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JP2003295477A - Resist stripping composition for compound semiconductor - Google Patents

Resist stripping composition for compound semiconductor

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JP2003295477A
JP2003295477A JP2002102795A JP2002102795A JP2003295477A JP 2003295477 A JP2003295477 A JP 2003295477A JP 2002102795 A JP2002102795 A JP 2002102795A JP 2002102795 A JP2002102795 A JP 2002102795A JP 2003295477 A JP2003295477 A JP 2003295477A
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resist
compound semiconductor
stripping
weight
resist stripping
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JP2002102795A
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Masami Shirota
真美 代田
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】GaAs、GaN又はInPの化合物半導体上
に塗布されたレジスト、又は化合物半導体上に塗布され
たレジストをドライエッチングした後に残存するレジス
ト残渣、或いはドライエッチング後にアッシングを行い
残存するレジスト残渣又はデポを低温且つ短時間で容易
に剥離でき、化合物半導体の腐食が極めて少なく、さら
に化合物半導体を過剰にエッチングしないレジスト剥離
剤組成物、該レジスト剥離剤組成物を用いる剥離方法及
び化合物半導体集積回路の製造方法を提供すること。 【解決手段】アミン1〜50重量%、水1〜17重量
%、及び有機溶剤33〜98重量%を含有してなる化合
物半導体用レジスト剥離剤組成物、化合物半導体集積回
路の製造工程において、前記レジスト剥離剤組成物を使
用するレジスト剥離方法、前記レジスト剥離剤組成物を
用いてレジスト剥離処理する工程を有する化合物半導体
集積回路の製造方法、前記レジスト剥離方法を用いてレ
ジスト剥離処理する工程を有する化合物半導体集積回路
の製造方法。
(57) Abstract: A resist applied on a GaAs, GaN, or InP compound semiconductor, or a resist residue remaining after dry etching of a resist applied on a compound semiconductor, or ashing after dry etching. A resist stripper composition that can easily strip remaining resist residues or depots at low temperature and in a short time, has very little corrosion of the compound semiconductor, and does not excessively etch the compound semiconductor, a stripping method using the resist stripping composition, and Provided is a method for manufacturing a compound semiconductor integrated circuit. A resist stripper composition for a compound semiconductor, comprising 1 to 50% by weight of an amine, 1 to 17% by weight of water, and 33 to 98% by weight of an organic solvent, the method comprising the steps of: A resist stripping method using a resist stripping composition, a method of manufacturing a compound semiconductor integrated circuit having a step of stripping a resist using the resist stripping composition, and a step of stripping a resist using the resist stripping method A method for manufacturing a compound semiconductor integrated circuit.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化合物半導体集積
回路の製造工程におけるフォトレジストを剥離するため
のレジスト剥離剤組成物、レジスト剥離方法及び化合物
半導体集積回路の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resist stripping agent composition for stripping a photoresist in a manufacturing process of a compound semiconductor integrated circuit, a resist stripping method and a manufacturing method of a compound semiconductor integrated circuit.

【0002】[0002]

【従来の技術】化合物半導体集積回路は、GaAs、G
aN又はInP等の化合物半導体上にフォトレジストを
塗布し、露光・現像によりパターンを形成し、次いで該
フォトレジストパターンをマスクとし、非マスク領域の
化合物半導体のエッチングを行い、微細回路を形成した
後、上記フォトレジストを化合物半導体上から剥離し
て、あるいは同様にして微細回路を形成した後、アッシ
ングを行い、残存するレジスト残渣物を化合物半導体上
から剥離して製造される。
2. Description of the Related Art Compound semiconductor integrated circuits are composed of GaAs, G
After a photoresist is applied on a compound semiconductor such as aN or InP, a pattern is formed by exposure and development, and then the compound semiconductor in the non-mask region is etched using the photoresist pattern as a mask to form a fine circuit. The photoresist is peeled off from the compound semiconductor, or after a fine circuit is formed in the same manner, ashing is performed, and the remaining resist residue is peeled off from the compound semiconductor.

【0003】このような化合物半導体回路製造に用いら
れる剥離剤としては、酸性剥離剤、アセトンやN−メチ
ルピロリロドン等の有機溶剤及びアルカリ性剥離剤組成
物が知られている。
As a stripping agent used for manufacturing such a compound semiconductor circuit, an acidic stripping agent, an organic solvent such as acetone or N-methylpyrrolidone, and an alkaline stripping agent composition are known.

【0004】しかし、アルキルベンゼンスルホン酸を主
成分とする酸性剥離剤は剥離力が弱い。またこれらの酸
性剥離剤は、親油性が高いため、フォトレジスト剥離
後、アセトン、メタノール等の有機溶剤で何度も繰り返
しリンスする必要があり、工程が煩雑になる等の問題を
有している。
However, the acidic stripping agent containing alkylbenzene sulfonic acid as a main component has a weak stripping force. Further, since these acidic stripping agents have high lipophilicity, it is necessary to repeatedly rinse with an organic solvent such as acetone or methanol after stripping the photoresist, which causes a problem that the process becomes complicated. .

【0005】また、アセトンはレジスト剥離性が低く、
特にリフトオフ工程でレジスト剥離に使用するとレジス
トとメタルが混合したいわゆるバリ又はデポが剥離でき
ない。また、アセトンは引火点も−20℃と低く安全性
に問題がある。
Acetone has a low resist peeling property,
Especially when it is used for resist stripping in the lift-off process, so-called burrs or deposits in which resist and metal are mixed cannot be stripped. In addition, the flash point of acetone is as low as -20 ° C and there is a problem in safety.

【0006】N−メチルピロリロドンは、レジスト単体
の剥離性には優れているので、前記アッシング工程を省
略できる剥離剤として知られているが、バリ又はデポの
剥離性は充分でない。
[0006] N-methylpyrrolidone is known as a stripping agent that can omit the ashing step because it is excellent in stripping the resist alone, but the stripping property of burrs or depots is not sufficient.

【0007】アルカリ性剥離剤組成物としては、アルカ
ノールアミン類、アルコキシアルキルアミン類またはア
ルコキシアルカノールアミン類を5〜50重量%、酸ア
ミド(N−メチルピロリドン、DMAc)を1〜30重
量%、糖類または糖アルコール類を0.5〜15重量%
含み、残部が水であるフォトレジスト剥離剤組成物(特
開平8-202051号公報)やアルカノールアミン類、アルコ
キシアルキルアミン類またはアルコキシアルカノールア
ミン類を5〜50重量%、グリコールモノアルキルエー
テルを1〜30重量%、糖類または糖アルコール類を
0.5〜15重量%を含み、残部が水であるフォトレジ
スト剥離剤組成物(特開平8-190205号公報)が知られて
いる。これらは、有機溶剤の量が少なく且つ水の量が多
い、剥離剤組成物であり、フォトレジスト溶解性が低
い。
As the alkaline stripping agent composition, 5 to 50% by weight of alkanolamines, alkoxyalkylamines or alkoxyalkanolamines, 1 to 30% by weight of acid amide (N-methylpyrrolidone, DMAc), sugar or 0.5 to 15% by weight of sugar alcohols
5 to 50% by weight of a photoresist stripper composition containing the balance of water (JP-A-8-202051), alkanolamines, alkoxyalkylamines or alkoxyalkanolamines, and 1 to 1 of glycol monoalkyl ether. There is known a photoresist stripper composition containing 30% by weight, 0.5 to 15% by weight of sugars or sugar alcohols, and the balance being water (JP-A-8-190205). These are stripper compositions having a small amount of organic solvent and a large amount of water, and have low photoresist solubility.

【0008】また、第4級アンモニウム水酸化物と、水
溶性アミンと、アルキルピロリドンとからなるレジスト
剥離剤組成物(特開平11-84686号公報)が知られている
が、第4級アンモニウム水酸化物を含むとレジスト剥離
剤組成物の電気伝導度が上がり、GaAsやInP等の
化合物半導体のエッチングを促進する為、実用性に乏し
い。また、式(I):
There is also known a resist stripper composition comprising a quaternary ammonium hydroxide, a water-soluble amine and an alkylpyrrolidone (Japanese Patent Laid-Open No. 11-84686). If an oxide is included, the electrical conductivity of the resist stripper composition is increased and it accelerates the etching of compound semiconductors such as GaAs and InP, so that it is not practical. Further, the formula (I):

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】(式中、R1 は水素、炭素数1〜8のアル
キル基またはアルキレン基を示す。但し、R1 はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい)で表される構造を1分
子中に1個以上有するアルカノールアミンからなるレジ
スト剥離剤(特開2000-250230 号公報)も知られている
が、GaAs等の化合物半導体を甚だしくエッチングす
るという問題がある。
(Wherein R 1 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylene group, provided that R 1 may be the same or different) in one molecule. A resist stripping agent composed of one or more alkanolamines (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-250230) is also known, but it has a problem of extremely etching compound semiconductors such as GaAs.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の技術における上記の如きレジスト剥離剤組成物が有す
る問題点を解決する、即ち、GaAs、GaN又はIn
Pの化合物半導体上に塗布されたレジスト、又は化合物
半導体上に塗布されたレジストをドライエッチングした
後に残存するレジスト残渣、或いはドライエッチング後
にアッシングを行い残存するレジスト残渣又はデポを低
温且つ短時間で容易に剥離でき、化合物半導体の腐食が
極めて少なく、さらに化合物半導体を過剰にエッチング
しないレジスト剥離剤組成物、該レジスト剥離剤組成物
を用いる剥離方法及び化合物半導体集積回路の製造方法
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the conventional resist stripper composition as described above, that is, GaAs, GaN or In.
The resist applied on the compound semiconductor of P, or the resist residue remaining after dry etching the resist applied on the compound semiconductor, or the resist residue or depot remaining after ashing after dry etching can be easily formed at low temperature and in a short time. To provide a resist stripping agent composition that can be stripped off, has extremely little corrosion of a compound semiconductor, and does not excessively etch a compound semiconductor, a stripping method using the resist stripping agent composition, and a method for manufacturing a compound semiconductor integrated circuit. .

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
〔1〕アミン1〜50重量%、水1〜17重量%、及び
有機溶剤33〜98重量%を含有してなる化合物半導体
用レジスト剥離剤組成物、〔2〕化合物半導体集積回路
の製造工程において、前記〔1〕記載のレジスト剥離剤
組成物を使用するレジスト剥離方法、〔3〕前記〔1〕
のレジスト剥離剤組成物を用いてレジスト剥離処理する
工程を有する化合物半導体集積回路の製造方法、〔4〕
前記〔2〕記載のレジスト剥離方法を用いてレジスト剥
離処理する工程を有する化合物半導体集積回路の製造方
法に関する。
The summary of the present invention is as follows.
[1] A resist stripper composition for a compound semiconductor, which contains 1 to 50% by weight of amine, 1 to 17% by weight of water, and 33 to 98% by weight of an organic solvent, and [2] in a manufacturing process of a compound semiconductor integrated circuit. A resist stripping method using the resist stripping agent composition described in [1] above, [3] above [1]
[4] A method for producing a compound semiconductor integrated circuit, comprising a step of performing a resist stripping treatment using the resist stripping agent composition of [4].
The present invention relates to a method for manufacturing a compound semiconductor integrated circuit, which comprises a step of performing a resist stripping process using the resist stripping method described in [2] above.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明において、化合物半導体と
は、2種類以上の元素の化合物からなるものをいい、そ
の具体例としては、GaAs、GaP、GaN、In
P、InSb等の2元系;AlGaAs等の3元系;A
lGaInAs等の4元系が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a compound semiconductor means a compound composed of two or more kinds of elements, and specific examples thereof include GaAs, GaP, GaN and In.
P, InSb, etc. binary system; AlGaAs, etc. ternary system; A
A quaternary system such as 1GaInAs may be mentioned.

【0014】本発明に用いられるアミンは、脂肪族アミ
ン及び芳香族アミンであるが、該アミンとしては、分子
中に窒素原子を1〜4個有するものが好ましい。その例
としては、炭素数1〜20のモノアルキルアミン、炭素
数2〜22ジアルキルアミン及び炭素数3〜24のトリ
アルキルアミン等の窒素原子を1個有する脂肪族アミ
ン、さらにはベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリ
ベンジルアミン、1−アミノナフタレン、アルキルベン
ジルアミン等の窒素原子を1個有する芳香族アミン;エ
チレンジアミン、トリエチレンジアミン、1,3―ジア
ミノプロパン、1,6−ジアミノヘキサン、1,3−ジ
アミノキシレン、1,3―ビスアミノシクロヘキサン、
テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の窒素原子を2
個有する脂肪族アミン;ジエチレントリアミン等の窒素
原子を3個有する脂肪族アミン;トリエチレンテトラミ
ン等の窒素原子を4個有する脂肪族アミン;これらの分
子中に窒素原子を1〜4個有するアミン化合物に炭素数
2〜4のアルキレンオキサイドを付加した化合物;モノ
エタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノ
エタノールアミン、ブチルモノエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン、メ
チルジエタノールアミン、2−アミノ−1−プロパノー
ル、1−アミノ−2−プロパノール等のアルカノールア
ミン;2−メトキシエチルアミン、2−エトキシエチル
アミン、3−メトキシプロピルアミン、3−エトキシプ
ロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン;2−(2
−アミノエトキシ)エタノール、2−(2−アミノエト
キシ)プロパノール等のアルコキシアルカノールアミン
が挙げられる。これらの中では、優れたレジスト剥離性
を得る観点から、分子中に窒素原子1〜2個を有するア
ミン化合物及びそれらに炭素数2〜3のアルキレンオキ
サイドを付加した化合物がより好ましく、具体的には、
ベンジルアミン、1,3−ジアミノプロパン、ジエチレ
ントリアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、メチルモノエ
タノールアミン、メチルジエタノールアミン、1、3−
ジアミノキシレン、エチレンジアミン及びこれらの化合
物にアルキレンオキサイドを1〜4モル付加した化合物
が挙げられる。これらのアミンの含有量は、レジスト剥
離剤組成物中1〜50重量%であり、好ましくは1〜4
0重量%、更に好ましくは1〜20重量%である。アミ
ンの含有量が1重量%よりも低い場合には、デポ剥離性
が悪く、また50重量%よりも高い場合には、化合物半
導体のエッチングを防止できない。
The amine used in the present invention is an aliphatic amine or an aromatic amine, and the amine preferably has 1 to 4 nitrogen atoms in the molecule. Examples thereof include aliphatic amines having one nitrogen atom, such as monoalkylamines having 1 to 20 carbon atoms, dialkylamines having 2 to 22 carbon atoms, and trialkylamines having 3 to 24 carbon atoms, and further benzylamine and diamine. Aromatic amines having one nitrogen atom such as benzylamine, tribenzylamine, 1-aminonaphthalene, alkylbenzylamine; ethylenediamine, triethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,6-diaminohexane, 1,3- Diaminoxylene, 1,3-bisaminocyclohexane,
2 nitrogen atoms such as tetramethylhexamethylenediamine
An aliphatic amine having 3 nitrogen atoms such as diethylenetriamine; an aliphatic amine having 4 nitrogen atoms such as triethylenetetramine; an amine compound having 1 to 4 nitrogen atoms in these molecules Compounds having an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms; monoethanolamine, monopropanolamine, monoisopropanolamine, diethanolamine, methylmonoethanolamine, butylmonoethanolamine, triethanolamine, dimethylmonoethanolamine, methyldiethanolamine, 2 Alkanolamines such as -amino-1-propanol and 1-amino-2-propanol; such as 2-methoxyethylamine, 2-ethoxyethylamine, 3-methoxypropylamine and 3-ethoxypropylamine Turkey alkoxyalkyl amine; 2- (2
Examples thereof include alkoxyalkanolamines such as -aminoethoxy) ethanol and 2- (2-aminoethoxy) propanol. Among these, from the viewpoint of obtaining excellent resist strippability, amine compounds having 1 to 2 nitrogen atoms in the molecule and compounds obtained by adding alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms to them are more preferable, and specifically Is
Benzylamine, 1,3-diaminopropane, diethylenetriamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monoisopropanolamine, methylmonoethanolamine, methyldiethanolamine, 1,3-
Examples include diaminoxylene, ethylenediamine and compounds obtained by adding 1 to 4 mol of alkylene oxide to these compounds. The content of these amines is 1 to 50% by weight in the resist stripper composition, preferably 1 to 4
It is 0% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. When the content of the amine is lower than 1% by weight, the depot peelability is poor, and when it is higher than 50% by weight, the etching of the compound semiconductor cannot be prevented.

【0015】なお、本発明に用いるアミンにおいて、下
記式(I)で表される構造のアルカノールアミンはGa
As等の化合物半導体を甚だしくエッチングするという
性質を有する点で好ましくない。
In the amine used in the present invention, the alkanolamine having a structure represented by the following formula (I) is Ga
It is not preferable because it has a property of etching a compound semiconductor such as As extremely.

【0016】[0016]

【化2】 [Chemical 2]

【0017】(式中、R1 は水素、炭素数1〜8のアル
キル基またはアルキレン基を示す。但し、R1 はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい)
(In the formula, R 1 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylene group, provided that R 1 may be the same or different.)

【0018】本発明に用いられる有機溶剤としては、グ
リコールエーテル類、アルコール類、エーテル類、カル
ボニル類、フェノール類、含窒素化合物、含硫黄化合物
等が挙げられる。
Examples of the organic solvent used in the present invention include glycol ethers, alcohols, ethers, carbonyls, phenols, nitrogen-containing compounds and sulfur-containing compounds.

【0019】グリコールエーテル類として下記の式(I
I)が挙げられる。 R2 [(X)(AO)s 3 t (II) (式中、R2 は水素原子又は炭素数1〜8の炭化水素、
好ましくは水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基、X
は−O−、−COO−、−NH−、又は−N((AO)
u H)−基、s及びuは1〜20の整数、Aは炭素数2
又は3のアルキレン基を示し、R3 は水素原子又は炭素
数1〜8の炭化水素、好ましくは水素原子又は炭素数1
〜4の炭化水素、より好ましくは水素原子又は炭素数1
又は2の炭化水素基を示し、R3 が2つ以上存在する時
は必ずしも同一である必要はない。tは1〜8、好まし
くは1〜3、より好ましくは1又は2を示す。)
As glycol ethers, the following formula (I
I) can be mentioned. R 2 [(X) (AO) s R 3 ] t (II) (In the formula, R 2 is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms,
Preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X
Is -O-, -COO-, -NH-, or -N ((AO)
u H) -group, s and u are integers of 1 to 20, A is a carbon number 2
Or an alkylene group having 3 carbon atoms, R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 carbon atom.
~ 4 hydrocarbons, more preferably hydrogen atoms or carbon atoms 1
Alternatively, when two or more R 3 s are present and the hydrocarbon groups of 2 are shown, they are not necessarily the same. t represents 1 to 8, preferably 1 to 3, and more preferably 1 or 2. )

【0020】式(II)で表されるグリコールエーテル類
の具体例としては、エチレングリコールのメチルエーテ
ル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、ヘキシルエーテル、フェニルエーテル、ベンジルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ブチル
メチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ブチルエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル;
それらに対応するジエチレングリコールアルキルエーテ
ル、トリエチレングリコールアルキルエーテル;テトラ
エチレングリコールのメチルエーテル、エチルエーテ
ル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエー
テル、フェニルエーテル、ベンジルエーテル、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル;それらに対応するペンタ
エチレングリコールアルキルエーテル、ヘキサエチレン
グリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールア
ルキルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエー
テル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル等が
挙げられる。
Specific examples of the glycol ether represented by the formula (II) include methyl ether, ethyl ether, propyl ether, butyl ether, hexyl ether, phenyl ether, benzyl ether, dimethyl ether, diethyl ether and butyl methyl of ethylene glycol. Ether, ethyl propyl ether, butyl ethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether;
Diethylene glycol alkyl ethers, triethylene glycol alkyl ethers corresponding to them; methyl ether, ethyl ether, propyl ether, butyl ether, hexyl ether, phenyl ether, benzyl ether, dimethyl ether, diethyl ether; tetraethylene glycol corresponding pentaethylene glycol; Examples thereof include alkyl ether, hexaethylene glycol alkyl ether, propylene glycol alkyl ether, dipropylene glycol alkyl ether, tripropylene glycol alkyl ether and the like.

【0021】アルコール類としては、式(III): R2 −(OH)t (III) (式中、R2 及びtは前記式(II)の定義とそれぞれ同
じ。)で表される化合物が挙げられる。
Alcohols include compounds represented by the formula (III): R 2- (OH) t (III) (wherein R 2 and t are the same as defined in the above formula (II)). Can be mentioned.

【0022】エーテル類としては、式(IV): R2 −O−R2 (IV) (式中、R2 は前記式(II)の定義と同じ。)で表され
る化合物が挙げられる。
Examples of the ethers include compounds represented by the formula (IV): R 2 —O—R 2 (IV) (wherein R 2 is the same as the definition of the formula (II)).

【0023】カルボニル類としては、式(V):The carbonyls are represented by the formula (V):

【0024】[0024]

【化3】 [Chemical 3]

【0025】(式中、R2 は前記式(II)の定義と同
じ。)で表される化合物が挙げられる。
(Wherein R 2 is the same as the definition of the above formula (II)).

【0026】フェノール類は式(VI):The phenols have the formula (VI):

【0027】[0027]

【化4】 [Chemical 4]

【0028】(式中、R4 は炭素数1〜9の直鎖状、分
岐鎖状若しくは環状の骨格からなる飽和又は不飽和炭化
水素基を示し、R4 の炭化水素基は1〜5個の酸素、窒
素又は硫黄の原子を有していてもよく、R4 の炭素原子
に結合している水素原子は−OH基、−NH2 基、−S
H基又は−NO2 基で置換されていてもよい。xは0〜
5、yは1〜3の整数を示す。)で表される化合物を指
す。
(In the formula, R 4 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having a linear, branched or cyclic skeleton having 1 to 9 carbon atoms, and the hydrocarbon group of R 4 has 1 to 5 carbon atoms. May have an oxygen, nitrogen or sulfur atom, and the hydrogen atom bonded to the carbon atom of R 4 is —OH group, —NH 2 group, —S
It may be substituted with H group or a -NO 2 group. x is 0
5 and y show the integer of 1-3. ) Refers to a compound represented by.

【0029】前記アルコール類の例としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、及びペン
タノール;エーテル類の例としては、トリオキサン、及
びメチラール;カルボニル類の例としては、アクロレイ
ン、メチルエチルケトン;フェノール類の例としては、
フェノール、ベンジルフェノール等が挙げられる。
Examples of the above alcohols are methanol, ethanol, propanol, butanol, and pentanol; examples of the ethers are trioxane and methylal; examples of the carbonyls are acrolein, methyl ethyl ketone; examples of the phenols. as,
Examples include phenol and benzylphenol.

【0030】含窒素化合物は分子量200以下である窒
素原子を含んでいる化合物であれば特に限定はないが、
例えば、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N−
エチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、
N,N−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、N−メ
チルアセトアミド、N−エチルアセトアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド
等のアミド;N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル
−2−ピロリドン、N−プロピル−2−ピロリドン、N
−ブチル−2−ピロリドン等のピロリドン;ジメチルイ
ミダゾリジノン等が挙げられる。
The nitrogen-containing compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a nitrogen atom having a molecular weight of 200 or less.
For example, formamide, N-methylformamide, N-
Ethylformamide, N, N-dimethylformamide,
N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-
Amides such as dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide; N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N
-Pyrrolidone such as butyl-2-pyrrolidone; dimethylimidazolidinone and the like.

【0031】含硫黄化合物は、分子量200以下である
硫黄原子を含んでいる化合物であれば特に限定はない
が、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙
げられる。
The sulfur-containing compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a sulfur atom having a molecular weight of 200 or less, and examples thereof include dimethyl sulfoxide and sulfolane.

【0032】これらの中でも、有機溶剤としては、レジ
スト剥離性の観点から、アルコール類であるメタノー
ル、エタノール;含窒素化合物であるN,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メ
チル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン;含
硫黄化合物であるジメチルスルホキシド、スルホランが
好ましい。これらの有機溶剤の含有量はレジスト剥離剤
組成物中33〜98重量%であり、好ましくは45〜9
4重量%、更に好ましくは70〜94重量%である。有
機溶剤の含有量が33重量%未満である場合には、レジ
スト剥離性が低下し、また、98重量%を超える場合に
はアミン及び水の含有量が低くなりデポ剥離性が低下す
る。
Among these, as the organic solvent, alcohols such as methanol and ethanol; nitrogen-containing compounds N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methyl-are used as the organic solvent. 2-Pyrrolidone, dimethylimidazolidinone; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide and sulfolane are preferable. The content of these organic solvents is 33 to 98% by weight in the resist stripper composition, and preferably 45 to 9%.
It is 4% by weight, more preferably 70 to 94% by weight. When the content of the organic solvent is less than 33% by weight, the resist strippability decreases, and when it exceeds 98% by weight, the amine and water contents decrease and the depot strippability decreases.

【0033】水はイオン交換水、超純水等のイオン性物
質を抑制したものがよい。水の含有量は、レジスト剥離
剤組成物中1〜17重量%であり、好ましくは3〜15
重量%、更に好ましくは4〜10重量%である。水の含
有量が1重量%未満である場合には、エッチングにより
硬化したレジストの剥離性やリフトオフ工程のデポ剥離
性が低下し、また、17重量%を超える場合にはアミン
が解離し化合物半導体のエッチングが過剰に亢進する。
The water is preferably ion-exchanged water, ultrapure water or the like in which ionic substances are suppressed. The content of water is 1 to 17% by weight in the resist stripper composition, preferably 3 to 15%.
%, More preferably 4 to 10% by weight. When the water content is less than 1% by weight, the releasability of the resist cured by etching and the depot releasability in the lift-off process are lowered, and when it exceeds 17% by weight, the amine is dissociated and the compound semiconductor is removed. Excessively accelerates the etching.

【0034】本発明のレジスト剥離剤組成物がレジスト
剥離性、電極リフトオフ時のレジスト剥離性やデポ剥離
性、化合物半導体の耐エッチング性等の全ての性能を満
たすためには、アミンと水と有機溶剤の組成比が重要
で、その組成比はアミン1〜50重量%と水1〜17重
量%と有機溶剤33〜98重量%であり、好ましくはア
ミン1〜40重量%と水3〜15重量%と有機溶剤45
〜96重量%、更に好ましくはアミン1〜20重量%と
水4〜10重量%と有機溶剤70〜95重量%である。
In order for the resist stripper composition of the present invention to satisfy all the performances such as resist strippability, resist strippability during electrode lift-off and depot strippability, and etching resistance of compound semiconductors, amine, water and organic compounds are required. The composition ratio of the solvent is important, and the composition ratio is 1 to 50% by weight of amine, 1 to 17% by weight of water, and 33 to 98% by weight of organic solvent, preferably 1 to 40% by weight of amine and 3 to 15% by weight of water. % And organic solvent 45
˜96 wt%, more preferably 1 to 20 wt% amine, 4 to 10 wt% water and 70 to 95 wt% organic solvent.

【0035】特に、本発明のレジスト剥離剤組成物にお
いては、有機溶剤の含有量が高い点に一つの大きな特徴
がある。有機溶剤を多く含有させている理由としては以
下の2つが挙げられる。一つは、有機溶剤の含有量を増
加させると、レジスト剥離性が向上するためである。も
う一つは、本発明のようなアミン、水、有機溶剤の3成
分系ではアミン、水の含有量が化合物半導体のエッチン
グに影響し、これらを少なくすることで化合物半導体結
晶のエッチングダメージを軽減することができるからで
ある。
In particular, the resist stripper composition of the present invention is characterized in that the content of the organic solvent is high. There are two reasons why the organic solvent is contained in a large amount. One is that when the content of the organic solvent is increased, the resist peeling property is improved. Secondly, in the three-component system of amine, water and organic solvent as in the present invention, the content of amine and water influences the etching of the compound semiconductor, and by reducing them, the etching damage of the compound semiconductor crystal is reduced. Because you can do it.

【0036】また、本発明のレジスト剥離剤組成物に
は、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は非イオ
ン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤又は両性界面活性剤のいずれかを単独で使用し
てもよいし、2種類以上混合して使用しても良い。界面
活性剤は、レジスト剥離剤組成物の表面張力を低下さ
せ、レジストやデポに対するぬれ性を向上させるという
利点がある。
A surfactant may be added to the resist stripper composition of the present invention. As the surfactant, any one of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used. good. The surfactant has the advantage of lowering the surface tension of the resist stripping composition and improving the wettability with respect to the resist and the deposit.

【0037】また、本発明のレジスト剥離剤組成物に
は、レジスト剥離性や半導体材料のエッチング防止とい
った性能を低下させない範囲で、キレート剤等の添加剤
を添加してもよい。但し、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド等の第4級アンモニウム水酸化物は化合物半
導体を甚だしく腐食するため、本発明では添加しないの
が好ましい。
An additive such as a chelating agent may be added to the resist remover composition of the present invention within a range not deteriorating the properties such as resist peelability and prevention of etching of semiconductor materials. However, a quaternary ammonium hydroxide such as tetramethylammonium hydroxide corrodes the compound semiconductor significantly, so it is preferable not to add it in the present invention.

【0038】以上のような組成を有する本発明のレジス
ト剥離剤組成物は、GaAs、GaN又はInPの化合
物半導体上に塗布されたレジスト、又は化合物半導体上
に塗布されたレジストをドライエッチングした後に残存
するレジスト残渣、或いはドライエッチング後にアッシ
ングを行い残存するレジスト残渣又はデポを低温且つ短
時間で容易に剥離でき、化合物半導体の腐食、つまりエ
ッチングが極めて少ないという優れた特性を有するもの
である。
The resist stripper composition of the present invention having the above composition remains after the resist applied on the compound semiconductor of GaAs, GaN or InP or the resist applied on the compound semiconductor is dry-etched. It has excellent characteristics that the resist residue which is used, or the resist residue or the deposit which remains after ashing after dry etching can be easily peeled off at low temperature and in a short time, and the compound semiconductor is hardly corroded, that is, etched.

【0039】また、本発明のレジスト剥離方法は、化合
物半導体集積回路の製造工程において、前記レジスト剥
離剤組成物を使用するものであり、中でも、化合物半導
体のエッチングを防止する観点から、レジスト剥離処理
を暗室で行うことが好ましい。
Further, the resist stripping method of the present invention uses the resist stripping agent composition in the manufacturing process of a compound semiconductor integrated circuit. Above all, from the viewpoint of preventing etching of the compound semiconductor, the resist stripping treatment is carried out. Is preferably performed in a dark room.

【0040】このような方法を採用することにより、レ
ジスト剥離時の化合物半導体のエッチングを防止するこ
とができ、GaAs等の化合物半導体集積回路を良好な
状態で製造することができる。これは、化合物半導体集
積回路製造での、レジスト剥離工程においても、光照射
によって半導体界面で起電力が生じて腐食、つまりエッ
チングが進行する、光電効果又は光起電力効果の現象が
生じており、かかる現象の発生を防止することで、化合
物半導体のエッチングが防止できるためと推定される。
暗室とは、遮光シート等で被覆することによって照度計
(TOPCON IM-2D 、TOKYO OPTICAL CO.,LTD.)で測定し
たときの内部の照度が少なくとも200 ルクス以下、好ま
しくは100 ルクス以下、更に好ましくは50ルクス以下で
ある密閉機構、又は化合物半導体材料のバンド・ギャッ
プ・エネルギー(Eg)以上のエネルギーを有する光へ
の半導体材料の曝露をなくすための密閉機構をいう。
By adopting such a method, it is possible to prevent etching of the compound semiconductor at the time of removing the resist, and it is possible to manufacture the compound semiconductor integrated circuit such as GaAs in a good state. This is because in the compound semiconductor integrated circuit manufacturing, even in the resist stripping step, electromotive force is generated at the semiconductor interface by light irradiation to cause corrosion, that is, etching proceeds, and a phenomenon of photoelectric effect or photovoltaic effect occurs. It is presumed that the etching of the compound semiconductor can be prevented by preventing the occurrence of such a phenomenon.
A dark room means that the internal illuminance when measured with an illuminometer (TOPCON IM-2D, TOKYO OPTICAL CO., LTD.) By covering it with a light-shielding sheet is at least 200 lux or less, preferably 100 lux or less, more preferably Means a sealing mechanism of 50 lux or less or a sealing mechanism for eliminating exposure of the semiconductor material to light having an energy of band gap energy (Eg) or more of the compound semiconductor material.

【0041】Egとは1つの電子を価電子帯(電子の最
高占有帯)から伝導帯(電子の最低占有帯)へ励起する
のに必要なエネルギー量のことである。これらの半導体
材料は光照射が電子を伝導帯に励起して半導体の導電性
を増大させるのに十分なエネルギーを与える、光伝導が
知られている。光エネルギーは、波長と反比例の関係に
あり、Eg=hc/λ〔式中hはプランク定数(4.1
4×10-15 eV・s)、cは光の速度(3.0×10
8 m/s)、λは波長(m)である)によって計算する
ことができる。例えば、化合物半導体GaAsは室温3
00KでEg=1.43eVである(出典:光物性ハン
ドブック、朝倉書店)。即ち、光伝導を達成するのは
1.43eV以上、つまり約0.9μm以下の波長の光
エネルギーに曝露される場合である。従って、光伝導を
妨げ、GaAsの腐食つまりエッチングを防止するの
は、約0.9μm以下の波長を有する光を排除した場合
である。よって、GaAs化合物半導体を用いる場合の
暗室とは約0.9μm以下の波長を有する光を排除した
状態をいう。同様に、化合物半導体InPの場合はEg
=1.34eVなので約0.9μm以下、化合物半導体
GaNの場合はEg=3.39eVなので約0.4μm
以下の波長を有する光をそれぞれ排除した状態を暗室と
する。実際には、剥離槽に前記のような光が入らないよ
うに、蓋をつける等の工夫を加えればよい。
Eg is the amount of energy required to excite one electron from the valence band (highest occupied band of electrons) to the conduction band (lowest occupied band of electrons). It is known that these semiconductor materials are photoconductive, in which light irradiation excites electrons into the conduction band to give sufficient energy to increase the conductivity of the semiconductor. Light energy is inversely proportional to wavelength, and Eg = hc / λ [where h is Planck's constant (4.1
4 × 10 −15 eV · s), c is the speed of light (3.0 × 10
8 m / s), λ is the wavelength (m)). For example, the compound semiconductor GaAs has a room temperature of 3
Eg = 1.43 eV at 00 K (Source: Optical Property Handbook, Asakura Shoten). That is, photoconduction is achieved when exposed to light energy at wavelengths above 1.43 eV, ie below about 0.9 μm. Therefore, it is when light having a wavelength of about 0.9 μm or less is excluded that it interferes with photoconduction and prevents corrosion or etching of GaAs. Therefore, a dark room when using a GaAs compound semiconductor means a state in which light having a wavelength of about 0.9 μm or less is excluded. Similarly, in the case of compound semiconductor InP, Eg
= 1.34 eV, so about 0.9 μm or less, and in the case of compound semiconductor GaN, Eg = 3.39 eV, so about 0.4 μm
A dark room is a state in which light having the following wavelengths is excluded. In practice, a device such as a lid may be added to prevent the light from entering the peeling tank.

【0042】ここで、レジスト剥離処理とは、半導体基
板上のレジスト及びレジスト残渣を浸漬、液中シャワー
及び気中シャワーを使って剥離し、次いでイソプロピル
アルコール(IPA)や水でリンスし、乾燥する工程を
いう。
Here, the resist stripping treatment is carried out by dipping the resist and the resist residue on the semiconductor substrate using a submerged shower and an air shower, followed by rinsing with isopropyl alcohol (IPA) or water and drying. A process.

【0043】なお、化合物半導体単体のエッチング量は
1回の剥離処理で1nm以内が許容量とされている。こ
の理由は、10nmのリセス(凹部)を製造後、剥離処
理をすると、その大きさが±10%の変化まで許容でき
るとすれば、1回の剥離工程によって1nmのエッチン
グ量が許容範囲となる。
It should be noted that the etching amount of the compound semiconductor simple substance is allowed within 1 nm in one peeling process. The reason for this is that if a peeling process is performed after the recess (recess) having a thickness of 10 nm is manufactured, and if the size of the recess can be changed by ± 10%, the etching amount of 1 nm becomes a permissible range by one peeling step. .

【0044】また、レジスト剥離処理において、化合物
半導体上に絶縁体を挟まずに直接電極が形成される場
合、すなわち、化合物半導体(卑金属)と電極(貴金
属)といった電極電位の異なる異種金属を接触させた場
合、化合物半導体(卑金属)が腐食するという電池効果
(或いはガルバニック腐食、異種金属接触腐食ともい
う)が現れる。この現象は、剥離剤系中で水にアミンが
イオン性物質として解離し、電解質となることによっ
て、あるいはアミンと水の相乗効果によって、生ずるも
のと推定される。ここで、電極部における化合物半導体
のエッチング量は、1回の剥離処理で10nm以内が許
容量とされている。
In the resist stripping process, when an electrode is directly formed on a compound semiconductor without sandwiching an insulator, that is, a compound semiconductor (base metal) and an electrode (noble metal) such as different metals having different electrode potentials are brought into contact with each other. In that case, a battery effect in which the compound semiconductor (base metal) is corroded (or galvanic corrosion or contact with dissimilar metals) appears. It is presumed that this phenomenon occurs due to the dissociation of amine as an ionic substance into water in the release agent system to form an electrolyte, or the synergistic effect of amine and water. Here, the etching amount of the compound semiconductor in the electrode portion is set to be within 10 nm in one peeling process.

【0045】また、レジスト剥離剤組成物は、以上のよ
うにしてレジスト剥離処理を行った後に通常公知の方法
で洗浄することにより、容易に化合物半導体集積回路上
から除去することができる。
The resist stripper composition can be easily removed from the compound semiconductor integrated circuit by performing a resist stripping treatment as described above and then washing it by a generally known method.

【0046】本発明において、前記レジスト剥離剤組成
物を用いて、又は前記レジスト剥離方法を用いてレジス
ト剥離処理することにより、レジスト残渣がなく、化合
物半導体のエッチングが極めて少ない品質の良好な化合
物半導体集積回路を効率よく製造することができる。
In the present invention, by performing resist stripping treatment using the resist stripping agent composition or using the resist stripping method, there is no resist residue and the compound semiconductor is very little etched and the compound semiconductor is of good quality. An integrated circuit can be manufactured efficiently.

【0047】[0047]

【実施例】実施例1〜8、比較例1〜7 表2、3に記載の組成のレジスト剥離剤組成物(以下、
剥離液)を用い下記表1に記載の剥離方法及び条件で剥
離及びリンス処理を行い、レジスト剥離性、電極リフト
オフ時のレジスト及びデポ剥離性、化合物半導体単体
(GaAs、InP)のエッチング量、明室又は暗室に
おける電池効果によるGaAsのエッチング量をそれぞ
れ、下記に記載の方法により評価した。その結果を表
2、3に示す。
[Examples] Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 Resist stripping compositions having the compositions shown in Tables 2 and 3 (hereinafter,
Stripping solution) and stripping and rinsing are performed under the stripping method and conditions shown in Table 1 below to remove the resist, the stripping property of the resist and the deposit at the electrode lift-off, the etching amount of the compound semiconductor simple substance (GaAs, InP), and The etching amount of GaAs due to the cell effect in a room or a dark room was evaluated by the methods described below. The results are shown in Tables 2 and 3.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】1.レジスト剥離性 化合物半導体InP上に350μmおきにストライプ状
に高さ90nm、幅10μmの絶縁膜Si3 4 を形成
後、全面にレジスト(AZ-4620、クラリアント(株)製)
を3μm厚で塗布した。その後、反応性イオンエッチン
グガスのCF4ガスで処理し、次いで、表1に記載の操
作方法及び条件で剥離及びリンス処理を行った。実施例
1〜8、比較例2〜7では、表2、3に記載の剥離液を
用いて、30℃、5分で浸漬洗浄し、その後IPAリン
スを2度繰り返し、その後水リンスを行い、窒素ガスブ
ロー(N2 ブロー)で化合物半導体InPを乾燥させ
た。
1. Resist strippable compound semiconductor InP having an insulating film of Si 3 N 4 with a height of 90 nm and a width of 10 μm is formed every 350 μm in a stripe shape, and then a resist (AZ-4620, manufactured by Clariant Co., Ltd.) is formed on the entire surface.
Was applied in a thickness of 3 μm. Then, it was treated with CF 4 gas as a reactive ion etching gas, and then stripping and rinsing treatments were performed under the operating method and conditions shown in Table 1. In Examples 1 to 8 and Comparative Examples 2 to 7, the stripper solutions shown in Tables 2 and 3 were used for immersion cleaning at 30 ° C. for 5 minutes, and then IPA rinse was repeated twice, followed by water rinse. The compound semiconductor InP was dried by nitrogen gas blow (N 2 blow).

【0050】比較例1では表3に記載の剥離液を用い
て、60℃、5分で浸漬洗浄し、その後IPAリンスを
2度繰り返し、その後水リンスを行い、窒素ガスブロー
(N2ブロー)で化合物半導体InPを乾燥させた。
In Comparative Example 1, the stripping solutions shown in Table 3 were used for immersion cleaning at 60 ° C. for 5 minutes, IPA rinsing was repeated twice, and then water rinsing was performed, followed by nitrogen gas blow (N 2 blow). The compound semiconductor InP was dried.

【0051】得られた化合物半導体InPの表面を電界
放射型走査電子顕微鏡で5千倍に拡大して観察し、絶縁
膜Si3 4 上と化合物半導体InP上のレジスト残渣
の有無から、レジスト剥離性を下記の評価基準に基づい
て評価した。 評価基準 ○:レジスト残渣なし。 △:レジストは大部分が剥離できているが、シミ残渣あ
り。 ×:レジスト残渣あり。
The surface of the obtained compound semiconductor InP was observed with a field emission scanning electron microscope at a magnification of 5,000 times, and the resist was stripped from the presence or absence of a resist residue on the insulating film Si 3 N 4 and the compound semiconductor InP. The sex was evaluated based on the following evaluation criteria. Evaluation Criteria: No resist residue. Δ: Most of the resist was peeled off, but there were spots. X: There is resist residue.

【0052】2.電極リフトオフ時のレジスト及びデポ
剥離性 GaAs化合物半導体上にPt/Tiの金属膜のパター
ン(電極)を形成させる電極リフトオフを行った。具体
的には、GaAs化合物半導体上に、下から順番にレジ
スト1、レジスト2を積層したレジスト膜で目的とする
パターンの逆パターンを形成した後、パターンの上から
Pt/Tiを蒸着させ、剥離液を用いてレジスト膜と該
レジスト膜上のPt/Tiとを剥離した。
2. Electrode lift-off was performed to form a pattern (electrode) of a Pt / Ti metal film on the resist and the deposable GaAs compound semiconductor during electrode lift-off. Specifically, after forming a reverse pattern of a target pattern with a resist film in which a resist 1 and a resist 2 are laminated in order from the bottom on a GaAs compound semiconductor, Pt / Ti is vapor-deposited on the pattern and peeled. The resist film and Pt / Ti on the resist film were peeled off using a liquid.

【0053】剥離には、表2、3に記載の各剥離液を用
いて各剥離温度で浸漬5分、超音波5分、浸漬5分、超
音波5分と繰り返し、計20分かけた。リンスと、化合
物半導体表面の観察は、前記「1.レジスト剥離性」と
同様にして行った。なお、電極リフトオフ時のレジスト
及びデポ剥離性の評価は下記基準に基づいて行った。 評価基準 ◎:非常に清浄 ○:清浄 △:デポ残渣あり ×:レ
ジスト残渣とデポ残渣あり。
For the peeling, each peeling solution shown in Tables 2 and 3 was used at each peeling temperature for 5 minutes of ultrasonic wave, 5 minutes of ultrasonic wave, 5 minutes of ultrasonic wave, and 5 minutes of ultrasonic wave. The rinsing and the observation of the compound semiconductor surface were performed in the same manner as in the above "1. Resist peeling property". Evaluation of the resist and deposit removability at the time of electrode lift-off was performed based on the following criteria. Evaluation criteria ◎: Very clean ○: Clean △: Depot residue present ×: Resist residue and depot residue present

【0054】3.化合物半導体単体のエッチング量 方法;試料として、化合物半導体GaAs又はInP上
に350 μmおきにストライプ状の高さ90nm、幅10
μmの絶縁膜Si3 4 を形成した。これを用い下記1
〜4の手順で化合物半導体単体のエッチング量を求め
た.
3. Method of etching compound semiconductor simple substance; as sample, stripe height 90 nm, width 10 every 350 μm on compound semiconductor GaAs or InP
An insulating film Si 3 N 4 having a thickness of μm was formed. Using this, the following 1
The etching amount of the compound semiconductor single body was obtained by the procedure of ~ 4.

【0055】1:化合物半導体GaAs又はInPにお
ける初期の段差1(GaAs又はInP上のSi3 4
の厚み:ストライプのほぼ中央部で2ヶ所測定し、その
平均値をとる)を原子間力顕微鏡(AFM)〔「Auto P
robe M5 」(日本ビーコ(株)製)〕で測定する。 2:次に前記化合物半導体を表2、3に記載の剥離液中
に各剥離温度で30分浸漬する。 3:その後、段差2(Si3 4 の上面から、露出した
GaAs又はInPの上面までの段差:段差1で測定し
たのと同一部位の2ヶ所で測定し、その平均値をとる)
を測定する。 4:エッチング量=段差2−段差1
1: Initial step 1 in compound semiconductor GaAs or InP (Si 3 N 4 on GaAs or InP)
Thickness: Measured at two points in the approximate center of the stripe, and take the average value) with an atomic force microscope (AFM) [[Auto P
robe M5 "(manufactured by Nippon Biko Co., Ltd.)]. 2: Next, the compound semiconductor is immersed in the stripping solution shown in Tables 2 and 3 at each stripping temperature for 30 minutes. 3: After that, step 2 (step from the upper surface of Si 3 N 4 to the exposed upper surface of GaAs or InP: measured at the same two locations as measured in step 1, and take the average value)
To measure. 4: etching amount = step 2-step 1

【0056】4.電池効果によるGaAsのエッチング
量(明室) 方法;試料として、化合物半導体GaAs上に50μm
おきに幅290μmのPt/Ti(高さ:200nm/
100nm、なおPtが上層、Tiが下層)、を形成し
た。これを用い下記1〜2の手順でエッチング量を求め
た。なお、この実験は蛍光灯下で行った。
4. Etching amount of GaAs due to cell effect (bright room) Method: 50 μm on compound semiconductor GaAs as sample
Pt / Ti with a width of 290 μm (height: 200 nm /
100 nm, where Pt is an upper layer and Ti is a lower layer). Using this, the etching amount was obtained by the following procedures 1 and 2. This experiment was conducted under a fluorescent lamp.

【0057】1:各剥離液に各剥離温度で30分浸漬す
る。 2:電界放射型走査電子顕微鏡(7万倍)でPt/Ti
の断面を観察し、Ti下面から、露出したGaAs上面
迄の段差を2カ所で測定し、その平均値を求め、GaA
sエッチング量とした。
1: Immerse in each stripping solution at each stripping temperature for 30 minutes. 2: Pt / Ti by field emission scanning electron microscope (70,000 times)
The cross section is observed, the step difference from the lower surface of Ti to the exposed upper surface of GaAs is measured at two locations, and the average value is calculated.
The etching amount was s.

【0058】5.電池効果によるGaAsのエッチング
量(暗室) 前記「4.電池効果によるGaAsのエッチング量(明
室)」と同じ実験を暗室(黒のカーテンで仕切り、照明
をシャットアウト)で行った。
5. Etching amount of GaAs due to cell effect (dark room) The same experiment as "4. Etching amount of GaAs due to cell effect (bright room)" was conducted in a dark room (partitioned by a black curtain and the illumination was shut out).

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【表3】 [Table 3]

【0061】表2、3の結果から、実施例1〜8はいず
れもレジスト剥離性が良好であった。一方、比較例4〜
6は若干シミが残り、比較例1はレジストが残った。
From the results shown in Tables 2 and 3, all of Examples 1 to 8 had good resist strippability. On the other hand, Comparative Example 4 to
In No. 6, some stains remained, and in Comparative Example 1, resist remained.

【0062】電極リフトオフ時のレジスト及びデポ剥離
性について、実施例1と4は特に清浄、実施例2と3、
5〜8は清浄であった。一方、比較例2と3はデポが残
っており、比較例1、5はレジスト残りが若干あり、ま
たデポも残っていた。
Regarding the resist and deposit removability during electrode lift-off, Examples 1 and 4 were particularly clean, and Examples 2 and 3,
5-8 were clean. On the other hand, Comparative Examples 2 and 3 had a depot remaining, and Comparative Examples 1 and 5 had a small amount of resist residue and also a depot.

【0063】化合物半導体単体のエッチング量評価につ
いては、化合物半導体単体のエッチング量は1回の剥離
処理で1nm以内が許容量とされているが、この試験で
は段差を見易くする為に、浸漬時間を30分と故意に延
長して評価した。よって、この試験において、許容量は
1nm×(30分/5分)=6nmとなる。その結果、
実施例1〜8はいずれもGaAs、InP共に関して許
容範囲内であった。一方、GaAsに関して、比較例
4、6、7はそれぞれ17nm、25nm、20nmと
エッチング量が大きく、InPに関しては比較例6は許
容範囲外であった。
Regarding the evaluation of the etching amount of the single compound semiconductor, the allowable etching amount of the single compound semiconductor is 1 nm or less in one peeling treatment, but in this test, the dipping time is set to make it easier to see the step. The evaluation was intentionally extended for 30 minutes. Therefore, in this test, the allowable amount is 1 nm × (30 minutes / 5 minutes) = 6 nm. as a result,
All of Examples 1 to 8 were within the permissible range for both GaAs and InP. On the other hand, with respect to GaAs, Comparative Examples 4, 6, and 7 had large etching amounts of 17 nm, 25 nm, and 20 nm, respectively, and with respect to InP, Comparative Example 6 was outside the allowable range.

【0064】電池効果によるGaAsのエッチング量の
結果について、電極部の化合物半導体のエッチング量は
1回の剥離処理で10nm以内が許容量とされている。
ここで、剥離時間は5分なので、30分では60nmが
許容量となる。明室において、実施例1〜8では、いず
れも許容範囲内であった。また、実施例1→実施例2又
は3、実施例4→実施例5→実施例6又は7のように、
剥離液中の水の量が減少するにつれ、エッチング量が減
少することがわかった。また、比較例4、6、7はそれ
ぞれ150nm、230nm、180nmと許容範囲を
大きく上回っていた。一方、暗室では明室で行った実験
に比較していずれの実施例でも約1/2以下のエッチン
グ量になる事が判明した。よって、光電効果によるエッ
チング防止の効果は明らかで、実施例1〜8はいずれも
許容範囲であった。また、比較例4、6、7は暗室処理
でエッチング量が小さくなる事が判明したが、それでも
許容範囲を超えていた。
Regarding the result of the etching amount of GaAs due to the cell effect, the allowable amount of etching of the compound semiconductor in the electrode portion is within 10 nm in one peeling process.
Here, since the peeling time is 5 minutes, 60 nm is an allowable amount after 30 minutes. In the bright room, all of Examples 1 to 8 were within the allowable range. In addition, as in Example 1 → Example 2 or 3, Example 4 → Example 5 → Example 6 or 7,
It was found that the etching amount decreased as the amount of water in the stripper decreased. Further, Comparative Examples 4, 6, and 7 were 150 nm, 230 nm, and 180 nm, respectively, which greatly exceeded the allowable range. On the other hand, it was found that the amount of etching was about 1/2 or less in any of the examples in the dark room as compared with the experiment performed in the bright room. Therefore, the effect of preventing the etching due to the photoelectric effect was clear, and all of Examples 1 to 8 were within the allowable range. Further, in Comparative Examples 4, 6 and 7, it was found that the etching amount was reduced by the dark room treatment, but it was still beyond the allowable range.

【0065】以上の結果から、レジスト剥離性からエッ
チングまでの全ての性能を満たすのは、実施例1〜8で
あり、比較例1〜7においてはいずれかの性能が欠如し
ていた。
From the above results, it was Examples 1 to 8 that satisfied all the performances from the resist peelability to the etching, and any of the performances was lacking in Comparative Examples 1 to 7.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明により、GaAs、GaN又はI
nPの化合物半導体上に塗布されたレジスト、又は化合
物半導体上に塗布されたレジストをドライエッチングし
た後に残存するレジスト残渣、或いはドライエッチング
後にアッシングを行い残存するレジスト残渣又はデポを
低温且つ短時間で容易に剥離できるため、化合物半導体
の腐食が極めて少なく、さらに化合物半導体が過剰にエ
ッチングされていない化合物半導体集積回路を製造する
ことができるという効果が奏される。
According to the present invention, GaAs, GaN or I
The resist applied on the nP compound semiconductor, or the resist residue remaining after dry etching the resist applied on the compound semiconductor, or the resist residue or depot remaining after ashing after dry etching, can be easily removed at low temperature and in a short time. Since the compound semiconductor integrated circuit can be peeled off, corrosion of the compound semiconductor is extremely small, and a compound semiconductor integrated circuit in which the compound semiconductor is not excessively etched can be manufactured.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アミン1〜50重量%、水1〜17重量
%、及び有機溶剤33〜98重量%を含有してなる化合
物半導体用レジスト剥離剤組成物。
1. A resist stripper composition for a compound semiconductor, comprising 1 to 50% by weight of amine, 1 to 17% by weight of water, and 33 to 98% by weight of an organic solvent.
【請求項2】 アミンが分子中に窒素原子を1〜4個有
するアミンである請求項1記載のレジスト剥離剤組成
物。
2. The resist stripper composition according to claim 1, wherein the amine is an amine having 1 to 4 nitrogen atoms in the molecule.
【請求項3】 有機溶剤が、グリコールエーテル類、ア
ルコール類、エーテル類、カルボニル類、フェノール
類、含窒素化合物及び含硫黄化合物からなる群より選ば
れる1種以上である請求項1又は2記載のレジスト剥離
剤組成物。
3. The organic solvent is one or more selected from the group consisting of glycol ethers, alcohols, ethers, carbonyls, phenols, nitrogen-containing compounds and sulfur-containing compounds. Resist stripping composition.
【請求項4】 化合物半導体集積回路の製造工程におい
て、請求項1〜3いずれか記載のレジスト剥離剤組成物
を使用するレジスト剥離方法。
4. A resist stripping method which uses the resist stripping agent composition according to claim 1 in a process for producing a compound semiconductor integrated circuit.
【請求項5】 暗室でレジスト剥離処理する、請求項4
記載のレジスト剥離方法。
5. The resist stripping process is performed in a dark room.
The resist stripping method as described.
【請求項6】 請求項1〜3いずれか記載のレジスト剥
離剤組成物を用いてレジスト剥離処理する工程を有する
化合物半導体集積回路の製造方法。
6. A method of manufacturing a compound semiconductor integrated circuit, comprising a step of removing a resist using the resist remover composition according to any one of claims 1 to 3.
【請求項7】 請求項4又は5記載のレジスト剥離方法
を用いてレジスト剥離処理する工程を有する化合物半導
体集積回路の製造方法。
7. A method of manufacturing a compound semiconductor integrated circuit, comprising a step of performing a resist stripping process using the resist stripping method according to claim 4.
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