JP2003322997A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着性や保存性がよく、特に異なる環境下で
長期間に亘って耐久印刷を行っても、転写性が良く、印
字濃度の低下やカブリの発生がない静電荷像現像用トナ
ーを提供すること。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び酸価
が２以下のロジンエステルを含有する着色粒子と外添剤
とからなる静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等によって形成される静電潜像を現像するための
静電荷像現像用トナーに関する。特に定着性や保存性が
よく、長期間に亘って耐久印刷を行っても、転写性が良
く、印字濃度の低下やカブリの発生がない静電荷像現像
用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置や静電記録装置等の画像形
成装置において、感光体上に形成される静電潜像は、先
ず、トナーにより現像される。次いで、形成されたトナ
ー像は、必要に応じて紙等の転写材上に転写された後、
加熱、加圧または溶剤蒸気など種々の方式により定着さ
れる。このような画像形成装置で最も大量のエネルギー
を要する工程は、定着工程であり、この定着にはエネル
ギー効率のよい熱圧力定着方式が広く用いられている。

【０００３】近年、画像形成装置におけるランニングコ
ストの削減や高速化への要求が高くなっている。これら
の要求に応えるために、トナーに対しても高機能を有す
るものが求められており、前記定着方式で使用されるト
ナーとして、低温定着性を有するトナーが提案されてい
る。特公平８−３０９０９号公報には、特定の分子量ピ
ーク値を有する酸価が１３以下の樹脂と酸価が３０以上
の樹脂との混合物に着色剤が分散された静電荷像現像用
トナーが、特開平７−１９９５２２１号公報には、芯物
質にロジンエステルを含有し、ポリウレア樹脂やポリウ
レタン樹脂を外殻とする電子写真用トナー組成物が開示
されている。これらのトナーは、高速で画像を形成した
場合、定着温度を低くすることができないという問題が
ある。

【０００４】特開平１０−３０７４１９号公報には、軟
化点が７０〜１２０℃であるロジンエステルを含有する
電子写真用トナーが、特開平１１−７２９５１号公報に
は、ロジンエステルを含有する熱溶融性芯材の表面に、
非晶質ポリエステルまたはハイブリッド樹脂からなる外
殻が被覆されている熱圧力定着用トナーが記載されてい
る。しかしながら、本発明者が検討した結果、上記のト
ナーを用いると、高速で画像を形成した場合、定着温度
を低くすることはできるが、異なる環境下で長期間に亘
って耐久印刷をすると、印字濃度が低下したり、カブリ
が発生したりすることが分かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
性や保存性がよく、特に異なる環境下で長期間に亘って
耐久印刷を行っても、転写性が良く、印字濃度の低下や
カブリの発生がない静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、この目的を
達成すべく鋭意研究を行った結果、トナーに特定範囲の
酸価を有するロジン誘導体を含有させることにより、上
記目的が達成されることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。かくして、本発明によれ
ば、酸価が２以下のロジン誘導体を含有する静電荷像現
像用トナーが提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明の静電荷像現像用トナーは、着色粒子と外添剤と
からなる。着色粒子は、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤
及び酸価が２以下のロジンエステルを含有しており、必
要に応じて、離型剤、磁性材料等を含有していてもよ
い。

【０００８】結着樹脂の具体例としては、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、環化イソプレンゴム等の従来か
らトナーに広く用いられている樹脂を挙げることができ
る。

【０００９】着色剤としては、カーボンブラック、チタ
ンブラック、磁性粉、オイルブラック、チタンホワイト
の他、あらゆる顔料および／または染料を用いることが
できる。黒色のカーボンブラックは、一次粒径が２０〜
４０ｎｍであるものが好適に用いられる。粒径がこの範
囲にあることにより、カーボンブラックをトナー中に均
一に分散でき、カブリも少なくなるので好ましい。こう
した着色剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、通
常、１〜１０重量部である。

【００１０】帯電制御剤としては、従来からトナーに使
用されている帯電制御剤を用いることができる。例え
ば、ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社製）、
ニグロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）、ス
ピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学工業社製）、Ｔ−
７７（保土ケ谷化学工業社製）、ボントロンＳ−３４
（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８１（オ
リエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８４（オリエ
ント化学工業社製）、ＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥ ＮＸ
（クラリアント社製）、ＣＯＰＹ ＣＨＡＲＧＥ ＮＥ
Ｇ （クラリアント社製）等の帯電制御剤が挙げられ、
また、特開昭６３−６０４５８号公報、特開平３−１７
５４５６号公報、特開平３−２４３９５４号公報、特開
平１１−１５１９２号公報などの記載に準じた４級アン
モニウム（塩）基含有共重合体や、特開平１−２１７４
６４号公報、特開平３−１５８５８号公報などの記載に
準じたスルホン酸（塩）基含有共重合体を合成して、帯
電制御剤（以下、「帯電制御樹脂」という。）として用
いることもできる。

【００１１】これらの中でも、帯電制御樹脂を使用する
ことが好ましい。帯電制御樹脂は、結着樹脂との相溶性
が高く、無色であり高速でのカラー連続印刷においても
帯電性が安定したトナーを得ることができるので好まし
い。帯電制御樹脂のガラス転移温度は、通常、４０〜８
０℃、好ましくは４５〜７５℃、さらに好ましくは４５
〜７０℃である。ガラス転移温度がこの範囲にあること
により、トナーの保存性と定着性をバランスよく向上さ
せることができる。帯電制御剤の量は、結着樹脂１００
重量部に対して、通常、０．０１〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１０重量部である。

【００１２】本発明において、ロジンエステルとは、ガ
ムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジンの原料
ロジン、または前記原料ロジンを不均化、水素添加処
理、部分的にフマル化やマレイン化若しくは重合したロ
ジンを、アルコールによりエステル化したものをいう。
また、エステル化に使用するアルコールは、ペンタエリ
スリトール、グリセリン、ジエチレングリコール等の多
価アルコールが好ましい。

【００１３】ロジンエステルの酸価は２以下であるが、
１以下であるとより好ましい。この酸価の小さいロジン
エステルとして、ロジンの多価アルコールエステルとエ
ポキシ化合物とを反応させて得られたものが好ましい。
エポキシ化合物としては、例えば、ＹＤ−１２８（東都
化成社製）等のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ＹＤ
Ｆ−１７０（東都化成社製）等のビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂；ＹＤＰＮ−６３８（東都化成社製）等のフ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂；ＰＰ−１０１（東
都化成社製）、エポトートＰＧ−２０２（東都化成社
製）、エピオールＥＨ（日本油脂社製）、エピオールＬ
−４１（日本油脂社製）、エピオールＳＫ（日本油脂社
製）等のアルコールグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂；等が挙げられる。これらの中でも、残存する酸との
反応性が高いことやロジンエステルの軟化点への影響が
少ないことからアルコールグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂が好ましい。

【００１４】ロジンエステルは、その軟化点が、通常、
６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃である。軟
化点がこの範囲にあると、定着性と保存性を兼備するこ
とができるので好ましい。ロジンエステルの量は、結着
樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部である。このロジンエステル
は、着色粒子が後述するコアシェル型着色粒子であれ
ば、コア層に含有することが好ましい。

【００１５】離型剤としては、例えば、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレ
ンなどのポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カ
ルナウバ、ライス、木ロウ、ホホバなどの植物系天然ワ
ックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラ
クタムなどの石油系ワックスおよびその変性ワックス；
フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；
ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリ
スリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサミリステートなどの多官能エステル化合物；な
どが挙げられる。これらは１種あるいは２種以上を組み
合わせて使用することができる。

【００１６】これらのうち、合成ワックス、末端変性ポ
リオレフィンワックス類、石油系ワックス、多官能エス
テル化合物などが好ましい。多官能エステル化合物のな
かでも示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時の吸熱ピーク温度が３０〜２００℃、好ま
しくは４０〜１６０℃、更に好ましくは５０〜１２０℃
の範囲にあるペンタエリスリトールエステルや、同吸熱
ピーク温度が５０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリス
リトールエステルなどの多官能エステル化合物が、トナ
ーとしての定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。
昇温時の吸熱ピーク温度が３０〜２００℃の範囲にある
ペンタエリスリトールエステルや同吸熱ピーク温度が５
０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリスリトールエステ
ルなどの多官能エステル化合物の中でも、分子量が１０
００以上であり、スチレン１００重量部に対し、２５℃
で５重量部以上溶解し、酸価が１０ｍｇ／ＫＯＨ以下の
ものは定着温度低下に顕著な効果を示すので更に好まし
い。吸熱ピーク温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に
よって測定された値である。上記離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部に対して、通常、０．５〜５０重量部、
好ましくは１〜２０重量部である。

【００１７】また、磁性材料としては、例えば、マグネ
タイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライト
等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属ある
いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、
マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビ
スマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、
チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合
金およびその混合物等が挙げられる。

【００１８】着色粒子は、粒子の内部（コア層）と外部
（シェル層）に異なる二つの重合体を組み合わせて得ら
れる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」とも
いう。）の粒子とすることができる。コアシェル型粒子
では、内部（コア層）の低軟化点物質をそれより高い軟
化点を有する物質で内包化することにより、定着温度の
低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることがで
きるので好ましい。コアシェル型粒子のコア層とシェル
層との重量比率は特に限定されないが、通常、８０／２
０〜９９．９／０．１で使用される。シェル層の割合を
上記割合にすることにより、トナーの保存性と低温での
定着性を兼備することができる。

【００１９】コアシェル型粒子のシェル層の平均厚み
は、通常、０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．０
０３〜０．５μｍ、より好ましくは０．００５〜０．２
μｍであると考えられる。厚みが大きくなると定着性が
低下し、小さくなると保存性が低下する恐れがある。な
お、コアシェル型のトナー粒子を形成するコア粒子はす
べての表面がシェル層で覆われている必要はなく、コア
粒子の表面の一部がシェル層で覆われていればよい。

【００２０】本発明に用いる着色粒子は、体積平均粒径
（ｄｖ）が２〜２０μｍであり、好ましくは３〜１２μ
ｍ、更に好ましくは４〜１０μｍである。粒径が小さい
と流動性が低下して、転写性が低下したり、カスレが発
生したりし、また印字濃度が低下する。逆に大きいとカ
ブリやトナー飛散が発生し、画像の解像度が低下する。
体積平均粒径（ｄｖ）と個数平均粒径（ｄｐ）の比であ
る粒径分布（ｄｖ／ｄｐ）が１．０〜１．３であり、
１．０〜１．２であると更に好ましい。粒径分布が大き
いとカスレが発生したり、転写性、印字濃度及び解像度
の低下が起こったりする。上記の体積平均粒径及び粒径
分布は、例えば、分級することによって上記範囲とする
ことができる。着色粒子の体積平均粒径及び粒径分布
は、例えば、マルチサイザー（ベックマン・コールター
社製）などを用いて測定することができる。

【００２１】本発明に用いる着色粒子は、粒子の絶対最
大長を直径とした円の面積（Ｓｃ）を粒子の実質投影面
積（Ｓｒ）で割って得られる平均球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）
が１〜１．３であり、１．０〜１．２であるとより好ま
しく、１．０〜１．１５であると更に好ましい。平均球
形度が１．３より大きくなると、転写性が低下すること
がある。この平均球形度は、例えば、転相乳化法、溶解
懸濁法及び重合法等を用いることにより上記範囲とする
ことができる。ここで、平均球形度は、着色粒子の電子
顕微鏡写真を撮影し、その写真を画像処理解析装置ルー
ゼックスＩＩＤ（ニレコ社製）により、フレーム面積に
対する粒子の面積率を最大２％、トータル処理粒子数を
１００個の条件で測定し、得られた１００個の着色粒子
の球形度を平均した値である。

【００２２】本発明に使用することのできる着色粒子
は、その製法によって特に限定されず、例えば、粉砕
法、転相乳化法及び重合法によって得ることができる。
また、重合法によって得られた着色粒子は更に会合させ
ることもできる。これらの中でも、重合法により得られ
た着色粒子が、実質的に球状となり、ロジンエステルを
粒子中に均一に分散できるので、転写性や定着性が良好
となり、高解像度の画質や印刷の高速化に対応できるト
ナーが得られるので好ましい。

【００２３】以下、重合法による着色粒子の製造方法に
ついて説明する。分散安定剤を含有する水分散媒体中
に、結着樹脂成分となる重合性単量体、着色剤、帯電制
御剤及びロジンエステルとを含有する重合性単量体組成
物を分散させ、重合開始剤を添加した後、所定温度に昇
温して重合し、洗浄・脱水を行った後に乾燥することに
よって着色粒子が得られる。

【００２４】結着樹脂を得るための重合性単量体とし
て、モノビニル単量体、架橋性単量体、マクロモノマー
等を挙げることができる。この重合性単量体が重合さ
れ、結着樹脂成分となる。モノビニル単量体としては、
具体的にはスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イ
ソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の誘導
体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のモノオレフィ
ン単量体；等が挙げられる。モノビニル単量体は、単独
で用いても、複数の単量体を組み合わせて用いても良
い。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量
体単独、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル酸の誘
導体との併用などが好適に用いられる。

【００２５】モノビニル単量体と共に、架橋性単量体及
び重合体を用いるとホットオフセットが有効に改善され
る。これらの架橋性単量体及び架橋性重合体は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることが
できる。使用量は、モノビニル単量体１００重量部当た
り、通常、１０重量部以下、好ましくは、０．１〜２重
量部である。また、モノビニル単量体と共に、マクロモ
ノマーを用いると、保存性と低温での定着性とのバラン
スが良好になるので好ましい。また、前記モノビニル単
量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度より
も、高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものが
好ましく、親水性のもの、特にメタクリル酸エステルま
たはアクリル酸エステルを単独でまたは共重合して得ら
れるものが好ましい。使用量は、モノビニル単量体１０
０重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好適
には０．０３〜５重量部、さらに好適には０．０５〜１
重量部である。マクロモノマーの使用量が上記範囲にあ
ると、定着性を維持したままで、保存性が向上するので
好ましい。

【００２６】分散安定剤としては、例えば、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウムなどの硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；リン酸カ
ルシウムなどのリン酸塩；酸化アルミニウム、酸化チタ
ン等の金属酸化物；などの金属化合物や、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄等の金属水
酸化物；ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼ
ラチン等水溶性高分子；アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることがで
き、これらは、単独で用いても、２種類以上を組み合わ
せても良い。これらのうち、金属化合物、特に難水溶性
の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定剤は、重
合体粒子の粒径分布を狭くすることができ、また分散安
定剤の洗浄後の残存性が少なく、画像を鮮明に再現でき
るので好ましい。

【００２７】難水溶性金属水酸化物のコロイドは、その
粒径分布において、小粒径側から起算した個数累計が５
０％である粒径Ｄｐ５０が０．５μｍ以下で、９０％で
ある粒径Ｄｐ９０が１μｍ以下であることが好ましい。
コロイドの粒径が大きくなると重合の安定性が崩れ、ま
たトナーの保存性が低下する。

【００２８】分散安定剤は、重合性単量体１００重量部
に対して、通常、０．１〜２０重量部の割合で使用す
る。この割合が上記範囲にあることで、充分な重合安定
性が得られ、重合凝集物の生成が抑制され、所望の粒径
のトナーを得ることができるので好ましい。

【００２９】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、１，１，３，３
−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸
化物類などを例示することができる。また、これら重合
開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を挙
げることができる。

【００３０】こうした中でも特に、使用される重合性単
量体に可溶な油溶性の重合開始剤を選択することが好ま
しく、必要に応じて水溶性の重合開始剤をこれと併用す
ることもできる。上記重合開始剤は、重合性単量体１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．３〜１５重量部、更に好ましくは０．５〜１０重量
部用いる。

【００３１】また、重合に際して、分子量調整剤を使用
することが好ましい。分子量調整剤としては、例えば、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、２，２，４，６，６−
ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン
類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素
類；などを挙げることができる。これらの分子量調整剤
は、重合開始前、あるいは重合途中に添加することがで
きる。分子量調整剤は、重合性単量体１００重量部に対
して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１
〜５重量部の割合で用いられる。

【００３２】上述した、好ましい着色粒子であるコアシ
ェル型着色粒子を製造する方法としては、スプレイドラ
イ法、界面反応法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、相分離法な
どの方法が挙げられる。具体的には、粉砕法、重合法、
会合法又は転相乳化法により得られた着色粒子をコア粒
子として、それに、シェル層を被覆することによりコア
シェル型着色粒子が得られる。この製造方法の中でも、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から
好ましい。

【００３３】ｉｎ ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型
着色粒子の製造方法を以下に説明する。コア粒子が分散
している水系分散媒体中に、シェルを形成するための重
合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添
加し、重合することでコアシェル型着色粒子を得ること
ができる。シェルを形成する具体的な方法としては、コ
ア粒子を得るために行った重合反応の反応系にシェル用
重合性単量体を添加して継続的に重合する方法、または
別の反応系で得たコア粒子を仕込み、これにシェル用重
合性単量体を添加して段階的に重合する方法などを挙げ
ることができる。

【００３４】シェル用重合性単量体としては、スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどのガ
ラス転移温度が８０℃を超える重合体を形成する単量体
をそれぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用
することができる。

【００３５】シェル用重合性単量体を添加する際に、水
溶性の重合開始剤を添加することがコアシェル型着色粒
子を得やすくなるので好ましい。シェル用重合性単量体
の添加の際に水溶性重合開始剤を添加すると、シェル用
重合性単量体が移行したコア粒子の外表面近傍に水溶性
重合開始剤が進入し、コア粒子表面に重合体（シェル）
を形成しやすくなると考えられる。

【００３６】水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾ
ビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロ
ピオンアミド）、２，２’−アゾビス−（２−メチル−
Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル）プロ
ピオンアミド）等のアゾ系開始剤などを挙げることがで
きる。水溶性重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体
１００重量部に対して、通常、０．１〜５０重量部、好
ましくは１〜３０重量部である。

【００３７】外添剤としては、無機粒子や有機樹脂粒子
が挙げられる。外添剤として添加するこれらの粒子は、
トナー粒子よりも平均粒径が小さい。例えば、無機粒子
としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ス
トロンチウムなどが挙げられ、有機樹脂粒子としては、
メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル
重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コ
アがスチレン重合体で、シェルがメタクリル酸エステル
重合体で形成されたコアシェル型粒子などが挙げられ
る。これらのうち、二酸化ケイ素粒子や酸化チタン粒子
が好適であり、この表面を疎水化処理した粒子が好まし
く、疎水化処理された二酸化ケイ素粒子が特に好まし
い。外添剤の量は、特に限定されないが、トナー１００
重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。

【００３８】本発明のトナーは、上記した着色粒子と外
添剤とを、ヘンシェルミキサーなどの混合機に入れて撹
拌することによって、着色粒子の表面に外添剤を付着ま
たは一部埋め込ませて製造することができる。

【００３９】本発明のトナーは、誘電体損測定器による
体積固有抵抗値（ｌｏｇ（Ω・ｃｍ））が、通常、１０
〜１３、好ましくは１０．５〜１２．５のものである。
体積固有抵抗値が小さいと、カブリが発生することがあ
り、逆に大きいと、トナー飛散、カブリ、フィルミング
またはクリーニング不良が発生することがある。

【００４０】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。なお、部および％
は、特に断りのない限り重量基準である。本実施例で
は、以下の方法で評価した。

【００４１】１．着色粒子特性 （１）体積平均粒径と粒径分布 着色粒子の体積平均粒径（ｄｖ）及び粒径分布即ち体積
平均粒径と個数平均粒径（ｄｐ）との比（ｄｖ／ｄｐ）
は、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）に
より測定した。このマルチサイザーによる測定は、アパ
ーチャー径：１００μｍ、媒体：イソトンＩＩ、濃度１
０％、測定粒子個数：１０００００個の条件で行った。

【００４２】２．トナー特性 （１）体積固有抵抗値 トナーの体積固有抵抗値は、トナー約３ｇを直径５ｃｍ
の錠剤成型器に入れ、約１００ｋｇの荷重を１分間かけ
て試験片を作製し、それを誘電体損測定器（安藤電気社
製、機種名「ＴＲＳ−１０型」）を用い、温度３０℃、
周波数１ｋＨｚの条件下で測定した。

【００４３】（２）流動性 目開きが各々１５０μｍ、７５μｍおよび４５μｍの３
種の篩を、この順に上から重ね、一番上の篩上に、測定
するトナーを約４ｇ精秤して乗せる。次いで、この重ね
た３種の篩を、粉体測定機（ホソカワミクロン社製、商
品名「パウダーテスター」）を用いて、振動強度目盛４
の条件で、１５秒間振動した後、各篩上に残った現像剤
の重量を測定する。各測定値を以下の式、および
に入れて、流動性の値を算出する。１サンプルにつき３
回測定し、その平均値を求めた。算出式： ａ＝〔（目開き１５０μｍの篩上に残ったトナー重量
（ｇ））／精秤したトナー量（ｇ）〕×１００ ｂ＝〔（目開き７５μｍの篩上に残ったトナー重量
（ｇ））／精秤したトナー量（ｇ）〕×１００×０．６ ｃ＝〔（目開き４５μｍの篩上に残ったトナー重量
（ｇ））／精秤したトナー量（ｇ）〕×１００×０．２ 流動性（％）＝１００−（ａ＋ｂ＋ｃ）

【００４４】（３）保存性 トナー試料を密閉可能な容器に入れて、密閉した後、該
容器を温度が５５℃の恒温水槽の中に沈め、２４時間経
過した後に取り出して、４２メッシュの篩上に容器内の
トナーの凝集構造を破壊しないように移す。上述した粉
体測定機（で振動の強度を４．５に設定して、３０秒間
振動した後、篩い上に残ったトナーの重量を測定し、凝
集したトナーの重量とした。この凝集したトナーの重量
と試料の重量とから、トナーの保存性（重量％）を算出
した。この数値が小さい方が、保存性が高い。

【００４５】３．画質評価 （１）定着温度 市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（１６枚機）
を、定着ロール部の温度を変化できるように改造して、
定着ロールの温度を変化させて、５℃刻みで、それぞれ
の温度でのトナーの定着率を測定し、温度と定着率の関
係を求める定着試験を行った。定着率は、変化させた定
着ロールの温度を安定化させるため５分以上放置し、そ
の後改造プリンターで印字用紙にベタ印字を行い、印字
した用紙のベタ領域について、テープ剥離操作前後の印
字濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の
画像濃度をＩＤ前、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ後と
して、定着率は、次式から算出した。 定着率（％）＝（ＩＤ後／ＩＤ前）×１００ ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に前
述した粘着テープを貼り、一定圧力で押圧して付着さ
せ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを
剥離する一連の操作である。この定着試験において、定
着率８０％に該当する定着ロール温度を、トナーの定着
温度とした。

【００４６】（２）環境安定性 前述の改造プリンターを用いて、温度３５℃、湿度８０
％のＨ／Ｈ環境および温度１０℃、湿度２０％のＬ／Ｌ
環境の各環境下で、初期から５％濃度で連続印字を行
い、１，０００枚ごとに黒ベタで印字を行い、マクベス
式反射濃度計で印字した用紙を測定した印字濃度が１．
３以上で、かつ、白色度計（日本電色製）で測定した感
光体上の非画像部のカブリが１５％以下の画質を維持で
きる連続印字枚数を調べ、画質の環境安定性を評価し
た。最終印字枚数は１０，０００枚である。表中、１
０，０００以上としているものは、１０，０００枚で
も、印字濃度が１．３以上で、かつカブリが１５％以下
であることを示す。 （３）耐久性 前述の改造プリンターも用いて、温度２３℃、湿度５０
％のＮ／Ｎ環境下で、上記した環境安定性と同様にし
て、画質の耐久性を評価した。最終印字枚数は２０，０
００枚である。表中、２０，０００以上としているもの
は、２０，０００枚でも、印字濃度が１．３以上で、か
つカブリが１５％以下であることを示す。

【００４７】（合成例１）酸価が４．８で、軟化点が１
０１℃の水添ロジングリセリンエステル（荒川化学工業
社製、商品名「ＫＥ−１００」）１００部に、アルコー
ルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（東都化成社製、
商品名「エポトートＰＰ−１０１」）２．２部を添加
し、窒素雰囲気下、２５０℃で２時間反応させ、酸価が
０．３、軟化点が１０４℃のロジンエステルＡを合成し
た。

【００４８】（合成例２）合成例１において、酸価が
４．８で、軟化点が１０１℃の水添ロジングリセリンエ
ステル（荒川化学工業社製、商品名「ＫＥ−１００」）
の代わりに、酸価が４．６で、軟化点が９８℃の水添ロ
ジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学工業社
製、商品名「ＫＥ−３１１」）を使用した以外は合成例
１と同様にして、酸価が０．５、軟化点が１００℃のロ
ジンエステルＢを合成した。

【００４９】（実施例１）スチレン８０．５部、ｎ−ブ
チルアクリレート１９．５部、ジビニルベンゼン０．５
部及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜
合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」）０．３部からな
るコア用重合性単量体、カーボンブラック（三菱化学社
製、商品名「＃２５Ｂ」）７部、帯電制御樹脂（藤倉化
成社製、商品名「ＦＣＡ−６２６−ＮＳ」；重量平均分
子量２４，０００、ガラス転移温度６０℃）１部、ジペ
ンタエリスリトールヘキサミリステート１０部、ｔ−ド
デシルメルカプタン１．２部、および合成例１で得られ
たロジンＡを室温下、ビーズミルで分散させ、コア用重
合性単量体組成物を得た。

【００５０】他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネ
シウム１０．２部を溶解した水溶液に、イオン交換水５
０部に水酸化ナトリウム６．２部を溶解した水溶液を攪
拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの
分散液を調製した。生成した上記コロイドの粒径分布を
ＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所社製）で測定した
ところ、小粒径側から起算した個数累計が５０％である
粒径Ｄｐ５０が０．３５μｍで、同９０％であるＤｐ９
０が０．６２μｍであった。一方、メチルメタクリレー
ト２部と水６５部を超音波乳化機にて微分散化処理し
て、シェル用重合性単量体の水分散液を得た。シェル用
重合性単量体の液滴は、Ｄｐ９０が１．６μｍであっ
た。

【００５１】上記により得られた水酸化マグネシウムコ
ロイド分散液に、コア用重合性単量体組成物を投入し、
液滴が安定するまで攪拌し、そこにｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名
「パーブチルＯ」）５部を添加した後、次いで、１５，
０００ｒｐｍで回転するエバラマイルダー（荏原製作所
社製、商品名「ＭＤＮ３０３Ｖ」）を総滞留時間３秒で
通過させ、通過させた分散液を、元の撹拌槽内に噴出速
度０．５ｍ／ｓで戻し循環させ単量体組成物の液滴を形
成した。なお、インナーノズル先端が撹拌槽中の分散液
面下５０ｍｍに位置するように調整し、循環回数１０回
で液滴を形成した。エバラマイルダーの周囲には冷却用
ジャケットが取り付けてあり、約１５℃の冷却水を流通
させた。

【００５２】上記コア用単量体組成物が分散されて液滴
が形成された水酸化マグネシウムコロイド分散液に四ホ
ウ酸ナトリウム十水和物を１部添加し、攪拌翼を装着し
た反応器に入れ、８５℃で重合反応を開始させ、重合転
化率がほぼ１００％に達した後、前記シェル用重合性単
量体の水分散液に水溶性開始剤（和光純薬社製、商品名
「ＶＡ−０８６」＝２，２’−アゾビス（２−メチル−
Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド））
０．３部を溶解し、それを反応器に添加した。４時間重
合を継続した後、反応を停止し、コアシェル型着色粒子
の水分散液を得た。上記により得た着色粒子の水分散液
を攪拌しながら、硫酸を添加しｐＨを４以下にして酸洗
浄を行い、濾過により水を分離した。さらに洗浄と脱水
を数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥
機にて４５℃で２昼夜乾燥を行い、体積平均粒径（ｄ
ｖ）が９．８μｍ、粒径分布（ｄｖ/ｄｐ）が１．１
４、平均球形度が１．１２のコアシェル型着色粒子を得
た。

【００５３】得られたコアシェル型着色粒子１００部
に、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製、商品名
「Ｒ１０４」）１部を添加し、ヘンシェルミキサーを用
いて１０分間、回転数１４００ｒｐｍで混合し、トナー
を得た。得られたトナーの特性及び画質評価の結果を表
１に示す。

【００５４】（実施例２）実施例１において、ロジンエ
ステルＡを合成例２で得たロジンエステルＢに変更した
以外は、実施例１と同様にして着色粒子及びトナーを得
た。得られた着色粒子及びトナーの特性、画質評価の結
果を表１に示す。

【００５５】（比較例１）実施例１において、ロジンエ
ステルＡの代わりに、ロジンエステルＣとして酸価が
４．８で、軟化点が１０１℃の水添ロジングリセリンエ
ステル（荒川化学工業社製、商品名「ＫＥ−１００」）
に変更した以外は、実施例１と同様にして着色粒子及び
トナーを得た。得られた着色粒子及びトナーの特性、画
質評価の結果を表１に示す。

【００５６】（比較例２）実施例１において、ロジンエ
ステルＡの代わりに、酸価が０で、軟化点が１０１℃の
水添石油樹脂（荒川化学工業社製、商品名「アルコンＰ
−１００」）に変更した以外は、実施例１と同様にして
着色粒子及びトナーを得た。得られた着色粒子及びトナ
ーの特性、画質評価の結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１のトナーの評価結果から、以下のこと
がわかる。本発明で規定する範囲より酸価が大きいロジ
ンエステルを使用した比較例１のトナーは、流動性や保
存性が悪く、更にＨ／Ｈ環境で環境安定性が悪く、耐久
性も悪い。水添石油樹脂を使用した比較例２のトナー
は、定着温度が高い。これに対して、本発明の実施例１
〜２のトナーは、定着温度と保存性のバランスに優れ、
流動性も良く、異なる環境下でも画質の低下がなく、耐
久性も高いことが分かる。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、定着性や保存性がよ
く、特に異なる環境下で長期間に亘って耐久印刷を行っ
ても、転写性が良く、印字濃度の低下やカブリの発生が
ない静電荷像現像用トナーが提供される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸価が２以下のロジンエステルを含有す
   る着色粒子と外添剤とからなる静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 ロジンエステルが、ロジンの多価アルコ
   ールエステルと、エポキシ化合物とを反応させて得られ
   るものである請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 着色粒子が、コアシェル型着色粒子であ
   る請求項１または２記載の静電荷像現像用トナー。