JP2003292764A - 安定化された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
安定化された熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温での加工においても、十分に安定であ
り、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
１〜９９重量％と、（Ｂ）スチレン系樹脂 ９９〜１重
量％とを含むポリフェニレンエーテル系組成物１００重
量部に対し、特定の構造を有する合成樹脂用安定剤
（Ｉ） ０．０５〜２重量部と、前記合成樹脂用安定剤
とは異なる特定の構造を有する亜リン酸エステル類であ
る合成樹脂用安定剤（ＩＩ） ０．０５〜２重量部とが
添加されている熱可塑性樹脂組成物。
り、高い耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
１〜９９重量％と、（Ｂ）スチレン系樹脂 ９９〜１重
量％とを含むポリフェニレンエーテル系組成物１００重
量部に対し、特定の構造を有する合成樹脂用安定剤
（Ｉ） ０．０５〜２重量部と、前記合成樹脂用安定剤
とは異なる特定の構造を有する亜リン酸エステル類であ
る合成樹脂用安定剤（ＩＩ） ０．０５〜２重量部とが
添加されている熱可塑性樹脂組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温での加工にお
いても、十分に安定であり、高い耐熱性を有する熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰ
Ｅ」と称することがある。）系樹脂は、機械的強度や耐
熱性の優れた樹脂であるが，耐熱性が高くなるに従い、
流動性が悪くなるため，加工温度を高くしなければなら
ないことが多い。従来から、高温でポリフェニレンエー
テル系樹脂を安定化させるために、フェノール系安定
剤、リン系安定剤等の多くの安定剤が提案されている
が、３００℃に近い加工温度では、その効果は不充分で
あり、例えば、耐熱性が高く、かつ極めて表面平滑性が
要求される自動車のランプリフレクターの用途には、高
温での分解に起因するガスから、十分な表面平滑性が得
られず、その結果、十分な鮮映性を得ることができな
い。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
での加工においても、十分に安定であり、高い耐熱性を
有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実情
に鑑み、鋭意検討の結果、含有量が一定の範囲にあるポ
リフェニレンエーテル系樹脂と、含有量が一定の範囲に
あるスチレン系樹脂とを含むポリフェニレンエーテル系
組成物の一定の重量に対し、添加量が一定の範囲にある
特定の合成樹脂用安定剤と、添加量が一定の範囲にあ
り、前記合成樹脂用安定剤とは異なる特定の構造を有す
る合成樹脂用安定剤とが添加されている熱可塑性樹脂組
成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を
完成させるに至った。 【０００５】すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １〜９９重量％
と、（Ｂ）スチレン系樹脂 ９９〜１重量％とを含むポ
リフェニレンエーテル系組成物 １００重量部に対し、
下記一般式（Ｉ）で示される合成樹脂用安定剤（Ｉ）
０．０５〜２重量部と、下記一般式（ＩＩ）で示される
合成樹脂用安定剤（ＩＩ） ０．０５〜２重量部とが添
加されている熱可塑性樹脂組成物に係るものである。一
般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは２つのフェノール骨格を有する基が直接結合し
ていること、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ6−基(Ｒ6は水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８の
シクロアルキル基を示す。)を表す。Ａは炭素数２〜８
のアルキレン基、＊−ＣＯ−基（＊は酸素原子との結合
部位を示す。）又は＊−ＣＯＲ7−基（Ｒ7は炭素数１〜
８のアルキレン基を示し、＊は酸素原子との結合部位を
示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒド
ロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７
〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される亜リ
ン酸エステル類。 【０００６】 【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリフェニレ
ンエーテル（ＰＰＥ）系樹脂としては、公知のものが使
用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば、下記一般式で示
される重合体の総称であって、下記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わされた
共重合体であってもよい。 （上記式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基及びハロゲン原子とフェニル環との間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基又はハロアル
コキシ基で第３級α−炭素を含まないものから選ばれた
一価置換基を表し、ｎは重合度を表す整数である。） 【０００７】上記式中好ましい具体例では、Ｒ14及びＲ
15が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ16及びＲ
17が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある。例えばポリ（2，6−ジメチル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2，6−ジエチル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2−メチル−6−エチル−1，4−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（2−メチル−6−プロピル−
1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジプロピル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2−エチル−6−
プロピル−1，4−フェニレン）エーテルなどが挙げられ
る。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニレンエ
ーテル繰り返し単位中にアルキル三置換フェノール、例
えば2，3，6−トリメチルフェノールを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン等をグラフト重合して得られる共重合体で
ある。 【０００８】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＥ）系樹脂（Ａ）の含有量は１〜９９重量％で
あり、好ましくは５０〜８５重量％である。ＰＰＥ系樹
脂（Ａ）が過少であると熱変形温度が低い。ＰＰＥ系樹
脂（Ａ）の量が多くなるに従い、耐熱性も高くなり、そ
れに伴い、使用時や成形時に要求される耐熱安定性のレ
ベルも高くなる。一方、ＰＰＥ系樹脂（Ａ）が過多であ
ると、著しく流動性が悪くなり、さらに耐熱安定性の要
求レベルは高くなり、本願の添加剤によっても著しい改
善効果が得られなくなる． 【０００９】本発明で用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
は、公知のポリスチレン系樹脂であり、下記一般式で示
される芳香族ビニル化合物から誘導された繰り返し構造
単位を、その重合体中に少なくとも２５重量％以上有す
るものが好ましい。 （式中Ｒ18は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
表し、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基
である置換基を表し、ｐは０〜５の整数を表す。） 【００１０】かかるスチレン系重合体としては、スチレ
ンもしくはその誘導体例えばｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体及び共重
合体が挙げられる。また、上記した芳香族ビニル系化合
物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重量％とか
らなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）を使用することができる。 【００１１】ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニ
トリル化合物又は芳香族ビニル化合物との共重合体さら
には天然ゴムなどが挙げられ、これらを１種又は２種以
上用いることができる。特に、ポリブタジエン、ブタジ
エン−スチレン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合又はそれらを組み
合わた方法により得られる。 【００１２】本発明で用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
の含有量は１〜９９重量％であり、好ましくは５０〜１
５重量％である。（Ｂ）が過少であると流動性が悪くな
り、一方（Ｂ）が過多であると耐熱性が低下する。 【００１３】本発明で用いられる合成樹脂用安定剤
（Ｉ）は下記一般式（Ｉ）式で表される化合物である。 一般式（Ｉ） 【００１４】ＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂
（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物 １０
０重量部に対する合成樹脂用安定剤（Ｉ）の添加量は、
０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１重量
部である。過少であると、耐熱安定性の改善効果が乏し
い場合があり、過多であると添加剤の蒸散等により、成
形加工時に不具合を生じる場合がある。 【００１５】本発明で用いられる合成樹脂用安定剤（Ｉ
Ｉ）は下記一般式（ＩＩ）式で表される化合物である。 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは２つのフェノール骨格を有する基が直接結合し
ていること、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ6−基(Ｒ6は水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８の
シクロアルキル基を示す。)を表す。Ａは炭素数２〜８
のアルキレン基、＊−ＣＯ−基（＊は酸素原子との結合
部位を示す。）又は＊−ＣＯＲ7−基（Ｒ7は炭素数１〜
８のアルキレン基を示し、＊は酸素原子との結合部位を
示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒド
ロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７
〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される亜リ
ン酸エステル類。 【００１６】ＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂
（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物 １０
０重量部に対する合成樹脂用安定剤（ＩＩ）の添加量
は、０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１
重量部である。過少であると、耐熱安定性の改善効果が
乏しい場合があり、過多であると添加剤の蒸散等によ
り、成形加工時に不具合を生じる場合がある。 【００１７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐衝撃
改良材を加えてもかまわない。耐衝撃改良材としては、
スチレン系エラストマーやポリオレフィンが用いられ
る。ここで、スチレン系エラストマーは公知のものを用
いることがでる。例えばポリスチレン及びポリブタジエ
ンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、ポリスチレン及びポリイソプレ
ンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−イソプ
レン共重合体、ポリスチレン及びイソプレン−ブタジエ
ンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有するブロック共
重合体、又はこれらのイソプレン部やブタジエン部の不
飽和部分が選択的に水素添加されたブロック共重合体、
エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン成分を共重合し
たポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト重
合したものである。 【００１８】これらスチレンエラストマー中のポリスチ
レンセグメントの分子鎖の長さは重量平均分子量で１万
以上が好ましい。ポリスチレンセグメントが短か過ぎる
と、ＰＰＥ系樹脂組成物との相溶性が低下し、射出成形
時に層状剥離を生じたり、十分な耐衝撃性が得られず好
ましくない。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、さ
らにはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。このなかで
好ましい耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の
不飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロ
ック共重合体と、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエ
ン成分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチ
レンをグラフト重合したものである。 【００１９】衝撃強度改良の目的で、耐衝撃改良材を加
える場合は、本発明のＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系
樹脂（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物
１００重量部に対して、５〜２０重量％が好ましい。 【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前述の合
成樹脂用安定剤（Ｉ）、合成樹脂用安定剤（ＩＩ）及び
所望により用いられる添加成分を所定の割合で配合し、
溶融混練して得られる。主成分であるＰＰＥの溶融粘度
が高いため二軸混練押出機や多軸混練機が好ましい。こ
のため溶融混練時の混練条件を制御してできるだけ低い
温度で混練することが効果的である。具体的には、剪断
速度を低く抑えたり、混練機のシリンダー温度を低くし
て除熱を促進したり、力学的強度を著しく損なわない範
囲で各成分の分子量の小さいものを用いることが好まし
い。また、分解等によって発生する低分子量成分を真空
ベントによって除去することも効果的である。さらに前
述の合成樹脂用安定剤（Ｉ）と合成樹脂用安定剤（Ｉ
Ｉ）以外に、従来市販されている安定剤を添加しても良
い。 【００２１】さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
必要に応じて、公知の各種添加剤、例えば難燃剤、難燃
助剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、着色剤、無機充填材など、さらに
は他の熱可塑性樹脂を配合することができる。 【００２２】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例においては次の化合物を使用した。ＰＰＥ ：ポリフェニレンエーテル系樹脂、固有粘度（ク
ロロホルム、２５℃）０．４０ｄｌ／ｇのポリ（2，6−
ジメチル−1，4−フェニレン）エーテル、ゼネラルエレ
クトリック（株）製、本発明の成分（Ａ）に該当する。ＰＳ ：ポリスチレン、日本ポリスチ Ｇ３６０Ｎ（商
標：日本ポリスチレン（株）製）、本発明の成分（Ｂ）
に該当する。ＳＥＢＳ−Ａ ：水添スチレン−ブタジエン共重合体、タ
フテック Ｈ１０５１（商標：旭化成（株）製）ＳＥＢＳ−Ｂ ：水添スチレン−ブタジエン共重合体、タ
フテック Ｌ５０９（商標：旭化成（株）製）添加剤−１ ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イル
ガノックス１０７６：チバ・スペシャリティーケミカル
（株）製）、本発明の式（Ｉ）に属する化合物である。添加剤−２ ：２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−
６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，
３，２］ジオキサホスフェピン （ＣＡＳ Ｎｏ．２０
３２５５−８１−６）（スミライザーＧＰ：住友化学工
業（株）製）、本発明の一般式（ＩＩ）に属する化合物
である。添加剤−３ ：スミライザ−ＧＡ８０（商標：住友化学工
業（株）製）、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピ
オニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピオ（５，５）ウンデカン添加剤−４ ：ＧＳＹ−Ｐ１０１（吉富ファインケミカル
（株） 製） テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホ
ナイト顔料 ：カーボンブラック ＃７５０Ｂ、三菱化学製 【００２３】実施例１及び比較例１ 表１に示す割合（重量比）の各成分をブレンドした後、
ＴＥＭ−５０Ａ（東芝機械製 ５０ｍｍの二軸押出機）
で溶融混練して組成物を得た。用いた二軸混練機は、根
元から、先端（ダイス側）にかけて、３つのフィード口
を持つが、今回の実験では、下流側の第二と第三のフィ
ード口を用いた。得られた樹脂組成物の評価は、ＩＳ２
２０ＥＮ（東芝機械製 型締め力２２０ｔｏｎの射出成
形機）を用いて、ピンゲートの金型で、シリンダー設定
温度 ３００℃ 成形サイクル ６０秒と１２０秒で評
価を行った．結果は外観の良否で判定し、表１に示し
た。 【００２４】 【表１】 【００２５】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によって、
高温での加工においても、十分に安定であり、高い耐熱
性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
いても、十分に安定であり、高い耐熱性を有する熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰ
Ｅ」と称することがある。）系樹脂は、機械的強度や耐
熱性の優れた樹脂であるが，耐熱性が高くなるに従い、
流動性が悪くなるため，加工温度を高くしなければなら
ないことが多い。従来から、高温でポリフェニレンエー
テル系樹脂を安定化させるために、フェノール系安定
剤、リン系安定剤等の多くの安定剤が提案されている
が、３００℃に近い加工温度では、その効果は不充分で
あり、例えば、耐熱性が高く、かつ極めて表面平滑性が
要求される自動車のランプリフレクターの用途には、高
温での分解に起因するガスから、十分な表面平滑性が得
られず、その結果、十分な鮮映性を得ることができな
い。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
での加工においても、十分に安定であり、高い耐熱性を
有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実情
に鑑み、鋭意検討の結果、含有量が一定の範囲にあるポ
リフェニレンエーテル系樹脂と、含有量が一定の範囲に
あるスチレン系樹脂とを含むポリフェニレンエーテル系
組成物の一定の重量に対し、添加量が一定の範囲にある
特定の合成樹脂用安定剤と、添加量が一定の範囲にあ
り、前記合成樹脂用安定剤とは異なる特定の構造を有す
る合成樹脂用安定剤とが添加されている熱可塑性樹脂組
成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を
完成させるに至った。 【０００５】すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １〜９９重量％
と、（Ｂ）スチレン系樹脂 ９９〜１重量％とを含むポ
リフェニレンエーテル系組成物 １００重量部に対し、
下記一般式（Ｉ）で示される合成樹脂用安定剤（Ｉ）
０．０５〜２重量部と、下記一般式（ＩＩ）で示される
合成樹脂用安定剤（ＩＩ） ０．０５〜２重量部とが添
加されている熱可塑性樹脂組成物に係るものである。一
般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは２つのフェノール骨格を有する基が直接結合し
ていること、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ6−基(Ｒ6は水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８の
シクロアルキル基を示す。)を表す。Ａは炭素数２〜８
のアルキレン基、＊−ＣＯ−基（＊は酸素原子との結合
部位を示す。）又は＊−ＣＯＲ7−基（Ｒ7は炭素数１〜
８のアルキレン基を示し、＊は酸素原子との結合部位を
示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒド
ロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７
〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される亜リ
ン酸エステル類。 【０００６】 【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリフェニレ
ンエーテル（ＰＰＥ）系樹脂としては、公知のものが使
用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば、下記一般式で示
される重合体の総称であって、下記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組み合わされた
共重合体であってもよい。 （上記式中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基及びハロゲン原子とフェニル環との間に少なくと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基又はハロアル
コキシ基で第３級α−炭素を含まないものから選ばれた
一価置換基を表し、ｎは重合度を表す整数である。） 【０００７】上記式中好ましい具体例では、Ｒ14及びＲ
15が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ16及びＲ
17が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基で
ある。例えばポリ（2，6−ジメチル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2，6−ジエチル−1，4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2−メチル−6−エチル−1，4−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（2−メチル−6−プロピル−
1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2，6−ジプロピル
−1，4−フェニレン）エーテル、ポリ（2−エチル−6−
プロピル−1，4−フェニレン）エーテルなどが挙げられ
る。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニレンエ
ーテル繰り返し単位中にアルキル三置換フェノール、例
えば2，3，6−トリメチルフェノールを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエーテ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン等をグラフト重合して得られる共重合体で
ある。 【０００８】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＥ）系樹脂（Ａ）の含有量は１〜９９重量％で
あり、好ましくは５０〜８５重量％である。ＰＰＥ系樹
脂（Ａ）が過少であると熱変形温度が低い。ＰＰＥ系樹
脂（Ａ）の量が多くなるに従い、耐熱性も高くなり、そ
れに伴い、使用時や成形時に要求される耐熱安定性のレ
ベルも高くなる。一方、ＰＰＥ系樹脂（Ａ）が過多であ
ると、著しく流動性が悪くなり、さらに耐熱安定性の要
求レベルは高くなり、本願の添加剤によっても著しい改
善効果が得られなくなる． 【０００９】本発明で用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
は、公知のポリスチレン系樹脂であり、下記一般式で示
される芳香族ビニル化合物から誘導された繰り返し構造
単位を、その重合体中に少なくとも２５重量％以上有す
るものが好ましい。 （式中Ｒ18は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
表し、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基
である置換基を表し、ｐは０〜５の整数を表す。） 【００１０】かかるスチレン系重合体としては、スチレ
ンもしくはその誘導体例えばｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体及び共重
合体が挙げられる。また、上記した芳香族ビニル系化合
物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重量％とか
らなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）を使用することができる。 【００１１】ＨＩＰＳを構成するジエンゴムとしては、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン
系化合物の単独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニ
トリル化合物又は芳香族ビニル化合物との共重合体さら
には天然ゴムなどが挙げられ、これらを１種又は２種以
上用いることができる。特に、ポリブタジエン、ブタジ
エン−スチレン共重合体が好ましい。ＨＩＰＳは、乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合又はそれらを組み
合わた方法により得られる。 【００１２】本発明で用いられるスチレン系樹脂（Ｂ）
の含有量は１〜９９重量％であり、好ましくは５０〜１
５重量％である。（Ｂ）が過少であると流動性が悪くな
り、一方（Ｂ）が過多であると耐熱性が低下する。 【００１３】本発明で用いられる合成樹脂用安定剤
（Ｉ）は下記一般式（Ｉ）式で表される化合物である。 一般式（Ｉ） 【００１４】ＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂
（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物 １０
０重量部に対する合成樹脂用安定剤（Ｉ）の添加量は、
０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１重量
部である。過少であると、耐熱安定性の改善効果が乏し
い場合があり、過多であると添加剤の蒸散等により、成
形加工時に不具合を生じる場合がある。 【００１５】本発明で用いられる合成樹脂用安定剤（Ｉ
Ｉ）は下記一般式（ＩＩ）式で表される化合物である。 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは２つのフェノール骨格を有する基が直接結合し
ていること、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ6−基(Ｒ6は水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８の
シクロアルキル基を示す。)を表す。Ａは炭素数２〜８
のアルキレン基、＊−ＣＯ−基（＊は酸素原子との結合
部位を示す。）又は＊−ＣＯＲ7−基（Ｒ7は炭素数１〜
８のアルキレン基を示し、＊は酸素原子との結合部位を
示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒド
ロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７
〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される亜リ
ン酸エステル類。 【００１６】ＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂
（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物 １０
０重量部に対する合成樹脂用安定剤（ＩＩ）の添加量
は、０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１
重量部である。過少であると、耐熱安定性の改善効果が
乏しい場合があり、過多であると添加剤の蒸散等によ
り、成形加工時に不具合を生じる場合がある。 【００１７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐衝撃
改良材を加えてもかまわない。耐衝撃改良材としては、
スチレン系エラストマーやポリオレフィンが用いられ
る。ここで、スチレン系エラストマーは公知のものを用
いることがでる。例えばポリスチレン及びポリブタジエ
ンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、ポリスチレン及びポリイソプレ
ンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−イソプ
レン共重合体、ポリスチレン及びイソプレン−ブタジエ
ンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有するブロック共
重合体、又はこれらのイソプレン部やブタジエン部の不
飽和部分が選択的に水素添加されたブロック共重合体、
エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン成分を共重合し
たポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト重
合したものである。 【００１８】これらスチレンエラストマー中のポリスチ
レンセグメントの分子鎖の長さは重量平均分子量で１万
以上が好ましい。ポリスチレンセグメントが短か過ぎる
と、ＰＰＥ系樹脂組成物との相溶性が低下し、射出成形
時に層状剥離を生じたり、十分な耐衝撃性が得られず好
ましくない。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、さ
らにはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。このなかで
好ましい耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の
不飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロ
ック共重合体と、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエ
ン成分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチ
レンをグラフト重合したものである。 【００１９】衝撃強度改良の目的で、耐衝撃改良材を加
える場合は、本発明のＰＰＥ系樹脂（Ａ）とスチレン系
樹脂（Ｂ）とを含むポリフェニレンエーテル系組成物
１００重量部に対して、５〜２０重量％が好ましい。 【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前述の合
成樹脂用安定剤（Ｉ）、合成樹脂用安定剤（ＩＩ）及び
所望により用いられる添加成分を所定の割合で配合し、
溶融混練して得られる。主成分であるＰＰＥの溶融粘度
が高いため二軸混練押出機や多軸混練機が好ましい。こ
のため溶融混練時の混練条件を制御してできるだけ低い
温度で混練することが効果的である。具体的には、剪断
速度を低く抑えたり、混練機のシリンダー温度を低くし
て除熱を促進したり、力学的強度を著しく損なわない範
囲で各成分の分子量の小さいものを用いることが好まし
い。また、分解等によって発生する低分子量成分を真空
ベントによって除去することも効果的である。さらに前
述の合成樹脂用安定剤（Ｉ）と合成樹脂用安定剤（Ｉ
Ｉ）以外に、従来市販されている安定剤を添加しても良
い。 【００２１】さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
必要に応じて、公知の各種添加剤、例えば難燃剤、難燃
助剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、着色剤、無機充填材など、さらに
は他の熱可塑性樹脂を配合することができる。 【００２２】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例においては次の化合物を使用した。ＰＰＥ ：ポリフェニレンエーテル系樹脂、固有粘度（ク
ロロホルム、２５℃）０．４０ｄｌ／ｇのポリ（2，6−
ジメチル−1，4−フェニレン）エーテル、ゼネラルエレ
クトリック（株）製、本発明の成分（Ａ）に該当する。ＰＳ ：ポリスチレン、日本ポリスチ Ｇ３６０Ｎ（商
標：日本ポリスチレン（株）製）、本発明の成分（Ｂ）
に該当する。ＳＥＢＳ−Ａ ：水添スチレン−ブタジエン共重合体、タ
フテック Ｈ１０５１（商標：旭化成（株）製）ＳＥＢＳ−Ｂ ：水添スチレン−ブタジエン共重合体、タ
フテック Ｌ５０９（商標：旭化成（株）製）添加剤−１ ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イル
ガノックス１０７６：チバ・スペシャリティーケミカル
（株）製）、本発明の式（Ｉ）に属する化合物である。添加剤−２ ：２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−
６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，
３，２］ジオキサホスフェピン （ＣＡＳ Ｎｏ．２０
３２５５−８１−６）（スミライザーＧＰ：住友化学工
業（株）製）、本発明の一般式（ＩＩ）に属する化合物
である。添加剤−３ ：スミライザ−ＧＡ８０（商標：住友化学工
業（株）製）、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピ
オニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピオ（５，５）ウンデカン添加剤−４ ：ＧＳＹ−Ｐ１０１（吉富ファインケミカル
（株） 製） テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホ
ナイト顔料 ：カーボンブラック ＃７５０Ｂ、三菱化学製 【００２３】実施例１及び比較例１ 表１に示す割合（重量比）の各成分をブレンドした後、
ＴＥＭ−５０Ａ（東芝機械製 ５０ｍｍの二軸押出機）
で溶融混練して組成物を得た。用いた二軸混練機は、根
元から、先端（ダイス側）にかけて、３つのフィード口
を持つが、今回の実験では、下流側の第二と第三のフィ
ード口を用いた。得られた樹脂組成物の評価は、ＩＳ２
２０ＥＮ（東芝機械製 型締め力２２０ｔｏｎの射出成
形機）を用いて、ピンゲートの金型で、シリンダー設定
温度 ３００℃ 成形サイクル ６０秒と１２０秒で評
価を行った．結果は外観の良否で判定し、表１に示し
た。 【００２４】 【表１】 【００２５】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によって、
高温での加工においても、十分に安定であり、高い耐熱
性を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １
〜９９重量％と、（Ｂ）スチレン系樹脂 ９９〜１重量
％とを含むポリフェニレンエーテル系組成物 １００重
量部に対し、下記一般式（Ｉ）で示される合成樹脂用安
定剤（Ｉ） ０．０５〜２重量部と、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示される合成樹脂用安定剤（ＩＩ） ０．０５〜
２重量部とが添加されていることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表
し、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表
す。Ｘは２つのフェノール骨格を有する基が直接結合し
ていること、硫黄原子もしくは−ＣＨＲ6−基(Ｒ6は水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８の
シクロアルキル基を示す。)を表す。Ａは炭素数２〜８
のアルキレン基、＊−ＣＯ−基（＊は酸素原子との結合
部位を示す。）又は＊−ＣＯＲ7−基（Ｒ7は炭素数１〜
８のアルキレン基を示し、＊は酸素原子との結合部位を
示す。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒド
ロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７
〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される亜リ
ン酸エステル類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002098455A JP2003292764A (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002098455A JP2003292764A (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292764A true JP2003292764A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29240441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002098455A Pending JP2003292764A (ja) | 2002-04-01 | 2002-04-01 | 安定化された熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003292764A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272495A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Jsr Corp | 接着剤用液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2009227886A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
2002
- 2002-04-01 JP JP2002098455A patent/JP2003292764A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272495A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Jsr Corp | 接着剤用液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2009227886A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
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