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JP2003201470A - 熱力学的サイクル用途に使用される改善された作動用非共沸流動媒体 - Google Patents

熱力学的サイクル用途に使用される改善された作動用非共沸流動媒体

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JP2003201470A
JP2003201470A JP2002324253A JP2002324253A JP2003201470A JP 2003201470 A JP2003201470 A JP 2003201470A JP 2002324253 A JP2002324253 A JP 2002324253A JP 2002324253 A JP2002324253 A JP 2002324253A JP 2003201470 A JP2003201470 A JP 2003201470A
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azeotropic
medium
compound
working
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グ、チュ・ジュン
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GREEN ENGINEERING Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】蒸発損失と補充のサイクルに対し改善された安
定性を有する熱力学的サイクルシステム作動用非共沸媒
体を提供する。 【解決手段】蒸発損失／補充サイクル一回あたりの補充
量が媒体総量の約１５％未満、合計補充量が媒体総量の
約５０％までである一回又はそれ以上の蒸発損失／補充
サイクルによっても前記媒体のＣＯＰの減少が合計で約
５％以下であるか又は発電能力の損失が約３％以下であ
る、複数の化合物の混合物からなる作動用非共沸流動媒
体。複数の化合物はＣＨＣｌＦ2と式Ｃ2ＨxＸy（式中ｘ
とｙは整数であり、ｙは１以上であり、ｘとｙの合計は
６であり、Ｘは塩素（Ｃｌ）又は弗素（Ｆ）基であり、
その化合物中のそれぞれのＸは同じであっても異なって
いてもよい）の化合物一種又はそれ以上とからなる。こ
のような化合物の例としてはＣＨ3ＣＨＦ2及びＣＣｌＦ
2ＣＦ3が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】［技術分野］本発明は、熱力学的サイクル
システムにおいて使用される作動用流動媒体に関するも
のである。さらに詳しく述べると、本発明は例えば冷凍
や空調の用途において使用され、蒸発損失に対して改善
された特性を有する非共沸混合物に関するものである。 [背景技術］熱力学サイクルシステムに用いられる市販
の産業向け作動用流動媒体は、一般に純粋化合物、共沸
混合物、或いは非共沸混合物のいずれかの流体である。
例えば次の参考文献に示されているように、多数のこの
ような混合物は本技術分野において知られている。ルイ
ス(Lewis) による「1,1−ジフルオロエタンとモノクロ
ロペンタフルオロエタンからなる共沸冷媒組成物」1953
年6 月9 日付与の米国特許第2,641,580 号明細書。
【０００２】フュデラー(Fuderer) による「冷却用圧縮
工程」1965年8 月31日付与の米国特許第3,203,194 号明
細書。
【０００３】オーフェオ(Orfeo) 他による「モノクロロ
ジフルオロメタンを含有する非共沸冷媒組成物と使用
法」1981年12月1 日付与の米国特許第4,303,536 号明細
書。
【０００４】ニコルスキー(Nikolsky)他による「製品の
凍結並びに貯蔵方法及びそのための冷却剤」1986年7 月
29日付与の米国特許第4,603,002 号明細書。
【０００５】ダイキン工業株式会社による「低沸点冷媒
組成物」1977年公開の特開昭52-70466。
【０００６】ビー・シー・ラングレイ(B.C.Langley)
著、「冷却と空調」、第２版、1982年出版。
【０００７】フランス特許第2,130,556 号明細書(VEB M
onsator Haushalt grossgerate-kombinat) 。
【０００８】フランス特許第2,177,785 号明細書(VEB M
onsator Haushalt grossgerate-kombinat) 。 フラン
ス特許第2,607,144 号明細書(Institute Francaise du
Petrole)。
【０００９】エム・エフ・ブズィアニ（M.F.Bouzianis)
著、「クロロフルオロカ−ボンとその代替物」（Arthur
D. Little, 1988年）。
【００１０】ディ−．ジェー．ベイトマン(D,J. Batema
n)他、「車両の空調用代替冷媒市場向け冷媒混合物」SA
E 技術文書シリーズ900216（1990年2 月26日から3 月2
日までミシガン州デトロイトで開催されたSAE 国際会議
と展示会）。
【００１１】「加熱、換気、空調及び冷却に関するASHR
AEの用語集」第２版、（米国加熱、冷却、空調学会、19
91年）。
【００１２】特に非共沸冷媒類（“ＮＡＲＭｓ”）が注
目されている。というのは、類似の外的条件のもとで単
体化合物や作動用共沸流動媒体と比較した場合、熱力学
的サイクル工程において、断熱膨脹（等圧蒸発）段階で
は熱をより吸収し、等圧凝縮段階では熱をより放出し、
膨脹段階では仕事量がより多く、圧縮段階では仕事量が
より少ないからである。換言すれば、非共沸冷媒類は逆
の熱力学的サイクル装置においてはより高い“作業係
数”（下記に定義）を示し、通常の熱力学的サイクル装
置ではより高い作業効率を示すのである。
【００１３】しかし、公知の作動用非共沸流動媒体は、
機械的な冷却、空調、ヒートポンプ、及び熱媒液発電シ
ステムにおいて、そのような媒体の蒸発損失が不可避で
あるという事実に起因する重大な欠点を幾つか有してい
る。これらの欠点によって、前記作動用流動媒体の液相
の成分の濃度が変化するだけではなく、前記作動用流動
媒体の重量即ち質量が減少し、その結果作業係数（“Ｃ
ＯＰ”）が継続的に減少してしまい熱媒液発電システム
の発電効率が低下するのである。（本明細書中に使用さ
れている“ＣＯＰ”なる用語は、冷媒の場合は環境から
除去される正味エネルギーの、加熱或いは発電システム
の場合は出力される正味エネルギーの、同じ単位と評価
の条件で表わされる総エネルギー入力に対する割合を示
す）。それゆえに、前記作動用流体を元の重量レベルま
で補充しなくてはならない。
【００１４】しかし、従来の非共沸冷媒類では、補充さ
れた作動用流動媒体は蒸発損失があった後の元の作動媒
体とは組成が異なっている。これは、元の非共沸媒体を
再補充することにより、この非共沸媒体と共沸蒸発によ
って減少しそれゆえに組成が変わってしまった作動用流
動媒体とが混ざって、その系内の濃度が変化し、そのた
めに最終的な作動用流動媒体の濃度が元の作動用媒体の
濃度と異なってしまうことによるものであり、そしてそ
れがＣＯＰの継続的な減少と発電効率の減少をもたらす
のである。
【００１５】この結果、前記作動用流動媒体の各成分の
割合（濃度）の変化によって、媒体の有用寿命は組成に
変化がなかった場合と比較するとかなり短くなり、作動
用流動媒体全体を排出して交換せざるを得なくなる。従
来の非共沸冷媒類はオゾン減損可能性（“ＯＤＰ”）を
有しており、特に多量に排出された場合有毒であるの
で、従来の非共沸冷媒類の継続使用はオゾン層と環境に
対して悪影響を及ぼしているし、これからも及ぼすこと
になる。このような問題や欠点を避けるために、リサイ
クルシステムに多額の投資をしたり、このように排出し
なくてはならない従来の非共沸冷媒類を取り扱う新たな
方法を発見する必要がある。どちらの解決法も技術的、
経済的或いは環境の観点から完全に満足のいくものでは
ない。
【００１６】故に、熱力学的サイクルシステムにおいて
有用であり、蒸発損失と補充のサイクルの繰返し工程に
おいてＣＯＰの減少も発電効率の減少も僅かであって有
用作動寿命の長い作動用非共沸流動媒体が必要であるこ
とは明らかである。
【００１７】従って、本発明の目的は、蒸発損失と補充
のサイクルの繰り返しに起因する組成の変化がＣＯＰに
与える影響という点で即ち蒸発損失に対する性質の点で
改善されている、熱力学的圧縮サイクルシステムにおい
て使用される作動用非共沸流動媒体を提供することであ
る。
【００１８】本発明の他の目的は、前記の改善された作
動用非共沸流動媒体を用いた、冷却、空調、熱媒液を用
いる加熱及び発電システム等を提供することである。
【００１９】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される熱
力学的装置を提供することである。
【００２０】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される空
調装置を提供することである。
【００２１】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される加
熱装置を提供することである。
【００２２】また本発明のさらに他の目的は、本発明の
前記の改善された作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力
学的圧縮サイクルによって熱を移動する方法を提供する
ことである。
【００２３】本発明のこれら及び他の目的は、以下の説
明、図面及び特許請求の範囲を参照することによってわ
かりかつ達成することが可能である。
【００２４】
【発明の実施の形態】［好ましい実施態様の説明］本発
明の作動用流動媒体は、例えば、冷蔵（冷却）、空調，
加熱及び発電（熱媒液）システムなどの熱力学的圧縮−
凝縮−膨脹−蒸発サイクルに有用であり、既存のシステ
ムを高い費用をかけて改変する必要なしに用いることが
できる。前記作動用媒体は少なくとも２種類のフルオロ
カーボンからなり、混合物全体は非共沸性であり、前記
媒体の最初の重量の５０％までの重量の蒸発損失とその
補充のサイクルを繰り返した後でも、このような蒸発損
失／補充サイクルに起因する前記媒体の組成の変化にも
かかわらず元の値の９５％以内に維持される望ましい作
業係数を有し、さらに、熱媒液発電効率のロスも３％以
下である。
【００２５】図１に示されている冷却ユニットを参照し
て述べると、本発明の作動用流動媒体は、流体回路１５
内を矢印の方向に循環する。前記流体回路１５は圧縮器
２０、冷却器３０、スロットル４０及び蒸発器５０を相
互に接続している。冷却器３０は熱交換器を介して除熱
手段、例えば冷却水供給装置６０と接続している。蒸発
器５０は制御空間に置き、その空間の熱を除去するか又
は熱交換器を介して低温流体回路７０と接続し、蒸発器
５０から一定の距離を置いた場所で冷却を行なうことも
できる。
【００２６】図２を参照して述べると、本発明による空
調システムは、図１に示されたタイプの冷却ユニット１
４０と流体回路１００を備えている。前記回路は、外気
取入口１０５と再循環空気取入口１１０（取り入れられ
た空気は混合機１２０で混合される）、フィルター付き
ファン１３０、図１に示したのと同様な冷却／冷蔵装置
１４０、加湿器１５０、それぞれ流体を区画１９０に供
給する流体分流器１７０，１８０に接続された各区画用
加熱器１６０を備えている。
【００２７】本発明の作動用流動媒体の好ましい組成
を、以下に示す非限定的な実施例によって例示する。 実施例１ 化合物ＣＨＣｌＦ2とＣ2ＨxＸy（式中、ｘ及びｙは整数
で、ｙは１以上であり、ｘとｙの合計は６で、Ｘは塩素
（Ｃｌ）又は弗素（Ｆ）基で、それぞれのＸは同じでも
異なっていてもよい）の化合物一種類以上から、蒸発損
失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製
する。 実施例２ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣｎＨｍＣｌｘＦｙ
（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独
立して０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことは
ない）で表わされるそれ以外の２種類の化合物Ｘ及びＹ
から、蒸発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流
動媒体を調製する。前記２種類の化合物Ｘ及びＹはそれ
ぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一
範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（Ｒ２２，Ｘ及びＹ）の沸点によって、媒体
中のこれら化合物の重量％比率は次の通りになる。
【００２８】
【表９】
【００２９】実施例３ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｘ及びｙはそれぞれ独立して０
以上の整数を表わすが、ｍ，ｘ及びｙが同時に０は表わ
すことはない）で表わされるそれ以外の３種類の化合物
Ｘ，Ｙ，Ｚから、蒸発損失に対して安定性を有する作動
用非共沸流動媒体を調製する。前記３種類の化合物Ｘ、
Ｙ及びＺは、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ
−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２，Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸点が
同じかどうかにかかわらず、二つのケースに分類され
る。すなわち前記化合物（Ｒ２２，Ｘ、Ｙ及びＺ）のう
ちの２種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合
と、少なくとも２種類が同じ沸点を有するが４種類とも
同じ沸点を有することはない場合である。それによっ
て、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
【００３０】
【表１０】
【００３１】実施例４ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことはな
い）で表わされるそれ以外の４種類の化合物から、蒸発
損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調
製する。前記４種類の化合物Ｕ、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞ
れ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範
囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸
点が同じかどうかにかかわらず、二つのケースに分類さ
れる。すなわち前記化合物（Ｒ２２，Ｕ、Ｘ、Ｙ及び
Ｚ）のうちの２種類の化合物が同じ沸点を有することは
ない場合と、少なくとも２種類が同じ沸点を有するが４
種類とも同じ沸点を有することはない場合である。それ
によって、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りにな
る。
【００３２】
【表１１】
【００３３】実施例５ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことはな
い）で表わされる少なくとも４種類の化合物Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、．．．、Ｘｎからから、蒸発損失に対して安
定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。前記少
なくとも４種類の化合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘ
ｎは、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）
のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ
３、．．．、Ｘｎ）の沸点が同じかどうかにかかわら
ず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合物
（Ｒ２２，Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎ）のうちの
２種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合と、
少なくとも２種類が同じ沸点を有するが４種類とも同じ
沸点を有することはない場合である。それによって、媒
体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
【００３４】
【表１２】
【００３５】実施例６ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる三種類の化合物
Ｐ、Ｘ及びＹから、蒸発損失に対して安定性を有する作
動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点が最も低く、
残りの化合物Ｘ及びＹは、それぞれ次にあげる７種類の
沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有して
いる。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ）の沸点が同じかどう
かにかかわらず、二つのケースに分類される。すなわち
前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ）のうちの２種類の化合物が同
じ沸点を有することはない場合と、少なくとも２種類が
同じ沸点を有するが４種類とも同じ沸点を有することは
ない場合である。それによって、媒体中のこれら化合物
の濃度は次の通りになる。
【００３６】
【表１３】
【００３７】実施例７ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｘ、及び
ｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが、ｍ，ｘ
及びｙは同時に）を表わすことはない）で表わされる四
種類の化合物Ｐ、Ｘ、Ｙ及びＺから、蒸発損失に対して
安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの
沸点が最も低く、残りの化合物Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ
次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲
に常圧沸点を有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）の沸点が同じか
どうかにかかわらず、二つのケースに分類される。すな
わち前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）のうちの２種類の化
合物が同じ沸点を有することはない場合と、少なくとも
２種類が同じ沸点を有するが４種類とも同じ沸点を有す
ることはない場合である。それによって、媒体中のこれ
ら化合物の濃度は次の通りになる。
【００３８】
【表１４】
【００３９】実施例８ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる化合物Ｐ、Ｕ、
Ｘ、Ｙ及びＺから、蒸発損失に対して安定性を有する作
動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点が最も低く、
残りの化合物Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ次にあげる７
種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を
有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸点が
同じかどうかにかかわらず、二つのケースに分類され
る。すなわち前記化合物（Ｐ、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）のう
ちの２種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合
と、少なくとも２種類が同じ沸点を有するが４種類とも
同じ沸点を有することはない場合である。それによっ
て、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
【００４０】
【表１５】
【００４１】実施例９ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる化合物Ｐ、Ｘ１、
Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎから、蒸発損失に対して安定
性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点
が最も低く、残りの化合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、
Ｘｎはそれぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）
のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、
Ｘｎ）の沸点が同じかどうかにかかわらず、二つのケー
スに分類される。すなわち前記化合物（Ｐ，Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、．．．、Ｘｎ）のうちの２種類の化合物が同
じ沸点を有することはない場合と、少なくとも２種類が
同じ沸点を有するが４種類とも同じ沸点を有することは
ない場合である。それによって、媒体中のこれら化合物
の濃度は次の通りになる。
【００４２】
【表１６】
【００４３】実施例１０ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.02 - 0.25 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.14 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.59 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 0.27 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１１ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.09 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.62 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.29 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１２ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。。 ＣＨ3（ＣＨ2)2 ＣＨ3 (R600) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨ3（ＣＨ2) ＣＨ3 (R600) 0.06 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.63 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.31 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱力学的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１３ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＣｌ2Ｆ2 0.75 - 0.9 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.2 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.0 - 0.11 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.0 - 0.15 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＣｌ2Ｆ2 (R12) 0.82 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.03 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１４ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.55 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.30 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05 - 0.30 Ｃ４Ｆ８ (RC318) 0.05 - 0.30 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.45 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.15 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.27 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.13 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１５ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.4 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.0 - 0.2 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ(R134a) 及び 0.0 - 0.25 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.05 - 0.25 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.71 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.09 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.15 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１６ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.48 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.35 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.05 - 0.35 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.70 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.18 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.12 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１７ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.80 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.30 ＣＦ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.01 - 0.25 ＣＨ4Ｆ8 (RC318) 0.03 - 0.55 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.41 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.13 ＣＨ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.12 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.34 実施例１８ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.96 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.005- 0.1 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.01 - 0.25 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。 実施例１９ 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.89 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.03 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.08 前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得ら
れる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影
響は無視することができる。
【００４４】上記の作動用非共沸流動媒体、装置及び方
法は、以下の特許請求の範囲に記載されている本発明の
範囲を限定するよりはむしろ本発明を説明するために示
されたものである。
【図面の簡単な説明】
添付の図について述べると、
【図１】第１図は、本発明の作動用非共沸流動媒体を利
用した冷却ユニットの模式図である。
【図２】第２図は、図１の冷却ユニットを利用した空調
装置の模式図である。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年１１月７日（２００２．１１．
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】 熱力学的サイクル用途に使用され
る改善された作動用非共沸流動媒体
【特許請求の範囲】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【発明の詳細な説明】
【０００１】［技術分野］本発明は、熱力学的サイクル
システムにおいて使用される作動用流動媒体に関するも
のである。さらに詳しく述べると、本発明は例えば冷凍
や空調の用途において使用され、蒸発損失に対して改善
された特性を有する非共沸混合物に関するものである。 [背景技術］熱力学サイクルシステムに用いられる市販
の産業向け作動用流動媒体は、一般に純粋化合物、共沸
混合物、或いは非共沸混合物のいずれかの流体である。
【０００２】例えば次の参考文献に示されているよう
に、多数のこのような混合物は本技術分野において知ら
れている。
【０００３】ルイス(Lewis) による「1,1−ジフルオロ
エタンとモノクロロペンタフルオロエタンからなる共沸
冷媒組成物」1953年6 月9 日付与の米国特許第2,641,58
0 号明細書。
【０００４】フュデラー(Fuderer) による「冷却用圧縮
工程」1965年8 月31日付与の米国特許第3,203,194 号明
細書。
【０００５】オーフェオ(Orfeo) 他による「モノクロロ
ジフルオロメタンを含有する非共沸冷媒組成物と使用
法」1981年12月1 日付与の米国特許第4,303,536 号明細
書。
【０００６】ニコルスキー(Nikolsky)他による「製品の
凍結並びに貯蔵方法及びそのための冷却剤」1986年7 月
29日付与の米国特許第4,603,002 号明細書。
【０００７】ダイキン工業株式会社による「低沸点冷媒
組成物」1977年公開の特開昭52-70466。
【０００８】ビー・シー・ラングレイ(B.C.Langley)
著、「冷却と空調」、第２版、1982年出版。
【０００９】フランス特許第2,130,556 号明細書(VEB M
onsator Haushalt grossgerate-kombinat) 。
【００１０】フランス特許第2,177,785 号明細書(VEB M
onsator Haushalt grossgerate-kombinat) 。 フラン
ス特許第2,607,144 号明細書(Institute Francaise du
Petrole)。
【００１１】エム・エフ・ブズィアニ（M.F.Bouzianis)
著、「クロロフルオロカ−ボンとその代替物」（Arthur
D. Little, 1988年）。
【００１２】ディ−．ジェー．ベイトマン(D,J. Batema
n)他、「車両の空調用代替冷媒市場向け冷媒混合物」SA
E 技術文書シリーズ900216（1990年2 月26日から3 月2
日までミシガン州デトロイトで開催されたSAE 国際会議
と展示会）。「加熱、換気、空調及び冷却に関するASHR
AEの用語集」第２版、（米国加熱、冷却、空調学会、19
91年）。
【００１３】特に非共沸冷媒類（“ＮＡＲＭｓ”）が注
目されている。というのは、類似の外的条件のもとで単
体化合物や作動用共沸流動媒体と比較した場合、熱力学
的サイクル工程において、等圧蒸発段階では熱をより吸
収し、等圧凝縮段階では熱をより放出し、膨脹段階では
仕事量がより多く、圧縮段階では仕事量がより少ないか
らである。換言すれば、非共沸冷媒類は逆の熱力学的サ
イクル装置においてはより高い“作業係数”（下記に定
義）を示し、通常の熱力学的サイクル装置ではより高い
作業効率を示すのである。
【００１４】しかし、公知の作動用非共沸流動媒体は、
機械的な冷却、空調、ヒートポンプ、及び熱媒液発電シ
ステムにおいて、そのような媒体の蒸発損失が不可避で
あるという事実に起因する重大な欠点を幾つか有してい
る。これらの欠点によって、前記作動用流動媒体の液相
の成分の濃度が変化するだけではなく、前記作動用流動
媒体の重量即ち質量が減少し、その結果作業係数（“Ｃ
ＯＰ”）が継続的に減少してしまい熱媒液発電システム
の発電効率が低下するのである。（本明細書中に使用さ
れている“ＣＯＰ”なる用語は、冷媒の場合は環境から
除去される正味エネルギーの、加熱或いは発電システム
の場合は出力される正味エネルギーの、同じ単位と評価
の条件で表わされる総エネルギー入力に対する割合を示
す）。それゆえに、前記作動用流体を元の重量レベルま
で補充しなくてはならない。
【００１５】しかし、従来の非共沸冷媒類では、補充さ
れた作動用流動媒体は蒸発損失があった後の元の作動媒
体とは組成が異なっている。これは、元の非共沸媒体を
再補充することにより、この非共沸媒体と共沸蒸発によ
って減少しそれゆえに組成が変わってしまった作動用流
動媒体とが混ざって、その系内の濃度が変化し、そのた
めに最終的な作動用流動媒体の濃度が元の作動用媒体の
濃度と異なってしまうことによるものであり、そしてそ
れがＣＯＰの継続的な減少と発電効率の減少をもたらす
のである。
【００１６】この結果、前記作動用流動媒体の各成分の
割合（濃度）の変化によって、媒体の有用寿命は組成に
変化がなかった場合と比較するとかなり短くなり、作動
用流動媒体全体を排出して交換せざるを得なくなる。従
来の非共沸冷媒類はオゾン減損可能性（“ＯＤＰ”）を
有しており、特に多量に排出された場合有毒であるの
で、従来の非共沸冷媒類の継続使用はオゾン層と環境に
対して悪影響を及ぼしているし、これからも及ぼすこと
になる。このような問題や欠点を避けるために、リサイ
クルシステムに多額の投資をしたり、このように排出し
なくてはならない従来の非共沸冷媒類を取り扱う新たな
方法を発見する必要がある。どちらの解決法も技術的、
経済的或いは環境の観点から完全に満足のいくものでは
ない。
【００１７】故に、熱力学的サイクルシステムにおいて
有用であり、蒸発損失と補充のサイクルの繰返し工程に
おいてＣＯＰの減少も発電効率の減少も僅かであって有
用作動寿命の長い作動用非共沸流動媒体が必要であるこ
とは明らかである。
【００１８】従って、本発明の目的は、蒸発損失と補充
のサイクルの繰り返しに起因する組成の変化がＣＯＰに
与える影響という点で即ち蒸発損失に対する性質の点で
改善されている、熱力学的圧縮サイクルシステムにおい
て使用される作動用非共沸流動媒体を提供することであ
る。
【００１９】本発明の他の目的は、前記の改善された作
動用非共沸流動媒体を用いた、冷却、空調、熱媒液を用
いる加熱及び発電システム等を提供することである。
【００２０】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される熱
力学的装置を提供することである。
【００２１】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される空
調装置を提供することである。
【００２２】本発明のさらに他の目的は、蒸発損失に対
して改善された安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される加
熱装置を提供することである。
【００２３】また本発明のさらに他の目的は、本発明の
前記の改善された作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力
学的圧縮サイクルによって熱を移動する方法を提供する
ことである。
【００２４】本発明のこれら及び他の目的は、以下の説
明、図面及び特許請求の範囲を参照することによってわ
かりかつ達成することが可能である。
【００２５】
【発明の実施の形態】［好ましい実施態様の説明］本発
明の作動用流動媒体は、例えば、冷蔵（冷却）、空調，
加熱及び発電（熱媒液）システムなどの熱力学的圧縮−
凝縮−膨脹−蒸発サイクルに有用であり、既存のシステ
ムを高い費用をかけて改変する必要なしに用いることが
できる。前記作動用媒体は少なくとも２種類のフルオロ
カーボンからなり、混合物全体は非共沸性であり、前記
媒体の最初の重量の５０％までの重量の蒸発損失とその
補充のサイクルを繰り返した後でも、このような蒸発損
失／補充サイクルに起因する前記媒体の組成の変化にも
かかわらず元の値の９５％以内に維持される望ましい作
業係数を有し、さらに、熱媒液発電効率のロスも３％以
下である。
【００２６】図１に示されている冷却ユニットを参照し
て述べると、本発明の作動用流動媒体は、流体回路１５
内を矢印の方向に循環する。前記流体回路１５は圧縮器
２０、冷却器３０、スロットル４０及び蒸発器５０を相
互に接続している。冷却器３０は熱交換器を介して除熱
手段、例えば冷却水供給装置６０と接続している。蒸発
器５０は制御空間に置き、その空間の熱を除去するか又
は熱交換器を介して低温流体回路７０と接続し、蒸発器
５０から一定の距離を置いた場所で冷却を行なうことも
できる。
【００２７】図２を参照して述べると、本発明による空
調システムは、図１に示されたタイプの冷却ユニット１
４０と流体回路１００を備えている。前記回路は、外気
取入口１０５と再循環空気取入口１１０（取り入れられ
た空気は混合機１２０で混合される）、フィルター付き
ファン１３０、図１に示したのと同様な冷却／冷蔵装置
１４０、加湿器１５０、それぞれ流体を区画１９０に供
給する流体分流器１７０，１８０に接続された各区画用
加熱器１６０を備えている。
【００２８】本発明の作動用流動媒体の好ましい組成
を、以下に示す非限定的な実施例によって例示する。
【００２９】実施例１ 化合物ＣＨＣｌＦ2とＣ2ＨxＸy（式中、ｘ及びｙは整数
で、ｙは１以上であり、ｘとｙの合計は６で、Ｘは塩素
（Ｃｌ）又は弗素（Ｆ）基で、それぞれのＸは同じでも
異なっていてもよい）の化合物一種類以上から、蒸発損
失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製
する。
【００３０】実施例２ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことはな
い）で表わされるそれ以外の２種類の化合物Ｘ及びＹか
ら、蒸発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動
媒体を調製する。前記２種類の化合物Ｘ及びＹはそれぞ
れ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範
囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（Ｒ２２，Ｘ及びＹ）の沸点によって、媒体
中のこれら化合物の重量％比率は次の通りになる。
【００３１】
【表９】
【００３２】実施例３ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ、ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが、ｍ，ｘ及びｙが同時に０は
表わすことはない）で表わされるそれ以外の３種類の化
合物Ｘ，Ｙ，Ｚから、蒸発損失に対して安定性を有する
作動用非共沸流動媒体を調製する。前記３種類の化合物
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲
（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２，Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸点が
同じ範囲内かどうかにかかわらず、二つのケースに分類
される。すなわち前記化合物（Ｒ２２，Ｘ、Ｙ及びＺ）
のうちの２種類の化合物が同じ範囲内の常圧沸点を有す
ることはない場合と、少なくとも２種類が同じ沸点を有
するが４種類とも同じその範囲内の沸点を有することは
ない場合である。それによって、媒体中のこれら化合物
の比率は次の通りになる。
【００３３】
【表１０】
【００３４】実施例４ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことはな
い）で表わされるそれ以外の４種類の化合物から、蒸発
損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調
製する。前記４種類の化合物Ｕ、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞ
れ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範
囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸
点が同じ範囲内かどうかにかかわらず、二つのケースに
分類される。すなわち前記化合物（Ｒ２２，Ｕ、Ｘ、Ｙ
及びＺ）のうちの２種類の化合物が同じ範囲内の常圧沸
点を有することはない場合と、少なくとも２種類が同じ
範囲内の常圧沸点を有するが４種類ともその範囲内の沸
点を有することはない場合である。それによって、媒体
中のこれら化合物の比率は次の通りになる。
【００３５】
【表１１】
【００３６】実施例５ 化合物ＣＨＣｌＦ2（Ｒ２２）と式ＣnＨmＣｌxＦy（式
中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
て０以上の整数を表わすが同時に０を表わすことはな
い）で表わされる少なくとも４種類の化合物Ｘ１、Ｘ
２、Ｘ３、．．．、Ｘｎからから、蒸発損失に対して安
定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。前記少
なくとも４種類の化合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘ
ｎは、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）
のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｒ２２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ
３、．．．、Ｘｎ）の沸点が同じ範囲内かどうかにかか
わらず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合
物（Ｒ２２，Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎ）のうち
の２種類の化合物が同じ範囲内の常圧沸点を有すること
はない場合と、少なくとも２種類が同じ範囲内の常圧沸
点を有するが４種類ともその範囲内の沸点を有すること
はない場合である。それによって、媒体中のこれら化合
物の比率は次の通りになる。
【００３７】
【表１２】
【００３８】実施例６ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる三種類の化合物
Ｐ、Ｘ及びＹから、蒸発損失に対して安定性を有する作
動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点が最も低く、
残りの化合物Ｘ及びＹは、それぞれ次にあげる７種類の
沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有して
いる。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ）の沸点が同じ範囲内
かどうかにかかわらず、二つのケースに分類される。す
なわち前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ）のうちの２種類の化合
物が同じ範囲内の沸点を有することはない場合と、少な
くとも２種類が同じ範囲内の常圧沸点を有するが４種類
ともその範囲内の沸点を有することはない場合である。
それによって、媒体中のこれら化合物の比率は次の通り
になる。
【００３９】
【表１３】
【００４０】実施例７ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｘ、及び
ｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが、ｍ，ｘ
及びｙは同時に０を表わすことはない）で表わされる四
種類の化合物Ｐ、Ｘ、Ｙ及びＺから、蒸発損失に対して
安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの
沸点が最も低く、残りの化合物Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ
次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲
に常圧沸点を有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）の沸点が同じ範
囲内かどうかにかかわらず、二つのケースに分類され
る。すなわち前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）のうちの２
種類の化合物が同じ範囲内の沸点を有することはない場
合と、少なくとも２種類が同じ範囲内の常圧沸点を有す
るが４種類ともその範囲内の沸点を有することはない場
合である。それによって、媒体中のこれら化合物の比率
は次の通りになる。
【００４１】
【表１４】
【００４２】実施例８ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる化合物Ｐ、Ｕ、
Ｘ、Ｙ及びＺから、蒸発損失に対して安定性を有する作
動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点が最も低く、
残りの化合物Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ次にあげる７
種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を
有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）の沸点が
同じ範囲内かどうかにかかわらず、二つのケースに分類
される。すなわち前記化合物（Ｐ、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）
のうちの２種類の化合物が同じ範囲内の沸点を有するこ
とはない場合と、少なくとも２種類が同じ範囲内の常圧
沸点を有するが４種類ともその範囲内の沸点を有するこ
とはない場合である。それによって、媒体中のこれら化
合物の比率は次の通りになる。
【００４３】
【表１５】
【００４４】実施例９ 式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及
びｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に
０を表わすことはない）で表わされる化合物Ｐ、Ｘ１、
Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎから、蒸発損失に対して安定
性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。Ｐの沸点
が最も低く、残りの化合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、
Ｘｎはそれぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）
のうちの一範囲に常圧沸点を有している。 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C 従って、前記化合物（Ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、
Ｘｎ）の沸点が同じ範囲内かどうかにかかわらず、二つ
のケースに分類される。すなわち前記化合物（Ｐ， Ｘ
１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎ）のうちの２種類の化合
物が同じ範囲内の沸点を有することはない場合と、少な
くとも２種類が同じ範囲内の常圧沸点を有するが４種類
ともその範囲内の沸点を有することはない場合である。
それによって、媒体中のこれら化合物の比率は次の通り
になる。
【００４５】
【表１６】
【００４６】実施例１０ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.02 - 0.25 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.14 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.59 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 0.27 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００４７】実施例１１ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.09 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.62 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.29 前記化合物の不純物含有量が１０重量％である場合、得
られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の
影響は無視することができる。
【００４８】実施例１２ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨ3（ＣＨ2)2 ＣＨ3 (R600) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨ3（ＣＨ2) ＣＨ3 (R600) 0.06 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.63 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.31 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱力学的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００４９】実施例１３ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＣｌ2Ｆ2 (R12) 0.75 - 0.9 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.2 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.0 - 0.11 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.0 - 0.15 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＣｌ2Ｆ2 (R12) 0.82 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.03 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５０】実施例１４ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.55 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.30 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05 - 0.30 Ｃ４Ｆ８ (RC318) 0.05 - 0.30 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.45 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.15 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.27 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.13 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５１】実施例１５ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.4 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.0 - 0.2 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ(R134a) 0.0 - 0.25 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.05 - 0.25 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。ＣＨＣｌＦ2 (R22)
0.71 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.09 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.15 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５２】実施例１６ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.48 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.35 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.05 - 0.35 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.70 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.18 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.12 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５３】実施例１７ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.80 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.30 ＣＨ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.01 - 0.25 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.03 - 0.55 前記化合物がそれぞれ次の重量比率である場合、得られ
る作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定性を有
している。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.41 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.13 ＣＨ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.12 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.34
【００５４】実施例１８ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.96 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.005- 0.1 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.01 - 0.25 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５５】実施例１９ 次の化合物を下記の重量比率になるように配合して、蒸
発損失に対する安定性を有する作動用非共沸流動媒体を
調製した。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.89 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.03 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.08 前記化合物の不純物含有量が１０重量％未満である場
合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不
純物の影響は無視することができる。
【００５６】上記の作動用非共沸流動媒体、装置及び方
法は、以下の特許請求の範囲に記載されている本発明の
範囲を限定するよりはむしろ本発明を説明するために示
されたものである。
【図面の簡単な説明】 添付の図について述べると、
【図１】第１図は、本発明の作動用非共沸流動媒体を利
用した冷却ユニットの模式図である。
【図２】第２図は、図１の冷却ユニットを利用した空調
装置の模式図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】複数の化合物の混合物からなり、蒸発損失
    ／補充サイクル一回あたりの補充量が媒体総量の約１５
    ％未満、合計補充量が媒体総量の約５０％までである一
    回又はそれ以上の蒸発損失／補充サイクルによっても前
    記媒体のＣＯＰの減少が合計で約５％以下であるか又は
    発電能力の損失が約３％以下であることを特徴とする、
    熱力学的サイクルシステムに用いられる作動用共沸流動
    媒体
  2. 【請求項２】前記化合物が、ＣＨＣｌＦ2及び式Ｃ2Ｈx
    Ｘy（式中、ｘ及びｙは整数で、ｙは１以上であり、ｘ
    とｙの合計は６で、Ｘはそれぞれ独立して塩素か弗素を
    表わす）で表わされる少なくとも一種類の化合物であ
    る、請求項１記載の作動用非共沸流動媒体。
  3. 【請求項３】前記化合物が、ＣＨＣｌＦ2 (R22) 及び式
    ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは１又は２を表わし、ｍ及び
    ｘはそれぞれ独立して０以上の整数を表わし、ｙは１以
    上の整数を表わす）で表わされるそれ以外の２種類の化
    合物Ｘ、Ｙであり、該２種類の化合物はそれぞれ次にあ
    げる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧
    沸点を有していて、 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（R22 ，Ｘ及びＹ）のうちの２種類の化合物
    が同じ沸点範囲内にあることはないか又は２種類が同じ
    沸点範囲内にあって、媒体中の前記化合物の濃度は下記
    の通りである、請求項１記載の作動用非共沸流動媒体。 【表１】
  4. 【請求項４】前記化合物が、ＣＨＣｌＦ2 (R22) 及び式
    ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｘ及びｙは
    それぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に０を表
    わすことはない）で表わされるそれ以外の三種類の化合
    物Ｘ，Ｙ，Ｚであり、該三種類の化合物は、それぞれ次
    にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に
    常圧沸点を有していて、 Ａ．-41 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（R22 ，Ｘ、Ｙ、Ｚ）のうちの２種類の化合
    物が同じ沸点範囲内にあることはないか或いは少なくと
    も２種類が同じ沸点範囲内にあり、それによって媒体中
    の前記化合物の比率は下記の通りである、請求項１記載
    の作動用非共沸流動媒体。 【表２】
  5. 【請求項５】前記化合物が、ＣＨＣｌＦ2 (R22) 及び式
    ＣnＨmＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及び
    ｙはそれぞれ独立して０以上の整数を表わすが、すべて
    が同時に０を表わすことはない）で表わされるそれ以外
    の四種類の化合物Ｕ、Ｘ，Ｙ，Ｚであり、該四種類の化
    合物は、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−
    Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、 Ａ．-40 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（R22 ，Ｕ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）のうちの２種類の
    化合物が同じ沸点範囲内にあることはないか或いは２種
    類が同じ沸点範囲内にあり、それによって、媒体中の前
    記化合物の比率は下記の通りである、請求項１記載の作
    動用非共沸流動媒体。 【表３】
  6. 【請求項６】前記化合物が、ＣＨＣｌＦ2 及び式ＣnＨm
    ＣｌxＦy（式中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそ
    れぞれ独立して０以上の整数を表わすが同時に０を表わ
    すことはない）で表わされる少なくとも４種類の化合物
    Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎであり、該少なくとも
    ４種類の化合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎは、そ
    れぞれ次にあげる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの
    一範囲に常圧沸点を有していて、 Ａ．-40 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（Ｒ２２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘ
    ｎ）のうちの２種類の化合物が同じ沸点を有することは
    ないか或いは少なくとも２種類が同じ沸点範囲内にあ
    り、それによって、媒体中の前記化合物の濃度は下記の
    通りである、請求項１記載の作動用非共沸流動媒体。 【表４】
  7. 【請求項７】前記化合物が、式ＣｎＨｍＣｌｘＦｙ（式
    中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
    て０以上の整数を表わすがすべてというわけではない）
    で表わされる三種類の化合物Ｐ、Ｘ及びＹであり、前記
    化合物Ｘ、Ｙは、それぞれ次にあげる７種類の沸点範囲
    （Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記複数の化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ）−前記化合物の沸点は
    ｐ＜Ｘ＜Ｙであるが−の２種類の化合物が同じ沸点範囲
    にあることはないか或いは少なくとも２種類が同じ沸点
    範囲内にあり、それによって媒体中の前記化合物の比率
    は下記の通りである、請求項１記載の作動用非共沸流動
    媒体。 【表５】
  8. 【請求項８】前記化合物が、式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、
    ｎは整数を表わし、ｙ及びｘはそれぞれ独立して０以上
    の整数を表わすが、ｍ，及びｙはすべてが同時に０を表
    わすことはない）で表わされる四種類の化合物Ｐ、Ｘ、
    Ｙ及びＺであり、該化合物Ｘ、Ｙはそれぞれ次にあげる
    ７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点
    を有していて、 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（Ｐ、Ｘ、Ｙ、Ｚ）−前記化合物の沸点はＰ
    ＜Ｘ＜Ｙ＜Ｚであるのだが−のうちの２種類の化合物が
    同じ沸点範囲内にあることはないか又は、２種類が同じ
    沸点範囲内であり、それによって媒体中の前記化合物の
    比率は下記の通りである、請求項１記載の作動用非共沸
    流動媒体。 【表６】
  9. 【請求項９】前記化合物が、式ＣnＨmＣｌxＦy（式中、
    ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立して０
    以上の整数を表わすがすべてが同時に０を表わすことは
    ない）で表わされる化合物Ｐ、Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺであ
    り、該他の化合物はそれぞれ次にあげる７種類の沸点範
    囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、 Ａ．-45 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C Ｇ． 90 °C から 135°C 沸点がＵ＜Ｘ＜Ｙ＜Ｚである前記複数の化合物（Ｐ、
    Ｕ、Ｘ、Ｙ及びＺ）のうちの２種類の化合物が同じ沸点
    範囲内にあることはないか又は少なくとも２種類が同じ
    常圧沸点範囲内にあり、それによって媒体中の前記化合
    物の比率は下記の通りである、請求項１記載の作動用非
    共沸流動媒体。 【表７】
  10. 【請求項１０】前記化合物が、式ＣnＨmＣｌxＦy（式
    中、ｎは整数を表わし、ｍ，ｘ及びｙはそれぞれ独立し
    て０以上の整数を表わすがすべてが同時に０を表わすこ
    とはない）で表わされる化合物Ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ
    ３、．．．、Ｘｎであり、Ｐの沸点が最も低く、前記化
    合物Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎはそれぞれ次にあ
    げる７種類の沸点範囲（Ａ−Ｇ）のうちの一範囲に常圧
    沸点を有していて、 Ａ．-40 °C から -35°C Ｂ．-35 °C から -20°C Ｃ．-20 °C から 0°C Ｄ． 0 °C から 25°C Ｅ． 25 °C から 35°C Ｆ． 55 °C から 90°C 及び Ｇ． 90 °C から 135°C 前記化合物（Ｐ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、．．．、Ｘｎ）の
    うちの２種類の化合物が同じ沸点範囲内にあることはな
    いか又は少なくとも２種類が同じであり、それによっ
    て、媒体中の前記化合物の濃度は下記の通りである、請
    求項１記載の作動用非共沸流動媒体。 【表８】
  11. 【請求項１１】さらに、式Ｃ4Ｈ10で表わされる炭化水
    素及び式ＣＨmＣｌnＦ3（式中ｍ及びｎのいずれかは１
    でありもう一方が０である）で表わされる化合物からな
    る群から選ばれる少なくとも１種類の化合物からなる、
    請求項２記載の作動用非共沸流動媒体。
  12. 【請求項１２】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.02 - 0.25 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 及び 0.1 - 0.45 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  13. 【請求項１３】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１２記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＣｌ2Ｆ2（R12) 0.14 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.59 ＣＣｌＦ2ＣＦ3 (R115) 及び 0.27
  14. 【請求項１４】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  15. 【請求項１５】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１４記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.09 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.62 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.29
  16. 【請求項１６】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＨ3（ＣＨ2)2ＣＨ3 (R600) 0.02 - 0.2 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.7 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 - 0.45 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  17. 【請求項１７】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１６記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＨ3（ＣＨ2)ＣＨ3 (R600) 0.06 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.63 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.31
  18. 【請求項１８】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＣｌ2Ｆ2 (R12) 0.75 - 0.9 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.2 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.0 - 0.11 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.0 - 0.15 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  19. 【請求項１９】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１８記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＣｌ2Ｆ2 (R12) 0.82 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.1 ＣＨ（ＣＨ3)3 (R600a) 0.03 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05
  20. 【請求項２０】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.55 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.30 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.05 - 0.30 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.05 - 0.30 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  21. 【請求項２１】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１２記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.45 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.15 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.27 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.13
  22. 【請求項２２】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.4 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.0 - 0.2 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 0.0 - 0.25 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.05 - 0.25 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１２記載の作動
    用非共沸流動媒体。
  23. 【請求項２３】前記化合物が下記の重量比率で存在す
    る、請求項１２記載の作動用非共沸流動媒体。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.71 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 ＣＦ3ＣＨ2Ｆ (R134a) 及び 0.09 Ｃ3Ｆ8 (R290) 0.15
  24. 【請求項２４】前記化合物及びそれらの重量比率は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.48 - 0.75 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.05 - 0.35 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.05 - 0.35 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  25. 【請求項２５】前記化合物及びそれらの重量濃度は下記
    の通りである、請求項２４記載の作動用非共沸流動媒
    体。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.70 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.18 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.12
  26. 【請求項２６】前記化合物及びそれらの重量濃度は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.35 - 0.80 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.02 - 0.30 ＣＦ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.01 - 0.25 Ｃ4Ｆ8 (RC318) 0.03 - 0.55 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  27. 【請求項２７】前記化合物及びそれらの重量濃度は下記
    の通りである、請求項２５記載の作動用非共沸流動媒
    体。 ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.41 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.13 ＣＦ3ＣＣｌＦ2 (R142b) 0.12 ＣＨ4Ｆ8 (RC318) 0.34
  28. 【請求項２８】前記化合物及びそれらの重量濃度は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.5 - 0.96 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.005- 0.1 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.01 - 0.25 、 不純物最大濃度は約10% である、請求項１記載の作動用
    非共沸流動媒体。
  29. 【請求項２９】前記化合物及びそれらの重量濃度は下記
    の通りであり ＣＨＣｌＦ2 (R22) 0.89 ＣＨ3ＣＨＣＨ2 (R1270) 0.03 ＣＨ3ＣＨＦ2 (R152a) 0.08、 不純物最大濃度は約10% である、請求項２８記載の作動
    用非共沸流動媒体。
  30. 【請求項３０】請求項１記載の作動用非共沸流動媒体を
    用いた、熱力学サイクルシステムとして作動する熱力学
    工学的装置。
  31. 【請求項３１】請求項１記載の作動用非共沸流動媒体を
    用いた、熱力学サイクルシステムとして作動する冷却装
    置。
  32. 【請求項３２】請求項１記載の作動用非共沸流動媒体を
    用いた、熱力学サイクルシステムとして作動する空調装
    置。
  33. 【請求項３３】請求項１記載の作動用非共沸流動媒体を
    用いた、熱力学サイクルシステムとして作動する加熱装
    置。
  34. 【請求項３４】請求項１記載の作動用非共沸流動媒体を
    用いた、熱力学サイクルシステムとして作動する熱媒液
    発電装置。
  35. 【請求項３５】請求項１記載の非共沸流体を熱力学的サ
    イクルに付すことからなることを特徴とする熱移動方
    法。
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