JP2003505613A - コーティング着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）顔料と、（ｂ）結合剤と、（ｃ）蛍光増白剤と、（ｄ）水溶性のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーブレンドから形成された水溶性ポリマーとの水性分散系を含むコーティング着色剤組成物であって、前記水溶性ポリマーが、（ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜１００モル％及び（ii）アニオン性繰り返し単位０〜１０モル％から本質的になり、５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とするコーティング着色剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、コーティングされた紙、厚紙及び他のセルロース系材料を調製する
のに有用な顔料コーティング組成物、特にレオロジー的に増強されたコーティン
グ組成物に関する。本発明はまた、前記コーティング組成物から調製されるコー
ティングされた物品に関し、さらに、前記コーティング組成物に使用することが
できる新規なポリマーに関する。

【０００２】 形成された紙又は厚紙の表面に顔料コーティング組成物を被着させて、たとえ
ば印刷性、光沢及び光学特性を改善することは公知である。この顔料コーティン
グ組成物は、コーティング着色剤として知られている。通常、コーティング着色
剤は、顔料と結合剤とのブレンドを含む水性分散系として被着される。

【０００３】 一般に、コーティング着色剤組成物は、１種以上の顔料、蛍光増白剤（ＦＷＡ
）、結合剤、レオロジー改質剤及び場合によっては他の薬剤を含む。顔料は普通
、白色の粒子状無機物質、たとえば炭酸カルシウム又はカオリンであり、通常、
コーティング着色剤組成物中、少なくとも７５重量％、しばしば少なくとも８５
重量％の分散した固形分を含む。光学増白剤（ＯＢＡ）とも知られる蛍光増白剤
（ＦＷＡ）は、光反射特質を増強し、それにより、コーティングされたシートの
白色度及び明るさを改善する。結合剤は、コーティングされた紙又は厚紙シート
に顔料を固着させるために含まれ、通常、接着性のポリマー物質である。結合剤
は、水に溶けない接着性ポリマーの分散粒子を含む水性ラテックスであってもよ
い。あるいはまた、結合剤は、水溶性デンプンを含む水性組成物であってもよい
。また、結合剤が水性ラテックスポリマー及びデンプンの両方を含むことも可能
である。通常、コーティング着色剤組成物のレオロジーは、特定の用途に適合す
るように調節される。

【０００４】 通常、コーティング着色剤組成物は、バー又はブレードであることができるコ
ーティングアプリケータによって紙又は厚紙シートの表面に被着される。ブレー
ドコータが、１，２００m/min（３，９３０ft/min）を超える速度でコーティン
グし、７０％までのコーティング固形分を使用することができるため、一般的で
ある。しかも、ブレードは、紙又は厚紙シートの表面にコーティングを均一に分
散させ、過剰なコーティングを除去して平滑なコート面を残す。印刷性を改善す
るためには、コーティングが平滑面を有することが重要である。

【０００５】 通常、被着に最適なレオロジーを得るためには、レオロジーを非常に狭いパラ
メータ内に調節することが必要である。コーティング組成物の被着は通常それを
高せん断にさらすことを伴うため、コーティングされる組成物が正しい流動性及
び保水性を示すことが重要である。この理由のため、レオロジー改質剤をコーテ
ィング着色剤組成物に組み込むことが標準的に実施されている。コーティング着
色剤組成物の保水能力とは、組成物が水を保持する能力をいう。コーティングの
表面を平滑にするためには、紙又は厚紙シートへの水の解放が比較的ゆっくりで
なければならない。紙又は厚紙シートへの急速な水の浸透は、ブレードに達する
前に過剰な量の水がコーティングから除去される結果を招き、それが起こると、
ブレードがコーティングを適切に平滑化する能力が損なわれるであろう。さらに
は、シート中への過剰な水の解放は、しばしば結合剤移行として知られる、結合
剤の不均一な分散を招くおそれもある。通常、結合剤移行は、コーティングのｚ
方向に発生する。結合剤移行の結果、表面の性質が損なわれる。

【０００６】 コーティング着色剤組成物及びそれからのコーティングのレオロジー及び保水
特性を改善するため、種々のポリマー材料が使用されてきた。天然ポリマー、た
とえばナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース及びナトリウムアルギナートを適用することは周知である。加
えて、ポリビニルアルコール及びアクリルポリマーをはじめとする種々の合成ポ
リマーもまた、この目的に提案されている。たとえば、米国特許第４，４２３，
１１８号は、エチレン性不飽和カルボン酸と、エチレン性不飽和アミドと、限ら
れた水溶性を有する疎水性モノマーとのコポリマーを増粘剤として含むコーティ
ング着色剤組成物を記載している。好ましいコポリマーは、アクリル酸３０〜９
７重量％、アクリルアミド１〜５０重量％及びアクリロニトリル２〜７０重量％
を含む。

【０００７】 コーティング着色剤組成物に最適な流動特性及び保水特性を達成しようとする
と、コーティングされた紙又は厚紙が、光学的性質の損傷という欠点を被るおそ
れがある。したがって、最適なレオロジー性を高度の保水性とともに示し、それ
でいて、コーティングされた紙又は厚紙シートが改善された光学的性質を有する
ようなコーティング着色剤組成物を提供することが望ましい。

【０００８】 本発明にしたがって、 （ａ）顔料と、 （ｂ）結合剤と、 （ｃ）蛍光増白剤と、 （ｄ）水溶性のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーブレンドから形成され
た水溶性ポリマーと の水性分散系を含むコーティング着色剤組成物であって、 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜１００モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０〜１０モル％ から本質的になり、 ５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とするコーテ
ィング着色剤組成物が提供される。

【０００９】 顔料は、無機物質、たとえば炭酸カルシウム、カオリンクレー、ケイ酸アルミ
ニウムもしくはケイ酸マグネシウム、たとえばチャイナクレー、硫酸バリウム、
サテンホワイト、二酸化チタン、タルク、石膏及び白雲母であることができる。
あるいはまた、顔料は、たとえば直径０．１〜１．０μmの、中空又は中実であ
る微小球を含むポリマープラスチック顔料であってもよい。このようなポリマー
プラスチック顔料は、ポリスチレンに基づくことができ、そのポリマーはブタジ
エン又はアクリル成分を有するときもある。しかし、好ましくは、顔料は、無機
化合物、より好ましくは炭酸カルシウム又はクレー、たとえばカオリン又は炭酸
カルシウムとクレーとのブレンドである。顔料又は顔料ブレンドの選択は普通、
具体的な用途によって決まる。たとえば、低コート重量（ＬＷＣ）紙の顔料成分
単一コーティングは、クレーのみからなることもできる。また、複数のコーティ
ング層を紙又は厚紙の表面に被着させることが望ましいかもしれない。第一のコ
ーティング（プレコート）は、顔料成分として炭酸カルシウム１００％からなる
ことが望ましいが、トップコートの場合には、炭酸カルシウムとクレーとのブレ
ンドを顔料成分として使用することが望ましいかもしれない。顔料は通常、普通
は固形分が少なくとも４０又は５０％の水性分散系として提供される。好ましく
は、顔料分散系は、固形分が少なくとも６０又は７０％であり、８０％に達する
こともできる。特に好ましい顔料分散系は、炭酸カルシウム７０〜７２％を含む
。

【００１０】 顔料分散系の安定性を支援するため、分散剤を含めることが望ましいこともあ
る。分散剤は、たとえば界面活性剤であることができるが、より好ましくは、ポ
リマー性分散剤、たとえば比較的低分子量の水溶性アニオンポリマーである。特
に好ましいものは、たとえばＥＰ−Ｂ−１２９３２９に記載されている、１，０
００〜６，０００の範囲の分子量のナトリウムポリアクリラートである。

【００１１】 顔料は通常、コーティング着色剤組成物中に存在する全固形分の少なくとも７
５重量％、たとえば少なくとも８５又は９０重量％を構成する。

【００１２】 結合剤は、たとえば、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸及びアクリルエステル／スチレン
／アクリロニトリル、エチレン／塩化ビニルならびにエチレン／酢酸ビニルのコ
ポリマー；又はホモポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリエチレン及びポリ酢酸ビニル又はポリウレタンに基づく水性ラテックスポリ
マー分散系であることができる。結合剤分散系は、水性乳化重合によって調製す
ることができる。好ましい結合剤は、スチレン／ブチルアクリラート又はスチレ
ン／ブタジエン／アクリル酸コポリマー又はスチレン／ブタジエンゴムからなる
。本発明に使用することができる他のポリマーラテックスは、たとえば、米国特
許第３，２６５，６５４号、第３，６５７，１７４号、第３，５４７，８９９号
及び第３，２４０，７４０号明細書に記載されている。通常、分散系は、０．０
５〜２ミクロンの粒径範囲の粒子及び４０〜５５重量％の含量の結合剤を含む。

【００１３】 蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、光スペクトルの紫外線部分から光を取り込み、それ
を可視スペクトルで放出する蛍光能力を有するいかなる化学物質であってもよい
。好ましくは、蛍光増白剤は、ＧＢ−Ａ−２０２６５６６及びＧＢ−Ａ−２０２
６０５４に記載されているスチルベン蛍光増白剤又はＥＰ−Ａ−６２４６８７に
記載されているビス−スチルベン蛍光増白剤である。蛍光増白剤は、ジアミノス
チルベンジスルホン酸誘導体及びジスチリルビフェニル誘導体を含む。好ましく
は、蛍光増白剤は、普通は少なくとも３０重量％、たとえば約６０重量％の水性
濃縮スラリーの形態で提供される。

【００１４】 本発明のコーティング着色剤組成物は、好ましくは、顔料を１０〜７０重量％
含む。結合剤は、好ましくは、ポリマー化合物の乾燥含量を顔料の１〜３０重量
％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは７〜２０重量％にするのに十分
である量で使用される。本発明にしたがって使用される蛍光増白剤の量は、蛍光
増白剤が顔料の重量を基準にして好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましく
は０．０５〜１重量％の量で存在するように計算される。レオロジー改質剤は、
好ましくは、顔料の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、より
好ましくは０．１〜２重量％の量で使用される。水性分散系は、分散系の総重量
を基準にして５０〜８０％の固形分を含むことができるが、好ましくは、分散系
は固形分約７０％である。

【００１５】 本発明のコーティング着色剤組成物を調製する好ましい方法は、水性結合剤エ
マルションと水性顔料分散系とを、顔料と結合剤との適切な割合が得られる量で
合わせたのち、蛍光増白剤の水性分散系を、顔料、結合剤及び蛍光増白剤粒子が
水性媒体中で均一に分散することを保証するために激しく攪拌しながら加えるこ
とによる。そのとき、正確な固形分含量を得るために、より多くの水を加える必
要があるかもしれない。好ましくは、水溶性ポリマー（成分（ｄ））は、ひとた
び他の成分が他の成分の均一な分散を保証するのに十分に混合し、必要ならばさ
らなる水を加えたのち、水性分散系に加える。しかし、成分を異なる方法で混合
することも可能である。たとえば、蛍光増白剤配合物は、たとえば溶融乳化によ
って結合剤に組み込んでもよい。

【００１６】 本発明のコーティング着色剤組成物は、良好な保水性をはじめとする最適なレ
オロジー性を示し、改善された光学的性質、特に改善された明るさ及び白色度を
有するコーティングされた紙又は厚紙を提供する。これらの改善が、１）本質的
に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜１００モル％及びアニオン性繰り返し
単位０〜１０モル％から本質的になる特徴と、２）５０，０００〜５００，００
０の指定範囲の分子量の特徴との特殊な組み合わせを有するポリマー（成分ｄ）
を使用する結果であるということが、本発明の驚くべき特徴である。

【００１７】 本発明の水溶性ポリマー、成分（ｄ）は、コーティング着色剤組成物中でレオ
ロジー改質剤又は保水助剤として働く。しかし、このポリマーがコーティングさ
れた紙又は厚紙の光学的性質をも改善することは明らかであり、したがって、単
にレオロジー改質剤とみなすべきではない。実際には、水溶性ポリマー（成分（
ｄ））は、光学的性質を改善する際に補助剤としても働くとみなすことができる
。

【００１８】 本発明の水溶性ポリマーは、水溶性モノマー又はモノマーブレンドから形成さ
れる。望ましくは、モノマーの水溶性は約５g/１００mlを超えるが、好ましくは
、少なくとも１０g/１００mlである。モノマー又はモノマーブレンドは、水不溶
性モノマーを実質的に含むべきではない。水不溶性モノマーの含有は、コーティ
ング着色剤組成物の性能を損なうからである。

【００１９】 本発明の水溶性ポリマー成分は、本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９
０〜１００モル％及びアニオン性繰り返し単位０〜１０モル％から本質的になる
。ポリマーは、水溶性の非イオン性エチレン性不飽和モノマーと水溶性アニオン
性エチレン性不飽和モノマーとのブレンドから誘導することができる。あるいは
また、アニオン性繰り返し単位は、アニオン基に転換することができる繰り返し
単位を後反応させることによって生成することもできる。たとえば、ペンダント
アミド基を含む繰り返し単位をアルカリの作用によって加水分解すると、対応す
るカルボン酸を生成することができる。

【００２０】 水溶性ポリマーは、好ましくは、たとえば１０〜２５％、もっとも好ましくは
１５〜２０％の濃度の水性溶液として提供される。ポリマーは、いかなる適当な
重合技術、たとえばゲル、粒状、逆相乳化重合又は好ましくは溶液重合によって
も形成することができる。したがって、ポリマーは、粉末、ビーズ、水性溶液、
逆相エマルションの形態で得ることもできるし、脱水逆相エマルション（液分散
ポリマー）として得ることもできる。

【００２１】 水溶性ポリマー成分の本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位は、好ましく
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、ヒドロキシエチルアクリラート及びヒドロキシエチルメタクリラ
ートからなる群より選択される水溶性モノマー又はモノマーブレンドから誘導さ
れる。

【００２２】 望ましくは、水溶性ポリマー成分のアニオン性繰り返し単位は、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸及びビニルスルホン酸からなる
群より選択される水溶性のアニオン性モノマー又はモノマーブレンドから誘導さ
れる。アニオン性モノマーは、遊離酸又は水溶性アルカリ金属塩もしくはアンモ
ニウム塩の形態で存在することができる。

【００２３】 好ましい形態では、コーティング着色剤組成物の水溶性ポリマー成分は、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜９９．５、より好まし
くは９２．５〜９９モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０．５〜１０、より好ましくは１〜７．５モル
％ から本質的になる。

【００２４】 水溶性ポリマー成分がアニオン性繰り返し単位を２．５〜５モル％含むとき、
コーティング着色剤組成物の性能がさらに高められることがわかった。したがっ
て、特に好ましい形態では、本発明のコーティング着色剤組成物は、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９５〜９７．５モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位２．５〜５モル％ から本質的になる水溶性ポリマーを含む。

【００２５】 好ましくは、コーティング着色剤組成物の水溶性ポリマー成分は、５０，００
０〜３００，０００、より好ましくは１００，０００〜２５０，０００、特に１
５０，０００〜２５０，０００、特に１８０，０００〜２３０，０００の範囲、
もっとも好ましくは約２００，０００の平均分子量を有する。

【００２６】 本発明のもう一つの態様は、 （ａ）顔料と、 （ｂ）結合剤と、 （ｃ）蛍光増白剤と、 （ｄ）水溶性のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーブレンドから形成され
た水溶性ポリマーと の水性分散系を含むコーティング着色剤組成物でコーティングされたセルロース
系物品であって、 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜１００モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０〜１０モル％ から本質的になり、 ５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とするコーテ
ィングされたセルロース系物品に関する。本発明のコーティングされたセルロー
ス系物品は、本明細書に記載する好ましい実施態様のいずれかを含む。本発明の
この態様のコーティングされたセルロース系物品は、改善された印刷性、光沢、
明るさ及び白色度の特性を合わせ持つ。好ましくは、コーティングされたセルロ
ース系物品は、コーティングされた紙又はコーティングされた厚紙である。

【００２７】 通常、コーティングされたセルロース系物品は、コーティングされていない物
品をコーティングアプリケーションに通し、そこからコーティング着色剤を被着
させることによって得ることができる。コーティングは、場合によっては熱気乾
燥機を使用することによって乾燥させる。望むならば、幾層かのコーティングを
物品に被着させてもよい。コーティングされたセルロース系物品がコーティング
された紙又はコーティングされた厚紙である好ましい形態では、コーティングさ
れていない紙又は厚紙のシートを、コーティングバー又はブレードであることが
できるコーティングアプリケータに通すことができ、そこからコーティング着色
剤組成物を紙又は厚紙の表面に被着させる。望ましくは、紙又は厚紙上のコーテ
ィングは、熱気乾燥機を使用することによって乾燥させる。そして、さらなるコ
ーティング層を紙又は厚紙のコーティングされていない面に被着させることが望
ましい。また、幾つかのコーティングを紙又は厚紙の表面に被着させて多層コー
ティングを形成することが望ましいかもしれない。また、たとえば圧延装置の使
用によってコーティングを磨くことが望ましいかもしれない。通常、コーティン
グされた紙又は厚紙のシートが２個のローラの間に通され、ローラの一方が、磨
くべきコーティングされた面に対してスリップするように設計されている。この
スリップ効果は、高度に磨かれた面をコーティングされたシートに提供するよう
に設計されている。

【００２８】 本発明のさらなる態様では、着色剤コーティング組成物のポリマー成分が新規
な化合物である。したがって、本発明のこの態様は、水溶性のエチレン性不飽和
モノマー又はモノマーブレンドから形成される水溶性ポリマーであって、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜９９．５モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０．５〜１０モル％ から本質的になり、 ５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とする水溶性
ポリマーに関する。加えて、コーティング着色剤組成物のポリマー成分の好まし
い形態すべてが特定的に本発明のこの態様に組み込まれる。

【００２９】 水溶性ポリマーは、好ましくは、たとえば１０〜２５％、もっとも好ましくは
１５〜２０％の濃度の水性溶液として提供される。ポリマーは、いかなる適当な
重合技術、たとえばゲル、粒状又は溶液重合によっても形成することができる。
しかし、モノマー又はモノマーブレンドの水性溶液の重合が、他の方法ならば被
着に適切な濃度でポリマーを得るために要するであろうさらなる溶解工程を省か
せるため、もっとも好都合な技術であるかもしれない。たとえば、水溶性ポリマ
ーの水性溶液は、開始剤、たとえば過硫酸アンモニウムの水性溶液を、開始剤の
十分な分散を保証するために攪拌しながらモノマー又はモノマーブレンドの１５
〜２０％水性溶液に加え、材料を重合させ、重合を進行させることによって簡便
に得ることができる。

【００３０】 以下の例が本発明を例示する。 例１ ポリマーＡの調製 水７３５kgに溶解したアクリルアミド７２０kg及びアクリル酸１８kgを含むモ
ノマーブレンドを調製した。水２３００kgを反応器に充填し、それに、水６kgに
溶解した過硫酸アンモニウム０．１２kgを加え、混合物を十分に攪拌した。モノ
マーブレンドを１．５時間かけて反応器に加え、その間、反応器中で攪拌を維持
した。モノマー添加を開始するのと同時に、水１５０kgに溶解した過硫酸アンモ
ニウム１．４１kgを２時間かけて反応器に加えた。重合が完了すると、得られた
水性ポリマー溶液のｐＨを４６％水酸化ナトリウム溶液を使用して調節した。

【００３１】 ポリマーＢの調製 アクリルアミド７０２kg及びアクリル酸３６kgを使用したことを除き、ポリマ
ーＡの調製で記載した処理を繰り返した。

【００３２】 着色剤コーティング調製に使用したポリマー成分の特性決定 ポリマーＡ及びＢは、上記調製で記したアクリルアミドとナトリウムアクリラ
ートとのコポリマーであった。ポリマーＣは、アクリルアミドとアンモニウムア
クリラートとのコポリマーであり、ポリマーＤは、水性エマルションとして調製
したのち、水性水酸化ナトリウムに溶解してエステル基を鹸化させた、エチルア
クリラート５０重量％とメタクリル酸５０重量％とのコポリマーであった。ポリ
マー特性を表１にまとめる。

【００３３】

【表１】

【００３４】 略号 ＡＡ アクリル酸 ＡＣＭ アクリルアミド ＥＡ エチルアクリラート ＭＡＡ メタクリル酸

【００３５】 例２ 着色剤コーティング組成物の調製及び試験 配合１ 重量部 炭酸カルシウム（粒径２ミクロン未満９５％） ５０部 カオリン（粒径２ミクロン未満９０％） ５０部 スチレンブタジエンラテックスポリマー（Dow DL935 ） １０部 蛍光増白剤（ジアミノスチルベンヘキサスルホン酸 Tinopal SPP） １部

【００３６】 カオリンと炭酸カルシウムとを水性分散系として混合することによってコーテ
ィング着色剤組成物を調製した。次に、スチレン／ブタジエンラテックスポリマ
ーを顔料分散系に混入し、これに、蛍光増白剤ジアミノスチルベンヘキサスルホ
ン酸（Ciba Specialty Chemicalsから市販されているTinopal SPP）１部を加え
た。

【００３７】 分散系のサンプル四つを採取し、それぞれに、ポリマーＡ〜Ｄを、１８００〜
２０００mPa・sのブルックフィールド粘度が得られる量で加えた。コーティング
着色剤組成物のサンプルは、固形分６２％及びｐＨ８．２であった。

【００３８】 各ポリマーの最適量を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】 保水ＧＷＲ（gsm） 保水値ＧＷＲを、重力式保水計で、２分の保圧時間、１．５バールの圧力及び
５μmポリカーボナート膜フィルタのパラメータを使用して、グラム単位で計測
した。ポリマーＡ〜Ｄを含む各サンプルの計測値を示す。保水計測値を表３に示
す。

【００４１】

【表３】

【００４２】 高せん断粘度 高せん断粘度を、ＩＣＩ円錐−平板粘度計上、１００００s^-1で、mPa・s単位で
計測した。ポリマーＡ〜Ｄを含む各サンプルの粘度計測値を表４に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】 光学性能 ポリマーＡ〜Ｄをそれぞれ含むコーティング着色剤配合物のサンプルを、ｋバ
ー３を使用して紙にコーティングして２０g/m²のコート重量を得て、明るさ及び
白色度をTechnibrite ERIC 950で計測した。明るさ及び白色度計測値を表５に示
す。

【００４５】

【表５】

【００４６】 例３ 着色剤コーティング組成物の調製及び試験 配合２ 重量部 炭酸カルシウム（粒径２ミクロン未満７５％） １００部 スチレンアクリルラテックスポリマー １１部 蛍光増白剤ジアミノスチルベンテトラスルホン酸 １部

【００４７】 例２に示した調製と同様にして各成分を混合することにより、配合２のコーテ
ィング着色剤を調製した。

【００４８】 分散系のサンプル四つを採取し、それぞれに、ポリマーＡ〜Ｄを、１１００〜
１４００mPa・sのブルックフィールド粘度が得られる量で加えた。コーティング
着色剤配合物のサンプルは、固形分７０％及びｐＨ９．０であった。各ポリマー
の最適量を表６に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】 保水ＧＷＲ（gsm） 保水値ＧＷＲを例２と同様に計測した。保水計測値を表７に示す。

【００５１】

【表７】

【００５２】 高せん断粘度 高せん断粘度を例２と同様に計測した。高せん断粘度計測値を表８に示す。

【００５３】

【表８】

【００５４】 光学性能 ポリマーＡ〜Ｄをそれぞれ含むコーティング着色剤配合物のサンプルを紙にコ
ーティングし、光学的明るさ及び白色度を例２に記載のように計測した。計測値
を表９に示す。

【００５５】

【表９】

【００５６】 例４ 着色剤コーティング組成物の調製及び試験 配合３ 重量部 炭酸カルシウム（粒径２ミクロン未満９９％） ２０部 カオリン ８０部 スチレン−ブタジエン−アクリロニトリルラテックスポリマー １２部 蛍光増白剤ジアミノスチルベンヘキサスルホン酸（Tinopal SP） １部

【００５７】 例２に示した調製と同様にして各成分を混合することにより、配合３のコーテ
ィング着色剤を調製した。

【００５８】 分散系のサンプル四つを採取し、それぞれに、ポリマーＡ〜Ｄを、１８００〜
２０００mPa・sのブルックフィールド粘度が得られる量で加えた。コーティング
着色剤配合物のサンプルは、固形分６１．６％及びｐＨ７．５であった。

【００５９】 各ポリマーの最適量を表１０に示す。

【００６０】

【表１０】

【００６１】 保水ＧＷＲ（gsm） 保水値ＧＷＲを例２と同様に計測した。保水計測値を表１１に示す。

【００６２】

【表１１】

【００６３】 高せん断粘度 高せん断粘度を例２と同様に計測した。高せん断粘度計測値を表１２に示す。

【００６４】

【表１２】

【００６５】 光学性能 ポリマーＡ〜Ｄをそれぞれ含むコーティング着色剤配合物のサンプルを紙にコ
ーティングし、光学的明るさ及び白色度を例２に記載のように計測した。計測値
を表１３に示す。

【００６６】

【表１３】

【００６７】 結果は、ポリマーＡ及びＢが、異なる顔料タイプを含む異なるコーティング着
色剤配合物に関するレオロジー及び明るさの点で最高の万能性能を提供すること
をはっきりと示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ウェストン，フィリップ マーク イギリス国 ウェスト ヨークシャー エ イチワイ５ ９キュージェイ エランド エナデール ドライブ 21 (72)発明者 コッククロフト，ロバート イギリス国 ウェスト ヨークシャー ビ ーディー１ ４ ６エスエイチ ブラッド フォード クレイトン ウェストミンスタ ー ク レッセント １ Ｆターム(参考） 4L055 AG12 AG27 AG35 AG63 AG71 AG72 AG76 AG89 AG97 AH02 AH07 AH37 AH50 AJ04 BE07 BE08 EA30 EA32 FA12 FA30 GA19

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）顔料と、 （ｂ）結合剤と、 （ｃ）蛍光増白剤と、 （ｄ）水溶性のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーブレンドから形成され
   た水溶性ポリマーと の水性分散系を含むコーティング着色剤組成物であって、 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜１００モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０〜１０モル％ から本質的になり、 ５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とするコーテ
   ィング着色剤組成物。
2. 【請求項２】 前記水溶性ポリマーが、アクリルアミド、メタクリルアミド
   、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ヒドロキシエチルアクリ
   ラート及びヒドロキシエチルメタクリラートからなる群より選択される水溶性モ
   ノマーから誘導される本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位を含む、請求項
   １記載のコーティング着色剤組成物。
3. 【請求項３】 前記水溶性ポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
   ン酸、イタコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
   ホン酸、アリルスルホン酸及びビニルスルホン酸からなる群より選択される水溶
   性のアニオン性モノマーから誘導されるアニオン性繰り返し単位を含み、前記モ
   ノマーが、遊離酸又は水溶性アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の形態にあ
   る、請求項１又は２記載のコーティング着色剤組成物。
4. 【請求項４】 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜９９．５モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０．５〜１０モル％ から本質的になる、請求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成
   物。
5. 【請求項５】 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９２．５〜９９モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位１〜７．５モル％ から本質的になる、請求項１〜４のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成
   物。
6. 【請求項６】 前記水溶性ポリマーが、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９５〜９７．５モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位２．５〜５モル％ から本質的になる、請求項１〜５のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成
   物。
7. 【請求項７】 前記水溶性ポリマーが５０，０００〜３００，０００の平均
   分子量を有する、請求項１〜６のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成物
   。
8. 【請求項８】 前記水溶性ポリマーが１００，０００〜２５０，０００の平
   均分子量を有する、請求項１〜７のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成
   物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項記載のコーティング着色剤組成
   物でコーティングされたセルロース系物品。
10. 【請求項１０】 水溶性のエチレン性不飽和モノマー又はモノマーブレンド
    から形成される水溶性ポリマーであって、 （ｉ）本質的に非イオン性の親水性繰り返し単位９０〜９９．５モル％及び （ii）アニオン性繰り返し単位０．５〜１０モル％ から本質的になり、 ５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有することを特徴とする水溶性
    ポリマー。