JP2003253111A - 樹脂組成物、積層成形品、およびリサイクル方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐衝撃性の良好な積層成形品を得るのに好適
な樹脂組成物を提供する。さらに表面の傷付き性、耐候
性、および光沢感に優れ、且つ低温での耐衝撃性および
リサイクル性に優れた積層成形品と、リサイクル方法を
提供する。 【解決手段】 （１）芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳ
重合体、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート
よりなる特定組成の条件を満足する樹脂組成物、（２）
透明層、基体層、並びに着色層からなり、該基体層を構
成する熱可塑性樹脂は特定組成の条件を満足し、かつ該
成形品の各層を分離することなく処理して製造された樹
脂材料は特定組成の条件を満足することを特徴とする積
層成形品、（４）上記積層成形品の破砕物とバージン原
料とを溶融混練して樹脂組成物を得るリサイクル方法、
および該樹脂組成物を積層成形品の基体層として用いる
リサイクル方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、第１に耐衝撃性の
良好な樹脂組成物に関する。更に詳しくは本発明は、耐
衝撃性の良好な積層成形品を得るのに好適な樹脂組成物
に関する。第２に、本発明は透明層、着色層、および基
体層からなる積層成形品に関する。更に詳しくは、本発
明は、該成形品の各層を分離することなく処理して製造
された樹脂材料が上記耐衝撃性の良好な樹脂組成物を形
成する積層成形品、並びに上記耐衝撃性の良好な樹脂組
成物を基体層として使用した積層成形品に関する。これ
らの積層成形品はその各層を分離することなく処理して
製造された樹脂材料が、再度同様の積層成形品の基体層
として使用可能であるため有効なマテリアルリサイクル
を提供する。第３に、したがって、本発明はかかる積層
成形品に関するリサイクル方法に関し、有効なマテリア
ルリサイクルを達成する。

【０００２】

【従来の技術】自動車外装材などの車両用外装材に合成
樹脂材料を使用する場合、合成樹脂材料には軽量性およ
びデザインの自由度などの特性が期待される。近年はそ
れらの特性に加え、環境負荷の低減を目的として、リサ
イクル性に優れることも合成樹脂材料には求められてい
る。しかしながら、現在使用されている合成樹脂材料か
らなる車両用外装材は、通常塗装が施されているためリ
サイクルされた材料の特性低下が大きい。かかる特性の
中でも車両用外装材に強く求められる耐衝撃性の低下が
顕著である。これはリサイクルされた材料中に混入した
塗料片が異物として作用し、内部の欠陥として強度を低
下させるためだと考えられている。尚、塗装は、車両用
外装材の意匠性、表面硬度、表面鮮映性、および耐候性
などの要求特性を向上させるために行われる。

【０００３】上記のリサイクルされた材料の特性低下を
抑制するために、既に各種の方法が提案されている。そ
の１つにはリサイクルする前に予め塗装を除去する方法
があり、該方法に関して多数の技術が開示されている。
例えば、特開平７−１６５９７８号公報では、熱硬化ポ
リウレタン塗料付き芳香族ポリカーボネート配合物の基
材から塗料を化学的に除去して、芳香族ポリカーボネー
ト配合物の有用物を回収する技術が開示されている。し
かしながら、これらの技術は塗装の除去により材料の特
性低下における効果は認められるものの、工程の増加ま
たは複雑化がコストアップを招くため十分に有効な方法
とは言い難く、現時点ではほとんど普及していない。

【０００４】上記の問題を解決する方法として、塗装レ
スの（塗装をしていない）合成樹脂材料からなる車両用
外装材を使用することが考えられる。塗装レス材料は、
そのまま再生しても塗料による特性低下がなく、また塗
装を除去する工程を必要としない。更に有機溶剤を使用
する必要がないため、大気や水質の汚染なども低減で
き、環境負荷低減の効果は大きい。しかしながら、車両
用外装材として必要な表面特性（表面硬度、表面鮮映
性、耐侯性など）とリサイクル性の両方の要求特性を十
分に満足する合成樹脂材料またはその積層成形品は未だ
達成されておらず、依然としてその多くは塗装されてい
るのが現状である。例えば、特開平７−６０７８６号公
報または特開平７−６０７８７号公報には、ポリカーボ
ネートシートを所定形状に切断して、金型キャビティの
片面に装着後、複合強化スチレン系成形材料または複合
強化ポリカーボネート材料を該ポリカーボネートシート
上に射出注入し、積層してなる合成樹脂成形品が開示さ
れている。しかしながらこれらの合成樹脂成形品は、ポ
リカーボネートシートが表面の傷付き性や耐候性におい
て十分でないことから、車両用外装材として使用するに
はその表面に十分な塗装をする必要があり、実用的な塗
装レス材料を達成したといえるものではなかった。ま
た、特開昭６１−２４８７４１号公報には、ポリアリレ
ートの耐光性が特に芳香族ポリカーボネートとの比較に
おいて詳細に記載され、該ポリアリレートを芳香族ポリ
カーボネート上に積層した積層体の概念が記載されてい
る。またかかる公報には、該積層体は両者の優れた密着
性が見られスクラップを積層製品の透明性に影響するこ
となしに再使用することが可能である旨も記載されてい
る。該公報に記載された発明は特開平７−８１０８９号
公報においても記載されている。すなわち特開平７−８
１０８９号公報には、特定厚みのポリアリレートフィル
ムを積層してなるポリカーボネート積層体が記載され、
該積層体は積層体ごと破砕しシートを形成した場合にお
いても透明性が保たれるためリサイクル性にも優れる旨
が具体的に開示されている。しかしながらかかる公報に
記載された積層成形品は、車両用外装材として使用する
には低温での衝撃強度が低く十分ではなかった。また、
かかる積層体をリサイクルして使用しても、得られた樹
脂組成物は十分な耐衝撃性を有するとは言い難く、殊に
車両用外装材として再利用するのは困難であるとの問題
がある。

【０００５】以上のように、車両用外装材において非常
に重要な課題の１つであるリサイクル性に対して未だ十
分な合成樹脂材料は得られていないのが実情である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に耐衝撃性の良好な樹脂組成物を提供することにあり、
殊に耐衝撃性の良好な積層成形品を得るのに好適な樹脂
組成物を提供することにある。本発明の目的は、第２に
表面の傷付き性、耐候性、および光沢感に優れ、且つ低
温での耐衝撃性およびリサイクル性に優れた合成樹脂成
形品、殊に積層成形品を提供することにある。リサイク
ル性について更に詳しくは、積層成形品を分離すること
なく処理して得られた樹脂材料を、同様の積層成形品の
基体層に使用可能な積層成形品を提供することにある。
通常、積層成形品においては、表面層を形成する樹脂は
基体となる樹脂とは異なる性質のものが利用されるた
め、積層成形品を一括で処理した樹脂材料を基体層に使
用すると、元の積層成形品に比較して特性が損なわれる
ことが多い。本発明の目的は、第３にかかる積層成形品
のリサイクル方法を提供することにある。

【０００７】本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭
意検討した結果、特定の構成を有する積層成形品におい
て、該成形品はその各層を分離することなく処理して製
造された樹脂材料を積層成形品の基体層として使用した
場合にも良好な耐衝撃性を有することを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記組成−１
の条件を満足する樹脂組成物にかかるものである。 （組成−１）：芳香族ポリカーボネート（ａ成分）４０
〜９９．８重量％、衝撃改質用重合体（ｂ成分）０．１
〜３０重量％、並びにポリアリレート（ｃ成分）および
ポリエチレンテレフタレート（ｄ成分）の合計０．１〜
３０重量％からなり、かつａ成分〜ｄ成分の合計が１０
０重量％であり、ｃ成分とｄ成分の重量割合（ｃ／ｄ）
はｃ／ｄ＝１／９〜１０／０である。

【０００９】本発明は、更に下記組成−２の条件を満足
する上記樹脂組成物にかかるものである。 （組成−２）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり無機充填材（ｅ成分）
０．０１〜４０重量部を含む。

【００１０】本発明は、更に下記組成−３の条件を満足
する上記樹脂組成物にかかるものである。 （組成−３）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
（ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。

【００１１】本発明は、更に下記組成−４の条件を満足
する上記樹脂組成物にかかるものである。 （組成−４）：組成−２の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
（ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。

【００１２】本発明の好適な態様の１つは、上記ｂ成分
はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
（ＡＢＳ重合体）である上記樹脂組成物である。

【００１３】更に本発明は、成形品表面を構成する透明
層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配
された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積
層成形品であって、該基体層を構成する熱可塑性樹脂は
下記組成−Ａの条件を満足し、かつ該成形品の各層を分
離することなく処理して製造された樹脂材料は上記組成
−１の条件を満足することを特徴とする積層成形品にか
かるものである。（組成−Ａ）：その１００重量％中少
なくとも、芳香族ポリカーボネート（ａ成分）を４０〜
９９．９重量％の範囲で、および衝撃改質用重合体（ｂ
成分）を０．１〜３０重量％の範囲で含有する。

【００１４】更に本発明は、成形品表面を構成する透明
層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配
された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積
層成形品であって、該基体層を構成する熱可塑性樹脂は
上記組成−１の条件を満足することを特徴とする積層成
形品にかかるものである。

【００１５】本発明の好適な態様の１つは、上記透明層
は、ポリアリレート（ｃ成分）およびポリエチレンテレ
フタレート（ｄ成分）から選択される少なくとも１種の
樹脂からなる上記積層成形品である。

【００１６】本発明の好適な態様の１つは、上記着色層
は、芳香族ポリカーボネート（ａ成分）、ポリアリレー
ト（ｃ成分）、およびポリエチレンテレフタレート（ｄ
成分）から選択される少なくとも１種の樹脂からなる上
記積層成形品である。

【００１７】本発明の好適な態様の１つは、上記透明層
の厚みは２０〜３００μｍであり、着色層の厚みは２０
〜１５００μｍである上記積層成形品である。

【００１８】本発明の好適な態様の１つは、上記基体層
の厚みは、透明層と着色層との厚みの合計に対して２倍
以上である上記積層成形品である。

【００１９】本発明の好適な態様の１つは、上記組成−
１における衝撃改質用重合体（ｂ成分）は、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ共重合
体）である上記積層成形品である。

【００２０】本発明は更に、成形品表面を構成する透明
層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配
された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積
層成形品であって、該基体層を構成する熱可塑性樹脂
は、その１００重量％中、上記のその基体層が組成−Ａ
の条件を満足する積層成形品であって使用済みの該成形
品の各層を分離することなく処理して製造された樹脂材
料を１〜６０重量％含有し、かつ上記組成−１の条件を
満足することを特徴とする積層成形品にかかるものであ
る。

【００２１】本発明は更に、上記積層成形品からなる車
両用外装材にかかるものである。

【００２２】本発明は更に、上記積層成形品であって、
使用済みの該成形品の各層を分離することなく処理して
製造された樹脂材料１〜６０重量％とバージンの原材料
４０〜９９重量％とを溶融混練し、上記組成−１の条件
を満足する樹脂組成物を得る積層成形品のリサイクル方
法にかかるものである。

【００２３】本発明は更に、成形品表面を構成する透明
層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配
された着色層からなり各層は熱可塑性樹脂からなる積層
成形品の基体層として、上記積層成形品であって使用済
みの該成形品の各層を分離することなく処理して製造さ
れた樹脂材料１〜６０重量％とバージンの原材料４０〜
９９重量％とを溶融混練して製造された樹脂組成物を使
用する積層成形品のリサイクル方法にかかるものであ
る。

【００２４】尚、以下本発明において上記“基体層を構
成する熱可塑性樹脂”は“基体層の樹脂”と、“積層成
形品の各層を分離することなく処理して製造された樹脂
材料”は“積層品を一括処理した樹脂”と称する場合が
ある。また本発明における“積層成形品の各層を分離す
ることなく処理して製造された樹脂材料”とは、該樹脂
材料がいずれの層も含んだ状態で製造されることを表
し、各層が密着した状態か離れた状態にあるかは問わな
い。したがって例えば樹脂材料の製造中において積層成
形品の各層間に剥離が生じる場合や、元々基体層の成形
品と、透明層と着色層との積層体が完全にまたは一部分
離した状態の積層成形品に対しても、透明層、着色層お
よび基体層のいずれも含んだ状態で処理して製造された
樹脂材料は、上記積層品を一括処理した樹脂である。

【００２５】本発明の樹脂組成物について説明する。本
発明の樹脂組成物は以下の組成−１、組成−２、組成−
３、または組成−４の条件を満足するものである。 （組成−１）：芳香族ポリカーボネート（ａ成分）４０
〜９９．８重量％、衝撃改質用重合体（ｂ成分）０．１
〜３０重量％、並びにポリアリレート（ｃ成分）および
ポリエチレンテレフタレート（ｄ成分）の合計０．１〜
３０重量％からなり、かつａ成分〜ｄ成分の合計が１０
０重量％であり、ｃ成分とｄ成分の重量割合（ｃ／ｄ）
はｃ／ｄ＝１／９〜１０／０である。 （組成−２）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり無機充填材（ｅ成分）
０．０１〜４０重量部を含む。 （組成−３）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
（ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。 （組成−４）：組成−２の条件を満足し、かつａ成分〜
ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
（ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。

【００２６】衝撃改質用重合体とは、樹脂組成物の耐衝
撃性を向上させるための重合体であり、従来芳香族ポリ
カーボネート樹脂やその樹脂組成物の衝撃改質剤として
公知の各種重合体が使用可能である。かかる衝撃改質剤
には、芳香族ポリカーボネート樹脂の低温下での耐衝撃
性や耐衝撃性の厚み依存性を改良するための衝撃改質剤
を含む。好ましくはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ重合体）である。また無機充填
材（ｅ成分）は、無機顔料やメタリック顔料などの顔料
成分を含むものである。ｆ成分としては例えばアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ重合体）を好ましく
挙げることができる。上記ａ成分〜ｆ成分の詳細につい
ては後述する。

【００２７】上記組成−１の好ましい態様は次の通りで
ある。芳香族ポリカーボネート（ａ成分）の割合はａ成
分〜ｄ成分の合計１００重量％中５０重量％以上が好ま
しく、５５重量％以上がより好ましい。またａ成分の割
合はａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％中９９重量％以
下が好ましく、９８重量％以下がより好ましい。衝撃改
質用重合体（ｂ成分）の割合はａ成分〜ｄ成分の合計１
００重量％中０．５重量％以上が好ましく、１重量％以
上がより好ましい。またｂ成分の割合はａ成分〜ｄ成分
の合計１００重量％中２０重量％以下が好ましく、１５
重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が更に好ま
しい。更にポリアリレート（ｃ成分）およびポリエチレ
ンテレフタレート（ｄ成分）の合計の割合はａ成分〜ｄ
成分の合計１００重量％中０．５重量％以上が好まし
く、０．７重量％以上がより好ましい。またｃ成分およ
びｄ成分の合計の割合はａ成分〜ｄ成分の合計１００重
量％中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより
好ましく、４重量％以下が更に好ましい。ｃ成分および
ｄ成分の合計の割合は少なすぎる場合には、後述するリ
サイクル性において有効でない場合がある。

【００２８】更に上記ｃ成分とｄ成分の重量割合（ｃ／
ｄ）は、ｃ／ｄ＝２／８以上が好ましく、３／７以上が
より好ましく、５／５以上が更に好ましい。またｃ／ｄ
は、ｃ／ｄ＝９／１以下が好ましく、８／２以下が更に
好ましい。

【００２９】上記組成−２の好ましい態様は次の通りで
ある。無機充填材（ｅ成分）の割合はａ成分〜ｄ成分の
合計１００重量部当たり０．１重量部以上が好ましく、
０．５重量部以上がより好ましい。またｅ成分の割合は
ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量部当たり３０重量部以
下が好ましく、２５重量部以下がより好ましい。

【００３０】上記組成−３および組成−４における好ま
しい態様は次の通りである。芳香族ビニル系重合体（ｆ
成分）の割合はａ成分〜ｄ成分の合計１００重量部当た
り６０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好
ましく、３０重量部以下が更に好ましい。

【００３１】上記本発明の樹脂組成物における重要な特
徴は、第１に組成−１の条件を満足する樹脂組成物と、
該組成物からｃ成分およびｄ成分を除いた樹脂組成物と
の特性差、殊に耐衝撃性の差が比較的少ない点にある。
従って組成−１の条件を満足する樹脂組成物にその条件
範囲内でｃ成分およびｄ成分を加えても良好な耐衝撃性
が維持される。そして第２にこれらｃ成分およびｄ成分
は表面特性（例えば、表面硬度、光沢、耐薬品性など）
が良好であって、積層成形品の成形品表面を構成するの
に適しており、また得られる積層成形品の耐衝撃性も良
好に維持される点にある。更にこのことから以下の点が
導かれる。

【００３２】（ｉ）積層品を一括処理した樹脂が、組成
−１の条件を満足するような構成の積層成形品は、耐衝
撃性の良好な有用な樹脂材料を提供する。従って該積層
成形品は有効なマテリアルリサイクルを可能とする。

【００３３】（ｉｉ）上記組成−１の条件を満足する樹
脂組成物は、耐衝撃性の要求される積層成形品の基体層
に使用でき有用である。殊にその積層品を一括処理した
樹脂が組成−１の条件を満足するように構成された場
合、使用済みの積層成形品は新規かつ同様な積層成形品
の基体層へ使用することができる。従って極めて有効な
マテリアルリサイクルを可能とする。

【００３４】上記より本発明によれば、成形品表面を構
成する透明層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に
隣接して配された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂
からなる積層成形品であって、該基体層を構成する熱可
塑性樹脂は下記組成−Ａの条件を満足し、かつ該成形品
の各層を分離することなく処理して製造された樹脂材料
は上記組成−１の条件を満足することを特徴とする積層
成形品（以後かかる積層成形品を“積層成形品−ｉ”と
称する場合がある）が提供される。 （組成−Ａ）：その１００重量％中少なくとも、芳香族
ポリカーボネート（ａ成分）を４０〜９９．９重量％の
範囲で、および衝撃改質用重合体（ｂ成分）を０．１〜
３０重量％の範囲で含有する。

【００３５】上記組成−Ａにおいてａ成分は４５重量％
以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、５５
重量％以上が更に好ましい。上記組成−Ａにおいて好ま
しくはａ成分は９９重量％以下が好ましく、９８重量％
以下が好ましく、９５重量％以下が更に好ましい。上記
組成−Ａにおいてｂ成分は１重量％以上が好ましく、２
重量％以上が更に好ましく、３重量％以上が更に好まし
い。一方ｂ成分は２５重量％以下が好ましく、２０重量
％以下がより好ましい。

【００３６】また本発明によれば、成形品表面を構成す
る透明層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接
して配された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂から
なる積層成形品であって、該基体層を構成する熱可塑性
樹脂は上記組成−１の条件を満足することを特徴とする
積層成形品（以後かかる積層成形品を“積層成形品−ｉ
ｉ”と称する場合がある）が提供される。

【００３７】上記積層成形品における透明層は、該透明
層を通して着色層を認識できるものであれば透明性の程
度は特に限定されないが、好ましくはＪＩＳ Ｋ７１０
５に準拠して測定された光線透過率が８０％以上であ
り、また好ましくはそのヘーズが５％以下である。透明
層は有色および無色のいずれも選択できる。すなわち、
透明層には少量の着色剤を配合することができ、ブルー
イング剤（青色系染料）や蛍光増白剤などの配合は色相
の調整に対して有効であることが多い。

【００３８】透明層の厚みは２０〜３００μｍが好まし
い。該下限は３０μｍが好ましく、４０μｍが更に好ま
しい。一方該上限は３００μｍが好ましく、１５０μｍ
がより好ましく、１００μｍが更に好ましく、８０μｍ
が特に好ましい。かかる厚みの範囲では、積層成形品の
表面の傷付き性、耐候性、光沢感、および耐衝撃性がい
ずれも良好なだけでなく、シートの熱成形性においても
有利である。

【００３９】透明層の表面および着色層との界面は、平
滑面の他、エンボス加工などにより表面に凹凸を有する
ものも選択できる。光沢がより要求される場合には透明
層の表面側は平滑面が好ましい。

【００４０】透明層は更に積層成形品の表面を形成する
ことから、表面硬度や光沢に優れることが好ましい。よ
り好適には鉛筆硬度ＨＢ以上、表面光沢８０％以上（Ｇ
ｓ（６０°））の表面特性を満足するものである。ここ
で鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っかき試
験、光沢度はＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠した光沢度の
測定方法（標準ガラス板の光沢度を１００％とする）に
従い、測定するものである。鉛筆硬度としてはＦ以上が
より好ましい。表面光沢としては９０％以上がより好ま
しく、更に好ましくは９２％以上であり、特に９５％以
上が好ましい。

【００４１】透明層に好適な熱可塑性樹脂として、ポリ
アリレート（ｃ成分）およびポリエチレンテレフタレー
ト（ｄ成分）から選択される少なくとも１種の樹脂が挙
げられる。すなわちポリアリレート、ポリエチレンテレ
フタレート、またポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートとのポリマーアロイが好適である。中でもポリ
アリレート、またはポリアリレートとポリエチレンテレ
フタレートとのポリマーアロイがより好ましく、ポリア
リレートとポリエチレンテレフタレートとのポリマーア
ロイが更に好ましい。透明層が該ポリマーアロイの場合
ｃ成分とｄ成分の重量割合（ｃ’／ｄ’）はｃ’／ｄ’
＝５／５〜８／２の範囲が好ましく、ｃ’／ｄ’＝５／
５〜７／３の範囲がより好ましい。

【００４２】尚、各層の樹脂はそれぞれ独立に分子量、
組成比および共重合成分を選択することができ、上記の
透明層の樹脂は着色層およぴ基体層に含まれるポリアリ
レートおよび／またはポリエチレンテレフタレートと同
一である必要はない。

【００４３】着色層は、着色剤を含有する熱可塑性樹脂
である。着色層は積層成形品の色彩（透明層側から見
た）を決定づけるものであるが、着色層自体の色彩とか
かる積層成形品の色彩が一致している必要はない。着色
層の透明性が高く基体層の色彩が認識できる場合であっ
てもよい。特に干渉光を利用する着色剤においては着色
層自体では白色の透過光による観察においてほとんど色
彩を認識できないが、基体層の色彩と組み合わせられる
ことにより独特の色彩を発現する。また透明層の色彩と
組み合わせて全体の色彩が発現する場合もある。

【００４４】また着色層は必ずしも１層である必要はな
く、２層以上が積層したものであってもよい。例えば透
明性が高い層と低い層との積層した構成などが挙げられ
る。同様に上記透明層も必ずしも１層である必要はな
い。上記の如く着色層の透明性は特に限定されるもので
はないが、基体層の色彩に影響を受けないことが好まし
い場合が多いため、着色層全体としてＪＩＳ Ｋ７１０
５に準拠して測定された光線透過率が５０％以下である
ものが好ましい。

【００４５】着色層の厚みは２０〜１５００μｍが好ま
しい。該下限は５０μｍが好ましく、１００μｍがより
好ましく、１５０μｍが更に好ましい。該上限は１４０
０μｍが好ましく、１０００μｍがより好ましく、５０
０μｍが更に好ましい。厚みが２０μｍに満たない場合
には着色層の隠蔽力や着色剤の高濃度化が問題となる場
合がある。１５００μｍを超える場合には積層成形品の
衝撃強度が低下する場合がある。

【００４６】着色層に使用される着色剤としては、染料
としては、アンスラキノン系染料、ペリレン系染料、ペ
リノン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロ
ソ系染料、アゾ系染料、トリフェニル系染料、チアゾー
ル系染料、メチン系染料、オキサジン系染料、インドフ
ェノール系染料、ケトン系染料、チアジン系染料、イン
ジゴ系染料、フタロシアニン系染料、縮合アゾ系染料、
アゾレーキ系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン
系染料、イソインドリノン系染料、および縮合多環系染
料などが挙げられる。無機顔料としては、亜鉛華、二酸
化チタン、酸化亜鉛、チタンブラック、べんがら、酸化
クロム、鉄黒等の単純酸化物、硫化亜鉛、カドミウムイ
エロー、カドミウムオレンジ、カドミウムレッド等の硫
化物、黄鉛、亜鉛黄、クロムバーミリオン等のクロム酸
塩、紺青等のフェロシアン化物、群青等の珪酸塩、カー
ボンブラック、および金属粉等の無機系色剤などが挙げ
られる。

【００４７】更に着色剤として各種メタリック顔料の使
用も可能である。メタリック顔料としては、例えばアル
ミニウムフレーク、ガラスフレークやマイカの表面に金
属や金属酸化物を被覆したフレーク、およびガラスフレ
ークやマイカの表面に金属酸化物を被覆して干渉光を発
するフレークなどを挙げることができる。

【００４８】着色層における着色剤の割合としては、着
色層を構成する樹脂組成物１００重量％中、０．０１〜
１５重量％が好ましく、０．０５〜５重量％が好まし
く、更に０．０５〜３重量％がより好ましい。

【００４９】着色層を構成する樹脂は、芳香族ポリカー
ボネート（ａ成分）、ポリアリレート（ｃ成分）、およ
びポリエチレンテレフタレート（ｄ成分）から選択され
る少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。芳香族
ポリカーボネートは積層成形品の色彩および耐衝撃性、
並びに基体層を構成する樹脂組成物との密着性の点にお
いて良好である。ポリアリレートは積層成形品の表面硬
度および基体層を構成する樹脂組成物との密着性の点に
おいて良好である。ポリエチレンテレフタレートは積層
成形品の色彩および表面硬度（表面傷付き性）の点にお
いて良好である。これらの樹脂は適宜所定の割合で混合
して使用することができる。これらの中でも特に芳香族
ポリカーボネートが好ましい。これは着色層に芳香族ポ
リカーボネートを使用した積層品は、その一括処理した
樹脂が組成−１の条件を満足する適用範囲が広くなりリ
サイクル性に優れるためである。尚、各層の樹脂はそれ
ぞれ独立に分子量、組成比および共重合成分を選択する
ことができる。

【００５０】本発明の積層成形品において透明層および
着色層を形成する方法は特に限定されず従来公知の多層
成形品の製造方法が適用可能である。しかしながら上記
透明層および着色層の適正な厚みは比較的薄いことか
ら、透明層と着色層を隣接積層してなる積層体と、基体
を構成する成形体とを積層する方法が好ましい。かかる
方法には、１）予め製造された透明層と着色層を隣接積
層してなる積層成形品と予め製造された基体を構成する
成形体とを圧着する方法や、２）予め製造された透明層
と着色層を隣接積層してなる積層成形品を金型内にイン
サートし基体を構成する樹脂を溶融状態で充填して一体
化する方法などがある。特に２）の方法、いわゆるイン
サート成形法が好適である。

【００５１】上記の透明層と着色層を隣接積層してなる
積層成形品はシート状成形体であることが好ましい。シ
ート状成形体とは、好ましくは厚みが１５００μｍ以下
の実質的に肉厚が均一の成形体であり、具体的には例え
ば、シート、シートを加工して形状を付与したもの、お
よび各種成形方法（射出成形、押出成形、圧縮成形、回
転成形、ブロー成形など）により得られた好ましくは厚
みが１５００μｍ以下の実質的に均一な肉厚を有する成
形体が挙げられる。好ましくはシート、およびシートを
加工して形状を付与したものである。これらは安定して
製造でき、また多層化することも比較的容易なためであ
る。

【００５２】上記シートは従来公知の各種方法により製
造可能である。シートの製造方法としては例えば、層を
構成する熱可塑性樹脂をＴダイより溶融押出する方法、
カレンダー成形法、溶剤キャスティングする方法、およ
びインフレーション法などを挙げることができる。シー
トにおける多層化は、共押出に代表されるシート製造機
内で複数の層を積層化する方法が好ましい。その他予め
製造されたシートの表面に溶融状態または溶解状態の他
の層を被覆して積層化していく方法や、独立に得られた
シートをプレスラミネートする方法などが挙げられる。
上記の中でも溶融共押出による方法が好ましい。またシ
ートはそのシートの製造時またはシートの製造後延伸加
工したものであってもよい。延伸加工は特に結晶性を有
する熱可塑性樹脂を使用する場合に、耐薬品性や強度の
向上などが図られる。シートを加工して形状を付与する
方法としては、熱プレス成形や真空成形などを挙げるこ
とができる。更にシートには必要に応じて、印刷層や金
属薄膜層（意匠性、熱線反射性、電磁波遮蔽性などを目
的とする）などを設けたものも使用できる。

【００５３】積層成形品における基体層の厚みは、透明
層と着色層との厚みの合計に対して２倍以上であること
が好ましく、３倍以上がより好ましく、３．５倍以上が
更に好ましい。これら好適な範囲では基体層の有する良
好な耐衝撃性を生かすことができる。一方基体層の厚み
の割合が極めて高くなっても本発明の有効性を損なうこ
とはない。しかしながら一般的には積層成形品の厚みは
数ｃｍ程度までである。これに従って基体層の厚みの割
合における実用上の上限が定まる。

【００５４】本発明によれば積層成形品−ｉおよび積層
成形品−ｉｉが提供されるが、これらの積層成形品はい
ずれの場合もその組成−１は、より好ましい態様として
組成−２、組成−３、または組成−４であり得る。特に
実用上組成−４が好適であるすなわち該組成は良好な耐
衝撃性を満足し、更に多くの場合大型成形品に必要とさ
れる低い線膨張係数や剛性の向上に基づく薄肉化によっ
て軽量性をも満足する。これら組成−１〜組成−４にお
ける好ましい態様は、樹脂組成物において上述した場合
と同様である。また上記の積層成形品におけるｂ成分と
してはＡＢＳ重合体が好適である点も同様である。

【００５５】上述の如く積層成形品−ｉからその積層品
を一括処理した樹脂は、組成−１の条件を満足すること
から良好な耐衝撃性を有する。かかる樹脂を積層成形品
の基体層とすれば良好な耐衝撃性を有する積層成形品−
ｉｉが得られる。従って使用済みの積層成形品−ｉを原
料として新規の積層成形品−ｉｉが製造される。この場
合、使用済みの積層成形品−ｉからその積層品を一括処
理した樹脂を積層成形品−ｉｉの基体層にどの程度混入
するかは特に制限されるものではない。しかしながら積
層成形品−ｉｉの性能およびリサイクル効率を考慮する
と、使用済み積層成形品−ｉからの積層品を一括処理し
た樹脂１〜６０重量％、およびバージンの原材料４０〜
９９重量％の範囲とすることが好ましい。更に積層品を
一括処理した樹脂は１０〜５５重量％がより好ましく、
２０〜５０重量％が更に好ましく、２５〜５０重量％が
特に好ましい。一方バージンの原材料は４５〜９０重量
％がより好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましく、
５０〜７５重量％が特に好ましい。

【００５６】更に具体的には、本発明は下記式（Ｉ）お
よび（ＩＩ）の条件を満足する積層成形品−ｉを達成す
るものである。 （Ｋ）≧５０ （Ｉ） （Ｌ）／（Ｋ）≧０．６ （ＩＩ）

【００５７】ここで（Ｋ）は厚みが３．５〜６ｍｍ範囲
にある板状の積層成形品−ｉにおける高速面衝撃試験で
の破断エネルギー（Ｊ）を表わし、（Ｌ）は該積層成形
品からその積層品を一括処理した樹脂１００重量％から
なる樹脂組成物を基体層とし、該積層成形品と同一の構
成を有する積層成形品における高速面衝撃試験での破断
エネルギー（Ｊ）を表わす。更に高速面衝撃試験の条件
は、試験温度：−３０℃、撃芯の衝突速度：７ｍ／
ｓｅｃ、撃芯：半径６．３５ｍｍの半球状、受台穴
径：２５．４ｍｍである。

【００５８】上記より本発明によれば、成形品表面を構
成する透明層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に
隣接して配された着色層からなり、各層は熱可塑性樹脂
からなる積層成形品であって、該基体層を構成する熱可
塑性樹脂は、その１００重量％中、積層成形品−ｉであ
って使用済みの該成形品の各層を分離することなく処理
して製造された樹脂材料を１〜６０重量％含有し、かつ
上記組成−１の条件を満足することを特徴とする積層成
形品が提供される。

【００５９】更に本発明によれば、積層成形品−ｉまた
は積層成形品−ｉｉであって、使用済みの該成形品の各
層を分離することなく処理して製造された樹脂材料１〜
６０重量％とバージンの原材料４０〜９９重量％とを溶
融混練し、上記組成−１の条件を満足する樹脂組成物を
得る積層成形品のリサイクル方法が提供される。

【００６０】更に本発明によれば、成形品表面を構成す
る透明層、基体層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接
して配された着色層からなり各層は熱可塑性樹脂からな
る積層成形品の基体層として、積層成形品−ｉまたは積
層成形品−ｉｉであって、使用済みの該成形品の各層を
分離することなく処理して製造された樹脂材料１〜６０
重量％とバージンの原材料４０〜９９重量％とを溶融混
練して製造された樹脂組成物を使用する積層成形品のリ
サイクル方法が提供される。

【００６１】これら上記の積層成形品およびリサイクル
方法において、使用済みの積層品を一括処理した樹脂と
バージンの原材料との好ましい割合は上述の通りであ
る。またここで“使用済み”とは、成形品が製品の一
部として市場で使用され、消費者等においてその製品の
使用期間が終了し、回収された積層成形品、および市
場に出る前の成形の過程で発生する不良品、および製品
化工程での不良品、在庫として不用になった製品などか
ら回収された積層成形品のいずれも指す。

【００６２】上記の積層成形品の製造やリサイクル方法
の実施においては、使用済みの積層成形品を破砕して利
用することが好ましい。かかる破砕物は単独でもしくは
バージンの樹脂材料として混合して使用することができ
る。破砕物とバージンの樹脂材料とから所定の樹脂組成
物を得る方法としては、例えば次の方法が例示される。
（ｉ）破砕物およびバージンの原材料を１つの押出機等
溶融混練機内で混合し１種のペレットを製造する方法、
（ｉｉ）破砕物を単独で押出機等によりペレット化した
ペレットとバージンの原材料からなるペレットとを１つ
の成形機に供給し該成形機内で溶融混練する方法、（ｉ
ｉｉ）破砕物の形状のままの破砕物とバージンの原材料
からなるペレットとを１つの成形機に供給し該成形機内
で溶融混練する方法、（ｉｖ）破砕物とバージンの原材
料自体を直接１つの成形機に供給し該成形機内で溶融混
練する方法、並びに（ｖ）破砕物とバージンの原材料か
らなるペレットとをそれぞれ独立にまたは同時に再破砕
して特定の粒径に調整したのち、回転成形法などにより
樹脂組成物とする方法などである。これらの中でも
（ｉ）の方法がより均一性の高い樹脂組成物が得られる
ため好ましい。またバージンの原材料とは、初期の基体
層を構成する樹脂組成物であることが好ましい。

【００６３】また使用済みの積層成形品を破砕しない方
法としては、該成形品を直接溶融し、かかる樹脂とバー
ジンの原材料とを溶融混練する方法が挙げられる。

【００６４】破砕は公知の破砕機を使用することができ
る。例えば圧縮式破砕機（ロールクラッシャーなど）、
衝撃式破砕機（インパクトクラッシャー、ハンマーミル
など）、切断式またはせん断式破砕機（カッターミル、
往復動式破砕機、低速回転式破砕機（二軸せん断破砕機
など）など）、衝撃せん断式破砕機（シュレッダーな
ど）、および各種微破砕機（ボールミル、ディスクミ
ル、ピンミル、ハンマーミル、ターボミル、ジェットミ
ルなど）などを挙げることができる。上記の中でも成形
品を直接供給可能で、破砕効率に優れ、かつ必要とされ
る粒径に対応するなどの点から切断式またはせん断式破
砕機が好ましい。

【００６５】本発明において得られる積層成形品は、表
面の傷付き性、耐候性、および光沢感に優れ、且つ低温
での耐衝撃性およびリサイクル性に優れたものである。
すなわち、車両用外装材として好適な特性を有するもの
である。したがって本発明によれば本発明の積層成形品
（積層成形品−ｉまたは積層成形品−ｉｉ）からなる車
両用外装材が提供される。車両用外装材としては、例え
ば、自動車用のバックパネル、フェンダー、バンパー、
ドアパネル、ピラー、サイドプロテクター、サイドモー
ル、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トラ
ンクリッド、およびフロントグリルなどが挙げられる。
その他モーターバイク用のカウル、フェンダー、タンク
カバー、およびキャリヤボックスカバーなどが挙げられ
る。更にはトラックの荷台カバーなどが挙げられる。そ
の他にも、本発明の樹脂組成物、殊に積層成形品は、電
気・電子機器や精密機器などの筐体や、ドアなどの建築
物のパネル、容器・かばんなどの雑貨類など、建築資
材、農業資材、海洋資材、車両、電気・電子機器、機
械、および雑貨といった幅広い分野において有用であ
る。

【００６６】本発明の樹脂組成物の製造は任意の方法が
採用することができる。例えばａ成分〜ｃ成分および任
意にｄ成分〜ｆ成分、並びに他の成分をそれぞれＶ型ブ
レンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、
押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した
後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーン
などにより造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代
表される溶融混練機で溶融混練し、およびペレタイザー
などの機器によりペレット化する方法が挙げられる。こ
の場合各成分の溶融混練機への供給は、それぞれ独立に
供給することも、一部の成分を予備混合することもでき
る。一部の成分が予め溶融混練された原材料を使用する
ことも可能である。無機充填材はその繊維や板の破損を
抑制するため、押出機途中から溶融状態の樹脂中に供給
されることが好ましい。尚、配合する成分に液状のもの
がある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装
置、または液添装置を使用することができる。

【００６７】また本発明の積層成形品の製造法として
は、例えば、多層押出、インサート射出成形、インサー
ト圧縮成形、多色成形、同時複合成形（２箇所以上の点
から金型キャビティ内に充填される方法）、およびサン
ドイッチ成形（１箇所の点から金型キャビティ内に充填
される方法）などの各種の複合成形法を挙げることがで
きる。またそれぞれ積層成形品を全てまたは一部独立に
製造したのち、それらを熱プレスなどの圧着方法により
積層する方法も可能である。上記の中でも成形品の形状
の自由度が高い点でインサート射出成形法が好適であ
る。インサート射出成形法においては、透明層および透
明層に隣接して配された着色層からなるシート状成形体
を金型キャビティ内にインサートし、基体層を構成する
樹脂を該金型キャビティ内に充填する方法が好適であ
る。

【００６８】更にインサート射出成形においては、他の
作用を付加した種々の成形方法も使用できる。かかる成
形方法としては、射出圧縮成形、射出プレス成形、超高
速射出成形、ガスアシスト成形、局所高温金型成形（断
熱金型成形を含む）および発泡成形（超臨界流体の注入
によるものを含む）などが挙げられる。本発明の合成樹
脂成形品は比較的大型の成形品となる場合が多いため、
比較的低い充填圧力で成形が可能となる射出プレス成形
や、ガスアシスト成形、および発泡成形などを組合わせ
ることが望ましい場合が多い。また樹脂の無駄を省くた
めホットランナー成形が好適である。

【００６９】すなわち、本発明によれば透明層および透
明層に隣接して配された着色層からなるシート状成形体
を金型キャビティ内にインサートし、基体層を構成する
樹脂を該金型キャビティ内に射出成形により充填するこ
とにより製造された積層成形品が提供される。ここで基
体層を構成する樹脂は、（ｉ）積層成形品−ｉの場合は
組成−Ａの条件を満足するものであり、（ｉｉ）積層成
形品−ｉｉの場合は組成−１の条件を満足するものであ
る。

【００７０】本発明の積層成形品において、透明層およ
び着色層は基体層の片面および両面のいずれにも積層す
ることができる。更に透明層および着色層が形成されて
いない基体層の表面に別の層を積層した構成を有する成
形品であってもよい。例えば該基体層の表面に弾性層を
設けて遮音性を挙げるなどの構成が可能である。

【００７１】次に本発明の各成分について説明する。本
発明のａ成分である芳香族ポリカーボネートは、二価フ
ェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られる
ものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エ
ステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステ
ル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法
などを挙げることができる。

【００７２】二価フェノールの代表的な例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通
称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキ
シ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、９，９−
ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フル
オレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンなどを挙げること
ができる。特に、ビスフェノールＡの単独重合体が好ま
しい。

【００７３】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートな
どが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが
挙げられる。

【００７４】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当っては、
必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化
を防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。ま
た芳香族ポリカーボネートは三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであって
も、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合
したポリエステルカーボネート、ポリオルガノシロキサ
ンを共重合したポリカーボネート−オルガノシロキサン
共重合体であってもよい。また、得られた芳香族ポリカ
ーボネートの２種以上を混合した混合物であってもよ
い。三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エタンなどが使用できる。

【００７５】かかる分岐ポリカーボネートを生ずる多官
能性芳香族化合物の割合は、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応と
して分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量
についても同様である。尚、かかる割合については¹Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００７６】界面重縮合法による反応では通常末端停止
剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノ
ール類を使用することができる。単官能フェノール類の
具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオク
チルフェノールが挙げられる。また、末端停止剤は単独
でまたは２種以上混合して使用してもよい。

【００７７】溶融エステル交換法による反応ではフェノ
ール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期ある
いは終了後に、例えば２−クロロフェニルフェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカ
ーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェ
ニルカーボネートなどの化合物を加えることができる。

【００７８】さらに溶融エステル交換法では触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活
剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜
５０モルの割合で用いるのが好ましい。

【００７９】着色層に使用される芳香族ポリカーボネー
トの粘度平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が
好ましく、１５，０００〜３５，０００がより好まし
く、２０，０００〜３０，０００が更に好ましい。一方
基体層において使用される芳香族ポリカーボネートの粘
度平均分子量は、１０，０００〜３０，０００が好まし
く、１７，０００〜２７，０００がより好ましく、２
０，０００〜２６，０００が更に好ましい。

【００８０】また、芳香族ポリカーボネートの２種以上
を混合しても差し支えない。この場合粘度平均分子量が
上記範囲外であるポリカーボネート樹脂とを混合するこ
とも当然に可能である。

【００８１】粘度平均分子量が５０，０００を超える芳
香族ポリカーボネートとの混合物はエントロピー弾性が
高く十分な溶融張力を有する。したがって着色層を形成
する場合好ましい特性を有する。また基体層の成分とし
て使用する場合にもジェッティングの防止、ガスアシス
ト安定性、および発泡の安定性などに代表されるレオロ
ジー挙動に基づく成形不良を生じにくい特徴がある。

【００８２】より好ましくは粘度平均分子量が８０，０
００以上のポリカーボネート樹脂との混合物であり、更
に好ましくは１００，０００以上の粘度平均分子量を有
するポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわち
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）な
どの測定法において２ピーク以上の分子量分布を観察で
きるものが好ましく使用できる。

【００８３】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオ
ストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分
子量Ｍを求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００８４】本発明のｂ成分である衝撃改質用重合体と
しては、各種弾性重合体が代表的に挙げられる。ここで
弾性重合体とは、ガラス転移温度が１０℃以下、好まし
くは−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下である
ゴム成分と、該ゴム成分と共重合可能な単量体成分とを
共重合した重合体をいう。ゴム成分としては、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ジエン系共重合体（例えば、
スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、
並びにアクリル・ブタジエンゴム（アクリル酸アルキル
エステルまたはメタクリル酸アルキルエステルおよびブ
タジエンの共重合体）など）、エチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体（例えば、エチレン・プロピレンランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体など）、エ
チレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体（例え
ばエチレン・メタクリレート共重合体、およびエチレン
・ブチルアクリレート共重合体など）、エチレンと脂肪
族ビニルとの共重合体（例えば、エチレン・酢酸ビニル
共重合体など）、エチレンとプロピレンと非共役ジエン
ターポリマー（例えば、エチレン・プロピレン・ヘキサ
ジエン共重合体など）、アクリルゴム（例えば、ポリブ
チルアクリレート、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレ
ート）、およびブチルアクリレートと２−エチルヘキシ
ルアクリレートとの共重合体など）、並びにシリコーン
系ゴム（例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレートゴム成分とからなるＩＰＮ型ゴム；すなわち２
つのゴム成分が分離できないように相互に絡み合った構
造を有しているゴム、およびポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリイソブチレンゴム成分からなるＩＰＮ型ゴ
ムなど）が挙げられる。更に他のゴム成分としては、ウ
レタンゴム、アミドゴム、ホスファゼンゴムおよびフッ
素ゴムなどを挙げることができる。

【００８５】かかるゴム成分に共重合される単量体成分
としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アク
リル酸化合物などが好適に挙げられる。その他の単量体
成分としては、グリシジルメタクリレートなどのエポキ
シ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミ
ド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−
不飽和カルボン酸およびその無水物等を挙げることがで
きる。

【００８６】より具体的には、ＳＢ（スチレン−ブタジ
エン）重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン）重合体、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン）重合体、ＭＡＢＳ（メチルメタ
クリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン）重合体、ＭＢ（メチルメタクリレート−ブタジエ
ン）重合体、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−ア
クリルゴム）重合体、ＡＥＳ（アクリロニトリル−エチ
レンプロピレンゴム−スチレン）重合体、ＭＡ（メチル
メタクリレート−アクリルゴム）重合体、ＭＡＳ（メチ
ルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン）重合体、
メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重
合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴ
ム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アク
リル・シリコーンＩＰＮゴム）重合体などを挙げること
ができる。上記の弾性重合体は、その構造を特に限定す
るものではないが、グラフトポリマーおよびブロックポ
リマーが一般的であり、グラフトポリマーがより好まし
い。

【００８７】その他弾性重合体としてはポリエステルエ
ラストマー、ポリウレタンエラストマー、およびポリア
ミドエラストマーなどに代表される熱可塑性エラストマ
ーを挙げることができる。更に他の衝撃改質用重合体と
しては、ポリエチレン、ポリオルガノシロキサン、およ
びオレフィン類と不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体などを挙げることができ、これらは芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の耐衝撃性における厚み依存性の改良や、芳
香族ポリカーボネート系ポリマーアロイにおける衝撃改
質材として広く知られるものである。

【００８８】上記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニル
ナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチ
レンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。これら
は単独または２種以上用いることができる。

【００８９】上記シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、特
にアクリロニトリルが好ましい。これらは単独または２
種以上用いることができる。

【００９０】上記（メタ）アクリル酸エステル化合物と
しては、具体的にはメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。尚（メタ）アクリレー
トの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれ
をも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表
記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの
いずれをも含むことを示す。

【００９１】本発明のｂ成分の弾性重合体のゴム成分
は、ポリブタジエンゴムが好ましい。更にｂ成分中のブ
タジエン成分の含有量は、３０〜９０重量％が好まし
く、５０〜９０重量％がより好ましく、５５〜８５重量
％の共重合体樹脂が挙げられる。またブタジエン成分は
基体層を構成する樹脂組成物１００重量％中０．１〜３
０重量％含まれることが好ましい。更にブタジエン成分
は該樹脂組成物１００重量％中より好ましくは１〜２５
重量％、更に好ましくは３〜２０重量％、特に好ましく
は４〜１５重量％含まれる。

【００９２】本発明のｂ成分においてゴム成分に共重合
する成分としてより好ましいのはアクリロニトリルとス
チレンから実質的になる共重合体（以下ＡＳ成分と称す
る場合がある）、およびメチルメタクリレートから実質
的になる重合体（以下ＰＭＭＡ成分と称する場合があ
る）である。これらはａ成分との親和性に優れ、界面強
度が良好であるため、衝撃強度（特に低温での面衝撃強
度）において有利なためである。より好ましいのはＡＳ
成分である。ＡＳ成分の場合、アクリロニトリル成分と
スチレン成分の比率（アクリロニトリル成分／スチレン
成分（重量比））は、１５／８５〜３５／７５の範囲が
好ましく、２０／８０〜３０／７０の範囲が更に好まし
い。尚、実質的になるとは、少量の共重合成分を含んで
よいことを意味する。特にＰＭＭＡ成分の場合には、そ
の成形加工性を改良するため、メチルアクリレートやエ
チルアクリレートなどのアクリル酸エステル成分を共重
合したものが好ましい。かかるアクリル酸エステル成分
の共重合の比率としてはＰＭＭＡ成分１００重量％中、
５〜３０重量％が好ましい。

【００９３】上記より、本発明のｂ成分の好ましい態様
として、ポリブタジエンからなるゴム成分３０〜９０重
量％、好ましくは５０〜９０重量％、更に好ましくは５
５〜８５重量％、並びに該ゴム成分に共重合したＡＳ成
分からなるアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体（ＡＢＳ重合体）を挙げることができる。更にそ
のＡＳ成分中のアクリロニトリル成分／スチレン成分
（重量比）の比率は１５／８５〜３５／７５の範囲が好
ましく、２０／８０〜３０／７０の範囲が更に好まし
い。

【００９４】上記ＡＢＳ重合体においては、ゴム粒子の
平均粒子径（重量平均粒子径）は０．１〜５．０μｍが
好ましく、より好ましくは０．１５〜３．０μｍ、更に
好ましくは０．２〜０．９μｍである。かかるゴム粒子
径の分布は単一の分布であるものおよび２山以上の複数
の山を有するもののいずれもが使用可能であり、更にそ
のモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一の相をなす
ものであっても、ゴム粒子の周りにオクルード相を含有
することによりサラミ構造を有するものであってもよ
い。より好ましいのは、ゴム粒子径の分布が狭く、単一
相をなすゴム粒子の割合が多いものである。

【００９５】本発明のｂ成分の弾性重合体においてグラ
フト共重合体を製造した場合、該グラフト共重合体と、
ゴム成分にグラフトされなかったグラフト成分の重合体
または共重合体（例えば、ＡＢＳ重合体ではｆ成分に相
当するＡＳ重合体）との混合物が得られる場合が多い。
かかる混合物がグラフト共重合体として市販されること
が多く、また入手も容易である。したがって、本発明で
はｂ成分を熱可塑性樹脂組成物中に配合するための原料
として、ｂ成分とゴム成分不含の重合体または共重合体
とを含んだ混合物を使用することができる。本発明の好
適なｂ成分であるＡＢＳ重合体においては、ｂ成分とｆ
成分（ＡＳ重合体）とを含んだ混合物を使用することが
できる。またそれぞれ独立に製造されたｂ成分とｆ成分
との混合物を使用することも可能である。

【００９６】かかるＡＢＳ重合体の製造時に副生するＡ
Ｓ重合体（フリーのＡＳ重合体）の分子量は、ＡＢＳ重
合体においてポリブタジエンにグラフトしたＡＳ重合体
と同等の分子量となることが知られている。かかるフリ
ーのＡＳ重合体の分子量は、ＧＰＣ測定（ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー測定）により算出された重
量平均分子量（Ｍｗ）で表わして４０，０００〜５０
０，０００が好ましく、７０，０００〜２００，０００
がより好ましく、８０，０００〜１６０，０００が更に
好ましい。なお、ここで示す重量平均分子量は、標準ポ
リスチレン樹脂による較正直線を使用したＧＰＣ測定に
よりポリスチレン換算の値として算出されたものであ
る。

【００９７】本発明のＡＢＳ重合体は、塊状重合、塊状
懸濁重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製造さ
れたものでもよいが、より好ましくは乳化重合により製
造されたものである。ゴム成分の割合や粒径の制御が比
較的容易なためである。一方ＡＢＳ重合体をはじめとす
るポリブタジエンの製造は、乳化重合および溶液重合の
いずれの方法で製造されたものでもよいが、より好まし
くは乳化重合により製造されたものである。尚、上記の
乳化重合として、ソープフリー重合、（多段）シード重
合、二段階膨潤法などにより製造されたものでもよい。

【００９８】本発明のｆ成分について説明する。芳香族
ビニル系重合体とは、芳香族ビニル化合物の重合体およ
び共重合体、並びに芳香族ビニル化合物および該化合物
と共重合可能な単量体化合物からなる共重合体である。
但し該単量体化合物にはゴム成分は含まれず、ｂ成分と
は区別される。芳香族ビニル化合物としては上記のもの
が挙げられ、好ましくはスチレンおよびα−メチルスチ
レンであり、より好ましくはスチレンである。芳香族ビ
ニル化合物と共重合可能な他の単量体化合物としては、
上記のシアン化ビニル化合物および（メタ）アクリル酸
エステル化合物、および他の例示されたビニル単量体な
どを挙げることができ、好ましくはシアン化ビニル化合
物および（メタ）アクリル酸エステル化合物、特に好ま
しくはシアン化ビニル化合物である。

【００９９】ｆ成分の具体例としては、例えば、ポリス
チレン、ＭＳ重合体、ＡＳ重合体、およびＳＭＡ重合体
などを挙げることができる。尚、ここでＭＳ重合体はメ
チルメタクリートとスチレンから主としてなる共重合
体、ＡＳ重合体はアクリロニトリルとスチレンから主と
してなる共重合体、ＳＭＡ重合体はスチレンと無水マレ
イン酸（ＭＡ）から主としてなる共重合体を示す。更に
本発明のＣ成分はその製造時にメタロセン触媒等の触媒
使用により、シンジオタクチックポリスチレン等の高い
立体規則性を有するものであってもよい。更に場合によ
っては、アニオンリビング重合、ラジカルリビング重合
等の方法により得られる、分子量分布の狭い重合体や共
重合体、ブロック共重合体、並びに立体規則性の高い重
合体や共重合体であってもよい。更にはｆ成分の共重合
体はマクロモノマーを使用した制御された櫛型構造の重
合体など、分子レベルで精密に制御された各種の共重合
体が広く知られている。ｆ成分としてはこれら公知の精
密制御された共重合体の使用が可能である。

【０１００】上記の中でもｆ成分としてはＡＳ重合体お
よびＭＳ重合体が好適であり、ＡＳ重合体が特に好適で
ある。ＡＳ重合体中における各成分の割合としては、全
体を１００重量％とした場合、シアン化ビニル化合物が
５〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、より好
ましくは２０〜３０重量％、芳香族ビニル化合物が９５
〜５０重量％、好ましくは８５〜６５重量％、より好ま
しくは８０〜７０重量％である。更にこれらのビニル化
合物に、前記の共重合可能な他のビニル系化合物が共重
合されたものでもよい。これらの含有割合は、ＡＳ樹脂
成分中１５重量％以下であるものが好ましい。また反応
で使用する開始剤、連鎖移動剤等は必要に応じて、従来
公知の各種のものが使用可能である。

【０１０１】かかるＡＳ重合体は塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、および乳化重合のいずれの方法で製造された
ものでもよいが、好ましくは塊状重合または懸濁重合に
よるものである。また共重合の方法も一段での共重合、
または多段での共重合のいずれであってもよい。またＡ
Ｓ重合体の重量平均分子量の好ましい範囲は、上述のフ
リーのＡＳ重合体の場合と同様である。

【０１０２】本発明のｃ成分であるポリアリレートにつ
いて説明する。ポリアリレートは、芳香族ジカルボン酸
またはその誘導体と二価フェノールまたはその誘導体と
から得られるものである。ポリアリレートの調製に用い
られる芳香族ジカルボン酸としては、二価フェノールと
反応し満足な重合体を与えるものであればいかなるもの
でもよく、１種または２種以上を混合して用いられる。

【０１０３】好ましい芳香族ジカルボン酸成分として、
テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。またこれら
の混合物であってもよい。

【０１０４】二価フェノール成分の具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２’−
ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロ
キノンなどが挙げられる。これら二価フェノール成分は
パラ置換体であるが、他の異性体を使用してもよく、さ
らに二価フェノール成分にエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコールなどを併用し
てもよい。

【０１０５】上記の中でも好ましいポリアリレート樹脂
としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸およ
びイソフタル酸からなり、二価フェノール成分として
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）からなるものが挙げられる。テレフタ
ル酸とイソフタル酸との割合は、テレフタル酸／イソフ
タル酸＝９／１〜９／１（モル比）が好ましく、特に溶
融加工性、性能バランスの点で７／３〜３／７が望まし
い。

【０１０６】他の代表的なポリアリレート樹脂として
は、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、
二価フェノール成分がビスフェノールＡおよびハイドロ
キノンからなるものが挙げられる。かかるビスフェノー
ルＡとハイドロキノンとの割合は、ビスフェノールＡ／
ハイドロキノン＝５０／５０〜７０／３０（モル比）が
好ましく、５５／４５〜７０／３０がより好ましく、６
０／４０〜７０／３０が更に好ましい。

【０１０７】本発明におけるポリアリレートの粘度平均
分子量は約７，０００〜１００，０００の範囲が物性お
よび押出加工性から好ましい。またポリアリレートは界
面重縮合法およびエステル交換反応法のいずれの重合方
法も選択できる。

【０１０８】本発明のｄ成分であるポリエチレンテレフ
タレートについて説明する。ポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略称する場合がある）とは、主たる繰
り返し単位がエチレンテレフタレートであって、そのジ
カルボン酸成分としてテレフタル酸成分を８５モル％以
上、およびジオール成分としてエチレングリコールを８
５モル％以上含有してなるポリエステルである。ＰＥＴ
は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分を９０モ
ル％以上含むことが好ましく、９５モル％以上含むこと
がより好ましい。ＰＥＴは、ジオール成分としてエチレ
ングリコールを９０モル％以上含むことが好ましく、９
５モル％以上含むことがより好ましい。

【０１０９】上記ＰＥＴにおける他のジカルボン酸成分
の例としては、例えばイソフタル酸、２−クロロテレフ
タル酸、２，５−ジクロロテレフタル酸、２−メチルテ
レフタル酸、４，４−スチルベンジカルボン酸、４，４
−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）
メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、４，４−ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、５−Ｎａスルホイソフタル酸、およびエ
チレン−ビス−ｐ−安息香酸などが挙げられる。これら
のジカルボン酸は単独でまたは２種以上混合して使用す
ることができる。

【０１１０】更に上記ＰＥＴには、上記の芳香族ジカル
ボン酸以外に、脂肪族ジカルボン酸成分を共重合するこ
とができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては例えば、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、および１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。

【０１１１】上記ＰＥＴにおける他のジオール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、トランス−または−２，２，４，４−テトラメチル
−１，３−シクロブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ｐ−キシレンジオール、ビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、およびテトラブロモビスフェ
ノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）など
を挙げることができる。これらは単独でも、２種以上を
混合して使用することができる。更にジオール成分とし
てわずかにポリエチレングリコールを共重合したＰＥＴ
も使用できる。ポリエチレングリコールの分子量として
は１５０〜６，０００の範囲が好ましい。ＰＥＴは１種
で、または２種以上を組み合わせて使用することができ
る。

【０１１２】ＰＥＴは、上記の中でも特に他の共重合成
分を含まず実質的にテレフタル酸成分とエチレングリコ
ール成分のみから製造されたポリエステルが好ましい。
しかしながら、かかるポリエステルにおいても、通常重
合時の副反応生成物としてジオール成分１００モル％
中、約０．５モル％以上のジエチレングリコール成分が
含まれている。したがってＰＥＴはジエチレングリコー
ル成分を少量含むものであってよい。ジエチレングリコ
ール成分は、ジオール成分１００モル％中６モル％以下
が好ましく、５モル％以下がより好ましく、４モル％以
下が更に好ましい。

【０１１３】上記のＰＥＴの分子量は、ｏ−クロロフェ
ノールを溶媒として３５℃で測定された極限粘度数が
０．４〜１．３ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、
０．４５〜１．２ｄｌ／ｇの範囲がより好ましい。また
その末端カルボキシル基量は特に制限されないものの、
３０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、２５ｅｑ／ｔｏｎ以
下が更に好ましい。下限としては１ｅｑ／ｔｏｎ以上が
実用上適切である。

【０１１４】ＰＥＴは従来公知の製造方法によって製造
することができる。すなわちジカルボン酸とジオールを
直接反応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に
重縮合を行う直接エステル化法、またはジカルボン酸ジ
メチルエステルとジオールを反応させてメチルアルコー
ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行
うエステル交換法により製造される。更に極限粘度数を
増大させるために固相重合を行うことができる。

【０１１５】上記のエステル交換反応またはエステル化
反応および重縮合反応時には、触媒および安定剤を使用
することが好ましい。エステル交換触媒としてはＭｇ化
合物、Ｍｎ化合物、Ｃａ化合物、Ｚｎ化合物などが使用
され、例えばこれらの酢酸塩、モノカルボン酸塩、アル
コラート、および酸化物などが挙げられる。またエステ
ル化反応は触媒を添加せずに、ジカルボン酸およびジオ
ールのみで実施することが可能であるが、後述の重縮合
触媒の存在下に実施することもできる。

【０１１６】重縮合触媒としては、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化
合物、Ｓｂ化合物などが使用可能であり、例えば二酸化
ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアル
コラート、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライ
ソプロポキサイド、および蓚酸チタンなどが挙げられ
る。安定剤としてリン化合物を用いることが好ましい。
好ましいリン化合物としては、リン酸およびそのエステ
ル、亜リン酸およびそのエステル、次亜リン酸およびそ
のエステル、並びに次亜リン酸およびそのエステルなど
が挙げられる。またエステル化反応時には、ジエチレン
グリコール副生を抑制するためにトリエチルアミンなど
の第３アミン、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの
第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの
水酸化第４級アンモニウム、および炭酸ナトリウムなど
の塩基性化合物を添加することもできる。また得られた
ポリエステル樹脂には、各種の安定剤および改質剤を配
合することができる。

【０１１７】透明層に好適なポリアリレートとポリエチ
レンテレフタレートとのポリマーアロイは、上記のポリ
アリレートおよびポリエチレンテレフタレートのブレン
ド物およびそれらの共重合体を含むものである。両者の
組成割合は目的によって任意に決められるが、ポリアリ
レート／ポリエチレンテレフタレート＝９５／５〜４０
／６０（重量％）が好ましく、８０／２０〜５０／５０
がより好ましい。上記組成範囲を有する該ポリマーアロ
イはポリアリレート樹脂単独時と同等の光沢や表面硬度
を有し、かつ成形加工温度を低くできるため好適な態様
としてあげることができる。

【０１１８】次に本発明のｅ成分である無機充填材につ
いて説明する。無機充填材は主として積層成形品の強
化、薄肉化、および低線膨張性の改良を目的として配合
される。無機充填材としては例えば、タルク、マイカ、
ワラストナイト、クレー、チタン酸カリウムウイスカ
ー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、ガラス繊維（チョ
ップドストランド）、ガラス短繊維（ミルドファイバ
ー）、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭素繊維、金属
被覆炭素繊維、炭素短繊維、耐熱有機繊維、金属繊維、
炭酸カルシウムなどの強化充填材が挙げられる。これら
強化充填材の中でも好ましくはワラストナイトおよびタ
ルクである。更に無機充填材としては先に述べた各種の
無機顔料やメタリック顔料が含まれる。

【０１１９】上記のタルクとしては、平均粒径が５μｍ
以下のものを挙げることができる。更に好ましくは平均
粒径が３μｍ以下であり、特に好ましくは２μｍ以下の
ものを挙げることができる。下限としては０．０５μｍ
を挙げることができる。したがって本発明のＤ成分とし
ては特に好ましい結晶核剤として平均粒径が０．０５〜
２μｍのタルクを挙げることができる。

【０１２０】ここでタルクの平均粒径は、液相沈降法の
１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０（粒子径分布
のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例
としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐ
ｈ５１００などを挙げることができる。

【０１２１】タルクは造粒された形態で使用されること
が好ましい。造粒方法としては、バインダーを使用する
場合と、実質的に使用しない場合がある。バインダーを
使用しないものがより好適である。バインダーを使用し
ない場合の造粒方法としては、脱気圧縮の方法（例えば
真空状態で脱気しながらブリケッティングマシーンなど
でローラー圧縮する方法など）、および転動造粒や凝集
造粒の方法などが挙げられる。

【０１２２】上記のワラストナイトとしては、数平均繊
維径が０．５〜５μｍのものが好ましい。かかる数平均
繊維径は、電子顕微鏡写真などにて観察した画像から、
無作為に抽出した合計１０００個分の繊維径を測定して
その数平均値を算出して求められるものである。またア
スペクト比Ｌ／Ｄ（Ｌ：数平均繊維長、Ｄ：数平均繊維
径）が３〜５の範囲が好ましく、３．５〜４．５の範囲
がより好ましい。尚、数平均繊維長は光学顕微鏡を用い
て１μｍ以上の大きさを計測して求めた値である。得ら
れた像を画像解析装置に入力し、算出することができ
る。画像解析装置としては例えばピアス製 ＰＩＡＳ−
ＩＩＩシステムなどを挙げることができる。より好適な
ワラストナイトとしては、１０００℃における強熱減量
が２重量％以下が好ましく、１．５重量％以下がより好
ましく、１重量％以下が更に好ましい。

【０１２３】上記無機充填材のうち強化充填材を配合す
る場合には、強化充填材の溶融混練中の折れを抑制し、
より高い剛性や低線膨張率を達成するため折れ抑制剤を
含むことが好ましい。またかかる折れ抑制剤はマトリッ
クス樹脂との密着性を低下させることで成形品の衝撃強
度を向上させる。また強化充填材の周囲にかかる折れ抑
制剤が被覆されることで、強化充填材がマトリックス樹
脂を熱分解させることを防止できる。繊維状強化充填材
を使用する場合には折れ抑制剤を使用することが好まし
い。

【０１２４】折れ抑制剤としては、（ｉ）強化充填剤と
の間に反応性を有する官能基を含む滑剤、および（ｉ
ｉ）強化充填剤に予め表面被覆された滑剤から選択され
る成分が使用できる。中でも好適な折れ抑制剤として
は、カルボキシル基および／またはカルボン酸無水物基
を含有するオレフィンワックスが好ましく、α−オレフ
ィンと無水マレイン酸との共重合体が更に好ましい。

【０１２５】本発明の樹脂組成物および積層成形品の各
層の樹脂は、上記成分以外に従来より知られた各種の添
加剤を含むことができる。かかる添加剤としては例え
ば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
などが挙げられる。特に透明層は屋外使用による紫外線
や熱などの影響をうけやすい。したがって熱安定剤、酸
化防止剤、および紫外線吸収剤などを添加することが好
ましい。

【０１２６】熱安定剤としては例えば各種ホスファイト
化合物、ホスホナイト化合物、およびホスフェート化合
物などを好ましく挙げることができる。

【０１２７】ホスファイト化合物としては、トリス（ジ
エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−
プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノール
Ａペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキ
シルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げら
れる。

【０１２８】更に他のホスファイト化合物としては二価
フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用でき
る。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【０１２９】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【０１３０】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【０１３１】リン化合物からなる安定剤としては、ホス
ファイト化合物またはホスホナイト化合物が好ましい。
またこれらとホスフェート化合物との併用も好ましい。
またリン化合物からなる安定剤の組成割合としては、本
発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量％中、０．００１
〜２重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１
重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．５重量％である。

【０１３２】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げることができる。
フェノール系酸化防止剤としては種々のものを使用する
ことができる。

【０１３３】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオ
ネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ
−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス｛２
−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを好ま
しく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ル）プロピオネートをより好ましく挙げることができ
る。

【０１３４】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【０１３５】また紫外線吸収剤などを含むこともでき
る。紫外線吸収剤は特に透明層に含まれることが望まし
い。

【０１３６】紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１３７】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジ
メチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−
［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”
−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、ヘキ
サン−１，６−ジイルビス［３−（３−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ビトロキ
シフェニル）プロピオネート］、メチル−３−［３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポ
リエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１３８】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
などのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げる
ことができる。

【０１３９】上記紫外線吸収剤の中でも、２，２’メチ
レンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］、およびヘキサン−１，６−ジイルビス［３
−（３−ベンゾトリアゾール−２−イル−５−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ビトロキシフェニル）プロピオネート］
が好ましく、２，２’メチレンビス［４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）フェノール］が更に好ましい。

【０１４０】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができる。

【０１４１】フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系
酸化防止剤の組成割合はそれぞれ樹脂組成物１００重量
％中、０．００１〜２重量％が好ましく、より好ましく
は０．００５〜１重量％、更に好ましくは０．０１〜１
重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％であ
る。

【０１４２】また紫外線吸収剤および光安定剤の組成割
合は、それぞれ樹脂組成物１００重量％中、０．００１
〜１０重量％が好ましい。特に透明層における紫外線吸
収剤および光安定剤の組成割合は０．３重量％以上が好
ましく、１重量％以上がより好ましく、１．５重量％以
上が更に好ましく、２重量％以上が特に好ましい。一方
で紫外線吸収剤および光安定剤は７重量％以下であるこ
とがより好ましい。

【０１４３】本発明の樹脂組成物および積層成形品の各
層の樹脂は、更に、その効果を損なわない範囲におい
て、各種添加剤などを適宜配合することができる。かか
る添加剤としては例えば、他の熱可塑性樹脂組成物、難
燃剤、難燃助剤、チャー形成化合物、核剤、離型剤、帯
電防止剤、発泡剤、流動改質剤、抗菌剤、光触媒系防汚
剤、滑剤、着色剤、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、
赤外線吸収剤、およびフォトクロミック剤などが挙げら
れる。

【０１４４】離型剤としては、例えば、飽和脂肪酸エス
テル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワック
ス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体など。
酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも
使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエ
ーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワ
ックス、蜜蝋などを挙げることができる。

【０１４５】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられ、例えばグリセリンモノステアレート、グ
リセリンジステアレート、グリセリントリステアレート
などグリセリン脂肪酸エステル類、デカグリセリンデカ
ステアレートおよびデカグリセリンテトラステアレート
等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリルステ
アレートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘ
ネートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリト
ールテトラステアレートなどのエリスリトールエステル
類が使用される。

【０１４６】離型剤は樹脂組成物１００重量％中、０．
００１〜２重量％が好ましく、より好ましくは０．００
５〜１重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％、特
に好ましくは０．０１〜０．５重量％である。

【０１４７】本発明の積層成形品は、表面の帯電防止性
が必要とされる場合がある。その理由の１つはほこりの
付着防止にある。その他の理由には親水性を向上して水
滴の形成を防止することにある。水滴のレンズ効果は樹
脂の光劣化を促進するためである。

【０１４８】帯電防止剤としては、例えばポリエーテル
エステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスルホン酸ナト
リウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水マレ
イン酸ジグリセライドなどが挙げられる。

【０１４９】積層成形品において基体層を構成する樹脂
組成物は、カーボンブラックなどを含むことが好まし
い。これは積層成形品をリサイクル処理した場合に、そ
の積層品を一括処理した樹脂が着色層の影響を受けにく
いためである。すなわち色の異なる製品を混合してリサ
イクル処理した場合であってもリサイクルされた製品の
色相が安定する利点がある。またカーボンブラックとし
て導電性カーボンブラックを使用してもよい。かかる導
電性カーボンブラックを含む場合には樹脂組成物が加熱
されやすいためリサイクル処理が容易になる場合があ
る。

【０１５０】更に透明層には、少量の着色剤を配合する
ことができ、ブルーイング剤（青色系染料）や蛍光増白
剤などの配合は色相の調整に対して有効であることが多
い。更に帯電防止剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤などは、
表面の性能向上に利用される添加剤であるため、これら
の機能が要求される場合には透明層に含有されることが
好ましい。また着色層には、無機充填材や衝撃改質剤を
含むことができる。

【０１５１】

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。尚、本
発明はこれら具体例に限定されるものではない。 （ｉ）透明層と着色層からなる積層シートの作製 表１に示す成分を表記載の配合割合にて透明層の各種原
料および着色層の各種原料を別々にＶ型ブレンダーで混
合した後、スクリュー径３０ｍｍの押出機を２台用い
て、２５０ｍｍ幅のＴダイから共押出し、透明層と着色
層からなる２層のシート（Ｓ−１〜Ｓ−３）を作製し
た。なお、シート作製時のシリンダーおよびダイ温度に
ついては表１に記載の条件にて実施した。また、樹脂は
全て熱風乾燥機により１２０℃で６時間の予備乾燥がを
実施した。尚、表１記載のＳ−３のシートのみ２層シー
トを押出し後、縦方向に３．６倍、ついで横方向に３．
７倍の延伸を１０５℃で行い、２３５℃で熱固定して得
た。

【０１５２】（ｉｉ）基体層を構成するバージンのペレ
ットの作製 表２に示す記載成分のうち、強化充填材（タルクおよび
ワラストナイト）以外の成分をＶ型ブレンダ−にて均一
混合後、計量器［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用いてスク
リュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機[（株）日本製
鋼所製ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ]の根元の第１投入口より
供給し、真空ポンプを使用し３ｋＰａの真空下におい
て、シリンダー温度２７０℃で溶融押出してペレット化
した。強化充填材を配合するサンプルについては、かか
る充填材を第２投入口より、第１投入口からの混合物と
第２投入口の充填材とが所定の割合となるように計量器
［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用いて、シリンダー途中の
第２供給口よりサイドフィーダーを使用して供給し、溶
融押出してペレットを得た。

【０１５３】（ｉｉｉ）積層成形品の作製 前記の方法にて作製した被覆層の熱可塑性樹脂シート
を、長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍの大きさに切断し、
射出成形機［住友重機械工業（株）製ＳＧ−１５０Ｕ］
に取り付け、８０℃に温調された角板金型の可動側に透
明層が成形品外側となるように装着し、型締めを行っ
た。その後、１１０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて
乾燥した前記の基体層のペレットまたはペレットと成形
品破砕物の混合物をシリンダー温度２７０℃で金型内に
射出し、長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚み３．５ｍ
ｍの積層角板を得た。

【０１５４】（ｉｖ）評価項目 （１）表面硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っ掻き試験に従い、上記
積層成形品のシート側表面の鉛筆硬度を測定した。な
お、鉛筆硬度の判定は、表面に明確な引っ掻き傷が残ら
ない鉛筆の硬さを鉛筆硬度とし、測定には表面性測定機
ＨＥＩＤＯＮ−１４型（新東化学（株）製）を使用し
た。

【０１５５】（２）光沢度 ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い、上記積層成形品のシート
側表面の光沢度の測定を実施した。なお、測定はＧＬＯ
ＳＳ ＭＥＴＥＲ ＧＳ−３Ｄ（ＭＵＲＡＫＡＭＩ Ｃ
ＯＬＯＲ ＬＡＢ．製）を使用した。

【０１５６】（３）面衝撃強度 上記成形品角板に対して、高速面衝撃試験機による破壊
に要するエネルギー（破壊エネルギー）と破壊の状態に
ついての測定を実施した。なお、破壊の状態について
は、 ○：延性的な破壊 ×：脆性的な破壊 とした。延性的な破壊が好ましい結果である。試験機は
高速面衝撃試験機 ハイドロショットＨＴＭ−１（島津
製作所（株）製）を使用し、試験条件は撃芯の衝突速度
７ｍ／秒、先端が半円状で半径６．３５ｍｍの撃芯およ
び受台穴径２５．４ｍｍとした。尚、試験温度は−３０
℃とし、測定は次のように行った。ステンレス容器を準
備し、そこにポリエチレンビーズを充填した。更に試験
片をかかるビーズ中に埋めた。これは熱伝導の偏りによ
る影響を低減するためである。このステンレス容器を−
３０℃の冷凍庫に保管し、試験片を−３０℃とした。試
験時には冷凍庫から試験片をすばやく取出し、衝撃試験
機に装着し、試験を実施した。試験片の温度がほぼ−３
０℃の状態で試験されていることはサーモグラフィーに
より確認した。

【０１５７】（ｖ）組成物中の各成分の記号 ＰＣ：ポリカーボネ−ト樹脂（ビスフェノールＡとホス
ゲンから常法によって作られた粘度平均分子量２２，５
００のポリカーボネート樹脂ペレット、帝人化成（株）
製 パンライトＬ−１２２５） ＰＡＲ：ポリアリレート樹脂（ユニチカ（株）製 Ｕポ
リマーＵ−１００） ＰＡＲ／ＰＥＴ：ポリアリレート／ポリエチレンテレフ
タレート樹脂（ユニチカ（株）製 ＵポリマーＵ−８０
００、ＰＡＲ／ＰＥＴ＝６０／４０（重量％）） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製 ＴＲ−８５８０、固有粘度＝０．８） ＵＶＡ：２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール］（旭電化工業（株）
製：アデカスタブＬＡ−３１） ＴｉＯ２：酸化チタン（石原産業（株）製：タイペーク
ＰＣ−３） Ｂ６００Ｎ：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチ
レン（ＡＢＳ）重合体樹脂（宇部サイコン（株）製 Ｕ
ＣＬモディファイヤーレジンＢ６００Ｎ、ブタジエン成
分６０重量％、ＡＢＳ重合体含有率（ゲル含有率）：９
３重量％） ＵＴ６１：アクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレ
ン（ＡＢＳ）重合体樹脂（日本Ａ＆Ｌ（株）製 サンタ
ックＵＴ−６１、ブタジエン成分１４重量％、ＡＢＳ重
合体含有率（ゲル含有率）：２０．５重量％） ＴＡＬＣ：平均粒径０．５μｍであり、造粒形態のタル
ク（ＩＭＩ ＦＡＢＩ社製ＨｉＴａｌｃ ＨＴＰ ｕｌ
ｔｒａ ５Ｃ） ＷＳＮ：平均繊維径約１．７μｍの針状ワラストナイト
（ナイコミネラルズ社製「ナイグロス４」） ＤＣ３０Ｍ：α−オレフィンと無水マレイン酸との共重
合によるオレフィン系ワックス（三菱化学（株）製 ダ
イヤカルナＰＡ３０Ｍ） ＣＢ：カーボンブラック（三菱化学（株）製；ファーネ
スブラック ＃９７０、ｐＨ＝３．５）

【０１５８】［実施例１〜６および比較例１］ （ｖｉ）リサイクル性評価−１ バージンのペレットのみから上記作製方法により得られ
た積層成形品（これを“Ｒ−０”と称する）を、そのま
まの状態で直径５ｍｍの小孔からなるスクリーンを有す
る破砕機（（株）朋来鉄工所製ＳＢ−２１０）を用いて
破砕した。かかるＲ−０の破砕物をスクリュー径４０ｍ
ｍの単軸押出機に供給し、真空ポンプを使用し３ｋＰａ
の真空下において、シリンダー温度２７０℃で溶融押出
してペレット化した。かかるペレット（ＲＰ−１〜ＲＰ
−７とする）から上記作製方法と同様に積層成形品（こ
れを“Ｒ−１００−１”と称する）を作製した。積層成
形品はそれぞれのペレットにおいて元の積層成形品と同
一の構成とした（構成を表３に示す）。Ｒ−０およびＲ
−１００−１はそれぞれ上記面衝撃試験方法によってそ
の特性の比較評価を行った。尚、表中に記載されたＲ−
１００−１の基体層の組成（Ｒ−０の破砕物の組成）お
よびＲ−１００−１の破砕物の組成は、各層において求
められた比重と樹脂の仕込み組成から算出されたもので
ある。また表３においてｂ成分は、それぞれＡＢＳ樹脂
中のＡＢＳ重合体であり、ｅ成分はタルク、ワラストナ
イト、および酸化チタンを含むものであり、またｆ成分
はＡＢＳ樹脂中のＡＳ重合体である。その他の成分は折
れ抑制剤、カーボンブラック、および紫外線吸収剤であ
る。実施例１〜６におけるこれらの組成はいずれも組成
−１の条件を満足する。

【０１５９】［実施例７〜１２および比較例２］ （ｖｉｉ）リサイクル性評価−２ 上記Ｒ−０を、そのままの状態で直径５ｍｍの小孔から
なるスクリーンを有する破砕機（（株）朋来鉄工所製Ｓ
Ｂ−２１０）を用いて破砕した。かかるＲ−０の破砕物
５０重量部と、元の積層成形品の基体層に使用されたバ
ージンのペレット５０重量部とを均一に混合した。かか
るペレットと破砕物との混合物を上記作製方法と同様に
乾燥および射出成形し、積層成形品（これを“Ｒ−５０
−１”と称する）を作製した。積層成形品はそれぞれの
ペレットにおいて元の積層成形品と同一の構成とした
（構成を表４に示す）。上記Ｒ−０をＲ−５０−１に置
き換えた操作を再度行い、Ｒ−５０−１の破砕物５０重
量部と元の積層成形品の基体層に使用されたバージンの
ペレット５０重量部とからなる基体層を有する積層成形
品（これを“Ｒ−５０−２”と称する）を作製した。更
にＲ−５０−１をＲ−５０−２を置き換えた操作を再度
行って、Ｒ−５０−３を作製した。かかるＲ−５０−３
における面衝撃強度の測定を実施した。尚、表中に記載
された組成の算出法および各成分の内容については、上
記と同様である。実施例７〜１２における各積層成形品
の破砕物の組成および積層成形品の基体層の組成は、い
ずれも組成−１の条件を満足する。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【表２】

【０１６２】

【表３】

【０１６３】

【表４】

【０１６４】［実施例１３］図１に示す形状の成形品を
バージンのペレットＰ−１を基体層に、透明層および着
色層のシートにＳ−２を用い、射出圧縮成形により積層
成形品を作製した。射出圧縮成形機は、型締め力１２７
００ｋＮの射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ１３００
Ｅ−Ｃ５）を型圧縮タイプの射出圧縮が可能となるよう
油圧回路および制御システムを変更した仕様を用いた。
射出圧縮成形品は、自動車のリアドアを約１／２スケー
ルとした投影面積約２１００ｃｍ²であり、厚みが３．
５ｍｍとなるよう調整した成形品であった。該成形品は
成形品側面部分にゲートを有するものであった。シート
は図１に示すように中心部分のみに被覆するものであっ
た。シートは予めゲートから成形品に至る部分の角度、
並びに成形品中の稜線部分（符号５）の角度に合わせて
熱曲げ成形を行った。ゲート部分におけるシート端部に
一様に両面テープを貼って、金型固定側に透明層が成形
品表面側となるよう固定して成形を行った。

【０１６５】射出圧縮成形における圧縮のストロークは
２ｍｍとし、予め最終型締め位置から２ｍｍ後退させた
キャビティ内に溶融樹脂を充填した。射出速度は２０ｍ
ｍ／ｓｅｃの単一速度で充填を行った。また圧縮工程は
充填終了の０．５秒前から開始し（すなわちオーバーラ
ップ時間０．５秒）、約２ｍｍ／ｓｅｃの速度で行っ
た。また圧縮の圧力は最大で３０ＭＰａとした。成形は
バルブゲート型の直径３ｍｍφのホットランナーで行
い、充填終了直後にバルブを閉め保圧を掛けない条件と
した。冷却時間は６０秒とした。金型の温度制御は水循
環型の金型温調機を使用し直列回路として行った。該成
形品の中央部から切り出した試験片における上記条件の
面衝撃強度は６４Ｊであり破壊状態は延性であった。

【０１６６】［実施例１４］上記成形品を電動のこぎり
で切断した後、上記と同様の破砕機にかけて破砕物を得
た。かかる破砕物５０重量部とＰ−１の原材料５０重量
部とを、Ｐ−１と同様に押出を行いペレットを得た。但
し破砕物の１／２および原材料中のＰＣの１／２は第２
供給口から供給した。得られたペレットは上記と同様の
構成および方法で射出圧縮成形を行い、積層成形品を得
た。該成形品の中央部から切り出した試験片における上
記条件の面衝撃強度は６０Ｊであり破壊状態は延性であ
った。

【０１６７】上記より明らかなように、積層成形品が本
発明の組成−１の条件を満足する構成を有する場合に
は、該積層品を一括処理した樹脂を同一の構成を有する
積層成形品の基体層に使用しても良好な耐衝撃性を有す
ることが分かる。更にバージンとの樹脂材料と混合した
場合には、それを繰り返すことによる特性の低下はほと
んど認められないことが分かる。したがって本発明は有
効なマテリアルリサイクルを達成するものである。

【０１６８】

【発明の効果】本発明を用いた場合、単に特性が優れる
のみならず、有効なマテリアルリサイクルを達成する成
形品を提供できる。したがって、本発明は特に大型で大
量に消費される樹脂部材に対し最適なものであり、例え
ば車両用外装材に好適なものである。したがって、その
奏する産業上の効果は絶大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において成形した自動車リアドアパネル
の１／２スケールの成形品を示す。［１−Ａ］は正面図
（成形時のプラテン面に投影した図。したがってかかる
面積が最大投影面積となる。尚、ゲートは成形品の下側
に位置する）を示し、［１−Ｂ］は底面図、［１−Ｃ］
は側面図である。

【符号の説明】

１ 射出圧縮成形品本体 ２ 成形品の稜線（鋭角ではないため明確ではない） ３ 成形品のゲート（フィルムゲート） ４ ホットランナーノズル部（直径３ｍｍφ） ５ 成形品の稜線（鋭角である） ６ 成形品の樹脂縦方向の大きさ（３８ｃｍ） ７ 成形品の樹脂横方向の大きさ（５５ｃｍ） ８ シートが積層された部分（破線部分、幅２５ｃｍ） ９ 成形品の稜線（鋭角ではないため明確ではない） １０ 成形品の高さ方向の大きさ（１２ｃｍ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/02 Ｃ０８Ｌ 25/02 (72)発明者 西廣 喜秀 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK11A AK42A AK42B AK42C AK43A AK43B AK43C AK45A AK45C AK74A AL05A BA03 BA07 BA10A BA10C CA23A GB32 HB00C JB16B JB16C JK10 JL00A JL09 JL10C JN01B JN21 4F301 AA15 AA25 AA26 AA28 AB01 AB02 AB03 AD10 BD08 BF12 BF16 BF32 BG44 4J002 AC032 AC062 AC072 AC082 BC035 BC085 BC092 BC112 BG042 BN152 BP012 CF064 CF163 CG011 FA066 GN00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記組成−１の条件を満足する樹脂組成
   物。 （組成−１）：芳香族ポリカーボネート（ａ成分）４０
   〜９９．８重量％、衝撃改質用重合体（ｂ成分）０．１
   〜３０重量％、並びにポリアリレート（ｃ成分）および
   ポリエチレンテレフタレート（ｄ成分）の合計０．１〜
   ３０重量％からなり、かつａ成分〜ｄ成分の合計が１０
   ０重量％であり、ｃ成分とｄ成分の重量割合（ｃ／ｄ）
   はｃ／ｄ＝１／９〜１０／０である。
2. 【請求項２】 下記組成−２の条件を満足する請求項１
   記載の樹脂組成物。 （組成−２）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
   ｄ成分の合計１００重量部当たり無機充填材（ｅ成分）
   ０．０１〜４０重量部を含む。
3. 【請求項３】 下記組成−３の条件を満足する請求項１
   に記載の樹脂組成物。 （組成−３）：組成−１の条件を満足し、かつａ成分〜
   ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
   （ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。
4. 【請求項４】 下記組成−４の条件を満足する請求項２
   に記載の樹脂組成物。 （組成−４）：組成−２の条件を満足し、かつａ成分〜
   ｄ成分の合計１００重量部当たり芳香族ビニル系重合体
   （ｆ成分）０．５〜８０重量部を含む。
5. 【請求項５】 上記ｂ成分はアクリロニトリル−ブタジ
   エン−スチレン共重合体（ＡＢＳ重合体）である請求項
   １〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 成形品表面を構成する透明層、基体層、
   並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配された着色層
   からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積層成形品であ
   って、該基体層を構成する熱可塑性樹脂は下記組成−Ａ
   の条件を満足し、かつ該成形品の各層を分離することな
   く処理して製造された樹脂材料は上記組成−１の条件を
   満足することを特徴とする積層成形品。 （組成−Ａ）：その１００重量％中少なくとも、芳香族
   ポリカーボネート（ａ成分）を４０〜９９．９重量％の
   範囲で、および衝撃改質用重合体（ｂ成分）を０．１〜
   ３０重量％の範囲で含有する。
7. 【請求項７】 成形品表面を構成する透明層、基体層、
   並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配された着色層
   からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積層成形品であ
   って、該基体層を構成する熱可塑性樹脂は上記組成−１
   の条件を満足することを特徴とする積層成形品。
8. 【請求項８】 上記透明層は、ポリアリレート（ｃ成
   分）およびポリエチレンテレフタレート（ｄ成分）から
   選択される少なくとも１種の樹脂からなる請求項６また
   は７のいずれかに記載の積層成形品。
9. 【請求項９】 上記着色層は、芳香族ポリカーボネート
   （ａ成分）、ポリアリレート（ｃ成分）、およびポリエ
   チレンテレフタレート（ｄ成分）から選択される少なく
   とも１種の樹脂からなる請求項６〜８のいずれか１項に
   記載の積層成形品。
10. 【請求項１０】 上記透明層の厚みは２０〜３００μｍ
    であり、着色層の厚みは２０〜１５００μｍである請求
    項６〜９のいずれか１項に記載の積層成形品。
11. 【請求項１１】 上記基体層の厚みは、透明層と着色層
    との厚みの合計に対して２倍以上である請求項６〜１０
    のいずれか１項に記載の積層成形品。
12. 【請求項１２】 上記組成−１における衝撃改質用重合
    体（ｂ成分）は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
    レン共重合体（ＡＢＳ共重合体）である請求項６〜１１
    のいずれか１項に記載の積層成形品。
13. 【請求項１３】 成形品表面を構成する透明層、基体
    層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配された着
    色層からなり、各層は熱可塑性樹脂からなる積層成形品
    であって、該基体層を構成する熱可塑性樹脂は、その１
    ００重量％中、請求項６記載の積層成形品であって使用
    済みの該成形品の各層を分離することなく処理して製造
    された樹脂材料を１〜６０重量％含有し、かつ上記組成
    −１の条件を満足することを特徴とする積層成形品。
14. 【請求項１４】 上記請求項６〜１３のいずれか１項に
    記載の積層成形品からなる車両用外装材。
15. 【請求項１５】 上記請求項６〜１４のいずれか１項に
    記載の積層成形品であって、使用済みの該成形品の各層
    を分離することなく処理して製造された樹脂材料１〜６
    ０重量％とバージンの原材料４０〜９９重量％とを溶融
    混練し、上記組成−１の条件を満足する樹脂組成物を得
    る積層成形品のリサイクル方法。
16. 【請求項１６】 成形品表面を構成する透明層、基体
    層、並びに該両層の間かつ透明層に隣接して配された着
    色層からなり各層は熱可塑性樹脂からなる積層成形品の
    基体層として、上記請求項６〜１４のいずれか１項に記
    載の積層成形品であって使用済みの該成形品の各層を分
    離することなく処理して製造された樹脂材料１〜６０重
    量％とバージンの原材料４０〜９９重量％とを溶融混練
    して製造された樹脂組成物を使用する積層成形品のリサ
    イクル方法。