JP2003213050A - オレフィン系熱可塑性エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軟化剤のブリードが少なく、耐油性、柔軟
性、機械的強度、ゴム弾性及び押出成形性に優れ、ブツ
が少なく、表面平滑で外観に優れた押出成形品を得るこ
とができるオレフィン系熱可塑性エラストマーと、この
オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いたシート成形
体及び積層体を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ）〜（III）を満たすオレフィン
系熱可塑性エラストマー。 Ｙ ≦ −２Ｘ ＋ ３５０ ……（Ｉ） Ｘ ＜ ９５ ……（II） Ｚ ≦ １５０ ……（III） ただし、Ｘ，Ｙ，Ｚは次の通りである。 Ｘ：ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定した成形品のＪＩ
Ｓ Ａ硬度（単位なし） Ｙ：ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠し、ＩＲＭ９０３号オイ
ルを使用して１２０℃の条件で測定した成形品の重量変
化率（単位：％） Ｚ：押出シート表面（２５０ｍｍ×１５００ｍｍ）のブ
ツの数（単位：個）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系熱可
塑性エラストマーと、このオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを用いたシート成形体及び積層体に関する。詳し
くは軟化剤のブリードが少なく、耐油性、柔軟性、機械
的強度、ゴム弾性及び成形性に優れ、押出成形品の表面
が平滑で、ブツが少なく、外観に優れるオレフィン系熱
可塑性エラストマーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、工程合理化やリサイクル性等の観
点から、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の
成形加工性を有するスチレン系、オレフィン系、エステ
ル系、アミド系、ウレタン系等の熱可塑性エラストマー
が注目されおり、自動車部品、家電部品、医療用機器部
品、電線、及び雑貨等の分野で広汎に使用されている。
なかでも、ポリプロピレン系樹脂とエチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴムとを有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理することにより、エチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴムを架橋させた部分架橋物であるオレフィン
系熱可塑性エラストマーは公知である。

【０００３】しかしながら、従来のオレフィン系熱可塑
性エラストマーは、加硫ゴムに比べて、柔軟性、機械的
強度、ゴム弾性等の点で劣り、その用途に限界があっ
た。これらの性能を改良するため、鉱物油系軟化剤や有
機過酸化物非架橋型炭化水素ゴム状物質の添加による柔
軟性の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高めゴム弾
性を改良する試みが種々行われてきたが、これらの組成
物では、仮に架橋度を高めてゴム弾性を改良したとして
も、そのために柔軟性の低下や機械的強度の低下或いは
組成物表面の軟化剤のブリード等が起こり、物性バラン
スの優れたものを得ることは困難であった。

【０００４】このような問題を解決するために、１００
℃ムーニー粘度が１７０〜３５０であるオレフィン系共
重合体ゴムを含む溶液に、鉱物油系軟化剤を添加し、脱
溶媒して得られる油展オレフィン系共重合体ゴムとオレ
フィン系プラスチックを用いて部分架橋してなる組成物
が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しか
しながら、この組成物であっても機械的強度の改良は不
十分であり、またこの組成物は押出成形するとブツと称
される小さな突起が多く、表面の粗い成形品となり、表
面平滑な成形品を得ることが困難であるという問題があ
った。

【０００５】一般的に、オレフィン系熱可塑性エラスト
マーは押出成形時、特に異形押出成形においては、複雑
な形状を成形し難く、成形品表面の平滑性に優れた成形
品を得難い問題がある。一方で、薄いシート状に成形し
たときには、外観及び表面の平滑性が非常に重要になる
ため、製品中の過密度ゲル分が、ブツを形成したり、或
いは表面の肌荒れを引き起こしたりすると、用途によっ
ては使用できなくなる場合がある。

【０００６】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、結
晶性ポリプロピレン樹脂をマトリックスとし、オレフィ
ン系ゴム粒子をドメインとするモルフォロジー（分散形
態）を形成しており、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの物性ないし特性はオレフィン系ゴム粒子の分散度合
いに大きく関係する。即ち、オレフィン系ゴムの粒子が
１〜２μｍ程度の微粒子としてミクロに分散する程、オ
レフィン系熱可塑性エラストマーの物性が良くなること
が知られている。このことは、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーの押出成形性、得られる押出成形品の表面特
性においても同様であり、これらにもオレフィン系熱可
塑性エラストマーのモルフォロジーが大きく関係してい
る。

【０００７】従来においては、モルフォロジーの改善の
ために、オレフィン系ゴム粒子を微分散させる方法とし
ては、物理的な手法に依存するところが大きい。例え
ば、高速二軸押出機のような高剪断型の加工機器を用い
ることにより、ゴムの分散性を向上させる手法が採られ
ており、この場合には、高速二軸押出機のスクリュー構
成を最適化し、押出機のＬ／Ｄを大きくすることによ
り、ゴム粒子の微分散性を高めることができる。また、
押出機を２回通過させることによる分散性の向上も図ら
れている。

【０００８】しかし、このような物理的な手法によりゴ
ム粒子を微分散させても、従来においては、ブツが少な
く、表面平滑で外観に優れる押出成形品を、良好な押出
成形性のもとに成形し得るオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを得ることは困難であった。

【０００９】

【特許文献１】特許第２１４００７２号公報

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オレフィン
系熱可塑性エラストマーにおける上記従来技術の課題の
もとに、軟化剤のブリードが少なく、耐油性、柔軟性、
機械的強度、ゴム弾性及び押出成形性に優れ、ブツが少
なく、表面平滑で外観に優れた押出成形品を得ることが
できるオレフィン系熱可塑性エラストマーと、このオレ
フィン系熱可塑性エラストマーを用いたシート成形体及
び積層体を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、下記式（Ｉ）〜（III）を満た
すことを特徴とする。 Ｙ ≦ −２Ｘ ＋ ３５０ ……（Ｉ） Ｘ ＜ ９５ ……（II） Ｚ ≦ １５０ ……（III） ただし、Ｘ，Ｙ，Ｚは次の通りである。 Ｘ：ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定した成形品のＪＩ
Ｓ Ａ硬度（単位なし） Ｙ：ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠し、ＩＲＭ９０３号オイ
ルを使用して１２０℃の条件で測定した成形品の重量変
化率（単位：％） Ｚ：押出シート表面（２５０ｍｍ×１５００ｍｍ）のブ
ツの数（単位：個）

【００１２】Ｘ、Ｙ、Ｚが上記（Ｉ）〜（III）式を満
足することにより、軟化剤のブリードが少なく、耐油
性、柔軟性、機械的強度、ゴム弾性及び成形性に優れ、
押出成形品の表面が平滑で、ブツが少なく、外観に優れ
るオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られる。

【００１３】本発明において、このようなオレフィン系
熱可塑性エラストマーの中でも、特にオレフィン系樹脂
のマトリックス中に、平均粒径が０．１〜５μｍの架橋
したオレフィン系共重合体ゴムのドメイン（島上分散
体）を有し、このドメインの内部に、オレフィン系樹脂
が平均粒径０．０１〜０．５μｍの大きさで分散した分
散形態（モルフォロジー）を有するものが好ましい。

【００１４】なお、上記（Ｉ）式の重量変化率Ｙは、耐
油性の指標となるものであり、ＪＩＳ Ｋ６２５８に準
拠して以下のように求められる。

【００１５】射出圧力５０ＭＰａ、シリンダ温度２２０
℃、金型温度４０℃の条件で射出成形したシート（１２
０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ）を５０ｍｍ×２５ｍｍ×２
ｍｍに打ち抜き、ＩＲＭ９０３号オイルに浸し、１２０
℃で２２時間放置する。浸漬後、サンプルを取り出し、
表面に付着したオイルを拭き取り重量を測定し、下記式
にて重量変化率（％）を求める。 △Ｗ＝（Ｗ２−Ｗ１）×１００／Ｗ１ △Ｗ：重量変化率（％） Ｗ１：浸漬前のサンプルの空気中の質量 Ｗ２：浸漬後のサンプルの空気中の質量

【００１６】また、（III）式のブツの数（Ｚ）は、押
出機のＴダイから、幅２５０〜３００ｍｍ、厚さ０．２
〜０．４ｍｍのシートを押出し、得られた押出成形品の
第１ロールと接する反対側表面（２５０ｍｍ×１５００
ｍｍ）について、直径０．３ｍｍ以上のブツ（突起）の
個数を測定した値（個）である。

【００１７】本発明のシート状成形体は、このような本
発明のオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有する組
成物を基材とするものである。

【００１８】本発明の積層体は、このような本発明のオ
レフィン系熱可塑性エラストマーを含有する組成物を基
材とする表層を有するものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００２０】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、前述の（Ｉ）式〜（III）式を満たすものであ
る。

【００２１】（Ｉ）式を満たさず、Ｙ＞−２Ｘ＋３５
０、即ち、Ｙ＋２Ｘ＞３５０であると耐油性と硬度のバ
ランスが悪く、用途によっては問題が生じる。Ｙ＋２Ｘ
は、特に３３０以下、とりわけ３２０以下で２００以
上、特に６０以上であることが好ましい。

【００２２】また、（II）式を満たさずＪＩＳ Ａ硬度
Ｘが９５以上であると柔軟性が不足する。Ｘは特に９４
以下、とりわけ９３以下で、１０以上、特に３０以上で
あることが好ましい。

【００２３】また、前記（III）式を満たさず、ブツの
数Ｚが１５０を超えるものは、表面平滑性、外観が劣り
好ましくない。Ｚは特に１００以下、とりわけ５０以下
であることが好ましい。

【００２４】このような本発明のオレフィン系熱可塑性
エラストマーの構成としては特に制限はないが、特に、
オレフィン系樹脂をマトリックスとし、架橋したオレフ
ィン系共重合体ゴムを島状のドメインとする分散形態
（モルフォロジー）を有するオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーであって、該ドメインの平均粒径が０．１〜５
μｍであり、該ドメインの少なくとも一部に、オレフィ
ン系樹脂が平均粒径０．０１〜０．５μｍの大きさで分
散しているものが、上記（Ｉ）〜（III）式を容易に満
たすことができ、軟化剤のブリードが少なく、耐油性、
柔軟性、機械的強度、ゴム弾性及び押出成形性に優れ、
ブツが少なく、表面平滑で外観に優れた押出成形品を得
ることができるため好ましい。

【００２５】上記分散形態は、マトリックス（海）であ
るオレフィン系樹脂中にゴムのドメイン（島、粒）が存
在し、そのドメイン中にマトリックス樹脂を構成するオ
レフィン系樹脂が更に微細に分散した形態である。

【００２６】このような分散形態（モルフォロジー）は
マトリックスの樹脂とドメインを構成するゴムとの分散
性が特異的に良いことにより発現するものと思われ、こ
れが成形品の大幅な物性（表面状態に代表される）の向
上に貢献していると考えられる。

【００２７】また、逆に、上述したモルフォロジーを形
成するように配合や成形条件等を制御することにより、
前記（Ｉ）〜（III）式が満たされ、良好な成形品（組
成物）を得ることができる。

【００２８】本発明に好適な上記オレフィン系熱可塑性
エラストマーにおけるオレフィン系共重合体ゴムのドメ
インの平均粒径、該ドメイン内に分散したオレフィン系
樹脂の平均粒径は、試料片を液体窒素雰囲気下にて凍結
し、ウルトラミクロトームを用いて超薄切片を作成し、
ＲｕＯ_４染色を施した後、透過型電子顕微鏡測定により
実空間測定を行って求めた値である。このＲｕＯ_４染色
によりオレフィン系共重合体ゴムの相が選択的に染色さ
れる。

【００２９】オレフィン系共重合体ゴムのドメインの平
均粒径は、上記透過型電子顕微鏡測定の観察倍率８００
０倍にて、１３μｍ×１９μｍの区画中のゴム粒子の目
視可能でかつ下記方法で測定可能なものの全ての平均値
として求める（但し、区画数は５個以上とする）。この
場合、円形より乖離する形状のドメインに関しては楕円
と仮定し、長軸と短軸の長さの平均を粒径とする。測定
は上記の倍率８０００倍の電子顕微鏡写真上で、最小単
位１ｍｍの定規を用いて手作業で行う。

【００３０】また、該ドメイン内に分散したオレフィン
系樹脂の平均粒子径は、上記透過型電子顕微鏡測定の観
察倍率２００００倍にて、５．２μｍ×７．７μｍの区
画中のオレフィン系共重合体ゴムのドメイン内のオレフ
ィン系樹脂粒子を上記と同様にして手作業にて測定し、
平均値として求める（但し、区画数は５個以上とす
る）。この場合、円形より乖離する形状の粒子に関して
は楕円と仮定し、長軸と短軸の長さの平均を粒径とす
る。

【００３１】上記観察法によってオレフィン系樹脂粒子
が分散していると認められるものであれば、本発明によ
る改良の効果が発現されるが、中でも全ゴムドメインの
１０面積％以上にオレフィン系樹脂が分散しているもの
が好ましく、更に好ましくは２０面積％以上に分散して
いるものである。オレフィン系樹脂が分散していないも
のはオレフィン系樹脂とゴムとの相溶性が低下し、得ら
れる押出成形品の表面粗さが大きくなる傾向にある。

【００３２】ここで、全ゴムドメインに対するオレフィ
ン系樹脂が分散しているドメインの面積割合とは、上記
透過型電子顕微鏡測定による粒径の算出の際の試料の全
ゴムドメインの合計面積に対するオレフィン系樹脂分散
ドメインの合計面積の割合である。

【００３３】なお、後述の実施例及び比較例において
は、上記方法により平均粒径及び面積割合を求めた。

【００３４】本発明において、ゴムドメインの平均粒径
等は、上記透過型電子顕微鏡観察による実空間観察以外
にも、例えば走査型電子顕微鏡測定、或いは各種散乱観
察法、例えば光散乱法等により求めても良い。

【００３５】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、特に、オレフィン系樹脂のマトリックス中に、平均
粒径が０．１〜５μｍのオレフィン系共重合体ゴムのド
メインを有し、このドメインの内部に、オレフィン系樹
脂が平均粒径０．０１〜０．５μｍの大きさで分散した
モルフォロジーを有する、本発明に好適なオレフィン系
熱可塑性エラストマーは、例えば、以下のような特定の
原料配合による特定の製造法で製造することができる。

【００３６】以下に本発明のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの製造に好適な原料成分と製造法について説明
する。

【００３７】まず、本発明のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの製造に好適な原料成分について説明する。

【００３８】＜オレフィン系共重合体ゴム（Ａ：Ａ１，
Ａ２）＞成分（Ａ）のオレフィン系共重合体ゴムは、例
えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−ブタジ
エン共重合体ゴム等の、オレフィンを主成分とする無定
型ランダム共重合体の弾性体である。これらの中では、
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）が好適であり、非共役ジエンとしては、ジシク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタ
ジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン等が使用され、特にエチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合体ゴムは、適度な架橋構造が得ら
れる点で好適である。

【００３９】上記のＥＰＤＭにおいて、エチレン含有量
は通常５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量
％、プロピレン含有量は通常５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４５重量％、非共役ジエン含有量は、通常１〜
３０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。エチレ
ン含有量が９０重量％を超える場合は、得られる組成物
の柔軟性が失われ、５０重量％未満の場合は機械的性能
が低下する傾向にある。プロピレン含有量が５０重量％
を超える場合は機械的性能が低下し、５重量％未満の場
合は、柔軟性、ゴム状弾性が低下する傾向にある。ま
た、非共役ジエン含有量が１重量％未満の場合は、得ら
れる組成物の架橋度が上がらないために機械的特性が低
下し、３０重量％を超える場合には射出成形性が低下す
る傾向にある。

【００４０】本発明においては、後述する成分（Ａ１
Ｂ）の調製に際し、ＧＰＣによるポリプロピレン換算の
重量平均分子量が５０万以上、好ましくは５２万以上で
あるオレフィン系共重合体ゴム成分（Ａ１）を使用する
ことにより良好な成形体を得ることができる。成分（Ａ
１）の重量平均分子量が５０万未満の場合は、得られる
組成物の機械的強度の改善が不十分となる傾向にある。
成分（Ａ１）の重量平均分子量の上限は通常１００万で
ある。

【００４１】また、得られる組成物の機械的強度が失わ
れない範囲内で分子量５０万未満の上記と同様のオレフ
ィン系共重合体ゴム成分（Ａ２）を（Ａ１）に加えて使
用することができる。なお、成分（Ａ２）の重量平均分
子量の下限は通常５万である。

【００４２】＜鉱物油系ゴム用軟化剤（Ｂ）＞鉱物油系
ゴム用軟化剤は、得られるオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを軟化させ、柔軟性と弾性を増加させると共に、
得られる組成物の加工性、流動性を向上させる目的のた
めに使用される。一般に、鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳
香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭
化水素の混合物である。全炭素量に対し、芳香族炭化水
素の炭素の割合が３５重量％以上のものは芳香族系オイ
ル、ナフテン系炭化水素の炭素の割合が３０〜４５重量
％のものはナフテン系オイル、パラフィン系炭化水素の
炭素の割合が５０重量％以上のものはパラフィン系オイ
ルと呼ばれる。これらのうち、本発明においては、パラ
フィン系オイルが好適に使用される。

【００４３】パラフィン系オイルとしては、４０℃の動
粘度が通常２０〜８００ｃＳｔ（センチストークス）、
好ましくは５０〜６００ｃＳｔであり、流動度が通常０
〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、引火点（ＣＯ
Ｃ）が通常２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５
０℃のものが好適に使用される。

【００４４】＜オレフィン系樹脂（Ｃ）＞オレフィン系
樹脂としては、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、結
晶性ポリブテン−１樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系
樹脂を挙げることができるが、これらのオレフィン系樹
脂のなかでは、プロピレン系樹脂を用いることが好まし
い。プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合
体、及びプロピレンを主成分とする共重合体樹脂、好ま
しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体、具体的に
はプロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン
・エチレンブロック共重合体等を挙げることができる。

【００４５】これらプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷
重）は通常０．０５〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜５０ｇ／１０分である。メルトフローレートが
上記範囲未満のものを用いた場合は、成形性が悪化し、
得られる成形体の外観に不具合が生じる。また、メルト
フローレートが上記範囲を超えるものを用いた場合は、
機械的特性、特に引張破壊強さが低下する傾向にある。

【００４６】＜有機過酸化物（Ｄ）＞有機過酸化物とし
ては、芳香族系もしくは脂肪族系のいずれも使用でき、
単一の過酸化物でも２種以上の過酸化物の混合物でも良
い。具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブ
チルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン等のジアルキルパーオキシド類、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオ
キシエステル類、アセチルパーオキシド、ラウロイルパ
ーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキシド等のジアシルパーオキシド類等が用いられる。
これらのなかでは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼンが好適に使用さ
れる。

【００４７】＜架橋助剤＞上記成分に加えて更に架橋助
剤を用いることもできる。主な架橋助剤としては、例え
ば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジニトロソベン
ゼン、１，３−ジフェニルグアニジン等の過酸化物用助
剤、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官
能ビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレ
ート化合物等が挙げられる。

【００４８】＜その他の成分＞本発明のオレフィン系熱
可塑性エラストマーには、上記成分に加えて、本発明の
効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ、他の任
意の配合成分を配合することができる。

【００４９】任意成分としては、例えば、充填材（フィ
ラー）、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電
性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防
黴材、蛍光増白剤等の各種添加物、上記必須成分以外の
熱可塑性樹脂、上記必須成分以外のエラストマー等を挙
げることができ、これらの中から任意のものを単独で又
は２種以上を併用して用いることができる。

【００５０】ここで、必須成分以外の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体のようなエチレン−
α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリブテン−
１樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレ
ンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポ
リオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系
樹脂等を挙げることができる。

【００５１】また、任意成分として用いることができる
エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム（ＥＰＭ）、本発明の上記必須成分以外の
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）、エチレン−ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチ
レン−プロピレン−ブテン共重合ゴム等のエチレン系エ
ラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチ
レン−イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラスト
マー、ポリブタジエン等を挙げることができる。

【００５２】更に、充填材としては、ガラス繊維、中空
ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カ
ーボンブラック等を挙げることができる。

【００５３】次に、本発明のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの好適な製造方法について説明する。この製造
方法は、成分（Ａ１Ｂ）の調製工程と、成分（Ａ１Ｂ）
と成分（Ｃ）との動的熱処理工程とからなる。

【００５４】まず、成分（Ａ１）の重量平均分子量５０
万以上のオレフィン系共重合体ゴム１００重量部に対し
て、１２〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量
部の成分（Ｂ）の鉱物油系ゴム用軟化剤を予備混合して
油展オレフィン系共重合体ゴム成分（Ａ１Ｂ）を調製す
る。

【００５５】ここで、成分（Ｂ）の使用量が成分（Ａ
１）１００重量部に対して１２重量部未満の場合は、得
られる組成物の流動性が低下し、特に、押出加工性と射
出成形性が損なわれる傾向がある。一方、成分（Ｂ）の
使用量が成分（Ａ１）１００重量部に対して２００重量
部を超える場合は、得られる組成物の可塑性が著しく増
加して加工性が悪化すると共に、成形品の物性等が低下
する傾向がある。

【００５６】即ち、本発明においては、上記範囲の成分
（Ｂ）の使用により、柔軟性の確保と流動性の向上によ
る加工性の改良及び機械的特性の改良を同時に満足させ
ることができるオレフィン系熱可塑性エラストマーを得
ることができ、また、上記範囲の成分（Ｂ）の使用によ
り、後述する動的熱処理時の発熱が抑制され、その結
果、押出成形した際にブツの発生が少なく、表面の平滑
な成形品を得ることができる。

【００５７】上記の油展には公知の方法を使用すること
ができる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのよう
な装置を使用し、成分（Ａ１）と成分（Ｂ）を機械的に
混練して油展する方法、成分（Ａ１）の溶液に所定量の
（Ｂ）を添加した後にスチームストリッピング等の方法
により脱溶媒する方法などがある。特に、後者の油展方
法が好ましく、成分（Ａ１）の溶液としては、重合で得
られたオレフィン系共重合体ゴム溶液を使用するのが操
作が容易で好適である。

【００５８】次いで、得られた油展オレフィン系共重合
体ゴム成分（Ａ１Ｂ）の３０〜９５重量％、好ましくは
４０〜９０重量％と、成分（Ｃ）のオレフィン系樹脂５
〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％とを混合し
た後（但し、成分（Ａ１Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００
重量％とする）、成分（Ｄ）の有機過酸化物存在下にそ
の１分間半減期温度より低温にて動的熱処理する。

【００５９】ここで、成分（Ａ１Ｂ）と（Ｃ）との合計
量１００重量％中、成分（Ｃ）の含有量が５重量％未満
の場合は、得られる組成物の流動性が低下する傾向とな
り、成形品の外観不良を招き、７０重量％を超える場合
は、得られる組成物の柔軟性が失われることがある。

【００６０】成分（Ｄ）の使用量は、成分（Ａ１Ｂ）と
成分（Ｃ）の合計１００重量部に対して、通常０．０５
〜３．０重量部、好ましくは０．０７〜２．０重量部の
範囲から選択される。この成分（Ｄ）の添加量が０．０
５重量部未満の場合は架橋反応促進の効果が小さくな
り、３．０重量部を超える場合は架橋反応の制御が困難
になることがある。

【００６１】また、前述の架橋助剤を併用する場合、そ
の使用量は、成分（Ａ１Ｂ）と成分（Ｃ）の合計１００
重量部に対し、通常０．０１〜４重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部の範囲から選択される。この架橋助
剤の添加量が０．０１重量部未満の場合は添加による効
果が現れ難く、４重量部を超えて用いても、添加量の増
加に見合う効果の向上は得られず経済的に有利ではな
い。

【００６２】本発明においては、使用する成分（Ｄ）の
１分間半減期温度よりも低温にて動的熱処理（混練処
理）することが重要である。かかる動的熱処理により、
原料が微細分散してから架橋するため、オレフィン系樹
脂をマトリックスとし、ドメインが部分的或いは完全に
架橋したオレフィン系共重合体ゴムであって、該ドメイ
ンの平均粒径が０．１〜５μｍで分散し、且つ該ドメイ
ンの一部或いは全部の内部にオレフィン系樹脂が平均粒
径０．０１〜０．５μｍで分散したモルフォロジーを形
成することが可能となり、オレフィン系共重合体ゴムと
オレフィン系樹脂の相溶性が増加し、押出成形した際
に、ブツの発生が少なく、表面の平滑な成形品を得るこ
とができる組成物を製造することができる。

【００６３】ここで言う動的熱処理温度とは、組成物の
温度のことを意味し、その好ましい範囲は、使用する成
分（Ｄ）の１分間半減期温度よりも１０℃以上低い温度
である。なお、動的熱処理温度の下限は、通常、１分間
半減期温度よりも１００℃低い温度である。また、動的
熱処理時の材料の状態は、使用する材料の種類や動的熱
処理温度によって異なり、通常は半溶融状態又は溶融状
態となるが、特に制限されない。

【００６４】本発明のマトリックス−ドメイン−ドメイ
ン中の分散粒のモルフォロジーを形成する手段は上記方
法が一般的であるが、原料となるオレフィン系樹脂の融
点、オレフィン系共重合体ゴムの架橋速度、オレフィン
系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムとの親和性等のバラ
ンスを取ることにより、他の方法によって上述のマトリ
ックス−ドメイン−ドメイン中の分散粒のモルフォロジ
ーを実現することも可能である。

【００６５】本発明に係る動的熱処理で使用する混合・
混練装置としては、従来より公知の非開放型バンバリー
ミキサー、二軸押出機などが挙げられるが、特に二軸押
出機が好適に使用される。例えば、成分（Ａ１Ｂ）と成
分（Ｃ）の分散ゾーン及び架橋ゾーンを順次に形成して
なるスクリュウ構成の二軸押出機を使用し、当該二軸押
出機のホッパーから、成分（Ａ１Ｂ）、成分（Ｃ）、成
分（Ｄ）を供給しながら、分散ゾーン中の組成物の温度
を使用する成分（Ｄ）の１分間半減期温度よりも低温に
調整して動的熱処理する。

【００６６】前述の成分（Ａ２）を併用する場合、成分
（Ａ２）を成分（Ａ１Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）と
一緒に混合して供給する。この成分（Ａ２）の使用量
は、得られる組成物の機械的強度が失われないようにす
るため、成分（Ａ１Ｂ）及び（Ｃ）の合計量の２倍量以
下とするのが良い。成分（Ａ２）は、成分（Ａ１Ｂ）に
ブレンドして使用しても良いし、成分（Ａ１Ｂ）の調製
の際に成分（Ａ１）と共に使用することもできる。成分
（Ａ２）の使用により、流動性が良くなり、射出成形性
が良好となるという効果が得られる場合がある。

【００６７】動的熱処理後に成分（Ｂ）を更に添加する
場合（以下、この後添加する成分（Ｂ）を「追加成分
（Ｂ）」と言う場合がある。）、別個のホッパーから、
例えば、上述の二軸押出機の架橋ゾーンよりも下流の位
置に相当する位置に注入口を設け、追加成分（Ｂ）を供
給すれば良い。

【００６８】上記の追加成分（Ｂ）は、得られる組成物
に所望の柔軟性を与えるための調整用として、動的熱処
理後に、成分（Ａ１Ｂ）及び（Ｃ）の合計量の１．５倍
量以下の割合で更に混合することができる。この後添加
する追加成分（Ｂ）の割合が上記の範囲を超える場合は
ブリードが問題となる傾向がある。

【００６９】その他の添加成分は、本発明に係る組成物
を製造する如何なる段階においても、更には、組成物の
加工時又は加工後の製品の使用時においても配合するこ
とが可能である。

【００７０】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、熱可塑性エラストマーに使用される成形法（例え
ば、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法
など）により、又は、その後の二次加工（積層成形、熱
成形など）により成形体（単体又は他材料との積層体）
とされる。そして、自動車部品（ウエザーストリップ、
天井材、内装シート、バンパーモール、サイドモール、
エアスポイラー、エアダクトホース、各種パッキン類な
ど）、土木・建材部品（止水材、目地材、建築用窓枠パ
ッキンなど）、スポーツ用品（ゴルフクラブ、テニスラ
ケットのグリップ類など）、工業用部品（ホースチュー
ブ、ガスケットなど）、家電部品（ホース、パッキンな
ど）、医療用機器部品、電線、雑貨等の広汎な分野での
資材として使用される。

【００７１】特に、本発明の熱可塑性エラストマーは、
押出成形により、表面平滑でブツの少ない、外観の良好
な成形品を得ることができるため、シート状成形体に好
適である。この際に用いられる成形機としては、カレン
ダーロール、Ｔダイ若しくは環状ダイを装着した押出機
等の一般的な成形機が挙げられる。また、シート状成形
体の表面にはエンボス模様（シボ）を施すこともでき
る。該シート状成形体には、樹脂、ゴム、発泡体、織
布、不織布、綿布、紙等を積層することもでき、また、
シート状成形体の少なくとも１面にコート層を塗布する
こともできる。更に、これらシート状成形体及びその積
層体を真空成形、圧空成形等により賦形することもでき
る。

【００７２】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。

【００７３】以下の実施例及び比較例で使用した材料及
び評価方法は次の通りである。

【００７４】＜材料＞ 油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ１Ｂ−ａ） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共
重合体ゴム（エチレン含有量６６重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量４．５重量％、ＧＰＣによるポリプロ
ピレン換算の重量平均分子量６４７，０００）であり、
共重合体ゴム１００重量部当たり１００重量部の後記
（Ｂ）成分を含有する。

【００７５】 油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ１
Ｂ−ｂ） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共
重合体ゴム（エチレン含有量６６重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量４．５重量％、ＧＰＣによるポリプロ
ピレン換算の重量平均分子量４８７，０００）であり、
共重合体ゴム１００重量部当たり７５重量部の後記
（Ｂ）成分を含有する。

【００７６】 オレフィン系共重合体ゴム（Ａ２） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共
重合体ゴム（エチレン含有量６６重量％、エチリデンノ
ルボルネン含有量４．５重量％、ＧＰＣによるポリプロ
ピレン換算の重量平均分子量２４１，０００のオレフィ
ン系共重合体ゴム）

【００７７】 鉱物油系ゴム用軟化剤（Ｂ） パラフィン系オイル（重量平均分子量７４６、４０℃の
動粘度３８２ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点３００
℃、出光興産（株）製「ＰＷ３８０」）

【００７８】 オレフィン系樹脂（Ｃ） プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（エチレン
含有量３．１重量％、メルトフローレート（２３０℃、
２１．２Ｎ荷重）０．７ｇ／１０分）

【００７９】 有機過酸化物（Ｄ） ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（ＰＯＸ）（１分間半減期温度１７９℃）

【００８０】 架橋助剤（ａ） ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）

【００８１】 架橋助剤（ｂ） トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰ）

【００８２】＜評価方法＞以下の（１）〜（３），
（７），（８）の測定にはインラインスクリュウタイプ
射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）にて、射出
圧力５０ＭＰａ、シリンダ温度２２０℃、金型温度４０
℃の条件で射出成形して得られたシート（横１２０ｍ
ｍ、縦８０ｍｍ、肉厚２ｍｍ）を使用した。

【００８３】（１）ＪＩＳ Ａ硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５
３に従って測定した。

【００８４】（２）引張破壊強さ（ＭＰａ）：ＪＩＳ
Ｋ６２５１に準拠（ＪＩＳ−３号ダンベル、引張速度５
００ｍｍ／ｍｉｎ）して測定した。

【００８５】（３）圧縮永久歪み（％）：ＪＩＳ Ｋ６
２６２に準拠（７０℃、２２時間、２５％圧縮）して測
定した。

【００８６】（４）表面粗さＲａ（μｍ）：ＪＩＳ Ｂ
０６０１に準拠して、渡辺加工機製の４５ｍｍφ押出機
（シングルフライトタイプスクリュウ）のＴダイから、
幅２５０ｍｍ、厚さ０．３５ｍｍのシートを押出し、得
られた押出成形品表面を東洋精密社製表面粗さ計（サー
フコム５７０Ａ）を用いて中心線平均粗さＲａを測定し
た。

【００８７】（５）押出シートのブツの評価：（４）と
同様に成形したシート幅０．２５ｍ、長さ１．５ｍの範
囲の、直径０．３ｍｍ以上のブツの数を測定し、ブツの
数（Ｚ）により、○：優れる（ブツの数が１５０個以
下）、△：良（ブツの数が１５０個超過から５００個以
下）、×：不良（ブツの数が５００個超過）の３段階で
判定した。

【００８８】（６）押出成形性：４０ｍｍφの単軸押出
機（三菱重工（株）製）を使用し、スクリュウ回転数７
０ｒｐｍ、温度１８０℃にて異形ダイから押し出された
成形品の形状を評価した。成形品の口金形状の反映性及
び表面状態を目視観察し、○：優れる、△：良、×：不
良の３段階で判定した。

【００８９】（７）鉱物油系ゴム用軟化剤（オイル）ブ
リード性：射出成形品を８０℃オーブン中に２４時間放
置し、成形品表面にブリードするオイルを目視観察し、
○：ブリード全くなし、△：ブリードわずかに有り、
×：ブリード有りの３段階で判定した。

【００９０】（８）耐油性（重量変化率）：５０ｍｍ×
２５ｍｍ×２ｍｍに打ち抜いた射出成形品をＩＲＭ９０
３号オイルに浸し、１２０℃で２２時間放置した。浸漬
後サンプルを取り出し、表面に付着したオイルを拭き取
り重量を測定した。そして下記式にて重量変化率を求め
た。 △Ｗ＝（Ｗ２−Ｗ１）×１００／Ｗ１ △Ｗ：重量変化率（％） Ｗ１：浸漬前のサンプルの空気中の質量 Ｗ２：浸漬後のサンプルの空気中の質量

【００９１】（９）ゴムドメイン、及び該ドメイン内に
分散したオレフィン系樹脂の平均粒径：（４）と同様に
成形した成形品を液体窒素雰囲気下にて凍結し、ウルト
ラミクロトームを用いて超薄切片を作成し、ＲｕＯ_４染
色を施した後、透過型電子顕微鏡測定を行った。ゴムド
メインの平均粒径は、上記透過型電子顕微鏡測定の観察
倍率を８０００倍とし、１３μｍ×１９μｍの区画中の
ゴム粒子のうち、目視可能でかつ最小単位１ｍｍの定規
で測定可能なものの全ての平均値として求めた。測定す
る区画数は５個とした。該ドメイン内に分散したオレフ
ィン系樹脂の平均粒子径は、上記透過型電子顕微鏡測定
の観察倍率を２００００倍として、５．２μｍ×７．７
μｍの区画中のオレフィン系共重合体ゴムのドメイン内
のオレフィン系樹脂粒子を上記と同様にして手作業にて
測定し、平均値として求めた。測定する区画数は５個と
した。

【００９２】（１０）全ゴムドメイン中のポリオレフィ
ンが分散したゴムドメインの割合：（９）と同様に電子
顕微鏡測定を行い、観察倍率を８０００倍として１３μ
ｍ×１９μｍの区画中（測定区画数は５個）のゴム粒子
から、全ゴムドメインの合計面積に対するオレフィン系
樹脂分散ドメインの合計面積の割合を算出した。

【００９３】［実施例１］成分（Ａ１Ｂ−ａ）８０重量
％と成分（Ｃ）２０重量％の混合物１００重量部当た
り、ＰＯＸ０．３０重量部とＤＶＢ０．４０重量部とを
配合し、ヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドした
後、３つの混練ゾーンを有するスクリュウ構成の同方向
２軸押出機（神戸製鋼製「ＫＴＸ４４」、Ｌ／Ｄ＝４
１、シリンダブロック数＝１１）の第１供給口へ３０ｋ
ｇ／ｈの速度で投入し、スクリュウ回転数３５０ｒｐｍ
にて造粒を実施した。

【００９４】また、第１混練ゾーン（分散ゾーン）に相
当する箇所のシリンダー内の組成物と接触する位置に白
金抵抗温度計を設置し、組成物の温度が１３０℃となる
ようにシリンダー温度を設定し、第２混練ゾーン（架橋
ゾーン）及び第３混練ゾーン（成分（Ｂ）存在時はその
分散ゾーン）に相当する箇所のシリンダー内の組成物の
温度が２００℃となるようにシリンダー温度を設定し、
溶融混練を行ってペレット化した。

【００９５】なお、本実施例１において、モルフォロジ
ーの評価のために（４）と同様に成形した成形品から試
験片を切り出し、前述のＲｕＯ_４染色法により透過型電
子顕微鏡測定を行った際の画像を図１（８０００倍）及
び図２（２００００倍）に示す。図１，２において、白
色部分がポリオレフィン相、黒色部分がゴム相であり、
本実施例１の成形品ではゴムドメイン中にポリオレフィ
ンが取り込まれている様子が観察される。

【００９６】なお、前述の方法でゴムドメイン及びドメ
イン中のポリオレフィン粒子の平均粒径を求めたとこ
ろ、ゴムドメインの平均粒径は１．１μｍであり、ゴム
ドメイン中のポリオレフィンの平均粒径は０．２μｍで
あった。また、全ゴムドメインに対するポリオレフィン
が分散したゴムドメインの割合は６８面積％であった。
これらの評価結果を表１に示す。表中空白は添加量の無
いことを、「−」は評価が不可能であったことを表して
いる。

【００９７】［実施例２］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を９０重量％、成分（Ｃ）の割合を１
０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。評価結果を表１に示す。

【００９８】［実施例３］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を６０重量％、成分（Ｃ）の割合を４
０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。評価結果を表１に示す。

【００９９】［実施例４］実施例１において、ＤＶＢの
代わりにＴＭＰ０．８重量部を使用した以外は、実施例
１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。

【０１００】［実施例５］実施例１において、第１混練
ゾーンに相当する箇所のシリンダー内の組成物の温度が
１６０℃となるように変更した以外は、実施例１と同様
の操作を行った。評価結果を表１に示す。

【０１０１】［実施例６］実施例１において、更に、成
分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分（Ｃ）の合計重量に対し、成
分（Ａ２）０．１５倍量を加え、第２混練ゾーンと第３
混練ゾーンの間のシリンダーに設置した第二供給口に、
成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分（Ｃ）の合計重量に対し、
０．２倍量となる量の成分（Ｂ）を供給した以外は、実
施例１と同様の操作を行った。評価結果を表１に示す。

【０１０２】［実施例７］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を４０重量％、成分（Ｃ）の割合を６
０重量％に変更し、更に、成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分
（Ｃ）の合計重量に対し、成分（Ａ２）０．８倍量を加
え、第２混練ゾーンと第３混練ゾーンの間のシリンダー
に設置した第２供給口に、成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分
（Ｃ）の合計重量に対し、０．２倍量となる量の成分
（Ｂ）を供給した以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。評価結果を表１に示す。

【０１０３】［実施例８］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を４３重量％、成分（Ｃ）の割合を５
７重量％に変更し、更に、成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分
（Ｃ）の合計重量に対し、成分（Ａ２）１.１５倍量を
加え、第２混練ゾーンと第３混練ゾーンの間のシリンダ
ーに設置した第２供給口に、成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成
分（Ｃ）の合計重量に対し、０．７倍量となる量の成分
（Ｂ）を供給した以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。評価結果を表２に示す。

【０１０４】［実施例９］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を４３重量％、成分（Ｃ）の割合を５
７重量％に変更し、更に、成分（Ａ１Ｂ−ａ）及び成分
（Ｃ）の合計重量に対し、成分（Ａ２）０．４３倍量を
加えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。評価結
果を表２に示す。

【０１０５】［比較例１］実施例１において成分（Ａ１
Ｂ−ａ）を（Ａ１Ｂ−ｂ）に変更した以外は、実施例１
と同様の操作を行った。

【０１０６】また、比較例１において、実施例１と同様
にしてＲｕＯ_４染色法により透過型電子顕微鏡画像測定
を行った際の画像を図３（８０００倍）及び図４（２０
０００倍）に示す。

【０１０７】図３，４より明らかなように、本比較例１
の成形品では、ゴムドメイン中にポリプロピレンの分散
は認められない。

【０１０８】なお、前述の方法でゴムドメインの平均粒
径を求めたところ２．０μｍであった。評価結果を表２
に示す。

【０１０９】［比較例２］実施例１において第１混練ゾ
ーンに相当する箇所のシリンダー内の組成物の温度が１
９０℃となるように変更した以外は、実施例１と同様の
操作を行った。評価結果を表２に示す。

【０１１０】［比較例３］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を２０重量％、成分（Ｃ）の割合を８
０重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行
った。評価結果を表２に示す。

【０１１１】［比較例４］実施例１において、成分（Ａ
１Ｂ−ａ）の割合を９７重量％、成分（Ｃ）の割合を３
重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。評価結果を表２に示す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】［実施例１０］実施例１において得られた
オレフィン系熱可塑性エラストマーを渡辺加工機製の４
５ｍｍφ押出機（シングルフライトタイプスクリュウ）
のＴダイから、幅２５０ｍｍ、厚さ０．３５ｍｍのシー
トを押出し、シボ付けロール（３０℃）と圧着ロールの
間で、一方の面に平均シボ深さ１００μｍのエンボス加
工を施すとともに、他方の面にポリプロピレン樹脂発泡
シートを引き取り積層したところ、延展性があり、積層
シート成形性は良好であった。

【０１１５】以上の結果から明らかなように、比較例の
ものに比べて実施例のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、低硬度領域において軟化剤のブリードが少なく、
耐油性、柔軟性、機械的強度、ゴム弾性及び押出成形性
に優れ、しかも得られる押出成形品のブツが少なく、表
面外観の平滑性が改良されていることが分かる。

【０１１６】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、オ
レフィン系熱可塑性エラストマーの低硬度領域において
引張り強度、破断伸び、圧縮永久歪みの機械的特性を向
上させた上で、更に押出加工性や、ブツ、平滑性等の押
出成形品の表面外観、成形品表面へのオイルのブリード
性、及び耐油性が改良されたオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーと、このオレフィン系熱可塑性エラストマーを
用いたシート成形体及び積層体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた成形品の透過型電子顕微鏡
画像（８０００倍）である。

【図２】実施例１で得られた成形品の透過型電子顕微鏡
画像（２００００倍）である。

【図３】比較例１で得られた成形品の透過型電子顕微鏡
画像（８０００倍）である。

【図４】比較例１で得られた成形品の透過型電子顕微鏡
画像（２００００倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA16 AA63 AC56 AE08 GA05 GB07 GB08 4F071 AA10 AA13 AA15X AA20X AA21X AA71 AC08 AE02 AE04 BB06 BC01 BC14 4J002 AE05X BB03Y BB12Y BB15W BB17Y BC06Y BC07Y BC08Y EK036 EK046 EK056 FD146

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）〜（III）を満たすことを
   特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー。 Ｙ ≦ −２Ｘ ＋ ３５０ ……（Ｉ） Ｘ ＜ ９５ ……（II） Ｚ ≦ １５０ ……（III） ただし、Ｘ，Ｙ，Ｚは次の通りである。 Ｘ：ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定した成形品のＪＩ
   Ｓ Ａ硬度（単位なし） Ｙ：ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠し、ＩＲＭ９０３号オイ
   ルを使用して１２０℃の条件で測定した成形品の重量変
   化率（単位：％） Ｚ：押出シート表面（２５０ｍｍ×１５００ｍｍ）のブ
   ツの数（単位：個）
2. 【請求項２】 請求項１において、該オレフィン系熱可
   塑性エラストマーが、オレフィン系樹脂をマトリックス
   とし、架橋したオレフィン系共重合体ゴムを島状のドメ
   インとする分散形態を有するオレフィン系熱可塑性エラ
   ストマーであって、 該ドメインの平均粒径が０．１〜５μｍであり、 該ドメインの少なくとも一部に、オレフィン系樹脂が平
   均粒径０．０１〜０．５μｍの大きさで分散しているこ
   とを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー。
3. 【請求項３】 請求項２において、オレフィン系樹脂が
   分散したドメインの割合が、全ドメインに対する面積割
   合で１０％以上であることを特徴とするオレフィン系熱
   可塑性エラストマー。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項におい
   て、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下ＧＰ
   Ｃと言う）によるポリプロピレン換算の重量平均分子量
   が５０万以上であるオレフィン系共重合体ゴム（以下、
   成分（Ａ１）と言う）とその１００重量部当たり１２〜
   ２００重量部の鉱物油系ゴム用軟化剤（以下、成分
   （Ｂ）と言う）とを混合して油展オレフィン系共重合体
   ゴム（以下、成分（Ａ１Ｂ）と言う）を調製し、次いで
   成分（Ａ１Ｂ）３０〜９５重量％とオレフィン系樹脂
   （以下、成分（Ｃ）と言う）５〜７０重量％とを混合し
   た後（但し、成分（Ａ１Ｂ）と（Ｃ）の合計量を１００
   重量％とする）、有機過酸化物（以下、成分（Ｄ）と言
   う）の存在下にその１分間半減期温度よりも低温にて動
   的熱処理することにより得られることを特徴とするオレ
   フィン系熱可塑性エラストマー。
5. 【請求項５】 請求項４において、ＧＰＣによるポリプ
   ロピレン換算の重量平均分子量が５０万未満であるオレ
   フィン系共重合体ゴム（以下成分（Ａ２）と言う）を、
   成分（Ａ１Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量の２倍量以下の割
   合で、成分（Ａ１）に加えて使用することを特徴とする
   オレフィン系熱可塑性エラストマー。
6. 【請求項６】 請求項４又は５において、動的熱処理後
   に、成分（Ａ１Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量の１．５倍量
   以下の割合で、成分（Ｂ）を更に混合することを特徴と
   するオレフィン系熱可塑性エラストマー。
7. 【請求項７】 請求項５又は６において、成分（Ａ１）
   及び（Ａ２）の少なくとも一方がエチレン−プロピレン
   −非共役ジエン系ゴムであることを特徴とするオレフィ
   ン系熱可塑性エラストマー。
8. 【請求項８】 請求項７において、エチレン−プロピレ
   ン−非共役ジエン系ゴムが、エチレン含有量５０〜９０
   重量％、プロピレン含有量５〜５０重量％、非共役ジエ
   ン含有量１〜３０重量％のエチレン−プロピレン−非共
   役ジエン共重合体ゴムであることを特徴とするオレフィ
   ン系熱可塑性エラストマー。
9. 【請求項９】 請求項４ないし８のいずれか１項におい
   て、成分（Ｃ）が、ポリプロピレン及び／又はプロピレ
   ン−α−オレフィン共重合体であることを特徴とするオ
   レフィン系熱可塑性エラストマー。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし９のいずれか１項に記
    載のオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有する組成
    物を基材とするシート状成形体。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし９のいずれか１項に記
    載のオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有する組成
    物を基材とする表層を有する積層体。