JP2003286408A

JP2003286408A - 耐熱性金属ｐｐキャップ用ライナー、該ライナー付キャップおよびその製法

Info

Publication number: JP2003286408A
Application number: JP2002092780A
Authority: JP
Inventors: Takao Yoshikawa; 高雄吉川; Katsumi Mitani; 勝己三谷; Takashi Mizuno; 隆水野; Toshihisa Hori; 敏久堀; Yuji Michihara; 裕司道原; Katsumi Watanabe; 克己渡辺
Original assignee: Daiwa Can Co Ltd; Nippon Kagaku Kenkyusho KK
Current assignee: Daiwa Can Co Ltd; Nippon Kagaku Kenkyusho KK
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-10-10
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP4237972B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性が良く、ワックスフロート現象を
発生せず、かつ内容物が１２５℃で３０分間のレトルト
殺菌に耐えうるとともに、熱変形ないし熱収縮に起因す
る漏洩も有効に解消され、さらに十分ま柔軟性およびゴ
ム弾性を有し保管時や取り扱い時の落下に起因する漏洩
も解消され、かつ開栓時の開栓性も良好な耐熱性金属Ｐ
Ｐキャップ用ライナー、該ライナー付キャップおよびそ
の製法の提供。【解決手段】（Ａ）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフローレートが０で
ある（すなわち、この条件では流動しない）水素添加ス
チレン／イソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量
％、（Ｂ）流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポ
リプロピレン系樹脂１０〜３０重量％（Ｄ）シリコーン
オイル０．２重量％〔以上のいずれの重量％も（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量に対するものである〕
以上、を含む樹脂組成物よりなることを特徴とする耐熱
性金属ＰＰキャップ用ライナー、該ライナー付キャップ
およびその製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性金属ＰＰ（ピ
ルファープルーフ）キャップ用ライナーに関するもので
あり、より詳しくは、内容物を熱間充填密封後、１２５
℃で３０分間のレトルト殺菌に耐え得ると共に、保管、
取り扱い時の落下に起因する漏洩も解消され、開栓時の
開栓性も良好な耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナー、該
ライナー付キャップおよびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム合金板製キャップ（以下ア
ルミキャップと略記することがある）の内面側にオレフ
ィン樹脂系のライナーを設けたＰＰキャップは、衛生的
特性と密封性能とに優れた容器蓋として広く使用されて
いるが、瓶詰め後の加熱殺菌のような熱処理を行う場合
には、熱変形又は熱収縮に起因する漏洩が問題となって
いる。

【０００３】この問題を解決しようとするものとして特
公平６−８８６０８号公報（特開平２−５７５６９号公
報）には（ｉ）水素添加スチレン／ブタジエンブロック
共重合体、（ii）流動パラフィン、（iii）プロピレン
系樹脂よりなるブレンド物を、容器蓋のライナーとして
使用することが提案されている。

【０００４】この（ｉ）水素添加スチレン／ブタジエン
ブロック共重合体、（ii）流動パラフィン、（iii）プ
ロピレン系樹脂よりなるブレンド物は、内容物を９５℃
で熱間充填後、９０℃の熱湯で、３分間シャワー処理す
るような場合には加熱殺菌に耐え得るものの、１２５℃
で３０分間のレトルト殺菌を必要とするような場合には
未だかなりの頻度で漏洩を生じることがわかった。この
理由は未だ十分に明らかでないが、使用された水素添加
スチレン／ブタジエンブロック共重合体が、比較的耐熱
性に優れているとしても、上述した１２５℃という高温
領域では圧縮永久歪や永久伸びが大きいため、容器口部
と容器蓋との間に無視し得ない熱変形乃至熱収縮による
ズレを生じ、密封部に微少な間隙を生じるためと思われ
る。

【０００５】また、特開平１１−１０６５６５号公報で
は、前記特公平６−８８６０８号公報記載の重合体組成
物は、流動パラフィンの配合量が２０〜８０重量％と大
きな幅があり、流動パラフィンの配合量が多い時には樹
脂組成物の成形加工性はよいもののワックスフロート
（ライナー材から流動パラフィンと見られる油状物質が
分離し、内容液の表面に液滴状に浮いたり、油膜を形成
すること）を生じる場合があり、流動パラフィンの配合
量が少ないと成形加工性に問題が生ずるので、その対応
策を提案している。

【０００６】特開平１１−１０６５６５号公報記載の発
明では、前記特公平６−８８６０８号公報の水素添加ス
チレン／ブタジエンブロック共重合体のかわりに水素添
加スチレン／イソプレン共重合体を用いるとともに、前
記特公平６−８８６０８号公報のプロピレン系樹脂の代
りに、メルトフローレート〔２３０℃、２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）荷重〕が０．１〜１００ｇ／１０分
の結晶性ポリプロピレン樹脂またはメルトフローレート
〔１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）荷重〕が
０．１〜５０ｇ／１０分、密度０．９４０ｇ／ｃｍ^３以
上のポリエチレン樹脂を併用することにより解決を計っ
ている。たしかに、この方法により前記特公平６−８８
６０８号公報のワックスフロートの問題は解消し、しか
も９０℃の熱水シャワーで３分間の殺菌処理には充分耐
えられるが、この樹脂組成物を用いたライナーは、１２
５℃で３０分間の殺菌条件を要求されている用途には使
用することができない。また特開平１１−１０６５６５
号公報記載の発明とほぼ同一の発明として特開平１１−
１３０９１０号公報記載の発明があるが、この発明にお
いても、１２５℃で３０分間の殺菌条件に耐えられるよ
うなライナーは得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
加工性が良く、ワックスフロート現象を発生せず、かつ
内容物が１２５℃で３０分間のレトルト殺菌に耐えうる
とともに、熱変形ないし熱収縮に起因する漏洩も有効に
解消され、さらに十分な柔軟性およびゴム弾性を有し保
管時や取り扱い時の落下に起因する漏洩も解消され、か
つ開栓時の開栓性も良好な耐熱性金属ＰＰキャップ用ラ
イナー、該ライナー付キャップおよびその製法を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究を進めた結果、前記特開平１
１−１０６５６５号発明における水素添加スチレン／イ
ソプレン系ブロック共重合体のうち、２３０℃で荷重が
２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフロー
レートが樹脂が流動しないことにより測定できないとい
う特異な性質をもつものを選択使用することおよび前記
流動性を示さない水素添加スチレン／イソプレン系ブロ
ック共重合体を含む樹脂組成物に良好な押出成形性を与
えるために、流動パラフィンとポリプロピレン系樹脂の
他にさらにシリコーンオイルを配合することにより、前
記課題を一挙に解決できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。

【０００９】本発明の第１は、（Ａ）２３０℃で荷重が
２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフロー
レート（ＪＩＳＫ７２１０により測定）が０である
（すなわち、この条件では流動しない）水素添加スチレ
ン／イソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量％、
（Ｂ）流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポリプ
ロピレン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコーンオ
イル０．２重量％〔以上のいずれの重量％も（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量に対するものである〕
以上、好ましくは、０．５〜５．０重量％を含む樹脂組
成物よりなることを特徴とする耐熱性金属ＰＰキャップ
用ライナーに関する。本発明の第２は、２３０℃で荷重
が２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）における前記樹脂組
成物のメルトフローレートが１ｇ／１０分以上、好まし
くは２ｇ／１０分以上である請求項１記載の耐熱性金属
ＰＰキャップ用ライナーに関する。本発明の第３は、１
２５℃における１０％圧縮応力が１９．６Ｎ（２ｋｇ
ｆ）以上、好ましくは約２９．４Ｎ（３ｋｇｆ）以上
で、２５℃における１０％圧縮応力が４９０Ｎ（５０ｋ
ｇｆ）以下、好ましくは約３９２Ｎ（４０ｋｇｆ）であ
り、かつ（１２５℃における１０％圧縮応力）／（２５℃におけ
る１０％圧縮応力）≧０．３、である請求項１または２記載の耐熱性金属ＰＰキャップ
用ライナーに関する。本発明の第４は、請求項１〜３い
ずれか記載の耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナー付キャ
ップに関する。本発明の第５は、少なくとも、（Ａ）２
３０℃で荷重が２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけ
るメルトフローレートが０である水素添加スチレン／イ
ソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量％、（Ｂ）
流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポリプロピレ
ン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコーンオイル
０．２重量％以上、を含む樹脂組成物を軟化状態ないし
溶融状態で金属製キャップ内面側に所定量供給し、冷却
型面で押圧してライナー形状に成形することを特徴とす
る請求項４記載の耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナー付
キャップの製法に関する。

【００１０】本発明で用いる樹脂組成物は、水素添加ス
チレン／イソプレン系ブロック共重合体を使用するが、
この水素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体
はメルトフローレート〔２３０℃、２１．１８Ｎ（２．
１６ｋｇｆ）荷重：ＪＩＳＫ７２１０−１９９５、表１
の試験条件Ｎｏ．１４〕が測定できず、流動性のないこ
とが、第一の特徴である。この流動性のない水素添加ス
チレン／イソプレン系ブロック共重合体を用いることに
より、最終的な樹脂組成物にした時、室温では柔軟で、
１２５℃では圧縮応力があまり低下せず、その結果とし
て１２５℃で３０分間の加熱殺菌条件で、熱変形または
熱収縮に起因する漏洩（液漏れ）が有効に防止され、さ
らに保管時、取り扱い時の落下に起因する漏洩もまた有
効に防止される。

【００１１】本発明の樹脂組成物は、２３０℃で荷重が
２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフロー
レートが１ｇ／１０分以上であれば一応本発明における
キャップ用ライナーとしての必要な最小限の物性を確保
することができるが、とくに２ｇ／１０分〜５０ｇ／１
０分とすることが好ましい。メルトフローレートが２ｇ
／１０分以上であれば、エラストマー〔成分（Ａ）〕の
配合量が多い場合でも、組成物が満足できる流動性を示
し、その結果満足できる成形加工性が得られる。また、
メルトフローレートが５０ｇ／１０分以上になると、加
熱溶融時の粘度が低くなりすぎ、糸引き現象、バリの発
生、吐出量の不安定性などの成形上の問題点が発生する
おそれがある。

【００１２】本発明のキャップ用ライナーのための樹脂
組成物は、１２５℃における１０％圧縮応力が１９．６
Ｎ（２ｋｇｆ）以上で、２５℃における１０％圧縮応力
が４９０Ｎ（５０ｋｇｆ）以下であることが好ましい。
とくに組成物中の流動パラフィン〔成分（Ｂ）〕が多い
場合には、１２５℃における１０％圧縮応力が２９．４
Ｎ（３ｋｇｆ）以上とした方が充分な耐熱密封性を示す
ので好都合である。また、組成物中のエラストマー〔成
分（Ａ）〕が少ない場合には、２５℃における１０％圧
縮応力を約３９２Ｎ（４０ｋｇｆ）以下とした方が、キ
ャップの落下密封性を高めるので好都合である。

【００１３】前記の流動性のない水素添加スチレン／イ
ソプレン系ブロック共重合体は、最終的な樹脂組成物に
した時は弾性に富んでいるものの、流動性が無いため加
熱溶融押出成形をすることができない。そこで、この水
素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体に流動
パラフィンとポリプロピレン系樹脂、さらにシリコーン
オイルとを組合わせて配合することが第二の特徴であ
る。流動性のない水素添加スチレン／イソプレン系ブロ
ック共重合体に流動パラフィンとポリプロピレン系樹脂
を組み合わせて配合することにより、１２５℃における
圧縮応力が大きく低下することなしに、優れた加熱溶融
押出成形性が得られる。流動パラフィンは樹脂組成物に
柔軟性および加熱成形性を付与するのに効果があり、ま
た、流動パラフィンは他の油剤と比較して無味、無臭で
あるので食品内容物のフレーバーへの影響が極めて少な
く有利である。プロピレン系樹脂は１２５℃における圧
縮応力を低下することなしに、加熱成形性を付与する効
果がある。一方シリコーンオイルは各成分を混合し、均
一分散する場合優れた混合性を付与し、また最終樹脂組
成物の加熱成形性を向上する効果がある。

【００１４】本発明における樹脂組成物は、（Ａ）メル
トフローレート〔２３０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋ
ｇｆ）荷重〕が０で、流動性のない水素添加スチレン／
イソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量％、
（Ｂ）流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポリプ
ロピレン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコーンオ
イル０．２重量％以上の量であることが重要である。成
分（Ａ）が前記範囲より少ないと、２５℃における圧縮
応力が大きくなり保管時および取り扱い時の落下衝撃に
より漏洩しやすくなり、前記範囲より多いと、加熱時の
流動性が悪くなり、良好な加熱溶融押出成形性が得られ
なくなる。成分（Ｂ）が前記範囲より少ないと、良好な
加熱溶融押出成形性が得られず、また２５℃における圧
縮応力が大きくなり保管時および取り扱い時の落下衝撃
により漏洩しやすくなる。前記範囲より多いと１２５℃
における圧縮応力が大きく低下し、１２５℃で３０分間
の加熱殺菌時に漏洩しやすくなる。成分（Ｃ）が前記範
囲より少ないと良好な加熱溶融押出成形性が得られず、
前記範囲より多いと、２５℃における圧縮応力が大きく
なり保管時および取り扱い時の落下衝撃により漏洩しや
すくなる。成分（Ｄ）が前記範囲より少ないと、各成分
を混合、均一分散する場合に極めて混合性が悪くなり、
また良好な加熱溶融押出成形性が得られない傾向があ
る。なお、エラストマー成分である成分（Ａ）の配合量
が多い場合には成分（Ｄ）は分散性を確保する上で０．
５重量％以上あった方がよい。また、流動パラフィン
〔成分（Ｂ）〕の配合量が多い場合には成分（Ｄ）は組
成物がブリードしやすくなるのを防ぐ意味で５重量％以
下とするのが好ましい。

【００１５】本発明に用いる（Ａ）の水素添加スチレン
／イソプレン系ブロック共重合体は、ブロック構造とし
ては、Ａ：スチレン重合体ブロック、Ｂ：イソプレン重
合体ブロックと表すと、Ａ−Ｂ−Ａ型、Ａ−Ｂ型であ
り、１種または２種以上のブレンド物である。水素添加
物とは、イソプレン部分を水素添加したものである。ま
た、イソプレン重合体ブロック中にイソプレン成分より
は少量のブタジエン重合体がブロック状、もしくはラン
ダム状に共重合されたものでもよい。スチレン重合体ブ
ロックに使用されるスチレンモノマーとしては、スチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニル
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ビニルピリジン等が挙げられ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。好ましい水素添加
スチレン／イソプレン系ブロック共重合体は下記の物性
を持つものである。スチレン含有量１０〜６５重量％好ましくは１５〜４０重量％比重０．８７〜０．９８好ましくは０．８８〜０．９４溶液粘度（５重量％トルエン溶液）２０〜３００ｍＰａ（ミリパスカル）・ｓ好ましくは２
０〜２００ｍＰａ・ｓなお、エラストマーの硬さを確保し、ライナーの耐熱密
封性を高めるという点からスチレン含有量は、１５重量
％以上とすることがとくに好ましく、一方、エラストマ
ーの弾性を確保し、ライナーの落下密封性を安定化する
という点からスチレン含有量は４０重量％以下とするこ
とがとくに好ましい。さらに、前記溶液粘度が２０ｍＰ
ａ・ｓを下まわると２３０℃においてエラストマーに流
動性が生じてしまう可能性が高く、また２００ｍＰａ・
ｓ以上になるとエラストマーが硬くなり、樹脂組成物と
して流動性、成形加工性が悪くなる傾向が生じるので、
とくに２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。

【００１６】前記流動パラフィンは比較的軽質の潤滑油
留分たとえばスピンドル油留分を硫酸洗浄によって高度
に精製した炭化水素油であり、無色無臭で揮発性が低く
主としてアルキルナフテン類からなり、白油（ホワイト
オイル）ともいう。流動パラフィンとくに薬用クラスの
精製流動パラフィンの性状は６局に規定されている（ｄ
０．８６０〜０．９０５）ものであり（１９８７年２
月１５日共立出版株式会社発行、化学大辞典９第７
４９頁参照）、缶の内容物が飲食品のときには、とくに
好ましい。流動パラフィンの粘度は、通常２０〜４００
ｍＰａ・ｓ（４０℃）で、好ましくは、４０〜２００ｍ
Ｐａ・ｓ（４０℃）で、２０ｍＰａ・ｓ未満では、耐熱
性が低く、低粘度のためキャップライナー材より流動パ
ラフィンが内容物に溶出するワックスフロート現象が発
生するおそれがあり、４００ｍＰａ・ｓを越えるとキャ
ップライナー材用組成物の流動性が不足し、加工性不良
となることがある。とくに粘度が４０〜２００ｍＰａ・
ｓの範囲にあると、樹脂組成物の流動性がよく、ブリー
ドせず、成形加工性も良好であり、大へん好ましい。

【００１７】前記ポリプロピレン系樹脂としては、プロ
ピレンのホモ重合体、プロピレン（主成分）とエチレン
および／または炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共
重合体である。好ましいポリプロピレン系樹脂は、下記
の物性をもつものである。ＭＦＲ〔２３０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）／
１０分〕（ＪＩＳＫ７２１０表１、Ｎｏ．１４の試験条件）１〜６０好ましくは５〜４０比重０．８９〜０．９２好ましくは０．９０〜０．９１硬度（ロックウェルＲ型）８０〜１２０好ましくは８５〜１１５熱変形温度〔０．４５ＭＰａ（メガパスカル）、ＡＳＴＭＤ６４８〕１００〜１５０℃ 好ましくは１０５〜１４５℃ なお、ＭＦＲについては、とくに５〜４０の範囲にある
と、樹脂組成物の成形性がよく、またキャップとしての
耐衝撃性、落下密封性の点でもすぐれており、とくに好
ましい。また、熱変形温度もとくに１０５℃〜１４５℃
の範囲のものが、キャップの耐熱密封性と耐衝撃性の点
からもっとも好ましい。

【００１８】前記シリコーンオイルとしては、動粘度１
００〜１００００ｃｓｔ（２０℃）、とくに１００〜１
０００ｃｓｔ（２０℃）のものが好ましく、また具体的
シリコーンオイルとしては前記動粘度をもつジメチルシ
リコーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイルなど
が好適である。動粘度が１００ｃｓｔ（２０℃）未満の
ものは食品衛生上問題があり、１００００ｃｓｔ（２０
℃）を超えると、組成物への混合、分散性が不充分とな
る。シリコーンオイルの配合量は少なくとも０．２重量
％を必要とするが、通常０．２〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％である。０．５重量％以上であれ
ば、エラストマー〔成分（Ａ）〕が多い場合でも、その
分散性がよく、また５重量％以下の方が流動パラフィン
の多い場合でもブリードが発生せず、内容物のフレーバ
ーが悪くなるおそれはない。

【００１９】本発明の樹脂組成物を得るには、前記の水
素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体、流動
パラフィン、ポリプロピレン系樹脂、シリコーンオイル
を前記の範囲で公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサ
ー、Ｖブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒、粉砕等
の方法が用いられる。

【００２０】キャップ成形品を得るには、前記樹脂組成
物を加熱溶融押出機で、キャップ内面に一定量押出し、
冷却下に型押しする方法が用いられる。この成形法によ
れば、容器口部と嵌合するライナー周辺部に密封性の点
で望ましい形状が形成し得るので有利である。

【００２１】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて耐熱安定剤、難燃剤、耐候安定剤、帯電防止剤、界
面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、金属不
活剤、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ステアリン酸
化合物、木粉、コルク粉末等の無機あるいは有機添加
剤、充填剤等を本発明の目的を損わない範囲で配合して
も良い。

【００２２】さらに、本発明におけるキャップ開栓トル
クを低下させるためには、滑剤を添加することができ
る。滑剤としては高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、グリ
セリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル、高級アルコール脂肪酸エステル、ステアリン
酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が
挙げられるが、なかでも高級脂肪酸アミドが望ましい。
好適な高級脂肪酸アミドとしては、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ラウリル酸アミド、メチレンビスステアリルアミ
ド、エチレンビスラウリルアミド、ステアリルオレイル
アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等があげ
られる。

【００２３】容器蓋殻体を構成する金属としては、例え
ばアルミニウムのような軽合金が好ましく、それ自体公
知の保護塗料、例えばエポキシ−フェノール系塗料で塗
装されていることができる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明
するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。

【００２５】試験方法（メルトフローレート）樹脂組成物を、メルトインデク
サー（安田精機製作所製）にかけ、２３０℃、２１．１
８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）荷重の条件で１０分間に押出さ
れる試料の重量を測定する。（押出成形性試験）樹脂組成物を押出機で溶融押出し、
一定量（約０．４ｇ）をホットカットしてアルミ２８φ
ＰＰキャップのシェル内に挿入し、冷却下の押型で型押
し供試キャップを連続して１分間当り１０００回以上作
製する。キャップ内のライナー材のキズ、型崩れの有
無、塗布量のばらつきを調べる（１００個）。 ○：すべて良品 ×：良品率９９％以下（圧縮応力試験）１５０×１５０×２ｍｍのプレス金型
を用い、プレス温度２３０℃、プレス圧１９．６１ＭＰ
ａ（２００ｋｇ／ｃｍ^２）でプレスを行い、樹脂組成物
の平板サンプルを作製した。この平板サンプルを１６ｍ
ｍφ×２ｍｍに切り取り、２枚重ねて圧縮応力試験の試
験片とし２５℃及び１２５℃で圧縮試験を行い１０％圧
縮時の応力を測定する。（耐熱気密性）樹脂組成物を押出機で溶融押出し、一定
量（約０．４ｇ）をホットカットして外径約２８ｍｍの
アルミＰＰキャップのシェル内に挿入し、冷却下の押型
で型押し供試キャップを各樹脂組成物毎に３０個作製す
る。口部の外径が約２８ｍｍのアルミニウムボトル缶
（４５０ｍｌ入り）に液体窒素を滴下しながら〔常温で
の内圧が約０．０９８ＭＰａ（１ｋｇ／ｃｍ^２）になる
ように調整〕９０℃の熱水を詰めて供試キャップにてキ
ャッピング（キャッピング荷重１０５ｋｇｆ、柴崎製作
所＃５０１キャッパー使用）し、１２５℃で３０分間の
レトルト殺菌を行い、冷却後の漏れの有無を調べる（１
０個）。 ○：漏れ無し ×：漏れ１缶以上（落下密封性）上記の方法で試験缶を作製し、冷却後角
度１０°の鉄面に１０ｃｍ、２０ｃｍ、３０ｃｍの高さ
から倒立落下させた後、漏れの有無を調べる（１０
個）。 ○：落下高さ３０ｃｍで漏れなし △：落下高さ３０ｃｍで漏れ、２０ｃｍで漏れなし ×：落下高さ２０ｃｍ以下で漏れ発生（開栓性）上記の方法で試験缶を１０個作製し、冷却後
開栓し、開栓トルクを測定する。 ○：０．７〜１．１Ｎｍ △：１．２〜１．６Ｎｍ ×：１．７Ｎｍ以上

【００２６】実施例１水素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体（ス
チレン含有量３０重量％、２３０℃、２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）で流動せず、以下、これをＳＥＰＳ
−Ａと略記）が３９重量％、ポリプロピレン系樹脂〔２
３０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）のメルトフロ
ーレートＭＦＲが２４、ロックウェル硬度Ｒ９０°、以
下、これをＰＰ−Ａと略記〕が２０重量％、流動パラフ
ィン（動粘度、７１ｍｍ^２／Ｓ、４０℃、以下、これを
流パラ−Ａと略記）４０重量％、シリコーンオイル（２
５℃における動粘度３５０ｃｓｔ、以下、これをシリコ
ーンオイル−Ａと略記）１重量％よりなる組成物１００
重量部に対して、エルカ酸アミドを０．５重量部、酸化
チタンを０．６重量部、高分子量フェノール系酸化防止
剤を０．１重量部添加しヘンシェルミキサーで２分間混
合後、２軸押出機で２３０℃において溶融混練、造粒
し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、メルト
フローレート測定、押出し成形性試験、圧縮応力試験、
耐熱気密性試験、落下密封性試験、開栓性試験を行い、
その試験結果を表１に示す。

【００２７】実施例２ＳＥＰＳ−Ａが３２重量％、ＰＰ−Ａが２４重量％、流
パラ−Ａが４３重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量
％よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミ
ドを０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子
量フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施
例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００２８】実施例３ＳＥＰＳ−Ａが３６重量％、ＰＰ−Ａが１５重量％、流
パラ−Ａが４８重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量
％の１００重量部に対して、エルカ酸アミドを０．５重
量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子量フェノール
系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施例１と同様に
試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００２９】比較例１ＳＥＰＳ−Ａが２５重量％、ＰＰ−Ａが２５重量％、流
パラ−Ａが４９重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量
％よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミ
ドを０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子
量フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施
例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３０】比較例２ＳＥＰＳ−Ａが３８重量％、ＰＰ−Ａが２３重量％、流
パラ−Ａが３９重量％、シリコーンオイル−Ａが０重量
％よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミ
ドを０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子
量フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施
例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３１】比較例３ＳＥＰＳ−Ａが３８重量％、ＰＰ−Ａが３５重量％、流
パラ−Ａが２６重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量
％よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミ
ドを０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子
量フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施
例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３２】比較例４ＳＥＰＳ−Ａが３５重量％、ＰＰ−Ａが１０重量％、流
パラ−Ａが５４重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量
％よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミ
ドを０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子
量フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施
例１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３３】比較例５ＳＥＰＳ−Ａが４５重量％、ＰＰ−Ａが５重量％、流パ
ラ−Ａが４９重量％、シリコーンオイル−Ａが１重量％
よりなる組成物１００重量部に対して、エルカ酸アミド
を０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子量
フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施例
１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３４】比較例６実施例１において、水素添加スチレン／イソプレン系ブ
ロック共重合体（ＳＥＰＳ−Ａ）を２３０℃で２１．１
８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）荷重でのメルトフローレートが
４のＳＥＰＳ（ＳＥＰＳ−Ｂ）に変更した以外は実施例
１と同様の樹脂組成物を用い、実施例１と同様に試験を
行った。試験結果を表１に示す。

【００３５】比較例７実施例１において、水素添加スチレン／イソプレン系ブ
ロック共重合体（ＳＥＰＳ−Ａ）を２３０℃で２１．１
８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）荷重でのメルトフローレートが
０．１以下の水素添加スチレン／ブタジエン共重合体
（ＳＥＢＳ−Ａ）に変更した以外は実施例１と同様の樹
脂組成物を用い、実施例１と同様に試験を行った。試験
結果を表１に示す。

【００３６】比較例８水素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体〔ス
チレン含有量１８ｗｔ％、２３０℃、２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）のＭＦＲが４〕（ＳＥＰ−Ｃと略
記）が５０重量％、ＰＰ−Ａが１７重量％、流パラ−Ａ
が３３重量％の１００重量部に対して、エルカ酸アミド
を０．５重量部、酸化チタンを０．６重量部、高分子量
フェノール系酸化防止剤を０．１重量部添加し、実施例
１と同様に試験を行った。試験結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例４ＳＥＰＳ−Ａが３５重量％、ＰＰ−Ａが１６重量％、ポ
リプロピレン系樹脂（２３０℃で２１．１８Ｎ（２．１
６ｋｇｆ）荷重でのメルトフローレート１０．５ｇ／１
０分間、ロックウェル硬度Ｒ１１０°）４重量％、流
動パラフィン（比重０．８６５）４４重量％、シリコー
ンオイル−Ａが１重量％、酸化防止剤（比重１．４０、
ｍ．ｐ．１２５℃）０．２重量％、エルカ酸アミド
（ｍ．ｐ．８４℃）１重量％、酸化チタン０．６重量％
よりなる組成物をヘイシェルミキサーで２分間混合後、
２軸押出機で２３０℃において混練、造粒し、樹脂組成
物を得た。この樹脂組成物の物性を測定した結果を表２
に示す。

【００３９】比較例９実施例４のＳＥＰＳ−Ａのかわりにスチレン／ブタジエ
ンブロック共重合体〔比重０．９１、２３０℃で２１．
１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトインデックス
０．１以下、Ａ型硬度Ａ８０〕を用いた以外は、すべ
て実施例４を繰り返した。その結果を表２に示す。

【００４０】

【表２】表２中のＭＦＲは組成物全体のデータを示す。測定不可
は、対象組成物が溶融していまい、物性測定ができない
ことを示す。

【００４１】以下に本発明の実施態様を列記する。（１）（Ａ）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ（２．１６
ｋｇｆ）におけるメルトフローレートが０である（すな
わち、この条件では流動しない）水素添加スチレン／イ
ソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量％、（Ｂ）
流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポリプロピレ
ン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコーンオイル
０．２重量％〔以上、いずれの重量％も（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量に対するものである〕以上、
を含む樹脂組成物よりなることを特徴とする耐熱性金属
ＰＰキャップ用ライナー。（２）（Ａ）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ（２．１６
ｋｇｆ）におけるメルトフローレートが０である（すな
わち、この条件では流動しない）水素添加スチレン／イ
ソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量％、（Ｂ）
流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポリプロピレ
ン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコーンオイル
０．２重量％〔以上、いずれの重量％も（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量に対するものである〕以上、
を含む樹脂組成物よりなり、１２５℃で３０分間のレト
ルト殺菌に耐えうることを特徴とする耐熱性金属ＰＰキ
ャップ用ライナー。（３）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ
ｆ）における前記樹脂組成物のメルトフローレートが１
ｇ／１０分以上である前項（１）または（２）記載の耐
熱性金属ＰＰキャップ用ライナー。（４）１２５℃における１０％圧縮応力が１９．６Ｎ
（２ｋｇｆ）以上で、２５℃における１０％圧縮応力が
４９０Ｎ（５０ｋｇｆ）以下であり、かつ（１２５℃に
おける１０％圧縮応力）／（２５℃における１０％圧縮
応力）≧０．３である前項（１）〜（３）いずれか記載
の耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナー。（５）前項（１）〜（４）いずれか記載の耐熱性金属Ｐ
Ｐキャップ用ライナー付キャップ。（６）前項（１）または（２）記載の耐熱性金属ＰＰキ
ャップ用ライナーを形成する樹脂組成物を軟化状態ない
し溶融状態で金属製キャップ内面側に所定量供給し、冷
却型面で押圧してライナー形状に成形することを特徴と
する前項（５）記載の耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナ
ー付キャップの製法。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、ライナー付容器蓋に用
いる樹脂組成物として流動性のない水素添加スチレン／
イソプレン系ブロック共重合体に対して、流動パラフィ
ン、ポリプロピレン系樹脂、シリコーンオイルを特定の
割合で組み合わせて配合することにより、全く成形加工
性に欠ける水素添加スチレン／イソプレン系ブロック共
重合体を使用しているにもかかわらず、成形加工性に優
れ、しかもワックスフロート現象をおこさず、室温で柔
軟性がある金属ＰＰキャップ用ライナーを提供できた。
しかもこのライナー付きキャップは内容物を熱間充填密
封後、１２５℃で３０分間の加熱殺菌条件で熱変形また
は熱収縮に起因する漏洩が有効に防止され、さらに保管
時、取り扱い時の落下に起因する漏洩も有効に防止され
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｃ０８Ｌ 83:04 83:04） (72)発明者三谷勝己大阪府茨木市南耳原１−２−１大和サービス株式会社大阪測定室内 (72)発明者水野隆大阪府茨木市南耳原１−２−１大和製罐株式会社大阪工場内 (72)発明者堀敏久神奈川県海老名市中新田1212−１株式会社日本化学研究所内 (72)発明者道原裕司神奈川県海老名市中新田1212−１株式会社日本化学研究所内 (72)発明者渡辺克己神奈川県海老名市中新田1212−１株式会社日本化学研究所内Ｆターム(参考） 3E080 AA06 FF20 3E084 AA04 AA12 AB01 BA01 CA01 CC02 DA01 DB01 DB11 DC02 FA09 GB08 HA02 HB03 HC03 HD01 LA01 LA17 LD01 4J002 AE051 BB113 BP012 CP034 FD01 FD17 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフローレートが０で
ある（すなわち、この条件では流動しない）水素添加ス
チレン／イソプレン系ブロック共重合体３０〜４０重量
％、（Ｂ）流動パラフィン４０〜５０重量％、（Ｃ）ポ
リプロピレン系樹脂１０〜３０重量％、（Ｄ）シリコー
ンオイル０．２重量％〔以上、いずれの重量％も（Ａ）
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計量に対するものであ
る〕以上、を含む樹脂組成物よりなることを特徴とする
耐熱性金属ＰＰキャップ用ライナー。
【請求項２】２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ（２．１
６ｋｇｆ）における前記樹脂組成物のメルトフローレー
トが１ｇ／１０分以上である請求項１記載の耐熱性金属
ＰＰキャップ用ライナー。
【請求項３】１２５℃における１０％圧縮応力が１
９．６Ｎ（２ｋｇｆ）以上で、２５℃における１０％圧
縮応力が４９０Ｎ（５０ｋｇｆ）以下であり、かつ（１２５℃における１０％圧縮応力）／（２５℃におけ
る１０％圧縮応力）≧０．３である請求項１または２記載の耐熱性金属ＰＰキャップ
用ライナー。
【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の耐熱性金属
ＰＰキャップ用ライナー付キャップ。
【請求項５】（Ａ）２３０℃で荷重が２１．１８Ｎ
（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトフローレートが０で
ある水素添加スチレン／イソプレン系ブロック共重合体
３０〜４０重量％、（Ｂ）流動パラフィン４０〜５０重
量％、（Ｃ）ポリプロピレン系樹脂１０〜３０重量％、
（Ｄ）シリコーンオイル０．２重量％以上、を含む樹脂
組成物を軟化状態ないし溶融状態で金属製キャップ内面
側に所定量供給し、冷却型面で押圧してライナー形状に
成形することを特徴とする請求項４記載の耐熱性金属Ｐ
Ｐキャップ用ライナー付キャップの製法。