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JP2003504501A - 流体流からのメルカプタンの除去方法 - Google Patents

流体流からのメルカプタンの除去方法

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JP2003504501A
JP2003504501A JP2001510567A JP2001510567A JP2003504501A JP 2003504501 A JP2003504501 A JP 2003504501A JP 2001510567 A JP2001510567 A JP 2001510567A JP 2001510567 A JP2001510567 A JP 2001510567A JP 2003504501 A JP2003504501 A JP 2003504501A
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JP
Japan
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gas
fluid stream
alkanolamine
cleaning liquid
mercaptans
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JP2001510567A
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フーゴ ランドルフ
ヴァーグナー ルーペルト
エス ホルスト トーマス
グロースマン クリストフ
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、メルカプタン含有流体流、殊には炭化水素ガス、例えば天然ガス、重油もしくは重質残油中からの合成ガスまたは石油精製ガスから、あるいは液状炭化水素、例えばＬＰＧ（液化石油ガス）からメルカプタンの除去のための方法に関する。本発明により、このような流体流を吸収ゾーンまたは抽出ゾーン中で、少なくとも１種の炭素原子２〜１２個を有する脂肪族アルカノールアミンを含む洗浄液と緊密に接触させる。吸収ゾーンまたは抽出ゾーンに、少なくともＣＯ ２およびＨ２Ｓが流体流から実質的に完全に除去される量の洗浄液を送入する。引き続いて、十分に洗浄された流体流および負荷された洗浄液をたがいに分離し、かつ流体流および洗浄液を吸収ゾーンから取り出す。ＣＯ２およびＨ２Ｓの十分に完全な除去の際に、メルカプタンの大部分もガス流から除去され、洗浄液中に特記するほどの割合の炭化水素ガスが溶解されていない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、メルカプタンを含む流体流から、殊には炭化水素ガス、例えば天然
ガス、重油もしくは重質残油からの合成ガスまたは石油精製ガス、あるいは液状
炭化水素、例えばＬＰＧ（液化石油ガス）からメルカプタンの除去のための方法
に関する。
【０００２】 化学工業における多数のプロセス内で、酸性気体、例えばＣＯ２、Ｈ２Ｓ、Ｓ
Ｏ２、ＣＳ２、ＨＣＮ、ＣＯＳまたはメルカプタンが不純物として含まれる流体
流が発生する。
【０００３】 ここに述べるＬＰＧ流または気体流は、例えば、油田からの炭化水素ガス、化
学プロセスからの合成ガスまたは有機物質、例えば石炭または石油の部分酸化の
際の反応ガスなどであることができる。これらの流体流からの硫黄化合物の除去
は、種々の理由から特に重要である。例えば、天然ガスの硫黄化合物含有量は、
適合する処理手段により、天然ガス源で直ちに低下させなければならず、それと
いうのも、天然ガスは、通常上記の硫黄化合物の他にかなりの量の同伴水も含む
からである。しかし水溶液中でこれらの硫黄化合物は酸として存在しかつ腐食作
用を有する。従って、パイプライン中で天然ガスを輸送するために、硫黄含有不
純物の規定された限界を遵守しなればならない。さらに、多数の硫黄化合物は、
低濃度でも悪臭を有し、なかでも硫化水素（Ｈ２Ｓ）は著しく有毒である。
【０００４】 炭化水素ガス、例えば天然ガスのＣＯ２含有量も通常大幅に低下させなければ
ならないが、それというのも、ＣＯ２の高い濃度はガスの燃焼熱を低下させ、同
時に導管および装置の腐食を起こす場合があるからである。
【０００５】 従って、流体流、例えば炭化水素ガスまたはＬＰＧから酸性気体成分を除去す
るための多数の方法がこれまで開発された。最も広まっている方法では、酸性気
体を含む流体混合物を有機溶剤また有機溶剤の水溶液にいわゆるガス洗浄により
接触させる。
【０００６】 気体洗浄方法およびこれに相当してこれらの方法に使用される洗浄溶液に対し
て多数の特許文献が存在する。基本的には、その際、ガス洗浄のための溶剤の異
なる２種の種類に分類できる。
【０００７】 一方では、物理的吸収過程に基づくいわゆる物理溶剤が使用され、すなわち、
酸性気体は物理溶剤中に溶解する。代表的な物理溶剤は、シクロテトラメチレン
スルホン（スルホラン）およびこれらの誘導体、脂肪族酸アミド、ＮＭＰ（Ｎ−
メチルピロリドン）、Ｎ−アルキル化ピロリドンおよび相当するピペリドン、メ
タノールおよびポリエチレングリコールのジアルキルエーテル類から成る混合物
（セレクソール（Ｒ） (Selexol)、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide, Da
nbury, Conn. USA)）である。
【０００８】 もう一方では、化学溶剤が使用され、その作用過程は化学反応の過程に基づき
、これにより酸性気体を簡単に除去できる化合物に転換する。例えば、工業規模
で最も度々化学溶剤として使用されるアルカノールアミンから成る水溶液は、酸
性気体の通過により塩を形成し、これを熱により分解するかおよび／または蒸気
を用いてストリピングできる。アルカノールアミン溶液は、加熱またはストリッ
ピングにより再生され、再使用できる。有利には、炭化水素気体流から酸性気体
不純物を除去する際に使用されるアルカノールアミンは、モノエタノールアミン
（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）
、ジイソプロピルアミン（ＤＩＰＡ）、ジグリコールアミン（ＤＧＡ）およびメ
チルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）を含む。
【０００９】 第一級および第二級アルカノールアミンは、殊には洗浄されたガスが著しく低
いＣＯ２含有量（例えば１０ｐｐｍｖ ＣＯ２）を有していなければならない場
合のガス洗浄に適する。しかし、高い初期ＣＯ２含有量を有する気体混合物から
Ｈ２Ｓの除去のためには、Ｈ２Ｓに対する溶液の効果がＣＯ２の加速する吸収に
より大幅に低下して不利となると認められる。その外にも、第一級および第二級
アルカノールアミンの溶液の再生の際に、大量の蒸気が必要である。
【００１０】 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０３２２９２４号明細書から、例えば、第三
級アルカノールアミン、殊にはＭＤＥＡが、Ｈ２ＳおよびＣＯ２を含む気体混合
物からＨ２Ｓの選択的除去のために殊に適することが公知である。
【００１１】 ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１５４２４１５号明細書中には、物理吸収
の効率も化学溶剤の効率もモノアルキルアルカノールアミンまたはモルホリンお
よびこれらの誘導体の添加により上昇できることが提案されている。ドイツ特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９０４４２８号明細書中には、ＭＤＥＡ溶液の吸収特
性の改善のための促進剤としてのモノメチルエタノールアミン（ＭＭＥＡ）の添
加が記載されている。
【００１２】 米国特許（ＵＳ）第４３３６２３３号明細書内には、気体流中からＣＯ２およ
びＨ２Ｓを除去するためにその時点で最も有効であった洗浄溶液が記載されてい
る。それは、大体においてメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）１．５〜４．
５モル／ｌおよび吸収促進剤としてのピペラジン０．０５〜０．８モル／ｌの水
溶液であった（ａＭＤＥＡ（Ｒ）、ＢＡＳＦ株式会社、Ludwigshafen）。ＭＤＥ
Ａを用いるＣＯ２およびＨ２Ｓの除去は、さらに下記の特許明細書内に出願人に
より記載されている。米国特許（ＵＳ）第４５５１１５８号明細書、米国特許（
ＵＳ）第４５５３９８４号明細書、米国特許（ＵＳ）第４５３７７５３号明細書
、米国特許（ＵＳ）第４９９９０３１号明細書、カナダ特許（ＣＡ）第１２９１
３２１号明細書およびカナダ特許（ＣＡ）第１２９５８１０号明細書。メルカプ
タンを含む気体流からメルカプタンの除去は、これらの工業所有権中には述べら
れていない。
【００１３】 メルカプタンは、１個の水素原子が塩化水素基Ｒにより置換されたＨ２Ｓの置
換された形である。従って、一般式はＲＳＨで表される。メルカプタンの性質は
、炭化水素鎖の長さに大きく関係する。メルカプタンは、水溶液中では同様に酸
として作用するが、しかし例えばＨ２Ｓよりは実質的に弱い。従って炭化水素鎖
の長さが長くなると、メルカプタンは炭化水素として挙動し、これは炭化水素気
体流からその除去を著しく困難にする。すなわち、例えば、ＭＥＡ溶液およびＤ
ＥＡ溶液を用いるとメチルメルカプタンは約４５〜５０％だが、しかしエチルメ
ルカプタンは２０〜２５％のみ、またプロピルメルカプタンは０〜１０％のみが
除去されると文献中に報告されている（Ａ．コールおよびＲ．ニールセン「ガス
精製」(A. Kohl and R. Nielsen:"Gas Purification", 5th. Edition, 1997, 15
5ページ）。「ガスコンディションニングおよび処理」("Gas Conditioning and
Processing", Vol. 4: "Gas Treating and Liquid Sweeting", 4th Ed., J. M.
Campbell & Company, 1998)中、第５１ページに、アミン水溶液は、気体流から
メルカプタン除去に全く適しないかまたは著しく制限されると報告されている。
メルカプタンは、一部の天然ガス源、殊には北アメリカ大陸中のものに存在し、
また典型的には大部分の液状または液化石油精製炭化水素製品（ＬＧＰ）中に含
まれる。しかしまたメルカプタンはその腐食性および不快な臭気性のために炭化
水素気体または炭化水素液体から十分に除去しなければならない。通常、処理し
て精製された炭化水素は、重合反応などに使用されるように、メルカプタン１〜
２０ｐｐｍ以上を含んではならない。
【００１４】 メルカプタン含有流体流からメルカプタン除去のために、文献中には種々の溶
液成分が提案されている。
【００１５】 米国特許（ＵＳ）第４８０８７６５号明細書中には、酸性気体を気体状炭化水
素流から除去するための３工程法が記載されている。第一吸収工程において、選
択性Ｈ２Ｓ吸収剤としてＭＤＥＡおよび選択性ＣＯＳ吸収剤としてＤＩＰＡを含
む洗浄水溶液中で、Ｈ２Ｓは十分にそしてＣＯＳは一部分が除去される。第一級
アルカノールアミンのアルカリ性水溶液を洗浄溶液として使用する第二処理工程
において、残留ＣＯＳの大部分が除去される。最後に第三工程においてメルカプ
タンがアルカリ水溶液（ＮａＯＨ）を用いて除去される、この方法は、個別の洗
浄溶液を分離して再生しなければならないので、装置的に経費がかかる。また、
アルカリ溶液の残留物を除去するために、炭化水素気体流も引き続いて水を用い
て洗浄しなければならない。
【００１６】 米国特許（ＵＳ）第４４６２９６８号明細書中では、従来のアルカノールアミ
ン溶液はＨ２Ｓを濃度４ｐｐｍ以下まで除去できるけれども、然しこの方法はメ
ルカプタンの除去には適しないと示唆されている。従って、米国特許（ＵＳ）第
４４６２９６８号明細書中は、メルカプタン除去のために、過酸化水素または水
−過酸化水素とアンモニアとまたはアミンとの組み合わせから成る洗浄溶液を提
案している。しかしこの方法は、最高で５０ｐｐｍの硫黄含有量を有する気体流
の場合に一工程法で適用できるだけである。これより高い硫黄含有量の場合には
二段法を行わなくてはならず、その際、最初にＨ２Ｓをアルカノールアミン洗浄
液を用いて除去し、次いで第二段でメルカプタン、硫化物および二硫化物を過酸
化水素含有洗浄溶液を用いて除去する。
【００１７】 米国特許（ＵＳ）第４４８４９３４明細書中では、気体流からメルカプタンお
よびその他の硫黄化合物の除去のための非希釈メトキシエチル−ピロリドンから
成る物理溶剤を記載している。さらに水、アミンおよびメトキシエチル−ピロリ
ドンから成る溶剤を記載している。
【００１８】 最後に、国際特許出願公開ＷＯ９５／１３１２８号中には、洗浄溶液がポリア
ルキレングリコール−アルキルエーテル、例えばメトキシトリグリコール、第二
級モノアルカノールアミンおよび場合によりその他のアミン、例えばＭＤＥＡお
おびＤＥＡを含む、気体流からメルカプタンを吸収するための方法および溶剤が
記載されている。
【００１９】 しかし、気体流からメルカプタンの除去のための物理溶剤、例えばメトキシト
リグリコールの使用には、欠点が付随する。物理溶剤は、典型的には過剰状態で
操作され、従ってメルカプタンだけでなく、大量の有価製品、天然ガスの場合に
は炭化水素ガスも溶剤中に吸収される。圧力を高くすると増加する炭化水素の吸
収は、特に高圧で操作する天然ガス洗浄の場合に不利である。吸収された有価物
は、次いでフレアガスとして燃焼されて損失となるかまたは吸収剤−供給物に還
流され、これは必要な再圧縮のためおよび内部流の増加のために装置の巨大化お
よび高い運転コストをもたらす。
【００２０】 従って、本発明は、気体状または液体状炭化水素流から酸性気体成分の除去の
ための方法であって、これが他の酸性気体成分の他にメルカプタンも確かに除去
し、かつその際簡単でコスト的に有利に実現される方法を提供するという技術的
問題に基づく。
【００２１】 この課題は、本明細書の請求項１記載の方法により解決される。本発明による
と、メルカプタンおよびその他の酸性気体、殊にはＣＯ２および／またはＨ２Ｓ
を含む流体流からメルカプタンの除去のための方法を提供し、これによると流体
流を吸収ゾーンならびに抽出ゾーン中において、炭素原子１〜１２個を有する少
なくとも１種の脂肪族アルカノールアミンを含む洗浄液を密接に接触させ、その
際、少なくともＣＯ２およびＨ２Ｓが実質的に完全に流体流から除去される量の
洗浄液を吸収ゾーンならびに抽出ゾーンに流入させる。吸収ゾーンにおける流体
流と洗浄液との密接な接触は、メルカプタンおよびその他の酸性気体が洗浄液に
より取り込まれるように行う。引き続いて、十分に洗浄された流体流および負荷
された洗浄液をたがいに分離しかつ吸収ゾーンならびに抽出ゾーンから取り出す
。メルカプタンおよびその他の酸性気体成分を負荷され、かつ吸収ゾーンから取
り出された洗浄液は、通常引き続いて再生される。次いで、再生された洗浄液は
、吸収ゾーンの循環系内に再び導入できる。
【００２２】 流体流は、本発明による方法においては気体状または液体状炭化水素流である
ことができる。天然ガスは気体流の典型的な例であり、一方ＬＰＧは液体流の例
である。
【００２３】 本発明による方法において、洗浄液は、有利には水溶液であり、かつ殊に有利
には脂肪族アルカノールアミン１０〜７０質量％を含む。脂肪族アルカノールア
ミンに関連して記載する本発明の場合には、これは種々のアルカノールアミンの
混合物も意味することができ、その際、以上に記載した割合は、アルカノールア
ミンの全含有量を対象とする。
【００２４】 本発明による方法は、流体流からメルカプタンの除去のための公知の方法に対
して、使用される洗浄液がメルカプタンに対する物理溶剤を少量、有利には最大
５％含むだけであるということを特徴とする。殊に有利には、洗浄液はメルカプ
タンに対する慣用の物理溶剤を含まない。メルカプタンおよびその他の酸性気体
は水およびアルカノールアミン中にも一定の溶解度を有するけれども、これらは
本来の意味での物理溶剤とは見なされない。さらに、用語「物理溶剤」とは、本
発明に関連しては、殊には気体洗浄の場合に典型的に使用される物理溶剤、例え
ばシクロテトラメチレンスルホン（スルホラン）、脂肪族酸アミド、ＮＭＰ、Ｎ
−アルキル化ピロリドン、メタノールまたはポリエチレングリコールのアルキル
エーテルまたはジアルキルエーテルを考えるべきである。このような溶剤は、本
発明による洗浄液の場合に有利には使用されないが、それというのも本発明によ
り提案する過剰操作方法では有価製品の炭化水素ガスの高い損失に結びつくから
である。
【００２５】 アルカノールアミン水溶液は、これまでＨ２ＳおよびＣＯ２の除去のためにの
み使用された。意外にも、本発明による方法によると、これらの自体公知の洗浄
液を用いてメルカプタンも流体流から除去することが可能である。供給ガス中に
存在する限りにおいてＣＯ２および同様に供給ガスが存在する限りにおいてＨ２ Ｓを実質的に完全に流体流から除去されるように吸収カラムを設計することで十
分であるという本発明の基礎となる観察は専門家にとって殊に意外である。この
ために必要な洗浄液の量は、これにより同時に流体流からメルカプタンの十分な
除去をもたらす。例えば、天然ガスの場合に、本発明による方法を用いて、メル
カプタン含有量の７５％〜９５％の低下が得られ、これはいわゆるアミン洗浄の
文献中、すなわち洗浄液としてアミン水溶液を用いる洗浄では困難ないし全く不
可能と見なされていたことである。
【００２６】 炭化水素含有流体流からＣＯ２およびＨ２Ｓの除去は、専門家には日常的なこ
とである。規定された装置パラメーターおよび精製ガスまたはＬＰＧに所望の仕
様から出発して、所定の洗浄液に対する運転パラメーターを算出できる商業的な
プログラムが既に存在する（ここで例えばブライアン・リサーチ・アンド・エン
ジニアリング(Brian Research and Engineering)のプログラムＴＳＷＥＥＴが挙
げられる）。本発明により、ＣＯ２およＨ２Ｓを与えられた流体流から、例えば
ＣＯ２を多くても５００ｐｐｍ、有利には５０ｐｐｍまで、ならびにＨ２Ｓを多
くても１０ｐｐｍ、有利には４ｐｐｍに低下させるように運転パラメーターを設
計することを提案する。これから算出できる所要洗浄液量を用いると、本発明に
より流体流中のメルカプタンの大部分が除去される。
【００２７】 本発明による方法を用いてメルカプタンを流体流から十分に除去でき、一方同
時に比較的少量の気体状，ならびにＬＰＧの場合には液体状の炭化水素が洗浄液
中に溶けるだけである。このように有価物はほとんど損失とならず、従って従来
のメルカプタン除去に使用された物理溶剤の欠点が避けられる。典型的には、吸
収領域から取り出される洗浄液は、炭化水素１質量％以下、有利には炭化水素０
．３質量％以下、殊に有利には炭化水素０．１質量％以下を含む。
【００２８】 発明者は、効率的、すなわち十分なメルカプタン（すなわち実質的にはメチル
メルカプタン、エチルメルカプタンおよびプロピルメルカプタン）除去のために
、すべての酸性気体成分（例えば天然ガスの場合には主としてＣＯ２、Ｈ２Ｓ、
ＣＯＳ）が除去されなければならないことを認めることができた。メルカプタン
を十分に除去し、一方では例えばＣＯ２およびＨ２Ｓを不完全にしか除去せずま
たパーセント程度で処理ガス中にまだ存在するようにすることはできない。個別
の成分の吸収は、大まかにいえば酸強度の順序、すなわち実質的にＨ２Ｓ、ＣＯ ２ 、ＣＯＳ、メルカプタンの順序に従う。メルカプタンは非常に弱い酸として、
ある意味では最後の成分として洗浄液により吸収されるので、従って本発明によ
ると、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２およびＣＯＳの他にさらにメルカプタンを吸収できるため
に過剰の吸収液の使用が提案される。本発明者は、少な過ぎる溶剤の場合に、よ
り強い酸によりメルカプタンが排除され、その結果、少量のメルカプタンのみが
吸収されたということを認めた。本発明により天然ガスの洗浄などに選定したよ
うな典型的な値は、しばしば、１０〜５０Ｌ（洗浄液）／立方メートル（ｓ．ｔ
．ｐ）（ガス流中の酸性気体）の範囲内に入る（ｍ３ｓ．ｔ．ｐ＝０℃および１
０１．３２５ｋＰａ（１．０１３２５バール絶対）におけるｍ３）。しかし、本
発明により提案する洗浄液中の酸性気体成分の吸収は正確に化学量論的には行わ
れないので、過剰量の正確な定義は記載できない。殊に、洗浄液の最適比率は、
平衡状態にある供給ガスならびに供給ＬＰＧ中の酸性気体比率により定まり、こ
れらはそれぞれの操作パラメーター、ガス洗浄の場合には殊には供給ガス温度お
よび供給ガス圧力、供給ガス組成、（再生した）洗浄液の温度、洗浄液の残留負
荷量、吸収塔底温度、カラムの分離効率（充填高さならびにトレイの数）等に関
係する（その際、通常は吸収塔底温度は自由パラメーターではなく、吸収熱によ
り規定される）。上記の基本的な考察から出発して、専門家は洗浄液の必要な過
剰量を、それぞれの操作条件を例えば上記のプログラムＴＳＷＥＥＴを用いて算
出し、かつ算出した値から出発していくらかの実用試験を行って操作条件を最適
化できる。
【００２９】 アミン洗浄を用いるメルカプタン除去のための商業的なプログラムは存在しな
いけれども、それはこれまでアミン洗浄はこの目的に対して不適当とみなされて
いたからである。しかし、本発明により提案される方法を用いて、メルカプタン
除去は、従来のアミン洗浄を用いて除去できる酸性気体ＣＯ２およびＨ２Ｓの除
去に還元できる。例えば、プログラムＴＳＷＥＥＴを用いて、ＣＯ２およびＨ２ Ｓの９５％除去が得られる洗浄液量を算出できる。この理論的に得られた溶剤量
を、次いで本発明により５〜３０％、有利には１０〜２０％増加させる。この過
剰量を用いて、流体流中に含まれるメルカプタンの大部分も除去できる。
【００３０】 有利には、脂肪族アルカノールアミンとして第三級アルカノールアミン、例え
ばトリエタノールアミン（ＴＥＡ）またはメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ
）が使用され、その際、ＭＤＥＡの使用が殊に有利である。
【００３１】 有利には、洗浄液は、なかでも活性化剤として第一級または第二級アミン、殊
には第一級または第二級アルカノールアミンまたは場合によりＯおよびＮから選
ばれた別のヘテロ原子を有する飽和５員または６員Ｎ−複素環０〜２０質量％を
含む。有利には活性化剤は、モノエタノールアミン、モノメチルエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ピペラジン、メチルピペラジンおよびモルホリンから
成る群から選ばれる。有利な活性化剤として、本発明による方法中でピペラジン
を濃度０．５〜１５質量％、殊に有利には３〜８質量％で使用する。
【００３２】 本発明による方法は、慣用的にガス洗浄またはＬＰＧ洗浄に使用される洗浄装
置内で実施できる。流体流と洗浄液との緊密な接触を保証する好適な洗浄装置は
、例えばランダム充填(Fuellkoerper)カラム、規則充填(Packung)カラムおよび
棚段カラム、軸流洗浄装置、ジェット洗浄装置、ベンチュリ洗浄装置および回転
噴霧洗浄装置、有利には規則充填カラム、ランダム充填カラムおよび棚段カラム
である。
【００３３】 吸収カラム内には、洗浄液は典型的には塔頂で４０〜７０℃および塔底で５０
〜１００℃の温度を有する。カラム内の全圧は、一般に１〜１２０バール、有利
には１０〜１００バールである。
【００３４】 本発明による方法は、１工程または複数の連続した部分工程で実施できる。後
者の場合に、酸性気体成分を含む流体流は、それぞれの部分工程で洗浄液のそれ
ぞれの部分流と密接に接触される。例えば、吸収ゾーンの種々の位置で、吸収剤
の部分流を送入でき、その際、吸収カラムを使用する場合などでは、塔底から塔
頂までの連続した部分工程中に導入する洗浄液の温度を通常は低くする。
【００３５】 酸性気体成分を負荷された洗浄液を再生し、次いで低下した負荷量で吸収ゾー
ン内に返還することができる。典型的には、再生の際に吸収ゾーンでの高い圧力
から低い圧力の負荷した洗浄液の減圧が起きる。減圧は、例えば絞り弁で行うこ
とができる。追加または代替として、洗浄液を減圧タービンに導入して発電機を
駆動して発電することも可能である。このようにして洗浄液から減圧の際に取り
出されたエネルギーは、例えば洗浄液の循環系内の液体ポンプの駆動のために使
用できる。
【００３６】 酸性気体成分の遊離は、洗浄液の再生の際に例えば減圧カラム、例えば直立ま
たは水平に設置されたフラッシュ容器内または内部装置を備えた向流カラム内で
行うことができる。複数の減圧カラムを連続して設置することも可能であり、そ
の中では異なる圧力で再生される。例えば、洗浄液を最初に前減圧カラム内で高
い圧力、例えば再生ゾーン内の酸性気体成分の分圧より約１．５バール高くして
再生し、次いで主減圧カラム内でこれより低い圧力例えば１〜２バール（絶対）
で再生することができる。多段減圧法の場合に、第一減圧カラム内では、有利に
は不活性ガス、例えば吸収された炭化水素、また後続の減圧カラム内では酸性気
体成分が遊離される。
【００３７】 有利には同様に前置されるストリッピングを用いて、再生の際にさらに酸性気
体を洗浄液から除去できる。このために洗浄液およびストリッピング媒体、有利
にはここでは水蒸気が有利な高温ガスとを、向流でランダム充填物、規則充填物
またはトレイを設置した脱着カラムを通って通過させる。有利には、ストリッピ
ングの圧力は１〜３バール（絶対）、温度９０〜１３０℃である。
【００３８】 酸性気体成分の洗浄液への負荷がそれぞれの部分工程ごとに低下する複数の連
続した部分工程内の洗浄液の再生は、例えば米国特許（ＵＳ）第４３３６２３３
号明細書中に記載されている。これによると、純粋のストリッピングを行わない
減圧循環を用いる粗洗浄を行い、その際負荷された洗浄液は減圧タービンを介し
て減圧され、また前減圧カラムおよび主減圧カラム内で段階的に再生される。こ
の別方法は、なかでも洗浄すべき酸性気体が高い分圧を有する場合および洗浄ガ
スの純度に低い要求のみがなされている場合に利用される。
【００３９】 本発明の方法の別の有利な態様では、洗浄工程ならびに吸収工程の連続した部
分工程において使用される洗浄液の部分流が再生工程の連続した部分工程により
得られそして酸性気体成分の低下する負荷を有する。その際有利には、殊には酸
性成分を含む供給気体またはＬＰＧを引き続いて減圧カラム内の部分再生の後か
つストリピングの前の洗浄液の第一部分流と、およびストリッピングの後に得ら
れる洗浄液の第二部分流と密接に接触させる方法である。
【００４０】 例えば、米国特許（ＵＳ）第４３３６２３３号明細書中に記載されてように、
粗洗浄および高度洗浄の二段の部分工程としての吸収工程、および再生工程は、
工程毎に減圧タービン、前減圧カラムおよび主減圧カラム内の減圧により、なら
びに引き続いてのストリッピングにより行うことができる。この場合に、粗洗浄
のための洗浄液の部分流は主減圧カラムに、また高度洗浄のための部分流はスト
リッピングに由来する。
【００４１】 再生された吸収剤は、通常吸収ゾーン中の送入部分から吸収ゾーン内に熱交換
器を介して導かれて洗浄工程に必要な温度に上げられる。例えば、ストリッピン
グカラムを出る再生された洗浄液は熱を除去でき、またまだ酸性気体を含む洗浄
液をストリッピングカラムの入口前に導く。
【００４２】 本発明による方法は、典型的には洗浄液を用いる装置構成のガス洗浄および引
き続いての再生を用いて実施でき、例えば米国特許（ＵＳ）第４３３６２３３号
明細書中には一工程および二工程洗浄法および殊に詳細には欧州特許出願公開（
ＥＰ−Ａ）第０３２２９２４号明細書中に減圧工程およびストリッピング工程を
有する一段洗浄法が記載されている。この両方の文献を明示して引用する。
【００４３】 本発明により、これまで気体流からのＣＯ２およびＨ２Ｓの除去にのみ使用さ
れていた自体公知の活性化メチルジエタノールアミン水溶液を、メルカプタン含
有流体流からのメルカプタンの除去のために使用することを特に提案する。本発
明の対象は、これによると、メルカプタン含有流体流、殊には炭化水素ガス、例
えば天然ガスまたはＬＰＧからのメルカプタンの除去のための活性化ＭＤＥＡ水
溶液の使用にも関する。このような洗浄液は、高濃度溶液ならびに商標ａＭＤＥ
Ａ（Ｒ）（製造者：ＢＡＳＦ株式会社、Ludwigshafen、ドイツ国）としてピペラ
ジンを活性化剤として販売されている。使用者は、高濃度溶液がほぼ下記の組成
となるまで薄める：メチルジエタノールアミン１０〜７０質量％、ピペラジン０
．５〜１５質量％および水３０〜６０質量％。
【００４４】 本発明による方法は、以下に添付の図面を参照して詳細に説明する。図面内の
図は、一工程洗浄法における本発明による方法の実施例を示し、これに減圧カラ
ムおよびストリッピングカラムを用いる洗浄液の再生が続く。
【００４５】 図を参照すると、本発明による方法の実施のための有利な構成、例えばメルカ
プタンおよびその他の酸性気体を含む天然ガス中からメルカプタンを除去するた
めに使用される方法が認められる。
【００４６】 例えば天然ガスを有価製品として得ることができ、またさらに酸性気体例えば
Ｈ２Ｓ、ＣＯ２およびメルカプタンを含む流体混合物を、送入口１０を介して吸
収カラム１１内に導く。吸収カラム内への入口の前に、例えば粗ガスから液滴を
除去するための（図示していない）分離装置を設置することができる。吸収カラ
ム１１は、吸収ゾーン１２を有し、その中で酸性粗ガスと酸性気体分が低い洗浄
液との緊密な接触が確保され、洗浄液は導管１３を介して吸収カラム１１の塔頂
部分に達し、処理するガスに向流で導かれる。吸収領域１２は、例えばトレイ（
棚段）、すなわちシーブトレイまたは泡鐘トレイなどを通って、または充填物を
通って実現される。典型的には、２０〜３４段のトレイが使用される。吸収カラ
ム１１の塔頂部分には、洗浄液の揮発性成分の損失を減少するために逆洗浄トレ
イ１４の１〜５段が設置される。例えば泡鐘トレイとして形成された逆洗浄トレ
イ１４は、コンデンセート導管１５を介して水が供給され、これを通って処理し
たガスが導かれる。
【００４７】 メルカプタンを含む酸性気体成分を十分に除去された天然ガス流は、吸収カラ
ム１１を塔頂出口１６から出る。導管１６中には、殊にカラム１１内に逆洗浄ト
レイが設置されていない場合に、（図示していない）分離装置を設置でき、これ
は同伴した洗浄液をガス流から取り除く。
【００４８】 ここに記載した一工程吸収装置の代わりに、二工程法も適用でき、これは例え
ば米国特許（ＵＳ）第４３３６２３３号明細書中の第２図に図示されている。
【００４９】 酸性気体を含む洗浄液は、吸収カラム１１を導管１７を介して出て、場合によ
り存在する減圧タービン１８および導管１８を介して第一減圧カラム２０の塔頂
部分に達する。減圧カラム２０中で、軽質炭化水素を洗浄液から蒸発除去できる
ように洗浄液の圧力を突然低下させる。これらの炭化水素は、焼却または吸収カ
ラム１１に返還できる。しかし、本発明による方法は、吸収カラム１１を出た洗
浄液中に吸収された炭化水素の割合が、洗浄液の過剰な使用にもかかわらず非常
に少ないことが特徴である。従って、減圧カラム２０から吸収カラム１１中への
炭化水素のコストがかかる返還の大部分を行わなくて済む。洗浄液は塔底にある
導管２１を介して第一減圧カラム２０を出て、他方、蒸発した炭化水素は導管２
２を介して減圧カラム２０の塔頂から取り出される。
【００５０】 図示した実施例において、洗浄液は、引き続いて例えば低圧カラム（すなわち
いわゆる低圧フラッシュ）として構成できる第二減圧カラム２３に達する。場合
により設置される逆洗トレイ２４を通過して導管２５を介して揮発性が低い酸性
気体が蒸発する。第二減圧カラム２３の塔頂には、塔頂分配装置を有する熱交換
器または凝縮器２６を設置でき、これは洗浄液の同伴液滴を減圧カラム内に返還
する。凝縮器２６は、場合によりバイパス導管２７を通ってバイパスされること
ができる。洗浄液は第二減圧カラム２３を導管２８を通って出て、ポンプ２９を
介して熱交換器３０を通ってポンプ輸送され、ここで吸収カラム１１に返還すべ
き再生洗浄液の熱を取り去られる。導管２８中には中間貯槽３１が設置され、こ
の中で場合によりＣＯＳの加水分解が行われる。引き続いて洗浄液はストリッピ
ングカラム３２の塔頂部分に達し、この中で洗浄液は気体流、例えば水蒸気と向
流に導かれる。ストリッピングカラム３２中で残留した酸性気体部分が洗浄液か
ら除去される。洗浄液はストリッピングカラム３２の塔底領域を導管３３を介し
て出て、一方ストリップされた酸性気体部分は導管３４を介して第二減圧カラム
２３の塔底領域に返還される。導管３３を通って流出する洗浄液は分配装置３５
に達し、ここで洗浄液の一部は導管３６を介してリボイラー３８に輸送され、こ
れは液を加熱して蒸気として導管３９を介してストリプ管内に返還する。洗浄液
の他の部分は、分配装置３５から導管３７を介してポンプ４０に達し、ここで、
バイパス経路４１として図示したように減圧タービン１８に結合する。減圧ター
ビンはポンプ４０の駆動に必要なエネルギーの一部分を供給する。導管４２を介
して、再生されて酸性気体分が低い洗浄液は熱交換器３０に達し、ここで熱を導
管２８を通ってストリッピングカラム内に導かれる洗浄液に渡す。次いで、再生
された洗浄液は、導管４３および１３を介して吸収カラム１１に返還され、ここ
であらためて酸性気体を取り込むことができる。吸収カラムの入口前に別の熱交
換器４４を設置することができ、これは洗浄液を必要な導入温度まで冷却する。
同様に、洗浄液を吸収カラム１１に入る前に浄化するために、フィルターおよび
その他の（図示していない）浄化装置を設置することができる。
【００５１】 導管４３、１３の領域内に、必要な供給量が再生された洗浄液のみでは到達で
きない場合には、また新しい洗浄液のための（図示していない）導管を設置する
ことができる。
【００５２】 供給する洗浄液の量は、ポンプの能力によりおよび（図示していない）弁装置
および絞り弁装置により調節できる。
【００５３】 以下には、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００５４】 実施例： 実施例１：天然ガスの洗浄のためのパイロット装置 吸収カラムおよび洗浄液再生のためのストリッピングカラムから成る天然ガス精
製のためのパイロット装置に、供給ガスとして天然ガス２００ｍ３／時間（ｓ．
ｔ．ｐ．）を送入した。圧力６ＭＰａ（６０バール絶対）および温度４０℃で、
供給ガスは下記の酸性成分を含んでいた：Ｈ２Ｓ９．５２％（ｖ／ｖ）、ＣＯ２ ２．９９％（ｖ／ｖ）、およびＣＨ３ＳＨ１４４ｐｐｍｖ。カラムの吸収領域は
、高さ９ｍのランダム充填物 ＩＭＴＰ２５（ノートン社(Firma Norton)）から
形成されていた。吸収塔頂温度（すなわち導入する再生洗浄液の温度）は４０℃
であった。
【００５５】 ガスを下記の組成を有する洗浄液０．８７５ｍ３／時間を用いて処理した：Ｍ
ＤＥＡ３８．１質量％、ピペラジン３．５質量％および水５８．４質量％。実際
的に完全に再生された洗浄液を使用した。洗浄液の残留負荷は洗浄液１０００ｋ
ｇあたりに酸性気体２ｍ３以下であった。
【００５６】 吸収カラムの塔頂から取り出された精製ガスは、ＣＯ２ ０％、Ｈ２Ｓ５．３
ｐｐｍｖ、ＣＨ３ＳＨ２６ｐｐｍｖを含んでいた。このように供給ガス中に含ま
れていたＣＨ３ＳＨの８４．２％が除去できた。
【００５７】 実施例２：天然ガスの精製のための商業用装置 トレイ２０段を有する吸収カラム１基、フラッシュカラム１基およびストリッ
プカラム１基から成る天然ガス精製のための商業用装置に供給ガスとして天然ガ
ス５３．６２５ｍ３／時間（ｓ．ｔ．ｐ．）を送入した。圧力５．７７ＭＰａ（
５７．７バール（絶対））および温度３０℃で、供給ガスは下記の酸性成分：Ｈ ２ Ｓ１１．９２％（ｖ／ｖ）、ＣＯ２ ５．８６％（ｖ／ｖ）、ＣＨ３ＳＨ３７
ｐｐｍｖ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ６．１ｐｐｍｖおよびＣ３Ｈ７ＯＨ３．３ｐｐｍｖを含
んでいた。吸収塔頂温度は４８℃であった。
【００５８】 ＭＤＥＡ３３．５質量％、ピペラジン６．５質量％および水６０．０質量％の
組成を有するガスを洗浄液１８０ｍ３／時間で気体を処理した。この場合にも実
質的に完全に再生した洗浄液を使用した。洗浄液の残留負荷はこの場合にも洗浄
液１０００ｋｇあたりに酸性気体２ｍ３以下であった。
【００５９】 精製ガスは、ＣＯ２ ０．３７％、Ｈ２Ｓ３．０ｐｐｍｖ、ＣＨ３ＳＨ２．５
ｐｐｍｖ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ１．０ｐｐｍｖおよびＣ３Ｈ７ＯＨ１．０ｐｐｍｖを含
んでいた。供給ガス中に含まれていたＣＨ３ＳＨの９４．４％、Ｃ２Ｈ５ＯＨ８
６．６質量％およびＣ３Ｈ７ＯＨ７５．６質量％が除去された。
【図面の簡単な説明】
【図１】 一工程洗浄法における本発明による方法の実施例を示す。
【符号の説明】
１０ 送入口、 １１ 吸収カラム、 １２ 吸収ゾーン、 １３ 導管、
１４ 逆洗浄トレイ、 １５ コンデンセート導管、 １６ 塔頂出口、 １７
導管、 １８ 減圧タービン、 １９ 導管、 ２０ 第一減圧カラム、 ２
１ 導管、 ２２ 導管、 ２３ 第二減圧カラム、 ２４ 逆洗浄トレイ、
２５ 導管、 ２６ 凝縮器、 ２７ バイパス導管、 ２８ 導管、 ２９
ポンプ、 ３０ 熱交換器、 ３１ 中間貯槽、 ３２ ストリッピングカラム
、 ３３ 導管、 ３４ 導管、 ３５ 分配装置、 ３６ 導管、 ３７ 導
管、 ３８ リボイラー、 ３９ 導管、 ４０ ポンプ、 ４１ バイパス経
路、 ４２ 導管、 ４３ 導管、 ４４ 熱交換器
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年７月２４日（２００１．７．２４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，Ｓ Ｅ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ， ＺＷ (72)発明者 トーマス エス ホルスト カナダ国 アルバータ サウス ウェスト カルガリー 1740−トゥウェンティーフ ォース ストリート (72)発明者 クリストフ グロースマン ドイツ連邦共和国 リンブルガーホーフ マインシュトラーセ ６ Ｆターム(参考） 4D020 AA03 AA04 AA08 BA16 BA23 BB03 BC01 BC02 CB08 CB18 CB25 CC09 DA03 DB05 DB07

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 メルカプタンおよびその他の酸性気体、殊にはＣＯ２および
    ／またはＨ２Ｓを含む流体流からのメルカプタンの除去のための方法であって、
    流体流を、吸収ゾーンならびに抽出ゾーン中において炭素原子２〜１２個を有す
    る少なくとも１種の脂肪族アルカノールアミンを含む洗浄液と密接に接触させ、
    その際、少なくともＣＯ２およびＨ２Ｓが実質的に完全に流体流から除去される
    ような量の洗浄液を吸収ゾーンならびに抽出ゾーンに供給し、かつ 十分に洗浄された流体流および負荷された洗浄液をたがいに分離しかつ吸収ゾー
    ンならびに抽出ゾーンから取り出す、流体流からのメルカプタンの製造方法。
  2. 【請求項２】 洗浄液が、除去すべき酸性気体に対して過剰な脂肪族アルカ
    ノールアミンを含む、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 洗浄液が、アルカーノールアミン１０〜７０質量％を含む、
    請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 洗浄液が、メルカプタンのための物理溶剤を最大５質量％含
    む、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 【請求項５】 アルカノールアミンとして第三級アルカノールアミンを使用
    する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】 第三級アルカノールアミンとしてメチルジエタノールアミン
    を使用する、請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 洗浄液が、その他に活性化剤として第一級または第二級アミ
    ン、殊には第一級または第二級アルカノールアミンまたは飽和５員または６員で
    、場合によりＯおよびＮから選ばれた別のヘテロ原子を有するＮ−複素環を０〜
    ２０質量％含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 活性化剤が、モノエタノールアミン、モノメチルエタノール
    アミン、ジエタノールアミン、ピペラジン、メチルピペラジンおよびモルホリン
    から成る群から選ばれている、請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 メルカプタンを含む流体流からメルカプタンを除去するため
    の、炭素原子２〜１２個を有する少なくとも１種の脂肪族アルカノールアミンの
    使用。
  10. 【請求項１０】 メルカプタンを含む流体流からメルカプタンを除去するた
    めの、少なくとも１種の脂肪族アルカノールアミンおよび活性化剤として役立つ
    飽和５員または６員で、場合によりＯおよびＮから選ばれた別のヘテロ原子を有
    する少なくとも１種のＮ−複素環を含む混合物の使用。
  11. 【請求項１１】 アルカノールアミンが第三級アルカノールアミン、有利に
    はメチルジエタノールアミンである、請求項９または１０記載の使用。
  12. 【請求項１２】 活性化剤がピペラジンまたはメチルピペラジンである、請
    求項１０または１１記載の使用。
  13. 【請求項１３】 混合物が、メチルジエタノールアミン１０〜７０質量％、
    ピペラジン０．５〜１５質量％および水を含む、請求項１２記載の使用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009105664A3 (en) * 2008-02-20 2009-12-03 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
JP2012183537A (ja) * 2003-11-10 2012-09-27 Basf Se 酸性ガスを流体の流れから除去することによって高い圧力下にある酸性ガス流を取得する方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036173A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-07 Basf Ag Verfahren zum Entsäuern eines Fluidstroms und Waschflüssigkeit zur Verwendung in einem derartigen Verfahren
DE10135370A1 (de) * 2001-07-20 2003-01-30 Basf Ag Verfahren zur Entfernung saurer Gase aus einem Gasstrom
DE10208253A1 (de) * 2002-02-26 2003-09-04 Lurgi Ag Verfahren zur Entfernung von Merkaptan aus Rohgas
DE10210729A1 (de) * 2002-03-12 2003-10-02 Basf Ag Verfahren zum Entsäuern eines Fluidstroms und Waschflüssigkeit zur Verwendung in einem derartigen Verfahren
CN100411710C (zh) * 2003-03-21 2008-08-20 陶氏环球技术公司 从含有硫化羰的酸性气体中除去硫化羰的改良的组合物和方法
US7740691B2 (en) * 2006-01-10 2010-06-22 Edwin W. Cash Gas treating method and apparatus
DE102006010595A1 (de) 2006-03-06 2007-09-13 Uhde Gmbh Lösungsmittel zur Abtrennung von sauren Gasbestandteilen aus technischen Gasen
WO2008073935A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 Dow Global Technologies Inc. Method and composition for removal of mercaptans from gas streams
US8535419B2 (en) * 2009-04-01 2013-09-17 Zephyr Gas Services Llc Modular amine plant
US8461335B2 (en) * 2009-06-30 2013-06-11 Nalco Company Acid gas scrubbing composition
US8541622B2 (en) * 2009-06-30 2013-09-24 Nalco Company Acid gas scrubbing composition
US9555364B2 (en) 2009-06-30 2017-01-31 Nalco Company Acid gas scrubbing composition
CN102218260B (zh) * 2010-04-13 2013-04-03 中国石油化工集团公司 一种脱除恶臭气体中硫化物的吸收剂
US8318114B2 (en) 2010-04-16 2012-11-27 Nalco Company Composition for treating acid gas
US8765083B2 (en) 2010-11-19 2014-07-01 Nalco Company Acid gas absorbent composition
US8815083B2 (en) * 2012-11-29 2014-08-26 Merichem Company Treating sulfur containing hydrocarbons recovered from hydrocarbonaceous deposits
US9468883B2 (en) * 2013-03-29 2016-10-18 The University Of Kentucky Research Foundation Solvent and method for removal of an acid gas from a fluid stream
US9328292B2 (en) 2013-08-23 2016-05-03 Uop Llc Method and device for improving efficiency of sponge oil absorption
RU2568213C1 (ru) * 2014-10-23 2015-11-10 Андрей Владиславович Курочкин Способ очистки газа от сероводорода
RU2626351C1 (ru) * 2016-11-22 2017-07-26 Андрей Владиславович Курочкин Установка очистки газа от сероводорода
US11229875B1 (en) 2020-09-25 2022-01-25 Ineos Americas, Llc Scrubbing fluid and methods for using same

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1058304A (en) 1964-03-12 1967-02-08 Shell Int Research Process for the purification of fluids
DE1903065A1 (de) 1969-01-22 1970-08-27 Basf Ag Verfahren zur Entfernung von Kohlendioxid aus Gasgemischen
DE1904428C3 (de) 1969-01-30 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Entfernung von sauren Bestandteilen aus Gasen
DE2551717C3 (de) 1975-11-18 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen und ggf. COS aus Gasen
US4462968A (en) 1982-08-23 1984-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Finishing process for the removal of sulfur compounds from a gas stream
DE3236600A1 (de) 1982-10-02 1984-04-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und gegebenenfalls h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus erdgasen
DE3308088A1 (de) 1983-03-08 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
US4484934A (en) 1984-01-27 1984-11-27 Combustion Engineering, Inc. Physical solvent for gas sweetening
US4553984A (en) 1984-03-06 1985-11-19 Basf Aktiengesellschaft Removal of CO2 and/or H2 S from gases
IT1191805B (it) 1986-06-11 1988-03-23 Snam Progetti Processo per la rimozione selettiva di acido solfidrico
FR2600554B1 (fr) 1986-06-30 1988-09-02 Elf Aquitaine Procede et dispositif pour la desacidification d'un gaz renfermant h2s ou/et co2 ainsi que des mercaptans
US4808765A (en) 1987-07-17 1989-02-28 The Dow Chemical Company Sulfur removal from hydrocarbons
US4840777A (en) 1988-01-12 1989-06-20 Uop Process for inhibiting mono and diethanolamine degradation
DE3828227A1 (de) 1988-08-19 1990-02-22 Basf Ag Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und gegebenenfalls h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) aus gasen
CA2176222C (en) * 1993-11-09 2001-01-23 Paul Garland Absorption of mercaptans
US5462721A (en) * 1994-08-24 1995-10-31 Crescent Holdings Limited Hydrogen sulfide scavenging process
DE19828977A1 (de) 1998-06-29 1999-12-30 Basf Ag Verfahren zur Entfernung saurer Gasbestandteile aus Gasen
DE19854353A1 (de) * 1998-11-25 2000-06-21 Clariant Gmbh Verfahren zur Reinigung von Gasen
US6337059B1 (en) * 1999-05-03 2002-01-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Absorbent compositions for the removal of acid gases from gas streams

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012183537A (ja) * 2003-11-10 2012-09-27 Basf Se 酸性ガスを流体の流れから除去することによって高い圧力下にある酸性ガス流を取得する方法
WO2009105664A3 (en) * 2008-02-20 2009-12-03 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
US7988765B2 (en) 2008-02-20 2011-08-02 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
AU2009215419B2 (en) * 2008-02-20 2014-01-09 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
US8753427B2 (en) 2008-02-20 2014-06-17 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide

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