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JP2003521567A - 双極性ポリアミンおよび中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物 - Google Patents

双極性ポリアミンおよび中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤組成物

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JP2003521567A
JP2003521567A JP2001511139A JP2001511139A JP2003521567A JP 2003521567 A JP2003521567 A JP 2003521567A JP 2001511139 A JP2001511139 A JP 2001511139A JP 2001511139 A JP2001511139 A JP 2001511139A JP 2003521567 A JP2003521567 A JP 2003521567A
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JP
Japan
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formula
mixtures
weight
chemical
units
Prior art date
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Withdrawn
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JP2001511139A
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English (en)
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ケネス、ナサン、プライス
ユージーン、ポール、ゴセリンク
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、向上した親水性汚れクリーニング効果を発揮する洗濯洗剤組成物に関し、該組成物はａ）双極性ポリアミン約０．０１重量％以上；ｂ）ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％、ii）中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重量％、iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量％以上からなる界面活性剤系約０．０１重量％以上；ｃ）残部のキャリアおよび他の添加成分を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は向上した親水性汚れ、特に土除去効果を発揮する洗濯洗剤組成物に関
する。本発明の洗濯洗剤組成物では、双極性ポリアミンと、中間鎖分岐界面活性
剤、特に中間鎖分岐アルキルスルホネートを含む界面活性剤系とを組み合わせて
いる。本発明はひどい土汚れ付着物を有した布帛をクリーニングするための方法
に更に関する。
【０００２】
【発明の背景】
布帛、特に衣類は、疎水性しみ（脂肪、油）から親水性しみ（土）にわたる様
々な外来物質で汚れてしまう。その外来物質を除去するために必要なクリーニン
グのレベルは、存在するしみの量および外来物質が布帛繊維と接触した程度にか
なり依存している。草のしみは通常植物との直接的なこすれ合いで起き、高度に
浸透したしみを生じる。土汚れしみは、一部の場合では小さな力でも布帛繊維と
接触するが、それにもかかわらず土そのものに伴う高度な荷電のせいで異なるタ
イプの土除去問題を惹起する。この高い表面電荷密度は、一部の洗濯添加成分、
特に土分散剤を排斥して、洗濯液への土の相当な溶解に抵抗するように作用する
。
【０００３】 望ましくない土汚れおよびしみを除去するために必要とされるものは、界面活
性剤だけではない。実際に、すべての界面活性剤がどのようなタイプのしみとも
同等にうまく働くわけではない。界面活性剤に加えて、ポリアミン親水性汚れ分
散剤が、布帛表面から土汚れを“運び去り”、土汚れが布帛に再付着する可能性
をなくすために、洗濯洗剤組成物へ加えられる。しかしながら、特に親水性繊維
、とりわけコットンの場合に、土が布帛繊維から最初に溶出されないかぎり、分
散剤がキレート化しうるものは溶液中に何もなくなる。
【０００４】 埋封された土および他の親水性汚れを布帛から効果的に溶解させうる必要性が
、洗濯洗剤組成物関連業界で長く認められてきた。親水性汚れが洗濯液中に効果
的に溶解される、布帛から親水性汚れを取り除くための方法について、必要性が
ずっと認められてきた。
【０００５】
【発明の要旨】
本発明は、ある双極性ポリアミンが、１種以上の中間鎖分岐界面活性剤を含ん
でなる界面活性剤系と組み合わされると、布帛から土および他の親水性汚れの除
去性を向上させることが意外にもわかったという点で、前記の必要性を満たして
いる。
【０００６】 本発明の第一面は： ａ）ポリアミン主鎖アミノ単位のうち１以上が四級化されて、双極性ポリマー
に存在するアニオン単位の数が主鎖四級化単位の数を上回るように、負電荷を有
しうる１以上の単位でポリアミン主鎖が置換されている、ポリアミン主鎖を含ん
でなる双極性ポリマー約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましく
は１％、最も好ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは
約５％； ｂ）中間鎖分岐アルキルサルフェート、中間鎖分岐アルコキシサルフェート、
中間鎖分岐アリールスルホネートおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る１種以上の中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％
、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８
０％、好ましくは約６０％；および ｃ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。
【０００７】 本発明は、中間鎖分岐界面活性剤ではない界面活性剤約０．０１重量％、好ま
しくは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、
好ましくは約６０％、最も好ましくは約３０％を界面活性剤系が含み、その界面
活性剤がアニオン性、カチオン性、双極性、ノニオン性、両性界面活性剤および
それらの混合物からなる群より選択されるような、界面活性剤系を含んでなる、
顆粒洗濯洗剤組成物に更に関する。
【０００８】 本発明は、一緒にされたときに少くとも１、好ましくは少くとも２、更に好ま
しくは少くとも３の正味負荷電をもつアニオン性つなぎ鎖と、親水性主鎖とを有
した双極性ポリアミンを含んでなる、洗濯洗剤組成物にも関する。
【０００９】 本発明のもう１つの面は： ａ）主鎖が２以上のアミノ単位を含み、そのアミノ単位のうち少くとも１つが
四級化されて、少くとも１つのアミノ単位が負電荷を有しうる１以上の部分で置
換されており、アニオン性部分を含むアミノ単位置換の数が四級化主鎖アミノ単
位の数以下であるように、ポリアミン主鎖を含んでなる双極性ポリマー約０．０
１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは１％、最も好ましくは３％〜
約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約５％； ｂ）中間鎖分岐アルキルサルフェート、中間鎖分岐アルコキシサルフェート、
中間鎖分岐アリールスルホネートおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る１種以上の中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％
、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８
０％、好ましくは約６０％； ｃ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる顆粒洗濯洗剤組成物に関する。
【００１０】 本発明の別な面は： ａ）本発明による双極性ポリアミン約０．０１重量％、好ましくは約０．１％
、更に好ましくは１％、最も好ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、
更に好ましくは約５％； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％、好ましくは約０．１％
、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０
％、最も好ましくは約３０％： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アルキルアル
コキシサルフェート界面活性剤およびそれらの混合物０〜８０重量％； ii）中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重量％； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
％； ｃ）洗浄酵素約０．００１重量％：その酵素はプロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、マンナナ
ーゼ、キシログルカナーゼおよびそれらの混合物からなる群より選択される； ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる無ブリーチ組成物に関する。
【００１１】 本発明の更に別な面は： ａ）本発明による双極性ポリアミン約０．０１重量％、好ましくは約０．１％
、更に好ましくは１％、最も好ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、
更に好ましくは約５％； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％、好ましくは約０．１％
、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０
％、最も好ましくは約３０％： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アルキルアル
コキシサルフェート界面活性剤およびそれらの混合物０〜８０重量％； ii）中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重量％； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
％； ｃ）重量で約１ｐｐｂ（０．００００００１％）、好ましくは約１００ｐｐｂ
（０．００００１％）、更に好ましくは約５００ｐｐｂ（０．００００５％）、
最も好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１％）〜約９９．９％、好ましくは約５
０％、更に好ましくは約５％、最も好ましくは約５００ｐｐｍ（０．０５％）の
遷移金属布帛クリーニング触媒；および ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる無ブリーチ組成物に関する。
【００１２】 本発明の更に別な面は： ａ）ポリアミン主鎖アミノ単位のうち１以上が四級化されて、電荷比Ｑｒの値
が約１より大きくて約４、好ましくは約２までとなるように、負電荷を有しうる
１以上の単位でそのポリアミン主鎖が置換されている、ポリアミン主鎖を含んで
なる双極性ポリマー約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは
１％、最も好ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約
５％： 上記のＱｒは
【化４２】 上記式中ｑアニオン性はアニオン単位であり、ｑカチオン性は四級化主鎖窒素を
表わす； ｂ）中間鎖分岐アルキルサルフェート、中間鎖分岐アルコキシサルフェート、
中間鎖分岐アリールスルホネートおよび混合物からなる群より選択される１種以
上の中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％、好まし
くは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好
ましくは約６０％、最も好ましくは約３０％； ｃ）洗剤ビルダー約１重量％、好ましくは約５％、更に好ましくは約１０％、
最も好ましくは約１５％〜約８０％、好ましくは約５０％、更に好ましくは約３
０％；および ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる手洗い用洗濯洗剤組成物に関する。
【００１３】 本発明の目的には高レベルのビルダーを含んでなる洗濯洗剤組成物が含まれ、
その組成物は洗濯が手により高硬度水で行われる地域で使用に適している。 本発明は、クリーニングの必要な布帛を、少くとも１ｐｐｍ（０．０００１％
）、好ましくは少くとも５ｐｐｍ（０．０００５％）、更に好ましくは少くとも
１０ｐｐｍ（０．００１％）の双極性ポリマーを含んでなる水溶液と接触させる
ことにより、布帛から親水性しみを除去するための方法にも関する。
【００１４】 これらおよび他の目的、特徴および利点は、下記の具体的な説明および添付さ
れた請求の範囲を読むことで、当業者に明らかとなるであろう。ここですべての
パーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による。すべての
温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献が、
関連箇所で、参考のためここに組み込まれる。
【００１５】
【発明の具体的な説明】
本発明は、親水性主鎖を有する双極性ポリアミンと、少くとも１種の中間鎖分
岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系との組合せが、布帛、特に衣類から土汚
れの除去に関して向上した効果を発揮する、という意外な発見に関する。ポリア
ミン主鎖の相対的四級化度およびポリアミン主鎖を置換するアニオン単位のタイ
プを選択することにより、業者は望まれる用途に応じた最適化のために調製しう
る双極性ポリマーを形成しうることが、意外にもわかった。好ましくは、以下で
記載されているように、顆粒洗濯洗剤組成物中に配合される双極性ポリマーは、
四級化主鎖窒素の数と比較して超過数のアニオン単位を典型的には有している。
【００１６】 実際に、本発明の双極性ポリマーは、１種以上の中間鎖分岐界面活性剤と併用
されたときに、高い汚れ量に起因した問題、特に界面活性剤強度の喪失を克服し
うることが、意外にもわかった。高い汚れ量の問題は、洗濯順序の最後に洗濯さ
れる布帛を既にかなり汚れで満ちた洗濯液へ曝すような、布帛を手洗いする消費
者と特に深くかかわりがある。
【００１７】 本発明の双極性ポリマーは、一部の態様において、高い水硬度の使用での汚れ
除去性を向上させることも、意外なことにわかった。 本発明の目的にとり、“硬度”という用語は、水に溶解されて、界面活性剤の
界面活性力およびクリーニング力を減らしやすいカチオン、特にカルシウムの量
に関する。“硬水”という用語は相対的用語であって、本発明の目的にとり、少
くとも“１２ｇ／ガロン水（ｇｐｇ、“アメリカグレーン硬度”単位）のカルシ
ウムイオン”を有する水が“高硬度”と規定され、少くとも“１８ｇｐｇのカル
シウムイオン”を有する水が“非常に高い硬度”と規定される。
【００１８】 本発明の目的にとり、“電荷比”Ｑｒという用語は、“対イオン以外で存在す
るアニオン単位の数の合計を四級アンモニウム主鎖単位の数の合計で割って求め
られる商”としてここでは規定される。電荷比は下記式で規定される：
【化４３】 上記式中ｑアニオン性は以下で記載されるようなアニオン単位、特に‐ＳＯ３Ｍ
であり、ｑカチオン性は四級化主鎖窒素を表わす。
【００１９】 本発明の目的にとり、“アニオン特性”ΔＱという用語は、“双極性ポリマー
を構成するアニオン単位の数の合計−四級アンモニウム主鎖単位の数”としてこ
こでは規定される。アニオン単位の超過数が大きくなるほど、双極性ポリマーの
アニオン特性は大きくなる。負電荷をもつ２以上の単位を一部のアニオン単位が
有してもよいことは、業者に認められるであろう。本発明の目的にとり、２以上
の負電荷部分を有する単位、特に‐ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍでは
、負電荷を有しうる各部分がアニオン単位の合計に際してカウントされ、そのた
めこの単位は２つのアニオン単位として数えられる。アニオン特性は下記式で規
定される： ΔＱ＝Σｑアニオン性−Σｑカチオン性 上記式中ｑアニオン性およびΣｑカチオン性は前記と同義である。
【００２０】 当業者であれば、本発明のポリアミン主鎖を構成するアミン単位の数が大きく
なるほど、潜在的カチオン単位がその中で多く含まれるようになることをわかる
であろう。本発明の目的にとり、“四級化度”という用語は“ポリアミン主鎖を
構成する主鎖単位の数で割られた、四級化された主鎖単位の数”としてここでは
規定される。四級化度Ｑ(＋)は下記式で規定される：
【化４４】 上記式中、四級化しうる主鎖窒素をすべて四級化させたポリアミンは、１に等し
いＱ(＋)を有している。本発明の目的にとり、“四級化しうる窒素”という用語
は、四級アンモニウムイオンを形成しうる、ポリアミン主鎖中の窒素原子に関す
る。これにはアンモニウムイオンを形成しえない窒素、特にアミドを除く。
【００２１】 以下で記載されているように、本発明の重要な面は、業者がパラメーターＱｒ
、ΔＱおよびＱ(＋)を調整することにより、例えば（１）ポリマー構造自体の性
質（例えば、アミン主鎖のＥＯレベル、ＭＷ、長さおよびＨＬＢなど）、（２）
洗剤マトリックス（例えば、ｐＨ、界面活性剤のタイプ、遊離硬度レベル）、（
３）具体的態様（例えば、顆粒、液体、ゲル、構築液体、錠剤、非水性など）お
よび（４）望まれる効果（例えば、土汚れ除去、白さ、黒ずみクリーニングなど
）の関数として、様々な設定条件にわたり向上した粒状汚れ除去効果を有する、
あらゆるタイプの洗濯洗剤組成物への処方向けのポリマーを特別に作製しうる、
という発見である。したがって、１つの望ましい態様において、本発明の双極性
ポリマーは約１〜約２のＱｒを有し、別な態様では２より大きなＱｒを有した双
極性ポリマーを用いる。以下で記載されているような特別な態様では、１よりか
なり低いまたはゼロのＱｒさえ要することがある。
【００２２】 顆粒洗濯洗剤組成物は、それ自体で、カチオン性土粒子を溶液中でキレート化
させて、それらがすすぎプロセス中に除去されるまで、その粒子を溶液中に留め
ておくことで、粒子を布帛表面へ再付着させないような土汚れ分散剤を含んでも
よい。以下で更に記載されている好ましい親水性分散剤の２例は次の通りである
：（１）約１８９ドルトンの平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含み
、その主鎖を構成する各窒素がそれに結合した水素原子において平均で１５〜１
８の残基を有するエチレンオキシ単位で置換されてなる分散剤。この好ましいエ
トキシル化ポリエチレンイミン分散剤は以下でＰＥＩ１８９Ｅ１５‐１８と称さ
れる。土汚れが布帛から落ちると、この分散剤は土汚れを分散させる上で高度に
有効である。（２）ヘキサメチレンジアミン主鎖を含んでなり、その主鎖を構成
する各窒素がそれに結合した水素原子において平均で約１５〜２５残基のエチレ
ンオキシ単位で置換されてなる分散剤。この好ましいエトキシル化ポリエチレン
イミン分散剤は以下でＨＭＤ Ｅ１５‐２５と称される。土汚れが布帛から落ち
ると、この分散剤も土汚れを分散させる上で高度に有効である。
【００２３】 ポリアルキレンイミンの構造へ加えるわずかな変化で、その性質へ大きな変化
をもたらしうる。例えば、すす、あか、油、炭素物質を分散しうる好ましい疎水
性分散剤は、平均分子量約１８００ドルトンの主鎖を有して、その主鎖を構成す
る各窒素がそれに結合した水素原子において平均で約０．５〜約１０の残基、好
ましくは平均で７つの残基を有したエチレンオキシ単位で置換されてなるポリエ
チレンイミン、例えばＰＥＩ１８００Ｅ７からなる。そのポリアミンの構造へ小
さな変化を加えてポリアミンの性質に大きな変化をもたらしうる能力は、洗濯業
界全体にわたり認知および評価されている。
【００２４】 水性洗濯液で活性を示せるこれらポリアミンの傾向を知っているため、親水性
主鎖成分を有する双極性ポリアミンがある中間鎖分岐界面活性剤と相乗作用して
、布帛繊維自体から土および他の親水性汚れの直接的な除去性を向上させうるこ
とは、驚異的で高度に予想外である。理論に拘束されることなく、土および他の
カチオン性表面を性質上よりアニオン性とするように、本発明の双極性ポリアミ
ンが中間鎖分岐界面活性剤と相互作用する、と考えられている。この系は改変さ
れた土粒子を繊維表面から吸収し、洗濯プロセスに伴う固有の攪拌（例えば、自
動洗濯機による攪拌）が一度形成された複合体を布帛表面から解き放して、それ
らを溶液中へ分散させるように作用する、と考えられている。本発明の組成物に
より除去される土および他の親水性粒子は、通常の界面活性剤／分散剤系で除去
されないタイプのしみまたは粒子である。
【００２５】 他の界面活性剤、特に非中間鎖分岐スルホネートおよびサルフェート、ノニオ
ン性界面活性剤はここで記載された顆粒洗濯洗剤組成物の高度に望ましい成分で
あるが、それらの不在または存在は土汚れ除去性を向上させうる双極性ポリアミ
ン／中間鎖分岐界面活性剤系の能力に影響を与えない。
【００２６】 本発明は、親水性主鎖を有する双極性ポリアミンと、少くとも１種の中間鎖分
岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系との組合せが、そのポリアミンおよび界
面活性剤が１種以上の遷移金属布帛クリーニング触媒と組み合わされたとき、液
体洗濯洗剤マトリックス中で、ペルオキシゲン漂白、特にＮＯＢＳ／ペルボレー
トを必要とせずに、布帛から土汚れの除去にとり向上した効果をもたらす、とい
う意外な発見にも関する。加えて、本発明は、１種以上の酵素と一緒にすると向
上したクリーニング性を発揮しうる双極性ポリマー／界面活性剤系に関する。好
ましくは、以下で記載されているように、液体洗濯洗剤組成物中へ配合される双
極性ポリマーは、存在するアニオン単位の数と比較して超過数の四級化主鎖窒素
を有している。
【００２７】 本発明の洗濯洗剤組成物は、例えば、顆粒、粉末、錠剤を含めた固体、または
ゲル、ペースト、チキソトロピー液体などを含めた液体のように、いかなる形態
をとってもよい。 以下は本発明の必須要素の詳細な説明である。
【００２８】双極性ポリアミン 本発明の双極性ポリアミンは、最終洗濯洗剤組成物の約０．０１重量％、好ま
しくは約０．１％、更に好ましくは１％、最も好ましくは３％〜約２０％、好ま
しくは約１０％、更に好ましくは約５％である。本発明はいかなる固体、粒子ま
たは他の顆粒形態もとりうる顆粒洗濯洗剤組成物に関する。別な態様において、
本発明の双極性ポリマーは液体洗濯洗剤組成物、特にゲル、チキソトロピー液体
および流動性液体（即ち、分散液、等方性溶液）で使用に適している。本発明の
双極性ポリマーはポリアミン主鎖から構成されており、そこではアミノ単位を連
結する主鎖単位が、様々な製品向上レベル、特に界面活性剤による土汚れ除去の
増強、高い汚れ量処理で大きな有効性をもたらすように、業者により修飾されう
る。主鎖組成の修飾に加えて、業者は好ましくは主鎖アミノ単位水素のうち１以
上を他の単位、特に末端アニオン部分を有するアルキレンオキシ単位で置換して
もよい。加えて、主鎖の窒素はＮ‐オキシドへ酸化してもよい。好ましくは、ポ
リアミン主鎖の窒素のうち少くとも２つは四級化されている。
【００２９】 本発明の目的にとり、“カチオン単位”は“正電荷を有しうる単位”として規
定される。本発明の双極性ポリアミンの目的にとり、カチオン単位とはポリアミ
ン主鎖の四級アンモニウム窒素である。本発明の目的にとり、“アニオン単位”
は“負電荷を有しうる単位”として規定される。本発明の双極性ポリアミンの目
的にとり、アニオン単位とは“単独で、または別な単位の一部として、ポリアミ
ン主鎖に沿う水素で置換した単位”であり、その非制限例は‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
）２０ＳＯ３Ｎａであって、主鎖水素に代わりうる。
【００３０】 本発明の双極性ポリアミンは下記式を有している： 〔Ｊ‐Ｒ〕ｎ‐Ｊ 上記式中〔Ｊ‐Ｒ〕単位はメインの主鎖およびいずれかの分岐鎖を構成するアミ
ノ単位を表わす。好ましくは、アルキレンオキシ単位によるアミノ単位水素の修
飾、特に四級化、置換前における双極性ポリアミンは、２〜約１００のアミノ単
位からなる主鎖を有している。存在する主鎖単位の数を表わすインデックスｎは
、以下で更に記載されている。
【００３１】 Ｊ単位は主鎖アミノ単位であって、その単位は下記からなる群より選択される
： ｉ）下記式を有する一級アミノ単位： （Ｒ１）２Ｎ ii）下記式を有する二級アミノ単位： ‐Ｒ１Ｎ iii)下記式を有する三級アミノ単位：
【化４５】 iv）下記式を有する一級の四級アミノ単位：
【化４６】 ｖ）下記式を有する二級の四級アミノ単位：
【化４７】 vi）下記式を有する三級の四級アミノ単位：
【化４８】 vii)下記式を有する一級Ｎ‐オキシドアミノ単位：
【化４９】 viii)下記式を有する二級Ｎ‐オキシドアミノ単位：
【化５０】 ix）下記式を有する三級Ｎ‐オキシドアミノ単位：
【化５１】 ｘ）およびそれらの混合物。 下記式を有するＢ単位： 〔Ｊ‐Ｒ〕‐ は分岐による双極性ポリアミン主鎖の連続部分を表わす。存在するＢ単位の数、
および分岐を構成する別なアミノ単位も、インデックスｎの総数で表示される。
【００３２】 双極性ポリマーの主鎖アミノ単位は１以上のＲ単位で連結され、そのＲ単位は
下記からなる群より選択される： ｉ）Ｃ２‐Ｃ１２直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２分岐アルキレンまたはそれら
の混合物；好ましくはＣ３‐Ｃ６アルキレン。ポリアミン主鎖の２つの隣接窒素
がＮ‐オキシドであるとき、好ましくは上記の単位を分離するアルキレン主鎖単
位はＣ４以上の単位である； ii）下記式を有するアルキレンオキシアルキレン単位： ‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐ 上記式中Ｒ２はエチレン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐
ブチレン、１，４‐ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ３はＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フェニレン、置
換フェニレンおよびそれらの混合物である；インデックスｗは０〜約２５である
。Ｒ２およびＲ３単位は他の主鎖単位も含んでよい。アルキレンオキシアルキレ
ン単位を含んでなるとき、一態様においてＲ２およびＲ３単位は各々好ましくは
エチレンまたはエチレン、プロピレンおよびブチレンの混合物、更に好ましくは
エチレンである；別な態様においてＲ２およびＲ３単位は好ましくはエチレン、
プロピレンおよびブチレンの混合物である；インデックスｗは１、好ましくは約
２〜約１０、好ましくは約６である； iii)下記式を有するヒドロキシアルキレン単位：
【化５２】 上記式中Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、‐（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ ２ ）ｕＹおよびそれらの混合物である。Ｒ単位がヒドロキシアルキレン単位を含
んでなるとき、Ｒ４は好ましくは水素または‐（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ ２ ）ｕＹであり、ここでインデックスｔは０より大きく、好ましくは１０〜３０
である；インデックスｕは０〜６である；Ｙは好ましくは水素またはアニオン単
位、更に好ましくは‐ＳＯ３Ｍである。インデックスｘ、ｙおよびｚは各々独立
して１〜６であり、好ましくはそのインデックスは各々１に等しく、Ｒ４は水素
、（２‐ヒドロキシプロピレン単位）または（Ｒ２Ｏ）ｔＹであり、ポリヒドロ
キシ単位の場合にｙは好ましくは２または３である。好ましいヒドロキシアルキ
レン単位は２‐ヒドロキシプロピレン単位であって、例えば試薬を形成するグリ
シジルエーテル、特にエピハロヒドリンから適切に形成されうる； iv）下記式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位：
【化５３】 上記式中Ｒ２、Ｒ４、インデックスｗ、ｘ、ｙおよびｚは前記と同義である。Ｘ
は酸素またはアミノ単位‐ＮＲ４であり、インデックスｒは０または１である。
インデックスｊおよびｋは各々独立して１〜２０である。アルキレンオキシ単位
が不在であるとき、インデックスｗは０である。好ましいヒドロキシアルキレン
／オキシアルキレン単位の非制限例は下記式を有している：
【化５４】 ｖ）下記式を有するカルボキシアルキレンオキシ単位：
【化５５】 上記式中Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｒおよびｗは前記と同義である。好ましいカルボキシ
アルキレンオキシ単位の非制限例には以下がある：
【化５６】 vi）下記式を有する主鎖分岐単位：
【化５７】 上記式中Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、‐（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ ２ ）ｕＹおよびそれらの混合物である。Ｒ単位が主鎖分岐単位を構成していると
き、Ｒ４は好ましくは水素または‐（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ２）ｕＹで
あり、ここでインデックスｔは０より大きく、好ましくは１０〜３０である；イ
ンデックスｕは０〜６である；Ｙは水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、‐Ｎ（Ｒ１ ）２、アニオン単位およびそれらの混合物である；好ましくはＹは水素または‐
Ｎ（Ｒ１）２である。主鎖分岐単位の好ましい態様ではＲ４が‐（Ｒ２Ｏ）ｔＨ
である。インデックスｘ、ｙおよびｚは各々独立して０〜６である； vii)業者は、大きなまたは少ない程度で親水性を有した双極性ポリアミンを作
製するために、適切に上記Ｒ単位を組合せてよい。
【００３３】 Ｒ１単位は主鎖窒素へ結合されている単位である。Ｒ１単位は下記からなる群
より選択される： ｉ）いかなる主鎖修飾の前にも典型的に存在する単位である水素； ii）Ｃ１‐Ｃ２２アルキル、好ましくはＣ１‐Ｃ４アルキル、更に好ましくは
メチルまたはエチル、最も好ましくはメチル。本発明の好ましい態様では、Ｒ１ 単位が四級単位(iv)または(ｖ)へ結合されている場合に、Ｒ１は四級単位Ｑと同
様の単位である。例えば、Ｊ単位は下記式を有している：
【化５８】 iii)Ｃ７‐Ｃ２２アリールアルキル、好ましくはベンジル； iv）‐〔ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ〕ｓ（Ｒ２Ｏ）ｔＹ；Ｒ２およびＲ４ は前記と同義であり、好ましくはＲ１単位がＲ２単位を含んでなるとき、Ｒ２は
好ましくはエチレンである。インデックスｓの値は０〜５である。本発明の目的
にとり、インデックスｔは平均値として表示され、その平均値は約０．５〜約１
００である。アルキレンオキシ単位であるＲ１単位をすべての窒素原子が含むわ
けではなく、インデックスｔの値を１未満とするように、業者は主鎖窒素を軽度
にアルキレンオキシ化してもよい； ｖ）下記のようなアニオン単位； vi）業者は、本発明の双極性ポリマーの主鎖を置換するとき、上記Ｒ１単位の
うち１以上を適切に組み合わせてよい。
【００３４】 Ｑは、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、ベンジルおよびそれらの混合物からなる群よ
り選択される四級化単位、好ましくはメチルである。前記のように、Ｒ１がアル
キル単位を含んでなるとき、好ましくはＱはＲ１と同義である。各主鎖Ｎ＋単位
（四級化窒素）には、電荷中性をもたらすアニオンが存在するようになる。本発
明のアニオン基には、ポリマーへ共有結合された単位と、存在して電荷中性をも
たらす外部アニオンとの双方を含む。使用に適したアニオンの非制限例には、ハ
ロゲン、特に塩素；硫酸メチル；硫酸水素および硫酸イオンがある。アニオンが
典型的には四級化試薬、特に塩化メチル、硫酸ジメチル、臭化ベンジルの一部で
ある単位となることを、業者はここで記載された例から理解しうるであろう。
【００３５】 Ｘは酸素、‐ＮＲ４およびそれらの混合物、好ましくは酸素である。
【００３６】 Ｙは水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、‐Ｎ（Ｒ１）２またはアニオン単位であ
る。Ｙが、主鎖分岐単位であるＲ単位の一部であるとき、Ｙは好ましくは‐Ｎ（
Ｒ１）２である。アニオン単位は、“負電荷を有しうる単位または部分”として
ここでは規定される。例えば、カルボン酸単位‐ＣＯ２Ｈは中性であるが、しか
しながら脱プロトン化でその単位はアニオン単位‐ＣＯ２ −となり、そのためそ
の単位は負電荷を有しうる。アニオンＹ単位の非制限例には‐（ＣＨ２）ｆＣＯ ２ Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２ ）ｆＯＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２ ）ｆＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ（
ＣＯ２Ｍ）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ２ＣＯ ２ Ｍ、‐ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｔＺ、‐（ＣＨ２）ｆＣＨ〔Ｏ
（Ｒ２Ｏ）ｔＺ〕ＣＨｆＯ（Ｒ２Ｏ）ｔＺおよびそれらの混合物があり、ここで
Ｚは水素またはアニオン単位であって、その非制限例には‐（ＣＨ２）ｆＣＯ２ Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２） ｆ ＯＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２） ｆ ＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ ２ ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ（Ｃ
Ｏ２Ｍ）ＣＨ２ＣＯ２Ｍおよびそれらの混合物があり、Ｍは電荷中性をもたらす
カチオンである。
【００３７】 Ｙ単位はオリゴマーでもまたはポリマーでもよく、例えば下記式を有するアニ
オンＹ単位：
【化５９】 は、下記一般式を有する単位を形成するようにオリゴマー化またはポリマー化さ
れてもよい：
【化６０】 上記式中インデックスｎは１より大きな数を表わす。
【００３８】 適切にオリゴマー化またはポリマー化しうるＹ単位の別な非制限例には以下が
ある：
【化６１】
【００３９】 前記のように、様々なファクター、特に全体ポリマー構造、処方の性質、洗浄
条件および意図されたターゲットクリーニング効果はすべてＱ、ΔＱおよびＱ(
＋)に関して業者の最適な値に影響を与えうる。
【００４０】 顆粒洗濯洗剤組成物の場合、前記Ｙ単位のうち好ましくは約４０％以上、更に
好ましくは５０％以上、更に一層好ましくは７５％以上、最も好ましくは９０％
以上が‐ＳＯ３Ｍ含有単位である。しかしながら、当業者であれば、アニオン単
位からなるＹ単位の数が具体的洗浄条件、界面活性剤および処方中の添加成分に
応じて態様毎に異なることをわかるであろう。Ｍは水素、水溶性カチオンおよび
それらの混合物である；インデックスｆは０〜６である。
【００４１】 液体洗濯洗剤組成物の場合、前記Ｙ単位のうち好ましくは約９０％以下、更に
好ましくは７５％以下、更に一層好ましくは５０％以下、最も好ましくは４０％
以下がアニオン部分、特に‐ＳＯ３Ｍ含有単位からなる。アニオン単位からなる
Ｙ単位の数は態様毎に異なるであろう。Ｍは水素、水溶性カチオンおよびそれら
の混合物である；インデックスｆは０〜６である。 インデックスｎは主鎖単位の数を表わし、主鎖におけるアミノ単位の数はｎ＋
１に等しい。本発明の目的にとり、インデックスｎは１〜約９９である。分岐単
位Ｂは主鎖単位の総数に含まれる。
【００４２】 以下の非制限例では、本ポリアミンの主鎖が組立ておよび規定される手法につ
いて示している。 以下は、四級化前における、本発明による主鎖の非制限例である：
【化６２】 インデックスｎは４に等しい。
【００４３】 以下も、四級化前における、本発明による主鎖の非制限例である：
【化６３】 インデックスｎは４に等しい。
【００４４】 以下は、完全に四級化されたポリアミン主鎖の非制限例である：
【化６４】
【００４５】 以下は、完全に四級化されたポリアミン主鎖の非制限例である：
【化６５】
【００４６】 以下は、本発明による最終双極性ポリアミンの非制限例である：
【化６６】
【００４７】 以下は、本発明による最終双極性ポリアミンの非制限例である：
【化６７】
【００４８】 本発明の好ましい双極性ポリマーは下記式を有している：
【化６８】 上記式中Ｒ単位は式‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐を有しており、ここでＲ２および
Ｒ３は各々独立してＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フ
ェニレン、置換フェニレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。‐
（Ｒ２Ｏ）ｔＹ単位を構成している上記式のＲ２単位は各々エチレンである；Ｙ
は水素、‐ＳＯ３Ｍおよびそれらの混合物である；インデックスｔは１５〜２５
である；インデックスｍは０〜２０、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０〜
４、更に一層好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜２である；インデックスｗ
は１、好ましくは約２〜約１０、好ましくは約６である。
【００４９】 本発明による主鎖の非制限例には、１，９‐ジアミノ‐３，７‐ジオキサノナ
ン、１，１０‐ジアミノ‐３，８‐ジオキサデカン、１，１２‐ジアミノ‐３，
１０‐ジオキサドデカン、１，１４‐ジアミノ‐３，１２‐ジオキサテトラデカ
ンがある。しかしながら、３以上の窒素を含んでなる主鎖は、下記式を有する１
以上の反復単位を含んでもよい： Ｈ２Ｎ‐〔Ｒ‐ＮＨ〕‐ 例えば下記式を有する単位： Ｈ２Ｎ‐〔ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ〕‐ はここでは１，５‐ジアミノ‐３‐オキサペンタンとして記載されている。２つ
の１，５‐ジアミノ‐３‐オキサペンタン単位からなる主鎖は、下記式を有して
いる： Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2 別の適切な反復単位には、１，８‐ジアミノ‐３，６‐ジオキサオクタン、１，
１１‐ジアミノ‐３，６，９‐トリオキサウンデカン、１，５‐ジアミノ‐１，
４‐ジメチル‐３‐オキサヘプタン、１，８‐ジアミノ‐１，４，７‐トリメチ
ル‐３，６‐ジオキサオクタン、１，９‐ジアミノ‐５‐オキサノナン、１，１
４‐ジアミノ‐５，１０‐ジオキサテトラデカンがある。
【００５０】 本発明は、具体的な使用または態様向けに双極性ポリマーを最適化しうる能力
を業者にもたらす。理論に拘束されることなく、主鎖四級化（正電荷キャリア）
は親水性汚れ、特に土と相互作用し、Ｒ１単位のアニオン性キャップ単位は、双
極性ポリマーのカチオン部位と相互作用してそこを占有しうる界面活性剤分子の
能力を改善する、と考えられている。必要なアニオン部分の量は態様毎に異なる
ことが、意外にもわかった。多量の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ
）界面活性剤を含んでなる重質顆粒（ＨＤＧ）組成物では、双極性ポリマー中に
多数のアニオン単位自体が存在することを要する。しかしながら、予想に反して
、ＬＡＳが分岐鎖ＬＡＳ界面活性剤で代用されたとき、双極性ポリマーにより得
られる効果は高められる。好ましくは、ＨＤＧ処方において、双極性ポリマーは
正味負電荷を有するようになる。例えば、３つの四級化主鎖窒素が５つの‐ＳＯ ３ Ｍキャップ単位毎に存在することになる。
【００５１】 主鎖がＲ単位として大きな程度でアルキレン単位を有し、存在するアニオン単
位の数より超過した主鎖四級単位を有しているとき、本発明の液体洗濯洗剤組成
物（ＨＤＬ）は親水性汚れを放出する上でより有効なことが、意外にもわかった
。
【００５２】 本発明の双極性ポリマーは、好ましくは、２タイプの主鎖単位の誘導体である
ポリアミン主鎖を含んでなる： ｉ）タイプ(ｉ)のＲ単位含んでなるノルマルオリゴマー、好ましくは下記式を
有するポリアミン： Ｈ2Ｎ-(ＣＨ2)x〕n+1-〔ＮＨ-(ＣＨ2)x〕m-〔ＮＢ-(ＣＨ2)x〕n-ＮＨ2 上記式中Ｂは分岐によるポリアミン鎖の連続部分であり、ｎは好ましくは０、ｍ
は０〜３、ｘは２〜８、好ましくは３〜６である；および ii）タイプ(ii)のＲ単位を含んでなる親水性オリゴマー、好ましくは下記式を
有するポリアミン： Ｈ2Ｎ-〔(ＣＨ2)xＯ〕y(ＣＨ2)x〕-〔ＮＨ-〔(ＣＨ2)xＯ〕y(ＣＨ2)x〕m-ＮＨ2
上記式中ｍは０〜３である；各ｘは独立して２〜８、好ましくは２〜６である；
ｙは好ましくは１〜８である。
【００５３】 双極性主鎖で必要とされる親水性の程度に応じて、業者はタイプ(iii)、(iv)
および(ｖ)のＲ単位を用いることにより、これらの構成部分から高級オリゴマー
を組立ててもよい。非制限例として、下記式を有するエピハロヒドリン縮合物：
【化６９】 または下記式を有するハイブリッドオリゴマー：
【化７０】 があり、各主鎖はＲ単位の混合物からなる。
【００５４】 前記のように、業者は超過した電荷（１より小さなまたは１より大きなＱｒ）
または相当量の電荷タイプ（１に等しいＱｒ）を有する双極性ポリマーを形成し
てよい。２に等しい超過数のアニオン荷電単位Ｑｒを有した、本発明による好ま
しい双極性ポリマーの例は、下記式を有している：
【化７１】 上記においてＲは１，３‐プロピレンオキシ‐１，４‐ブチレンオキシ‐１，３
‐プロピレン単位、ｗは２である；Ｒ１は‐（Ｒ２Ｏ）ｔＹであって、ここでＲ ２ はエチレン、各Ｙは‐ＳＯ３ −、Ｑはメチル、ｍは０、ｎは０、ｔは２０であ
る。本発明の双極性ポリアミンの場合に、どのＲ１単位もそのＲ１単位をキャッ
プする‐ＳＯ３ −部分を有しているわけではない、と業者はわかるであろう。上
記例では、最終双極性ポリアミン混合物は、‐ＳＯ３ −単位であるＹ単位を少く
とも約９０％含んでいる。
【００５５】 前記のように、業者は超過数の電荷または相当量の電荷タイプを有した双極性
ポリマーを形成してもよい。超過数の主鎖四級化単位を有した、本発明による好
ましい双極性ポリアミンの例は、下記式を有している：
【化７２】 上記においてＲは１，５‐ヘキサメチレン、ｗは２である；Ｒ１は‐（Ｒ２Ｏ） ｔ Ｙであって、ここでＲ２はエチレン、Ｙは水素または‐ＳＯ３Ｍ、Ｑはメチル
、ｍは１、ｎは０、ｔは２０である。本発明の双極性ポリアミンの場合に、どの
Ｒ１単位もそのＲ１単位をキャップする‐ＳＯ３部分を有しているわけではない
、と業者により理解されるであろう。上記例では、最終双極性ポリアミン混合物
は、‐ＳＯ３ −単位であるＹ単位を少くとも約４０％含んでいる。
【００５６】例１ ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、９０％
まで硫酸化された、４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカンジアミンの製造 主鎖ＮＨ単位当たり平均２０エトキシル化まで４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ ドデカンジアミンのエトキシル化 温度測定およびコントロール、圧力測定、真
空および不活性ガスパージ、サンプリングおよび液体としてエチレンオキシドの
導入用に装備した２ガロン攪拌ステンレススチールオートクレーブでエトキシル
化を行う。エチレンオキシドの〜２０ｌｂシリンダーを用意して、シリンダーの
重量変化がモニターされるようにシリンダーをスケール上に置いて、ポンプによ
りオートクレーブへ液体としてエチレンオキシドをデリバリーする。４，９‐ジ
オキサ‐１，１２‐ドデカンジアミン（“ＤＯＤＤ”、ｍｗ２０４．３２、９７
％、０．９５モル、１．９モルＮ、エトキシル化しうるＮＨ３．８モル）２００
ｇをオートクレーブへ加える。次いでオートクレーブを密封し、（−２８″Ｈｇ
まで真空化してから、窒素で２５０psiaまで加圧し、その後大気圧まで排気する
ことにより）空気をパージする。オートクレーブ内容物を８０℃に加熱しながら
、真空に付す。約１時間後に、オートクレーブを窒素で約２５０psiaまで満たし
ながら、オートクレーブを約１０５℃まで冷却する。次いでエチレンオキシドを
時間をかけて徐々にオートクレーブへ加えながら、オートクレーブ圧力、温度お
よびエチレンオキシド流速を詳しくモニターする。エチレンオキシドポンプを止
め、冷却して、反応発熱に起因した温度上昇を制限する。温度を１００〜１１０
℃に維持しながら、全圧力を反応過程で徐々に増加させていく。全部で１６７ｇ
のエチレンオキシド（３．８モル）がオートクレーブへ加えられた後で、温度を
１１０℃へ上昇させ、オートクレーブを更に２時間攪拌する。この時点で、真空
に付して、残留未反応エチレンオキシドを除去する。
【００５７】 真空を継続的に適用して、オートクレーブを約５０℃に冷却しながら、メタノ
ール溶液中２５％ナトリウムメトキシド４１ｇ（ＤＯＤＤ窒素官能基ベースで１
０％触媒量とするために、０．１９モル）を導入する。メトキシド溶液を真空下
でオートクレーブから除去し、その後オートクレーブ温度コントローラー設定値
を１００℃まで上昇させる。装置を用いて、攪拌機により消費される電力をモニ
ターする。攪拌機電力は温度および圧力と共にモニターする。メタノールがオー
トクレーブから除去されて、混合物の粘度が増加するにつれて、攪拌機の電力お
よび温度値は徐々に高まり、約１．５時間後には安定化して、ほとんどのメタノ
ールが除去されたことを示した。混合物を更に３０分間にわたり真空下で更に加
熱および攪拌する。
【００５８】 真空を止め、オートクレーブを１０５℃に冷却しながら、それを窒素で２５０
psiaまで満たし、その後環境圧力まで排気する。オートクレーブを窒素で２００
psiaまで満たす。エチレンオキシドを先のように徐々に再びオートクレーブへ加
えながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流速を詳しくモニ
ターして、同時に温度を１００〜１１０℃に維持して、反応発熱に起因した温度
上昇を制限する。エチレンオキシド３１７７ｇ（ＤＯＤＤでエトキシル化しうる
部位モル当たり全部で２０モルのエチレンオキシドに相当する、７２．２モル）
の追加後、温度を１１０℃へ上昇させ、混合物を更に２時間攪拌する。
【００５９】 次いで反応混合物を窒素でパージされた２２Ｌ三首丸底フラスコ中に集める。
強アルカリ触媒を加熱（１００℃）および機械的攪拌下でメタンスルホン酸１８
．２ｇ（０．１９モル）のゆっくりした添加により中和する。次いで混合物を１
時間にわたり攪拌および１２０℃に加熱しながら、ガス分散フリットから不活性
ガス（アルゴンまたは窒素）を混合物中へスパージすることにより、反応混合物
から残留エチレンオキシドを除去して、脱臭する。最終反応生成物を少し冷却し
て、窒素でパージされたガラス容器に貯蔵する。
【００６０】 主鎖ＮＨ単位当たり平均２０エトキシル化までエトキシル化された４，９‐ジ オキサ‐１，１２‐ドデカンジアミンの四級化 アルゴン入口、冷却器、滴下漏
斗、温度計、機械的攪拌およびアルゴン出口（バブラーへ接続）を備えた秤量済
みの２０００ｍｌ三首丸底フラスコ中へ、アルゴン下でＤＯＤＤ ＥＯ２０（５
６１．２ｇ、０．２９５モルＮ、９８％活性、ｍｗ３７２４）および塩化メチレ
ン（１０００ｇ）を加える。ポリマーが溶解するまで、混合物を室温で攪拌する
。次いで混合物を氷浴を用いて５℃へ冷却する。硫酸ジメチル（３９．５ｇ、０
．３１モル、９９％、ｍｗ１２６．１３）を１５分間かけて滴下漏斗を用いてゆ
っくりと加える。氷浴を取除き、反応液を室温まで上昇させる。４８時間後に、
反応は終了する。
【００６１】 生成混合物の主鎖窒素の約９０％まで四級化されて、主鎖ＮＨ単位当たり平均 ２０エトキシル化までエトキシル化された４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカ ンジアミンの硫酸化 アルゴン下で、四級化ステップからの反応混合物（ＤＯＤ
Ｄ ＥＯ２０、９０＋モル％quat、０．５９モルＯＨ）を氷浴を用いて５℃まで
冷却する。クロロスルホン酸（７２ｇ、０．６１モル、９９％、ｍｗ１１６．５
２）を滴下漏斗を用いてゆっくり加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇
させない。氷浴を取除き、反応液を室温まで上昇させる。６時間後に、反応は終
了する。反応液を再び５℃へ冷却し、ナトリウムメトキシド（２６４ｇ、１．２
２モル、Aldrich、メタノール中２５％、ｍｗ５４．０２）を急速に攪拌された
混合物へゆっくり加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇させない。反応
混合物を単首丸底フラスコへ移す。精製水（１３００ｍｌ）を反応混合物へ加え
、塩化メチレン、メタノールおよび一部の水をロータリーエバポレーターにより
５０℃で除去する。透明な薄黄色溶液を貯蔵のためボトルへ移す。最終生成物ｐ
Ｈをチェックし、必要に応じて１Ｎ ＮａＯＨまたは１Ｎ ＨＣｌを用いて〜９
へ調整する。最終重量〜１７５３ｇ。
【００６２】例２ ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ３５％まで硫酸化された、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンの製造 ビス（ヘキサメチレン）トリアミンのエトキシル化 温度測定およびコントロ
ール、圧力測定、真空および不活性ガスパージ、サンプリングおよび液体として
エチレンオキシドの導入用に装備した２ガロン攪拌ステンレススチールオートク
レーブでエトキシル化を行う。エチレンオキシドの〜２０ｌｂシリンダーを用意
して、シリンダーの重量変化がモニターされるようにシリンダーをスケール上に
置いて、ポンプによりオートクレーブへ液体としてエチレンオキシドをデリバリ
ーする。 ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）（ｍｗ２１５．３９、高純度
０．９３モル、２．８モルＮ、エトキシル化しうる（ＮＨ）部位４．６５モル）
２００ｇをオートクレーブへ加える。次いでオートクレーブを密封し、（−２８
″Ｈｇまで真空化してから、窒素で２５０psiaまで加圧し、その後大気圧まで排
気することにより）空気をパージする。オートクレーブ内容物を８０℃に加熱し
ながら、真空に付す。約１時間後に、オートクレーブを窒素で約２５０psiaまで
満たしながら、オートクレーブを約１０５℃まで冷却する。次いでエチレンオキ
シドを時間をかけて徐々にオートクレーブへ加えながら、オートクレーブ圧力、
温度およびエチレンオキシド流速を詳しくモニターする。エチレンオキシドポン
プを止め、冷却して、反応発熱に起因した温度上昇を制限する。温度を１００〜
１１０℃に維持しながら、全圧力を反応過程で徐々に増加させていく。全部で２
０５ｇのエチレンオキシド（４．６５モル）がオートクレーブへ加えられた後で
、温度を１１０℃へ上昇させ、オートクレーブを更に２時間攪拌する。この時点
で、真空に付して、残留未反応エチレンオキシドを除去する。
【００６３】 真空を継続的に適用して、オートクレーブを約５０℃に冷却しながら、メタノ
ール溶液中２５％ナトリウムメトキシド６０．５ｇ（ＢＨＭＴ窒素官能基ベース
で１０％触媒量とするために、０．２８モル）を導入する。メトキシド溶液から
メタノールを真空下でオートクレーブから除去し、その後オートクレーブ温度コ
ントローラー設定値を１００℃まで上昇させる。装置を用いて、攪拌機により消
費される電力をモニターする。攪拌機電力は温度および圧力と共にモニターする
。メタノールがオートクレーブから除去されて、混合物の粘度が増加するにつれ
て、攪拌機の電力および温度値は徐々に高まり、約１．５時間後には安定化して
、ほとんどのメタノールが除去されたことを示した。混合物を更に３０分間にわ
たり真空下で更に加熱および攪拌する。
【００６４】 真空を止め、オートクレーブを１０５℃に冷却しながら、それを窒素で２５０
psiaまで満たし、その後環境圧力まで排気する。オートクレーブを窒素で２００
psiaまで満たす。エチレンオキシドを先のように徐々に再びオートクレーブへ加
えながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流速を詳しくモニ
ターして、同時に温度を１００〜１１０℃に維持して、反応発熱に起因した温度
上昇を制限する。エチレンオキシド３８８７ｇ（ＢＨＭＴでエトキシル化しうる
部位モル当たり全部で２０モルのエチレンオキシドに相当する、８８．４モル）
の追加後、温度を１１０℃へ上昇させ、混合物を更に２時間攪拌する。
【００６５】 次いで反応混合物を窒素でパージされた２２Ｌ三首丸底フラスコ中に集める。
強アルカリ触媒を加熱（１００℃）および機械的攪拌下でメタンスルホン酸２７
．２ｇ（０．２８モル）のゆっくりした添加により中和する。次いで混合物を１
時間にわたり攪拌および１２０℃に加熱しながら、ガス分散フリットから不活性
ガス（アルゴンまたは窒素）を混合物中へスパージすることにより、反応混合物
から残留エチレンオキシドを除去して、脱臭する。最終反応生成物を少し冷却し
て、窒素でパージされたガラス容器に貯蔵する。
【００６６】 主鎖ＮＨ単位当たり平均２０エトキシル化までエトキシル化されたビス（ヘキ サメチレン）トリアミンの四級化 アルゴン入口、冷却器、滴下漏斗、温度計、
機械的攪拌およびアルゴン出口（バブラーへ接続）を備えた秤量済みの５００ｍ
ｌ三首丸底フラスコ中へ、アルゴン下でＢＨＭＴ ＥＯ２０（１５０ｇ、０．０
３２モル、０．０９６モルＮ、９８％活性、ｍｗ４６１５）および塩化メチレン
（３００ｇ）を加える。ポリマーが溶解するまで、混合物を室温で攪拌する。次
いで混合物を氷浴を用いて５℃へ冷却する。硫酸ジメチル（１２．８ｇ、０．１
モル、９９％、ｍｗ１２６．１３）を５分間かけて滴下漏斗を用いてゆっくりと
加える。氷浴を取除き、反応液を室温まで上昇させる。４８時間後に、反応は終
了する。
【００６７】 生成混合物の主鎖窒素の約９０％まで四級化されて、主鎖ＮＨ単位当たり平均 ２０エトキシル化までエトキシル化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミンの 硫酸化 アルゴン下で、四級化ステップからの反応混合物（ＢＨＭＴ ＥＯ２０
、９０＋モル％quat、０．１６モルＯＨ）を氷浴を用いて５℃まで冷却する。ク
ロロスルホン酸（７．５３ｇ、０．０６４モル、９９％、ｍｗ１１６．５２）を
滴下漏斗を用いてゆっくり加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇させな
い。氷浴を取除き、反応液を室温まで上昇させる。６時間後に、反応は終了する
。反応液を再び５℃へ冷却し、ナトリウムメトキシド（２８．１ｇ、０．１３モ
ル、Aldrich、メタノール中２５％、ｍｗ５４．０２）を急速に攪拌された混合
物へゆっくり加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇させない。反応混合
物を単首丸底フラスコへ移す。精製水（５００ｍｌ）を反応混合物へ加え、塩化
メチレン、メタノールおよび一部の水をロータリーエバポレーターにより５０℃
で除去する。透明な薄黄色溶液を貯蔵のためボトルへ移す。最終生成物ｐＨをチ
ェックし、必要に応じて１Ｎ ＮａＯＨまたは１Ｎ ＨＣｌを用いて〜９へ調整
する。最終重量５３０ｇ。
【００６８】例３ ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、 ９０％まで四級化されて、９０％まで硫酸化された、 ４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジアミンの製造 ４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジアミンのエトキシル化
温度測定およびコントロール、圧力測定、真空および不活性ガスパージ、サンプ
リングおよび液体としてエチレンオキシドの導入用に装備した２ガロン攪拌ステ
ンレススチールオートクレーブでエトキシル化を行う。エチレンオキシドの〜２
０ｌｂシリンダーを用意して、シリンダーの重量変化がモニターされるようにシ
リンダーをスケール上に置いて、ポンプによりオートクレーブへ液体としてエチ
レンオキシドをデリバリーする。４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデ
カンジアミン（Ｍｗ２２０．３１ドルトン、９７％、０．９モル、１．８モルＮ
、エトキシル化しうる（ＮＨ）部位３．６モル）２００ｇをオートクレーブへ加
える。次いでオートクレーブを密封し、（−２８″Ｈｇまで真空化してから、窒
素で２５０psiaまで加圧し、その後大気圧まで排気することにより）空気をパー
ジする。オートクレーブ内容物を８０℃に加熱しながら、真空に付す。約１時間
後に、オートクレーブを窒素で約２５０psiaまで満たしながら、オートクレーブ
を約１０５℃まで冷却する。次いでエチレンオキシドを時間をかけて徐々にオー
トクレーブへ加えながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流
速を詳しくモニターする。エチレンオキシドポンプを止め、冷却して、反応発熱
に起因した温度上昇を制限する。温度を１００〜１１０℃に維持しながら、全圧
力を反応過程で徐々に増加させていく。全部で１５８ｇのエチレンオキシド（３
．６モル）がオートクレーブへ加えられた後で、温度を１１０℃へ上昇させ、オ
ートクレーブを更に２時間攪拌する。この時点で、真空に付して、残留未反応エ
チレンオキシドを除去する。
【００６９】 真空を継続的に適用して、オートクレーブを約５０℃に冷却しながら、メタノ
ール溶液中２５％ナトリウムメトキシド３８．９ｇ（窒素官能基ベースで１０％
触媒量とするために、０．１８モル）を導入する。メトキシド溶液を真空下でオ
ートクレーブから除去し、その後オートクレーブ温度コントローラー設定値を１
００℃まで上昇させる。装置を用いて、攪拌機により消費される電力をモニター
する。攪拌機電力は温度および圧力と共にモニターする。メタノールがオートク
レーブから除去されて、混合物の粘度が増加するにつれて、攪拌機の電力および
温度値は徐々に高まり、約１．５時間後には安定化して、ほとんどのメタノール
が除去されたことを示した。混合物を更に３０分間にわたり真空下で更に加熱お
よび攪拌する。
【００７０】 真空を止め、オートクレーブを１０５℃に冷却しながら、それを窒素で２５０
psiaまで満たし、その後環境圧力まで排気する。オートクレーブを窒素で２００
psiaまで満たす。エチレンオキシドを先のように徐々に再びオートクレーブへ加
えながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流速を詳しくモニ
ターして、同時に温度を１００〜１１０℃に維持して、反応発熱に起因した温度
上昇を制限する。エチレンオキシド３０１０ｇ（ＴＯＴＤでエトキシル化しうる
部位モル当たり全部で２０モルのエチレンオキシドに相当する、６８．４モル）
の追加後、温度を１１０℃へ上昇させ、混合物を更に２時間攪拌する。
【００７１】 次いで反応混合物を窒素でパージされた２２Ｌ三首丸底フラスコ中に集める。
強アルカリ触媒を加熱（１００℃）および機械的攪拌下でメタンスルホン酸１７
．４ｇ（０．１８モル）のゆっくりした添加により中和する。次いで混合物を１
時間にわたり攪拌および１２０℃に加熱しながら、ガス分散フリットから不活性
ガス（アルゴンまたは窒素）を混合物中へスパージすることにより、反応混合物
から残留エチレンオキシドを除去して、脱臭する。最終反応生成物を少し冷却し
て、窒素でパージされたガラス容器に貯蔵する。
【００７２】 主鎖ＮＨ単位当たり平均２０エトキシル化までエトキシル化された４，７，１ ０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジアミンの四級化 アルゴン入口、冷却
器、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌およびアルゴン出口（バブラーへ接続）を備
えた秤量済みの５００ｍｌ三首丸底フラスコ中へ、アルゴン下で４，７，１０‐
トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジアミンＥＯ２０（１５０ｇ、０．０７９モ
ルＮ、９８％活性、ｍｗ３７４０）および塩化メチレン（３００ｇ）を加える。
ポリマーが溶解するまで、混合物を室温で攪拌する。次いで混合物を氷浴を用い
て５℃へ冷却する。硫酸ジメチル（１０．６ｇ、０．０８３モル、aldrich、９
９％、Ｍｗ１２６．１３）を５分間かけて滴下漏斗によりゆっくりと加える。氷
浴を取除き、反応液を室温まで上昇させる。４８時間後に、反応は終了する。
【００７３】 生成混合物の主鎖窒素の約９０％まで四級化されて、主鎖ＮＨ単位当たり平均 ２０エトキシル化までエトキシル化された４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３ ‐トリデカンジアミンの硫酸化 アルゴン下で、四級化ステップからの反応混合
物（４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジアミンＥＯ２０、９０
＋モル％quat、０．１６モルＯＨ）を氷浴を用いて５℃まで冷却する。クロロス
ルホン酸（２０ｇ、０．１７モル、９９％、ｍｗ１１６．５２）を滴下漏斗を用
いてゆっくり加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇させない。氷浴を取
除き、反応液を室温まで上昇させる。６時間後に、反応は終了する。反応液を再
び５℃へ冷却し、ナトリウムメトキシド（７３．５ｇ、０．３４モル、Aldrich
、メタノール中２５％、ｍｗ５４．０２）を急速に攪拌された混合物へゆっくり
加える。反応混合物の温度は１０℃以上に上昇させない。反応混合物を単首丸底
フラスコへ移す。精製水（５００ｍｌ）を反応混合物へ加え、塩化メチレン、メ
タノールおよび一部の水をロータリーエバポレーターにより５０℃で除去する。
透明な薄黄色溶液を貯蔵のためボトルへ移す。最終生成物ｐＨをチェックし、必
要に応じて１Ｎ ＮａＯＨまたは１Ｎ ＨＣｌを用いて〜９へ調整する。最終重
量５５０ｇ。
【００７４】界面活性剤系 本発明の洗濯洗剤組成物は界面活性剤系を含んでなる。界面活性剤系の必須成
分は、１種以上の中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、１種以上の中間
鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤または１種以上の中間鎖分岐
アリールスルホネート界面活性剤である。他のアニオン性界面活性剤、特に非中
間鎖分岐スルホネート、サルフェートも、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、双極性界面活性剤および両性界面活性剤と一緒になり、界面活性剤系
の残部を構成してよい。組成物中に存在する界面活性剤の総量は、組成物の約０
．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは１％〜約６０％、好まし
くは約３０％である。
【００７５】 中間鎖分岐アルキルサルフェート 本発明の界面活性剤系は、中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤および
／または中間鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤を含んでよい。
中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤が存在するとき、中間鎖分岐アルキ
ルサルフェートまたはアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤は必要とされ
ないことから、その界面活性剤系は０％、存在するとき、界面活性剤系の０．０
１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好まし
くは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましくは約３０％である。中間鎖分
岐アルキルサルフェートまたは中間鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート界面
活性剤が界面活性剤系の１００％を占めるとき、その界面活性剤は最終洗濯洗剤
組成物の６０重量％以内である。
【００７６】 本発明の中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤は下記式を有している：
【化７３】 アルキルアルコキシサルフェートは下記式を有している：
【化７４】 上記式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそ
れらの混合物である；但しＲ、Ｒ１およびＲ２のうち少くとも１つは水素ではな
い；好ましくは、Ｒ、Ｒ１およびＲ２はメチルである；好ましくは、Ｒ、Ｒ１お
よびＲ２のうち１つはメチルで、他の単位は水素である。中間鎖分岐アルキルサ
ルフェートおよびアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤における炭素原子
の総数は１４〜２０である；インデックスｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜
１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；
但しｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；界面活性剤における炭素原子の総数は１
４〜２０である；Ｒ３はＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐アルキレン、好ましくはエチ
レン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン、１，４‐
ブチレンおよびそれらの混合物である。しかしながら、本発明の好ましい態様で
は、Ｒ３が１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレンまたはそれらの混合物であ
り、Ｒ３単位の残りがエチレン単位からなるように、１〜３の単位を含んでなる
。もう１つの好ましい態様では、ランダムにエチレンおよび１，２‐プロピレン
単位であるＲ３単位を含んでなる。インデックスｍの平均値は少くとも約０．０
１である。インデックスｍが低い値を有しているとき、界面活性剤系は主として
アルキルサルフェートを少量のアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤と共
に含んでなる。一部の三級炭素原子もアルキル鎖に存在してよいが、しかしなが
らこの態様は望ましくはない。
【００７７】 Ｍはカチオン、好ましくは水素、水溶性カチオンおよびそれらの混合物を表わ
す。水溶性カチオンの非制限例には、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモ
ニウム、アルキルアンモニウムおよびそれらの混合物がある。
【００７８】 本発明の好ましい中間鎖分岐アルキルサルフェートおよびアルキルアルコキシ
サルフェート界面活性剤は“実質的に直鎖の”界面活性剤である。“実質的に直
鎖”という用語は、“１つの分岐単位を含むアルキル単位、あるいは直鎖（非分
岐）アルキル単位と１つの分岐単位を含むアルキル単位との混合物からなる化学
反応産物”として、本発明の目的から規定される。“化学反応産物”という用語
は、実質的に直鎖のアルキル単位が望ましい生成物であるが、それでも一部の非
分岐アルキル単位が形成されるプロセスにより得られる混合物に関する。この規
定が一緒にされて、好ましくはＲ、Ｒ１およびＲ２のうち１つがメチルで、他の
単位が水素であるとき、好ましい中間鎖分岐アルキルサルフェートおよびアルキ
ルアルコキシサルフェート界面活性剤は１つのメチル分岐を含んでなり、好まし
くはそのメチル分岐はα、βまたは最後の炭素原子から二番目にはない。典型的
には、分岐鎖は異性体の混合物である。
【００７９】 以下は中間鎖分岐アルキルサルフェートおよびアルコキシアルキルサルフェー
ト界面活性剤の好ましい例を示している。 ８‐メチルウンデシルサルフェート：
【化７５】 ３‐メチルウンデシルサルフェート：
【化７６】 ３‐メチルトリデシルサルフェート：
【化７７】 １０‐メチルトリデシルサルフェート：
【化７８】
【００８０】 中間鎖分岐アリールスルホネート 本発明の界面活性剤系は中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤を含んで
もよい。中間鎖分岐アルキルサルフェートおよび／またはアルキルアルコキシ界
面活性剤が存在するとき、中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤は必要と
されないことから、その界面活性剤系は０％、存在するとき、界面活性剤系の０
．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好
ましくは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましくは約３０％である。中間
鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤が界面活性剤系の１００％を占めるとき
、その中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤は最終洗濯洗剤組成物の６０
重量％以内である。
【００８１】 本発明の中間鎖分岐アリールスルホネートは下記式を有している：
【化７９】 上記式中Ａは下記式を有する中間鎖分岐アルキル単位である：
【化８０】 上記式中ＲおよびＲ１は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそれらの
混合物である；但しＲおよびＲ１のうち少くとも１つは水素ではない；好ましく
は、ＲおよびＲ１のうち少くとも１つはメチルである；上記アルキル単位におけ
る炭素原子の総数は６〜１８である。一部の三級炭素原子もアルキル鎖に存在し
てよいが、しかしながらこの態様は望ましくはない。 整数ｘは０〜１３である。整数ｙは０〜１３である。整数ｚは０または１、好
ましくは０である。 Ｒ２は水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそれらの混合物である。好ましくは、
Ｒ２は水素である。 Ｍ′は、中性をもたらすために十分な電荷を有した水溶性カチオン、好ましく
は水素、水溶性カチオンおよびそれらの混合物を表わす。水溶性カチオンの非制
限例には、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、アルキルアンモニ
ウムおよびそれらの混合物がある。
【００８２】 本発明の好ましい中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤は“実質的に直
鎖のアリール”界面活性剤である。“実質的に直鎖のアリール”という用語は、
“アルキル単位がアリール単位と一緒にされており、そのアルキル単位が好まし
くは１つの分岐単位を含むが、しかしながら混合物の一部としてその２‐炭素位
へアリール単位を結合させた非分岐直鎖アルキルが実質的に直鎖のアリール界面
活性剤として含まれている”として、本発明の目的から規定される。好ましいア
ルキル単位では、最後の炭素原子から二番目にメチル分岐を有しない。典型的に
は、分岐鎖は異性体の混合物である。しかしながら、本発明の中間鎖分岐アリー
ルスルホネートの場合に、アリール部分の相対的位置は界面活性剤の機能にとり
重要である。好ましくは、アリール部分は、以下で示されているように、分岐鎖
で二番目の炭素原子に結合されている。
【００８３】 本発明の好ましい中間鎖分岐アリールスルホネートは分岐鎖の混合物からなる
。好ましくは、Ｒ１はメチルで、インデックスｚは０であり、サルフェート部分
は分岐アルキル置換基に対してパラ（１，４）にあるため、下記一般式で示され
る“２‐フェニルアリールスルホネート”となる：
【化８１】 典型的には、２‐フェニルアリールスルホネートは、下記一般式で示される“
３‐フェニルアリールスルホネート”と一緒に、混合物として形成される：
【化８２】
【００８４】 本発明の中間鎖分岐アリールスルホネートの界面活性は、最終界面活性剤混合
物中で２‐フェニル対３‐フェニル異性体の比率を変えることにより調整しうる
。存在する異性体の相対量を記載するという便利な手段は、“存在する２‐フェ
ニル異性体の量を存在する３‐フェニル異性体の量で割った商×１００”として
ここでは規定される“２／３フェニルインデックス”である。いずれか便利な手
段、特にＮＭＲが、存在する異性体の相対量を調べるために用いうる。好ましい
２／３フェニルインデックスは少くとも約２７５であって、これは界面活性剤混
合物中で３‐フェニル異性体より少くとも２．７５倍多く２‐フェニル異性体が
存在することに相当する。本発明による好ましい２／３フェニルインデックスは
約２７５、更に好ましくは約３５０、最も好ましくは約５００〜約１０，０００
、好ましくは約１２００、更に好ましくは約７００である。
【００８５】 当業者であれば、本発明の中間鎖分岐界面活性剤が異性体の混合物であって、
その混合物の組成が界面活性剤を製造する上で業者により選択されるプロセスに
応じて変わることをわかるであろう。例えば、次の混合物は本発明による実質的
に直鎖の中間鎖分岐アリールスルホネート混合物からなると考えられる。ｐ‐（
７‐メチルノナン‐２‐イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ‐（６‐メチ
ルノナン‐２‐イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ‐（７‐メチルノナン
‐３‐イル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ‐（７‐メチルデカン‐２‐イ
ル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ‐（７‐メチルノナニル）ベンゼンスル
ホン酸ナトリウム。
【００８６】 以下は、実質的に直鎖の中間鎖分岐アリールスルホネートを製造するためのプ
ロセスの例示である。
【００８７】例４ 中間鎖分岐界面活性剤系として使用に適した 中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤混合物の製造 無水ジエチルエーテル（１００ｇ）中２‐ヘキサノン（２８ｇ、０．２８モル
）、２‐ヘプタノン（２８ｇ、０．２５モル）および２‐オクタノン（１４ｇ、
０．１１モル）の混合物を滴下漏斗へ加える。ジエチルエーテル中臭化ヘキシル
マグネシウムの２．０Ｍ溶液（３５０ｍｌ）を含有する、窒素雰囲気下で機械的
に攪拌された還流冷却器装備の三首丸底フラスコへ、ケトン混合物を１．７５時
間かけて滴下し、追加の無水ジエチルエーテル（１００ｍｌ）で更に希釈する。
添加終了後、反応混合物を２０℃で更に１時間攪拌する。次いで反応混合物を攪
拌しながら氷および水の混合物６００ｇへ加える。この溶液に３０％硫酸溶液（
２２８．６ｇ）を加える。生じた２つの液相を分液漏斗へ加える。水層を除去し
、有機相を水（６００ｍｌ）で２回抽出する。有機層を乾燥させ、溶媒を真空下
で除去して、望ましいアルコール混合物１１５．４５ｇを得る。
【００８８】 アルコール混合物の一部（１００ｇ）をベンゼン（３００ｍｌ）および形状選
択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒ZeocatTMFM-8/25H）（２０ｇ）と一
緒にガラスオートクレーブライナーへ入れる。ガラスライナーをステンレススチ
ールロッキングオートクレーブ中へ装備させる。オートクレーブシステムを２５
０psig Ｎ２で２回パージし、その後１０００psig Ｎ２まで充填する。混合しな
がら、溶液を１７０℃まで１４〜１５時間加熱する。冷却後、反応生成物を濾過
して触媒を除去し、過剰のベンゼンを留去することにより濃縮する。“わずかに
分岐したオレフィン”の混合物を得る。
【００８９】 軽分岐オレフィン混合物の一部（５０ｇ）をガラスオートクレーブライナーへ
入れる。ベンゼン（１５０ｍｌ）および形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデ
ナイト触媒ZeocatTMFM-8/25H）（１０ｇ）を加える。ガラスライナーをステンレ
ススチールロッキングオートクレーブ内へ取り付ける。オートクレーブを２５０
psig Ｎ２で２回パージし、その後１０００psig Ｎ２まで充填する。混合しなが
ら、溶液を１９５℃まで１４〜１５時間加熱する。冷却後、反応生成物を濾過し
て触媒を除去し、過剰のベンゼンを留去することにより濃縮する。透明液体生成
物を得る。生成物を真空下（１〜５mmHg）で蒸留して、９５〜１３５℃で留出す
る望ましい“わずかに分岐したアルキルベンゼン”混合物を含有した画分を得る
。
【００９０】 軽分岐アルキルベンゼン画分をモル当量のＳＯ３で処理し、得られた生成物を
メタノール中ナトリウムメトキシドで中和し、メタノールを蒸発させて、中間鎖
分岐アリールスルホネート界面活性剤混合物を得るが、これは本発明の界面活性
剤系で直接用いることができる。
【００９１】 任意の界面活性剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、場合により、界面活性剤系の少くとも約０．０１
重量％、好ましくは約０．１％〜約９０％、好ましくは約６０％、更に好ましく
は約３０％で、非中間鎖分岐アルキルサルフェートまたは非中間鎖分岐アリール
スルホネート界面活性剤を含んでよい。本発明の態様に応じて、１以上のカテゴ
リーの界面活性剤が業者により選択される。好ましいカテゴリーの界面活性剤は
、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれら
の混合物からなる群より選択される。界面活性剤の各カテゴリー内で、２タイプ
以上の界面活性剤が選択しうる。例えば、好ましくは、本発明の固形（即ち、顆
粒）および粘稠性の半固形（即ち、ゼリー状、ペーストなど）系では、界面活性
剤は好ましくは組成物の約０．１重量％〜６０％、好ましくは約３０％の程度で
存在する。
【００９２】 ここで有用な界面活性剤の非制限例には以下がある： ａ）Ｃ１１‐Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）； ｂ）Ｃ１０‐Ｃ２０一級、分岐鎖およびランダムアルキルサルフェート（ＡＳ
）； ｃ）下記式を有するＣ１０‐Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート：
【化８３】 上記式中ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数で
ある；上記の界面活性剤は１９６６年２月８日付で発行されたMorrisのＵＳ３，
２３４，２５８、１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzのＵＳ５，０７５
，０４１、１９９４年９月２０日付で発行されたLutzらのＵＳ５，３４９，１０
１、１９９５年２月１４日付で発行されたPrietoのＵＳ５，３８９，２７７で開
示されており、各々が参考のためここに組み込まれる； ｄ）Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）、ここで好
ましくはｘは１〜７である； ｅ）好ましくは１〜５のエトキシ単位を有するＣ１０‐Ｃ１８アルキルアルコ
キシカルボキシレート； ｆ）Ｃ１２‐Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフェノー
ルアルコキシレート（アルコキシレート単位はエチレンオキシおよびプロピレン
オキシ単位の混合物である）、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック
ポリマーとのＣ１２‐Ｃ１８アルコールおよびＣ６‐Ｃ１２アルキルフェノール
縮合物、特に参考のためここに組み込まれる１９７５年１２月３０日付で発行さ
れたLaughlinらのＵＳ３，９２９，６７８で開示されたＢＡＳＦ製のPluronicＲ ； ｇ）参考のためここに組み込まれる１９８６年１月２６日付で発行されたLlen
adoのＵＳ４，５６５，６４７で開示されているようなアルキル多糖類； ｈ）下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド：
【化８４】 上記式中Ｒ７はＣ５‐Ｃ３１アルキルである；Ｒ８は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキル
、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキルからなる群より選択される；Ｑは、直鎖アルキ
ルと、その鎖へ直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有したポリヒド
ロキシアルキル部分、またはそのアルコキシル化誘導体である；好ましいアルコ
キシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である；好ましいＱは
還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＱはグリシチル部分で
ある；Ｑは更に好ましくは‐ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）（ＣＨＯＨ）n-1ＣＨ２ＯＨ、‐ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２‐（ＣＨＯＲ′）
（ＣＨＯＨ）ＣＨ２ＯＨおよびそのアルコキシル化誘導体からなる群より選択さ
れ、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式もしくは脂肪族単糖
である；これらは１９９６年２月６日付で発行されたConnorらのＵＳ５，４８９
，３９３および１９９５年１０月３日付で発行されたMurchらのＵＳ５，４５，
９８２で記載されており、双方とも参考のためここに組み込まれる。
【００９３】漂白系 本発明の土汚れ除去洗濯洗剤組成物は、場合により漂白系を含んでもよい。漂
白系は典型的には“漂白剤”（過酸化水素源）および“開始剤”または“触媒”
を含んでなる。
【００９４】 漂白系を含んでなる本発明の組成物は： ａ）本発明による双極性ポリアミン約０．０１重量％以上； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％以上： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％； ii）中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重量％； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
％； ｃ）重量で約１重量％、好ましくは約５％〜約８０％、好ましくは約５０％の
、以下を含んでなるペルオキシゲン漂白系： ｉ）漂白系の約４０重量％、好ましくは約５０％、更に好ましくは約６０％
〜約１００％、好ましくは約９５％、更に好ましくは約８０％の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の約０．１重量％、好ましくは約０．５％〜約６０
０％、好ましくは約４０％のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の重量で約１ｐｐｂ（０．００００００１％）、更
に好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１％）、より一層好ましくは約５０
０ｐｐｂ（０．００００５％）、更に一層好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１
％）〜約９９．９％、更に好ましくは約５０％、より一層好ましくは約５％、更
に一層好ましくは約５００ｐｐｍ（０．０５％）の遷移金属ブリーチ触媒； iv）場合により、約０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤；およ
び ｄ）残部のキャリアおよび他の添加成分 を含んでなる。
【００９５】 漂白剤‐過酸化水素源はここに組み込まれるKirk Othmer's Encyclopedia of
Chemical Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300 "Bl
eaching Agents(Survey)"で詳細に記載されており、様々なコートおよび修飾さ
れた形を含めて、様々な形のナトリウムペルボレートおよびナトリウムペルカー
ボネートがある。
【００９６】 本発明の組成物で使用に適した過酸化水素源には、ペルボレート、ペルカーボ
ネート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびそれらの混合物があるが、
それらに限定されない。好ましい過酸化水素源には、ナトリウムペルボレート一
水物、ナトリウムペルボレート四水物、ナトリウムペルカーボネートおよびナト
リウムペルサルフェートであり、更に好ましくはナトリウムペルボレート一水物
、ナトリウムペルボレート四水物およびナトリウムペルカーボネートである。存
在するとき、過酸化水素源は漂白系の約４０重量％、好ましくは約５０％、更に
好ましくは約６０％〜約１００％、好ましくは約９５％、更に好ましくは約８０
％のレベルで存在する。ブリーチ含有前浸漬組成物である態様は、５〜９９％の
過酸化水素源を含んでよい。
【００９７】 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒
径を有した乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより
小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により
、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートし
てもよい。
【００９８】 ブリーチアクチベーター 好ましくは、組成物中における過酸化水素源（ペルオキシゲンブリーチ成分）
はアクチベーター（過酸前駆体）と共に処方される。アクチベーターは、組成物
の約０．０１重量％、好ましくは約０．５％、更に好ましくは約１％〜約１５％
、好ましくは約１０％、更に好ましくは約８％のレベルで存在する。しかも、ブ
リーチアクチベーターは漂白系の約０．１〜約６０重量％である。ここで記載さ
れた漂白系が６０重量％（最大量）のアクチベーターを含み、上記組成物（漂白
組成物、洗濯洗剤またはその他）が１５重量％（重量で最大量）の上記アクチベ
ーターを含むとき、上記組成物は２５重量％の漂白系を含むことになる（その６
０％はブリーチアクチベーター、４０％は過酸化水素源である）。しかしながら
、これは業者を６０：４０比のアクチベーター対過酸化水素源に限定する意味で
はない。 好ましくは、本発明におけるペルオキシゲン漂白化合物（ＡｖＯとして）対ブ
リーチアクチベーターのモル比は、通常少くとも１：１、好ましくは約２０：１
、更に好ましくは約１０：１〜約１：１、好ましくは約３：１である。
【００９９】 好ましいアクチベーターは、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、
ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４‐ニトロベンゾイルカプロラクタム
、３‐クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニ
ルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０ ‐ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベン
ゼンスルホネート（Ｃ８‐ＯＢＳ）、ペルヒドロライズ性(perhydrolyzable)エ
ステルおよびそれらの混合物、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよび
ベンゾイルバレロラクタムからなる群より選択される。約８〜約９．５のｐＨ範
囲で特に好ましいブリーチアクチベーターは、ＯＢＳまたはＶＬ脱離基を有した
ものから選択される。
【０１００】 好ましい疎水性ブリーチアクチベーターには、ノナノイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＮＯＢＳ）、４‐〔Ｎ‐（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ〕
ベンゼンスルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ）（その例はＵＳ特許５
，５２３，４３４で記載されている）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＬＯＢＳまたはＣ１２‐ＯＢＳ）、１０‐ウンデセノイルオキシベンゼンス
ルホネート（１０位に不飽和のＵＤＯＢＳまたはＣ１１‐ＯＢＳ）およびデカノ
イルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）があるが、それらに限定されない。
【０１０１】 好ましいブリーチアクチベーターは、１９９７年１２月１６日付で発行された
ChristieらのＵＳ５，６９８，５０４、１９９７年１２月９日付で発行されたCh
ristieらのＵＳ５，６９５，６７９、１９９７年１１月１１日付で発行されたWi
lleyらのＵＳ５，６８６，４０１、１９９７年１１月１１日付で発行されたHart
shornらのＵＳ５，６８６，０１４、１９９５年４月１１日付で発行されたWille
yらのＵＳ５，４０５，４１２、１９９５年４月１１日付で発行されたWilleyら
のＵＳ５，４０５，４１３、１９９２年７月１４日付で発行されたMitchelらの
ＵＳ５，１３０，０４５および１９８３年１１月１日付で発行されたChungらの
ＵＳ４，４１２，９３４、および同時係属特許出願ＵＳＳＮ０８／７０９，０７
２、０８／０６４，５６４で記載されたものである；ＵＳ５，６９８，５０４、
ＵＳ５，６９５，６７９およびＵＳ５，６８６，０１４（それら各々が前記で引
用されている）で記載されているようなアシルラクタムアクチベーター、特にア
シルカプロラクタム（例えばＷＯ９４‐２８１０２Ａ参照）およびアシルバレロ
ラクタム（１９９６年４月２日付で発行されたWilleyらのＵＳ５，５０３，６３
９）がここでは非常に有用であり、すべて参考のためここに組み込まれる。
【０１０２】 四級置換ブリーチアクチベーターも含有させてよい。本クリーニング組成物は
、好ましくは四級置換ブリーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）または四級置換過酸
（ＱＳＰ）、更に好ましくは前者を含んでなる。好ましいＱＳＢＡ構造は、１９
９７年１１月１１日付で発行されたWilleyらのＵＳ５，６８６，０１５、１９９
７年８月５日付で発行されたTaylorらのＵＳ５，６５４，４２１、１９９５年１
０月２４日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４６０，７４７、１９９６年
１２月１７日付で発行されたMiracleらのＵＳ５，５８４，８８８および１９９
６年１１月２６日付で発行されたTaylorらのＵＳ５，５７８，１３６で更に記載
されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【０１０３】 ここで有用な高度に好ましいブリーチアクチベーターは、各々が前記で引用さ
れたＵＳ５，６９８，５０４、ＵＳ５，６９５，６７９およびＵＳ５，６８６，
０１４で記載されているように、アミド置換されている。このようなブリーチア
クチベーターの好ましい例には、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベン
ゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれら
の混合物がある。
【０１０４】 各々が前記で引用されたＵＳ５，６９８，５０４、ＵＳ５，６９５，６７９、
ＵＳ５，６８６，０１４、および１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge
らのＵＳ４，９６６，７２３で開示されている他の有用なアクチベーターには、
１，２位で部分‐Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ‐が縮合されたＣ６Ｈ４環のような
、ベンゾオキサジンタイプアクチベーターがある。
【０１０５】 アクチベーターおよび用途そのものに応じて、良い漂白結果が約６〜約１３、
好ましくは約９．０〜約１０．５の使用時ｐＨを有する漂白系から得られる。典
型的には、例えば、電子求引部分を有したアクチベーターは中性付近またはほぼ
中性のｐＨ範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤がこのようなｐＨを確保す
るために用いうる。
【０１０６】 遷移金属ブリーチ触媒 本発明の洗濯洗剤組成物は、１種以上のブリーチ触媒を含有した漂白系を場合
により含んでなる。選択されたブリーチ触媒、特に５，１２‐ジメチル‐１，５
，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロ
リドが、過酸化水素源またはペルオキシゲンブリーチを要しない漂白系中に処方
されうる。本組成物は、組成物の重量で約１ｐｐｂ（０．００００００１％）、
更に好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１％）、より一層好ましくは約５
００ｐｐｂ（０．００００５％）、更に一層好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００
１％）〜約９９．９％、更に好ましくは約５０％、より一層好ましくは約５％、
更に一層好ましくは約５００ｐｐｍ（０．０５％）の遷移金属ブリーチ触媒を含
んでなる。
【０１０７】 適切なマンガンベース触媒の非制限例は、１９９６年１１月１９日付で発行さ
れたMiracleらのＵＳ５，５７６，２８２、１９９３年９月２１日付で発行され
たFavreらのＵＳ５，２４６，６２１、１９９３年９月１４日付で発行されたFav
reらのＵＳ５，２４４，５９４、１９９３年３月１６日付で発行されたJureller
らのＵＳ５，１９４，４１６、１９９２年５月１９日付で発行されたvan Vliet
らのＵＳ５，１１４，６０６、１９８４年２月７日付で発行されたBraggのＵＳ
４，４３０，２４３、１９９２年５月１９日付で発行されたvan KralingenのＵ
Ｓ５，１１４，６１１、１９８８年３月１日付で発行されたRerekのＵＳ４，７
２８，４５５、１９９４年２月８日付で発行されたMadisonのＵＳ５，２８４，
９４４、１９９３年９月２１日付で発行されたvan DijkらのＵＳ５，２４６，６
１２、１９９３年１０月２６日付で発行されたKerschnerらのＵＳ５，２５６，
７７９、１９９４年１月１８日付で発行されたKerschnerらのＵＳ５，２８０，
１１７、１９９３年１２月２８日付で発行されたKerschnerらのＵＳ５，２７４
，１４７、１９９２年１０月６日付で発行されたKerschnerらのＵＳ５，１５３
，１６１および１９９３年７月１３日付で発行されたMartensらのＵＳ５，２２
７，０８４、欧州特許出願公開５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４
４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１で開示されている。
【０１０８】 適切なコバルトベース触媒の非制限例は、１９９７年１月２８日付で発行され
たPerkinsらのＵＳ５，５９７，９３６、１９９７年１月２１日付で発行されたM
iracleらのＵＳ５，５９５，９６７、１９９７年１２月３０日付で発行されたPe
rkinsらのＵＳ５，７０３，０３０、１９８９年３月７日付で発行されたDiakun
らのＵＳ４，８１０，４１０、M.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Meta
l Complexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,pages 1-94、J.Chem.Ed.(19
89),66(12),1043-45、The Synthesis and Characterization of Inorganic Comp
ounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp.461-3、Inorg.Chem.,18,1497-1502(1
979)、Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982)、Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979)、In
org.Synthesis,173-176(1960)およびJournal of Physical Chemistry,56,22-25(
1952)で開示されている。
【０１０９】 好ましい大環式配位子を含むブリーチ触媒の別な例は、１９９８年９月１１日
付で公開されたＷＯ９８／３９４０６Ａ１で記載されており、参考のためここに
組み込まれる。これらブリーチ触媒の適切な例には以下がある： ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート アコ‐ヒドロキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ‐５，１２‐ジ‐ｎ‐ブチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジベンジル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐オクチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザ
ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)
【０１１０】 前形成漂白剤 本発明の漂白系は、場合により、０．１重量％、好ましくは１％、更に好まし
くは５％〜約１０％、好ましくは約７％で、１種以上の前形成漂白剤を更に含ん
でよい。前形成漂白物質は、典型的には下記一般式を有する：
【化８５】 上記式中ＲはＣ１‐Ｃ２２アルキレン、Ｃ１‐Ｃ２２置換アルキレン、フェニレ
ン、Ｃ６‐Ｃ２２置換フェニレンおよびそれらの混合物であり、Ｙは水素、ハロ
ゲン、アルキル、アリール、‐Ｃ（Ｏ）ＯＨ、‐Ｃ（Ｏ）ＯＯＨおよびそれらの
混合物である。
【０１１１】 本発明で有用な有機過カルボン酸は１または２つのペルオキシ基を有すること
ができ、脂肪族でもまたは芳香族であってもよい。有機過カルボン酸が脂肪族で
あるとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化８６】 上記式中Ｙには水素、メチル、メチルクロリド、カルボキシレート、ペルカルボ
キシレートがあり、ｎは１〜２０の値を有する整数である。
【０１１２】 有機過カルボン酸が芳香族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化８７】 上記式中Ｙには水素、アルキル、ハロアルキル、カルボキシレート、ペルカルボ
キシレートおよびそれらの混合物がある。
【０１１３】 ここで有用な典型的モノペルオキシ過カルボン酸には、アルキル過カルボン酸
およびアリール過カルボン酸、例えば： ｉ)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ
‐ｏ‐ナフトエ酸 ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸およびＮ，Ｎ‐フタロイルアミノ
ペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ） がある。
【０１１４】 ここで有用な典型的ジペルオキシ過カルボン酸には、アルキルジペルオキシ酸
およびアリールジペルオキシ酸、例えば iii)１，１２‐ジペルオキシドデカン二酸 iv)１，９‐ジペルオキシアゼライン酸 ｖ)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイ
ソフタル酸 vi)２‐デシルジペルオキシブタン‐１，４‐二酸 vii)４，４′‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸 がある。
【０１１５】 高度に好ましい前形成ブリーチの非制限例には、参考のためここに組み込まれ
る、１９８７年１月６日付で発行されたBurnsらのＵＳ特許４，６３４，５５１
で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡ
ＰＡＡ）がある。 ここで記載されたペルオキシゲン漂白組成物のみならず、本発明の組成物は漂
白剤として塩素タイプ漂白物質も含んでよい。このような剤は当業界で周知であ
り、例えばナトリウムジクロロイソシアヌレート（“ＮａＤＣＣ”）がある。し
かしながら、塩素タイプブリーチは、酵素を含んだ組成物ではさほど好ましくな
い。
【０１１６】酵素系 ここで用いられる“洗浄酵素”とは、液体洗濯、硬質表面クリーニングまたは
パーソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ抜きまたはそれ以外の有益な
効果を有した酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ
およびリパーゼのようなヒドロラーゼである。液体洗濯目的に好ましい酵素には
、特にプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、
それらに限定されない。典型的には、酵素は約０．００１％（１０ｐｐｍ）、好
ましくは０．００５％（５０ｐｐｍ）〜約０．１％（１０００ｐｐｍ）、好まし
くは約０．０５％（５００ｐｐｍ）の量で存在する。しかしながら、存在する酵
素の量は、組成物中における他の酵素の存在にも依存する。例えば、プロテアー
ゼ酵素はアミラーゼ酵素または他のプロテアーゼ酵素と共に処方され、これは存
在する酵素の量に影響を有する。
【０１１７】 プロテアーゼ酵素 本発明による好ましい液体洗濯洗剤組成物は、少くとも０．００１重量％のプ
ロテアーゼ酵素を更に含んでなる。しかしながら、有効量のプロテアーゼ酵素で
あれば、ここで記載された液体洗濯洗剤組成物では使用上十分である。“有効量
”という用語は、布帛のような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワ
イトニング、脱臭またはフレッシュ性改善効果を発揮しうる量に関する。現行製
品でみると、典型量は洗剤組成物ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には
０．０１〜３ｍｇの活性酵素である。換言すると、本組成物は典型的には０．０
０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製剤を含む。本発明のプ
ロテアーゼ酵素は、組成物ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活
性を供するために十分なレベルで、このような市販製剤中に通常存在している。
【０１１８】 本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、Bacillus amyloliquefaciensまたは
Bacillus lentusに由来する修飾プロテアーゼ酵素を含んでなる。本発明の目的
にとり、B.amyloliquefaciensに由来するプロテアーゼ酵素は別に“ズブチリシ
ンＢＰＮ′”と称され、“プロテアーゼＡ”とも称されるが、B.lentusに由来す
るプロテアーゼ酵素は別に“ズブチリシン３０９”と称される。本発明の目的に
とり、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングは、ＵＳＳＮ０
８／３２２，６７６の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題したA.Baec
kらの親出願で記載されているように、ズブチリシンＢＰＮ′およびズブチリシ
ン３０９双方のアミノ酸配列ナンバリングシステムとして使える。
【０１１９】 Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの誘導体‐ＢＰＮ′酵素 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＡ（ＢＰＮ′）の変
種であり、これはその変種のアミノ酸配列が由来する前駆体カルボニルヒドロラ
ーゼと比較して異なるタンパク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨプロフィ
ルおよび／または性能特徴を有した非天然カルボニルヒドロラーゼ変種である。
ＢＰＮ′のこの変種は、１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示さ
れている。特に、プロテアーゼＡ‐ＢＳＶは、１６６位のＧｌｙがＡｓｎ、Ｓｅ
ｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、ＡｌａまたはＧｌｕに置き換わり、１６
９位のＧｌｙがＳｅｒに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＧｌｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙ
ｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａまたはＴｈｒに置き換わり；または１６６
位のＧｌｙがＬｙｓに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＣｙｓに置き換わり；ま
たは１６９位のＧｌｙがＡｌａに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＡｌａに置き
換わったＢＰＮ′である。
【０１２０】 プロテアーゼＢ 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＢである。プロテア
ーゼＢは、その変種のアミノ酸配列が由来する前駆体カルボニルヒドロラーゼと
比較して異なるタンパク質分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨプロフィルおよ
び／または性能特徴を有した非天然カルボニルヒドロラーゼ変種である。プロテ
アーゼＢはチロシンが＋２１７位でロイシンに置き換わったＢＰＮ′の変種であ
り、１９８７年４月２８日付のＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日
付のＥＰ１３０，７５６Ａで更に開示されたとおりである。
【０１２１】 プロテアーゼＢのブリーチ安定性変種（プロテアーゼＢ‐ＢＳＶ） 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＢのブリーチ安定
性変種である。特に、プロテアーゼＢ‐ＢＳＶは、１６６位のＧｌｙがＡｓｎ、
Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、ＡｌａまたはＧｌｕに置き換わり、
１６９位のＧｌｙがＳｅｒに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＧｌｎ、Ｐｈｅ、
Ｃｙｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａまたはＴｈｒに置き換わり；または１
６６位のＧｌｙがＬｙｓに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＣｙｓに置き換わり
；または１６９位のＧｌｙがＡｌａに置き換わり、２２２位のＭｅｔがＡｌａに
置き換わった変種である。
【０１２２】 プロテアーゼＢの界面活性変種 プロテアーゼＢの好ましい界面活性変種は、チロシンが＋２１７位でロイシン
に置き換わり、野生型アミノ酸配列が１９９、２００、２０１、２０２、２０３
、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２
、２１３、２１４、２１５、２１６、２１８、２１９または２２０位のうち１以
上で置き換わったＢＰＮ′野生型アミノ酸配列からなり、そのＢＰＮ′変種は野
生型ズブチリシンＢＰＮ′と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水
分解性を有している。好ましくは、置換アミノ酸を有する位置は１９９、２００
、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２
または２１５位、更に好ましくは２００、２０１、２０２、２０５または２０７
位である。
【０１２３】 酵素についてコードする様々なヌクレオチド配列を変異させて、酵素のアミノ
酸配列を変えることにより修飾されたズブチリシンＢＰＮ′酵素も、Bacillus a
myloliquefaciensズブチリシンに由来する好ましいプロテアーゼである。これら
の修飾ズブチリシン酵素は、野生型ズブチリシンと比較して不溶性基質への低い
吸着性とその高い加水分解性を有している。このようなＢＰＮ′変種についてコ
ードする変異遺伝子も適している。
【０１２４】ズブチリシン３０９の誘導体 本発明による使用上別な好ましいプロテアーゼ酵素には、“ズブチリシン３０
９”変種もある。これらのプロテアーゼ酵素には、以下で記載されているいくつ
かの種類のズブチリシン３０９変種がある。
【０１２５】 プロテアーゼＣ 本発明の組成物で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＣである。
プロテアーゼＣは、リジンが２７位でアルギニンから置き換わり、チロシンが１
０４位でバリンから置き換わり、セリンが１２３位でアスパラギンから置き換わ
り、アラニンが２７４位でトレオニンから置き換わった、Bacillus由来アルカリ
性セリンプロテアーゼの変種である。プロテアーゼＣは、１９９１年５月１６日
付で公開されたＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９５８．４で記
載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変種もそこに含まれている。
【０１２６】 プロテアーゼＤ 本発明で使用上好ましいプロテアーゼ酵素はプロテアーゼＤである。プロテア
ーゼＤは、天然でみられないアミノ酸配列を有した、Bacillus lentusズブチリ
シンに由来するカルボニルヒドロラーゼ変種であり、１９９５年４月２０日付で
公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５で記載されているよ
うなBacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましく
は＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１
０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９
５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８
、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択さ
れるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組み合わせて、＋７６位に相当
する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わり
に異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導
される。
【０１２７】 Ａ．ループ領域６置換変種‐これらのズブチリシン３０９タイプ変種はズブチ
リシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有しており、その修飾ア
ミノ酸配列は１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９９、２００、２０
１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１
０、２１１、２１２、２１３または２１４位のうち１以上で置換を有し、それに
よりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９と比較して不溶性基質
への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。好ましくは、これらのプロ
テアーゼは１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２０１、２０２、２０３
、２０４、２０５、２０６または２０９位、更に好ましくは１９４、１９５、１
９６、１９９または２００位で置換されたアミノ酸を有している。
【０１２８】 Ｂ．マルチループ領域置換変種‐これらのズブチリシン３０９変種もズブチリ
シン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列であり、その修飾アミノ酸配
列は第一、第二、第三、第四または第五ループ領域のうち１以上で１以上の位置
に置換を有し、それによりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９
と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。
【０１２９】 Ｃ．ループ領域以外の位置における置換‐加えて、野生型ズブチリシン３０９
で１以上の置換が、ループ領域の位置以外の位置、例えば７４位で行われてもよ
い。ズブチリシン３０９への追加置換が７４位のみで行われるならば、その置換
は好ましくはＡｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｕ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、Ｐｈｅまたは
Ｐｒｏ、好ましくはＨｉｓまたはＡｓｐによる。しかしながら、修飾は７４位の
みならず、１以上のループ位置、例えば残基９７、９９、１０１、１０２、１０
５および１２１で行われてもよい。
【０１３０】 ズブチリシンＢＰＮ′変種およびズブチリシン３０９変種はＷＯ９５／２９９
７９、ＷＯ９５／３００１０およびＷＯ９５／３００１１で更に記載されており
、それらすべてが１９９５年１１月９日付で公開され、それらすべてが参考のた
めここに組み込まれる。
【０１３１】 本発明の修飾ポリアミンとの併用上更に好ましいプロテアーゼ酵素はNovoのAL
CALASEＲである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜
１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S、以下"No
vo"によりESPERASEＲとして販売されている。この酵素および類似酵素の製法はN
ovoのＧＢ１，２４３，７８４で記載されている。他の適切なプロテアーゼには
、NovoのSAVINASEＲおよびオランダInternational Bio-Synthetics,Inc.のMAXAT
ASEＲがある。NovoのＷＯ９３１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 403
38由来の高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１以上の他の酵素および可
逆的プロテアーゼインヒビターを含んでなる酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２０３５
２９Ａで記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、Procter & Gambleの
ＷＯ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、Procter & GambleのＷＯ９
５０７７９１で記載されているような、低い吸着性と高い加水分解性を有したプ
ロテアーゼも市販されている。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロ
テアーゼは、NovoのＷＯ９４２５５８３で記載されている。
【０１３２】 他の特に有用なプロテアーゼは、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの
１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１
、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８
、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９
、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１
１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３
０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４
７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７
７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９
８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１
３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２
８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４
４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５
４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６
３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４および２７５位
に相当する１以上のアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸
残基の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの１０３位に相当
するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をう
けた多置換プロテアーゼ変種であり；そのプロテアーゼ変種が１０３および７６
位に相当する位置でアミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliqu
efaciensズブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３
、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２
、２６０、２６５または２７４位に相当するアミノ酸残基位置以外の１以上のア
ミノ酸残基位置でもアミノ酸残基の置換があり；および／または、すべてThe Pr
octer & Gamble Companyから１９９８年１０月２３日付で出願されたＰＣＴ出願
ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８２およびＰＣＴ／
ＵＳ９８／２２４８６（各々Ｐ＆Ｇケース７２８０＆、７２８１＆および７２８
２Ｌ）で記載されているような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの６
２、２１２、２３０、２３２、２５２および２５７位に相当する１以上のアミノ
酸残基位置で別な天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をうけた多置換プ
ロテアーゼ変種もある。
【０１３３】 特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたプロテア
ーゼ、ＷＯ９１／０２７９２で記載されたプロテアーゼBLAPＲ、およびＷＯ９５
／２３２２１で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。 NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338由来の
高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プ
ロテアーゼインヒビターを含んでなる酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９
Ａで記載されている。所望ならば、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１で
記載されているような、吸着性を減少させて加水分解性を増加させたプロテアー
ゼが市販されている。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼ
は、NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なプロテアーゼは
、UnileverのＥＰ５１６２００で記載されている。
【０１３４】 本発明で有用な市販プロテアーゼは、すべてデンマークのNovo Nordisk A/Sか
らESPERASEＲ、ALCALASEＲ、DURAZYMＲ、SAVINASEＲ、EVERLASEＲおよびKANNASE Ｒ として、並びにすべてGenencor International（以前はGist-Brocades of The
Netherlands）からMAXATASEＲ、MAXACALＲ、PROPERASEＲおよびMAXAPEMＲとし
て知られている。
【０１３５】 上記プロテアーゼ酵素に加えて、本発明の液体洗濯洗剤組成物で使用に適した
他の酵素が以下で更に記載されている。
【０１３６】 他の酵素 プロテアーゼ酵素以外の酵素も、テクスタイルのような表面からタンパク質ベ
ース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去、例えば洗濯中に
おける遊離染料移動の阻止と、布帛再生を含めた、様々な目的のために、本洗剤
組成物中に含有させることができる。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌
および酵母起源のようなあらゆる適切な起源のアミラーゼ、リパーゼ、セルラー
ゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。好ましい選択は、ｐＨ活性
および／または至適安定性、熱安定性と、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定
性のようなファクターにより影響される。この点において、細菌アミラーゼおよ
びプロテアーゼと真菌セルラーゼのような、細菌または真菌酵素が好ましい。
【０１３７】 酵素は“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで洗剤または洗剤
添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛の
ような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭または
フレッシュ性改善効果を発揮しうる量に関する。現行製品の実際上、典型的な量
は洗剤組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇ
の活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１重量％、好
ましくは約０．０１％〜約５％、好ましくは約１％の市販酵素製品を含む。プロ
テアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活
性を供するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。ある洗剤
では、非触媒活性物質の総量を最少にして、それによりしみ付き／皮膜化または
他の最終結果を改善するために、製品の活性酵素含有率を増加させることが望ま
しい。それより高い活性レベルでも高濃縮洗剤処方には望ましい。
【０１３８】 ここで適したアミラーゼには、例えばNovoのＧＢ１，２９６，８３９で記載さ
れたα‐アミラーゼ、RAPIDASEＲ、International Bio-Synthetics,Inc.およびT
ERMAMYLＲ、Novoがある。NovoのFUNGAMYLＲが特に有用である。改善された安定
性、例えば酸化安定性について酵素の工学処理が知られている。例えば、J.Biol
ogical Chem.,Vol.260,No.11,June 1985,pp.6518-6521参照。本組成物のある好
ましい態様では、１９９３年度に市販されているTERMAMYLＲの対照に対して測定
されたような、洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するア
ミラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラーゼは、上記対照アミ
ラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／テト
ラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような通常
の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカ
リ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“安定
性向上”アミラーゼであるという特徴を共有している。安定性はいずれかの業界
開示技術試験を用いて測定しうる。例えば、ＷＯ９４０２５９７に開示された文
献参照。安定性向上アミラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから得られ
る。ここで高度に好ましいアミラーゼの１つの種類は、１つ、２つまたは多数の
アミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillus
アミラーゼ、特にBacillus α‐アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘
導されるという共通性を有している。上記対照アミラーゼに対して酸化安定性が
向上したアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは酸素漂白向けで、塩素漂白向
け以外の洗剤組成物で使用上好ましい。このような好ましいアミラーゼには、（
ａ）B.licheniformis α‐アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置
換がアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて行われた、TERM
AMYLＲとして知られる変異体で更に示されるような、１９９４年２月３日付Novo
の前記ＷＯ９４０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B
.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同位置変
種；（ｂ）C.Matchinsonにより207th American Chemical Society National Mee
ting,March 13-17,1994で示された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と
題する論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性向上アミラ
ーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα‐アミラーゼを不活化
するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis NCIB8061からGene
ncorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾し
やすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３
６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体となるが、特に重要な
ものはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現変
種である。安定性はCASCADEＲおよびSUNLIGHTＲで測定された。（ｃ）ここで特
に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５１０６０３Ａで記載されたような直親に追
加修飾を有するアミラーゼ変種があり、DURAMYLＲとして譲受人Novoから市販さ
れている。他の特に好ましい酸化安定性向上アミラーゼには、Genencor Interna
tionalのＷＯ９４１８３１４およびNovoのＷＯ９４０２５９７に記載されたもの
がある。例えば入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変
異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、いかなる他の酸化安定
性向上アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も行いうる。NovoのＷＯ
９５０９９０９Ａ参照。
【０１３９】 ここで用いうるセルラーゼは、細菌および真菌双方のタイプを含み、好ましく
は５〜９．５の至適ｐＨを有している。１９８４年３月６日付Barbesgoardらの
ＵＳ４，４３５，３０７では、Humicola insolensもしくはHumicola株ＤＳＭ１
８００またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産真菌からの適切な真菌
セルラーゼと、海洋軟体動物Dolabella Auricula Solanderの肝膵から抽出され
るセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７
５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８
３２でも開示されている。CAREZYMEＲ（Novo）が特に有用である。NovoのＷＯ９
１１７２４３参照。
【０１４０】 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４で開示された、Ps
eudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物によ
り産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願５
３／２０４８７のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名Lipase Ｐ“Amano”
または“Amano-Ｐ”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から
市販されている。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter
viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.li
polyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp.および
オランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ； Pseudomonas
gladioli由来のリパーゼがある。Humicola lanuginosaに由来してNovoから市販
されているLIPOLASEＲ酵素（ＥＰ３４１，９４７も参照）がここで使用上好まし
いリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよび
アミラーゼ変種は、NovoのＷＯ９４１４９５１Ａで記載されている。ＷＯ９２０
５２４９およびＲＤ９４３５９０４４も参照。
【０１４１】 ここで使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ８８０９３６７Ａで記
載されている。
【０１４２】 ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた
染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材へ移動することを防ぐために、酸
素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用い
てよい。公知のペルオキシダーゼには、ホースラディッシュペルオキシダーゼ、
リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロまたはブロモペルオキ
シダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日
付NovoのＷＯ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ８９０９８１３Ａで開示され
ている。
【０１４３】 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Inter
nationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ８９
０８６９４Ａ、１９７１年１月５日付McCartyらのＵＳ３，５５３，１３９でも
開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ
４，１０１，４５７および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ４
，５０７，２１９でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質と
このような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付で発行された
HoraらのＵＳ４，２６１，８６８で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な
技術で安定化させうる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付Gedgeらの
ＵＳ３，６００，３１９、１９８６年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４
０５およびＥＰ２００，５８６で開示および例示されている。酵素安定化系も、
例えばＵＳ３，５１９，５７０で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ
およびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１
５３２Ａで記載されている。
【０１４４】 本発明による別の好ましい酵素はマンナナーゼ酵素である。存在するとき、マ
ンナナーゼ酵素は組成物の約０．０００１重量％、好ましくは０．０００５％、
更に好ましくは０．００１％〜約２％、好ましくは０．１％、更に好ましくは０
．０２％である。
【０１４５】 好ましくは、次の３種のマンナン分解酵素：ＥＣ3.2.1.25：β‐マンノシダー
ゼ、ＥＣ3.2.1.78：エンド‐１，４‐β‐マンノシダーゼ（以下“マンナナーゼ
”と称される）、ＥＣ3.2.1.100：１，４‐β‐マンノビオシダーゼ（ＩＵＰＡ
Ｃ Classification-Enzyme nomenclature,1992,ISBN 0-12-227165-3,Academic P
ress）が本発明の組成物で有用である。
【０１４６】 更に詳しくは、本発明の洗剤組成物は、マンナナーゼと称されるβ‐１，４‐
マンノシダーゼ（ＥＣ3.2.1.78）を含んでなる。“マンナナーゼ”または“ガラ
クトマンナナーゼ”という用語は、公にはマンナン エンド‐１，４‐β‐マン
ノシダーゼと称され、β‐マンナナーゼおよびエンド‐１，４‐マンナナーゼと
いう別称を有して、次の反応：マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナンお
よびガラクトグルコマンナンにおける１，４‐β‐Ｄ‐マンノシド結合のランダ
ム加水分解を触媒するというように、当業界では規定されるマンナナーゼ酵素を
表わしている。
【０１４７】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ3.2.1.78）はマンナンを分解するポリサッカラーゼ
のグループを構成しており、マンノース単位を有したポリオース鎖を開裂しうる
、即ちマンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマン
ナンのグルコシド結合を開裂しうる酵素を表わす。マンナンはβ‐１，４‐結合
マンノースから構成される主鎖を有した多糖であり、グルコマンナンは主鎖また
は多少規則的に交互にβ‐１，４‐結合マンノースおよびグルコースを有した多
糖であり、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンはα‐１，６‐結合
ガラクトース側鎖を有したマンナンおよびグルコマンナンである。これらの化合
物はアセチル化されてもよい。
【０１４８】 ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は、ガラクトース側鎖
の全体的または部分的な除去により促進される。更に、アセチル化されたマンナ
ン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は
、全体的または部分的な脱アセチル化により促進される。アセチル基はアルカリ
またはマンナンアセチルエステラーゼにより除去しうる。マンナナーゼから、あ
るいはマンナナーゼとα‐ガラクトシダーゼおよび／またはマンナンアセチルエ
ステラーゼとの組合せにより放出されたオリゴマーは、β‐マンノシダーゼおよ
び／またはβ‐グルコシダーゼにより更に分解されて、遊離マルトースを放出す
ることがある。
【０１４９】 マンナナーゼはいくつかのBacillus生物で同定されてきた。例えば、Talbot e
t al.,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)は、１６２
ｋＤａの分子量および５．５〜７．５の至適ｐＨを有したダイマー形で、Bacill
us stearothermophilus由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。Mendoza
et al.,World J.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)は、３８
ｋＤａの分子量、ｐＨ５．０および５５℃で至適活性、および４．８のｐｌを有
した、Bacillus subtilis由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。ＪＰ
‐０３０４７０７６は、ゲル濾過により測定すると３７３ｋＤａの分子量、８〜
１０の至適ｐＨおよび５．３〜５．４のｐｌを有した、Bacillus sp.由来のβ‐
マンナナーゼについて開示している。ＪＰ‐６３０５６２８９はアルカリ性で熱
安定性なβ‐マンナナーゼの産生について記載しており、これは例えばマンナン
のβ‐１，４‐Ｄ‐マンノピラノシド結合を加水分解して、マンノオリゴ糖を産
生する。ＪＰ‐６３０３６７７４は、アルカリ性ｐＨでβ‐マンナナーゼおよび
β‐マンノシダーゼを産生するBacillus微生物ＦＥＲＭ Ｐ‐８８５６に関する
。ＪＰ‐０８０５１９７５は、好アルカリ性Bacillus sp.ＡＭ‐００１からのア
ルカリ性β‐マンナナーゼについて開示している。パルプおよび紙の漂白に有用
なBacillus amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼ、およびその産生方法は
、ＷＯ９７／１１１６４で開示されている。ＷＯ９１／１８９７４は、極端なｐ
Ｈおよび温度で活性なグルカナーゼ、キシラナーゼまたはマンナナーゼのような
ヘミセルラーゼについて記載している。ＷＯ９４／２５５７６は、植物または藻
類細胞壁物質の分解または修飾に有用なマンナナーゼ活性を示す、Aspergillus
aculeatus CBS 101.43由来の酵素について開示している。ＷＯ９３／２４６２２
は、リグノセルロースパルプを漂白するために有用な、Trichoderma reseeiから
単離されたマンナナーゼについて開示している。マンナン含有ヘミセルロースを
分解しうるヘミセルラーゼはＷＯ９１／１８９７４で記載されており、Bacillus
amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼはＷＯ９７／１１１６４で記載され
ている。
【０１５０】 好ましくは、マンナナーゼ酵素は下記のようなアルカリ性マンナナーゼ、更に
好ましくは細菌源に由来したマンナナーゼである。特に、本発明の洗濯洗剤組成
物は、Bacillus agaradhaerens株NICMB 40482由来のマンナナーゼ；Bacillus １
６８、遺伝子ｙｇｈｔ由来のマンナナーゼ；Bacillus sp.Ｉ６３３由来のマンナ
ナーゼおよび／またはBacillus sp.ＡＡＩ１２由来のマンナナーゼから選択され
るアルカリ性マンナナーゼを含む。本発明の洗剤組成物への含有上最も好ましい
マンナナーゼは、同時係属出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で記載されているよう
なBacillus sp.Ｉ６３３由来のマンナナーゼ酵素である。 “アルカリ性マンナナーゼ酵素”という用語は、７〜１２、好ましくは７．５
〜１０．５の所定ｐＨで、その最大活性の少くとも１０％、好ましくは少くとも
２５％、更に好ましくは少くとも４０％の酵素活性を有する酵素を包含した意味
である。
【０１５１】 Bacillus agaradhaerens NICMB 40482由来のアルカリ性マンナナーゼは、同時
係属ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で記載されている。更に詳しくは、この
マンナナーゼは： ｉ）Bacillus agaradhaerens NICMB 40482により産生されるポリペプチド； ii）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：２の３２‐３４３位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプ
チド；または iii)上記ポリペプチドと少くとも７０％相同性であるか、あるいは１つまたは
いくつかのアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導さ
れたか、あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫
反応性である、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１５２】 更には： ａ）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：１のヌクレオチド９７‐ヌクレオチド１０２９で示されたようなヌクレオ
チドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコー
ドしているポリヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種ホモログ； ｃ）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：２でアミノ酸残基３２‐アミノ酸残基３４３のアミノ酸配列と少くとも７
０％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコードしてい
るポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
【０１５３】 上記のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）
を含んでなるプラスミドｐＳＪ１６７８はEscherichia coliの株中に組み込まれ
て、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Maschero
der Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願
のための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年
５月１８日付で寄託番号ＤＳＭ１２１８０として本発明者らにより寄託された。
【０１５４】 第二の更に好ましい酵素は、同時係属ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で記
載されているBacillus subtilis株１６８由来のマンナナーゼである。更に詳し
くは、このマンナナーゼは： ｉ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されたＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５で
示されているＤＮＡ配列のコード部分またはその配列のアナログによりコードさ
れている；および／または ii）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されたＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：６で
示されているようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド；または iii)上記ポリペプチドと少くとも７０％相同性であるか、１つまたはいくつか
のアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、
あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性で
ある、ii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１５５】 更には： ａ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：５で示されたようなヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性
を有したポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種ホモログ； ｃ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：６のアミノ酸配列と少くとも７０％同一である、マンナナーゼ活性を有し
たポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
【０１５６】 第三の更に好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願ＰＡ１９９
８ ０１３４０で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは： ｉ）Bacillus sp.Ｉ６３３により産生されるポリペプチド； ii）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の３３‐３４０位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド；または iii)上記ポリペプチドと少くとも６５％相同性であり、１つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１５７】 更には： ａ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：１のヌクレオチド３１７‐ヌクレオチド１２４３で示されたような
ヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドにつ
いてコードしているポリヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種ホモログ； ｃ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２でアミノ酸残基３３‐アミノ酸残基３４０のアミノ酸配列と少く
とも６５％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコード
しているポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
【０１５８】 本発明のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列
）を含んでなるプラスミドｐＢＸＭ３はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年５
月２９日付で寄託番号ＤＳＭ１２１９７として本発明者らにより寄託された。
【０１５９】 第四の更に好ましいマンナナーゼは、デンマーク同時係属特許出願ＰＡ１９９
８ ０１３４１で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは： ｉ）Bacillus sp.ＡＡＩ１２により産生されるポリペプチド； ii）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の２５‐３６２位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド；または iii)上記ポリペプチドと少くとも６５％相同性であり、１つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１６０】 更には： ａ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：１のヌクレオチド２２５‐ヌクレオチド１２３６で示されたような
ヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドにつ
いてコードしているポリヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種ホモログ； ｃ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２でアミノ酸残基２５‐アミノ酸残基３６２のアミノ酸配列と少く
とも６５％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコード
しているポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
【０１６１】 本発明のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列
）を含んでなるプラスミドｐＢＸＭ１はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年１
０月７日付で寄託番号ＤＳＭ１２４３３として本発明者らにより寄託された。
【０１６２】 本発明の組成物はキシログルカナーゼ酵素も含んでよい。本発明の目的に適し
たキシログルカナーゼは、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼ活性を
示す酵素である。キシログルカナーゼは、好ましくは０．０００１重量％、更に
好ましくは０．０００５％、最も好ましくは０．００１％〜２％、好ましくは０
．１％、更に好ましくは０．０２％の純粋酵素レベルで、本発明の組成物中に配
合される。
【０１６３】 ここで用いられている“エンドグルカナーゼ活性”という用語は、セルロース
物質、例えばセルロース、セルロース誘導体、リケニン、β‐Ｄ‐グルカンまた
はキシログルカンに存在する１，４‐β‐Ｄ‐グリコシド結合を加水分解しうる
酵素の能力を意味する。エンドグルカナーゼ活性は当業界で公知の方法に従い調
べられ、その例はＷＯ９４／１４９５３および以下で記載されている。１単位の
エンドグルカナーゼ活性（例えば、ＣＭＣＵ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵまたはＢＧＵ）
はグルカン基質から１μmol還元糖／minの産生として規定され、グルカン基質は
例えばＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸膨潤Avicell（ＡＶＩＵ）、キシログルカン（Ｘ
ＧＵ）または穀物β‐グルカン（ＢＧＵ）である。還元糖はＷＯ９４／１４９５
３および以下で記載されたようにして調べられる。基質に対するエンドグルカナ
ーゼの比活性は、単位／ｍｇタンパク質として規定される。
【０１６４】 更に詳しくは、ここで用いられている“キシログルカンに特異的な”という用
語は、エンドグルカナーゼ酵素がキシログルカン基質でその最大のエンドグルカ
ナーゼ活性を示し、他のセルロース含有基質、例えばカルボキシメチルセルロー
ス、セルロースまたは他のグルカンで、好ましくは７５％未満の活性、更に好ま
しくは５０％未満の活性、最も好ましくは約２５％未満の活性を示すことを意味
している。
【０１６５】 好ましくは、キシログルカンに対するエンドグルカナーゼの特異性は、各々、
試験されるキシログルカンおよび他の基質とその酵素とのインキュベートにより
得られる、最適な条件下における還元糖の放出として調べられる相対活性として
更に規定される。例えば、その特異性はキシログルカン対β‐グルカン活性（Ｘ
ＧＵ／ＢＧＵ）、キシログルカン対カルボキシメチルセルロース活性（ＸＧＵ／
ＣＭＣＵ）、またはキシログルカン対酸膨潤Avicell活性（ＸＧＵ／ＡＶＩＵ）
として規定され、それは好ましくは約５０以上、例えば７５、９０または１００
である。
【０１６６】 ここで用いられている“由来する”という用語は、株ＣＢＳ１０１．４３によ
り産生されたエンドグルカナーゼのみならず、株ＣＢＳ１０１．４３から単離さ
れるＤＮＡ配列によりコードされて、そのＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物
で産生されたエンドグルカナーゼにも関する。ここで用いられている、“ホモロ
グ”という用語は、（例えば、５×ＳＳＣに前浸漬し、５×ＳＳＣ、５×デンハ
ート溶液および変性超音波処理子牛胸腺ＤＮＡ５０μｇの溶液中−４０℃で１時
間にわたり前ハイブリッド形成させ、その後５０μCi ３２Ｐ‐ｄＣＴＰ標識プ
ローブで補充された同溶液中−４０℃で１８時間にわたりハイブリッド形成させ
て、２×ＳＳＣ、０．２％ ＳＤＳ中４０℃で３０分間にわたり３回洗浄する）
ある特定の条件下で、キシログルカンと特異的なエンドグルカナーゼ酵素につい
てコードするＤＮＡと同様のプローブとハイブリッド形成するＤＮＡによりコー
ドされたポリペプチドを示す。更に詳しくは、その用語は、キシログルカンに特
異的なエンドグルカナーゼついてコードする前記いずれかの配列と、少くとも７
５％、少くとも８０％、少くとも８５％、少くとも９０％または更には少くとも
９５％も含めて、少くとも７０％相同的なＤＮＡ配列に関する。その用語は、上
記いずれかのＤＮＡ配列の修飾、例えば、その配列によりコードされるポリペプ
チドとは別のアミノ酸配列を生じずに、そのいずれかのＤＮＡ配列を含むＤＮＡ
構築体が導入された宿主生物のコドン使用に相当するヌクレオチド置換、あるい
は、異なるアミノ酸配列、したがって、おそらく、天然酵素とは異なる性質を有
したエンドグルカナーゼ変異体を生じうる異なるアミノ酸配列、したがって、お
そらく、異なるタンパク質構造を生じるヌクレオチド置換を含めた意味である。
可能な修飾の他の例は、配列中へ１以上のヌクレオチドの挿入、配列の末端へ１
以上のヌクレオチドの付加、または配列の末端またはその内部における１以上の
ヌクレオチドの欠失である。
【０１６７】 本発明で有用な、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼとは、５０以
上、例えば７５、９０または１００の（前記のような）ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ
／ＣＭＵおよび／またはＸＧＵ／ＡＶＩＵ比を有しているものをいう。 更に、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは、キシロ
グルカンに対する活性が１００％であるとき、β‐グルカンに対する活性を実質
的に欠いており、および／または、カルボキシメチルセルロースおよび／または
Avicellに対する活性を多くて２５％、例えば多くて１０％または約５％示すの
みである。加えて、本発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、
好ましくは、トランスフェラーゼ活性、即ち植物源のキシログルカンに特異的な
ほとんどのエンドグルカナーゼで観察された活性を実質的に欠いている。
【０１６８】 キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３で記
載されているように、真菌種A.aculeatusからも得られる。キシログルカンに特
異的な微生物エンドグルカナーゼも、ＷＯ９４／１４９５３で記載されている。
植物からのキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼも記載されているが、
これらの酵素はトランスフェラーゼ活性を有しており、そのためキシログルカン
の徹底した分解が望まれるときにはいつも、キシログルカンに特異的な微生物エ
ンドグルカナーゼより劣るとみなされるにちがいない。微生物酵素の追加利点は
、それが他の起源の酵素よりも高い量で微生物宿主で一般的に産生されることで
ある。
【０１６９】 酵素安定化系 酵素含有の、限定されないが、液体組成物は、約０．００１重量％、好ましく
は約０．００５％、更に好ましくは約０．０１％〜約１０％、好ましくは約８％
、更に好ましくは約６％の酵素安定化系も含んでよい。酵素安定化系は、洗浄酵
素と適合するいかなる安定化系であってもよい。このような系は、他の処方活性
剤により本来的に供給されるか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使え
る酵素の製造業者により別に加えられる。このような安定化系は、例えばカルシ
ウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およ
びそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応
じて異なる安定化問題を扱えるようにデザインされる。
【０１７０】 １つの安定化アプローチは、最終組成物中における水溶性カルシウムおよび／
またはマグネシウムイオン源の使用であり、これはこのようなイオンを酵素に供
給する。カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常有効であり、１タイ
プのカチオンのみが用いられているならばここでは好ましい。典型的な洗剤組成
物、特に液体は、最終洗剤組成物１Ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約
２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むが、配合
される酵素の多様性、タイプおよびレベルを含むファクターに応じたバリエーシ
ョンが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ
酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム
および酢酸カルシウムを含めた水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いら
れ、更に一般的には硫酸カルシウムまたは例示されたカルシウム塩に相当するマ
グネシウム塩が用いられる。更に高レベルのカルシウムおよび／またはマグネシ
ウムも、もちろん、例えばあるタイプの界面活性剤の脂肪カット作用を促す上で
有用である。
【０１７１】 もう１つの安定化アプローチは、１９８５年８月２７日付で発行されたSevers
onのＵＳ４，５３７，７０６で開示されたボレート種の使用による。ボレート安
定剤は、用いられるとき、組成物の１０％以内またはそれ以上のレベルであるが
、更に典型的には約３重量％以内のレベルのホウ酸または他のボレート化合物、
例えばホウ砂またはオルトボレートが液体洗剤用に適している。フェニルボロニ
ン酸、ブタンボロニン酸、ｐ‐ブロモフェニルボロニン酸などのような置換ホウ
酸もホウ酸の代わりに用いてよく、洗剤組成物中で全ホウ素のレベルを減少させ
ることも、このような置換ホウ素誘導体の使用により可能となりうる。
【０１７２】 あるクリーニング組成物の安定化系は、０重量％、好ましくは約０．０１％〜
約１０％、好ましくは約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでもよく
、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を
攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。水中の塩素レベルは典型
的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少ないが、例えば布帛洗浄中に酵素と
接触する水の全容量中における有効塩素は比較的多い；したがって、使用時の塩
素に対する酵素安定性がときどき問題となる。塩素ブリーチと反応する能力を有
したペルボレートまたはペルカーボネートは安定化系とは別な出所に由来する量
で本組成物のあるものに存在することがあるため、塩素に対する追加安定剤の使
用は最も一般的には必須でないが、改善された結果がそれらの使用から得られる
。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られており、容易に入手できて、
用いられるならば、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルファイト、チ
オサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどと共に含んだ塩がある。酸化
防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミ
ン（ＭＥＡ）およびそれらの混合物も同様に用いてよい。同様に、特別な酵素阻
害系も、異なる酵素が最大適合性を有するように配合しうる。他の好都合なスカ
ベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例
えば過ホウ酸ナトリウム四水物、過ホウ酸ナトリウム一水物および過炭酸ナトリ
ウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレ
ート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレートなど、
およびそれらの混合物も、所望であれば用いうる。一般的に、塩素スカベンジャ
ー機能は良く認識された機能下で別に掲載された成分（例えば、過酸化水素源）
により発揮されうるため、その機能を望ましい程度まで発揮する化合物が本発明
の酵素含有態様に存在しないのでないかぎり、別な塩素スカベンジャーを加える
絶対的必要性はない；そのときであっても、スカベンジャーは最良の結果のため
のみに加えられる。更に、業者は、用いられるならば、処方されたときに他の反
応成分とかなり不適合性である酵素スカベンジャーまたは安定剤の使用を避ける
上で、化学者の通常の技能を働かせるであろう。アンモニウム塩の使用に関して
、このような塩は洗剤組成物と単純に混合しうるが、貯蔵中に水を吸着および／
またはアンモニアを遊離しやすい。したがって、このような物質は、存在するな
らば、１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらのＵＳ４，６５２，３９
２で記載されたような粒子で保護されることが望ましい。
【０１７３】処方 前記のように、本発明の組成物はいずれかの液体形、特に流動性液体、ペース
トをとる。洗濯組成物の具体的形態およびその予定される用法に応じて、業者は
異なる双極性ポリアミン／分岐界面活性剤組合せを用いる。
【０１７４】 好ましくは、本発明による重質液体（ＨＤＬ）組成物は： ａ）約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは１％、最も好
ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約５％の双極性
ポリアミン：そのポリアミンは主鎖四級窒素単位の数より多くのアニオン性置換
基を含んでなる；および ｂ）組成物の約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１
％〜約６０％、好ましくは約３０％の界面活性剤系：その界面活性剤系は以下を
含んでなる： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アルコキシサ
ルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤およびそれ
らの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量％、好ましくは約
０．１％、更に好ましくは１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは
約６０％、最も好ましくは約３０％； ii）場合により、但し好ましくは、０．０１重量％、好ましくは約０．１％
、更に好ましくは１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０％
、最も好ましくは約３０％の１種以上のノニオン性界面活性剤 を含んでなる。
【０１７５】 ＨＤＬ洗濯洗剤組成物は、中間鎖分岐界面活性剤を増強するために、ノニオン
性界面活性剤の好ましい使用に加えて、更にアニオン性洗浄界面活性剤を典型的
には含む。そのため、業者はＲ１単位アニオン部分の数よりも多くの数の正荷電
主鎖四級単位を有した双極性ポリアミンを通常用いる。この正味電荷バランスは
、好ましくは大きな疎水度の主鎖Ｒ単位、特にヘキサメチレン単位と一緒になっ
て、界面活性剤分子と親水性汚れ活性双極性ポリマーとの相互作用を高めて、有
効性を増加させる。ＨＤＬの正味負電荷が少なくすると、ここで記載された更に
好ましい双極性ポリマーの相対的疎水性主鎖と意外にも適合する。しかしながら
、界面活性剤系の組成に応じて、業者は特にアルキレンオキシ単位とアルキレン
単位との併用によりＲ単位の親水性を増減させたいことがある。
【０１７６】 好ましくは、本発明による重質液体（ＨＤＬ）組成物は： ａ）約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは１％、最も好
ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約５％の双極性
ポリアミン：そのポリアミンは主鎖四級窒素単位の数以下のアニオン性置換基を
含んでなる；および ｂ）組成物の約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１
％〜約６０％、好ましくは約３０％の界面活性剤系：その界面活性剤系は以下を
含んでなる： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アルコキシサ
ルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤およびそれ
らの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量％、好ましくは約
０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましく
は約６０％、最も好ましくは約３０％； ii）好ましくは、０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは
約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましく
は約３０％の１種以上のノニオン性界面活性剤：そのノニオン性界面活性剤はア
ルコール、アルコールエトキシレート、ポリオキシアルキレンアルキルアミドお
よびそれらの混合物からなる群より選択される； iii)場合により、０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは
約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましく
は約３０％の１種以上のアニオン性界面活性剤 を含んでなる。
【０１７７】 好ましい態様の別な例は： ａ）約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは１％、最も好
ましくは３％〜約２０％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約５％の双極性
ポリアミン：そのポリアミンは主鎖四級窒素単位の数以下のアニオン性置換基を
含んでなる； ｂ）組成物の約０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約１
％〜約６０％、好ましくは約３０％の界面活性剤系：その界面活性剤系は以下を
含んでなる： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アルコキシサ
ルフェート界面活性剤、中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤およびそれ
らの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量％、好ましくは約
０．１％、更に好ましくは約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましく
は約６０％、最も好ましくは約３０％； ii）好ましくは、０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは
約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましく
は約３０％の１種以上のノニオン性界面活性剤：そのノニオン性界面活性剤はア
ルコール、アルコールエトキシレート、ポリオキシアルキレンアルキルアミドお
よびそれらの混合物からなる群より選択される； iii)場合により、０．０１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは
約１％〜約１００％、好ましくは約８０％、好ましくは約６０％、最も好ましく
は約３０％の１種以上のアニオン性界面活性剤；および ｃ）０．００１重量％（１０ｐｐｍ）の酵素：好ましくは、その酵素はプロテ
アーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ
、キシログルカナーゼおよびそれらの混合物からなる群より選択される； を含んでなる。
【０１７８】 酵素系への添加剤として、本発明の好ましい態様では、業者は組成物の重量で
約１ｐｐｂ（０．００００００１％）の遷移金属布帛クリーニング触媒も含有し
てよい。
【０１７９】添加成分 以下は本発明の洗濯組成物で有用な添加成分の非制限例であり、その添加成分
にはビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、転染剤、分散剤、酵素、起泡抑
制剤、染料、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープ、フォトアクチベータ
ー、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止
剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止
剤およびそれらの混合物がある。
【０１８０】 ビルダー‐本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは１種以上の洗剤ビルダーま
たはビルダー系を含んでなる。存在するとき、組成物は、典型的には、少くとも
約１重量％、好ましくは約５％、更に好ましくは約１０％〜約８０％、好ましく
は約５０％、更に好ましくは約３０％の洗剤ビルダーを含む。
【０１８１】 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて
広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含
む。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％
の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に
典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下ま
たは以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。
【０１８２】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方では必要とされる
。重要なことは、本組成物がシトレートのような（ホスフェートと比較して）い
わゆる“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビ
ルダーで生じうるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても、意外によく機
能することである。
【０１８３】 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．
２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で
発行されたRieckのＵＳ４，６６４，８３９で記載された積層ナトリウムシリケ
ートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechstにより販売され
ている結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫＳ‐６”と
略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダ
ーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態の積層
シリケートを有している。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤ
Ｅ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造しうる。ＳＫＳ
‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積
層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムま
たは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好
ましくは０の数である）を有したものもここでは用いうる。Hoechstによる様々
な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫ
Ｓ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のように、δ‐Ｎａ２ＳｉＯ５（Ｎ
ａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(c
rispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール
系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケート
も有用である。
【０１８４】 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ
特許出願２，３２１，００１で開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金
属カーボネートである。
【０１８５】 アルミノシリケートビルダーが本発明では有用である。アルミノシリケートビ
ルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤
処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験
式を有するものがある： 〔Ｍｚ（ｚＡｌＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０
．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。
【０１８６】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート
でもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方
法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ３，９８５，６
６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼ
オライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アル
ミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ12〔(ＡｌＯ2)12(ＳｉＯ2)12〕・ｘＨ2Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし
て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここでは用いてよい。好ま
しくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒径を有する。
【０１８７】 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合
物があるが、それらに限定されない。本発明で用いられている“ポリカルボキシ
レート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキ
シレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で
組成物へ加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には
、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノ
ールアンモニウム塩が好ましい。
【０１８８】 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含
まれている。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１
９６４年４月７日付で発行されたBergのＵＳ３，１２８，２８７、１９７２年１
月１８日付で発行されたLambertiらのＵＳ３，６３５，８３０で開示されたよう
な、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。１
９８７年５月５日付で発行されたBushらのＵＳ４，６６３，０７１の“ＴＭＳ／
ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、１９７５
年１２月２日付で発行されたRapkoのＵＳ３，９２３，６７９、１９７９年６月
１９日付で発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１５８，６３５、１９７８年１
０月１７日付で発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１２０，８７４および１９
７８年７月２５日付で発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１０２，９０３で記
載されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。
【０１８９】 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，
５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメ
チルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポ
リ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びに
メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３
，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性
塩のようなポリカルボキシレートがある。
【０１９０】 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組み合わせて、顆粒組成
物で用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特
に有用である。
【０１９１】 本発明の洗剤組成物には、１９８６年１月２８日付で発行されたBushのＵＳ４
，５６６，９８４で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘ
キサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーに
は、Ｃ５‐Ｃ２０アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩がある。こ
のタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビル
ダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチ
ルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニ
ルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビル
ダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願８６２００６９
０．５／０，２００，２６３で記載されている。
【０１９２】 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr
utchfieldらのＵＳ４，１４４，２２６および１９６７年３月７日付で発行され
たDiehlのＵＳ３，３０８，０６７で開示されている。DiehlのＵＳ特許３，７２
３，３２２も参照。
【０１９３】 脂肪酸、例えばＣ１２‐Ｃ１８モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビル
ダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネ
ートビルダーと組み合わせて、組成物中に配合しうる。脂肪酸のこのような使用
は起泡性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。
【０１９４】 リンベースビルダーが用いうる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられるバ
ーの処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフ
ェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフ
ェートが用いうる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他
の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３，１５
９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８お
よび３，４２２，１３７参照）も用いうる。
【０１９５】 分散剤 本発明のブリーチ安定性分散剤と場合により組み合わされる他の適切なポリア
ルキレンイミン分散剤の記載は、１９８６年７月１日付で発行されたVander Mee
rのＵＳ４，５９７，８９８、１９８４年６月２７日付で公開されたOhおよびGos
selinkの欧州特許出願１１１，９６５、１９８４年６月２７日付で公開されたGo
sselinkの欧州特許出願１１１，９８４、１９８４年７月４日付で公開されたGos
selinkの欧州特許出願１１２，５９２、１９８５年１０月２２日付で発行された
ConnorのＵＳ４，５４８，７４４および１９９６年１０月１５日付で発行された
WatsonらのＵＳ５，５６５，１４５でみられ、それらのすべてが参考のためここ
に組み込まれる。しかしながら、いかなる適切な土／汚れ分散剤または再付着防
止剤も本発明の洗濯組成物に用いてよい。
【０１９６】 加えて、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含め
たポリマー分散剤も、本発明で使用に適している。ポリマーポリカルボキシレー
ト物質は、好ましくは酸形で、適切な不飽和モノマーを重合または共重合させる
ことにより製造しうる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成し
うる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）
、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチ
レンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のような、
カルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの、本ポリマーポリカルボキ
シレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以下であるな
らば適切である。
【０１９７】 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導しうる。ここ
で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１
０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００
〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例
えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプ
の可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリア
クリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ特
許３，３０８，０６７で開示されている。
【０１９８】 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約２０００、好ましくは約５０００、更に好ましくは約７０００〜１
００，０００、更に好ましくは７５，０００、最も好ましくは６５，０００の範
囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメン
トの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の
範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、
例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイ
プの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付
で公開された欧州特許出願６６９１５で記載された公知物質であり、１９８６年
９月３日付で公開されたＥＰ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリレー
トを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤には
、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような
物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０
ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０で開示されている。
【０１９９】 含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で
ある。ＰＥＧは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去‐再付着防止剤として作用
しうる。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０
００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約
１０，０００の範囲内である。
【０２００】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組み合わせて用いうる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは
約１０，０００の分子量（平均）を有する。
【０２０１】 汚れ放出剤 本発明による組成物は、１種以上の汚れ放出剤を場合により含んでよい。利用
されるならば、汚れ放出剤は、組成物の通常約０．０１重量％、好ましくは約０
．１％、更に好ましくは約０．２％〜約１０％、好ましくは約５％、更に好まし
くは約３％である。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのよう
な疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて
、洗濯サイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアン
カーとして働く疎水性セグメントとを双方有することで特徴づけられる。これに
より、汚れ放出剤での処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落
とせる。
【０２０２】 以下では、すべて参考のためここに含まれるが、本発明で使用に適した汚れ放
出ポリマーについて記載している。１９９８年１２月１日付で発行されたGossel
inkらのＵＳ５，８４３，８７８、１９９８年１１月１０日付で発行されたRohrb
aughらのＵＳ５，８３４，４１２、１９９８年３月１７日付で発行されたRohrba
ughらのＵＳ５，７２８，６７１、１９９７年１１月２５日付で発行されたGosse
linkらのＵＳ５，６９１，２９８、１９９７年２月４日付で発行されたPanらの
ＵＳ５，５９９，７８２、１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらの
ＵＳ５，４１５，８０７、１９９３年１月２６日付で発行されたMorrallらのＵ
Ｓ５，１８２，０４３、１９９０年９月１１日付で発行されたGosselinkらのＵ
Ｓ４，９５６，４４７、１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，９７６，８７９、１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらのＵ
Ｓ４，９６８，４５１、１９９０年５月１５日付で発行されたBorcher,Sr.らの
ＵＳ４，９２５，５７７、１９８９年８月２９日付で発行されたGosselinkのＵ
Ｓ４，８６１，５１２、１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，８７７，８９６、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７７１，７３０、１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７１１，７３０、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの
ＵＳ４，７２１，５８０、１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらのＵ
Ｓ４，０００，０９３、１９７６年５月２５日付で発行されたHayesのＵＳ３，
９５９，２３０、１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ３，８９３
，９２９および１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願０，
２１９，０４８
【０２０３】 別の適切な汚れ放出剤は、VoillandらのＵＳ４，２０１，８２４、Lagasseら
のＵＳ４，２４０，９１８、TungらのＵＳ４，５２５，５２４、RuppertらのＵ
Ｓ４，５７９，６８１、ＵＳ４，２２０，９１８、ＵＳ４，７８７，９８９、１
９８８年Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ、ＢＡＳＦ（１９９１）
のＥＰ４５７，２０５Ａ、１９７４年Unilever N.V.のＤＥ２，３３５，０４４
で記載されており、すべて参考のためここに組み込まれる。
【０２０４】使用方法 本発明は布帛、好ましくは衣類から親水性汚れを除去するための方法に更に関
し、その方法では、クリーニングの必要な布帛を、以下を含んでなる洗濯洗剤組
成物の水溶液と接触させるステップからなる： ａ）本発明による双極性ポリアミン約０．０１重量％； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％： ｉ）中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％； ii）中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重量％； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
％以上； ｃ）以下を含んでなるペルオキシゲン漂白系約１重量％、好ましくは約５％〜
約８０％、好ましくは約５０％： ｉ）漂白系の約４０重量％、好ましくは約５０％、更に好ましくは約６０％
〜約１００％、好ましくは約９５％、更に好ましくは約８０％の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の約０．１重量％、好ましくは約０．５％〜約６０
％、好ましくは約４０％のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の重量で約１ｐｐｂ（０．００００００１％）、更
に好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１％）、なお一層好ましくは約５０
０ｐｐｂ（０．００００５％）、更に一層好ましくは約１ｐｐｍ（０．０００１
％）〜約９９．９％、更に好ましくは約５０％、なお一層好ましくは約５％、更
に一層好ましくは約５００ｐｐｍ（０．０５％）の遷移金属ブリーチ触媒； iv）場合により、約０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤；およ
び ｄ）残部のキャリアおよび他の添加成分 好ましくは、水溶液は少くとも約０．０１重量％、好ましくは少くとも約１％
の上記洗濯洗剤組成物を含んでなる。
【０２０５】 本発明の組成物は業者により選択されるいずれのプロセスでも適切に製造しう
るが、その非制限例は１９９７年１１月１１日付で発行されたNassanoらのＵＳ
５，６９１，２９７、１９９６年１１月１２日付で発行されたWelchらのＵＳ５
，５７４，００５、１９９６年１０月２９日付で発行されたDinniwellらのＵＳ
５，５６９，６４５、１９９６年１０月１５日付で発行されたDel GrecoらのＵ
Ｓ５，５６５，４２２、１９９６年５月１４日付で発行されたCapeciらのＵＳ５
，５１６，４４８、１９９６年２月６日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８
９，３９２、１９９６年１月２３日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８６，
３０３で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【０２０６】 以下は本発明による組成物の非制限例である。 表Ｉ 重量％ 成 分 ５ ６ ７ 分岐アルキルサルフェート1 10.0 10.0 10.0 分岐アリールスルホネート2 ‐ 10.0 ‐ ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールサルフェート 10.0 ‐ ‐ ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート ‐ ‐ 10.0 ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ 1.0 ‐ ‐ （１．８）サルフェート カチオン性界面活性剤3 0.5 0.5 ‐ ノニオン性界面活性剤4 0.63 0.63 ‐ ポリアミン5 2.0 2.0 2.5 炭酸ナトリウム 25.0 17.0 25.0 ビルダー6 25.0 20.0 20.0 プロテアーゼ酵素7 0.70 0.70 0.70 プロテアーゼ酵素8 0.70 ‐ 0.70 分散剤9 1.0 1.0 2.0 汚れ放出ポリマー10 0.50 0.50 0.50 漂白系11 8.0 ‐ 6.0その他 12 残部 残部 残部 １．Ｃ１０‐Ｃ１３中間鎖分岐アルキルサルフェート混合物 ２．例４による中間鎖分岐アリールスルホネート混合物 ３．ココナツトリメチルアンモニウムクロリド ４．Shell Oil Co.製のNEODOL 23-9 ５．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカンジアミン ６．ゼオライトＡ、水和物（０．１〜１０ミクロンサイズ） ７．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） ８．ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８（１９９９年４月２９日公開）で記載されて
いるような、Bacillus amyloliquefaciensの１０３位におけるプロテアーゼ変種
９．ポリアクリレート／マレエートコポリマー １０．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８
０７による汚れ放出ポリマー １１．ＮＯＢＳ（５％）およびペルボレート（９５％）からなる漂白系 １２．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２０７】 表II 重量％ 成 分 ８ ９ 10 分岐アルキルサルフェート1 20.0 ‐ ‐ 分岐アリールスルホネート2 ‐ 10.0 20.0 ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールサルフェート ‐ 10.0 ‐ ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ 1.0 ‐ ‐ （１．８）サルフェート カチオン性界面活性剤3 ‐ 0.50 0.50 ポリアミン4 1.0 2.5 2.0 炭酸ナトリウム 30.0 20.0 25.0 ビルダー5 20.0 25.0 21.0 プロテアーゼ酵素6 0.70 0.70 ‐ プロテアーゼ酵素7 0.70 0.70 0.70 プロテアーゼ酵素8 1.0 1.0 ‐ 分散剤9 1.0 ‐ 1.0 汚れ放出ポリマー10 ‐ 0.50 0.50 漂白系11 ‐ 5.5 6.2その他 12 残部 残部 残部 １．Ｃ１０‐Ｃ１３中間鎖分岐アルキルサルフェート混合物 ２．例４による中間鎖分岐アリールスルホネート混合物 ３．ココナツトリメチルアンモニウムクロリド ４．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカンジアミン ５．ゼオライトＡ、水和物（０．１〜１０ミクロンサイズ） ６．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） ７．ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８（１９９９年４月２９日公開）で記載されて
いるような、Bacillus amyloliquefaciensの１０３位におけるプロテアーゼ変種
８．Novo製のALCALASEＲ ９．ポリアクリレート／マレエートコポリマー １０．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８
０７による汚れ放出ポリマー １１．ＮＯＢＳ（５％）およびペルボレート（９５％）からなる漂白系 １２．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２０８】 表III 重量％ 成 分 11 12 13 分岐アルキルサルフェート1 10.0 10.0 10.0 分岐アリールスルホネート2 ‐ ‐ 10.0 ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールサルフェート 10.0 10.0 ‐ ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート ‐ ‐ ‐ ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ 1.0 ‐ ‐ （１．８）サルフェート ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ ‐ 1.0 ‐ （２．２５）サルフェート カチオン性界面活性剤3 0.5 0.5 0.50 ノニオン性界面活性剤4 0.63 ‐ 0.63 ポリアミン5 2.2 1.8 1.0 炭酸ナトリウム 30.0 20.0 17.0 ビルダー6 25.0 35.0 30.0 プロテアーゼ酵素7 0.70 0.70 0.70 プロテアーゼ酵素8 0.70 0.70 ‐ プロテアーゼ酵素9 ‐ 1.0 0.90 分散剤10 1.0 ‐ 1.0 汚れ放出ポリマー11 0.50 0.50 1.0 漂白系12 0.05 0.05 0.05その他 13 残部 残部 残部 １．Ｃ１０‐Ｃ１３中間鎖分岐アルキルサルフェート混合物 ２．例４による中間鎖分岐アリールスルホネート混合物 ３．ココナツトリメチルアンモニウムクロリド ４．Shell Oil Co.製のNEODOL 23-9 ５．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカンジアミン ６．ゼオライトＡ、水和物（０．１〜１０ミクロンサイズ） ７．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） ８．ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８（１９９９年４月２９日公開）で記載されて
いるような、Bacillus amyloliquefaciensの１０３位におけるプロテアーゼ変種
９．Novo製のALCALASEＲ １０．ポリアクリレート／マレエートコポリマー １１．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８
０７による汚れ放出ポリマー １２．５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．
２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロリド １３．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２０９】 表IV 重量％ 成 分 14 15 16
分岐アルキルサルフェート1 10.0 ‐ 20.0 分岐アリールスルホネート2 ‐ 20.0 ‐ ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート 10.0 ‐ ‐ ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ ‐ ‐ 1.0 （１．８）サルフェート ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシ 1.0 ‐ ‐ （２．２５）サルフェート カチオン性界面活性剤3 ‐ 0.50 ‐ ノニオン性界面活性剤4 ‐ 0.7 ‐ ポリアミン5 3.0 2.5 2.0 炭酸ナトリウム 25.0 25.0 30.0 ビルダー6 30.0 35.0 20.0 プロテアーゼ酵素7 0.80 ‐ 0.80 プロテアーゼ酵素8 0.70 0.60 0.70 プロテアーゼ酵素9 ‐ 1.0 1.0 分散剤10 2.0 1.5 1.0 汚れ放出ポリマー11 0.50 0.50 ‐ 漂白系12 ‐ 0.02 ‐その他 13 残部 残部 残部 １．Ｃ１０‐Ｃ１３中間鎖分岐アルキルサルフェート混合物 ２．例４による中間鎖分岐アリールスルホネート混合物 ３．ココナツトリメチルアンモニウムクロリド ４．Shell Oil Co.製のNEODOL 23-9 ５．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジ
アミン ６．ゼオライトＡ、水和物（０．１〜１０ミクロンサイズ） ７．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） ８．ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８（１９９９年４月２９日公開）で記載されて
いるような、Bacillus amyloliquefaciensの１０３位におけるプロテアーゼ変種
９．Novo製のALCALASEＲ １０．ポリアクリレート／マレエートコポリマー １１．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４１５，８
０７による汚れ放出ポリマー １２．５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．
２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロリド １３．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２１０】 表Ｖ 重量％ 成 分 17 18 19 20 ポリヒドロキシココ脂肪酸アミド 2.50 2.50 ‐ ‐ 分岐ＡＥ界面活性剤1 ‐ ‐ 3.65 0.80 分岐ＡＳ界面活性剤2 ‐ ‐ 6.03 2.50 分岐ＡＥＳ界面活性剤3 20.15 20.15 ‐ ‐ 分岐ＡＥＳ界面活性剤4 ‐ ‐ 18.00 18.00 アルキルＮ‐メチルグルコースアミド ‐ ‐ 4.50 4.50 Ｃ10アミドプロピルアミン 0.50 0.50 1.30 ‐ クエン酸 2.44 3.00 3.00 3.00 脂肪酸（Ｃ12‐Ｃ14） ‐ ‐ 2.00 2.00 NEODOL 23-95 0.63 0.63 ‐ ‐ ポリアミン6 2.0 1.5 2.0 1.5 エタノール 3.00 2.81 3.40 3.40 モノエタノールアミン 1.50 0.75 1.00 1.00 プロパンジオール 8.00 7.50 7.50 7.00 ホウ酸 3.50 3.50 3.50 3.50 分散剤7 0.50 ‐ ‐ ‐ 分散剤8 0.50 0.50 2.00 1.00 テトラエチレンペンタミン ‐ 1.18 ‐ ‐ トルエンスルホン酸ナトリウム 2.50 2.25 2.50 2.50 ＮａＯＨ 2.08 2.43 2.62 2.62 プロテアーゼ酵素9 0.78 0.70 ‐ ‐ プロテアーゼ酵素10 ‐ ‐ 0.88 ‐ ALCALASE11 ‐ ‐ ‐ 1.00 プロフレグランス12 1.00 1.25 1.50 2.00水およびその他 13 残部 残部 残部 残部 １．分岐Ｃ１２‐Ｃ１３アルコールエトキシレートＥ９ ２．ナトリウム分岐Ｃ１２‐Ｃ１５アルコールサルフェート ３．ナトリウム分岐Ｃ１２‐Ｃ１５アルコールエトキシレートＥ１．８サルフェ
ート ４．ナトリウム分岐Ｃ１４‐Ｃ１５アルコールエトキシレートＥ２．２５サルフ
ェート ５．Shell Oil Co.販売のＥ９エトキシル化アルコール ６．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ４０％まで硫酸化された、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン ７．１９８６年７月１日付で発行されたVander MeerのＵＳ４，５９７，８９８
によるエトキシル化テトラエチレンペンタミン（ＰＥＩ１８９Ｅ１５‐Ｅ１８）
８．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵＳ５，５６５，１４５
によるＰＥＩ１８００Ｅ７ ９．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） １０．ズブチリシン３０９ループ領域６変種 １１．Novo販売のタンパク質分解酵素 １２．３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル‐３‐（β‐ナフチ
ル）‐３‐オキソプロピオネート １３．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２１１】 表VI 重量％ 成 分 21 22 23 24 ポリヒドロキシココ脂肪酸アミド 3.65 3.50 ‐ ‐ 分岐ＡＥ界面活性剤1 3.65 0.80 ‐ ‐ 分岐ＡＳ界面活性剤2 6.03 2.50 ‐ ‐ 分岐ＡＥＳ界面活性剤3 9.29 15.10 ‐ ‐ 分岐ＡＥＳ界面活性剤4 ‐ ‐ 18.00 18.00 アルキルＮ‐メチルグルコースアミド ‐ ‐ 4.50 4.50 Ｃ10アミドプロピルアミン ‐ 1.30 ‐ ‐ クエン酸 2.44 3.00 3.00 3.00 脂肪酸（Ｃ12‐Ｃ14） 4.23 2.00 2.00 2.00 NEODOL 23-95 ‐ ‐ 2.00 2.00 ポリアミン6 3.5 2.0 3.5 2.0 エタノール 3.00 2.81 3.40 3.40 モノエタノールアミン 1.50 0.75 1.00 1.00 プロパンジオール 8.00 7.50 7.50 7.00 ホウ酸 3.50 3.50 3.50 3.50 テトラエチレンペンタミン ‐ 1.18 ‐ ‐ トルエンスルホン酸ナトリウム 2.50 2.25 2.50 2.50 ＮａＯＨ 2.08 2.43 2.62 2.62 プロテアーゼ酵素7 0.78 0.70 ‐ ‐ プロテアーゼ酵素8 ‐ ‐ 0.88 ‐ ALCALASE9 ‐ ‐ ‐ 1.00 分散剤10 0.50 0.50 2.00 1.00 プロフレグランス11 2.00 1.50 1.50 2.50水およびその他 12 残部 残部 残部 残部 １．分岐Ｃ１２‐Ｃ１３アルコールエトキシレートＥ９ ２．ナトリウム分岐Ｃ１２‐Ｃ１５アルコールサルフェート ３．ナトリウム分岐Ｃ１２‐Ｃ１５アルコールエトキシレートＥ２．５サルフェ
ート ４．ナトリウム分岐Ｃ１４‐Ｃ１５アルコールエトキシレートＥ２．２５サルフ
ェート ５．Shell Oil Co.販売のＥ９エトキシル化アルコール ６．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ３５％まで硫酸化された、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン ７．１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａで開示されているような、Ｂ
ＰＮ′のブリーチ安定性変種（プロテアーゼＡ‐ＢＳＶ） ８．ズブチリシン３０９ループ領域６変種 ９．Novo販売のタンパク質分解酵素 １０．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵＳ５，５６５，１４
５によるＰＥＩ１８００Ｅ７ １１．３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル‐３‐（β‐ナフチ
ル）‐３‐オキソプロピオネート １２．残部１００％まで、例えば蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、
キレート化剤、転染阻止剤、追加の水およびフィラー、例えばＣａＣＯ３、タル
ク、シリケートなどのように、その他を含むことができる。
【０２１２】 表VII 重量％ 成 分 25 26 27 分岐アルキルサルフェート1 1.00 1.00 1.00 ナトリウムＣ12アルキルベンゼンスルホネート(LAS) 18.00 18.00 18.00 Ｃ12‐Ｃ14ジメチルヒドロキシエチル 0.60 0.60 0.60 アンモニウムクロリド ポリアミン2 2.00 2.50 2.00 トリポリリン酸ナトリウム 22.50 22.50 22.50 マレイン酸／アクリル酸コポリマー（１：４） 0.90 0.60 0.60 ＭＷ＝７０，０００ カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ） 0.40 0.20 0.20 炭酸ナトリウム 13.00 13.30 13.30 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート3 0.90 0.30 0.30 ＮＯＢＳ4 1.90 0.65 0.65 過ホウ酸ナトリウム 2.25 0.70 0.70 フォトブリーチ5(ppm) 45 45 45 シリケート6 5.30 ‐ ‐ 汚れ放出ポリマー7 0.10 0.20 0.20 Brightener 49 0.05 0.05 0.05 Brightener 15 0.15 0.15 0.15 Savinase Ban(6/100) 0.45 0.45 0.45 Carezyme(５Ｔ) 0.07 0.07 0.07 香料 0.33 0.33 0.33 香料8 0.25 0.10 0.20その他および水 残部 残部 残部 １．ナトリウム分岐Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート（ＢＡＳ） ２．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，７，１０‐トリオキサ‐１，１３‐トリデカンジ
アミン ３．Monsanto販売のDEQUEST 2060 ４．ナトリウムノニルオキシベンゼンスルホネート ５．１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらのＵＳ４，０３３，７１８に
よるスルホン化亜鉛フタロシアニン ６．１．６：１のＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ比 ７．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ特許５，４１５，
８０７による汚れ放出ポリマー ８．プロアコードを含めた１種以上の香料成分
【０２１３】 以下は本発明による顆粒洗濯洗剤組成物の別な例である。 表VIII 重量％ 成 分 28 29 30 分岐アルキルサルフェート1 9.00 18.00 18.00 ナトリウムＣ12アルキルベンゼンスルホネート(LAS) 9.00 ‐ ‐ ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルキルエトキシレート 1.00 1.00 1.00 （Ｅ３）サルフェート Ｃ12‐Ｃ14ジメチルヒドロキシエチル 0.60 0.60 0.60 アンモニウムクロリド ポリアミン2 3.00 3.00 3.00 トリポリリン酸ナトリウム 22.50 22.50 22.50 マレイン酸／アクリル酸コポリマー（１：４） 0.60 0.60 0.90 ＭＷ＝７０，０００ カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ） 0.40 0.20 0.20 炭酸ナトリウム 13.30 13.30 13.30 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート3 0.30 0.30 0.30 ＮＯＢＳ4 0.65 0.65 ‐ 過ホウ酸ナトリウム 0.70 0.70 ‐ フォトブリーチ5(ppm) 45 45 45 汚れ放出ポリマー6 0.20 0.20 0.20 分散剤7 ‐ ‐ 0.35 Brightener 49 0.05 0.05 0.05 Brightener 15 0.15 0.15 0.15 Savinase Ban(6/100) 0.45 0.45 0.45 Lipolase ‐ ‐ 0.08 Carezyme(５Ｔ) 0.07 0.07 0.07 香料 0.33 0.33 0.33その他および水 残部 残部 残部 １．ナトリウム分岐Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート（ＢＡＳ） ２．ＮＨ当たり平均Ｅ２０までエトキシル化され、９０％まで四級化されて、 ９０％まで硫酸化された、４，９‐ジオキサ‐１，１２‐ドデカンジアミン ３．Monsanto販売のDEQUEST 2060 ４．ナトリウムノニルオキシベンゼンスルホネート ５．１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらのＵＳ４，０３３，７１８に
よるスルホン化亜鉛フタロシアニン ６．１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ特許５，４１５，
８０７による汚れ放出ポリマー ７．１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらのＵＳ５，５６５，１４５
によるエトキシル化ポリエチレン分散剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/395 Ｃ１１Ｄ 3/395 (31)優先権主張番号 ６０／１４４，１１３ (32)優先日 平成11年７月16日(1999．7．16) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１４４，１１１ (32)優先日 平成11年７月16日(1999．7．16) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１６０，２７２ (32)優先日 平成11年10月19日(1999．10．19) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１６０，２８９ (32)優先日 平成11年10月19日(1999．10．19) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１６０，３２４ (32)優先日 平成11年10月19日(1999．10．19) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１６０，４３１ (32)優先日 平成11年10月19日(1999．10．19) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ケネス、ナサン、プライス アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 コンプトン、ロード、265 (72)発明者 ユージーン、ポール、ゴセリンク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AB31 AC08 AE05 BA27 DA01 EA16 EA28 EB22 EB26 EB28 EB32 EB34 EC02 EE04 EE05 FA43

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）主鎖が２以上のアミノ単位を含んでなり、該アミノ単位のうち少くとも１
    つが四級化されており、少くとも１つのアミノ単位が負電荷を有しうる１以上の
    部分で置換されている、ポリアミン主鎖を含んでなる双極性ポリマー０．０１重
    量％以上； ｂ）中間鎖分岐アルキルサルフェート、中間鎖分岐アルコキシサルフェート、
    中間鎖分岐アリールスルホネートおよびそれらの混合物からなる群より選択され
    る１種以上の中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系０．０１重量％以
    上； ｃ）場合により、１種以上の非中間鎖分岐界面活性剤０．０１重量％以上； ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物。
  2. 【請求項２】 ａ）０．０１重量％以上の双極性ポリアミン；該ポリアミンは下記式を有して
    いる： 〔Ｊ‐Ｒ〕ｎ‐Ｊ 上記式中Ｊは下記からなる群より選択される： ｉ）下記式を有する一級アミノ単位： （Ｒ１）２Ｎ ii）下記式を有する二級アミノ単位： ‐Ｒ１Ｎ iii)下記式を有する三級アミノ単位： 【化１】 iv）下記式を有する一級の四級アミノ単位： 【化２】 ｖ）下記式を有する二級の四級アミノ単位： 【化３】 vi）下記式を有する三級の四級アミノ単位： 【化４】 vii)下記式を有する一級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化５】 viii)下記式を有する二級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化６】 ix）下記式を有する三級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化７】 ｘ）およびそれらの混合物； 上記式中Ｂは分岐による主鎖の連続部分であって、下記式を有している： 〔Ｊ‐Ｒ〕‐ Ｒは下記からなる群より選択される親水性主鎖単位である： ｉ）Ｃ２‐Ｃ１２直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２分岐アルキレンまたはそれ
    らの混合物； ii）下記式を有するアルキレンオキシアルキレン単位： ‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐ iii)下記式を有するヒドロキシアルキレン単位： 【化８】 iv）下記式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位： 【化９】 ｖ）下記式を有するカルボキシアルキレンオキシ単位： 【化１０】 vi）およびそれらの混合物； Ｒ１は下記からなる群より選択される： ｉ）水素； ii）Ｃ１‐Ｃ２２アルキル； iii)Ｃ７‐Ｃ２２アリールアルキル； iv）‐〔ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ〕ｓ（Ｒ２Ｏ）ｔＹ； ｖ）アニオン単位； vi）およびそれらの混合物； Ｒ２はエチレン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン
    、１，４‐ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ３はＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フェニレン、置
    換フェニレンおよびそれらの混合物である； Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキル、−（Ｒ２Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物であ
    る； ＱはＣ１‐Ｃ４直鎖アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、（Ｒ ２ Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物からなる群より選択される四級化単位である； Ｘは酸素、‐ＮＲ４およびそれらの混合物である； Ｙは水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、アニオン単位およびそれらの混合物である
    ； インデックスｊは０〜２０である；インデックスｋは１〜２０である；ｎは１〜
    ９９である；インデックスｒは０または１である；インデックスｓは０〜５であ
    る；インデックスｔは０．５〜１００の平均値を有している；インデックスｗは
    ０〜２５である；インデックスｘ、ｙおよびｚは各々独立して０〜６である； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系０．０１重量％以上： ｉ）下記式： 【化１１】 下記式： 【化１２】 を有する界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の
    中間鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％： 上記式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそ
    れらの混合物である；但し上記界面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０
    であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２のうち少くとも１つは水素ではない；インデックス
    ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数で
    ある；ｚは少くとも１の整数である；但しｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり、界
    面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０である；Ｒ３はエチレン、１，２
    ‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン、１，４‐ブチレンおよ
    びそれらの混合物である；インデックスｍの平均値は少くとも０．０１である； ii）下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤
    ０〜８０重量％： 【化１３】 上記式中Ａは下記式を有する中間鎖分岐アルキル単位である： 【化１４】 上記式中ＲおよびＲ１は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそれらの
    混合物である；但し上記アルキル単位における炭素原子の総数は６〜１８であり
    、ＲおよびＲ１のうち少くとも１つは水素ではない；ｘは０〜１３の整数である
    ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０または１である；Ｒ２は水素、Ｃ１‐Ｃ３ アルキルおよびそれらの混合物である；Ｍ′は、中性をもたらすために十分な電
    荷を有した水溶性カチオンである； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
    活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の界面活性剤０
    ．０１重量％以上；および ｃ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物。
  3. 【請求項３】 ｉ）漂白系の４０重量％以上の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の０．１重量％以上のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の１ｐｐｂ以上の遷移金属ブリーチ触媒；および iv）場合により、０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤 からなるペルオキシゲン漂白系１重量％以上を更に含んでなる、請求項１または
    ２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ａ）０．０１重量％以上の双極性ポリアミン；該ポリアミンは下記式を有して
    いる： 【化１５】 上記式中Ｒは下記からなる群より選択される親水性主鎖単位である： ｉ）下記式を有するアルキレンオキシアルキレン単位： ‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐ ii）下記式を有するヒドロキシアルキレン単位： 【化１６】 iii)下記式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位： 【化１７】 iv）およびそれらの混合物； Ｒ２はエチレン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン
    、１，４‐ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ３はＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フェニレン、置
    換フェニレンおよびそれらの混合物である； Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキル、‐（Ｒ２Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物であ
    る； ＱはＣ１‐Ｃ４直鎖アルキル、ベンジルおよびそれらの混合物からなる群より選
    択される四級化単位である； Ｘは酸素、‐ＮＲ４‐およびそれらの混合物である； Ｙは‐（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、‐Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、‐（ＣＨ２） ｆ ＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＯＰＯ３Ｍ、‐（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（
    ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、‐ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆ ＳＯ３Ｍおよびそれらの混合物からなる群より選択されるアニオン単位である； Ｍは水素、水溶性カチオンおよびそれらの混合物である；インデックスｆは０〜
    約１０である； インデックスｊは１〜２０である；インデックスｋは１〜２０である；インデッ
    クスｍは０〜２０である；インデックスｒは０または１である；インデックスｔ
    は１５〜２５である；インデックスｗは０〜２５である；インデックスｘ、ｙお
    よびｚは各々独立して１〜６である； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系０．０１重量％以上： ｉ）下記式： 【化１８】 下記式： 【化１９】 を有する界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される中間鎖分岐
    アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％： 上記式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそ
    れらの混合物である；但し上記界面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０
    であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２のうち少くとも１つは水素ではない；インデックス
    ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数で
    ある；ｚは少くとも１の整数である；但しｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり、界
    面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０である；Ｒ３はエチレン、１，２
    ‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン、１，４‐ブチレンおよ
    びそれらの混合物である；インデックスｍの平均値は少くとも０．０１である； ii）下記式を有する中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重
    量％： 【化２０】 上記式中Ａは下記式を有する中間鎖分岐アルキル単位である： 【化２１】 上記式中ＲおよびＲ１は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそれらの
    混合物である；但し上記アルキル単位における炭素原子の総数は６〜１８であり
    、ＲおよびＲ１のうち少くとも１つは水素ではない；ｘは０〜１３の整数である
    ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０または１である；Ｒ２は水素、Ｃ１‐Ｃ３ アルキルおよびそれらの混合物である；Ｍ′は、中性をもたらすために十分な電
    荷を有した水溶性カチオンである； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
    活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
    ％以上；および ｃ）以下を含んでなるペルオキシゲン漂白系１重量％以上： ｉ）漂白系の４０重量％以上の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の０．１重量％以上のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の１ｐｐｂ以上の遷移金属ブリーチ触媒； iv）場合により、０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤；および ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる顆粒洗濯洗剤組成物。
  5. 【請求項５】 ａ）０．０１重量％以上の双極性ポリアミン；該ポリアミンは下記式を有して
    いる： 【化２２】 Ｒは下記からなる群より選択される主鎖単位である： ｉ）Ｃ３‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ４‐Ｃ８分岐アルキレンまたはそれらの
    混合物； ii）下記式を有するポリ（アルキレンオキシ）アルキレン単位： ‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐ iii)下記式を有するヒドロキシアルキレン単位： 【化２３】 iv）下記式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位： 【化２４】 ｖ）下記式を有するカルボキシアルキレンオキシ単位： 【化２５】 vi）およびそれらの混合物； Ｒ１は下記からなる群より選択される： ｉ）水素； ii）Ｃ１‐Ｃ２２アルキル； iii)Ｃ７‐Ｃ２２アリールアルキル； iv）‐〔ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ〕ｓ（Ｒ２Ｏ）ｔＹ； ｖ）アニオン単位； vi）およびそれらの混合物； Ｒ２はエチレン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン
    、１，４‐ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ３はＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フェニレン、置
    換フェニレンおよびそれらの混合物である； Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキル、‐（Ｒ２Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物であ
    る； ＱはＣ１‐Ｃ４直鎖アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、（Ｒ ２ Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物からなる群より選択される四級化単位である； Ｘは酸素、‐ＮＲ４‐およびそれらの混合物である； Ｙは水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、アニオン単位およびそれらの混合物である
    ； インデックスｊは０〜２０である；インデックスｋは１〜２０である；ｎは１〜
    ９９である；インデックスｒは０または１である；インデックスｓは０〜５であ
    る；インデックスｔは０．５〜１００の平均値を有している；インデックスｗは
    ０〜２５である；インデックスｘ、ｙおよびｚは各々独立して０〜６である； ｂ）以下を含んでなる界面活性剤系０．０１重量％以上： ｉ）下記式： 【化２６】 下記式： 【化２７】 を有する界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される中間鎖分岐
    アルキルサルフェート界面活性剤０〜８０重量％： 上記式中Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそ
    れらの混合物である；但し上記界面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０
    であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２のうち少くとも１つは水素ではない；インデックス
    ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数で
    ある；ｚは少くとも１の整数である；但しｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり、界
    面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０である；Ｒ３はエチレン、１，２
    ‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐ブチレン、１，４‐ブチレンおよ
    びそれらの混合物である；インデックスｍの平均値は少くとも０．０１である； ii）下記式を有する中間鎖分岐アリールスルホネート界面活性剤０〜８０重
    量％： 【化２８】 上記式中Ａは下記式を有する中間鎖分岐アルキル単位である： 【化２９】 上記式中ＲおよびＲ１は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ３アルキルおよびそれらの
    混合物である；但し上記アルキル単位における炭素原子の総数は６〜１８であり
    、ＲおよびＲ１のうち少くとも１つは水素ではない；ｘは０〜１３の整数である
    ；ｙは０〜１３の整数である；ｚは０または１である；Ｒ２は水素、Ｃ１‐Ｃ３ アルキルおよびそれらの混合物である；Ｍ′は、中性をもたらすために十分な電
    荷を有する水溶性カチオンである； iii)場合により、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性界面
    活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤０．０１重量
    ％以上；および ｃ）以下を含んでなるペルオキシゲン漂白系１重量％以上： ｉ）漂白系の４０重量％以上の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の０．１重量％以上のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の１ｐｐｂ以上の遷移金属ブリーチ触媒； iv）場合により、０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤；および ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる液体洗濯洗剤組成物。
  6. 【請求項６】 双極性ポリマーが、少くとも１のアニオン対カチオン電荷比Ｑｒを有してなる
    、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 双極性ポリマーが、少くとも０．７５のアニオン対カチオン電荷比Ｑｒを有し
    てなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ａ）ポリアミン主鎖アミノ単位のうち１以上が四級化されており、電荷比Ｑｒ
    の値が１より大きくて４までとなるように、負電荷を有しうる１以上の単位で該
    ポリアミン主鎖が置換されている、ポリアミン主鎖を含んでなる双極性ポリマー
    ０．０１重量％以上；Ｑｒは次のように規定される： 【化３０】 上記式中ｑアニオン性はアニオン単位であり、ｑカチオン性は四級化主鎖窒素を
    表わす； ｂ）中間鎖分岐アルキルサルフェート、中間鎖分岐アルコキシサルフェート、
    中間鎖分岐アリールスルホネートおよびそれらの混合物からなる群より選択され
    る１種以上の中間鎖分岐界面活性剤を含んでなる界面活性剤系０．０１重量％以
    上； ｃ）洗剤ビルダー１重量％以上；および ｄ）残部のキャリアおよび添加成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物。
  9. 【請求項９】 ポリアミンが下記式を有している： 〔Ｊ‐Ｒ〕ｎ‐Ｊ 上記式中Ｊは下記からなる群より選択される： ｉ）下記式を有する一級アミノ単位： （Ｒ１）２Ｎ ii）下記式を有する二級アミノ単位： ‐Ｒ１Ｎ iii)下記式を有する三級アミノ単位： 【化３１】 iv）下記式を有する一級の四級アミノ単位： 【化３２】 ｖ）下記式を有する二級の四級アミノ単位： 【化３３】 vi）下記式を有する三級の四級アミノ単位： 【化３４】 vii)下記式を有する一級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化３５】 viii)下記式を有する二級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化３６】 ix）下記式を有する三級Ｎ‐オキシドアミノ単位： 【化３７】 ｘ）およびそれらの混合物； 上記式中Ｂは分岐による主鎖の連続部分であって、下記式を有している： 〔Ｊ‐Ｒ〕‐ Ｒは下記からなる群より選択される主鎖単位である： ｉ）Ｃ２‐Ｃ１２直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１２分岐アルキレンまたはそれら
    の混合物； ii）下記式を有するポリ（アルキレンオキシ）アルキレン単位： ‐（Ｒ２Ｏ）ｗ（Ｒ３）‐ iii)下記式を有するヒドロキシアルキレン単位： 【化３８】 iv）下記式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位： 【化３９】 ｖ）下記式を有するカルボキシアルキレンオキシ単位： 【化４０】 vi）下記式を有する主鎖分岐単位： 【化４１】 vii）およびそれらの混合物； Ｒ１は下記からなる群より選択される： ｉ）水素； ii）Ｃ１‐Ｃ２２アルキル； iii)Ｃ７‐Ｃ２２アリールアルキル； iv）‐〔ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ〕ｓ（Ｒ２Ｏ）ｔＹ； ｖ）アニオン単位； vi）およびそれらの混合物； 上記式中Ｒ２はエチレン、１，２‐プロピレン、１，３‐プロピレン、１，２‐
    ブチレン、１，４‐ブチレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される； Ｒ３はＣ２‐Ｃ８直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ８分岐アルキレン、フェニレン、置
    換フェニレンおよびそれらの混合物である； Ｒ４は水素、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、‐（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ２）ｕＹ
    およびそれらの混合物である； ＱはＣ１‐Ｃ４直鎖アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、（Ｒ ２ Ｏ）ｔＹおよびそれらの混合物からなる群より選択される四級化単位である； Ｘは酸素、‐ＮＲ４およびそれらの混合物である； Ｙは水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖アルキル、‐Ｎ（Ｒ１）２、アニオン単位およびそれ
    らの混合物である； インデックスｊは０〜２０である；インデックスｋは１〜２０である；ｎは１〜
    ９９である；インデックスｒは０または１である；インデックスｓは０〜５であ
    る；インデックスｔは０．５〜１００の平均値を有している；インデックスｕは
    ０〜６である；インデックスｗは０〜２５である；インデックスｘ、ｙおよびｚ
    は各々独立して０〜６である、 請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ｉ）漂白系の４０重量％以上の過酸化水素源； ii）場合により、漂白系の０．１重量％以上のブリーチアクチベーター； iii)場合により、組成物の１ｐｐｂ以上の遷移金属ブリーチ触媒； iv）場合により、０．１重量％以上の前形成ペルオキシゲン漂白剤；および ｖ）場合により、０．０１重量％以上の光漂白物質 を含んでなるペルオキシゲン漂白系１重量％以上を更に含んでなる、請求項８ま
    たは９に記載の組成物。
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