JP2003277539A

JP2003277539A - 発泡体

Info

Publication number: JP2003277539A
Application number: JP2002081261A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Sasagawa; 雅弘笹川; Katsumi Suzuki; 勝美鈴木
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2003-10-02

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、優れた柔軟性を有する発泡
体を提供することにある。【解決手段】水添共重合体からなる発泡体であって、
該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化合物か
らなる共重合体に、水素を添加してなる水添共重合体で
あり、（ａ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含
有量が５０重量％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添
共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有
量が４０量％以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子
量が５万〜１００万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエ
ン化合物に基づく二重結合の７５％以上が水添されてい
ることを特徴とする発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた柔軟性を有
する発泡体に関し、更に詳しくは、特定の水添共重合体
又は特定の水添共重合体と熱可塑性樹脂から構成される
水添共重合体組成物の発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂の発泡体は，成形加工
性，軽量性，熱遮断性等に優れており，トレイ等の容器
や包装材に広く使用されている。しかし，従来のポリス
チレンを用いた包装容器は硬いために，軟らかい果実
（梨や桃等）を収納した場合に，果実表面に傷が生じ，
商品価値の低下や商品歩留まりの低下を招く欠点があっ
た。ポリスチレン樹脂の柔軟性を改善するために，ゴム
で改質する試みが多くなされた。例えば，特開昭５３−
８２９３号公報には，スチレン−ブタジエン共重合体を
押出し発泡させて柔軟性のあるシ−トを得る方法が記載
されている。また，特公平１−６０４０７号公報には，
ポリスチレン樹脂にゴムをブレンドあるいは共重合させ
たゴム変性スチレン系樹脂の発泡成形品を連続的に製造
する方法が記載されている。しかしながら，これらの方
法で製造された発泡体でも柔軟性は不十分であり，さら
なる改良が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決し、柔軟性に優れた発泡体を提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のビ
ニル芳香族化合物含有量を有し、しかもビニル芳香族化
合物重合体ブロックの含有量が特定の範囲にある共役ジ
エンとビニル芳香族化合物との共重合体の水素添加物或
いは該水素添加物を含有する組成物を用いた発泡体にす
ることにより上記課題が解決されることを見出し、本発
明を完成した。即ち本発明は、［１］水添共重合体からなる発泡体であって、該水添共
重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化合物からなる共
重合体に、水素を添加してなる下記（ａ）〜（ｄ）を満
たす水添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニ
ル芳香族化合物の含有量が５０重量％を越え、９０重量
％以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重
合体ブロックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共
重合体の重量平均分子量が５万〜１００万、（ｄ）水添
共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結合の７５
％以上が水添されていることを特徴とする発泡体、

【０００５】［２］下記水添共重合体成分（１）と熱可
塑性樹脂及び／またはゴム状重合体成分（２）で構成さ
れる組成物からなる発泡体であって、（１）該水添共重
合体が、共役ジエンとビニル芳香族化合物からなる共重
合体に、水素を添加してなる下記（ａ）〜（ｄ）を満た
す水添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニル
芳香族化合物の含有量が５０重量％を越え、９０重量％
以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合
体ブロックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共重
合体の重量平均分子量が５万〜１００万、（ｄ）水添共
重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結合の７５％
以上が水添されている水添共重合体５重量部〜９５重
量部、（２）熱可塑性樹脂及び／またはゴム状重合体
５重量部〜９５重量部、を配合した組成物からなること
を特徴とする発泡体、

【０００６】［３］下記水添共重合体成分（１）と充填
剤（３）で構成される組成物からなる発泡体であって、
（１）該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化
合物からなる共重合体に、水素を添加してなる下記
（ａ）〜（ｄ）を満たす水添共重合体であり、（ａ）水
添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が５０重量
％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量が４０重量％
以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１
００万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基
づく二重結合の７５％以上が水添されている水添共重合
体５重量部〜９５重量部、（３）充填剤５重量部〜
９５重量部を配合した組成物からなることを特徴とする
発泡体、

【０００７】［４］下記水添共重合体成分（１）と熱可
塑性樹脂及び／またはゴム状重合体成分（２）、充填剤
（３）で構成される組成物からなる発泡体であって、
（１）該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化
合物からなる共重合体に、水素を添加してなる下記
（ａ）〜（ｄ）を満たす水添共重合体であり、（ａ）水
添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が５０重量
％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量が４０重量％
以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１
００万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基
づく二重結合の７５％以上が水添されている水添共重合
体を５重量％〜９５重量％、（２）熱可塑性樹脂及びま
たはゴム状重合体を５重量％〜９５重量％、からなる成
分（１）＋成分（２）の合計量５重量部〜９５重量部
に対し（３）充填剤５重量部〜９５重量部を配合した
組成物からなることを特徴とする発泡体、を提供するも
のである。

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明の成
分（１）の水添共重合体は、共役ジエンとビニル芳香族
化合物からなる共重合体の水素添加物である。本発明に
おいて、水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量
は５０重量％を越え、９０重量％以下、好ましくは６０
重量％を越え、８８重量％以下、更に好ましくは６２〜
８６重量％である。ビニル芳香族化合物の含有量が本発
明で規定する範囲のものを使用することは，発泡特性を
有し，且つ柔軟性に優れた発泡体を得るために必要であ
る。なお本発明において、水添共重合体中のビニル芳香
族化合物の含有量は、水素添加前の共重合体中のビニル
芳香族化合物含有量で把握しても良い。

【０００９】本発明で使用する水添共重合体において、
ビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量は該共重合
体中４０重量％以下、好ましくは３〜４０重量％、更に
好ましくは５〜３５重量％である。本発明の発泡体を得
る上で、より柔軟性に優れたものが好ましい場合、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロックは１０重量％未満、好ま
しくは８重量％未満、更に好ましくは５重量％未満であ
ることが推奨される。また、本発明の発泡体を得る上
で、水添共重合体として耐ブロッキング性に優れたもの
が好ましい場合、ビニル芳香族化合物重合体ブロックは
１０〜４０量％、好ましくは１３〜３７重量％、更に好
ましくは１５〜３５重量％であることが推奨される。ビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックが４０重量％を超える
場合は発泡特性が劣るため好ましくない。

【００１０】ビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有
量の測定は、例えば四酸化オスミウムを触媒として水素
添加前の共重合体をａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
１，４２９（１９４６）に記載の方ターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．
Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ法）により得たビニル芳香
族炭化水素重合体ブロック成分の重量（但し平均重合度
が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除か
れている）を用いて、次の式から求めることができる。ビニル芳香族化合物重合体ブロックの含有量（重量％）
＝（水素添加前の共重合体中のビニル芳香族炭化水素重
合体ブロック重量／水素添加前の共重合体の重量）×１
００

【００１１】なお、本発明において水添共重合体におけ
るビニル芳香族化合物のブロック率（該ブロック率と
は、該共重合体中の全ビニル芳香族化合物量に対するビ
ニル芳香族化合物重合体ブロック量の割合をいう）は、
５０重量％未満、好ましくは２０重量％以下、更に好ま
しくは１８重量％以下であることが、より柔軟性の良好
な組成物を得る上で推奨される。

【００１２】本発明で使用する水添共重合体の重量平均
分子量は５〜１００万、好ましくは１０〜８０万、更に
好ましくは１３〜５０万である。ビニル芳香族化合物重
合体ブロックの含有量が１０〜４０重量％の水添共重合
体を使用する場合、その重量平均分子量は１０万を越え
５０万未満、好ましくは１３万〜４０万、更に好ましく
は１５万〜３０万であることが推奨される。重量平均分
子量が５万未満の場合は発泡特性に劣り、また１００万
を超える場合は成形加工性に劣るため好ましくない。本
発明において、水添共重合体の分子量分布は、成形加工
性の点で，１．５〜５．０が好ましく、より好ましくは
１．６〜４．５、更に好ましくは１．８〜４であること
が推奨される。

【００１３】本発明で使用する水添共重合体は共役ジエ
ンとビニル芳香族化合物からなる共重合体の水素添加物
であり、共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結
合の７５％以上、好ましくは８５％以上、更に好ましく
は９０％以上、特に好ましくは９２％以上が水添されて
いる。水添率が７５％未満の場合は、耐候性や熱安定性
が劣る。

【００１４】本発明において、水添共重合体の構造は特
に制限はなく、いかなる構造のものでも使用できるが、
特に推奨されるものは、下記ａ〜ｂの一般式から選ばれ
る少なくとも一つの構造を有する共重合体の水素添加物
である。本発明で使用する水添共重合体は、下記一般式
で表される構造を有する共重合体の水素添加物からなる
任意の混合物でもよい。また、水添共重合体にビニル芳
香族化合物重合体が混合されていても良い。ａ．Ｓｂ．Ｓ−Ｈｃ．Ｓ−Ｈ−Ｓｄ．（Ｓ−Ｈ）_m−Ｘｅ．（Ｓ−Ｈ）_n−Ｘ−（Ｈ）_p （ここで、Ｓは共役ジエンとビニル芳香族化合物とのラ
ンダム共重合体ブロックであり、Ｈはビニル芳香族化合
物重合体ブロックである。ｍは２以上の整数であり、ｎ
及びｐは１以上の整数である。Ｘはカップリング剤残基
を示す。）

【００１５】一般式において、ランダム共重合体ブロッ
クＳ中のビニル芳香族炭化水素は均一に分布していて
も、またはテーパー状に分布していてもよい。また該共
重合体ブロックＳには、ビニル芳香族炭化水素が均一に
分布している部分及び／又はテーパー状に分布している
部分がそれぞれ複数個共存していてもよい。また、ｍは
２以上、好ましくは２〜１０の整数であり、ｎ及びｐは
１以上、好ましくは１〜１０の整数である。

【００１６】また、本発明において、水素添加前の共重
合体鎖中におけるビニル結合量の最大値と最小値との差
が１０％未満、好ましくは８％以下、更に好ましくは６
％以下であることが推奨される。共重合体鎖中のビニル
結合は、均一に分布していてもテーパー状に分布してい
ても良い。ここで，ビニル結合量の最大値と最小値との
差とは，重合条件，すなわちビニル量調整剤の種類，量
及び重合温度で決定されるビニル量の最大値と最小値で
ある。共役ジエン重合体鎖中のビニル結合量の最大値と
最小値との差は、例えば共役ジエンの重合時又は共役ジ
エンとビニル芳香族化合物の共重合時の重合温度によっ
て制御することができる。

【００１７】第３級アミン化合物またはエーテル化合物
のようなビニル量調整剤の種類と量が一定の場合，重合
中のポリマ−鎖に組み込まれるビニル結合量は，重合温
度によって決まる。従って，等温で重合した重合体はビ
ニル結合が均一に分布した重合体となる。これに対し，
昇温で重合した重合体は，初期（低温で重合）が高ビニ
ル結合量，後半（高温で重合）が低ビニル結合量といっ
た具合にビニル結合量に差のある重合体となる。かかる
構造を有する共重合体に、水素を添加することにより特
異構造の水添共重合体が得られる。

【００１８】本発明において、ビニル芳香族化合物の含
有量は、紫外分光光度計を用いて知ることができる。ま
た，ビニル芳香族化合物重合体ブロックの量は，前述し
たＫＯＬＴＨＯＦＦの方法で知ることができる。水素添
加前の共重合体中の共役ジエンに基づくビニル結合含量
は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて知ることができ
る。また，水添共重合体の水添率は、核磁気共鳴装置
（ＮＭＲ）を用いて知ることができる。また、本発明に
おいて、水添共重合体の分子量は、ゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定を行い、
クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリス
チレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピ
ーク分子量を使用して作成）を使用して求めた重量平均
分子量である。水添共重合体の分子量分布は、同様にＧ
ＰＣによる測定から求めることができる。

【００１９】本発明において共役ジエンは１対の共役二
重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3ーブタ
ジエン、2ーメチルー1,3ーブタジエン（イソプレン）、
2,3ージメチルー1,3ーブタジエン、1,3ーペンタジエ
ン、2-メチル-1,3ーペンタジエン、1,3ーヘキサジエン
などであるが、特に一般的なものとしては1,3ーブタジ
エン、イソプレンが挙げられる。これらは一種のみなら
ず二種以上を使用してもよい。また、ビニル芳香族化合
物としては、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェ
ニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン
等があげられ、これらは一種のみならず二種以上を使用
してもよい。

【００２０】本発明において、水素添加前の共重合体に
おいて共役ジエン部分のミクロ構造（シス、トランス、
ビニルの比率）は、後述する極性化合物等の使用により
任意に変えることができ、特に制限はない。一般的に共
役ジエンとして１，３−ブタジエンを使用した場合に
は、１，２−ビニル結合は５〜８０％、好ましくは１０
〜６０％、共役ジエンとしてイソプレンを使用した場合
又は１，３−ブタジエンとイソプレンを併用した場合に
は、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合の合計量
は一般に３〜７５％、好ましくは５〜６０％であること
が推奨される。なお、本発明においては、１，２−ビニ
ル結合と３，４−ビニル結合の合計量（但し、共役ジエ
ンとして１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，
２−ビニル結合量）を以後ビニル結合と呼ぶ。

【００２１】本発明において、水素添加前の共重合体
は、例えば、炭化水素溶媒中で有機アルカリ金属化合物
等の開始剤を用いてアニオンリビング重合により得られ
る。炭化水素溶媒としては、例えばｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタンの如き脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、メチルシクロヘプタンの如き脂環式炭
化水素類、また、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼンの如き芳香族炭化水素である。

【００２２】また、開始剤としては、一般的に共役ジエ
ン化合物及びビニル芳香族化合物に対しアニオン重合活
性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金
属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機ア
ミノアルカリ金属化合物等が含まれ、アルカリ金属とし
てはリチウム、ナトリウム、カリウム等である。好適な
有機アルカリ金属化合物としては、炭素数１から２０の
脂肪族および芳香族炭化水素リチウム化合物であり、１
分子中に１個のリチウムを含む化合物、１分子中に複数
のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合
物、テトラリチウム化合物が含まれる。

【００２３】具体的にはｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブ
チルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブ
チルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリ
チウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、トリル
リチウム、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチル
リチウムの反応生成物、さらにジビニルベンゼンとｓｅ
ｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンの反応
生成物等があげられる。

【００２４】さらに、米国特許５，７０８，０９２号明
細書に開示されている１−（ｔ−ブトキシ）プロピルリ
チウムおよびその溶解性改善のために１〜数分子のイソ
プレンモノマーを挿入したリチウム化合物、英国特許
２，２４１，２３９号明細書に開示されている１−（ｔ
−ブチルジメチルシロキシ）ヘキシルリチウム等のシロ
キシ基含有アルキルリチウム、米国特許５，５２７，７
５３号明細書に開示されているアミノ基含有アルキルリ
チウム、ジイソプロピルアミドリチウムおよびヘキサメ
チルジシラジドリチウム等のアミノリチウム類も使用す
ることができる。

【００２５】本発明において有機アルカリ金属化合物を
重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物を共重合する際に、重合体に組み込まれる共役ジエン
化合物に起因するビニル結合（１，２または３，４結
合）の含有量の調整や共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物とのランダム共重合性を調整するために、調整剤
として第３級アミン化合物またはエーテル化合物を添加
することができる。第３級アミン化合物としては一般式
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ（ただしＲ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１か
ら２０の炭化水素基または第３級アミノ基を有する炭化
水素基である）の化合物である。

【００２６】たとえば、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ秩CＮ秩|テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ秩CＮ秩|テトラエチルエチレンジアミン、
１，２−ジピペリジノエタン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ秩CＮ煤CＮ煤|ペンタメチルエ
チレントリアミン、Ｎ，Ｎ秩|ジオクチル−ｐ−フェニ
レンジアミン等である。

【００２７】エーテル化合物としては、直鎖状エーテル
化合物および環状エーテル化合物から選ばれ、直鎖状エ
ーテル化合物としてはジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコ
ールのジアルキルエーテル化合物類が挙げられる。ま
た、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル等のジエチレングリコールのジアルキ
ルエーテル化合物類が挙げられる。

【００２８】環状エーテル化合物としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、２，５−ジメチルオキソラン、
２，２，５，５−テトラメチルオキソラン、２，２−ビ
ス（２−オキソラニル）プロパン、フルフリルアルコー
ルのアルキルエーテル等が挙げられる。

【００２９】本発明において有機アルカリ金属化合物を
重合開始剤として共役ジエン化合物とビニル芳香族化合
物を共重合する方法は、バッチ重合であっても連続重合
であっても、或いはそれらの組み合わせであってもよ
い。特に分子量分布を好ましい適正範囲に調整する上で
連続重合方法が推奨される。重合温度は、一般に０℃乃
至１８０℃、好ましくは３０℃乃至１５０℃である。重
合に要する時間は条件によって異なるが、通常は４８時
間以内であり、特に好適には０．１乃至１０時間であ
る。

【００３０】又、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活
性ガス雰囲気にすることが好ましい。重合圧力は、上記
重合温度範囲でモノマー及び溶媒を液相に維持するに充
分な圧力の範囲で行えばよく、特に限定されるものでは
ない。更に、重合系内は触媒及びリビングポリマーを不
活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス
などが混入しないように留意する必要がある。本発明に
おいて、前記重合終了時に２官能以上のカップリング剤
を必要量添加してカップリング反応を行うことができ
る。２官能カップリング剤としては公知のものいずれで
も良く、特に限定されない。例えば、ジメチルジクロロ
シラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合
物、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニ
ル、フタル酸エステル類等の酸エステル類等が挙げられ
る。

【００３１】また、３官能以上の多官能カップリング剤
としては公知のものいずれでも良く、特に限定されな
い。例えば、３価以上のポリアルコール類、エポキシ化
大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキ
シ化合物、一般式Ｒ_4-nＳｉＸ_n（ただし、Ｒは炭素数１
から２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは３から４の
整数を示す）で示されるハロゲン化珪素化合物、例えば
メチルシリルトリクロリド、ｔーブチルシリルトリクロ
リド、四塩化珪素およびこれらの臭素化物等、一般式Ｒ
_4-nＳｎＸ_n（ただし、Ｒは炭素数１から２０の炭化水素
基、Ｘはハロゲン、ｎは３から４の整数を示す）で示さ
れるハロゲン化錫化合物、例えばメチル錫トリクロリ
ド、ｔーブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロ
ゲン化合物が挙げられる。炭酸ジメチルや炭酸ジエチル
等も使用できる。

【００３２】本発明において、共重合体として重合体の
少なくとも１つの重合体鎖末端に極性基含有原子団が結
合した末端変性共重合体を使用することができる。極性
基含有原子団としては、例えば水酸基、カルボキシル
基、カルボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物
基、酸無水物基、カルボン酸基、チオカルボン酸基、ア
ルデヒド基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル
基、アミド基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、
リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニ
トリル基、ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオ
エポキシ基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチ
オシアネート基、ハロゲン化ケイ素基、シラノール基、
アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、アルコキシス
ズ基、フェニルスズ基等から選ばれる極性基を少なくと
も１種含有する原子団が挙げられる。

【００３３】末端変性共重合体は、共重合体の重合終了
時にこれらの極性基含有原子団を有する化合物を反応さ
せることにより得られる。極性基含有原子団を有する化
合物としては、具体的には、特公平4-39495号公報に記
載された末端変性処理剤を使用できる。上記で得られた
共重合体を水素添加することにより、本発明で使用する
水添共重合体が得られる。水添触媒としては、特に制限
されず、従来から公知である（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、
Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ
土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、（２）Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセト
ン塩などの遷移金属塩と有機アルミニュウム等の還元剤
とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、（３）Ｔ
ｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる
有機金属錯体等の均一系水添触媒が用いられる。

【００３４】具体的な水添触媒としては、特公昭42-870
4号公報、特公昭43-6636号公報、特公昭63-4841号公
報、特公平1-37970号公報、特公平1-53851号公報、特公
平2-9041 号公報に記載された水添触媒を使用すること
ができる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物
および／または還元性有機金属化合物との混合物が挙げ
られる。チタノセン化合物としては、特開平８−１０９
２１９号公報に記載された化合物がしようできるが、具
体例としては、ビスシクロペンタジエニルチタンジクロ
ライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタン
トリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨
格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する
配位子を少なくとも１つ以上もつ化合物があげられる。
また、還元性有機金属化合物としては、有機リチウム等
の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、
有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有
機亜鉛化合物等があげられる。

【００３５】本発明において、水添反応は一般的に０〜
２００℃、より好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲で
実施される。水添反応に使用される水素の圧力は０．１
から１５ＭＰａ、好ましくは０．２から１０ＭＰａ、更
に好ましくは０．３から５ＭＰａが推奨される。また、
水添反応時間は通常３分〜１０時間、好ましくは１０分
〜５時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プ
ロセス、或いはそれらの組み合わせのいずれでも用いる
ことができる。

【００３６】上記のようにして得られた水添共重合体の
溶液は、必要に応じて触媒残査を除去し、水添共重合体
を溶液から分離することができる。溶媒の分離の方法と
しては、例えば水添後の反応液にアセトンまたはアルコ
ール等の水添共重合体に対する貧溶媒となる極性溶媒を
加えて重合体を沈澱させて回収する方法、反応液を撹拌
下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒
を除去して回収する方法、または直接重合体溶液を加熱
して溶媒を留去する方法等を挙げることができる。尚、
本発明の水添共重合体には、各種フェノール系安定剤、
リン系安定剤、イオウ系安定剤、アミン系安定剤等の安
定剤を添加することができる。

【００３７】本発明で使用する変性されていない水添共
重合体は、α、β―不飽和カルボン酸又はその誘導体、
例えばその無水物、エステル化物、アミド化物、イミド
化物で変性されていても良い。α、β―不飽和カルボン
酸又はその誘導体の具体例としては、無水マレイン酸、
無水マレイン酸イミド、アクリル酸又はそのエステル、
メタアクリル酸又はそのエステル、エンド−シス−ビシ
クロ〔2,2,1〕−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸又は
その無水物などが挙げられる。α、β―不飽和カルボン
酸又はその誘導体の付加量は、水添重合体１００重量部
当たり、一般に０．０１〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部である。

【００３８】つぎに本発明における成分（２）の熱可塑
性樹脂やゴム状重合体は特に制限はないが以下のものが
例としてあげられる。成分（２）の熱可塑性樹脂として
は、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とのブロッ
ク共重合樹脂及びその水素添加物、前記のビニル芳香族
化合物の重合体、前記のビニル芳香族化合物と他のビニ
ルモノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸
及びアクリルメチル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸及びメタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等との共重
合樹脂、ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢ
Ｓ）、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合樹脂（ＭＢＳ）である。

【００３９】また、ポリエチレン、エチレンを５０重量
％以上含有するエチレンとこれと共重合可能な他のモノ
マーとの共重合体、例えば、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体及びその加水分解物、エチレン−ア
クリル酸アイオノマーや塩素化ポリエチレンなどのポリ
エチレン系樹脂である。

【００４０】ポリプロピレン、プロピレンを５０重量％
以上含有するプロピレンとこれと共重合可能な他のモノ
マーとの共重合体、例えば、プロピレン−エチレン共重
合体、プロピレン−アクリル酸エチル共重合体や塩素化
ポリプロピレンなどのポリプロピレン系樹脂、エチレン
−ノルボルネン樹脂等の環状オレフィン系樹脂，ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂及びその加水分解物、アクリル酸及びそのエステル
やアミドの重合体、ポリアクリレート系樹脂、アクリロ
ニトリル及び／又はメタクリロニトリルの重合体、これ
らのアクリロニトリル系モノマーを５０重量％以上含有
する他の共重合可能なモノマーとの共重合体であるニト
リル樹脂である。

【００４１】さらに、ナイロン-４６、ナイロン-６、ナ
イロン-６６、ナイロン-６１０、ナイロン−１１、ナイ
ロン−１２、ナイロン-６ナイロン-１２共重合体などの
ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリ
ウレタン系樹脂、ポリ−4,4'−ジオキシジフェニル−
２,２'−プロパンカーボネートなどのポリカーボネート
系重合体、ポリエーテルスルホンやポリアリルスルホン
などの熱可塑性ポリスルホン、ポリオキシメチレン系樹
脂、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）エー
テルなどのポリフェニレンエーテル系樹脂である。

【００４２】さらにまた、ポリフェニレンスルフィド、
ポリ４,４'−ジフェニレンスルフィドなどのポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエ
ーテルケトン重合体又は共重合体、ポリケトン系樹脂、
フッ素系樹脂、ポリオキシベンゾイル系重合体、ポリイ
ミド系樹脂、1,2−ポリブタジエン、トランスポリブタ
ジエンなどのポリブタジエン系樹脂などである。これら
の熱可塑性樹脂の数平均分子量は一般に１０００以上、
好ましくは５０００〜５００万、更に好ましくは１万〜
１００万である。成分（２）の熱可塑性樹脂として特に
好ましいものは、ポリスチレンのようなスチレン系樹
脂、ポリエチレンのようなエチレン系やポリプロピレン
のようなプロピレン系の共重合体である。

【００４３】成分（２）の熱可塑性樹脂の配合量として
は成分（１）の水添共重合体に対して５〜９５重量％、
好ましくは５〜９０重量％、更に好ましくは５〜８０重
量％である。目的の組成物の剛性や硬度にもよるが、成
分（２）の配合量が９５重量％を越えると得られた組成
物の柔軟性が低下し好ましくない。成分（２）のゴム状
重合体としては、ブタジエンゴム及びその水素添加物、
スチレン−ブタジエンゴム及びその水素添加物（但し本
発明の水添共重合体とは異なる）、イソプレンゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴム及びその水素添加物、
クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−ブテン−ジエ
ンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチエン−ヘキセンゴ
ム、エチレン−オクテンゴム等のオレフィン系エラスト
マ−が挙げられる。

【００４４】また、ブチルゴム、アクリルゴム、フッ素
ゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、エピ
クロルヒドリンゴム、瘁A竅|不飽和ニトリル−アクリル
酸エステル−共役ジエン共重合ゴム、ウレタンゴム、多
硫化ゴム、スチレンーブタジエンブロック共重合体及び
その水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合
体及びその水素添加物等のスチレン系エラストマ−、天
然ゴムなどが挙げられる。これらのゴム状重合体は、官
能基を付与した変性ゴムであっても良い。成分（２）の
ゴム状重合体として特に好ましいものは、スチレン系エ
ラストマー、オレフィン系エラストマーである。

【００４５】成分（２）のゴム状重合体の配合量として
は成分（１）の水添共重合体に対して５〜９５重量％、
好ましくは５〜９０重量％、更に好ましくは５〜８０重
量％である。成分（２）の配合量が９５重量％を越える
と得られた組成物は，発泡特性が低下し好ましくない。
また、これらの熱可塑性樹脂及びゴム状重合体は必要に
応じ２種以上を併用しても良い。併用する場合は特に限
定される物ではなく、熱可塑性樹脂成分同志でもゴム状
重合体成分同志でも、あるいは熱可塑性樹脂とゴム状重
合体の併用でもかまわない。

【００４６】次に本発明の成分（３）の充填材は、熱可
塑性樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられる物
であれば特に制限はない。成分（３）の充填剤としては
例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ガラス繊維、
ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、グラ
ファイト、酸化チタン、チタン酸カリウムウイスカー、
カーボンファイバー、アルミナ、カオリンクレー、ケイ
酸、ケイ酸カルシウム、石英、マイカ、タルク、クレ
ー、ジルコニア、チタン酸カリウム、アルミナ、金属粒
子等の無機充填剤である。

【００４７】また、木製チップ、木製パウダー、パルプ
等の有機充填剤を例示することができる。形状として
は、鱗片状、球状、粒状、粉体、不定形状等特に制限
は無い。これらは単独または複数を組み合わせて使用す
ることが可能である。成分（３）の充填剤は、シランカ
ップリング剤等の表面処理剤であらかじめ表面処理を行
ったタイプを使用することもできる。成分（３）の充填
剤の添加量としては、組成物全体に対して５〜９５重量
％であり、好ましくは１０〜８０重量％、更に好まし
くは２０〜７０重量％である。成分（３）の配合量が９
５重量％を越えると得られた組成物の加工性、機械的強
度等が低下し好ましくない。

【００４８】また、これらの充填剤は必要に応じ２種以
上を併用しても良い。併用する場合は特に限定されるも
のではない。更に本発明の建築材料の発泡成形体を得る
場合、本発明に適用可能な方法は、化学的方法、物理的
方法等があり、各々、無機系発泡剤、有機系発泡剤等の
化学的発泡剤、物理発泡剤等の発泡剤の添加等により材
料内部に気泡を分布させることができる。発泡材料とす
ることにより、軽量化、柔軟性向上、意匠性向上等を
図ることができる。無機系発泡剤としては、重炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝
酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウ
ム、金属粉等を例示することができる。

【００４９】有機系発泡剤としては、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ'-ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'-ジニトロソ-Ｎ，
Ｎ'-ジメチルテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ｐ-トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ'
-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ-トルエ
ンスルホニルセミカルバジド等を例示することができ
る。

【００５０】物理的発泡剤としては、ペンタン、ブタ
ン、ヘキサン等の炭化水素、塩化メチル、塩化メチレン
等のハロゲン化炭化水素、窒素、空気等のガス、トリク
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリ
クロロトリフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、
ハイドロフルオロカーボン等のフッ素化炭化水素等を例
示することができる。これらの発泡剤は組み合わせて使
用してもよい。発泡剤の含有量は，前記水添共重合体あ
るいはその組成物１００重量部に対して０．１〜８重量
部，好ましくは０．３〜６重量部，さらに好ましくは
０．５〜５重量部である。

【００５１】本発明の発泡体には，必要に応じて任意の
添加剤を配合することができる。添加剤の種類は，熱可
塑性樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるも
のであれば特に制限はない。例えば，カ−ボンブラッ
ク，酸化チタン等の顔料や着色剤、ステアリン酸，ベヘ
ニン酸，ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム，
ステアリン酸マグネシウム，エチレンビスステアロアミ
ド等の滑剤，離型剤，有機ポリシロキサン，フタル酸エ
ステル系やアジピン酸エステル化合物、アゼライン酸エ
ステル化合物等の脂肪酸エステル系、ミネラルオイル等
の可塑剤，ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系
熱安定剤等の酸化防止剤，ヒンダードアミン系光安定
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤，帯電防止剤，
有機繊維，ガラス繊維，炭素繊維，金属ウィスカ等の補
強剤，その他添加剤或いはこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００５２】本発明の発泡体は、必要に応じて、架橋す
ることができる。架橋の方法は、過酸化物、イオウ等の
架橋剤及び必要に応じて共架橋剤等の添加による化学的
方法、放射線架橋等を例示することができる。架橋プロ
セスとしては、静的な方法、動的加硫法等を例示するこ
とができる。架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、フ
ェノール系、イソシアネート系、チウラム系、モルフォ
リンジスルフィド等を挙げることができ、これらはステ
アリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛等
の架橋助剤、共架橋剤、加硫促進剤等を併用すること
ができる。有機過酸化物架橋剤としては、ヒドロパーオ
キサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアリルパーオ
キサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステ
ル、ケトンパーオキサイド等を例示することができる。
また電子線、放射線等による物理的架橋法も使用可能で
ある。

【００５３】本発明の発泡体または発泡体を構成する組
成物の製造方法は，特に制限されるものではなく，公知
の方法が利用できる。例えば，各種ミキサーでのドライ
ブレンドを行うことも可能であり、バンバリ−ミキサ
−，単軸スクリュ−押出機，２軸スクリュ−押出機，ニ
−ダ，多軸スクリュ−押出機、ロール等の一般的な混和
機を用いた溶融混練方法，各成分を溶解又は分散混合
後，溶剤を加熱除去する方法等が用いられる。本発明に
おいては押出機による溶融混合法が生産性、良混練性の
点から好ましい。得られる発泡体または発泡体を構成す
る組成物の形状に特に制限はないが、ペレット状、シー
ト状、ストランド状、チップ状等を挙げることができ
る。また、溶融混練後、直接成形品とすることもでき
る。

【００５４】本発明の発泡体は、シート、フィルム、各
種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成型品、真空成
形品、押出成形品等多種多様の成形品として活用でき
る。特に柔軟性が必要とされる果実や卵の包装材，ミ−
トトレイ等に好適である。

【００５５】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定さ
れるものではない。尚、以下の実施例において、重合体
の構造ならびに物性の測定は、次のようにして行った。１）スチレン含有量水添前の共重合体を用い，紫外分光光度計（島津製作所
製、ＵＶ−２４５０）を使用して測定した。２）ポリスチレンブロック含量水添前の共重合体を用い、I．M．Kolthoff，etal．，
Ｊ．Polym．Sci．１，４２９（１９４６）に記載の方法
で測定した。３）水添前の共重合体のビニル結合量及び水添率核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＤＰＸ−４００）
を用いて測定した。なお、以下の実施例におけるビニル
結合量は、水添前の重合体のビニル結合量である。

【００５６】４）分子量及び分子量分布ＧＰＣ〔装置は、ウォーターズ製〕で測定し、溶媒には
テトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃で
行った。分子量は、クロマトグラムのピークの分子量
を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線
（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を
使用して求めた重量平均分子量である。尚、クロマトグ
ラム中にピークが複数有る場合の分子量は、各ピークの
分子量と各ピークの組成比（クロマトグラムのそれぞれ
のピークの面積比より求める）から求めた平均分子量を
いう。また，分子量分布は，得られた重量平均分子量と
数平均分子量の比である。

【００５７】５）柔軟性発泡シ−トより半球ボ−ル状の果物容器を真空成型し，
その成型品から判断した。また、配合した各成分は以下
のとおりである。＊水添共重合体＜成分（１）＞水添共重合体は以下の方法で調製した。なお、下記の実
施例において、水添反応に用いた水添触媒は、下記の方
法で調製した。

【００５８】窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシ
クロヘキサン１リットルを仕込み、ビス（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ミリモル
を添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム
２００ミリモルを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室
温にて約３日間反応させた。内容積が１０Ｌ、Ｌ／Ｄ４
の攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を２基使用し
て連続重合を行った。１基目の反応器の底部から、ブタ
ジエン濃度が２４重量％のシクロヘキサン溶液を４．５
１Ｌ／ｈｒの供給速度で、スチレン濃度が２４重量％の
シクロヘキサン溶液を５．９７Ｌ／ｈｒの供給速度で，
またｎ−ブチルリチウムをモノマ−１００ｇに対して
０．０７７ｇになるような濃度に調整したシクロヘキサ
ン溶液を２．０Ｌ／ｈｒの供給速度で、更にＮ，Ｎ，Ｎ
秩CＮ秩|テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサ
ン溶液をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．４４モ
ルになるような供給速度でそれぞれ供給し、９０℃で連
続重合した。反応温度はジャケット温度で調整し、反応
器の底部付近の温度は約８８℃、反応器の上部付近の温
度は約９０℃であった。重合反応器における平均滞留時
間は、約４５分であり、ブタジエンの転化率はほぼ１０
０％，スチレンの転化率は９９％であった。

【００５９】１基目から出たポリマ−溶液を２基目の底
部から供給，また同時に，スチレン濃度が２４重量％の
シクロヘキサン溶液を２．３８Ｌ／ｈｒの供給速度で２
基目の底部に供給し，９０℃で連続重合した。２基目出
口でのスチレンの転化率は９８％であった。次に、連続
重合で得られたポリマーに、上記水添触媒をポリマー１
００重量部当たりＴｉとして１００ｐｐｍ添加し、水素
圧０．７MPa、温度６５℃で水添反応を行った。

【００６０】得られた水添共重合体は、分子量２００，
０００万，分子量分布１．９，スチレン含有量６７重量
％，ブロックスチレン量２０重量％，ブタジエン部のビ
ニル結合含量１４重量％，水素添加率９９％であった。
スチレン含有量とブロックスチレン量の分析値より、ス
チレンのブロック率は３０％であった。＊熱可塑性樹脂＜成分（２）＞スチレン系樹脂＜ＨＩＰＳ：スタイロン４７５Ｄ（Ａ＆
Ｍ社製）＞

【００６１】

【実施例１】水添共重合体として成分（１）を用いて発
泡シ−トを作製した。成分（１）１００重量部に対し，
タルク２重量部，ステアリン酸亜鉛０．３重量部を加え
てミキサ−で混合した後，押出機（単軸：Ｌ／Ｄ＝３
０）に供給し，２３０℃で溶融混練し，その溶融混練物
に押出機の中段に設けられた発泡剤注入孔より重合体の
３重量％となるように混合ブタンを注入し，次いで押出
機スクリュ−の後段で１６０℃に冷却し，ダイより押出
して発泡させ，柔軟な発泡体を得た。

【００６２】

【実施例２】水添共重合体：成分（１）を５０重量部，
熱可塑性樹脂：成分（２）５０重量部の組成物を用い、
実施例１と同様の方法で、本発明の柔軟な発泡体を得
た。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、優れた柔軟性を有する
発泡体を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4F074 AA13B AA32 AB01 AC19 AC24 BA03 BA04 BA05 BA06 BA08 BA13 BA14 BA15 BA16 BA18 BA20 BA33 BA37 BA39 BA40 BA44 BA45 BA46 BA55 BA57 BA58 CC04Y DA17 DA33 DA34 4J002 AC03X AC06X AC07X AC08X AC12X BB03X BB05X BB06X BB08X BB12X BB15X BC03X BD04X BF02X BN15X BN16X BP01W CF00X CG00X CL01X CL03X CM04X CN01X DA016 DA036 DE076 DE136 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD140 GG02 4J026 HA06 HA26 HA39 HA43 HB15 HB26 HB39 HB45 HC49 HC50 HE02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水添共重合体からなる発泡体であって、
該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化合物か
らなる共重合体に、水素を添加してなる下記（ａ）〜
（ｄ）を満たす水添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が
５０重量％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１００
万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重
結合の７５％以上が水添されている、ことを特徴とする
発泡体。
【請求項２】下記水添共重合体成分（１）と熱可塑性
樹脂及び／またはゴム状重合体成分（２）で構成される
組成物からなる発泡体であって、（１）該水添共重合体
が、共役ジエンとビニル芳香族化合物からなる共重合体
に、水素を添加してなる下記（ａ）〜（ｄ）を満たす水
添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が
５０重量％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１００万（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重
結合の７５％以上が水添されている、水添共重合体５
重量部〜９５重量部、（２）熱可塑性樹脂及び／または
ゴム状重合体５重量部〜９５重量部、を配合した組成
物からなることを特徴とする発泡体。
【請求項３】下記水添共重合体成分（１）と充填剤
（３）で構成される組成物からなる発泡体であって、
（１）該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化
合物からなる共重合体に、水素を添加してなる下記
（ａ）〜（ｄ）を満たす水添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が
５０重量％を越え、９０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１００
万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重
結合の７５％以上が水添されている水添共重合体５重
量部〜９５重量部、（３）充填剤５重量部〜９５重量
部を配合した組成物からなることを特徴とする発泡体。
【請求項４】下記水添共重合体成分（１）と熱可塑性
樹脂及び／またはゴム状重合体成分（２）、充填剤
（３）で構成される組成物からなる発泡体であって、
（１）該水添共重合体が、共役ジエンとビニル芳香族化
合物からなる共重合体に、水素を添加してなる下記
（ａ）〜（ｄ）を満たす水添共重合体であり、（ａ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物の含有量が
５０重量％を越え、０重量％以下、（ｂ）水添共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックの含有量が４０重量％以下、（ｃ）水添共重合体の重量平均分子量が５万〜１００
万、（ｄ）水添共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重
結合の７５％以上が水添されている水添共重合体を５重
量％〜９５重量％、（２）熱可塑性樹脂及びまたはゴム
状重合体を５重量％〜９５重量％、からなる成分（１）
＋成分（２）の合計量５重量部〜９５重量部に対し
（３）充填剤５重量部〜９５重量部を配合した組成物
からなることを特徴とする発泡体。
【請求項５】成分（１）の水添共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックの量が１０重量％未満である
請求項１〜４に記載の発泡体。
【請求項６】成分（１）の水添共重合体中のビニル芳
香族化合物重合体ブロックの量が１０〜４０重量％であ
る請求項１〜４に記載の発泡体。
【請求項７】成分（１）の水添共重合体が、下記一般
式から選ばれる少なくとも一つの構造を有する共重合体
の水素添加物である請求項１〜６のいずれかに記載の発
泡体。ａ．Ｓｂ．Ｓ−Ｈｃ．Ｓ−Ｈ−Ｓｄ．（Ｓ−Ｈ）_m−Ｘｅ．（Ｓ−Ｈ）_n−Ｘ−（Ｈ）_p （ここで、Ｓは共役ジエンとビニル芳香族化合物とのラ
ンダム共重合体ブロックであり、Ｈはビニル芳香族化合
物重合体ブロックである。ｍは２以上の整数であり、ｎ
及びｐは１以上の整数である。Ｘはカップリング剤残基
を示す。）