴマー及び重合体
が誘導体（Ｂ）として特に好ましい。

【００３４】次の化合物：

【化２０】［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、次の範囲の数、 −式Ｓ１の重合体では、０≦ａ≦１５０、好ましくは０≦ａ≦１００、より好ましくは０≦ａ≦２０、及
び１≦ｂ≦５５、好ましくは１０≦ｂ≦５５、より好ましくは３０≦ｂ≦５５、 −式Ｓ２の重合体では、０≦ｃ≦１５、 −式Ｓ３の重合体では、５≦ｄ≦２００、好ましくは２０≦ｄ≦５０、及び２≦ｅ≦５０、好ましくは１０≦ｅ≦３０、を表わす］が本発明に対してシリコーン誘導体（Ａ）として特に極めて好適であ
る。

【００３５】タイプ（Ｂ）のシリコーン誘導体に関して言えば、それは、特に式Ｓ４：

【化２１】［式中、１≦ｆ≦１２００、好ましくは５０≦ｆ≦４００、より好ましくは１５
０≦ｆ≦２５０］の化合物であってよい。

【００３６】タイプ（Ａ）について式（II）及び／又は（III）そしてタイプ（Ｂ）につい
て式（IV）及び（Ｖ）の単位が（Ａ）についてＲ₁基としてそして（Ｂ）につい
てＲ₂として少なくとも１個のフェニル又はメチル基を有するところのポリオル
ガノシロキサンが本発明に対して特に極めて好適である。

【００３７】本発明の第二の面は、一方において１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＨ単位を有するオルガ
ノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体（（Ａ）と称する）、及び
、他方において、１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＯＨ単位を有するオ
ルガノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体（（Ｂ）と称する）を
重合及び／又は架橋させる方法において、先に規定した如き触媒の存在下に該化
合物（Ａ）及び（Ｂ）間で少なくとも１つの脱水素縮合を実施すること、及び該
脱水素縮合を該触媒の熱活性化によって開始させることを特徴とする重合及び／
又は架橋法、を目的とする。

【００３８】化合物（Ａ）及び（Ｂ）は、先に記載した規定に従ったものである。

【００３９】本発明に従った触媒の添加には、２つの具体例が可能である。

【００４０】後者は、化合物（Ａ）及び（Ｂ）のブレンドに、例えばＳ１又はＳ２又はＳ３
タイプの重合体とＳ４タイプの重合体とのブレンドに添加することができ、又は
化合物（Ａ）例えば重合体Ｓ１若しくはＳ２若しくはＳ３と接触させる前に化合
物（Ｂ）例えばＳ４タイプの重合体と予備混合させることもできる。

【００４１】考慮する別の形態が何であろうとも、触媒は、そのままで又は溶剤中の溶液の
状態で使用されることができる。

【００４２】これらのブレンドは、一般には、周囲温度において撹拌下に調製される。

【００４３】触媒溶液は、例えば、脱水素縮合によって重合及び／又は架橋しようとする１
種又はそれ以上の単量体、オリゴマー及び／又は重合体でスリップを調製するた
めに使用することができ、従って存在する触媒の濃度は該スリップ中において０
．０１〜５重量％そして好ましくは０．０５〜０．５重量％である。

【００４４】触媒に対して使用することができる溶剤は極めて多数で且つ種々多様であり、
そして使用される触媒及びかくして調製される組成物中の他の成分に従って選択
される。一般には、溶剤は、アルコール、エステル、ケトン、微量の形態にある
水及び炭酸塩であってよい。

【００４５】一般的に使用されるアルコールは、ｐ−トリルエタノール、イソプロピルベン
ジルアルコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール
、イソプロパノール及びブタノールである。一般に使用されるエーテルは、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール及びジエチレングリコールジ（ｎ
−ブチル）エーテルである。通常のエステルは、マレイン酸ジブチル、エチルマ
ロン酸ジメチル、サリチル酸メチル、アジピン酸ジオクチル、酒石酸ブチル、乳
酸エチル、乳酸ｎ−ブチル及び乳酸イソプロピルである。触媒のスリップを得る
のに使用することができそして先に記載した溶剤の他のカテゴリーに入る他の溶
剤は、アセトニトリル、ベンゾニトリル、アセトン、シクロヘキサノン及びテト
ラヒドロフランである。

【００４６】本発明の第三の面は、脱水素縮合によって重合及び／又は架橋させることがで
きる組成物であって、先に規定したように、一方において、１分子当たり少なく
とも１個のＳｉＨ反応性単位を有するオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及
び／又は重合体、そして他方において１分子当たり少なくとも１個のＳｉＯＨ反
応性単位を有するオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又は重合体と、
触媒としての本発明に従った少なくとも１種の硼素誘導体とを含むことを特徴と
する組成物に関する。

【００４７】これらの化合物は、一般には、該組成物中において先に記載した量で存在する
。

【００４８】使用される添加剤としては、特に安定剤を使用することができる。それは一般
にはアミン化した化学剤である。このアミンは、第二アミン又は第三アミンであ
ってよい。ＷＯ９８／０７７９８に開示されるアミンを特に使用することができ
る。

【００４９】光安定剤（“ＨＡＬＳ”タイプ）として使用されるヒンダードアミンの大半が
本発明に関連して使用される安定剤の要件を満たすための極めて良好な候補であ
ることが判明しているが、それらの固有の光安定性は本発明に従った組成物の安
定化用アミン化薬剤の作用法と直接的関係を何等有しないことを理解されたい。
これに関して、特許文献ＥＰ１６２５２４及びＥＰ２６３５６１の種々のタイプ
のヒンダードアミンを使用することが可能である。

【００５０】多くのタイプの市場で入手可能なヒンダードアミンが良好な結果をもたらした
が、それらの例としては、特に次のもの、 −チバ・ガイギー社によって製造販売される商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ」の製品、特に以下に記載する「Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４」及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ７６
５」、 −Ｃｙｔｅｃ社によって製造販売される商品名「Ｃｙａｇａｒｄ」の製品、特に「ＣｙａｇａｒｄＵＶ１１６４Ｌ」の製品、及び −Ｓａｎｄｏｚ社によって製造販売される商品名「Ｓａｎｄｕｖａｒ」の製品、特に以下に記載する「Ｓａｎｄｕｖａｒ３０５５」の製品、が挙げられる。

【化２２】

【００５１】また、次の式に相当する他のタイプのアミンも、本発明の組成物中に使用する
ための良好な候補である。一例として、これらのアミンのいくつかの構造を以下
に記載する。

【化２３】

【００５２】シリコーンマトリックスの総重量に関して一般に使用されるアミン化した化学
剤の重量部数は、１〜１０００ｐｐｍそして好ましくは１０〜１００ｐｐｍであ
る。ＨＡＬＳタイプのアミン化した化学剤の場合には、その量は２０〜１００ｐ
ｐｍ程度の量である。

【００５３】本発明に従った組成物は、得られる接着強度を増減させるのを可能にする接着
変性剤、顔料、光増感剤、殺カビ剤、殺菌剤、抗微生物剤、腐蝕防止剤などの如
き他の成分を追加的に含むことができる。

【００５４】本発明の他の課題は、先に記載した組成物から得ることができる樹脂又は重合
体である。

【００５５】本発明に従った組成物は、それ自体で又は有機溶剤中の溶液の状態で使用され
ることができる。それらは、セルロース物質上の剥離性被覆、塗料、電気及び電
子部品の封入、織物用の被覆、並びに光学繊維の外装被覆の分野において有用で
ある。

【００５６】それらは、それらをそのままで使用して金属、ガラス、プラスチック又は紙シ
ートのような物質をそれが通常付着する他の物質に対して非接着性にするときに
特に極めて有益である。

【００５７】それ故に、本発明は、物品（例えば、シート）をそれらが通常付着するところ
の表面に対して非接着性にするのを可能にする方法であって、被覆しようとする
表面１ｍ²当たり一般には０．１〜５ｇの量の本発明の組成物を適用すること、
及び該組成物を加熱源に露出させることによってそれを脱水素縮合によって架橋
及び／又は重合させることよりなることを特徴とする方法も目的とする。

【００５８】また、本発明は、本発明に従った樹脂及び重合体組成物から誘導された被覆に
も関する。それは、ワニス被覆、剥離被覆タイプの接着剤被覆及び／又はインキ
であってよい。また、電子部品の封入又は光学繊維の被覆の分野においてシリコ
ーン被覆を得ることも可能にする。

【００５９】溶媒不含組成物、即ち、未希釈組成物は、少量の液体を均一に付着させること
ができる装置を使用して適用される。

【００６０】支持体上に付着される組成物の量は変動することができ、そして一般には処理
表面１ｍ²当たり０．１〜５ｇの範囲である。これらの量は、支持体の性状及び
望まれる剥離性に左右される。非孔質支持体に対しては、それらは、一般には、
０．５〜１．５ｇ／ｍ²である。

【００６１】本発明の他の課題は、固体物質（金属、ガラス、プラスチック、紙など）より
なる物品（例えば、シート）であって、その少なくとも片面が加熱架橋された上
記の組成物で被覆されてなる物品である。

【００６２】次の実施例は一例として提供されるものであって、いかなる点においても本発
明の分野及び精神に限定を加えるものとして考えるべきではない。

【００６３】材料及び方法使用したポリオルガノシロキサン重合体は、

【化２４】［式中、ａ及びｂは、０≦ａ≦２０及び３０≦ｂ≦５５である］

【化２５】［式中、１５０≦ｆ≦２５０］である。

【００６４】例１１０ｇのポリオルガノシロキサン重合体Ｓ４（［ＯＨ］＝０．２％）と、３０
μｌの触媒トリス（ペンタフルオルフェニル）ボラン（ＴＰＢ）の１０％ｏ−キ
シレン溶液との混合物を準備する。続いて、０．１３ｇの（Ａ）タイプＳ１の第
二のポリオルガノシロキサン重合体（［ＳｉＨ］＝３２％）を撹拌下に加える。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．２であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるトリス（ペンタフルオルフェニル）ボラン（ＴＰＢ）の濃度は質量比
で３００ｐｐｍである。シリコーン重合体が撹拌下の混合後に固体に硬化するのに要した時間を記録す
る。液体状態から固体状態への変化に相当するゲルタイムは２５℃において４時
間よりも長い。

【００６５】例２例１におけると同じ実験を実施するが、但し、ＳｉＨ単位を含むシリコーン油
及びＳｉＯＨ単位を含むシリコーン油を混合し、そしてこの混合物を８０℃に加
熱してからＴＰＢを添加する。ゲルタイムは１分３０秒である。ガスの強烈な発
生が絶えず観察される。

【００６６】例３例１におけると同じ実験を実施するが、但し、ＳｉＨ単位を含むシリコーン油
及びＳｉＯＨ単位を含むシリコーン油を混合し、そしてこの混合物を１００℃に
加熱してからＴＰＢを添加する。ゲルタイムは１８秒である。気泡の強烈な発生
が絶えず観察される。

【００６７】例４例１におけると同じ実験を実施するが、但し、ＳｉＨ単位を含むシリコーン油
及びＳｉＯＨ単位を含むシリコーン油を混合し、そしてこの混合物を１１０℃に
加熱してからＴＰＢを添加する。ゲルタイムは２５秒である。気泡の強烈な発生
が絶えず観察され、そしてＳｉＨ単位及びＳｉＯＨ単位を含むシリコーン油の混
合物に添加した触媒溶液の液滴の周囲におけるゲルの形成が絶えず観察される。
これは、１００℃における同じ実験に関してゲルタイムの僅かな増大を説明して
いる。

【００６８】例５５０ｇの重合体Ｓ４（［ＯＨ］＝０．２％）と、０．５ｇの触媒ＴＰＢの５．
１％ｏ−キシレン溶液との混合物を準備する。続いて、０．８２ｇの第二重合体
Ｓ１（［ＳｉＨ］＝３２％）を撹拌下に加える。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．２であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるＴＰＢの濃度は質量比で５００ｐｐｍである。目盛付き棒であるスムーズバー（Smooth Bar）を使用して混合物をポリエステ
ルフィルム上に薄層として適用し、かくして２〜３ｇ／ｍ²を付着させる。可使時間は３０分である。被覆は、１１０℃において１分以内で重合して高度に架橋した層をもたらす。しかる後、得られた重合層を、ハンブルグ所在のＢｅｉｒｓｄｏｒｆ（ＢＤＦ
）社によって製造販売される商品名「Ｔｅｓａ４９７０」タイプのアクリル接
着剤で１５分で接着剤処理する。この複合体を７０ｇ／ｍ²で加圧し、そして剥
離力を２０℃で２０時間後（Finat 3）及び７０℃で２０時間後（Finat 10）に
測定する。引張試験機において接着剤を１８０℃で剥離することによって得られ
た剥離力を以下の表１に要約する（例８に記載）。

【００６９】例６例５におけると同じ実験を実施するが、但し、ＴＰＢ触媒の添加はｏ−キシレ
ン中の５．１％溶液で行われ、そしてこれは０．２ｇの割合で導入される。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．５であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるＴＰＢの濃度は質量比で２００ｐｐｍである。可使時間は、３０分よりも長くそして２４時間未満である。被覆は、１１０℃において１分以内で重合して高度に架橋した層をもたらす。しかる後、得られた重合層を、商品名「Ｔｅｓａ４９７０」タイプのアクリ
ル接着剤で１５分で接着剤処理する。この複合体を７０ｇ／ｍ²で加圧し、そし
て剥離力を２０℃で２０時間後（Finat 3）及び７０℃で２０時間後（Finat 10
）に測定する。引張試験機において接着剤を１８０℃で剥離することによって得
られた剥離力を以下の表１に要約する（例８に記載）。

【００７０】例７例５におけると同じ実験を実施するが、但し、触媒ＴＰＢの添加はｏ−キシレ
ン中の５．１％溶液で行われ、そしてこれは０．１ｇの割合で導入される。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．５であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるＴＰＢの濃度は質量比で１００ｐｐｍである。可使時間は、２４時間よりも長くそして４８時間未満である。被覆は、１１０℃において１分以内で重合して高度に架橋した層をもたらす。しかる後、得られた重合層を、商品名「Ｔｅｓａ４９７０」タイプのアクリ
ル接着剤で１５分で接着剤処理する。この複合体を７０ｇ／ｍ²で加圧し、そし
て剥離力を２０℃で２０時間後（Finat 3）及び７０℃で２０時間後（Finat 10
）に測定する。引張試験機において接着剤を１８０℃で剥離することによって得
られた剥離力を以下の表１に要約する（例８に記載）。

【００７１】例８例５におけると同じ実験を実施するが、但し、触媒ＴＰＢの添加はｏ−キシレ
ン中の５．１％溶液で行われ、そしてこれは０．２ｇの割合で導入される。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．５であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるＴＰＢの濃度は質量比で２００ｐｐｍである。可使時間は、３０分よりも長くそして２４時間未満である。被覆は、１３０℃において１分以内で重合して高度に架橋した層をもたらす。しかる後、得られた重合層を、商品名「Ｔｅｓａ４９７０」タイプのアクリ
ル接着剤で１５分で接着剤処理する。この複合体を７０ｇ／ｍ²で加圧し、そし
て剥離力を２０℃で２０時間後（Finat 3）及び７０℃で２０時間後（Finat 10
）に測定する。引張試験機において接着剤を１８０℃で剥離することによって得
られた剥離力を以下の表１に要約する。

【００７２】

【表１】

【００７３】例９例５におけると同じ実験を実施するが、但し、触媒ＴＰＢの添加はｏ−キシレ
ン中の５．１％溶液で行われ、そしてこれは０．０５ｇの割合で導入される。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．５であり、そしてシリコーン油の混合物
中におけるＴＰＢの濃度は質量比で５０ｐｐｍである。可使時間は、４８時間よりも長い。被覆は、１３０℃において１分以内で重合しない。

【００７４】例１０例５におけると同じ実験を実施するが、但し、触媒ＴＰＢは添加されない。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．５である。可使時間は限界がない。被覆は、１１０℃において１分以内で重合しない。

【００７５】例１１目盛水銀カラムを備えた反応器に、０．０８５１ｇの重合体Ｓ１（［ＳｉＨ］
＝３２％）及び３．６６２ｇの重合体Ｓ４（［ＯＨ］＝０．２％）を導入する。ＳｉＨ／ＳｉＯＨ単位のモル比は１．６である。混合物を８０℃にし、そして０．０５１９ｇのＴＰＢを０．５ｍｌのエタノー
ル中に溶解させてなる溶液の０．１ｍｌを添加する。即ち、重合体の混合物中に
おけるＴＰＢの濃度は質量比で０．５％である。５分後、ＳｉＨ単位はすべて消費される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4J031 AA59 AB04 AC13 AD01 AE01 AF13 4J035 BA01 BA11 CA02U CA05U CA162 CA25M EB02 EB03 FB02 FB03 GB02 GB03 GB05 4J038 DL041 DL051 DL071 JB03 JB28 JC35 JC37 KA04 MA14 NA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一方において、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＨ反応性
単位を有する少なくとも１種のオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又
は重合体と、他方において、１分子当たり少なくとも１個のＳｉＯＨ反応性単位
を有する少なくとも１種のオルガノシロキサン単量体、オリゴマー及び／又は重
合体との間の脱水素縮合用の加熱活性化触媒として、式（Ｉ）：【化１】［式中、・記号Ｒは同種又は異種であり、そして −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）若しくは例えば
ＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基の如き１個の電子
吸引基によって、又は式Ｂ（Ｒ）₂（ここで、２個のＲ基は互いに独立して先に
規定した如くである）の基によって随意に置換されうる線状、分岐状又は環状Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル又はアルケニル基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は例えばＣＦ₃ 、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基の如き１個の電子吸引
基によって随意に置換されうる線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈ア
ルコキシ基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は１個の電子
吸引基特にＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基によっ
て置換されたフェニル基、 −少なくとも１個の電子吸引元素特にハロゲン原子（特に弗素）又は１個の電子
吸引基特にＣＦ₃、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＣＦ₃、ＳＦ₅若しくはＯＳＯ₂ＣＦ₃基によっ
て随意に置換されうるビフェニル又はナフチルの如き少なくとも２個の芳香族環
を含むアリール基、 −−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（Ｑ）₃基（ここで、記号Ｑは同種又は異種であり、そして式
Ｂ（Ｒ）₂（ここで、２個のＲ基は互いに独立して先に規定した如くである）の
基によって置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル若しくはアルコキシ基又は１０
個以下の珪素原子を有するシロキサンオリゴマーを表わす）、 −一般式（Ｉ）の２個のＲ基は、それらが結合される硼素原子と共に、５又は１
４個の原子を有する環（該環は飽和、不飽和、架橋及び／又は芳香族にされるこ
とができ、且つ酸素、窒素及び硼素原子から選択される１個又はそれ以上の複素
原子を含むようにすることができ、そして該環に存在する硼素原子それ自体は一
般式（Ｉ）においてＡ又はＲについて規定した如き基によって置換されることが
できる）を形成するように互いに結合されることができること、を表わし、・記号Ａは、互いに独立して、 −水素原子、 −ハロゲン原子、又は −ヒドロキシル基、を表わし、・ｘは０又は１若しくは２の整数を表わし、ｙは１、２又は３の整数を表わし、
そしてｘ＋ｙの合計は３である］を有する少なくとも１種の硼素誘導体及びその溶媒和形態のものを使用する方法
。
【請求項２】一般式（Ｉ）の触媒における記号Ｒのうちの少なくとも１個
がフェニル又はアリール基を表わすことを特徴とする請求項１記載の使用法。
【請求項３】触媒の一般式（Ｉ）の記号Ｒが全体として記号Ａと一緒にな
って３個の（Ｃ₆Ｈ₄Ｆ）基のσ_pに少なくとも等しいσ_pに寄与することを特徴と
する請求項１又は２記載の使用法。
【請求項４】触媒が一般式（Ｉａ）：【化２】［式中、 −ｑは１〜３の整数を表わし、 −ｎは１〜３の整数を表わし、ｍは０又は１若しくは２の整数を表わし、そして
ｎ及びｍの合計は３である、 −記号Ｙは同種又は異種であり、そしてａ）水素原子、ｂ）ヒドロキシル基、ｃ）ハロゲン原子、ｄ）ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって又
は式Ｂ（Ｒ）₂（ここで、Ｒは先に規定した如くである）の基によって好ましく
は置換される線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル又はアルケ
ニル基、ｅ）ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって好
ましくは置換される線状又は分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ基
、ｆ）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓｉ（Ｑ）₃（ここで、記号Ｑは同種又は異種であり、そして式
Ｂ（Ｒ）₂（式中、Ｒは先に規定した如くである）の基によって置換されてもよ
いＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル若しくはアルコキシ基又は１０個未満の硅素原子を有する
シロキサンオリゴマーを表わす）、又はｇ）２個のＹ基は、それらが結合される硼素原子と共に、重縮合又は非重縮合Ｃ₅ 〜Ｃ₁₄環（該環は飽和、不飽和、架橋及び／又は芳香族にされることができ、
且つ酸素、窒素及び硼素原子から選択される１個又はそれ以上の複素原子を含む
ようにされることができ、そして該環に存在する硼素原子それ自体は一般式（Ｉ
ａ）においてＹについて規定した如き基によって置換されることができる）を形
成するように互いに結合されることができること、を表わし、 −記号Ｘ’は同種又は異種であり、そして △ハロゲン原子好ましくは弗素原子、 △ハロゲン原子特に弗素原子の如き少なくとも１個の電子吸引元素によって好
ましくは置換される飽和、不飽和若しくは芳香族、線状、分岐状又は単一若しく
は多環状Ｃ₁〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈炭化水素基、又はハロゲン原子として特
に弗素を有する線状若しくは分岐状モノ−、ポリ−若しくはペルハロゲン化Ｃ₁
〜Ｃ₁₂好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基、を表わし、 −指数ｐは同じ又は異なり、そして０又は１〜５の整数を表わし、そして好まし
くは記号ｐのうちの少なくとも１個は３よりも大きくそしてより好ましくは５で
あって、ｐ＋ｑの合計は６未満である］に相当することを特徴とする請求項１〜
３のいずれか一項記載の使用法。
【請求項５】触媒が、【化３】から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載の使用法。
【請求項６】触媒が溶剤中の溶液状態で又は溶剤を使用せずに使用される
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載の使用法。
【請求項７】触媒が、反応させようとするオルガノシロキサン単量体、オ
リゴマー及び／又は重合体の乾燥基準で０．０００１〜５重量部の量で使用され
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の使用法。
【請求項８】ＳｉＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オリゴ
マー及び／又は重合体が、次の式：【化４】［式中、 −記号Ｒ₁は同種又は異種であり、そして・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある、）・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分がハロゲン、１
〜３個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルコキシルによって随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、 −記号Ｚは同種又は異種であり、そして・水素基、・Ｒ₁基、・記号Ｚのうちの少なくとも１個は１分子当たりＳｉＨ単位を構成すること、を表わす］に示される式(II)の単位を少なくとも有し、そして式(III)の単位又
は式(II)の単位よりなる環によって停止されることを特徴とする請求項１〜７の
いずれか一項記載の使用法。
【請求項９】ＳｉＯＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体オリゴ
マー及び／又は重合体が、次の式：【化５】［式中、 −記号Ｒ₂は同種又は異種であり、そして・少なくとも１個のハロゲン、好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜
８個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましく
はメチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピル
である）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分がハロゲン、１
〜３個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルコキシルによって随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、 −記号Ｚ’は同種又は異種であり、そして・ヒドロキシル基、・Ｒ₁基、・記号Ｚ’のうちの少なくとも１個は１分子当たりＳｉＯＨ基を構成すること、
を表わす］に示される式(IV)の単位を少なくとも有し、そして式（Ｖ）の単位又
は式(IV)の単位よりなる環によって停止されていることを特徴とする請求項１〜
８のいずれか一項記載の使用法。
【請求項１０】ＳｉＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オリ
ゴマー及び重合体が、一般式(VI)：【化６】［式中、 −ｘ及びｙは０〜２００の整数を表わし、 −Ｒ'₁及びＲ"₂は互いに独立して、・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル基及び６〜１２個の炭素原子を含むアリ
ール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分が随意に置換され
うるアラルキル部分、を表わし、そしてＲ'₁基は同種又は異種にすることができる］に相当することを特徴とする請求
項１〜９のいずれか一項記載の使用法。
【請求項１１】ＳｉＯＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オ
リゴマー及び重合体が、一般式(VII)：【化７】［式中、 −ｘ’及びｙ’は０〜１３００の整数を表わし、 −Ｒ'₂及びＲ"₂は互いに独立して、・少なくとも１個のハロゲン好ましくは弗素によって随意に置換されうる１〜８
個の炭素原子を含む線状又は分岐状アルキル基（このアルキル基は、好ましくは
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオルプロピルで
ある）、・５〜８個の環状炭素原子を含む随意に置換されうるシクロアルキル基、・６〜１２個の炭素原子を含む随意に置換されうるアリール基、・５〜１４個の炭素原子を含むアルキル部分及び６〜１２個の炭素原子を含むア
リール部分を有するアラルキル部分であって、そのアリール部分が随意に置換さ
れうるアラルキル部分、を表わし、そしてＲ'₂基は同種又は異種にすることができる］に相当することを特徴とする請求
項１〜１０のいずれか一項記載の使用法。
【請求項１２】ＳｉＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オリ
ゴマー及び重合体が１分子当たり１〜５０個の反応性ＳｉＨ単位を含むことを特
徴とする請求項１〜１１のいずれか一項記載の使用法。
【請求項１３】ＳｉＯＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オ
リゴマー及び重合体が１分子当たり１〜５０個の反応性ＳｉＯＨ単位を含むこと
を特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項記載の使用法。
【請求項１４】ＳｉＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オリ
ゴマー及び重合体が、式：【化８】［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、次の範囲の数、 −式Ｓ１の重合体では、０≦ａ≦１５０、好ましくは０≦ａ≦１００、より好ましくは０≦ａ≦２０、及
び１≦ｂ≦５５、好ましくは１０≦ｂ≦５５、より好ましくは３０≦ｂ≦５５、 −式Ｓ２の重合体では、０≦ｃ≦１５、 −式Ｓ３の重合体では、５≦ｄ≦２００、好ましくは２０≦ｄ≦５０、及び２≦ｅ≦５０、好ましくは１０≦ｅ≦３０、を表わす］の化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか
一項記載の使用法。
【請求項１５】ＳｉＯＨ反応性単位を含むオルガノシロキサン単量体、オ
リゴマー及び重量体が、式Ｓ４：【化９】［式中、１≦ｆ≦１２００、好ましくは５０≦ｆ≦４００、より好ましくは１５
０≦ｆ≦２５０］の化合物から選択されることを特徴とする請求項１〜１４のい
ずれか一項記載の使用法。
【請求項１６】一方において１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＨ
単位を有するオルガノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体（（Ａ
）と称する）、及び、他方において、１分子当たり少なくとも１個の反応性Ｓｉ
ＯＨ単位を有するオルガノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体（
（Ｂ）と称する）を重合及び／又は架橋させる方法において、請求項１〜７のい
ずれか一項記載の触媒の存在下に該化合物（Ａ）及び（Ｂ）間で少なくとも１つ
の脱水素縮合を実施すること、及び該脱水素縮合を該触媒の熱活性化によって開
始させることを特徴とする重合及び／又は架橋法。
【請求項１７】化合物（Ａ）及び（Ｂ）が請求項８〜１５に規定される如
くであることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項１８】触媒が化合物（Ａ）と（Ｂ）とのブレンドに添加されるこ
とを特徴とする請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項１９】触媒が化合物（Ｂ）と混合され、次いでその組み合わせが
、化合物（Ａ）と接触されることを特徴とする請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項２０】脱水素縮合によって重合及び（又は）架橋させることがで
きる組成物であって、一方において、１分子当たり少なくとも１個の反応性Ｓｉ
ＯＨ単位を有するオルガノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体、
そして他方において、１分子当たり少なくとも１個の反応性ＳｉＨ単位を有する
オルガノシロキサンタイプの単量体、オリゴマー又は重合体、及び、触媒として
の、請求項１〜７に記載の少なくとも１種の硼素誘導体を含むことを特徴とする
組成物。
【請求項２１】架橋及び／又は重合させようとする単量体、オリゴマー又
は重合体が請求項８〜１５に記載の如くであることを特徴とする請求項２０記載
の組成物。
【請求項２２】アミン化薬剤を追加的に含むことを特徴とする請求項２０
又は２１記載の組成物。
【請求項２３】物質を非接着性にするために請求項２０又は２２に記載の
組成物を使用する方法。
【請求項２４】請求項２０又は２２に記載の組成物から得られた被覆。
【請求項２５】固体物質よりなる物品であって、その少なくとも片面が熱
的に架橋及び／又は重合された請求項２０又は２２に記載の組成物で被覆されて
なる物品。